JPH02113261A - 静電写真用液体現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電気抵抗１０４ΩＣ−以上、誘電率３．５以下
の担体液に少なくとも樹脂を分散してなる静電写真用液
体現像剤に関するものであり、特に再分散性、保存性、
安定性、画像の再現性、定着性の優れた液体現像剤に関
する。

（従来の技術） 一般の電子写真用液体現像剤はカーボンブラック、ニグ
ロシン、フタロシアニンブルー等の有機又は無機の顔料
あるいは染料とアルキッド樹脂、アクリル樹脂、ロジン
、合成ゴム等の天然又は合成樹脂を石油系脂肪族炭化水
素のような高絶縁性・低誘電率の液体中に分散し、更に
金属セッケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸、ビニ
ルピロリドンを含有するポリマーなどの極性制御剤を加
えたものである。

このような現像剤中では樹脂は不溶性ラテックス粒子と
して直径数ｎｓ＋〜数百０１１の粒子状に分散されてい
るが、従来の液体現像剤においては可溶性分散安定用樹
脂や極性制御剤と不溶性ラテックス粒子との結合が不充
分な為に可溶性分散安定用樹脂及び極性制御剤が溶液中
に拡散し易い状態にあった。この為、長期間の保存や操
り返し使用によって可溶性分散安定用樹脂が不溶性ラテ
ックス粒子から脱離し、粒子が沈降、凝集、堆積したり
、極性が不明瞭になる、という欠点があった。又、−度
凝集、堆積した粒子は再分散しにくいので現像機の随所
に粒子が付着したままとなり、画像部の汚れや送液ポン
プの目づまり等の現像機の故障にもつながっていた。

これらの欠点を改良する為に可溶性分散安定用樹脂と不
溶性ラテンクス粒子を化学的に結合せしめる手段が考案
され、米国特許第３．９９０，９８０号等に開示されて
いる。しかしながら、これらの液体現像剤は、粒子の自
然沈降に対する分散安定性はある程度良化しているもの
のまだ充分でなく、実際の現像装置に入れて使用した場
合に装置各部に付着したトナーは塗膜状に固化し、再分
散が困難であるとともに更には装置の故障、複写画像の
汚れ等の原因となるなど実用可能となる再分散安定性に
は不充分であるという欠点があった。父上記に記載され
た樹脂粒子の製造方法では、粒度分布が狭い単分散の粒
子を作製するためには、使用する分散安定剤と、不溶化
する単量体との組合せに著しい制約があり、概して粗大
粒子を多量に含む粒度分布の広い粒子となったりあるい
は平均粒径が２つ以上存在する多分散粒子となった。又
、粒度分布の狭い単分散の粒子で所望の平均粒径を得る
ことが困難で、１−以上の大粒子あるいは０．１μ以下
の非常に微細な粒子を形成した。更には使用する分散安
定剤は、煩雑且つ長時間を要する製造工程を経て製造し
なければならない等の問題があった。

更に、上記の欠点を改良するために、不溶化する単量体
と、長鎖アルキ′ル部分を含有した単量体あるいは極性
成分を２種以上含有した単量体との共重体の不溶性分散
樹脂粒子とすることで粒子の分散度、再分散性、保存安
定性を改良する方法が、特開昭６０−１７９７５１号、
同６２−１５１８６８号等に開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 一方、近年、電子写真方式によるオフセット印刷用マス
タープレートを用いて、５０００枚以上の多数枚を印刷
する方法が試みられ、特にマスタープレートの改良が進
められ、大版サイズで１万枚以上印刷することが可能と
なってきた。又、電子写真製版システムの操作時間の短
縮化も進み、現像定着工程の迅速化の改良が行なわれて
いる。

前記特開昭６０−１７９７５１号や同６２−１５１８６
８号に開示されている手段に従って製造された分散樹脂
粒子は、現像スピードが上昇した場合、粒子の分散性、
再分散性の点で、また定着時間が短縮された場合もしく
は大版サイズ（例えば、Ａ−３サイズ以上）のマスター
プレートの場合、耐剛性の点で各々いまだ必ずしも満足
すべき性能ではなかった。

本発明は、以上の様な従来の液体現像剤の有する課題を
解決するものである。

本発明の目的は、現像一定着工程が迅速化され且つ大版
サイズのマスタープレートを用いる電子写真製版システ
ムにおいても、分散の安定性、再分散性及び定着性に優
れた液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、優れた印刷インク感脂性と耐剛性
を有するオフセット印刷用原版の電子写真法による作成
を可能にする液体現像剤を提供することである。

本発明の他の目的は、前記用途に加えて各種静電写真用
及び各種転写用として適切な液体現像剤を提供すること
である。

本発明の更に他の目的は、インクジェット記録、陰極線
管記録及び圧力変化あるいは静電変化等の各種変化工程
の記録の様な液体現像剤が使用できるあらゆる系におい
て使用可能な液体現像剤を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記本発明の諸口的は、電気抵抗１０雫Ωｃｍ以上、か
つ誘電率３．５以下の非水溶液中に、少なくとも樹脂を
分散して成る静電写真用液体現像剤において、該分散樹
脂粒子が、 下記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を少なくとも
一種有する重合体の主鎖の一方の末端にのみ、一官能性
単量体（Ａ）と共重合し得る重合性二重結合基を結合し
て成る分散安定用樹脂の存在下に、 非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不溶
化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（■）で
示される繰り返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末
端にのみ下記一般式（Ｉ［［）で示される重合性二重結
合基を結合して成る数平均分子量が１０４以下である一
官能性マクロ七ツマー（Ｂ）を、各々少なくとも１種含
有する溶液を重合反応させることにより得られる共重合
体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体現像
剤によって達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩＩ） 一般式（Ｉ）中、Ｘは−０００−１−ＯＣＯ−１−ＣＨ
，０ＣＯ−１ＣＨｔＣＯＯ−１−〇−１又は−ＳＯ宜−
を表わす。

Ｙは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。

ａｌ及びａ２は互いに同じでも異なってもよく、各々水
素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭化
水素基、−ＣＯＯ−Ｚ’又は炭素数１〜８の炭化水素基
を介したーＣ００−Ｚｌ　（Ｚｌは炭素数１〜２２の炭
化水素基を表わす）を表わす。

一般式（■）中、Ｔは−Ｃ００−１−ＯＣＯ−１−ＣＩ
、０ＣＯ−１一般式（ｎ） 素基を表わす）を表わす　Ｒ１は炭素数１〜２２の炭化
水素基を表わす、ｂ′及びｂ８は互いに同じであっても
異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、炭素数１〜８の炭化水素基、−Ｃｏｏ−Ｒ”又は炭
素数１〜８の炭化水素基を介した一Ｃｏｏ−Ｒ３（Ｒ’
は水素原子又は炭素数１−１８の炭化水素基を表わす）
を表わす。

一般式（ｆｆｔ）中、Ｔｏは一般式（■）中におけるＴ
と同義である　ｄ＋及びｄ８は互いに同じでも異なって
もよく、各々一般式（ｎ）中におけるｂｌまたはｂｌと
同義である。

以下、本発明の液体現像剤について詳細に説明する。

本発明に用いる電気抵抗ｌＯ９Ωｃｏｗ以上、誘電率３
．５以下の担体液として好ましくは直鎖状もしくは分校
状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素又は芳香族炭化水
素、及びこれらのハロゲン置換体を用いることができる
０例えばオクタン、イソオクタン、デカン、イソデカン
、デカリン、ノナン、ドデカン、イソドデカン、シクロ
ヘキサン、シクロオクタン、シクロデカン、ベンゼン、
トルエン、キシレン、メシチレン、アイソパーＥ、アイ
ソパーＧ、アイソパーＨ，アイソパーＬ（アイソパー；
エクソン社の商品名）、シェルゾール７０、シェルゾー
ル７１（シェルゾール；シェルオイル社の商品名）、ア
ムスコＯＭＳ、アムスコ４６０溶剤（アムスコ；スピリ
ッツ社の商品名）等を単独あるいは混合して用いる。

本発明における最も重要な構成成分である非水系分散樹
脂粒子（以下、ラテックス粒子と称することもある）は
、非水溶媒において、 前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を少なくとも
一種有する重合体の主鎖の一方の末端にのみ、一官能性
単量体（Ａ）と共重合し得る重合性二重結合基を結合し
て成る分散安定用樹脂の存在下に、 前記一官能性単量体（Ａ）及び−官能性マクロモノマー
（Ｂ）とを共重合すること（いわゆる、重合造粒法）に
よって製造したものである。

