JPH0288616A - ウレタン基を有するポリ尿素エラストマーの製造方法 - Google Patents
ウレタン基を有するポリ尿素エラストマーの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、ジフェニルメタン系のポリイソシアネートま
たはポリイソシアネート混合物、比較的高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物およびアルキル置換芳香族ジアミン
を用いて反応射出成形法によりウレタン基含有ポリ尿素
エラストマー成型品を製造する新規方法に関する。
たはポリイソシアネート混合物、比較的高分子量のポリ
ヒドロキシル化合物およびアルキル置換芳香族ジアミン
を用いて反応射出成形法によりウレタン基含有ポリ尿素
エラストマー成型品を製造する新規方法に関する。
［従来の技術］
ジフェニルメタン系のポリイソシアネートまたはポリイ
ソシアネート混合物、比較的高分子量のポリエーテルポ
リオールおよびアルキル置換芳香族ジアミンを用いて、
ワンショット反応射出成形法によりウレタン基含有ポリ
尿素エラストマーを調製する方法が、西ドイツ公告特許
第２，６２２゜９５１号（米国特許第４，２１８，５４
３号に相当すると考えられる。）に開示されている。開
示された方法において、ポリイソシアネート成分がイソ
シアネート反応基を有する化合物の混合物と混合される
。この方法においては、強力な触媒の併用によりインシ
アネート基を水酸基き反応させている。
ソシアネート混合物、比較的高分子量のポリエーテルポ
リオールおよびアルキル置換芳香族ジアミンを用いて、
ワンショット反応射出成形法によりウレタン基含有ポリ
尿素エラストマーを調製する方法が、西ドイツ公告特許
第２，６２２゜９５１号（米国特許第４，２１８，５４
３号に相当すると考えられる。）に開示されている。開
示された方法において、ポリイソシアネート成分がイソ
シアネート反応基を有する化合物の混合物と混合される
。この方法においては、強力な触媒の併用によりインシ
アネート基を水酸基き反応させている。
米国特許第４．３７４，２１０号は、上記方法の改良法
であって、比較的高分子量のポリオール成分０．０１〜
０．５当量を最初にポリイソシアネート成分と反応させ
て、次の加工工程で２つの反応物質が実質的に同じ容積
で互いに反応し得るようにする方法を開示している。こ
の方法は、西ドイツ公告特許第２，６２２．９５１号の
方法は不利なことに容積が等しくない物質（すなわち小
容積のポリイソシアネート成分と大容積のインシアネー
ト反応成分）の混合を必要とするという考えに基づいて
開発された。
であって、比較的高分子量のポリオール成分０．０１〜
０．５当量を最初にポリイソシアネート成分と反応させ
て、次の加工工程で２つの反応物質が実質的に同じ容積
で互いに反応し得るようにする方法を開示している。こ
の方法は、西ドイツ公告特許第２，６２２．９５１号の
方法は不利なことに容積が等しくない物質（すなわち小
容積のポリイソシアネート成分と大容積のインシアネー
ト反応成分）の混合を必要とするという考えに基づいて
開発された。
比較的高分子量のポリオール成分とポリイソシアネート
成分を実質的に完全に予備反応させ、続いて、得られた
イソシアネートセミプレポリマーをジアミン成分と反応
させると、この新規方法において極端に容積の異なる物
質（すなわち大容積のイソシアネートセミプレポリマー
と小容積のジアミン成分）を互いに反応させなくてはな
らないにもかかわらず、多くの著しい利益が得られるこ
とがわかった。
成分を実質的に完全に予備反応させ、続いて、得られた
イソシアネートセミプレポリマーをジアミン成分と反応
させると、この新規方法において極端に容積の異なる物
質（すなわち大容積のイソシアネートセミプレポリマー
と小容積のジアミン成分）を互いに反応させなくてはな
らないにもかかわらず、多くの著しい利益が得られるこ
とがわかった。
米国特許第４．２９７．４４４は、有機ポリイソシアネ
ート、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物および
低分子量鎖延長剤を用いて、（好ましい態様において）
比較的高分子量のポリヒドロキシル成分の全量を最初に
ポリイソシアネート成分と反応させてイソシアネートセ
ミプレポリマーを形成するようにして、反応射出成形に
よりポリウレタン成形品を調製する方法を既に記載して
いる。しかしながら、この先願特許は、本発明で使用す
る種類の系（すなわち、ジアミン成分がアルキル置換芳
香族ジアミンからなる系）をこの原理で処理することが
でき、そのような方法の結果として後述する利益が得ら
れるであろうことを示唆していない。この特許は、偶然
、適当な鎖延長剤のリスト中に芳香族ジアミンを記載し
ているが、それ以上の詳細は記載されていない。そのか
わりに、好ましい鎖延長剤としてエチレングリコールま
たはブタン−１，４−ジオールのような単純なジオール
が記載されている。実施例で使用されているのはエチレ
ングリコールのみである。従って、大容積のイソシアネ
ートセミプレポリマーおよび小容積の高反応性ジアミン
からなる本発明で使用する種類の反応系の反応射出成形
による加工性は、米国特許第４，２９７．４４４号から
誘導することはできなかった。
ート、比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物および
低分子量鎖延長剤を用いて、（好ましい態様において）
比較的高分子量のポリヒドロキシル成分の全量を最初に
ポリイソシアネート成分と反応させてイソシアネートセ
ミプレポリマーを形成するようにして、反応射出成形に
よりポリウレタン成形品を調製する方法を既に記載して
いる。しかしながら、この先願特許は、本発明で使用す
る種類の系（すなわち、ジアミン成分がアルキル置換芳
香族ジアミンからなる系）をこの原理で処理することが
でき、そのような方法の結果として後述する利益が得ら
れるであろうことを示唆していない。この特許は、偶然
、適当な鎖延長剤のリスト中に芳香族ジアミンを記載し
ているが、それ以上の詳細は記載されていない。そのか
わりに、好ましい鎖延長剤としてエチレングリコールま
