JPH0289065A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０９０ｃｍ以上、誘電率３．５以下
の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアクリル樹脂、アクリル樹脂、ロジン、
合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化水素
のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し、更に金
属センケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニル
ピロリトンを含有するポリマーなどの極性制御剤を加え
たものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎｍ〜数百ｎｍの粒子状に分散されているが
、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹脂や
極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充分な
為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中に拡
散し易い状態にあった。この為、長期間の保存や繰り返
し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテック
ス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり、極
性が不明瞭になる、という欠点があった。又、−度凝集
、堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所に粒
子が付着したままとなり、画像部の汚れや送液ポンプの
目づまり等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテックス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３，９９０．９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。父上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、１μｍ以上の大粒子あるいは０．１μｍ
以下の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分
散安定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製
造しなければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、高分子反応を利用
してグラフト基を含有させた分散安定用ポリマーの存在
下に、重合により不溶化する単量体を重合して不溶性分
散樹脂粒子とする方法（特開昭６１−４３７５７号）、
あるいは該分散安定用ポリマーの存在下に、重合により
不溶化する単量体と、長鎖アルキル部分を含有した単量
体あるいは極性成分を２種以上含有した単量体とを弁型
して不溶性分散樹脂粒子とする方法（特開昭６１−６３
８５５号、同６３−６６５６７号）により、粒子の分散
度、再分散性、保存安定性を改良する方法が開示されて
いる。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像定着工程の迅速化の改良が行なわれて
いる。

前記特開昭６１−４３７５７号や同６１−６３８５５号
に開示されている手段に従って製造された分散樹脂粒子
は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、再分
散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしくは大
版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスタープレ
ートの場合、耐剛性の点で各々いまだ必ずしも満足すべ
き性能ではなかった。また前記特開昭６３−６６５６７
号による分散樹脂粒子は、大版サイズのマスタープレー
トの場合、１万枚以上印刷することが可能であり耐剛性
の点では満足すべき性能ではあるが、現像スピードが上
昇した場合の粒子の分散性、再分散性の点で、また定着
時間が短縮された場合の耐剛性の点で、各々いまだ必ず
しも満足すべき性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク怒脂性と耐剛性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクシエンド記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記本発明の諸口的は、電気抵抗１０９Ωｃｍ以上、か
つ誘電率３．５以下の非水溶液中に、少なくとも樹脂を
分散して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹
脂粒子が、 下記一般式（Ｉ）で示されるモノマーと下記−般式（Ｉ
ｆ）で示されるモノマーとを重合して得られた共重合体
に更に不飽和結合導入の為の反応を行うことによって得
られた下記一般式（［ｌ［ａ）及び一般式（ｌ［Ｉｂ）
を少なくとも繰り返し単位として含む共重合体である分
散安定用樹脂の存在下に、非水溶媒には可溶であるが、
重合することによって不溶化する一官能性単量体（Ａ）
、及び下記一般式（ｒＶ）で示される繰り返し単位から
成る重合体の主鎖の一方の末端にのみ下記一般式（Ｖ）
で示される重合性二重結合基を結合して成る数平均分子
量が１０４以下である一官能性マクロモノマー（Ｂ）を
、各々少なくとも１種含有する溶液を重合反応させるこ
とにより得られる共重合体樹脂粒子であることを特徴と
する静電写真用液体現像剤によって達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉｔ） 一般式（Ｉｌｌａ） 一般式（Ｉ［Ｉｂ） 曇 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） ｆｌ　　　　ｒ２ Ｃ１１＝千Ｃ Ｔ’ 一般式（Ｉ）中、■は一〇 −ＣＯ−１ −ｃｏｇ−−ｓｏ、− Ｃ０ −Ｃ０ＮＨ−１−ＣＯＮＲ”−（Ｉ１”は炭化水素ａ）
　、−Ｎ）ＩＣＯ−１−ＮＨＣ（ｈ−ＮＨＣＯＮｌｌ−
１ Ｘ　’　バーＣＯＪ　、−ＣＯＣｊ！、−０１１、−Ｓ
Ｈ、−ＮＩＩＲ″（Ｒ３（ｘ３は塩素原子、臭素原子、
又はヨウ素原子）を表わす。Ｗは原子団■と原子団ＸＩ
　とを連結するヘテロ原子を介してもよい炭化水素基で
あり、ｍは０又は１である。ａｌ、ａ２、ａ３は互いに
同じであっても異なってもよく、それぞれ水素原子、炭
化水素基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ’　（Ｒ’は水素
原子、又は炭化水素基）、又は炭化水素基を介した一Ｇ
ＯＯＲ’を表わす。

一般式（ＩＩ）中、Ｙは−ｏ−−ｓ−−ｃｏ−１−ＣＯ
ｘ−−５Ｏ＊−−０ＣＯ−−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＮＲ’
−（ＲＳは炭化水素基）　、−ＮＨＣＯ−５−ＮＨＣＯ
！−−ＮＩＩＣＯＮＨ−１Ｒ０は炭化水素基を表わす。

ｂｌ、　ｂｌ、ｂ３は互いに同じであっても異なっても
よく、それぞれ一般式（Ｉ）中におけるａｌ、ａ２、ａ
３と同義である。

一般式（Ｉ［［ａ）中、ａｌ、ａ２、ａコ、■、Ｗ及び
ｍは一般式（Ｉ）のそれと同義である。Ｘ２は一〇〇ｔ
−−ＣＯＳ− 一３ＣＯ−−ＣＯＮＩＩ−１〜０ＣＯ−−ＮＨＣＯ−１
ＮＨＣＯｚ−−ＮｆＩＣＯＮＨ−１−８Ｏ□−−ｏ−−
ｏｏｃｏｃｏ−■ 介してもよい炭化水素基であり、ｎは０又は１である。

但し、原子団−Ｖ−（Ｗ）　、−χ”−（Ｚ）、−生鎖
部の原子の総和が９以上でなければならない。ｄｌ、　
ｄｌ、ｄ３は互いに同じであっても異なってもよく、そ
れぞれ一般式（Ｉ）中におけるａ　’　ｓ　ａ　”、Ｒ
３と同義である。

一般式（ｌ［［ｂ）中、ｂｌ、ｂ！、ｂ３、Ｙ及びＲｏ
は一般式（Ｉｔ）のそれと同義である。

一般式（ＩＶ）中、Ｔば−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ｃ
ｎ、ｏｃｏ−１素基を表わす）を表わす。Ｒ１は炭素数
１〜２２の炭化水素基を表わす　ｅｌ及びｅ２は互いに
同じであっても異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、Ｃ００
−Ｒ’又は炭素数１〜８の炭化水素基を介した一Ｃｏｏ
−Ｒ’　（Ｒ’は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水
素基を表わす）を表わす。

一般式（Ｖ）中、Ｔ゛は一般式（■）中におけるＴと同
義である。ｆｌ及びｆｌは互いに同じでも異なってもよ
く、各々一般式（ＩＶ）中におけるｅｌまたはｅ２と同
義である。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗１０ｑΩｃｍ以上、誘電率３．
５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分枝状
の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化水素
、及びこれらのハロゲン互換体を用いることができる。

