JPH029607B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、繊維強化プラスチツク（以下、
FRPと略称する）製造用に適した耐水性、耐熱
性、耐薬品性および機械的強度にすぐれた繊維強
化樹脂組成物に関する。 FRPは複合材料が示すすぐれた物性から、近
年我国においては、浴槽、浄化槽、水槽等のごと
き建設資材を始め、漁船、ボート、さらには耐食
機器の分野にも広く用途を拡げ、各分野に定着し
ているが、用途が多岐にわたるにつれて、FRP
に要求される性能も益々高度なものになつてきて
いる。例えば熱水貯蔵タンクには、既存のラジカ
ル硬化型樹脂が有する耐水性や耐薬品性を上廻る
ものが要求されるようになつてきた。 FRPの耐水性や耐薬品性は、当然のことなが
らマトリツクスとしてのポリマーの構造に左右さ
れ、不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹
脂等のごとき既存のラジカル硬化型樹脂にあつて
は、いずれも主鎖ポリマーまたは主鎖オリゴマー
の構成分子にエステル結合を有し、このエステル
結合の濃度が性能を左右する要因であることが知
られている。 従つて、これら既存のラジカル硬化型樹脂の物
性をより以上に向上させようとしても主鎖ポリマ
ーにエステル結合のような、いわば物性を損なう
因子が存在する以上、一定レベル以上に物性を向
上させることは事実上無理ということになる。 本発明者等は、既存のラジカル硬化型樹脂が有
する欠点を除去し、マトリツクスとしての硬化型
樹脂について種々検討した結果、主鎖にエステル
結合のような物性を損なう因子を含まないビニル
モノマーの重合により得られたポリマーを主鎖ポ
リマーとし、かつその側鎖にウレタン結合を介し
てアクリロイル基またはメタクリロイル基をラジ
カル硬化による架橋点として有する、側鎖不飽和
結合型樹脂が有効であることを見出し、すでに提
案した。 しかし、この側鎖不飽和結合型樹脂をマトリツ
クス樹脂として単独で使用した場合は、硬化が緩
やかであり、完全硬化には比較的長時間を要する
という難点を有している。 かかる観点から、本発明者等はさらに検討した
結果、マトリツクス樹脂として側鎖不飽和結合型
樹脂にオリゴ（メタ）アクリレート、および必要
に応じて重合性モノマーを配合してなる硬化性樹
脂組成物が前記欠点を解消できることを見出し本
発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は、 (A) 側鎖にヒドロキシル基を有するビニル共重合
体(a)と、ジイソシアナートとアクリロイル基ま
たはメタクリロイル基を有する不飽和モノアル
コールとを反応させて得られる反応生成物１分
子中に遊離のイソシアナート基とアクリロイル
基またはメタクリロイル基とを共有する不飽和
イソシアナート(b)とを反応させることにより得
られる、主鎖がビニルモノマーの重合により得
られたポリマーからなり、かつ側鎖にウレタン
結合を介してアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を有する側鎖不飽和結合型樹脂の５〜95
重量％と (B) ビニルエステル（エポキシ―アクリレート）
樹脂及びウレタン―アクリレート樹脂から選ば
れる少くとも１種の１分子中に少なくとも１個
のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有
するオリゴ（メタ）アクリレートの95〜５重量
％とを主体とするマトリツクス樹脂30〜90重量
％、および (C) 繊維状物質70〜10重量％ からなる繊維強化樹脂組成物。 本発明において、側鎖不飽和結合型樹脂とオリ
ゴ（メタ）アクリレートとの配合効果は極めて顕
著である。即ち、側鎖不飽和結合型樹脂は硬化が
緩やかであり、完全硬化には比較的長時間を要す
るという難点を有し、一方、オリゴ（メタ）アク
リレートは、分子量が数百〜千程度であり、その
低分子量に起因して成形性の欠陥（例えばチクソ
トロピー性付与の困難さ）や成形時に見られるフ