ここで、非水溶媒としては、基本的には、前記静電写真
用液体現像剤の担体液に混和するものであれば使用可能
である。

即ち、分散樹脂粒子を製造するに際して用いる溶媒とし
ては、前記担体液に混和するものであればよく、好まし
くは直鎖状又は分岐状の脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン置換体等が挙
げられる０例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン、
デカン、イソデカン、デカリン、ノナン、ドデカン、イ
ソドデカン、アイソパーＥ５アイソパーＧ１アイソパー
Ｈ１アイソパーＬ１シェルゾール７０、シェルゾール７
ＬアムスコＯＭＳ、アムスコ４６０　ｔ９剤等ヲ単独あ
るいは混合して用いる。

これらの有機溶媒とともに、混合して使用できる溶媒と
しては、アルコール類（例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコー
ル、フッ化アルコール等）、ケトン類（例えばアセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、カルボ
ン酸エステル類（例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオ
ン酸エチル等）、エーテルＩＩ（例えばジエチルエーテ
ル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばメチレンジク
ロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、
メチルクロロホルム等）、等が挙げられる。

これらの混合して使用する非水溶媒は、重合造粒後、加
熱、あるいは減圧下で留去することが望ましいが、ラテ
ックス粒子分散物として、液体現像剤に持ちこまれても
、現像液の液抵抗が１０ｑΩｃＩ１１以上という条件を
満足できる範囲であれば問題とならない。

通常、用脂分散物製造の段階で担体液と同様の溶媒を用
いる方が好ましく、前述の如く、直鎖状又は分岐状の脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素などが挙げられる。

非水溶媒中で、一官能性単量体（Ａ）とマクロモノマー
（Ｂ）とを共重合して生成したＰｊ　？８媒不溶の共重
合体を安定な樹脂分散物とするために用いられる本発明
に係わる分散安定用樹脂は、一般式（Ｉ）で示される操
り返し単位を少なくとも一種含有する重合体主鎖の片末
端にのみ、−宮能性単量体（Ａ）と共重合可能な重合性
二重結合基を結合して成る重合体である。

一般式（＋）で示される繰返し単位において、脂肪族基
及び炭化水素基は置換されていてもよい。

一般式（Ｉ）において、Ｘは好ましくは−Ｃ００−１−
ＯＣＯ〜　−ｃｏｔｏｃｏ−１−ＣＨｚＣＯＯ−又は−
０−を表わし、より好ましくは−ＣＯＯ−１−ＣＨＩＣ
ＯＯ−又は−０−を表わす。

Ｙは好ましくは炭素数８〜２２の置換されてもよい、ア
ルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表わす、置
換基としては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）　、−０−Ｚ”　　−Ｃ
ｏｏ−Ｚ”　　−０ＣＯ−Ｚ”（Ｚ”ハ、炭素数６〜２
２のアルキル基を表わし、例えば、ヘキシル基、オクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタ
デシル基等である）等の置換基が挙げられる。より好ま
しくは、Ｙは、炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケ
ニル基を表わす０例えば、オクチル基、デシル基、ドデ
シル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、ドコサニル基、オクテニル基、デ
セニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、オクタデ
セニル基等が挙げられる。

ａｌｓ　ａｉは、互いに同じであっても異なってもよく
、好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜
３のアルキル基、−ｃｏｏ−ｚ’又は−ＣＨｚＣＯＯ−
Ｚ’　（Ｚ’は好ましくは炭素数１〜！８の脂肪族基を
表わす）を表わす、より好ましくは、ａ３、ａｔは、互
いに同じでも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜３
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基等）　、−ＣＯＯ−Ｚ’又はＣ）１２ＣＯＯ−Ｚ’　
（Ｚ’はより好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基又
はアルケニル基を表わし、例えば、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、ブテニル基、ヘキセ
ニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、テ
トラデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられ、これ
らアルキル基、アルケニル基は前記Ｙで表したと同様の
置換基を有していてもよい）を表わす。

重合体主鎖の片末端に結合した重合性二重結合基は一官
能性単量体（Ａ）と共重合可能な基であり、具体的には
、 ＣＩｌ□ＣＯＯＣＨ３Ｃ）＋３ Ｃ１ｈ＝Ｃ−Ｃ−０−、ＣＴｏ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−１Ｃ
Ｈ！＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ−ＣＨＩ３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０ＣＩｌ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−１ＣＩ
（Ｚ−ＣＨ−０−Ｃ介して結合した化学構造を有する。

連結基としては炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重
結合）、炭素−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては、
例えば、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子
等）、ヘテロ原子−へテロ原子結合の原子団の任意の組
合せで構成されるものである。例えばｆＣ）−（Ｚ”、
Ｚ４は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基
等）ＣＨ，・Ｃ１１−３Ｏ！−１ＣＨＩＧＨ−Ｃ−１Ｃ
Ｉ（ＩＣＨ−ＯＣＨ２・ＣＨ−５−、ＣＨＩ−ＣＨＩ−
１ＣＨｚ＝ＩＣＨ−Ｃ１ｌ□等を挙げることができる。

これら重合性二重結合基は重合体主鎖の一方の末端に直
接結合するか、あるいは任意の連結基をＳ （２％、２′は水素原子、前記一般式（Ｉ）で示される
Ｚｌと同様の意味を有する炭化水素基を示す）等の原子
団から選ばれた単独の連結基又は任意の祖合せで構成さ
れた連結基等が挙げられる。

本発明の分散安定用樹脂の重合体成分は、一般弐Ｎ）で
示される繰返し単位の中から選ばれたホモ重合体成分も
しくは共重合体成分または一般式（Ｉ）で示される繰返
し単位に相当する単量体と重合し得る他の単量体とを重
合して得られる共重合体成分により構成される。一般式
（＋）の重合体成分とともに、共重合体成分となる他の
単量体としては、例えば下記一般式（ＩＶ）で示される
化合物が挙げられる。

一般式（ＩＶ） 　　　　ｅ 一般式（ＩＶ）中、Ｕは−Ｃ００−１−ＯＣＯ−１−Ｃ
Ｈ！０ＣＯ−１を表わす、ここで２１は、水素原子又は
炭素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基
、２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、クロロベンジ
ル基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、ジメチルベンジル基
、フロロベンジル基、２−メトキシエチル基、３−メト
キシプロピル基等）を表わす。

ｚ７は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチルＬ２゜２−ジクロロエチル基
、２．２．２−）ジクロロエチル基、２−ブロモエチル
基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル基
、２−ヒドロキシプロピル基、２．３−ジヒドロキシエ
チル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−
シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−二トロエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニル
エチル基、２−エトキシエチルＬ　Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブロモ
プロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフリル
エチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエチル
基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基
、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基
、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４−ス
ルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３−ス
ルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミ
ドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル
基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

ｅｌ及びｅ！は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（Ｉ）におけるａｌまたはａ寞と同一の内容を
表わす。

具体的な一般式（ＩＶ）で示される単量体としては、例
えば、炭素数１〜６の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、モノクロロ酢酸、トリフロロプロピオン
酸等）のビニルエステル類あるいはアリルエステル類、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸等の不飽和カルボン酸の炭素数１〜４の置換
されてもよいアルキルエステル類又はアミド類（アルキ
ル基として例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２
−フロロエチル基、トリフロロエチル基、２−ヒドロキ
シエチル基、２−シアノエチル基、２−二トロエチル基
、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニルエチル
基、２−ベンゼンスルホニルエチル基、２−　（Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ）エチル基、２−　（Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノ）エチル基、２−カルボキシエチル基、２−ホ
スホエチル基、４−カルボキシブチル基、３−スルホプ
ロピル基、４−スルホブチル基、３−クロロプロピル基
、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２−フルフ
リルエチル基、２−ピリジニルエチル基、２−チエニル
エチル基、トリメトキシシリルプロピル基、２−カルボ
キシアミドエチル基等）、スチレン誘導体（例えば、ス
チレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ビニル
ナフタレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、）゛
ロモスチレン、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベン
ゼンスルホン酸、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメ
チルスチレン、メトキシメチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノメチルスチレン、ビニルベンゼンカルボキシ
アミド、ビニルベンゼンスルホアミド等）、アクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸
等の不飽和カルボン酸又はマレイン酸、イタコン酸の環
状無水物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、重
合性二重結合基含有のへテロ環化合物（具体的には、例
えば、高分子学会績ｒ高分子データハンドブック−基礎
編−」、Ｐ１７５〜１８４、培風舘（Ｉ９８６年刊）に
記載の化合物、例えば、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルチオフ
ェン、ビニルテトラヒドロフラン、ビニルオキサゾリン
、ビニルチアゾール、Ｎ−ビニルモルホリン等）等が挙
げられる。