例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン、
デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロヘ
キサン、シクロオクタン、シクロデカン、ヘンゼン、ト
ルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ１アイソ
パーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ（アイソパー；エ
クソン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾール
７１　（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）、ア
ムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリ
ッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、 前記一般式（＋）で示されるモノマーと前記−般式（Ｉ
ｆ）で示されるモノマーとを重合して得られた共重合体
に更に不飽和結合導入の為の反応を行うことによって得
られた前記一般式（Ｉｌｌａ）及び一般式（ＩＩＩｂ）
を少なくとも繰り返し単位として含む共重合体である分
散安定用樹脂の存在下に、前記−官能性単量体（Ａ）及
び−官能性マクロモノマー（Ｂ）とを共重合すること（
いわゆる、重合造粒法）によって製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分枝状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びごれらのハロゲン置換体等が挙
げられる。例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、アイソパーＥ、アイソパーＧ１アイソパー
Ｈ，アイソパーＬ、シェルゾール７０、シェルゾール７
１、アムスコＯＭＳ、アムスコ４６０）会則等を単独あ
るいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、メチルアルコー
ル、フン化アルコール等）、ケトン類（例えばアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボ
ン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル
、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジクロ
リド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、メ
チルクロロホルム等）、等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０４Ωｃｍ以上という条件を満足
できる範囲であれば問題とならない。

通常、樹脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、単量体（Ａ）とマクロモノマー（Ｂ）と
を共重合して生成した該溶媒不溶の共重合体を安定な樹
脂分散物とするために用いられる本発明に係わる分散安
定用樹脂は、前記一般式（Ｉ）で示されるモノマーと前
記一般式（ＩＩ）で示されるモノマーとを共重合して得
られた共重合体に更に不飽和結合導入の為の反応を行う
ことによって得られた前記一般式（Ｉ［ｌａ）及び一般
式（Ｉｂ）を少なくとも繰り返し単位として含む共重合
体である。

前記一般式（ＩＩＩａ）及び（［［Ｉｂ）を少なくとも
繰り返し単位として含む共重合体を合成する際に用いる
溶媒としては特に制限はないが、該共重合体を溶媒除去
操作無しで次の重合造粒に適用する為には重合造粒で用
いる溶媒と混和するものが望ましい０例えば直鎖状又は
分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化
水素及びこれらのハロゲン置換体を単独あるいは混合し
て用いる。

以下に、一般式（Ｉ）で示されるモノマーについて更に
詳細に説明する。

一般式（Ｉ） 一般式（Ｉ）中、■は−ｏ−−ｓ−−ｃｏ−１ＣＯ□−
−ＳＯ□−−０ＣＯ−−ＣＯＮＩ（−１−ＣＯＮＲ”−
（Ｉｌｌ”は炭化水素基）　、−ＮＩＩＣＯ−１−ＮＩ
ＩＣＯ２−−ＮＩＩＣＯＮＨ−２好ましい■としては、
−Ｏ−−ＣＯ□−−０ＣＯＣＯＮＩ＋−１−ＣＯＮＲ２
−−ＣＨｚＣＯｚ−１−Ｃ１１□０ＣＯ−１又は炭素数
１〜１８の炭化水素基を表わし、例えば、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、ヘンシル基、フェネチル基
、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、クロロフェニル基、ブロモフェニル岱、メトキシフ
ェニル基、クロロエチル基、メトキシエチル基等が挙げ
られる。より好ましくは、Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水
素基である。

ＸＩは−ＣＯｔＨ、−ＣＯＣｊ！、−ＯＨ、−５１１、
−ＮＨＲ”（Ｒ’は水素原子、又は炭化水素基）　、−
ＮＧＯｌ−５ＯｘＣＨｇＣＨＪ’　（Ｘ３は塩素原子、
臭素原子、又番ｔヨウ素原子）を表わす。Ｒ１は好まし
くは、水素原子、又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表
わし、炭化水素基としては具体的にはＲ１と同様の内容
を表わす。

Ｗは原子団■と原子団ｘ１とを連結するペテロ原子を介
してもよい炭化水素基であり、ｍは０又は１である。

ａ　ｌ　、　ａ　ｍ、Ｃ３は互いに同じであっても異な
ってもよく、各々水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子
、−ＣＯＯＲ’　（Ｒ’は水素原子、又は炭化水素基）
、又は炭化水素基を介した一ＣＯＯＲ’を表わす。好ま
しくは、ａｌ、Ｃ２、Ｃ３は、各々水素原子、炭素数１
〜８の炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ヘンシル
基、フェニル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）　、−ＣＯＯＲ’、又は炭
化水素基を介した一ＣＯＯＲ’　（Ｒ’は水素原子又は
炭素数１〜１８の炭化水素基を表わし、炭化水素基とし
ては具体的には１７ｇと同様の内容を表わす）Ｃ１１゜ を表わす。

前記一般式（Ｉ） で示されるモノマーとしては 不飽和結合導入の為の高分子反応の反応部位である原子
団がか重合活性不飽和結合からある程度前れており、 かつ、 活性の高いものが望ましく例え ば下記上ツマ−（Ｉ）−１〜（Ｉ）−２２に示したモツ
マ−が一般式（り で示されるモノマーの具体 例として用いることができる。

ＣＨｚ （＋）−３ ＣＨ。

ＣＨ３ Ｃ（ｈ（ＣＨｚｈＯＣＯ（ＣＨｚ）ｓｃＯ１■ｌ１ｆｆ Ｃ１１゜ Ｃ１１□ ＣＨ＝ＣＨ Ｃｏｏ（ＣＨｚ） 。ＣＯ，１１ ＣＯＯ（ＣＨｚ）！０ＣＯ（ＣＩ（２）３ＣＯＯＩ＋（
■・） ＣＨｌ ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）　ｘＯｃｏ（Ｊｌ　＝Ｃｌｌ−Ｃ０
０ＩＩＣＩ＋３ １ｌｚ ＣＩ＋２＝Ｃ ＣＯＮＨＣＯＯ（ＣＨｚ）　Ｉ＋Ｉｃｏ！）ｌ（＋）−
１４ Ｃ１（。

ＣＩ＋３ ＣＨ２＝Ｃ Ｃｏ　（ＯＣＨｚＣＩＩｚ）　ｎ０ＣＯＣｌｌｔＣＨｚ
ＳＯｚＣＩＩｚＣｔｌｚＣＺ：２又は４ ＣＨ。

Ｃ１ｌ□＝Ｃ Ｃｏｏ（Ｃｌｈ）ｚＯｃＯ（ＣＨｚ）ｚｃＯｏ（ＣＬ）
Ｊｆｌｚ次に、−ａ式（ＩＩ）で示されるモノマーにつ
いて更に詳細に説明する。

一般式（ｎ） 一般式（ｎ）中、Ｙは一〇 ＣＯ−２ ｃｏ、−−ｓｏ。

Ｃ０ −Ｃ０ＮＩＩ−１−ＣＯＮＲ’−（Ｒ’は炭化水素基）
　、−ＮＨＣＯ−１−ＮＨＣＯ□−ＮＨＣＯＮＨ−１ Ｒ５は好ましくは炭素数１〜１８の炭化水素基を表わし
、具体的にはＲ２と同様の内容を表わす。

Ｒｏは炭化水素基を表わす。好ましくはは炭素数６〜３
２の炭化水素基を表わし、より好ましくは炭素数８〜２
２の脂肪族基（例えば、オクチル基、デシル基、ドデシ
ル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基、ドコサニル基、デセニル基、ドデセ
ニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデ
セニル基、オクタデセニル基等）を表わす。

ｂｌ、ｂ２、ｂ３は互いに同じであっても異なってもよ
（、それぞれ一般式（Ｉ）中におけるａ　ｌ　、　ａ　
２、Ｃ３と同義である。好ましいｂｌ、ｂｔ、ｂ３とし
ては、ａ　Ｉ　、　ａ　２、Ｃ３における好ましいもの
と同じ内容である。

前記一般式（ＩＩ）で示されるモノマーは該分散安定用
樹脂に可溶性を付与するものであるから炭化水素基Ｒ’
（好ましくはアルキル基又はアルケニル基）が電気抵抗
１０４Ωｃｍ以上、誘電率３．５以下の担体液に混和し
易い形態であるものが好ましい。