イラーと樹脂との分離等の難点を有するが、これ
ら両成分のそれぞれの欠陥は高分子量の側鎖不飽
和結合型樹脂とオリゴ（メタ）アクリレートとを
混合して使用することによつて完全に解消され、
これをマトリツクス樹脂として繊維状物質に配合
した場合、硬化性にすぐれ、かつ耐水性、耐薬品
性および機械的強度にすぐれた繊維強化樹脂組成
物を与える。 本発明において使用される側鎖不飽和結合型樹
脂とは、主鎖がビニルモノマーの重合により得ら
れたポリマーからなり、かつ側鎖に２個のウレタ
ン結合を介してアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を有するラジカル硬化性樹脂である。側鎖
不飽和結合型樹脂を模式的に示すと下記の通りで
ある（式中、〜はビニルモノマの重合によつて合
成された主鎖ポリマーを示す）。 側鎖不飽和結合型樹脂の具体的な製造方法とし
ては、例えば次の方法があげられる。 (イ) ヒドロキシル基を有するビニルモノマーを一
成分とし、所望の他のビニルモノマーと共重合
させて側鎖にヒドロキシル基を有する主鎖ポリ
マーを合成する、 (ロ) ジイソシアナートとアクリロイル基またはメ
タクリロイル基を有する不飽和モノアルコール
とをヒドロキシル基：イソシアナート基が１：
１（モル比）で反応させて、反応生成物１分子
中に遊離のイソシアナート基とアクリロイル基
またはメタクリロイル基とを共有する不飽和イ
ソシアナートを合成し、 (ハ) 溶剤またはモノマーに溶解した工程(イ)の側鎖
にヒドロキシル基を有する主鎖ポリマーと、工
程(ロ)の不飽和イソシアナートとを、モノマー或
は溶剤溶液中で反応させる。 工程(イ)の反応において使用されるヒドロキシル
基を有するビニルモノマーの代表例としては、２
―ヒドロキシエチルアクリレート、２―ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２―ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、２―ヒドロキシプロピルメタク
リレート、メチロールアクリルアミド、アリルア
ルコール、アリルセロソルブなどがあげられる。 ヒドロキシル基を有するビニルモノマーと共重
合して主鎖ポリマーを形成させるための他のビニ
ルモノマーとしては、例えばスチレン、クロロス
チレン、ビニルトルエン、アクリル酸エステル類
（メチル―、エチル―、ブチル―、２―エチルヘ
キシル―、オクチル―等）、メタクリル酸エステ
ル類（メチル―、エチル―、プロピル―、ブチル
―、イソブチル―、ターシヤリーブチル―、２―
エチルヘキシル―、ラウリル―、ベンジル―、シ
クロヘキシル―、テトラヒドロフルフリル―等）、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチツク
酸ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、アクリロニ
トリル、エチレン、ブタジエン等があげられ、変
性用としてアクリル酸、メタクリル酸も利用でき
る。 主鎖にヒドロキシル基を有する主鎖ポリマー中
のヒドロキシル基の含有率は、目的に応じて異な
るので一概には決められないが、一般には１〜50
モル％の範囲内が好ましい。 工程(イ)の重合は、そのまま次の工程に進むこと
ができる点で溶液重合が好ましいが、パール重
合、塊状重合により得られたポリマーをモノマー
に溶解し、次の反応に供する方法を採用してもよ
い。 工程(イ)で得られた主鎖ポリマーのヒドロキシル
基と反応させて、側鎖に２個のウレタン結合を介
してアクリロイル基またはメタクリロイル基を導
入するためには、工程(ロ)の方法によつてジイソシ
アナートとアクリロイル基またはメタクリロイル
基を有する不飽和アルコールとを反応させて得ら
れる不飽和イソシアナートが用いられる。 不飽和イソシアナートは、アクリロイル基また
はメタクリロイル基を有する不飽和モノアルコー
ルに、ジイソシアナートをヒドロキシル基とイソ
シアナート基の比率がモル比で実質的に１：１に
