JPH0296773A

JPH0296773A - 電子写真平版印刷版用原版の処理方法

Info

Publication number: JPH0296773A
Application number: JP24895088A
Authority: JP
Inventors: Sadao Osawa; 大沢　定男; Hisao Oba; 大場　久男
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-10-04
Filing date: 1988-10-04
Publication date: 1990-04-09
Also published as: DE3933156A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は導電性基体上に設けられた光導電体層に電子写
真プロセスにより形成されたトナー像を有する平版印刷
版用原版の非画像部を除去して平版印刷版とする処理方
法に関する。特に本発明は、多数の上記原版を処理する
場合に、上記処理中の処理液の活性度を、自動的に補充
液を補充して常に一定に保ち、光導電体層の非画像部の
除去を常に完全に行わせる処理方法に関する。

〔従来の技術〕

今日、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるＰＳ版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューター画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補
正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ
ー操作され、高速通信網や衛生通信により即時遠隔地の
末端ブロック−に出力できる電子罐集システムが実用化
している。特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子編集システムの要求度は高い、また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応じて印刷版が複製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる。

しかしながら、末端プロッターの出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子編集システムの稼働しているところでも出力は銀塩
写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接的にＰＳ版
へ密着露光により印刷版が作成されているのが実状であ
る。これは、出力プロッターの光源（例えば、Ｈｅ−Ｎ
ｅレーザー、半導体レーザーなど）により実用的な時間
内に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直接型
印刷版の開発が困難であることによる。

直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。

従来、電子写真を利用した印刷版材料（印刷用原版）と
しては例えば、特公昭４７−４７６１０号、特公昭４８
−４０００２号、特公昭４８−１８３２５号、特公昭５
１−１５７６６号、特公昭５１２５７６１号公報等に記
載の酸化亜鉛−樹脂分散系オフセット印刷版材料が知ら
れており、これは、電子写真法によりトナー画像形成後
その非画像部を不感脂性とするため不感脂化溶液（例え
ば、フェロシアン塩又はフェリシアン塩を有する酸性水
溶液）で湿潤させた後使用される。このような処理をさ
れたオフセット印刷版は耐剛力が５千枚〜１万枚程度で
あり、これ以上の印刷には通さなく、又不感脂化に適し
た組成にすると静電特性が劣化し、かつ画質が悪化する
などの欠点がある。また、不感脂化溶液として有害なシ
アン化合物を使用する欠点を有する。

特公昭３７−１７１６２号、特公昭３８−７７５８号、
特公昭４６−３９４０５号、特公昭５２−２４３７号広
報等に記載される有機光導電体樹脂系印刷版材料では、
たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化合
物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で決着した光導
電性絶縁層を砂目型したアルミニウム板上に設けた電子
写真感光体が用いられており、この感光体上に電子写真
法によりトナー画像形成後アルカリ性有機溶剤で非画像
部を溶解除去して印刷版が形成される。

また、上記の方式において非画像部を除去する処理液と
して、有機溶媒を含むアルカリ性水溶液を用いる方式も
提案されている。

上記のトナー画像を光導電体層に有する電子写真感光体
（平版印刷版用原版）を処理するには、スプレーによる
処理液を吹成け、又は原版を処理液に浸漬する等により
処理液を光導電体層面に施こし、ブラッシロール等で表
面をこすって非画像部の光導電体層を除去している。

〔発明が解決しようとする課題〕

このような処理を同一処理機を用いて多数の電子写真感
光体について行う場合には、処理が進むに従って、処理
液が劣化し、除去が不十分になると印刷物の画質に悪影
響を与えるので、処理液の補充や交換が必要となる。こ
のような処理液の補充を処理液の劣化の程度を調べて行
うのは煩わしいことであり、また処理液が劣化してしま
ってから補充したのでは、一部劣った印刷版を与えるこ
とになる。

このため、自動的に処理液（補充液）を補充することが
望まれ、例えば、電子写真感光体の処理量（例えば、処
理機に入る感光体の数、長さ）や処理時間に応じて補充
液を補充することが考えられるが、この種の感光体に形
成されたトナー画像の面積は夫々の感光体によって異な
り、従って除去される非画像部の面積が異なるので、各
感光体によって処理液の劣化の度合が異なり、結局適正
な補充が行われないことになる。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は電子写真プロセスによって光導電体層に形成さ
れたトナー画像を有する多数の電子写真感光体を、常に
各処理による劣化に応じた適正な補充液を自動的に処理
液に補充しつつ処理し、非画像部の除去を安定して完全
に行うことができる処理方法を提供することにある。

本発明者らは、アルカリ性水溶液等の処理液の電導度又
はインピーダンスが、上記処理により溶出される光導電
体層の非画部の量に応じて変化するのを知り、本出願人
が先に提案した感光性平版印刷版（ＰＳ版）用自動現像
装置を現像補充液補充方法（特願昭６２−１７８４５７
号及び特願昭６３−４５６０号明細書）を上記電子写真
感光体の非画像部の除去に通用することにより上記目的
を達成することができ本発明を達成した。

すなわち、本発明は画像部が導電性基板上に設けられた
光導電体層上に電子写真プロセスにより形成されたトナ
ー像からなる多数の平版印刷版用原版の非画像部を除去
する処理方法において、非画像部を除去するための処理
液の劣化を該処理液の電導度又はインピーダンスを測定
することにより検知し、予めプログラムしてある指示及
び／又は補正演算式に従って自動的に補充液を処理液に
添加して該劣化を補償することを特徴とする電子写真平
版印刷版用原版の処理方法である。