一１１９式（ＩＶ）で示される単量体は二種以上を併用
してもよい。

前記した一般式（Ｉ）で示される繰返し単位は本発明に
用いられる分散安定用樹脂重合体において３０重量％〜
１００重量％が適当であり、好ましくは５０重量％〜ｌ
ＯＯ重量％である。

重合体主鎖の片末端にのみ重合性二重結合基を結合して
成る本発明の分散安定用樹脂は、従来公知のアニオン重
合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリ
マーの末端に種々の二重結合基を含有する試薬を反応さ
せるか、あるいはこのリビングポリマーの末端に“特定
の反応性基”（例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−５ＯＪ　
、−ＮＨｚ、−３Ｈ１／＼ ＰＯ，Ｈ，、−ＮＣＯｌ−ＮＣ５，−ＣＨ−ＣＨｔ　　
、−ＣＯＣｊ！　、−５ＯｚＣｊ等）を含有した試薬を
反応させた後、高分子反応により重合性二重結合基を導
入する方法（イオン重合法による方法）又は、分子中に
上記°“特定の反応性基”を含有した重合開始剤及び／
又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させた後、重合性
主鎖の片末端にのみ結合した“特定の反応基”を利用し
て高分子反応を行うことにより重合性二重結合基を導入
する方法等の合成法によって容易に製造することができ
る。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓａ　＆　Ｒ，Ｐ、　
Ｑｕｉｒｋ＋Ｅｎｃｙｃ１．　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、
　Ｅｎｇ、＋１．５５１　（Ｉ９８７）、中条善樹、山
下達也、「染料と薬品Ｊ　、　３０．２３２（Ｉ９８５
）、上田明、永井進、「科学と工業」、聾。

５７　（Ｉ９８６）、Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅｓ＋ｐｐ　＆　
Ｅ、　Ｆｒａｎｔａ、　Ａｄｖａｎｃｅｓｉｎ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ、　５８．１　（Ｉ９８４）
、伊藤浩−「高分子加工」、　３５．２６２　（Ｉ９８
６）、Ｖ、　Ｐｅｒｃｅｃ＋八ｐｐｌｉｅへ　　Ｐｏ１
ｙｓｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　、　　２８５　　、　
９７　　（Ｉ９８４）　　等の総説及びそれに引用の文
献等に記載の方法に従って製造することができる。

本発明に用いる分散安定用樹脂の重量平均分子量はｌＸ
ｌ０’〜５Ｘ１０４が好ましく、より好ましくは２ＸＩ
Ｏ’〜２Ｘ１０４である。

本発明に用いられる分散安定用樹脂の具体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＨｔ ＣＨ２ ＨＩｌ Ｃ）Ｉｓ （Ｉ （＋−６） ＣＨ。

（■ ＣＩ。

（！ ＣＩ。

ＣＨ。

（■ ａＨｑ （＋−９） ＣＩ＋。

（＋−１０） ＣＭ。

Ｈｓ （＋−１６） αすＨ （■ ｎ２ Ｃ１ｌ。

（＋−１９） Ｒ：Ｃ，。〜Ｃ！！のアルキノ１ ＣＨ。

Ｘ　：　−０１ｌ　、−α、−Ｂｒ　、−ＣＭ　、　−
ＣＯＮＩｘ非水系分散樹脂を製造するに際して用いる単
量体は、該非水溶媒に可溶であるが、重合することによ
って不溶化する一官能性単量体（Ａ）と、単量体（Ａ）
と共重合を生ずる一官能性マクロモノマー（Ｂ）に区別
することができる。

本発明における単量体（Ａ）は、非水溶媒には可溶であ
るが重合することによって不溶化する一官能性単量体で
あればいずれでもよい、具体的には、例えば一般式（Ｖ
）で表わされる単量体が挙げられる。

一般式（Ｖ） （＋　　　　（ｘ ＣＨ笥Ｃ Ｖ−Ｒ’ 一般式（Ｖ）中、■は−Ｃ００−１−ＯＣＯ−１−ＣＩ
ＩｔＯＣＯ−１表わす、ここでＲ％は、水素原子又は炭
素数１〜１８の置換されてもよい脂肪族基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、ベンジル基、クロロベンジル
基、メチルベンジル基、メトキシベンジル基、フェネチ
ル基、３−フェニルプロピル基、ジメチルベンジル基、
フロロベンジル基、２−メトキシエチル基、３−メトキ
シプロピル基等）を表わす。

Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜６の置換されてもよい脂
肪族基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、２−クロロエチル基、２゜２−ジクロロエチル
基、２，２．２−トリフロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、２−グリシジルエチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピルＬ　２，３−ジヒドロキシ
エチル基、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル基、２
−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、２−ニトロ
エチル基、２−メトキシエチル基、２−メタンスルホニ
ルエチル基、２−エトキシエチル基、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
エチル基、トリメトキシシリルプロピル基、３−ブロモ
プロピル基、４−ヒドロキシブチル基、２−フルフリル
エチル基、２−チエニルエチル基、２−ピリジルエチル
基、２−モルホリノエチル基、２−カルボキシエチル基
、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基
、２−ホスホエチル基、３−スルホプロピル基、４−ス
ルホブチル基、２−カルボキシアミドエチル基、３−ス
ルホアミドプロピル基、２−Ｎ−メチルカルボキシアミ
ドエチル基、シクロペンチル基、クロロシクロヘキシル
基、ジクロロヘキシル基等）を表わす。

ｆｌ及びｆ８は互いに同じでも異なってもよく、各々前
記一般式（ｎ）におけるｂｌまたはｂ！と同義である。

具体的な単量体（Ａ）としては、例えば、炭素数１〜６
の脂肪族カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、モノ
クロロ酢酸、トリフロロプロピオン酸等）のビニルエス
テル類あるいはアリルエステル類、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽
和カルボン酸の炭素数１〜４の置換されてもよいアルキ
ルエステル類又はアミド［（アルキル基として例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−フロロエチル基、
トリフロロエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シ
アノエチル基、２−二トロエチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−ベンゼンス
ルホニルエチル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エ
チル基、２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）エチル基、２
−カルボキシエチル基、２−ホスホエチル基、４−カル
ボキシブチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、３−クロロプロピル基、２−ヒドロキシ−３−
クロロプロピル基、２−フルフリルエチル基、２−ピリ
ジニルエチル基、２−チエニルエチル基、トリメトキシ
シリルプロピル基、２−カルボキシアミドエチル基等）
、スチ【ノン誘導体（例えば、スチレン、ビニルトルエ
ン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、クロロス
チレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ビニルベ
ンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、クロロ
メチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン、メトキシ
メチルスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、ビニルベンゼンカルボキシアミド、ビニルベンゼン
スルホアミド等）、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸又
はマレイン酸、イタコン酸の環状無水物、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、重合性二重結合基含有のへ
テロ環化合物（具体的には、例えば、高分子学会編ｒ高
分子データハンバブックー基礎編−」、ｐ１７５〜１８
４、培風舘（Ｉ９８６年刊）に記載の化合物、例えば、
Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、ビニルチオフェン、ビニルテトラビド
ロフラン、ビニルオキサゾリン、ビニルチアゾール、Ｎ
−ビニルモルホリン等）等が挙げられる。

単量体（Ａ）は二種以上を併用してもよい。

−’ｆｆ　能性マクロモノマー（Ｂ）は、一般式（ＩＩ
）で示される繰返し単位から成る重合体の主鎖の一方の
末端にのみ、単量体（Ａ）と共重合し得る、一般式（Ｉ
［［）で示される重合性二重結合基を結合して成る数平
均分子量が１０４以下のマクロモノマーである。

一般式（ｎ）及び（Ｉ［［）においてｂ’、　ｂ”、　
Ｔ、Ｒｏ、ｄｌ、　ｄｌ及びＴｏに含まれる炭化水素基
は各々示された炭素数（未置換の炭化水素基としての）
を有するが、これら炭化水素基は置換されていてもよい
。