例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸のアルキルエス
テル（アルキル基としては例えばオクチル基、デシル基
、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、２−エチルへキシル法等）、又はアクリル
酸あるいはメタクリル酸のアルケニルエステル（アルケ
ニル基としては例えばオクテニル基、デセニル基、オク
タデセニル基、オレイル基等）等を用いることができる
。

以上のような一般式（Ｉ）で示される七ツマ−と一般式
（Ｉｔ）で示されるモノマーとを共重合して得られた共
重合体にさらに反応を行い不飽和結合を導入する際に用
いる反応試薬としては、下記−１式（ビ）で表わされる
化合物が挙げられる。

一般式（Ｉ′） 一般式（ビ）中、Ｘ４は−ＣＯ□Ｈ、−ＣＯＣｊ、ＯＨ
、−３Ｈ、−ＮＨＲ’　（Ｒ３は水素原子、又は炭化水
／＼ 素基）　、−５ｏｚｃｔ、−ＮＣＯ２−Ｃｏ−ＮＣＯ、
−Ｃ８−ＣＨ２、ｄｌ、Ｃ２、及びＣ３は一般式（Ｉ［
［ａ）におけるそれと同義である。

−ｉ式（Ｉ′）で表わされる反応試薬としては、不飽和
結合を有するカルボン酸（例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、３−ブテン酸、４−ビニルベンゼ
ンカルボン酸等）、脂肪族カルボン酸のビニルエステル
あるいはアリルエステル（アルキル基としては例えばメ
チル基、エチル基、ブチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基等）、不飽和アルコール（例えばアリルアルコール
等）、エステルのアルコール部分に水酸基、アミノ基、
カルボキシル基、カルボン酸クロライド基、エポキシ基
、チオエポキシ基、イミノ基等を有する不飽和カルボン
酸エステル（例えば、２−カルボキシエチルアクリレー
ト、２−　（２’　−力ルボキシエチルカルボニルオキ
シ〕エチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルアクリレート、グリシジルメ
タクリレート、チオグリシジルメタクリレート、２−イ
ミノエチルメタクリレート、３−アミノプロピルメタク
リレート等）、不飽和アミン（例えばアリルアミン等）
、不飽和結合を含むエーテル（例えばブチルビニルエー
テル等）、不飽和チオール等を用いることができる。

以上述べたような材料を用いて本発明に用いられる不飽
和結合を含む可溶性共重合体樹脂（分散安定用樹脂）を
製造するには次のようにする。

前述の溶媒に一般式（Ｉ）で示されるモノマーと一般式
（■）で示されるモノマーを溶解せしめ、重合開始剤の
存在下、５０°Ｃ〜２００″Ｃで数時間加熱する。次に
重合禁止剤（好ましくは反応液１１当り０．０１〜１ｇ
添加する）及び不飽和結合導入の為の前記反応試薬を加
え、更に反応形態によって必要であれば例えばＴｉ（Ｏ
Ｂｕ）、、ＨｚＳＯａ、Ｈｇ　（ＯＡｃ）　ｚ、ピリジ
ン、トリエチルアミン、ＭｅＪＣ＋ｚｌｌｘｓ、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、ジシクロヘキシルカルボジイミ
ドなどの触媒も加えて同様の温度で数時間加熱する。こ
のとき使用する一般式（Ｉ）で示されるモノマーと一般
式（ＩＩ）で示されるモノマーの比率としてはモル比で
５０７５０〜０．５　：　９９．５、または一般式（＋
）で示されるモノマーと不飽和結合導入の為の反応試薬
の比率としてはモル比で２二３〜２：１の範囲であるこ
とが望ましい０以上のようにして得られる一般式（［［
Ｉａ）及び一般式（Ｉ［Ｉｂ）を少なくとも繰り返し単
位として含む共重合体の分子量はｌＸｌ０’〜５Ｘ１０
４、より好ましくは２ＸＩＯ’〜２ＸＩＯ’である。以
下に、この共重合体の具体例を示すが本発明はこれらに
限定されるものではない。

（Ｉ［１）−１ （Ｉ［１） ＝３ （Ｉ［Ｉ）　　−７ （ＩＩＩ） （ＩＩＩ）−８ （［［［） （ＩＩＩ）−９ （Ｉ［ｌ） （Ｉ［［）−１０ （Ｉｔ） （ＩＩＩ）　　−１４ （ＩＩＩ） （ＩＩＩ）−１５ （Ｉ［１）−１６ （Ｉ［ｌ） ＾　：　　Ｉｔ　　、−ＣＨ２ （ＩＩＩ）−１７ （ＩＩＩ）　　−１８ は、例えば一般式（Ｖｌ）で表わされる単量体が挙げら
れる。

一般式（Ｖｌ） ｇ ＣＨ＝Ｃ 一般式（Ｖ［）中、Ｕは−Ｃ００−１−ＯＣＯ−１−Ｃ
１１□０ＣＯ−１非水系分散樹脂を製造するに際して用
いる単量体は、該非水溶媒に可溶であるが、重合するこ
とによって不溶化する一官能性単量体（Ａ）と、単量体
（Ａ）と共重合を生ずる一官能性マクロモノマー（Ｂ）
に区別することができる。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶であ
るが重合することによって不溶化する一官能性単量体で
あればいずれでもよい、具体的に表わす、ここでＲ９は
、水素原子又は炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪
族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−
ンアノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、ヘンシル基
、クロロベンジル基、メチルヘンシル基、メトキシベン
ジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基、ジメ
チルベンジル基、フロロベンジル基、２−メトキシエチ
ル基、３−メトキシプロピル基等）を表わす。

Ｒ１１は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい
脂肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、２−クロロエチル基、２゜２−ジクロロエチ
ル基、２，２．２−１−リフロロエチル基、２−ブロモ
エチル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−ヒドロキシプロピル基、２．３−ジヒドロ
キシエチル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基
、２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−ニ
トロエチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスル
ホニルエチル基、２−エトキシエチルＬ　Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブロモ
プロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフリル
エチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエチル
基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基
、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基
、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４−ス
ルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３−ス
ルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミ
ドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル
基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

ｇｌ及びｇ８は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（ＴＶ）におけるｅｌまたはｅ：と同義である
。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノ
クロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビニルエス
テル類あるいはアリルエステル類、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ルエステル類又はアミド１！（アルキル基として例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチルｉ、２−ブロモエチル基、２−フロロエチル基
、トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
シアノエチル基、２−ニトロエチル基、２−メトキシエ
チル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ベンゼン
スルホニルエチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）
エチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、
２−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４−カ
ルボキシブチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホ
ブチル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−３
−クロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２−ピ
リジニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメトキ
シシリルプロピル基、２−カルボキシアミドエチル基等
）、スチレン誘導体（例工ば、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロス
チレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルベ
ンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、クロロ
メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メトキシ
メチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、ビニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼン
スルホン酸ド等）、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸又
はマレイン酸、イタコン酸の環状無水物、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、重合性二重結合基含有のヘ
テロ環化合物（具体的には、例えば、高分子学会編「高
分子データハンバプックー基礎編−」、ｐ１７５〜１８
４、培風舘（Ｉ９８６年刊）に記載の化合物、例えば、
Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラヒド
ロフラン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ
−ビニルモルホリン等）等が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

−官能性マクロモノマー（Ｂ）は、　１１９式（ＴＶ）
で示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末
端にのみ、単量体（Ａ）と共重合し得る、一般式（Ｖ）
で示される重合性二重結合基を結合して成る数平均分子
量が１０４以下のマクロモノマーである。