たはブタン−１，４−ジオールのような単純なジオール
が記載されている。実施例で使用されているのはエチレ
ングリコールのみである。従って、大容積のイソシアネ
ートセミプレポリマーおよび小容積の高反応性ジアミン
からなる本発明で使用する種類の反応系の反応射出成形
による加工性は、米国特許第４，２９７．４４４号から
誘導することはできなかった。
西ドイツ公告特許第１．２４０，６５４号も、実施例か
られかるように、好ましくは、本発明で使用するものと
は異なるポリイソシアネート系の七ツマー非含有インシ
アネートプレポリマー（すなわち、真正なプレポリマー
）と２官能ポリヒドロキモ レポリマー法により、好ましくは溶媒存在下に、アルキ
ル置換ジアミンと反応させるので、本発明の方法を教示
していない。
られかるように、好ましくは、本発明で使用するものと
は異なるポリイソシアネート系の七ツマー非含有インシ
アネートプレポリマー（すなわち、真正なプレポリマー
）と２官能ポリヒドロキモ レポリマー法により、好ましくは溶媒存在下に、アルキ
ル置換ジアミンと反応させるので、本発明の方法を教示
していない。
［発明の開示］
本発明は、ウレタン基含有ポリ尿素エラストマーからな
り、密表皮層を有する要すれば気泡質の弾性成形品の製
造方法であって、 （ａ）ジフェニルメタン系のポリイソシアネートまたは
ポリイソシアネート混合物からなるポリイソシアネート
成分、 （ｂ）少なくとも一種のポリエーテルポリオールまたは
ポリエステルポリオールからなり、（平均）分子量が約
１８００〜１８０００８よび（平均）水酸基官能価が少
なくとも２．５の、要すれば分散有機充填剤を含むポリ
オール成分、 および （ｃ）芳香環のアミノ基に対するオルト位に一つまたは
それ以上のアルキル置換基を有する芳香族ジアミン を用い、成分（ａ）対（ｂ）の量比をＮ Ｇ Ｏｌｏ
Ｈの当量比で少なくとも４：１とし、ジアミン（ｃ）は
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を基準としたイソシア
ネートインデックスが７０〜１３０となるような量で使
用し、成分（ｂ）の少なくとも９０％を成分（ａ）の全
量と反応させてイソシアネートセミプレポリマーを形成
し、次に、該イソシアネートセミプレポリマーを反応射
出成形によりジアミン（ｃ）またはジアミン（ｃ）と１
０重量％までの成分（ｂ）との混合物と反応させること
を特徴とする製造方法に関する。成分（ａ）は、要すれ
ば化学的変性により液化したものである。本発明におい
て、要すれば、更に、ポリウレタン化学において用いら
れる既知の助剤および添加剤を使用する。この助剤およ
び添加剤は上記インシアネートセミズレポリマーおよび
ジアミン（ｃ）の一方または両方に含まれる。
り、密表皮層を有する要すれば気泡質の弾性成形品の製
造方法であって、 （ａ）ジフェニルメタン系のポリイソシアネートまたは
ポリイソシアネート混合物からなるポリイソシアネート
成分、 （ｂ）少なくとも一種のポリエーテルポリオールまたは
ポリエステルポリオールからなり、（平均）分子量が約
１８００〜１８０００８よび（平均）水酸基官能価が少
なくとも２．５の、要すれば分散有機充填剤を含むポリ
オール成分、 および （ｃ）芳香環のアミノ基に対するオルト位に一つまたは
それ以上のアルキル置換基を有する芳香族ジアミン を用い、成分（ａ）対（ｂ）の量比をＮ Ｇ Ｏｌｏ
Ｈの当量比で少なくとも４：１とし、ジアミン（ｃ）は
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を基準としたイソシア
ネートインデックスが７０〜１３０となるような量で使
用し、成分（ｂ）の少なくとも９０％を成分（ａ）の全
量と反応させてイソシアネートセミプレポリマーを形成
し、次に、該イソシアネートセミプレポリマーを反応射
出成形によりジアミン（ｃ）またはジアミン（ｃ）と１
０重量％までの成分（ｂ）との混合物と反応させること
を特徴とする製造方法に関する。成分（ａ）は、要すれ
ば化学的変性により液化したものである。本発明におい
て、要すれば、更に、ポリウレタン化学において用いら
れる既知の助剤および添加剤を使用する。この助剤およ
び添加剤は上記インシアネートセミズレポリマーおよび
ジアミン（ｃ）の一方または両方に含まれる。
ここで用いる「ジフェニルメタン系のポリイソシアネー
ト」という用語は、アニリン−ホルムアルデヒド縮合物
のホスゲン化により得られ、ホスゲン化生成物中に混在
する全てのポリイソシアネートを包括的に意味する。「
ジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物」とい
う用語は、例えば上記ホスゲン化生成物のようなジフェ
ニルメタン系ポリイソシアネート混合物、そのような混
合物の蒸留処理における留分または蒸留残液として得ら
れる混合物、およびいかなるジフェニルメタン系ポリイ
ソシアネート混合物も意味する。
ト」という用語は、アニリン−ホルムアルデヒド縮合物
のホスゲン化により得られ、ホスゲン化生成物中に混在
する全てのポリイソシアネートを包括的に意味する。「
ジフェニルメタン系のポリイソシアネート混合物」とい
う用語は、例えば上記ホスゲン化生成物のようなジフェ
ニルメタン系ポリイソシアネート混合物、そのような混
合物の蒸留処理における留分または蒸留残液として得ら
れる混合物、およびいかなるジフェニルメタン系ポリイ
ソシアネート混合物も意味する。
ここで用いる「イソシアネートセミプレポリマー」とい
う用語は、本発明で使用する種類のポリイソシアネート
と化学量論量以下の本発明で使用する種類の比較的高分
子量のポリヒドロキシル化合物との反応生成物を意味す
る。イソシアネートセミプレポリマーは、純粋な反応生
成物と過剰の未反応ポリイソシアネートとの混合物であ
る。
う用語は、本発明で使用する種類のポリイソシアネート
と化学量論量以下の本発明で使用する種類の比較的高分
子量のポリヒドロキシル化合物との反応生成物を意味す
る。イソシアネートセミプレポリマーは、純粋な反応生
成物と過剰の未反応ポリイソシアネートとの混合物であ
る。
「イソシアネートインデックス」という用語は、イソシ
アネート基の数をインシアネート反応性基の数で割り１