式（Ｉｆ）において、Ｔで示される置換基中のＲ２は水
素原子のほか、好ましい炭化水素基としては、炭素数１
〜１８の置換されてもよいアルキル基（例エバ、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプチル基、ヘ
キシル基、オクチル基１デシル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基、２−クロロエチル基、２−
ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−メトキシカ
ルボニルエチル基、２−メトキシエチル基、３−ブロモ
プロピル基等）、炭素数４〜１８の置換されてもよいア
ルゲニル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、
２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−メチル−２−
ペンテニル基、１−ペンテニル基、１−へキセニル基、
２−へキセニル基、４−メチル−２−ヘキセニル基等）
、炭素数７〜１２の置換されてもよいアラルキル基（例
えば、ベンジル基、フェネチル基、３−フェニルプロピ
ル基、ナフチルメチル基、２−ナフチルエチル基、クロ
ロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、
エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメチルベン
ジル基、ジメトキシベンジル基等）、炭素数５〜８の置
換されてもよい脂環式基（例えば、シクロヘキシル基、
２−シクロへキシルエチル基、２−シクロペンチルエチ
ル基等）、又は、炭素数６〜１２の置換されてもよい芳
香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、
オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシフ
ェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基、
デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロ
フェニルＬ　７’ロモフエニル基、シアノフェニル基、
アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、フトキシ力ルポニルフ
ェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドブシロイルアミドフェニル基等）が挙げら
れる。

換基を有してもよい、置換基としては、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチ
ル基、メトキシメチル基等）等が挙げられる。

Ｒ１は好ましくは炭素数１〜１８の炭化水素基を表わし
、具体的には、上記したＲ８について説明したものと同
様の内容を表わす。

ｂｔ及びｂｔは、互いに同じでも異なっていてもよく、
各々好ましくは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素
原子、臭素原子等）、シアノ基、炭素数１〜３のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）　
、−Ｃｏｏ−１１”又は−ＣＨｔＣＯＯＲ’（Ｒ３は水
素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、脂環式基又はアリール基を表わし、こ
れらは置換されていてもよく、具体的には、上記Ｒ８に
ついて説明したものと同様の内容を表わす）を表わす。

式（ＩＩＩ）において、Ｔｏは、式（ＩＩ）中のＴと同
義であり、ｄｌ及びｄ３は、互いに同じでも異なっても
よく、上記式（ＩＩ）中のｂｔ又はｂ茸と同義である。

Ｔｏ、ｄｌ及びｄｌの好ましい範囲は、各々、上記した
Ｔ、　ｂ’及びｂ３について説明したものと同様の内容
である。

式（ｎ）のｂ′およびｂｔ又は式（ＩＩＩ）のａ＋およ
びｄｚのいずれか一方が水素原子であることがより好ま
しい。

本発明において供されるマクロモノマーは、上述の如き
、一般式（ＩＩ）で示される繰返し単位から成る重合体
主鎖の一方の末端にのみ、一般式（ＩＩＩ）で示される
重合性二重結合基が、直接結合するか、あるいは、任意
の連結基で結合された化学構造を有するものである６式
（Ｉ［）成分と式（Ｉｌｌ）成分を連結する基としては
、炭素−炭素結合（−重結合あるいは二重結合）、炭素
−へテロ原子結合（ヘテロ原子としては例えば、酸素原
子、イオウ原子、窒素原子、ケイ素原子等）、ヘテロ原
子−ヘテロ原子結合の原子団の任意の組合せで構成され
るものである。

本発明のマクロモノマー（Ｂ）のうち好ましいものは式
（Ｖｌ）で示される如きものである。

式（Ｖｌ） 式（Ｖｌ）中、ｂｔ、　ｂｔ、ｄｌ、　ｄｍ、Ｔ、　Ｒ
’、　？’は、各々、式（■）、式（［［［）において
説明したものと同一の内容を表わす。

Ｉ？島 「 水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子等）、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）等
を示す、〕、÷ＣＨ−ＣＩ　）−１ピア 記Ｒ２と同様の内容を表わす炭化水素基等を表わす〕等
の原子団から選ばれた単独の連結基もしくは任意の組合
せで構成された連結基を表わす。

マクロモノマ−（Ｂ）の数平均分子量の上限がｌＸｌ０
’を超えると耐剛性が低下する。他方、分子量が小さす
ぎると汚れが発生する傾向があるので、ｌＸｌ０’以上
であることが好ましい。

前記一般式（ｎ）、（ＩＩＩ）もしくは（Ｖ［）におい
て、ＴＳＲ’、Ｔ’、　ｂ’、ｂｔ、　ｄｔ、ｄ２の各
々について、特に好ましい例を次に示す。

Ｔとしては−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−０−−ＣＩｌｔＣＯ
Ｏ−または−ＣＨ，０ＣＯ−が、Ｒ１としては炭素数１
８以下のアルキル基またはアルケニル基が、↑°として
は前記のものがすべて（但し、Ｒ８は水素原子である）
が、ｂＩ、　ｂ＊、　、１１．　、ｐとしては水素原子
またはメチル基が挙げられる。

本発明のマクロモノマ−（Ｂ）は、従来公知の合成方法
によって製造することができる０例えば、アニオン重合
あるいはカチオン重合によって得られるリビングポリマ
ーの末端に種々の試薬を反応させて、マクロマーにする
イオン重合法による方法、分子中にカルボキシル基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基等の反応性基を含有した重合開始
剤及び／又は連鎖移動剤を用いて、ラジカル重合して得
られる末端反応性基結合のオリゴマーと種々の試薬を反
応させて、マクロマーにするラジカル重合法による方法
、重付加あるいは重縮合反応により得られたオリゴマー
に上記ラジカル重合方法と同様にして、重合性二重結合
基を導入する重付加縮合法による方法等が挙げられる。

具体的には、Ｐ、　Ｄｒｅｙｆｕｓｓ　＆　ＲｏＰ、　
Ｑｕｉｒｋ。

Ｅｎｃｙｃｌ、　　Ｐｏｌｙｍ、　　Ｓｃｉ、　　Ｅｎ
ｇ、、　　７．　５５１　　（Ｉ９Ｂ？）、　Ｐ。

Ｆ、　　Ｒｅｍｐｐ　　＆　　Ｅ、　　Ｆｒａｎｔａ、
　　Ａｄｕ、　　Ｐ６１ｙａ、　　Ｓｃｉ、、１．　１
（Ｉ９８４）、Ｖ、　　Ｐｅｒｃｅｃ、　　Ａｐｐｌ、
　　Ｐｏ１ｙｓ、　Ｓｃｉ、、　釦Ｉ上９５　　（Ｉ９
８４）　　、Ｒ，Ａｓａｍｉ、Ｍ、　　↑ａｋａＲｉ、
Ｍａｋｖａｍｏｌ。

Ｃｈｅｗ、　　５ｕｐｐ１．、　　ｕ、　　１６３　　
（Ｉ９８５）、　Ｐ、　　Ｒｅｍｐｐ、　　ｅｔ。

ａｌ、、　　Ｍａｋｖａｍｏｌ、　　Ｃｈｅｗ、　　５
ｕｐｌ）１．＋　　８　＋　　３　　（Ｉ９８４）、　
用上雄資、「化学工業Ｊ　、　！１ｆｉ、　５６　（Ｉ
９８７）、山下雄也。

「高分子」、■、　９８８　（Ｉ９８２）、小林四部、
「高分子」１皿、　６２５　（Ｉ９８１）、東村敏延、
「日本接着協会誌４　、１８．５３６　（Ｉ９８２）、
伊藤浩−１「高分子加工」９皿、　２６２　（Ｉ９８６
）、東貴四部、津田隆、「機能材料Ｊ　、　皿、　ＮＣ
ＬＩｏ、　５等の総説及びそれに引例の文献・特許等に
記載の方法に従って合成することができる。