一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）においてｅ　Ｉ　、　ｅ　ｔ
、Ｔ。

Ｒ１、ｆｌ、　（富及びＴ゛に含まれる炭化水素基は各
々示された炭素数（未置換の炭化水素基としての）を有
するが、これら炭化水素基は置換されていてもよい。

式（ＩＶ）において、Ｔで示される置換基中のｐｈは水
素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素数１
〜１８の置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
７’ロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシ
カルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロ
モプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよい
アルケニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基
、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２
−ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−へキセニル基
、２−へキセニル基、４−メチル−２−へキセニル基等
）、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（
例えば、ヘンシル基、フェネチル基、３−フェニルプロ
ピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、ク
ロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基
、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベ
ンジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の
置換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基
、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロペンチルエ
チル基等）、又は、炭素数６〜１２の置換されてもよい
芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基
、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基
、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、
アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフ
ェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）が挙げら
れる。

Ｔか−（）銘を表わす場合、ベンゼン環は、置換基を有
してもよい、置換基としては、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチル基、メ
トキシメチル基等）等が挙げられる。

Ｒ１は好ましくは炭素数１−１８の炭化水素基を表わし
、具体的には、上記したＲ６について説明したものと同
様の内容を表わす。

ｅｌ及びＲ２は、互いに同じでも異なっていてもよく、
各々好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　
、−Ｃｏｏ−Ｒ’又は−ＣＨＩＣ０ＯＲ’（Ｉ？は水素
原子又は炭素数１−１８のアルキル基、アルケニル基、
アラルキル基、脂環式基又はアリール基を表わし、これ
らはＩｆ　）Ａされていてもよく、具体的には、上記Ｒ
１について説明したものと同様の内容を表わす）を表わ
す。

式（Ｖ）において、Ｔｏは、式（■）中のＴと同義であ
り、ｆｌ及びｆ８は、互いに同じでも異なってもよく、
上記式（ＩＶ）中の０１又はｅ！と同義である。

Ｔｏ、ｆｌ及びｆ２の好ましい範囲は、各々、上記した
Ｔ、ｅ’及びｅｔについて説明したものと同様の内容で
ある。

式（ＩＶ）のｅｌおよびＲ２又は式（Ｖ）のｒｌおよび
ｆ２のいずれか一方が水素原子であることがより好まし
い。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（ＩＶ）で示される繰返し単位から成る重合体
主鎖の一方の末端にのみ、一般式（Ｖ）で示される重合
性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任意の連
結基で結合された化学構造を有するものである０式（Ｉ
Ｖ）成分と式（Ｖ）成分を連結する基としては、炭素−
炭素結合（−重結合あるいは二重結合）、炭素−へテロ
原子結合（ヘテロ原子としては例えば、酸素原子、イオ
ウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ原子−へテ
ロ原子結合の原子団の任意の組合せで構成されるもので
ある。

本発明のマクロモノマー（Ｂ）のうち好ましいものは式
（■）で示される如きものである。

式（■） 式（■）中、ｅｌ、ｅ２、ｒ＋、　ｒ！、Ｔ、　Ｒ’、
　Ｔ’は、各々、式（■）、式（Ｖ）において説明した
ものと同一の内容を表わす。

各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、）・ν素原子、
塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
等）等を示す。〕、水素原子又は前記Ｒ６と同様の内容
を表わす炭化水素基等を表わす〕等の原子団から選ばれ
た単独の連結基もしくは任意の組合せで構成された連結
基を表わす。

マクロモノマー（Ｂ）の数平均分子量の上限がｌＸｌ０
’を趙えると耐剛性が低下する。他方、分子量が小さす
ぎると汚れが発生する傾向があるので、１×ＩＯ″以上
であることが好ましい。

前記一般式（ＴＶ）、（Ｖ）もしくは（■）において、
Ｔ、　Ｒ’、、Ｔ’、ｅ’、、ｅｔ、　ｆ’、ｒ３の各
々について、特に好ましい例を次に示す。

Ｔとしては−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−０−−ＣｌｈＣＯＯ
−または−ＣＢｇＯＣＯ−が、Ｒ１としては炭素数１８
以下のアルキル基またはアルケニル基が、Ｔｏとじては
前記のものがすべて（但し、Ｒ＆は水素原子である）が
、ｅｌ、ｅｌ、　ｆｌ、　１２としては水素原子または
メチル基が挙げられる。

本発明のマクロモノマー（Ｂ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる。例えば、アニオン重合
あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリマ
ーの末端に種々の試薬を反応させて、マクロマーにする
イオン重合法による方法、分子中にカルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基等の反応性基を含有した重合開始
剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得
られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反
応させて、マクロマーにするラジカル重合法による方法
、重付加あるいは重縮合反応により得られたオリゴマー
に上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重結合
基を導入する重付加縮合法による方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　Ｒ，Ｐ、　
Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、、
　　７．５５１　（Ｉ９Ｂ？）、Ｐ。

Ｆ、　Ｒｅｍｐｐ　＆　Ｅ、　Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｕ
、　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、＋５８，１（Ｉ９８４）、
Ｖ、　Ｐｅｒｃｅｃ＋　Ａｐｐｌ、　Ｐｏｌｙｗ、　Ｓ
ｃｉ、、　％９５　（Ｉ９８４）　、Ｒ，Ａｓａｓｉ＋
　Ｍ、　ＴａｋａＲ４，Ｍａｋｖａｎ＋ｏｌ。

Ｃｈｅｗ、　５ｕｐｐ１．、１２．１６３　（Ｉ９８５
）、Ｐ、　Ｒｅｍｐｐ、　ａｔ。

ａｌ、、　Ｍａｋｖａｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐ
１．＋　８　＋　３　（Ｉ９８４）、用上雄資１「化学
工業Ｊ　、　３８．５６　（Ｉ９８７）、山下雄也。

ｒ高分子Ｊ　、　３１．９８８　（Ｉ９８２）、小林四
部、「高分子」１皿、　６２５　（Ｉ９８１）、束村敏
延、「日本接着協会誌Ｊ　、　１８．５３６　（Ｉ９８
２）、伊藤浩−１ｒ高分子加工」、刹、　２６２　（Ｉ
９８６）、東貴四部、津田隆、「機能材料Ｊ　、　１９
８７．　Ｎｌｌｌ０．５等の総説及びそれに引例の文献
・特許等に記載の方法に従って合成することができる。