００倍した値である。
アネート基の数をインシアネート反応性基の数で割り１
００倍した値である。
本発明の方法において、出発成分（ａ）として、要すれ
ば変性されたジフェニルメタン系の任意のポリイソシア
ネートまたはポリイソシアネート混合物が好適に使用さ
れる。化学的変性は、固体ポリイソシアネート、特に４
，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを液化させる
化学反応を含む。
ば変性されたジフェニルメタン系の任意のポリイソシア
ネートまたはポリイソシアネート混合物が好適に使用さ
れる。化学的変性は、固体ポリイソシアネート、特に４
，４′−ジイソシアナトジフェニルメタンを液化させる
化学反応を含む。
適当なポリイソシアネート（、）は、４．４−ジイソシ
アナトジフェニルメタン、それと２．２′好ましくは２
．４′−ジイソシアナトジフェニルメタンとの混合物、
アニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により
得られるこれらジイソシアナトジフェニルメタン単量体
とその高級同族体との混合物、上記ジイソシアネートま
たはポリイソシアネートのインシアネート基の部分的カ
ルボジイミド化により変性されたジイソシアネート及び
／又はポリイソシアネート、およびそのようなポリイソ
シアネートの混合物である。
アナトジフェニルメタン、それと２．２′好ましくは２
．４′−ジイソシアナトジフェニルメタンとの混合物、
アニリン−ホルムアルデヒド縮合物のホスゲン化により
得られるこれらジイソシアナトジフェニルメタン単量体
とその高級同族体との混合物、上記ジイソシアネートま
たはポリイソシアネートのインシアネート基の部分的カ
ルボジイミド化により変性されたジイソシアネート及び
／又はポリイソシアネート、およびそのようなポリイソ
シアネートの混合物である。
しかしながら、上記ジイソシアネート及び／又はポリイ
ソシアネートと化学量論量以下の分子量が約６２〜７０
０の脂肪族ポリヒドロキシル化合物、例えばエチレング
リコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコールおよび適当な分子量のポ
リプロピレングリコールとのウレタン基含有反応生成物
を、成分（ａ）に対して３０重量％まで（好ましくは２
０重量％まで）用いてセミプレポリマーを調製すること
もできる。
ソシアネートと化学量論量以下の分子量が約６２〜７０
０の脂肪族ポリヒドロキシル化合物、例えばエチレング
リコール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコ
ール、ジプロピレングリコールおよび適当な分子量のポ
リプロピレングリコールとのウレタン基含有反応生成物
を、成分（ａ）に対して３０重量％まで（好ましくは２
０重量％まで）用いてセミプレポリマーを調製すること
もできる。
ポリオール成分（ｂ）は、水酸基含量および水酸基官能
価から算出することのできる（平均）分子量が約１５０
０〜１８０００（好ましくは２０００〜１４０００）で
あり、（平均）水酸基官能価が少なくとも２．５（好ま
しくは３、より好ましくは３゜５）である。特に好適な
成分（ｂ）のポリオールは、上記定義に合致するポリエ
ーテルポリオールまたはポリエステルポリオール、およ
びそのようなポリヒドロキシル化合物の混合物を含む。
価から算出することのできる（平均）分子量が約１５０
０〜１８０００（好ましくは２０００〜１４０００）で
あり、（平均）水酸基官能価が少なくとも２．５（好ま
しくは３、より好ましくは３゜５）である。特に好適な
成分（ｂ）のポリオールは、上記定義に合致するポリエ
ーテルポリオールまたはポリエステルポリオール、およ
びそのようなポリヒドロキシル化合物の混合物を含む。
例えば、要すれば分散した有機充填剤を含むポリエーテ
ルポリオールを使用することもできる。この分散した充
填剤は、例えばポリエーテルポリオール中でのアクリロ
ニトリルとスチレンとの重合により得られ、反応媒体と
しても作用する種類のビニルポリマー（米国特許第３，
３８３，３５１号、同第３゜３０４．２７３号、同第３
，５２３，０９８号、および同第３．１１０，６９５号
、ならびに西ドイツ特許第１，１５２，５３６号）、ま
たは有機ジイソシアネートおよびジアミンまたはヒドラ
ジンから反応媒体としてのポリエーテルポリオール中で
のポリ付加反応により得られる種類のポリ尿素もしくは
ポリヒドラジン（西ドイツ特許第１．２６０゜１４２号
、ならびに西ドイツ公開特許第２，４２３．９８４号、
同第２，５１９，００４号、同第２゜５１３．８１５号
、同第２，５５０．８３３号、同第２，５５０，８６２
号、同第２，６３３，２９３号または同第２，５５０，
７９６号）を含む。
ルポリオールを使用することもできる。この分散した充
填剤は、例えばポリエーテルポリオール中でのアクリロ
ニトリルとスチレンとの重合により得られ、反応媒体と
しても作用する種類のビニルポリマー（米国特許第３，
３８３，３５１号、同第３゜３０４．２７３号、同第３
，５２３，０９８号、および同第３．１１０，６９５号
、ならびに西ドイツ特許第１，１５２，５３６号）、ま
たは有機ジイソシアネートおよびジアミンまたはヒドラ
ジンから反応媒体としてのポリエーテルポリオール中で
のポリ付加反応により得られる種類のポリ尿素もしくは
ポリヒドラジン（西ドイツ特許第１．２６０゜１４２号
、ならびに西ドイツ公開特許第２，４２３．９８４号、
同第２，５１９，００４号、同第２゜５１３．８１５号
、同第２，５５０．８３３号、同第２，５５０，８６２
号、同第２，６３３，２９３号または同第２，５５０，
７９６号）を含む。
ポリエーテルポリオールは、既知の方法により、適当な
出発分子または適当な出発分子の混合物、特にプロピレ
ンオキシドおよび要すればエチレンオキシドのアルコキ
ンル化により調製される。適当な出発分子は、水、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、お
よびショ糖、またはそのような物質の混合物を含む。出
発分子の官能価または出発分子の混合物の平均官能価は
、もちろん、水酸基官能価の前記要求に従って選択しな