本発明のマクロモノマー（Ｂ）は、より具体的には、下
記の化合物を例として挙げることができる。但し、本発
明の範囲は、これらに限定されるものではない。

（Ｂ）−１ ａｏｏｃｏ。

ＣＢ）−２ ＣＩ１１菰ＣＨＣＨ。

ＣＯＯＣＬＣＬ　　ＳべＣＨＩ−Ｃ）−Ｃ００Ｃ４Ｈ９ （Ｂ）−３ ＣＨ３ 薯 ＣＩｌ、＝ＣｃＨ。

ＣＯＯＣＨ，５−（ＣＨｘ−Ｃ）− ０ＯＣＨｘ （Ｂ）−４ ＣＨ２ （Ｂ）−６ （Ｂ）−７ （Ｂ）−８ （Ｂ）−５ ＣＩ。

（Ｂ）−９ ＣＯＯＣ６Ｈ１３ （Ｂ） （Ｂ）−１１ （Ｂ）−１２ （Ｂ） （Ｂ） （Ｂ） ＣＩ（Ｉ （Ｂ） Ｈ３ Ｈｓ ０ＯＣＪｓ ０ＯＣＪｓ （Ｂ） （Ｂ） （Ｂ）−１６ （Ｂ）−１７ （Ｂ）−２２ （Ｂ） （Ｂ）−２４ （Ｂ）−２５ Ｃ，ｌＩ啼 （Ｂ）　−２６ （Ｂ）−３１ ＣＢ）　−２７ （Ｂ）−３２ （Ｂ）−３３ （Ｂ）−２９ （Ｂ）−３４ （Ｂ）−３０ Ｃ００ＣｓＨ＋を 本発明の分散樹脂は、単量体（λ）とマクロモノマー（
Ｂ）の少なくとも各々１種以上から成り、重要な事は、
これら単量体から合成された樹脂が該非水溶媒に不溶で
あれば、所望の分散樹脂を得ることができる。より具体
的には、不溶化する単ｆｆｉ体（Ａ）に対して、マクロ
モノマー（Ｂ）を０．１〜１０重量％使用することが好
ましく、更に好ましくは０．２〜５重量％である。特に
好ましくは０．３〜３重量％である。又本発明の分散樹
脂の分子量は好ましくは１０３〜１０４であり、更に好
ましくハｌＯ４〜５×１０ｓテアル。

以上の如き本発明で用いられる分散樹脂を製造するには
、−ｍに、前述の様な分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及
びマクロモノマー（Ｂ）とを非水溶媒中で過酸化ベンゾ
イル、アゾビスイソブチロニトリル、ブチルリチウム等
の重合開始剤の存在下に加熱重合させればよい。

具体的には、分散安定用樹脂、単量体（Ａ）及びマクロ
モノマー（Ｂ）の混合溶液中に重合開始剤を添加する方
法、分散安定用樹脂を溶解した溶液中に単量体（Ａ）及
びマクロモノマー（Ｂ）を重合開始剤とともに滴下して
ゆく方法、あるいは分散安定用樹脂全量と単量体（Ａ）
及びマクロモノマー（Ｂ）の混合物の一部を含む混合溶
液中に、重合開始剤とともに残りの単量体混合物を任意
に添加する方法、更には、非水溶媒中に、分散安定用樹
脂及び単量体の混合溶液を、重合開始剤とともに任意に
添加する方法等があり、いずれの方法を用いても製造す
ることができる。

単量体（Ａ）及びマクロモノマー（Ｂ）の総量は、非水
溶媒１００重量部に対して５〜８０重量部程度であり、
好ましくは１０〜５０重量部である。

分散安定用樹脂である可溶性の樹脂は、上記で用いる全
単量体１００重量部に対して１〜１００重量部であり、
好ましくは５〜５帽１部である。

重合開始剤の量は、全単量体量の０．１〜５％（重量）
が適切である。

又、重合温度は５０〜１８０℃程度であり、好ましくは
６０〜１２０℃である０反応時間は１〜１５時間が好ま
しい。

反応に用いた非水溶媒中に、前記したアルコール類、ケ
トン類、エーテル類、エステル類等の掻性溶媒を併用し
た場合あるいは、重合造粒化される単量体（Ａ）の未反
応物が残存する場合、該溶媒あるいは単量体の沸点以上
に加温して留去するかあるいは、減圧留去することによ
って除くことが好ましい。

以上の如くして本発明により製造された非水系分散樹脂
は、微細でかつ粒度分布が均一な粒子として存在すると
同時に、非常に安定な分散性を示し、特に現像装置内に
おいて長く繰り返し使用をしても分散性が良くかつ現像
スピードが向上しても再分散も容易であり装置の各部に
付着汚れを生ずることが全く認められない。

また、加熱等により定着した場合、強固な被膜が形成さ
れ、優れた定着性を示した。

更に、本発明の液体現像剤は、現像一定着工程が迅速化
され且つ大版サイズのマスタープレートを用いた場合で
も、分散の安定性、再分散性及び定着性に優れている。

本発明の液体現像剤において必要に応じて着色剤を使用
しても良い。

その着色剤は特に限定されるものではな〈従来公知の各
種顔料又は染料を使用することができる。

分散樹脂自体を着色する場合には、例えば着色の方法の
１つとしては、顔料又は染料を用いて分散樹脂に物理的
に分散する方法があり、使用する顔料又は染料は非常に
多く知られている。例えば、磁性酸化鉄粉末、粉末ヨウ
化鉛、カーボンブラック、ニグロシン、アルカリブルー
、ハンザイエロ、キナクリドンレッド、フタロシアニン
ブルーなどが挙げられる。

着色の方法の他の１つとしては、特開昭５７−４８７３
８号などに記載されている如く、分散樹脂を、好ましい
染料で染色する方法がある。あるいは、他の方法として
、特開昭５３−５４０２９号に開示されている如く、分
散樹脂と染料を化学的に結合させる方法があり、あるい
は、特公昭４４−２２９５５号等に記載されている如く
、重合造粒法で製造する際に、予め色素を含有した単量
体を用い、色素含有の共重合体とする方法がある。

本発明の液体現像剤には、荷電特性の強化あるいは画像
特性の改良等のために、必要に応じて種々の添加剤を加
えても良く、例えば原崎勇次「電子写真」第１６巻、第
２号、４４真に具体的に記載されているものが用いられ
る。

例えばジー２−エチルへキシルスルホコハク酸金属塩、
ナフテン酸金属塩、高級脂肪酸金属塩、レシチン、ポリ
（ビニルピロリドン）、半マレイン酸アミド成分を含む
共重合体等が挙げられる。

本発明の液体現像剤の主要な各組成分の量について説明
すれば下記の通りである。

樹脂及び必要に応じて着色剤を主成分として成るトナー
粒子は、担体液体１０００重量部に対して０．５重量部
〜５０重量部が好ましい。０．５重量部未満であると画
像濃度が不足し、５０重量部を超えると非画像部へのカ
ブリを生じ易い。更に、前記の分散安定用の担体液体可
溶性樹脂も必要に応じて使用され、担体液体１０００重
量部に対して０．５重量部〜１００重量部程度加えるこ
とができる。上述の様な荷電調節剤は、担体液体１００
０重量部に対して０．００１〜１，０重量部が好ましい
。更に必要に応じて各種添加剤を加えても良く、それら
添加物の総量は、現像剤の電気抵抗によってその上限が
規制される。即ち、トナー粒子を除去した状態の液体現
像剤の電気抵抗が１０９Ωε−より低くなると良質の連
続階調像が得られ難くなるので、各添加物の各添加量を
、この限度内でコントロールすることが必要である。

（実施例） 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。

オクタデシルメタクリレート１００ｇ、　　）ルエン１
５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶液を窒素気
流下攪拌しながら温度７５°Ｃに加温した。２゜２′−
アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、）３
０ｇを加え８時間反応した。冷却後、メタノール２１中
に再沈し白色粉末を濾集後、乾燥した。得られた白色粉
末５０ｇ、酢酸ビニル３．３ｇ、酢酸水、恨０．０２５
　ｇ、ハイドロキノン０．２ｇ及びトルエン１００ｇの
混合物を、温度４０℃に加温して、２時間反応した０次
に温度を７０℃に昇温し、１００％硫酸３．８　Ｘｌ０
−’−を加え１０時間反応した。温度２５℃まで冷却し
酢酸ナトリウム三水和物０．０２　ｇを加え３０分間攪
拌した後、メタノール１２中に再沈し、やや褪色味の粉
末を濾葉後、乾燥した。収量４１ｇで重量平均分子量（
Ｍｗ）は３８，０００であった。

表−１ 製造例１において、オクタデシルメタクリレートの代わ
りに下記表−１の単量体を用いる他は製造例１と全く同
様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