本発明のマクロモノマー（Ｂ）は、より具体的には、下
記の化合物を例として挙げることができる。但し、本発
明の範囲は、これらに限定されるものではない。

（Ｂ）−１ （Ｂ）−２ （Ｂ）−３ Ｃ１１゜ （Ｂ） （Ｂ）−５ （Ｂ）−６ （Ｂ） ＣＨ。

（Ｂ）−１２ （Ｂ） ＣＨ３ （Ｂ）４４ （Ｂ） ＣＨｌ （Ｂ）−８ １ｈ （Ｂ） （Ｂ） ＣＨ３ ＣＯＯＣＩＨＩ？ しＵυし３１１７ （Ｂ） ＣＨ。

Ｃ１ｌ！＝Ｃ ＣＨ３ ＣＯＯＣＩＩ□ＣＨ！ＮＨＣＯ−（ＣＨｚ　　ｃｈＣＯ
ＯＣＨ３ （Ｂ） ＣＨｌ ｃｕｔ＝ｃ ＣＨ３ ＣＯＯＣＨＩＣＨ！０ＯＣ−（Ｃ１ｈ−Ｃ）−ＣＯＯＣ
Ｉ＋３ （Ｂ）−１７ ＣＨ。

ＣＩ＋２＝Ｃ ＣＨ３ ＣＯＯＣＨｚＣＨＣｔｈＯＯＣＣＨｚＳ＋ＣＨｚ−Ｃ）
−Ｈ ＣＯＯＣＩＳＨ３？ （Ｂ）−１８ ＣＯＯＣｚＨｓ （Ｂ） Ｈｉ （Ｂ）−２８ （Ｂ） （Ｂ） （Ｂ）−２０ ＣＨ。

（Ｂ）−２１ （Ｂ）−２２ ＣＯＯＣｓＨ＋ｔ ４Ｈ９ （Ｂ）　−２３ （Ｂ） １ｈ （Ｂ） ＣＨｚ＝ＣＩ ＣＨ３ （Ｂ） （Ｂ）−３１ （Ｂ）　−３２ （Ｂ） （Ｂ） しりすし−ＩＩｌ′！３７ 本発明の分散樹脂は、単量体（Ａ）とマクロモノマー（
Ｂ）の少なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、
これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶で
あれば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体
的には、不溶化する単量体（Ａ）に対して、マクロモノ
マー（Ｂ）を０．１〜１１１％使用することが好ましく
、更に好ましくは０．２〜５重量％である。特に好まし
くは０．３〜３重量％である。又本発明の分散樹脂の分
子量は好ましくはｌＯ３〜１０４であり、更に好ましく
は１０４〜５Ｘ１０４である。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、一般に、前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及
びマクロモノマー（Ｂ）とを非水溶媒中で過酸化ヘンジ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等
の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい、具体的
には、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及びマクロモノマ
ー（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方法、分
散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及びマク
ロモノマ−（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下してゆく方
法、あるいは、分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）及び
マクロモノマー（Ｂ）の混合物の一部を含む混合溶液中
に、重合開始剤とともに残りの単量体混合物を任意に添
加する方法、更には、非水溶媒中に、分散安定用樹脂及
び単量体の混合溶液を、重合開始剤とともに任意に添加
する方法等があり、いずれの方法を用いても製造するこ
とができる。

単量体（Ａ）及びマクロモノマー（Ｂ）の総量は、非水
溶媒１００重量部に対して５〜８０重量部程度であり、
好ましくは１０〜５０重量部である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる全
単量体１００重量部に対して１−１００重量部であり、
好ましくは５〜５０重量部である。

重合開始剤の量は、全単量装置の０．１〜５％帽１）が
適切である。

又、重合温度は５０〜１８０°Ｃ程度であり、好ましく
は６０〜１２０°Ｃである０反応時間は１−１５時間が
好ましい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の極性溶媒を併用し
た場合あるいは、重合造粒化される単量体（Ａ）の未反
応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以上
に加温して留去するかあるいは、減圧留去することによ
って除くことが好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散用脂
は、微細樹脂つ粒度分布が均一な粒子として存在すると
同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内に
おいて長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像
スピードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に
付着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の液体現像剤において必要に応じて着色剤を使用
しても良い。

その着色剤は特に限定されるものではな〈従来公知の各
種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロー、キナクリドンレッド、フタロシアニ
ンブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分＋ｌｋ樹脂を、好ま
しい染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法と
して、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く
、分散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あ
るいは、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている
如く、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した
単量体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは面像
特性の改良等のために、必要に応して種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第
２号、４４頁に具体的に記載されているものが用いられ
る。

例えばジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポリ
（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む
共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂及び必要に応じて着色剤を主成分として成るトナー
粒子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部
〜５０重量部が好ましい、０．５重量部未満であると画
像濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカ
ブリを生じ易い。更に、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えるこ
とができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１００
０重量部に対して０．００１〜１．０重量部が好ましい
。更に必要に応じて各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０９ΩＣｌ１１より低くなると良質
の連続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加
量を、この限度内でコントロールすることが必要である
。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

可　　　　−の　’Ｉｚｌ：化合物例 ＣＩ［Ｉ）−１の製造 ラウリルメタクリレート９６．７ｇ、七ツマ−（Ｉ）−
１の化合物５．４ｇ及びトルエン１００ｇの混合？＠＠
を窒素気流下、温度７０°Ｃに力Ｕ熱し、攪拌下にアゾ
ビスイソブチロニトリル１．０ｇを添加した。６時間後
に４０°Ｃ迄冷却し０．２ｇのハイドロキノンを添加し
た。更に酢酸ビニル６．９ｇ、酢酸水１ｆｆ１０．０５
ｇを加えて２時間反応させた。温度を再び７０°Ｃにあ
げ１００％硫酸？、５Ｘ１０−’ａ＋ｊ！を添加し前記
モノマー（Ｉ）−１の化合物に由来するカルボン酸定量
値が５０％に減少するまで反応を行った。反応後、反応
液に０．０４ｇの酢酸ナトリウム三水和物を添加してよ
く攪拌してから４０００　ｇのメタノールに投入して再
沈精製し、やや褐色を帯びた粘調物を得た。

この粘調物の平均分子量を高速液体クロマトグラフ法に
より測定すると１４．５Ｘ１０４であった。

可　　　　〜　　　　の　′″　２：化合物例（［［Ｉ
）　−２の製造 製造例１において用いたラウリルメタクリレートのかわ
りにステアリルメタクリレート１２Ｂ、６ｇを用いて製
造例１と同様の操作を行い、やや黄色味を帯びた粉末物
を得た。製造例１と同様にして測定した平均分子量は２
２．２Ｘ１０４であった。

可　　　　　　　　　の　　　３：化合物例（ＩＩＩ）
−３の製造 ラウリルアクリレート８７．５ｇ、モノマー（Ｉ）−１
の化合物９．７ｇ及びアイソパーＥ　１２０ｇの混合溶
液を窒素気流下、温度８０°Ｃに加熱し、攪拌下にアゾ
ビスイソブチロニトリル１．０ｇを添加した。３時間後
に再び１．０ｇのアゾビスイソブチロニトリルを添加し
更に３時間反応させた。０．２ｇのハイドロキノンを添
加してから同し温度のまま酪酸ビニル１１．４　ｇ、テ
トラブトキシチタン１．０ｇを加えモノマー　（Ｉ）　
−１の化合物に由来するカルボン酸定量値が５０％に減
少するまで反応を行った。反応後４０００　ｇのアセト
ニトリルより再沈精製しやや褐色を帯びた粘調吻を得た
。平均分子量は、１０．３　＞＜　１０４であった。

可　　　　　　　　　の　　　４；化合物例（Ｉ［［）
−４の製造 ステアリルメタクリレート１３７．１ｇ、モノマー（Ｉ
）−３の化合物１１．０ｇ及びトルエン３００ｇの混合
溶液を窒素気流下、温度７０°Ｃに加熱し攪拌下にアゾ
ビスイソブチロニトリル１．５ｇを添加した。６時間後
に４０°Ｃ迄冷却し０．５ｇのハイドロキノンを添加し
た。更に酢酸ビニル３１．０ｇ、酢酸水ＳＩ０．２ｇを
加えて２時間反応させた。温度を再び７０°Ｃにあげ１
００％硫酸３．４Ｘ１０”ｄを添加しモノマー（Ｉ）−
３の化合物に由来するカルボン酸定量値が３５％に減少
するまで反応を行った０反応後、反応液に０．２ｇの酢
酸ナトリウムニ水和物を添加しよく攪拌してから製造例
１と同様にして再沈精製し、白色粉末物を得た。平均分
子量は２９．５　Ｘ　１０４であった。

の　°″　５：化合物例 （ＩＩＩ）　−５の製造 ヘキサデシルメタクリレート１６２．０ｇ、モノマー（
Ｉ）　−３の化合物６．７ｇ及びアイソパーＥ　２００
ｇの混合溶液を窒素気流下、温度７０°Ｃに加熱し攪拌
下にアゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを添加した。