くてはならない。特に好ましいポリエーテルポリオール
は、水酸基の少なくとも５０％（好ましくは少なくとも
７０％）が第１水酸基であるものを含む。このようなポ
リエーテルポリオールは、エチレンオキシドの末端グラ
フト化により形成される。
出発分子または適当な出発分子の混合物、特にプロピレ
ンオキシドおよび要すればエチレンオキシドのアルコキ
ンル化により調製される。適当な出発分子は、水、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、お
よびショ糖、またはそのような物質の混合物を含む。出
発分子の官能価または出発分子の混合物の平均官能価は
、もちろん、水酸基官能価の前記要求に従って選択しな
くてはならない。特に好ましいポリエーテルポリオール
は、水酸基の少なくとも５０％（好ましくは少なくとも
７０％）が第１水酸基であるものを含む。このようなポ
リエーテルポリオールは、エチレンオキシドの末端グラ
フト化により形成される。
適当なポリエステルポリオールは、西ドイツ公告特許第
２，６２２，９５１号（第７欄５４行〜第８欄３７行）
に記載されているポリエステルポリオールであって、分
子量および水酸基官能価の前記要求を満たすものを含む
。
２，６２２，９５１号（第７欄５４行〜第８欄３７行）
に記載されているポリエステルポリオールであって、分
子量および水酸基官能価の前記要求を満たすものを含む
。
上記種類のポリエーテルポリオールまたはポリエーテル
ポリオール混合物が、本発明の方法の成分（ｂ）として
特に好ましく使用される。
ポリオール混合物が、本発明の方法の成分（ｂ）として
特に好ましく使用される。
成分（ｃ）は、芳香族環にのみ結合した第１アミノ基を
有し、芳香族環のアミノ基に対してオルト位には一つま
たはそれ以上のアルキル置換基を有するジアミンからな
る。好ましい芳香族ジアミンは、一つのアミノ基に対す
るオルト位に少なくとも一つのアルキル置換基を有し、
第２のアミノ基に対するオルト位に炭素数１〜４（好ま
しくは１〜３）の二つのアルキル置換基を有する。特に
好ましい芳香族ジアミンは、アミノ基に対するーまたは
それ以上のオルト位に、エチル、プロピル及び／又はイ
ングロビル置換基を有し、要すればアミノ基に対する他
のオルト位にメチル置換基を有する。そのようなジアミ
ンの例は、好ましいジアミンも含んで、２．４−ジアミ
ノメシチレン、■。
有し、芳香族環のアミノ基に対してオルト位には一つま
たはそれ以上のアルキル置換基を有するジアミンからな
る。好ましい芳香族ジアミンは、一つのアミノ基に対す
るオルト位に少なくとも一つのアルキル置換基を有し、
第２のアミノ基に対するオルト位に炭素数１〜４（好ま
しくは１〜３）の二つのアルキル置換基を有する。特に
好ましい芳香族ジアミンは、アミノ基に対するーまたは
それ以上のオルト位に、エチル、プロピル及び／又はイ
ングロビル置換基を有し、要すればアミノ基に対する他
のオルト位にメチル置換基を有する。そのようなジアミ
ンの例は、好ましいジアミンも含んで、２．４−ジアミ
ノメシチレン、■。
３．５−十りエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１．
３．５−１−ジイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４ジアミノベ
ンゼンおよびそれらと１−メチル３．５−ジエチル−２
，６−ジアミノベンゼンとの工業用混合物および３，５
．３’、５’−テトライソプロピル−４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタンを含む。そのようなジアミンの混合
物も成分（ｃ）として使用することができる。特に好ま
しい態様において、成分（ｃ）はｌ−メチル−３，５−
ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンまたはそれと１メ
チル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン（
ｒＤＥＴＤＡＪ ）との工業用混合物からなる。
３．５−１−ジイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４ジアミノベ
ンゼンおよびそれらと１−メチル３．５−ジエチル−２
，６−ジアミノベンゼンとの工業用混合物および３，５
．３’、５’−テトライソプロピル−４，４′−ジアミ
ノジフェニルメタンを含む。そのようなジアミンの混合
物も成分（ｃ）として使用することができる。特に好ま
しい態様において、成分（ｃ）はｌ−メチル−３，５−
ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンまたはそれと１メ
チル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン（
ｒＤＥＴＤＡＪ ）との工業用混合物からなる。
要すれば加える助剤および添加剤（ｄ）は、鉱物充填剤
、染料、顔料、有機発泡剤、および内部離型剤を含む。
、染料、顔料、有機発泡剤、および内部離型剤を含む。
そのような助剤および添加剤は、例えば、ヨーロッパ特
許第８１，７０１号に記載されている。適当な内部離型
剤は、西ドイツ公開特許第２．４２７，２７３号および
特にヨーロッパ特許第１８０．７４９号に記載されてい
るポリリシノール酸、および、米国特許第４，５１９．
９６５号および同第４，５８１，３８６号ならびに西ド
イツ公開特許第３，６２６，６７３号および同第３゜６
３９．５０２号に記載されているカルボン酸亜鉛と脂肪
族アミンとの組み合わせも含む。
許第８１，７０１号に記載されている。適当な内部離型
剤は、西ドイツ公開特許第２．４２７，２７３号および
特にヨーロッパ特許第１８０．７４９号に記載されてい
るポリリシノール酸、および、米国特許第４，５１９．
９６５号および同第４，５８１，３８６号ならびに西ド
イツ公開特許第３，６２６，６７３号および同第３゜６
３９．５０２号に記載されているカルボン酸亜鉛と脂肪
族アミンとの組み合わせも含む。
本発明の方法の実際の適用において、成分（ｂ）は、成
分（ａ）と（ｂ）の反応性基の当量比ＮＣ０１０Ｈが少