の　　　　　０ニ ドデシルメタクリレート１００ｇ１　トルエン１５０ｇ
及びイソプロパツール５０ｇの混合溶液を用いる他は製
造例１と同様にして重合反応を行なった。

冷却後メタノール２１中に再沈し、無色透明な粘稠物を
デカンテーション法で得た後、乾燥した。

得られた粘稠物５０ｇ、グリシジルメタアクリレート　
１．５ｇ、２．２’−メチレンビス−（６−ｔ　−ブチ
ル−ｐ−クレゾール）１．０ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデ
シルアミン０．５ｇ及びトルエン１００ｇの混合物を温
度１００℃に加温し１２時間攪拌した。この反応混合物
をメタノール１２中に再沈し、淡黄色粘稠物をデカンテ
ーション法で得た後、乾燥した。収量３９ｇでＭｗ３７
．ＯＯＯであった。

オクタデシルメタクリレ−）１００ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７０°Ｃ
に加温した。４．４’−アゾビス（４−シアノペンタノ
ール）５ｇを加え８時間反応した。

次に、この反応物を冷却後、メタクリル酸無水物６．２
ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン０．８ｇ及び濃硫酸１滴
を加え温度３０“Ｃで１時間攪拌し、更に温度５０°Ｃ
で３時間攪拌した。冷却後、メタノール２１に再沈し、
白色粉末を濾葉し乾燥した。収量８８ｇでＭｗ３８，０
００であった。

オクタデシルメタクリレート１００ｇ及びテ（トラヒド
ロフラン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら
温度７０°Ｃに加温した。４．４’　−アゾビス（４−
シアノペンタノール）４ｇを加え５時間反応した。更に
上記アゾビス化合物１．０ｇを力Ｕえ５時間反応した。

この反応混合物を水浴中湿度２０°Ｃに冷却し、これに
ピリジン３．２ｇ及び２．２′−メチレンビスー（６−
む−ブチルーｐ−クレゾール）１．０ｇを加え攪拌した
。この混合溶液にメタクリル酸クロライド４．２ｇを反
応温度が２５゛Ｃを越えない様にして３０分間で滴下し
た。温度２０’Ｃ〜２５°Ｃで４時間攪拌した０次に、
この反応物をメタノール１．５２と水０．ＦＭ！の混合
液に再沈し、白色粉末を濾葉し乾燥した。収量８６ｇで
Ｍｗ３３，０００であった。

製造例１２において、メタクリル酸クロライドの代わり
に下記表−２の酸クロライドを用いる他は製造例１２と
全く同様に操作して各分散安定用樹脂を製造した。

の　　　　２２： Ｐ− ドデシルメタクリレート９８．５ｇ、チオグリコール酸
１．５　ｇ及びトルエン２００　ｇの混合溶液を窒素気
流下に温度７０℃に加温した。１．１’−アゾビス（シ
クロヘキサン−１−カルボニトリル）０．５ｇを加え５
時間反応し、更に上記アゾビス化合物０．５ｇを加え更
に５時間反応した。この反応物にグリシジルメタクリレ
ート３．０ｇ、Ｌ−ブチルハイドロキノン１．０ｇ及び
Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン０．６ｇを加え温度１１０℃
で８時間反応した。冷却後、メタノール２２中に再沈し
淡黄色粘稠物をデカンチーシロンで得た後、乾燥した。

収１８０ｇでＭｗが３３．０００であった。

ヘキサデシルメタクリレート９８．５ｇ、２−メルカプ
トエチルアミン１．５ｇ及びテトラヒドロフラン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０°Ｃに加温した。

１．１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニト
リル）０．３ｇを加え５時間反応し、更に上記アゾビス
化合物０．３ｇを加え５時間反応した。この反応物にア
クリル酸無水物２．５ｇ、２゜２′−メチレンビス−（
６−む−ブチルーｐ−クレゾール）１．０ｇを加え温度
４０℃で５時間攪拌した。

冷却後この反応物をメタノール２２中に再沈し、無色粘
稠物を得た。収量８２ｇでＭｗが２０，０００であった
。

ドデシルメタクリレート１００ｇ及びテトラヒドロフラ
ン２００　ｇの混合溶液を窒素気流下に温度６５℃に加
温した。２．２’−アゾビス（４−シアノ吉草酸クロラ
イド）６ｇを加え１０時間攪拌した。

この反応溶液を水浴中で温度２５°Ｃ以下に冷却し、ア
リルアルコール２．４ｇを加えた。ピリジン２．５ｇを
反応温度２５℃を越えない様にして滴下しそのまま１時
間攪拌した。更に温度４０℃で２時間撹拌した後、メタ
ノール２２中に再沈した。デカンチーシロンで淡黄色粘
稠物を得た後、乾燥した。収！ｉ８０でＭｗが３８，０
００であった。

マクロモノマーノ１゛１：マクロモノマーＭ−１の製造 メチルメタクリレート９２ｇ１チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下温度しな
がら、温度７５°Ｃに加温した。２．２’アゾビス（シ
アノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、　）　３１　ｇを加え
、８時間反応した。次にこの反応溶液にグリシジルメタ
クリレート８ｇ５Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン１．
０ｇ及びＬ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え、温
度１００℃にして、１２時間攪拌した。

冷却後この反応溶液をメタノール２１中に再沈し、白色
粉末を８２ｇ得た０重合体の数平均分子量は６、５００
であった。

マクロモノマーの１゛２：マクロモノマーＭ−２の製造 メチルメタクリレート９５ｇ、チオグリコール酸５ｇ及
びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７０°Ｃに加温した。２．２’−アゾビス（イ
ソブチロニトリル）（略称Ａ、１．Ｂ、Ｎ、）１．５ｇ
を加え、８時間反応した０次にこの反応溶液にグリシジ
ルメタクリレ−）７．５ｇ、　Ｎ、　　Ｎ−ジメチルド
デシルアミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン０
．８ｇを加え、温度１００°Ｃにて、１２時間攪拌した
。冷却後、この反応溶液をメタノール２２中に再沈し、
無色透明の粘稠物８５ｇを得た０重合体の数平均分子量
は２，４００であった。

マクロモノマーの　゛　　３：マクロモノマーＭ−３の
製造 メチルメタクリレート９４ｇ、２−メルカプトエタノー
ル６ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下
温度７０°Ｃに加熱した。＾、１．Ｂ、Ｎ、を１．２ｇ
加え、８時間反応した。

次にこの反応溶液を水浴中で冷却して温度２０°Ｃとし
、トリエチルアミン１０．２ｇを加え、メタクリル酸ク
ロライド１４．５　ｇを温度２５℃以下で攪拌下して滴
下した０滴下後そのまま１時間更に攪拌した。

その後、ｔ−ブチルハイドロキノン０．５ｇを加え温度
６０”Ｃに加温し、４時間攪拌した。冷却後、メタノー
ル２２中に再沈し、無色透明な粘稠物７９ｇを得た。数
平均分子量は４　、５００であった。

マクロモノマーの　　　４：マクロモノマーＭ−４の製
造 ヘキシルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの
混合溶液を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温した。

２．２′−アゾビス（シアノヘプタツール）５ｇを加え
、８時間反応した。

冷却後、この反応液を水浴中で温度２０°Ｃとし、トリ
エチルアミン１．０ｇ及びメタクリル酸無水物２１ｇを
加え１時間攪拌した後、温度６０℃で６時間攪拌した。

得られた反応物を冷却した後メタノール２ｉ中に再沈し
、無色透明な粘稠物７５ｇを得た。数平均分子量は６，
２００であった。

マクロモ　マーのト　　５：マクロモノマーＭ−５の製
造 ドデシルメタクリレート９３ｇ、３−メルカプトプロピ
オン酸１ｇ、ｆシェフ１フ０ｇ及びイソプロパツール３
０ｇの混合物を窒素気流下に温度７０’Ｃに加温し、均
一溶液とした。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加え、
８時間反応した。冷却後、メタノール２Ｎ中に再沈し、
減圧下に温度５０℃に加熱して、溶媒を留去した。得ら
れた粘稠物をトルエン２００ｇに溶解し、この混合溶液
にグリシジルメタクリレ−）１６ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ドデシルメタクリレート１．０ｇ及びｔ−ブチルハイド
ロキノン１．０ｇを加え温度１１０°Ｃで１０時間攪拌
した。この反応溶液を再びメタノール２２中に再沈した
。得られた淡黄色の粘稠物の数平均分子量は３，４００
であった。