なるように反応させることにより合成される。 不飽和モノアルコールとしては、２―ヒドロキ
シエチルアクリレート、２―ヒドロキシプロピル
アクリレート、２―ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２―ヒドロキシプロピルメタクリレート等
があげられる。 ジイソシアナートとしては、２，４―トリレン
ジイソシアナート、２，４―トリレンジイソシア
ナートと２，６―トリレンジイソシアナートとの
混合イソシアナート、ジフエニルメタンジイソシ
アナート、１，６―ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、１，５―ナフチレンジイソシアナート、イ
ソホロンジイソシアナート、キシリレンジイソシ
アナート、水素化ジフエニルメタンジイソシアナ
ート、水素化キシリレンジイソシアナート等があ
げられる。 工程(ロ)の不飽和モノアルコールとジイソシアナ
ートとの反応は、ジイソシアナートを溶剤、また
はモノマーに溶解しておき、不飽和モノアルコー
ルを滴下することにより行われる。 側鎖に不飽和結合を有する側鎖不飽和結合型樹
脂を得るための次の工程〔工程(ハ)〕は、主鎖ポリ
マー側鎖のヒドロキシル基と不飽和イソシアナー
トとの反応である。 工程(イ)で得られた側鎖にヒドロキシル基を有す
る主鎖ポリマーのヒドロキシル基と工程(ロ)で得ら
れた不飽和イソシアナートのイソシアナート基の
反応は、溶剤またはモノマー中で行なわれる。 溶剤を用いて反応を行なつた場合には、用途に
よつて溶剤を除いてモノマー溶液にすることが好
ましい。溶剤とモノマーを置き変えるには、モノ
マーよりも低沸点の溶剤を加え、沸点差を利用し
て溶剤を留去することが好ましい。 モノマー溶液で反応を行なつた場合には、生成
物はそのまま使用することができる。 工程(ロ)と工程(ハ)で使用される溶剤としては、酢
酸エチルのごときエステル類、メチルエチルケト
ンのごときケトン類、テトラヒドロフランのごと
きエーテル類、ベンゼンのごとき芳香族炭化水素
類等があげられ、またモノマーとしては、スチレ
ン、ビニルトルエン、メタクリル酸メチル、アク
リロニトリル、アクリル酸エチル等があげられ
る。 本発明において使用される１分子中に少なくと
も１個のアクリロイル基またはメタクリロイル基
を有するオリゴ（メタ）アクリレートとしては、
次記の種類のものがあげられる。 (i) ビニルエステル（エポキシ―アクリレート）
樹脂エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリ
ル酸の反応により合成され、架橋点がアクリロ
イル基またはメタクリロイル基である、オリゴ
アクリレートであり、代表的には次式で示され
るものがあげられる。 （式中、Ｒは―Ｈまたは―CH₃である） このオリゴアクリレートは、一般に高粘度で
あるために、ビニルモノマーに溶解した形で実
用に供される。 (ii) ウレタン―アクリレート アクリロイル基またはメタクリロイル基を有す
る不飽和アルコールを一成分として含み、ポリヒ
ドロキシ化合物またはそのポリマー、ジイソシア
ナートを反応させて得られる不飽和ウレタン樹脂
であり、代表的には次式で示されるものがあげら
れる。 （式中、Ｒは―Ｈまたは―CH₃である） これらのオリゴ（メタ）アクリレートの分子量
は、200以上であることが好ましい。また、これ
らのオリゴ（メタ）アクリレートは、単独または
２種以上混合して使用してもよく、例えば耐化学
品性が要求される分野にはビニルエステル樹脂の
併用が適しており、特に光硬化の積層ではウレタ
ン―アクリレートを併用することが好ましい結果
を与える。 側鎖不飽和結合型樹脂とオリゴ（メタ）アクリ
レートとの混合割合は、製品に要求される性能に
よつて異なるので一概には決められないが、一般
には側鎖不飽和結合型樹脂５〜95重量％、好まし
くは20〜80重量％とオリゴ（メタ）アクリレート
95〜５重量％、好ましくは80〜20重量％とからな
ることが望ましい。この範囲外では、本発明の顕
著な効果が得られ難い。 側鎖不飽和結合型樹脂とオリゴ（メタ）アクリ