なくとも４：ｌ（好ましくは少なくとも６：１、より好
ましくは１５：ｌまで）となる量で使用される。成分（
ｃ）は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量を基
準に、イソシアネートインデックスが７０〜１３０に維
持されるような量で使用される。
分（ａ）と（ｂ）の反応性基の当量比ＮＣ０１０Ｈが少
なくとも４：ｌ（好ましくは少なくとも６：１、より好
ましくは１５：ｌまで）となる量で使用される。成分（
ｃ）は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計量を基
準に、イソシアネートインデックスが７０〜１３０に維
持されるような量で使用される。
本発明の方法を実施するために、まず、ポリイソシアネ
ート成分（ａ）およびポリオール成分（ｂ）の少なくと
も９０％（好ましくは全量）から、通常、２５〜１００
°Ｃの範囲の温度で反応を行ってイソシアネートセミプ
レポリマーを調製する。イソシアネートセミプレポリマ
ーは、従来技術の幾つかの方法のいずれによっても調製
することができる。
ート成分（ａ）およびポリオール成分（ｂ）の少なくと
も９０％（好ましくは全量）から、通常、２５〜１００
°Ｃの範囲の温度で反応を行ってイソシアネートセミプ
レポリマーを調製する。イソシアネートセミプレポリマ
ーは、従来技術の幾つかの方法のいずれによっても調製
することができる。
例えば、ポリイソシアネート成分（ａ）の全量を成分（
ｂ）の全量と反応させて、イソシアネートセミプレポリ
マーを調製することができる。ポリイソシアネート成分
（ａ）の一部のみを成分（ｂ）と反応させて、イソシア
ネートセミプレポリマーを調製し、続いてこの反応生成
物をポリイソシアネート成分（ａ）の残部と反応させる
こともできる。この調製にいかなる方法を使用しても、
このようにして得られたイソシアネートセミプレポリマ
ーは次の反応のための成分（Ａ）となる。本発明の方法
の第２の工程において、密閉型を用いて反応射出成形に
より成分（Ａ）を成分（Ｂ）を共に加工する。成分（Ｂ
）は、ジアミン成分（ｃ）、および要すればイソシアネ
ートセミプレポリマーの調製に使用されなかった１０％
までのポリオール成分（ｂ）からなる。方法の第２工程
を行なう前に、任意成分の助剤および添加剤を成分（Ａ
）および成分（Ｂ）の両方に混入することができる。
ｂ）の全量と反応させて、イソシアネートセミプレポリ
マーを調製することができる。ポリイソシアネート成分
（ａ）の一部のみを成分（ｂ）と反応させて、イソシア
ネートセミプレポリマーを調製し、続いてこの反応生成
物をポリイソシアネート成分（ａ）の残部と反応させる
こともできる。この調製にいかなる方法を使用しても、
このようにして得られたイソシアネートセミプレポリマ
ーは次の反応のための成分（Ａ）となる。本発明の方法
の第２の工程において、密閉型を用いて反応射出成形に
より成分（Ａ）を成分（Ｂ）を共に加工する。成分（Ｂ
）は、ジアミン成分（ｃ）、および要すればイソシアネ
ートセミプレポリマーの調製に使用されなかった１０％
までのポリオール成分（ｂ）からなる。方法の第２工程
を行なう前に、任意成分の助剤および添加剤を成分（Ａ
）および成分（Ｂ）の両方に混入することができる。
本発明の方法の第２工程は、例えば、上記参照文献に記
載されているような既知の反応射出成形技術により行う
。型に導入される反応混合物の量は、成形品の密度が約
０．８〜１．４ｇ／ｃｍ３（好ましくは１．０〜１．３
ｇ／ｃｍ３）となるように選択する。密度が約０．８〜
１．ｏｇ／ｃｍ３の成形品は微孔質エラストマーである
。すなわち、そのような成形品は、裸眼で見ることので
きる泡構造を有する真正な発泡物品ではない。よって任
意成分たる発泡剤は、純粋な発泡剤としてはあまり作用
せず、むしろ流動助剤として作用する。鉱物充填剤を使
用すると、特に密度が１ 、２ ｇ／ｃｍ３より大きい
成形品が得られる。
載されているような既知の反応射出成形技術により行う
。型に導入される反応混合物の量は、成形品の密度が約
０．８〜１．４ｇ／ｃｍ３（好ましくは１．０〜１．３
ｇ／ｃｍ３）となるように選択する。密度が約０．８〜
１．ｏｇ／ｃｍ３の成形品は微孔質エラストマーである
。すなわち、そのような成形品は、裸眼で見ることので
きる泡構造を有する真正な発泡物品ではない。よって任
意成分たる発泡剤は、純粋な発泡剤としてはあまり作用
せず、むしろ流動助剤として作用する。鉱物充填剤を使
用すると、特に密度が１ 、２ ｇ／ｃｍ３より大きい
成形品が得られる。
成分（Ａ）と（Ｂ）の反応混合物の型に注入したときの
初期温度は、通常、約２０〜８０°Ｃ（好ましくは４０
〜７０℃）の範囲の温度である。型の温度は、通常的３
０〜１３０°Ｃ（好ましくは４０〜８０°Ｃ）の範囲の
温度である。
初期温度は、通常、約２０〜８０°Ｃ（好ましくは４０
〜７０℃）の範囲の温度である。型の温度は、通常的３
０〜１３０°Ｃ（好ましくは４０〜８０°Ｃ）の範囲の
温度である。
使用する型は、例えばアルミニウムまたは鋼製の既知の
種類のものである。離型特性を改良するために、要すれ
ば型の内壁を既知の外部離壓剤で被覆する。型内に成形
される成形品は、通常、約５〜１８０秒後に取りはずす
ことができる。離をの後に、要すれば、約６０〜１８０
°Ｃの温度で約３０〜１２０分間コンディショニングす
ることができる。
種類のものである。離型特性を改良するために、要すれ
ば型の内壁を既知の外部離壓剤で被覆する。型内に成形
される成形品は、通常、約５〜１８０秒後に取りはずす
ことができる。離をの後に、要すれば、約６０〜１８０
°Ｃの温度で約３０〜１２０分間コンディショニングす
ることができる。
本発明の方法により得ることのできる成形品は、フレキ
シブル自動車フェンダ−およびフレキシブル車体部品の
製造に特に適している。
シブル自動車フェンダ−およびフレキシブル車体部品の
製造に特に適している。
［発明の効果］
本発明の方法は、下記のような幾つかの利点を有する。
１、ジアミン対ポリオールの比をかなり大きくすること
ができ、それにより大部分のインシアネート基が反応し
て尿素セグメントを形成し、物理的特性が向上する。
ができ、それにより大部分のインシアネート基が反応し