マクロモノマーの　１６：マクロモノマーＭ−６の製造 オクタデシルメタクリレート９５ｇ１チオグリコール酸
５ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌
しながら温度７５℃に加温した。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ。

１．５ｇを加え８時間反応した。次に反応溶液にグリシ
ジルメタクリレート１３ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシル
アミン１．０ｇ及びｔ−ブチルハイドロキノン１．０ｇ
を加え、温度１１０℃にて１０時間攪拌した。冷却後、
この反応溶液をメタノール２Ｎ中に再沈し、白色粉末を
８６ｇ得た。数平均分子量は２，３００であった。

マクロモノマーの　゛　　　：マクロモノマーＭ−７の
製造 メチルメタクリレート４０ｇ、エチルメタクリレート５
４ｇ、２−メルカプトエチルアミン６ｇ１　トルエン１
５０ｇ及びテトラヒドロフラン５０ｇの混合物を窒素気
流下攪拌しながら温度７５゛Ｃに加温した。

紅１．Ｂ、Ｎ、　２．０ｇを加え、８時間反応した０次
にこの反応溶液を水浴中温度２０″Ｃとし、これにメタ
クリル酸無水物２３ｇを温度が２５°Ｃを越えない樟に
して滴下し、その後そのまま更に１時間攪拌した。

２．２′−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾ
ール）　０．５ｇを加え、温度４０°Ｃで３時間攪拌し
た。冷却後、この溶液をメタノール２ｉ中に再沈し、粘
稠物８３ｇを得た。数平均分子量は２，２００であった
。

マクロモノマーの　°　　８：マクロ−［−／？−Ｍ−
８の製造 メチルメタクリレート９５ｇ及びトルエン２００ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度７５℃に加温した。

Ａ、ＣＪ、を５ｇ加え、８時間反応した０次に、グリシ
ジルアクリレート１５ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメチルドデシルア
ミン１．Ｏｇ及び２．２′−メチレンビス（６−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール）　１．０ｇを加え温度１００℃
で１５時間攪拌した。冷却後、この反応溶液をメタノー
ル２１中に再沈し、透明な粘稠物８３ｇを得た。数平均
分子量は３，６００であった。

−−・クスー　の１゛１１ニラテツクスＤ−１の製造 分散安定用樹脂の製造例１で得たＰ−１の樹脂１２ｇ、
酢１１ビニルｌｏｎｇ、マクロ七ツマ−の製造例１で得
たＭ−１のマクロモノマー１．０ｇ及びアイソパーＨ３
８０ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら温度７５℃
に加温した。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を１．７ｇ加え、６時
間反応した。開始剤添加後２０分して白濁を生じ、反応
温度は８８°Ｃまで上昇した。温度を１００℃に上げ２
時間攪拌して未反応の酢酸ビニルを留去した。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は、重合率９０％で平均粒径０．２０−のラテ
ックスであった。

−一　クス　　の　　　２〜１ニラテックス粒子Ｄ−２
〜Ｄ−１１の製造 ラテックス粒子の製造例１において、分散安定用樹脂Ｐ
−１及びマクロモノマーＭ−１の代わりに、下記表−３
の各化合物を用いた他は、製造例１と同様に操作して、
重合率８５〜９０％の白色分散物を得た。

ｍ−・・クスｔ　の−１−造ｊ１λニラテックス粒子Ｄ
−１２の製造 分散安定用樹脂の製造例２で得たＰ−２の用脂１３ｇ、
酢酸ビニルｌｏｏｇ、クロトン酸５ｇ、マクロモノマー
の製造例１で得たＭ−１を１．０ｇ及びアイソパーＥ　
４６８ｇの混合溶液を窒素気流下攪拌しながら、温度７
０°Ｃに加温した。２．２’　−アゾビス（イソバレロ
ニトリル）（略称＾、１．Ｖ、Ｎ、）を１．３ｇ加え、
６時間反応後温度１００℃に上げてそのまま１時間攪拌
し、残存する酢酸ビニルを留去した。

冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、得られた白
色分散物は重合率８５％で、平均粒径０．２５Ｉ！ｍの
ラテックスであった。

−−・クス１　のヒエ３ニラテツクス粒子Ｄ−１３の製
造 分散安定用樹脂の製造例１で得たＰ−１の樹脂１４ｇ、
酢酸ビニル１００ｇ、　４−ペンテン酸６．０ｇ、マク
ロモノマーの製造例７で得たＭ−７を１．５ｇ及びアイ
ソパー０３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しなが
ら、温度７５℃に加温した。　Ａ、１．Ｂ、Ｎ、を０．
７ｇ加え４時間反応し、さらにＡ、１．Ｂ、Ｎ、を０．
５ｇ加えて２時間反応した。冷却後２００メツシユのナ
イロン布を通し、得られた白色分散物は、平均粒径０．
２６μのラテックスであった０、 −一・クスー　の　′　　　ニラテックス粒子Ｄ−１４
の製造 分散安定用樹脂の製造例２で得たＰ−２の樹脂１４ｇ、
酢酸ビニル８５ｇ、Ｎ−ビニルピロリドン１５ｇ、マク
ロモノマーの製造例１で得たＭ−１を１．２ｇ及びｎ−
デカン３８０ｇの混合溶液を、窒素気流下攪拌しながら
温度７５℃に加温した。＾、１．Ｂ、Ｎ、を１．７ｇ加
え４時間反応し、さらに＾、１．Ｂ、Ｎ、を０．５ｇ加
えて２時間反応した。冷却後２００メツシユのナイロン
布を通し、得られた白色分散物は平均粒径０．２３４の
ラテックスであった。

−一・・クスー　の１″　■ニラテックス粒子Ｄ−１５
の製造 分散安定用樹脂の製造例１で得たｐ−ｔの樹脂１８ｇ１
メチルメタクリレート１００ｇ、マクロモノマーの製造
例２で得たＭ−２を１．５８．　ｎ−ドデシルメルカプ
タン０．８ｇ及びｎ−オクタン４７０ｇの混合溶液を窒
素気流下、撹拌しながら温度７０°Ｃに加温した。　Ａ
、１．Ｖ、Ｎ、を１．Ｏｇ加え、２時間反応した。開始
剤投入後数分で青白濁が始まり反応温度は９０°Ｃまで
上昇した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通して
粗大粒子を除去し、得られた白色分散物は粒径約０．２
７−のラテックスであった。

−テ・クス１　の−ＬｉＬｆｌ（比較例Ａ）ラテックス
粒子の製造例１において、マクロモノマーＭ−１を除き
、他は同様の方法で行った。

得られた白色分散物は重合率８５％で平均粒子０．２０
趨のラテックスであった。

ｍ−・　ス・　の　゛　１７（比較例Ｂ）ラテックス粒
子の製造例１において、マクロモノマーＭ−１の代わり
にオクタデシルメタクリレ−）　１．０ｇを用いた他は
、製造例１と同様に操作した。得られた白色分散物は重
合率８５％で平均粒径０．２２４のラテックスであった
。

−一・・　ス１　の　゛　１　（比較例Ｃ）ラテックス
粒子の製造例１において、マクロモノマーＭ−１の代わ
りに下記構造の単量体１ｇを用いた他は、製造例１と同
様に操作した。得られた白色分散物は重合率８６％で平
均粒径０．２２−のラテックスであった。

Ｈ３ ＣＯＯＣＲ，Ｃ ＣＨｚＯＣＯＣｈＨ＋ｓ 堆量体（Ｉ） 実施例１ ドデシルメタクリレート／アクリル酸共重合体［共重合
比（９５／　５　）重量比］を１０ｇ、ニグロシン１０
ｇ及びシェルシルア１の３０ｇをガラスピーズと共にペ
イントシェーカー（東京精機■）に入れ、４時間分散し
ニグロシンの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１の樹脂分散物Ｄ−１を３０ｇ
、上記ニグロシン分散物２．５ｇ、高級アルコールＦ　
ＯＣ−１４００（日産化学■製）１５ｇ及びオクタデシ
ルビニルエーテル／半マレイン酸オクタデシルアミド共
重合体０．０８　ｇをシェルシルア１の１ｊ！に希釈す
ることにより静電写真用液体現像剤を作製した。