レートとをマトリツクス樹脂として使用する場合
には、常温硬化による成形にせよ、或いは金型を
用いる加熱成形にあつても、樹脂の粘度と硬化性
のバランスおよび物性を確保する面から重合性モ
ノマーを併用することが好ましい。 重合性モノマーとしては、スチレン、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸２
エチルヘキシル、エチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、プロピレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジアクリレート、プロピレングリコールジメ
タクリレート、ポリプロピレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパンジアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリツトトリアクリレート、ペンタエリ
スリツトテトラアクリレート、ペンタエリスリツ
トトリメタクリレート、ペンタエリスリツトテト
ラメタクリレート等があげられ、これらは混合し
て使用してもよい。重合性モノマーの配合量は、
側鎖不飽和結合型樹脂とオリゴ（メタ）アクリレ
ートの混合物100重量部に対して10〜60重量部で
あることが好ましい。 本発明において使用される繊維状物質として
は、有機系繊維または無機系繊維のいずれでもよ
く、具体例としてはガラス繊維、炭素繊維、芳香
族ポリアミド繊維、ビニロン繊維、麻、ポリエス
テル繊維等があげられる。 本発明の繊維強化樹脂組成物において、繊維状
物質の重量含有率は、繊維状物質とマトリツクス
（樹脂）成分の合計重量の10〜70％の範囲内が好
ましく、実用上20〜50％の範囲内が最も好まし
い。 本発明の繊維強化樹脂組成物は、加工段階にお
いて硬化触媒を含んでいることが必要であり、硬
化触媒は繊維強化樹脂組成物の製造時にマトリツ
クス樹脂に配合しておいて繊維状物質と混合して
もよいし、または繊維強化樹脂組成物を加工する
段階で該組成物に配合してもよい。本発明の繊維
強化樹脂組成物の硬化方法は、繊維強化樹脂組成
物が過酸化ベンゾイル、メチルエチルケトンパー
オキサイド、キユメンハイドロパーオキサイド等
のごとき有機過酸化物を含む場合は加熱硬化方法
を採用し、または繊維強化樹脂組成物がベンゾイ
ン、ベンジル、ベンゾフエノン、２―ヒドロキシ
―３―ベンゾイルプロパン、ベンゾインメチルエ
ーテル等のごとき光増感剤を含む場合には紫外線
硬化方法を採用すればよい。また、繊維強化樹脂
組成物が前記有機過酸化物とコバルトの有機酸塩
（例えばナフテン酸コバルト）、芳香族３級アミン
（例えばジメチルアニリン）等のごとき促進剤を
含む場合には常温硬化させてもよい。 繊維強化樹脂組成物には、必要に応じて充てん
材、着色剤、離型剤等を添加することができる。 本発明の繊維強化樹脂組成物は、プリプレグの
形態を経て、またプリプレグの状態を経ることな
しに通常行なわれている方法で成形加工され、最
終形態である各種成形品となる。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳細に説
明する。 なお、実施例中の「部」および「％」とは、こ
とわりのない限りそれぞれ〓重量部〓および〓重
量％〓を意味する。 実施例 １ (1) 側鎖不飽和結合型樹脂(A)の合成 撹拌機、ガス導入管付温度計、滴下ロート、
還流コンデンサーを付した１のセパラブルフ
ラスコに、ベンゼン300ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル１ｇ、ラウリルメルカプタン0.3ｇ
を仕込み、窒素ガスで置換した後、ベンゼンの
還流下で、スチレン250ｇ、アクリロニトリル
16ｇ、２―ヒドロキシプロピルメタクリレート
43ｇの混合モノマーを滴下した。 滴下終了後、16時間ベンゼンの還流を続け重
合を完結させた。60℃まで温度を下げた後、ハ
イドロキノン0.1ｇを添加して反応を中止させ、