て尿素セグメントを形成し、物理的特性が向上する。
２、ジアミン対ポリオールの所定比において、物理的お
よび熱化学的特性、特に良好な低温特性を伴った耐熱性
が観察される。ワンショット法により製造されたエラス
トマーの捩れ曲線と比較すると（以下の実施例３および
４を参照）、捩れ曲線は低温領域（４０〜０℃）におい
て急激に低下し、１００℃より高温ではより平坦な傾向
を示す。
よび熱化学的特性、特に良好な低温特性を伴った耐熱性
が観察される。ワンショット法により製造されたエラス
トマーの捩れ曲線と比較すると（以下の実施例３および
４を参照）、捩れ曲線は低温領域（４０〜０℃）におい
て急激に低下し、１００℃より高温ではより平坦な傾向
を示す。
３、反応性アミノ基と比べるとゆっくり反応するポリヒ
ドロキシル化合物の水酸基が予備反応において既に反応
しているので、耐熱性および耐老化性に著しい悪影響を
及ぼす触媒を使用する必要がない。
ドロキシル化合物の水酸基が予備反応において既に反応
しているので、耐熱性および耐老化性に著しい悪影響を
及ぼす触媒を使用する必要がない。
［実施例］
下記実施例により本発明の方法を更に詳細に説明する。
先に開示した発明は、精神および範囲においてこれら実
施例に限定されることはない。当業者は以下の手順の条
件の既知の態様を使用し得ることを容易に理解するであ
ろう。特記しない場合、温度は全て℃であり％は全て重
量％である。
施例に限定されることはない。当業者は以下の手順の条
件の既知の態様を使用し得ることを容易に理解するであ
ろう。特記しない場合、温度は全て℃であり％は全て重
量％である。
実施例に記載の組成分を、反応射出成形手順により加工
した。
した。
イソシアネートプレポリマー（すなわち成分（Ａ））お
よびジアミン（ｃ）を含む成分（Ｂ）を高圧計量装置に
仕込み、確実に制御された混合ヘッド中で激しく混合し
た後、加圧下に、温度制御された熱い金属型に迅速に注
入した。をの内壁は、市販の即用石鹸系外部離型剤（Ｒ
ＴＣＷ ２００６：ケム・トレンド社（ｃｈｅｍ Ｔ
ｒｅｎｄ）製〕で被覆しておいた。
よびジアミン（ｃ）を含む成分（Ｂ）を高圧計量装置に
仕込み、確実に制御された混合ヘッド中で激しく混合し
た後、加圧下に、温度制御された熱い金属型に迅速に注
入した。をの内壁は、市販の即用石鹸系外部離型剤（Ｒ
ＴＣＷ ２００６：ケム・トレンド社（ｃｈｅｍ Ｔ
ｒｅｎｄ）製〕で被覆しておいた。
鋼板型により３００Ｘ２００Ｘ３ｍｍの試験板を成形し
た。レストリクターバーゲートを通して長手側から型を
満たした。
た。レストリクターバーゲートを通して長手側から型を
満たした。
実施例１
この実施例で使用したイソシアネートセミプレポリマー
（すなわち成分（Ａ））は、ソルビトールをプロポキシ
ル化し続いてプロポキシル化生成物をエトキシル化する
（ＰＯ：ＥＯの重量比８７：１３）ことにより調製した
ポリエーテルポリオール（ＯＨ価２８）６０重量部を、
４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン３６．９重
量部と８０℃で３時間反応させることにより得た。イソ
シアネートセミプレポリマーのＮＣＯ含量は１１．３重
量％であった。このイソシアネートセミプレポリマ−（
ＡＸ１００重量部）を、１−メチル−３，５−ジエチル
−２，４−ジアミノベンゼン１５．５重量部と１−メチ
ル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミツベンゼン８．
４重量部（容積比約４＝１）の混合物（すなわち成分Ｃ
Ｂ））２３．９重量部と共に反応射出成形により加工し
た。
（すなわち成分（Ａ））は、ソルビトールをプロポキシ
ル化し続いてプロポキシル化生成物をエトキシル化する
（ＰＯ：ＥＯの重量比８７：１３）ことにより調製した
ポリエーテルポリオール（ＯＨ価２８）６０重量部を、
４．４′−ジイソシアナトジフェニルメタン３６．９重
量部と８０℃で３時間反応させることにより得た。イソ
シアネートセミプレポリマーのＮＣＯ含量は１１．３重
量％であった。このイソシアネートセミプレポリマ−（
ＡＸ１００重量部）を、１−メチル−３，５−ジエチル
−２，４−ジアミノベンゼン１５．５重量部と１−メチ
ル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミツベンゼン８．
４重量部（容積比約４＝１）の混合物（すなわち成分Ｃ
Ｂ））２３．９重量部と共に反応射出成形により加工し
た。
型温度を８０℃、型内保持時間を３０秒とした。
この条件下において、外観および離型挙動の満足２〇−
できる成形品を得た。次に、（１２０℃で４５分間コン
ディショニングした後）以下の試験板の物理特性値を決
定した。
ディショニングした後）以下の試験板の物理特性値を決
定した。
イソシアネートインデックス １００総密度（ＤＩＮ
５３，４２０） １．１１ｋｇ／ｍ”
ショアーＤ硬度（ＤＩＮ ５３，５０５） ６２曲
げモジュラス（ＡＳＴＭ−Ｄ ７９０−７１） ３９０
ＭＰａ引張強度（ＤＩＮ ５３．５０４）
２６ＭＰａ破断時伸長率（ＤＩＮ ５３．５０４）
１６０％ＨＤＴ １５０ Ｒ７５（方法Ｂ）
１６８℃（０，４５ＭＰａ負荷） たるみ試験（試験標本厚１５０ｍｍ） １８ｍｍ（
Ｉｈ／１６０℃） 実施例２ この実施例の手順は、反応の前にガラスファイバー２２
重量部を充填剤としてインシアネート成分（Ａ）に更に
添加した（容積比約５：ｌ）以外は実施例１と同様に行
った。
５３，４２０） １．１１ｋｇ／ｍ”
ショアーＤ硬度（ＤＩＮ ５３，５０５） ６２曲
げモジュラス（ＡＳＴＭ−Ｄ ７９０−７１） ３９０
ＭＰａ引張強度（ＤＩＮ ５３．５０４）
２６ＭＰａ破断時伸長率（ＤＩＮ ５３．５０４）
１６０％ＨＤＴ １５０ Ｒ７５（方法Ｂ）
１６８℃（０，４５ＭＰａ負荷） たるみ試験（試験標本厚１５０ｍｍ） １８ｍｍ（
Ｉｈ／１６０℃） 実施例２ この実施例の手順は、反応の前にガラスファイバー２２
重量部を充填剤としてインシアネート成分（Ａ）に更に
添加した（容積比約５：ｌ）以外は実施例１と同様に行
った。
イソシアネートインデックス １００総密度（ＤＩＮ
５３，４２０） １．２１ｋｇ／ｍ３
ショアーＤ硬度（ＤＪＮ ５３，５０５） ６７曲