６時間後に０．２ｇのハイドロキノンを添加してから温
度を８０″Ｃにあげ酪酸ビニル２５．０ｇ、テトラブト
キシチタン３ｇを加えモノマー（＋）−３の化合物に由
来するカルボン酸定量値が５０％に減少するまで反応を
行った。反応後、製造例３と同様にして再沈精製し、や
や黄味を帯びた粘稠物を得た。

平均分子量は２８．７Ｘ１０４であった。

の　　　６：化合物例 （ＩＩＩ）−８の製造 ステアリルメタクリレート１３７．１ｇ、モノマー（Ｉ
）−３の化合物１１．０　ｇ及びアイソパーＧ　２００
ｇの混合液を窒素気流下、温度８０°Ｃに加熱し攪拌下
にアゾビスイソブチロニトリル１゜４ｇを添加した。

６時間後にＯ，Ｉｇのハイドロキノンを添加してから温
度を１１０°Ｃにあげアリルアルコール１０．０ｇ、濃
硫酸０．５ｇを加えディーンスタークの装置で留出する
水分を除去しながら反応させた。七ツマ−（Ｉ）−３の
化合物に由来するカルボン酸定量値が３５％に減少した
ところで反応をやめて製造例３と同様にして再沈精製し
白色の粉末を得た。平均分子量は２４．９　Ｘ　１０４
であった。

の　’″′　７．化合物例 （Ｉ［１）−９の製造 ヘキサデシルアクリレート１０５．６ｇ、七ツマ−（Ｉ
）−１の化合物６４．７ｇ及びアイソパーＧ　４００ｇ
の混合液を窒素気流下、温度８０°Ｃに加熱し撹拌下に
アゾビスイソブチロニトリル１．６ｇを添加した。

６時間後に０．１ｇのハイドロキノンを添加してから温
度を１１０°Ｃにあげアリルアルコール５８．１ｇ、ｆ
ｉ硫酸０．５ｇを加えディーンスタークの装置で留出す
る水分を除去しながら反応させた。モノマー（Ｉ）ｌの
化合物に由来するカルボン酸定量値が３５％に減少した
ところで反応をやめて製造例３と同様にして再沈精製し
、やや茶色味を帯びた粘稠物を得た。平均分子量は１９
．７　Ｘ　１０４であった。

マクロモノマーの［’マクロモノマー Ｍ−１の製造 メチルメタクリレート９２ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しな
がら、温度７５°Ｃに加温した。２．２’アゾビス（シ
アノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、）　３１ｇを加え、８
時間反応した０次にこの反応溶液にグリシジルメタクリ
レート８ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．０ｇ
及びｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温度１
００°Ｃにして、１２時間攪拌した。

冷却後この反応溶液をメタノール２２中に再沈し、白色
粉末を８２ｇ得た０重合体の数平均分子量は６．５００
であった。

マクロモノマーの　″　２：マクロモノマーＭ−２の製
造 メチルメタクリレート９５ｇ１チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０°Ｃに加温した。２．２′−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）１．５ｇ
を加え、８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジ
ルメタクリレート７．５ｇ、　Ｎ、　　Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．０ｇ及びも−ブチルハイドロキノン０
．８ｇを加え、温度１００°Ｃにて、１２時間攪拌した
。冷却後、この反応溶液をメタノール２２中に再沈し、
無色透明の粘稠物８５ｇを得た。重合体の数平均分子量
は２，４００であった。

マクロモノマーの＃　二マクロモノマーＭ−３の製造 メチルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエタノー
ル６ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
温度７０’Ｃに加熱した。　Ａ、ｌＢ、Ｎ、を１．２ｇ
加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０゛Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２　ｇを加え、メタクリル酸
クロライド１４．５ｇを温度２５°Ｃ以下で攪拌下して
滴下した０滴下後そのまま１時間更に攪拌した。

その後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５　ｇを加え温
度６０’Ｃに加温し、４時間攪拌した。冷却後、メタノ
ール２２中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。

数平均分子量は４　、５００であった。

マクロモノマーの　＆　４：マクロモノマーＭ−４の製
造 ヘキシルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度７０’Ｃに加温した。

２．２′−アゾビス（シアノヘプタツール）５ｇを加え
、８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間攪拌した後、温度６０°Ｃで６時間撹拌した
。

得られた反応物を冷却した後メタノール２！！、中に再
沈し、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。数平均分子量は
６，２００であった。

マクロモノマーの１゛５：マクロモノマーＭ−５の製造 ドデシルメタクリレート９３ｇ、３−メルカプトプロピ
オンｒｌ１１ｇ、ｌ−ルエン１７０ｇ及びイソプロパツ
ール３０ｇの混合物を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温
し、均一溶液とした。＾、１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加
え、８時間反応した。冷却後、メタノール２１中に再沈
し、減圧下に温度５０″Ｃに加熱して、溶媒を留去した
。得られた粘稠物をトルエン２００ｇに溶解し、この混
合溶液にグリシジルメタクリレート１６ｇ。

Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルメククリレート１．０ｇ及び
ｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇを加え温度１１０°
Ｃで１０時間撹拌した。この反応溶液を再びメタノール
２１中に再沈した。得られた淡黄色の粘稠物の数平均分
子量は３．４００であった。

マクロモノマーの１゛吉６：マクロモノマーＭ−６の製
造 オクタデシルメタクリレート９５ｇ１チオグリコール酸
５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌
しながら温度７５°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ。

１．５ｇを加え８時間反応した６次に反応溶液にグリシ
ジルメタクリレート１３ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシル
アミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇ
を加え、温度１１０°Ｃにて１０時間撹拌した。冷却後
、この反応溶液をメタノール２Ｎ中に再沈し、白色粉末
を８６ｇ得た。数平均分子量は２，３００であった。

マクロモノマーの−Ｌ告ｆｉｕ：マクロモノマーＭ−７
の製造 メチルメタクリレート４０ｇ、エチルメタクリレート５
４ｇ、２−メルカプトエチルアミン６ｇ、トルエン１５
０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合物を窒素気流
下撹拌しながら温度７５°Ｃに加温した。

Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中湿度２０゛Ｃとし、これにメ
タクリル酸無水物２３ｇを温度が２５°Ｃを越えない様
にして滴下し、その後そのまま更に１時間撹拌した。

２．２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−ｐクレゾー
ル）　０．５ｇを加え、温度４０°Ｃで３時間攪拌した
。冷却後、この溶液をメタノール２１中に再沈し、粘稠
物８３ｇを得た。数平均分子量は２，２００であった。

７りＯ−［−／マーの　　　８：マクロモノマーＭ−８
の製造 メチルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの混
合）８液を窒素気流下に温度７５°Ｃに加温した。

Ａ、Ｃ，Ｖ、を５ｇ加え、８時間反応した。次に、グリ
シジルアクリレート１５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシル
アミン１．０ｇ及び２．２′−メチレンビス（６ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール）　１．０ｇを加え温度１００″
Ｃで１５時間攪拌した。冷却後、この反応溶液をメタノ
ール２１中に再沈し、透明な粘稠物８３ｇを得た。数平
均分子量は３，６００であった。

−一・・クス１　のｌＩ゛告　ｌ：ラテンクス粒子Ｄ−
１の製造 分散安定用樹脂の製造例１で得た（［［Ｉ）−１の樹脂
１２ｇ、酢酸ビニル１００ｇ、マクロモノマーの製造例
１で得たＭ−１のマクロモノマ−１，０ｇ及びアイソパ
ーＨ３８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度
７５“Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を１．７　ｇ加
え、６時間反応した。開始剤添加後２０分して白濁を生
じ、反応温度は８８°Ｃまで上昇した。温度を１００°
Ｃに上げ２時間攪拌して未反応の酢酸ビニルを留去した
。冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた
白色分散物は、重合率９０％で平均粒径０．２０Ｉ！ｍ
のラテックスであった。