側鎖にヒドロキシル基を有するスチレン―アク
リロニトリル―２―ヒドロキシプロピルメタク
リレートを共重合成分とする主鎖ポリマー(a)を
得た。得られた主鎖ポリマー(a)をGPCで分析
した結果、数平均分子量は約30000と推定され
た。 さらに、別に同種類の１のセパラブルフラ
スコに、２，４―トリレンジイソシアナート
174ｇ、ベンゼン182ｇ、ヒドロキノン0.01ｇ、
ジブチル錫ジラウレート0.2ｇを仕込み、温度
を60℃に保ちながら２―ヒドロキシプロピルメ
タクリレート144ｇを滴下した。 滴下終了後、５時間60℃に保つと、赤外分析
の結果ヒドロキシル基は完全に消滅した不飽和
イソシアナート(b)のベンゼン溶液が得られた。 次いで、前述した側鎖にヒドロキシル基を有
する主鎖ポリマー(a)全量に、不飽和イソシアナ
ート(b)のベンゼン溶液150ｇを加え、60℃で６
時間反応を続けると、赤外分析の結果遊離のイ
ソシアナート基はほとんど完全に消失した。次
いで約200mmHgの減圧下で約180ｇのベンゼン
を溜去させた後、スチレン410ｇを加え、更に
約200mmHg下に残りのベンゼン約300ｇを溜去
した。淡黄色、粘度18.2ポイズの側鎖に２個の
ウレタン結合を介してメタクリロイル基を有す
る側鎖不飽和結合型樹脂(A)のスチレン溶液が得
られた。 (2) ビニルエステル樹脂(B)の合成 撹拌機、温度計、還流コンデンサーを付した
１の三ツ口フラスコに、エポキシ樹脂（旭チ
バ社製、GY―257）400ｇ、メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸88ｇ、メタクリル酸86ｇ、ベン
ジルジメチルアミン２ｇ、ヒドロキノン0.2ｇ
を仕込み、130〜135℃で４時間加熱撹拌する
と、酸価は4.7になつた。 スチレン430ｇを加え、均一に溶解してガー
ドナー色数２〜３、粘度6.4ポイズのビニルエ
ステル樹脂(B)を得た。 側鎖不飽和結合型樹脂(A)、ビニルエステル樹
脂(B)、またはこれらの樹脂の混合物100部に対
して、それぞれメチルエチルケトンパーオキサ
イド２部、ナフテン酸コバルト１部およびジメ
チルアニリン0.1部を配合してマトリツクス樹
脂溶液を調整した。 次いで、＃450のガラスマツトに、前記マト
リツクス溶液を含浸させ、室温で硬化させた。 得られたFRPは、27〜30重量％のガラス繊
維を含有しており、その物性は第１表に示した
通りであつた。

【表】 実施例 ２ (1) 側鎖不飽和結合型樹脂(C)の合成 撹拌機、ガス導入管付温度計、滴下ロート、
還流コンデンサーを付した１のセパラブルフ
ラスコに、ベンゼン260ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル１ｇ、ラウリルメルカプタン１ｇを
仕込み、窒素ガスで置換した後、ベンゼンの還
流下でスチレン104ｇ、メタクリル酸メチル100
ｇ、２―ヒドロキシエチルアクリレート35ｇの
混合モノマーを滴下した。 滴下終了後、ベンゼンの沸点下で16時間還流
を続け重合を完結させた。 60℃まで温度を下げた後、ハイドロキノン
0.1ｇを添加して反応を中止させ、側鎖にヒド
ロキシル基を有する主鎖ポリマー(c)を得た。得
られた主鎖ポリマー(c)をGPCで分析した結果、
数平均分子量が約35000と推定された。 さらに、別の同種類の１のセパラブルフラ
スコに、イソホロンジイソシアナート222ｇ、
ベンゼン180ｇ、ジブチル錫ジラウレート0.3
ｇ、ヒドロキノン0.01ｇを仕込み、温度を60℃
に保ちながら、２―ヒドロキシエチルアクリレ
ート116ｇを滴下した。 滴下終了後、５時間60℃に保つと、赤外分析
の結果ヒドロキシル基は完全に消失し、不飽和
イソシアナート(d)のベンゼン溶液が得られた。 次いで前述した側鎖にヒドロキシル基を有す
る主鎖ポリマー(c)の全量に、不飽和イソシアナ
ート(d)のベンゼン溶液160ｇを加え、60℃で５
時間反応を続けると、赤外分析の結果遊離のイ
ソシアナート基は完全に消失したものと判断さ
れた。 次いで約250mmHgの減圧下でベンゼン約100