げモジュラス（ＡＳＴＭ−Ｄ ７９０−７１）長手方向
１０８０ＭＰａ 横断方向 ５８０ＭＰａ 引張強度（ＤＩＮ ５３．５０４） 長手方向 ２３ＭＰａ 横断方向 １９ＭＰａ 破断時伸長率（ＤＩＮ ５３，５０４）長手方向
７０％ 横断方向 １００％ ＨＤＴ ＩＳＯＲ７５（方法Ｂ ） ２０６
°Ｃ（０，４５ＭＰａ負荷） たるみ試験（試験標本厚１５０＋ｎｍ） ７ｒｎｍ
（ｌｈ／ １６０°Ｃ） 実施例３ この実施例で使用したイソシアネートセミプレポリマー
（すなわち成分（Ａ））は、トリメチロールプロパンを
プロポキシル化し次にプロポキシル化生成物をニドキシ
ル化（ＰＯ：ＥＯの重量比８６゜５５：１３．４５）す
ることにより調製したポリエチルポリオール（ＯＨ価３
５）７４重量部を、４゜４′−ジイソシアネートジフェ
ニルメタン４１．４重量部と８０℃で３時間反応させる
ことにより調製した。イソシアネートセミプレポリマー
のＮＧＯ含量は１０００重量％であった。
５３，４２０） １．２１ｋｇ／ｍ３
ショアーＤ硬度（ＤＪＮ ５３，５０５） ６７曲
げモジュラス（ＡＳＴＭ−Ｄ ７９０−７１）長手方向
１０８０ＭＰａ 横断方向 ５８０ＭＰａ 引張強度（ＤＩＮ ５３．５０４） 長手方向 ２３ＭＰａ 横断方向 １９ＭＰａ 破断時伸長率（ＤＩＮ ５３，５０４）長手方向
７０％ 横断方向 １００％ ＨＤＴ ＩＳＯＲ７５（方法Ｂ ） ２０６
°Ｃ（０，４５ＭＰａ負荷） たるみ試験（試験標本厚１５０＋ｎｍ） ７ｒｎｍ
（ｌｈ／ １６０°Ｃ） 実施例３ この実施例で使用したイソシアネートセミプレポリマー
（すなわち成分（Ａ））は、トリメチロールプロパンを
プロポキシル化し次にプロポキシル化生成物をニドキシ
ル化（ＰＯ：ＥＯの重量比８６゜５５：１３．４５）す
ることにより調製したポリエチルポリオール（ＯＨ価３
５）７４重量部を、４゜４′−ジイソシアネートジフェ
ニルメタン４１．４重量部と８０℃で３時間反応させる
ことにより調製した。イソシアネートセミプレポリマー
のＮＧＯ含量は１０００重量％であった。
このイソシアネートセミプレポリマー（ＡＸ１１４．４
重量％）を、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−
ジアミノベンゼン１６．６重量部と１メチル−３，５−
ジエチル−２，６−ジアミツベンゼン８．９重量部（容
積比的４．５：ｌ）の混合物（すなわち、成分（Ｂ））
の２５．５重量部と共に反応射出成形により加工した。
重量％）を、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−
ジアミノベンゼン１６．６重量部と１メチル−３，５−
ジエチル−２，６−ジアミツベンゼン８．９重量部（容
積比的４．５：ｌ）の混合物（すなわち、成分（Ｂ））
の２５．５重量部と共に反応射出成形により加工した。
型温度を８０°Ｃおよび型内保持時間を３０秒とした。
このような条件下において、外観および離型挙動が満足
できる成形品が得られた。（１２００Ｃで４５分間コン
ディショニングした後の）得られた成形品の物理的特性
を第１表に示す。
できる成形品が得られた。（１２００Ｃで４５分間コン
ディショニングした後の）得られた成形品の物理的特性
を第１表に示す。
実施例４
実施例３との比較試験（ワンショット法）トリプロピレ
ングリコールとの反応により変性した４、４′〜ジイソ
シアナトジフエニルメタン（ＮＣＯ含量２３重量％）か
らなるセミプレポリマー成分（６０，８重量部）を、触
媒としてジブチル錫ジラウレート０．１２重量部を用い
て、射出成形により、実施例３のポリエーテルポリオー
ル７４重量部と、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，
４ジアミノベンゼン１６．６重量部および１−）チル−
３，５−ジエチル−２，６−シアミツベンゼン８゜９重
量部からなる混合物２５，５重量部との混合物と反応さ
せた。
ングリコールとの反応により変性した４、４′〜ジイソ
シアナトジフエニルメタン（ＮＣＯ含量２３重量％）か
らなるセミプレポリマー成分（６０，８重量部）を、触
媒としてジブチル錫ジラウレート０．１２重量部を用い
て、射出成形により、実施例３のポリエーテルポリオー
ル７４重量部と、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，
４ジアミノベンゼン１６．６重量部および１−）チル−
３，５−ジエチル−２，６−シアミツベンゼン８゜９重
量部からなる混合物２５，５重量部との混合物と反応さ
せた。
型温度を８０°Ｃおよび型内保持時間を３０秒とシｆ−
０（１２０℃で４５分間コンディショニングした後の）
物理特性を実施例３と比較して第１表に示す。
０（１２０℃で４５分間コンディショニングした後の）
物理特性を実施例３と比較して第１表に示す。
＝２３
本発明の好ましい態様は以下の通りである。
１、更に、（ｄ）助剤または添加剤を用いる請求項１記
載の製造方法。
載の製造方法。
２、助剤および添加剤がイソシアネートセミプレポリマ
ーおよびジアミン（ｃ）の一方または両方に含まれる前
記第１項記載の製造方法。
ーおよびジアミン（ｃ）の一方または両方に含まれる前
記第１項記載の製造方法。
３、ポリイソシアネート成分（ａ）が化学的変性により
液化されている請求項１記載の製造方法。
液化されている請求項１記載の製造方法。
４、ポリオール成分（ｂ）が分散した有機充填剤を含む
請求項」記載の製造方法。
請求項」記載の製造方法。
５、ポリオール成分（ｂ）の全量をポリイソシアネート
成分（ａ）と反応させてイソシアネートセミプレポリマ
ーを形成する請求項１記載の製造方法。
成分（ａ）と反応させてイソシアネートセミプレポリマ
ーを形成する請求項１記載の製造方法。
６、ポリオール成分（ｂ）が、（平均）分子量が２００
０〜ｌ ４０００および（平均）水酸基官能価が３のポ
リエーテルポリオールからなる請求項１記載の製造方法
。
０〜ｌ ４０００および（平均）水酸基官能価が３のポ
リエーテルポリオールからなる請求項１記載の製造方法
。
７、成分（ｃ）が、ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２