−テ　　ス　　の　　　２〜１１ニラテックス粒子Ｄ−
２〜Ｄ−１１の製造 ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂（
Ｉｌｌ）−１及びマクロモノマーＭ−１の代わりに、下
記表−１の各化合物を用いた他は、製造例１と同様に操
作して、重合率８５〜９０％の白色分散物を得た。

−−・クスｔ　のす゛告１２ニラテックス粒子Ｄ−１２
の製造 分散安定用樹脂の製造例２で得た（［［１）−２の樹脂
１３ｇ、酢酸ビニルｌｏｏｇ、クロトン酸５ｇ、マクロ
モノマーの製造例１で得たＭ−１を１．０ｇ及びアイソ
パーＥ　４６８ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
、温度７０°Ｃに加温した。２２′−アゾビス（イソバ
レＯニトリル）（略称Ａ、１．Ｖ、Ｎ、）を１．３ｇ加
え、６時間反応後温度１００″Ｃに上げてそのまま１時
間撹拌し、残存する酢酸ビニルを留去した。

冷却後２００メソシエのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は重合率８５％で、平均粒径０．２１−のラテ
ックスであった。

ｍ−・・　ス１　の１“告　１３ニラテックス粒子Ｄ−
１３の製造 分散安定用樹脂の製造例１で得た（Ｉ［Ｉ）−１の樹脂
１４　ｇ　、酢酸ビニル１００ｇ、４−ペンテン酸６．
０ｇ、マクロモノマーの製造例７で得たＭ−７を１．５
ｇ及びアイソパーＧ　３８０ｇの混合溶液を、窒素気流
下撹拌しながら、温度７５°Ｃに加温した。　Ａ、１．
Ｂ、Ｎ、を０．７　ｇ加え４時間反応し、さらにＡ、１
．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後２
００メンシエのナイロン布を通し、得られた白色分散物
は、平均粒径０．２４ｎのラテックスであった。

−一　クス１　の１１告１１４：ラテックス粒子Ｄ−１
４の製造 分散安定用樹脂の製造例２で得た（ＩＩＩ）−２の樹ｊ
ｕ１４ｇ、酢酸ビニル８５ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１
５ｇ、マクロモノマーの製造例１で得たＭ−１を１．２
ｇ及びｎ−デカン３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪
拌しながら温度７５°Ｃに加温した。Ａ、１．Ｂ、Ｎ。

を１．７ｇ加え４時間反応し、さらにＡ、ｒ、Ｂ、Ｎ、
を０．５ｇ加えて２時間反応した。冷却後２００メツシ
ユのナイロン布を通し、得られた白色分散物は平均粒径
０．２５−のラテックスであった。

−テ・クスこ　の−Ｗ’ラテックス粒粒子−１５の製造 分（Ｉ（安定用樹脂の製造例１で得た（ＩＩＩ）−１の
樹脂１８ｇ、メチルメククリレート１００ｇ、マクロモ
ノマーの製造例２で得たＭ−２を１．５ｇ及びｎ−オク
タン４７０ｇの混合溶液を窒素気流下、攪拌しながら温
度７０℃に加ｆｆ１Ｌ、た。　Ａ、ｌＶ、Ｎ、を１．Ｏ
ｇ加え、２時間反応した。開始剤投入後数分で青白濁が
始まり反応温度は９０°Ｃまで上昇した。冷却後２００
メツシユのナイロン布を通して粗大粒子を除去し、得ら
れた白色分散物は粒径的０．３５ｔｓのラテックスであ
った。

ｍ−・・クス１　の１゛告　１６（比較例Ａ）ラテック
ス粒子の製造例１において、マクロモノマ−Ｍ−１を除
き、他は同様の方法で行った。

得られた白色分散物は重合率８５％で平均粒子０．２０
−のラテックスであった。

一テックスｔ　の＋１゛告１１７（比較例Ｂ）ラテック
ス粒子の製造例１において、マクロモノマーＭ−１の代
わりにオクタデシルメタクリレ−）１．０ｇを用いた他
は、製造例１と同様に操作した。得られた白色分散物は
重合率８５％で平均粒径０．２２−のラテックスであっ
た。

−一・クスー　の−′富゛告　１Ｂ（比較例Ｃ）ラテッ
クス粒子の製造例１において、マクロモノマーＭ−１の
代わりに下記構造の単量体１ｇを用いた他は、製造例１
と同様に操作した。得られた白色分散物は重合率８６％
で平均粒径０．２２μのラテックスであった。

　Ｈｓ ＣＨｔ　”　ＣＯＣＯＣｈ　Ｈｒ　５ ＣＯＯＣＨ１Ｃ ＣＨｔＯＣＯＣｈＨ１３ 単量体（Ｉ） 実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体［共重合
比（９５／　５　）重量比］を１０ｇ、ニグロシン１０
ｇ及びシェルシルア１の３０ｇをガラスピーズと共にペ
イントシェーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散し
ニグロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物Ｄ−１を３０ｇ
、上記ニグロシン分散物２．５ｇ、及びオクタデシルビ
ニルエーテル／半マレイン酸オクタデシルアミド共重合
体０．０８ｇをシェルシルア１の１１に希釈することに
より静電写真用液体現像剤を作製した。

（比較用現像剤Ａ−Ｃ） 上記液体現像剤の製造例において樹脂分散物Ｄ−１を以
下の樹脂分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ、Ｃ
の３種を作製した。

比較用液体現像剤Ａニ ラテックス粒子の製造例１６の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂニ ラテックス粒子の製造例１７の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｃニ ラテックス粒子の製造例１８の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィル
ム■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料である
ＥＰＬマスター■タイプ（富士写真フィルム■製）を露
光、現像処理した。

製版スピードは、６版／分で行なった。さらに、ＥＬＰ
マスター■タイプを２０００枚処理した後の現像装置へ
のトナー付着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率
（画像面積）は、４０％の原稿を用いて行なった。

その結果を表−２に示した。

表２ 前記した、製版条件で各現像剤を製版した所、現像装置
の汚れを生じず又２０００枚目の製版プレートの画像が
鮮明な現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用マ
スタープレー）　（ＥＬＰ−マスター）を常法により印
刷し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の
発生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例
Ａ及び比較例Ｃの現像剤を用いて得られたマスタープレ
ートは、ｔｏ、ｏｏ。

枚以上でも発生せず、比較例Ｂを用いたマスタープレー
トでは、ｓ、ｏｏｏ枚で発生した。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じないと同時
に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したもの
であった。

即ち、比較例Ａの場合は印刷枚数に問題はないが現像装
置の汚れが著しく、連続して、使用するには耐えなかっ
た。

又、比較例Ｂ及び比較例Ｃの場合は、製版スピードが６
枚／分といった早い状１！（従来は２〜３枚／分の製版
スピード）で用いられると、現像装置（特に前面電極板
上）の汚れが生じる様になり、２．０００枚後位には、
プレート上の複写画像の画質に影響（Ｄ□８の低下、細
線のカスレ等）がでてくる様になった。マスタープレー
トの印刷枚数は、比較例Ｃでは、問題なかったが、比較
例Ｂは低下した。

これらの結果は、本発明の樹脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例１で得られた白色分散物Ｄ−１
をｌｏｏｇ及びスミカロンフ゛ランク１．５ｇのｌ昆合
物を温度１００℃に加温し、４時間加熱攪拌した。