（比較用現像剤Ａ−Ｃ） 上記液体現像剤の製造例において樹脂分散物Ｄ−１を以
下の樹脂分散物に代えて比較用の液体現像剤Ａ、Ｂ、Ｃ
の３種を作製した。

比較用液体現像剤Ａニ ラテックス粒子の製造例１６の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｂニ ラテックス粒子の製造例１７の樹脂分散物比較用液体現
像剤Ｃニ ラテックス粒子の製造例１８の樹脂分散物これらの液体
現像剤を全自動製版機ＥＬＰ４０４Ｖ（富士写真フィル
ム■製）の現像剤として用い、電子写真感光材料である
ＥＰＬマスター■タイプ（富士写真フィルム■製）を露
光、現像処理した。

製版スピードは、６版／分で行なった。さらに、ＥＬＰ
マスター■タイプを２０００枚処理した後の現像装置へ
のトナー付着汚れの有無を観察した。複写画像の黒化率
（画像面積）は、４０％の原稿を用いて行なった。その
結果を表−４に示した。

表−４ 前記した、製版条件で各現像剤を製版した所、現像装置
の汚れを生じず又２０００枚目の製版プレートの画像が
鮮明な現像剤は、本発明の場合のみであった。

一方各現像剤より製版して得られたオフセット印刷用マ
スタープレート（ＥＬＰ−マスター）を常法により印刷
し、印刷物の画像に文字の欠落、ベタ部のカスレ等の発
生するまでの印刷枚数を比較した所、本発明、比較例Ａ
及び比較例Ｃの現像剤を用いて得られたマスタープレー
トは、１０，０００枚以上でも発生せず、比較例Ｂを用
いたマスタープレートでは、ｓ、ｏｏｏ枚で発生した。

以上の結果の如く、本発明の樹脂粒子を使って現像剤と
したもののみが、現像装置の汚れを全く生じないと同時
に、マスタープレートの印刷枚数も著しく向上したもの
であった。

即ち、比較例Ａの場合は印刷枚数に問題はないが現像装
置の汚れが著しく、連続して、使用するには耐えなかっ
た。

又、比較例日及び比較例Ｃの場合は、製版スピードが６
枚／分といった早い状Ｂ（従来は２〜３枚／分の製版ス
ピード）で用いられると、現像装置（特に前面電極板上
）の汚れが生じる様になり、２、０００枚後位には、プ
レート上の複写画像の画質に影９（Ｄ、、、の低下、細
線のカスレ等）がでてくる様になった。マスタープレー
トの印刷枚数は、比較例Ｃでは、問題なかったが、・比
較例Ｂは低下した。

これらの結果は、本発明の摺脂粒子が明らかに優れてい
ることを示すものである。

実施例２ ラテックス粒子の製造例１で得られた白色分散物Ｄ−１
を１００ｇ及びスミカロンブラック１．５ｇの混合物を
温度１００°Ｃに加温し、４時間加熱攪拌した。

室温に冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去することで、平均粒径０．２／ＩＩｍの
黒色の樹脂分散物を得た。

上記黒色樹脂分散物３２ｇ、ナフテン酸ジルコニウムｏ
、ｏｓ　ｇをシェルシルア１の１１に希釈することによ
り液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く発
生しなかった。

又、得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質
は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物の画質も非常に鮮
明であった。

実施例３ ラテックス粒子の製造例１２で得られた白色分散物Ｄ−
１２をｌｏｎｇ及びビクトリア・ブルーＢを３ｇの混合
物を温度７０〜８０℃に加温し６時間攪拌した。

室温に冷却後２００メツシユのナイロン布を通し、残存
した染料を除去して平均粒径０．２５−の青色の樹脂分
散物を得た。

上記青色樹脂分散物３２ｇ、高級アルコールＦＯＣ−１
６００（日照化学■製）１０ｇ、ナフテン酸ジルコニウ
ムｏ、ｏｓ　ｇをアイソパーＨの１１に希釈することに
より液体現像剤を作製した。

これを、実施例１と同様の装置により現像した所、２．
０００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く
見られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタ
ープレートの画質は鮮明であり、１万枚印刷後の印刷物
の画質も非常に鮮明であった。

実施例４ ラテックス粒子の製造例２で得た白色樹脂分散物Ｄ−２
を３２ｇ、実施例１で得たニグロシン分散物２．５ｇ、
ジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の半ドコサ
ニルアミド化物０．０２ｇ及び高級アルコールＦ　ＯＣ
−１４００（日照化学■製Ｈ５ｇをアイソパーＧの１２
に希釈することにより、液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２．０
００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは、全く
見られなかった。又得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも鮮
明であった。

更にこの現像剤を３力月間放置した後、上記と全く同様
の処理を行なったが、経時前と全く変わらなかった。

実施例５ ポリ　（デシルメククリレー）Ｌｏｇ、アイソパーＨ３
０ｇ及びアルカリブルー８ｇを、ガラスピーズと共に、
ペイントシェーカーに入れ、２時間分散を行ない、アル
カリブルーの微小な分散物を得た。

ラテックス粒子の製造例１１で得られた白色樹脂分散物
Ｄ−１１を３０ｇ、上記のアルカリブルー分散物４．２
ｇ、及びジイソブチレンと無水マレイン酸の共重合体の
半ドコサニルアミド化物０．０６ｇをアイソパーＧの１
２に希釈することにより液体現像剤を作製した。

これを実施例１と同様の装置により現像した所、２　、
０００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは全く
見られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスタ
ープレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質とも
に非常に鮮明であった。

実施例６〜１３ 実施例１においてラテックス粒子Ｄ−１の代わりに、下
記表−５の各ラテックス粒子Ｄ−３〜Ｄ−１０を用いた
他は、実施例１と同様に操作して本発明の液体現像剤を
作製した。

表−５ これらを実施例１と同様の装置により現像した所、２．
０００枚現像後でも装置に対するトナー付着汚れは、見
られなかった。又、得られたオフセット印刷用マスター
プレートの画質及び１万枚印刷後の印刷物の画質ともに
非常に鮮明であった。

（発明の効果） 本発明により、分散安定性、再分散性、及び定着性の優
れた現像液が得られた。特に、非常に製版スピードの速
い製版条件で用いても、現像装置に汚れを生じず、且つ
得られたオフセット印刷用マスタープレートの画質及び
１万枚印刷後の印刷物の画質ともに非常に鮮明であった
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 電気抵抗１０＾９Ωｃｍ以上、かつ誘電率３．５以下の
   非水溶媒中に、少なくとも樹脂を分散して成る静電写真
   用液体現像剤において、該分散樹脂粒子が、下記一般式
   （ I ）で示される繰り返し単位を少なくとも一種有す
   る重合体の主鎖の一方の末端にのみ、一官能性単量体（
   Ａ）と共重合し得る重合性二重結合基を結合して成る分
   散性安定用樹脂の存在下に、 非水溶媒には可溶であるが、重合することによって不溶
   化する一官能性単量体（Ａ）、及び下記一般式（II）で
   示される繰り返し単位から成る重合体の主鎖の一方の末
   端にのみ下記一般式（III）で示される重合性二重結合
   基を結合して成る数平均分子量が１０＾４以下である一
   官能性マクロモノマー（Ｂ）を、各々少なくとも１種含
   有する溶液を重合反応させることにより得られる共重合
   体樹脂粒子であることを特徴とする静電写真用液体現像
   剤。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）中、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ
   Ｈ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、又は−
   ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙは炭素数６〜３２の脂肪族基を表わす。 ａ＾１及びａ＾２は互いに同じでも異なってもよく、各
   々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の
   炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｚ＾１又は炭素数１〜８の炭化
   水素基を介した−ＣＯＯ−Ｚ＾１（Ｚ＾１は炭素数１〜
   ２２の炭化水素基を表わす）を表わす。 一般式（II）中、Ｔは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ
   ＿２ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ＿
   ２、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表
   わす）を表わす。Ｒ＾１は炭素数１〜２２の炭化水素基
   を表わす。ｂ＾１及びｂ＾２は互いに同じであっても異
   なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
   、炭素数１〜８の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｒ＾３又は炭
   素数１〜８の炭化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｒ＾３（Ｒ
   ＾３は水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基を表わ
   す）を表わす。 一般式（III）中、Ｔ＾１は一般式（II）中におけるＴ
   と同義である。ｄ＾１及びｄ＾２は互いに同じでも異な
   ってもよく、各々一般式（II）中におけるｂ＾１または
   ｂ＾２と同義である。