，４−ジアミノベンゼンまたはｌ−メチル−３，５−ジ
エチル−２，４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，
５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンとの混合物で
ある請求項１記載の製造方法。
，４−ジアミノベンゼンまたはｌ−メチル−３，５−ジ
エチル−２，４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，
５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンとの混合物で
ある請求項１記載の製造方法。
８゜
（ａ）ジフェニルメタン系のポリイソシアネートまたは
ポリイソシアネート混合物からなるポリイソシアネート
成分、 （ｂ）（平均）分子量が２０００〜１４０００および（
平均）水酸基官能価が３のポリエーテルポリオール、 （ｃ）ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノベンゼンまたは１−メチル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル
−２，６−ジアミノベンゼンとの混合物、 および （ｄ）助剤または添加剤 を用い、成分（ａ）対（ｂ）の量比をＮ Ｇ Ｏｌｏ
Ｈの当量比で少なくとも４：ｌとし、ジアミン（ｃ）は
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を基準としたイソシア
ネートインデックスが７０〜１３０となるような量で使
用し、成分（ｂ）の少なくとも９０％を成分（ａ）の全
量と反応させてイソシアネートセミプレポリマーを形成
し、次に、該イソシアネートセミプレポリマーを反応射
出成形によりジアミン（ｃ）またはジアミン（ｃ）と１
０重量％までの成分（ｂ）との混合物と反応させること
からなり、イソシアネートセミプレポリマーおよびジア
ミン（ｃ）の−方または両方に助剤および添加剤が含ま
れる、請求項１記載のウレタン基含有ポリ尿素エラスト
マーからなり、密表皮層を有する要すれば気泡質の弾性
成形品の製造方法。
ポリイソシアネート混合物からなるポリイソシアネート
成分、 （ｂ）（平均）分子量が２０００〜１４０００および（
平均）水酸基官能価が３のポリエーテルポリオール、 （ｃ）ｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミ
ノベンゼンまたは１−メチル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル
−２，６−ジアミノベンゼンとの混合物、 および （ｄ）助剤または添加剤 を用い、成分（ａ）対（ｂ）の量比をＮ Ｇ Ｏｌｏ
Ｈの当量比で少なくとも４：ｌとし、ジアミン（ｃ）は
成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を基準としたイソシア
ネートインデックスが７０〜１３０となるような量で使
用し、成分（ｂ）の少なくとも９０％を成分（ａ）の全
量と反応させてイソシアネートセミプレポリマーを形成
し、次に、該イソシアネートセミプレポリマーを反応射
出成形によりジアミン（ｃ）またはジアミン（ｃ）と１
０重量％までの成分（ｂ）との混合物と反応させること
からなり、イソシアネートセミプレポリマーおよびジア
ミン（ｃ）の−方または両方に助剤および添加剤が含ま
れる、請求項１記載のウレタン基含有ポリ尿素エラスト
マーからなり、密表皮層を有する要すれば気泡質の弾性
成形品の製造方法。
９、ポリオール成分（ｂ）の全量をポリイソシアネート
成分（ａ）と反応させてイソシアネートセミプレポリマ
ーを形成する前記第８項記載の製造方法。
成分（ａ）と反応させてイソシアネートセミプレポリマ
ーを形成する前記第８項記載の製造方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ウレタン基含有ポリ尿素エラストマーからなり、密
表皮層を有する要すれば気泡質の弾性成形品の製造方法
であって、 （ａ）ジフェニルメタン系のポリイソシアネートまたは
ポリイソシアネート混合物からなるポリイソシアネート
成分、 （ｂ）少なくとも一種のポリエーテルポリオールまたは
ポリエステルポリオールからなり、（平均）分子量が１
８００〜１８０００および（平均）水酸基官能価が少な
くとも２．５の、要すれば分散有機充填剤を含むポリオ
ール成分、および （ｃ）芳香環のアミノ基に対するオルト位に一つまたは
それ以上のアルキル置換基を有する芳香族ジアミン を用い、成分（ａ）対（ｂ）の量比をＮＣＯ／ＯＨの当
量比で少なくとも４：１とし、ジアミン（ｃ）は成分（
ａ）、（ｂ）および（ｃ）を基準としたイソシアネート
インデックスが７０〜１３０となるような量で使用し、
成分（ｂ）の少なくとも９０％を成分（ａ）の全量と反
応させてイソシアネートセミプレポリマーを形成し、次
に、該イソシアネートセミプレポリマーを反応射出成形
によりジアミン（ｃ）またはジアミン（ｃ）と１０重量
％までの成分（ｂ）との混合物と反応させることを特徴
とする製造方法。
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|---|---|---|---|
| DE3827595.3 | 1988-08-13 | ||
| DE3827595A DE3827595A1 (de) | 1988-08-13 | 1988-08-13 | Verfahren zur herstellung von urethangruppen ausweisenden polyharnstoff-elastomeren |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH07103211B2 JPH07103211B2 (ja) | 1995-11-08 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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