室温に冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去することで、平均粒径０．２ｔ１ｍの黒
色の樹脂分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウムｏ
、ｏｓ　ｇをシェルシルア１の１１に希釈することによ
り液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発
生しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例２で得られた白色分散物Ｄ−２
を１００ｇ及びビクトリア・ブルーＢを３ｇの混合物を
温度７０〜８０”Ｃに加温し６時間攪拌した。

室温に冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去して平均粒径ｏ、１６−の青色の樹脂分
散物を得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウム０
．０５ｇをアイソパーＨの１１に希釈することにより液
体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２．
０００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く
見られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタ
ープレートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物
の画質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテックス粒子の製造例２で得た白色用脂分散物Ｄ−２
を３２ｇ、実施例１で得たニグロシン分散物２．５ｇ、
ジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサ
ニルアミド化物０．０２ｇ及び高級アルコールＦ　ＯＣ
−１４００（日産化学■製）１５ｇをアイソパーＧのＩ
Ｆに希釈することにより、液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは、全く
見られなかった。又得られたオフセント印刷用マスター
プレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも鮮
明であった。

更にこの現像剤を３力月間放置した後、上記と全く同様
の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ　（デシルメタクリレ−）ｌｏｇ、アイソパーＨ３
０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスピーズと共に、
ペイントシェーカーに入れ、２時間分散を行ない１．ア
ルカリブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１１で得られた白色樹脂分散物
Ｄ−ｔｔ！３ｏｇ、上記のアルカリブルー分散物４．２
ｇ、及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物０．０６ｇをアイソパーＧの１
１に希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナ、−付着汚れは全く
見られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタ
ープレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも
に非常に鮮明であった。

実施例６〜１５ ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂（
ＩＩＩ）−１及びマクロモノマーＭ−１の代わりに、各
々、下記表−３の化合物を用いて、ラテックス粒子の製
造例１と同様にして、各ラテックス粒子Ｄ−１９〜Ｄ−
２８を製造した。

実施例１においてラテックス粒子Ｄ−１の代わりに、上
記各ラテックス粒子Ｄ−１９〜Ｄ−２８を用いた他は、
実施例１と同様に操作して本発明の液体現像剤を作製し
た。

これらを実施例１と同様の装置により現像した所、２．
０００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは、見
られなかった。又、得られたオフセント印刷用マスター
プレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに
非常に鮮明であった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセント印刷用マスタープレートの画質及び
１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、下記一般式
   （ I ）で示されるモノマーと下記一般式（II）で示さ
   れるモノマーとを重合して得られた共重合体に更に不飽
   和結合導入の為の反応を行うことによって得られた下記
   一般式（IIIａ）及び一般式（IIIｂ）を少なくとも繰り
   返し単位として含む共重合体である分散安定用樹脂の存
   在下に、非水溶媒には可溶であるが、重合することによ
   って不溶化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式
   （IV）で示される繰り返し単位から成る重合体の主鎖の
   一方の末端にのみ下記一般式（Ｖ）で示される重合性二
   重結合基を結合して成る数平均分子量が１０＾４以下で
   ある一官能性マクロモノマー（Ｂ）を、各々少なくとも
   １種含有する溶液を重合反応させることにより得られる
   共重合体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液
   体現像剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIIａ）▲数式、化学式、表等があります▼一
   般式（IIIｂ）▲数式、化学式、表等があります▼一般
   式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｖは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−
   ＣＯ＿２−、−ＳＯ＿２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−
   、−ＣＯＮＲ＾２−（Ｒ＾２は炭化水素基）、−ＮＨＣ
   Ｏ−、−ＮＨＣＯ＿２−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ＿
   ２ＣＯ＿２−、−ＣＨ＿２ＯＣＯ−、又は▲数式、化学
   式、表等があります▼を表わす。 Ｘ＾１は−ＣＯ＿２Ｈ、−ＣＯＣｌ、−ＯＨ、−ＳＨ、
   −ＮＨＲ＾３（Ｒ＾３は水素原子、又は炭化水素基）、
   −ＮＣＯ、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、−ＳＯ＿２Ｃｌ、又は−ＳＯ＿２ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｘ＾３（Ｘ＾３は塩素原子、臭素原子、又はヨ
   ウ素原子）を表わす。Ｗは原子団Ｖと原子団Ｘ＾１とを
   連結するヘテロ原子を介してもよい炭化水素基であり、
   ｍは０又は１である。ａ＾１、ａ＾２、ａ＾３は互いに
   同じであっても異なってもよく、それぞれ水素原子、炭
   化水素基、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ＾４（Ｒ＾４は水
   素原子、又は炭化水素基）、又は炭化水素基を介した−
   ＣＯＯＲ＾４を表わす。 一般式（II）中、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｃ
   Ｏ＿２−、−ＳＯ＿２−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、
   −ＣＯＮＲ＾５−（Ｒ＾５は炭化水素基）、−ＮＨＣＯ
   −、−ＮＨＣＯ＿２−、−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＨ＿２
   ＣＯ＿２−、ＣＨ＿２ＯＣＯ−、又は▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わす。 Ｒ＾０は炭化水素基を表わす。ｂ＾１、ｂ＾２、ｂ＾３
   は互いに同じであっても異なってもよく、それぞれ一般
   式（ I ）中におけるａ＾１、ａ＾２、ａ＾３と同義で
   ある。 一般式（IIIａ）中、ａ＾１、ａ＾２、ａ＾３、Ｖ、Ｗ
   及びｍは一般式（ I ）のそれと同義である。Ｘ＾２は
   −ＣＯ＿２−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯＮＨ−
   、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯ＿２−、−Ｎ
   ＨＣＯＮＨ−、−ＳＯ＿２−、−Ｏ−、−ＯＯＣＮＨＣ
   Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼又は−Ｓ−を
   表わす。Ｚは原子団Ｘ＾２と不不飽和結合基▲数式、化
   学式、表等があります▼とを連結するヘテロ原子を介し
   てもよい炭化水素基であり、ｎは０又は１である。但し
   、原子団−Ｖ−（Ｗ）＿ｍ−Ｘ＾２−（Ｚ）＿ｎ−主鎖
   部の原子の総和が９以上でなければならない。ｄ＾１、
   ｄ＾２、ｄ＾３は互いに同じであっても異なってもよく
   、それぞれ一般式（ I ）中におけるａ＾１、ａ＾２、
   ａ＾３と同義である。 一般式（IIIｂ）中、ｂ＾１、ｂ＾２、ｂ＾３、Ｙ及び
   Ｒ＾０は一般式（II）のそれと同義である。 一般式（IV）中、Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
   ＿２ＯＣＯ−、−Ｃ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ＿２
   、−ＣＯＮ−、−ＳＯ＿２Ｎ−又は▲数式、化学式、表
   等があります▼（Ｒ＾６は水素原子又は炭素数１〜１８
   の炭化水素基を表わす）を表わす。Ｒ＾１は炭素数１〜
   ２２の炭化水素基を表わす。ｅ＾１及びｅ＾２は互いに
   同じであっても異なってもよく、各々水素原子、ハロゲ
   ン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＣＯ
   Ｏ−Ｒ＾７又は炭素数１〜８の炭化水素基を介した−Ｃ
   ＯＯ−Ｒ＾７（Ｒ＾７は水素原子又は炭素数１〜１８の
   炭化水素基を表わす）を表わす。 一般式（Ｖ）中、Ｔ’は一般式（IV）中におけるＴと同
   義である。ｆ＾１及びｆ＾２は互いに同じでも異なって
   もよく、各々一般式（IV）中におけるｅ＾１またはｅ＾
   ２と同義である。