ｇを溜去させた後、350ｇを加え、更にベンゼ
ン約200ｇを溜去させ、淡黄色、粘度18.1ポイ
ズの側鎖不飽和結合型樹脂(C)を得た。 (2) 不飽和ウレタン―メタアクリレート樹脂(D)の
合成 撹拌機、温度計、還流コンデンサーを付した
１の三ツ口フラスコに、ベンゼン100ｇ、２
―ヒドロキシプロピルメタクリレート288ｇ、
ヒドロキノン0.1ｇ、ジブチル錫ジラウレート
0.3ｇを仕込み、温度60℃で２，４―トリレン
ジイソシアナート（80重量％）と２，６―トリ
レンジイソシアナート（20重量％）との混合物
174ｇを滴下した。 滴下終了後、60℃で３時間加熱撹拌すると、
赤外分析の結果、遊離のイソシアナート基は完
全に消失した。 約500mmHgの減圧下でベンゼンを溜去し、淡
赤褐色、シラツプ状の不飽和ウレタン―メタア
クリレートを得た。これにスチレン142ｇを加
え、粘度9.1ポイズの不飽和ウレタン―メタク
リレート樹脂(D)を得た。 側鎖不飽和結合型樹脂(C)、不飽和ウレタン―
メタアクリレート樹脂(D)、またはこれらの樹脂
の混合物100部に対して、それぞれエロジール
３部を加えてロール混練した後、更にメチルエ
チルケトンパーオキサイド２部、ナフテン酸コ
バルト１部を加えてマトリツクス樹脂溶液を調
整した。 次いで、このマトリツクス樹脂溶液を＃450
のガラスマツトに含浸させ、室温で硬化させ
た。 上記の樹脂(C)、樹脂(D)、およびこれらの樹脂の
混合物に、それぞれエロジールを加えた時の増粘
具合、並びに硬化FRPの物性は第２表に示した
通りであつて、特に不飽和ウレタン―メタアクリ
レート樹脂(D)の物性改良に、側鎖不飽和結合型樹
脂(C)の添加が甚だ有効であつた。

【表】 実施例 ３ ビニルエステル樹脂(E)の合成 攪拌器、還流コンデンサー、温度計を付した１
セパラブルフラスコに、ノボラツク型エポキシ
樹脂として、ダウ・ケミカル社の“DEN―438”
を400ｇ、アクリル酸174ｇ、トリメチルベンジル
アンモニウムクロライド2.5ｇ、ハイドロキノン
0.3ｇ、を加え、130〜135℃に３時間反応すると、
酸価は実質的に10以下となつたので、スチレン
326ｇを加え、ビニルエステル樹脂(E)がハーゼン
色数500、粘度21.9ポイズで得られた。 光硬化性樹脂の調整 実施例１で合成された側鎖不飽和結合型樹脂
(A)、ビニルエステル樹脂(E)、スチレン及び光開始
剤としてダロキユア＃1173を第３表にみられるよ
うにそれぞれ配合し、さらにこれらにエロジール
２部、シリコン消泡剤10ppmをロール混練して
FRP用樹脂とした。

【表】 ＃450マツトの３プライに前記FRP用樹脂をそ
れぞれ含浸させ、出力250Wのサンランプ下20cm
に照射、硬化させた。 樹脂液のチクソトロピー性（チクソ指数）、ゲ
ル化時間、硬化FRPの連続煮沸300時間による強
度保持率は第４表にみられるようであつた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 側鎖にヒドロキシル基を有するビニル共
   重合体(a)と、ジイソシアナートとアクリロイル
   基またはメタクリロイル基を有する不飽和モノ
   アルコールとを反応させて得られる反応生成物
   １分子中に遊離のイソシアナート基とアクリロ
   イル基またはメタクリロイル基とを共有する不
   飽和イソシアナート(b)とを反応させることによ
   り得られる、主鎖がビニルモノマーの重合によ
   り得られたポリマーからなり、かつ側鎖にウレ
   タン結合を介してアクリロイル基またはメタク
   リロイル基を有する側鎖不飽和結合型樹脂の５
   〜95重量％と (B) ビニルエステル（エポキシ―アクリレート）
   樹脂及びウレタン―アクリレート樹脂から選ば
   れる少くとも１種の１分子中に少なくとも１個
   のアクリロイル基またはメタクリロイル基を有
   するオリゴ（メタ）アクリレートの95〜５重量
   ％とを主体とするマトリツクス樹脂30〜90重量
   ％、および (C) 繊維状物質70〜10重量％ からなる繊維強化樹脂組成物。