本発明においては、上記の補充液の添加と共に、処理液
からの経時による水の蒸発量に相当する水を連続的又は
間欠的に添することにより更に処理液の安定性を高める
ことができる。

以下、本発明について更に詳細に説明する。

電子写真感光体に用いられる導電性基板としては、導電
性表面を有するプラスチックシートまたは特に溶剤不透
過性および導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、
または銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム
−銅板等のバイメタル板、またはクロム−銅−アルミニ
ウム板、クロム鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等
のトライメタル板等の親水性表面を有する導電性基板が
用いられ、その厚さは、０．１〜３ｍｍが好ましく、特
に０．１〜０．５ｍｍが好ましい。これらの基板の中で
もアルミニウム板が好適に使用される。本発明において
用いられるアルミニウム板はアルミニウムを主成分とす
る純アルミニウムや微量の異原子を含むアルミニウム合
金などの板状体であり、その組成が特定されるものでは
なく公知、公用の素材を適宜使用することが出来る。

このアルミニウム板は公知の方法で砂目立て、陽極酸化
して用いることが出来る。砂目立て処理に先立ってアル
ミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望により
界面活性剤またはアルカリ性水溶液による脱脂処理が施
され、砂目立て処理が行われる。砂目立て処理方法には
、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表面を
溶解する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法が
ある。機械的に表面を粗面化する方法としては、ボール
研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等
と称せられる公知の方法を用いることが出来る。また電
気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液中で
交流または直流により、行う方法がある。また、特開昭
５４−６３，９０２号に開示されている様に両者を組み
合わせた方法も利用できる。

この様に粗面化されたアルミニウム板は必要に応じてア
ルカリエツチング処理及び中和処理される。

この様に処理されたアルミニウム板は陽極酸化処理され
る。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ
、それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適
宜法められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので、−概に特定し得ないが、−数的には
電解質の濃度が１〜８０重量％溶液、液温は、５〜７０
°Ｃ１電流密度５〜６０Ａ／ｄポ、電圧１〜１００■、
電解時間１０秒〜５０分の範囲に有れば好適である。陽
極酸化被膜量は０．　１〜１．０ｇ／ｒｒｆが好適であ
るが、より好ましくは１〜６　ｇ　／　ｎｒの範囲であ
る。

このようにして得られた導電性基板の上に公知の電子写
真感光層（光導電層）を設けて、電子写真感光体を得る
ことが出来る。

光導電層に用いる光導電性材料としては従来から知られ
ている数多くの有機または無機の化合物を用いることが
出来る。例えば、公知の分散可能な光導電性材料として
は、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等の無機光導電材ｆＺ１を挙げることが出来る。また
、有機光導電性化合物としては、Ｉ〕米国特許第３，１１２，１９７号明細書などに記載
されているトリアゾール誘導体、２）米国特許節３，１
８９，４４７号明細書などに記載されているオキサジア
ゾール８Ｍ４体、３）特公昭３７−１６，０９６号公報
などに記載されているイミダゾール誘導体、４）米国特許節３，６１５，４０２号、同３，８２０．
９８９号、同３，５４２，５４４号、特公昭４５−５５
５号、同５１−１０，９８３号、特開昭５１−９３，２
２４号、同５５−１０８，６６７号、同５５−１５６９
５３号、同５６−３６゜６５６号明細書、公報などに記
載のボリアリールアルカン誘導体、５）米国特許節３．１．８０，７２９号、同４．２７８
．７４６号、特開昭５５−８８，０６４号、同５５−８
８，０６５号、同４９−１０５，５３７号、同５５−５
１，０８６号、同５６−８０゜０５１号、同５６−８８
，１４１号、同５７−４５．５４５号、同５４−１１２
，６３７号、同５５−７４，５４６号明細書、公報など
に記載されているピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導
体、６）米国特許節３，６１５，４０４号、特公昭５１
−１０．１０５号、同４６−３，７１２号、同４７−２
８，３３６号、特開昭５４−８３，４３５号、同５４−
１１０，８３６号、同５４−１１９．９２５号明細書、
公報などに記載されているフェニレンジアミン誘導体、７）米国特許節３．５（ｉ７，４５０号、同３，１８０
．７０３号、同３，２４０，５９７号、同３゜６５１３
．５２０−号、同４，２３２，１０３号、同４．１７５
，９６１号、同４，０１２，３７６号、西独国特許（Ｄ
ＡＳ）１，１１０．５１８号、特公昭４９−３５，７０
２号、同３９−２７，５７７号、特開昭５５−１４４，
２５０号、同５６１１９．１３２号、同５６−２２，４
３７号明細書、公報などに記載されているアリールアミ
ン誘導体、８）米国特許節３，５２６，５０１号明細書記載のアミ
ノ置換カルコン誘導体９）米国特許節３，５４２，５４６号明細書などに記載
のＮ、Ｎ−ビカルバシル誘導体、１０）米国特許節３，
２５７，２０３号明細書などに記載のオキサゾール誘導
体、１１）特開昭５６−４６，２３４号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、１２）特開昭５４−１１０，８３７号公報等に記載され
ているフルオレノン誘導体、１３）米国特許節３，７１７，４６２号、特開昭５１−
５９，１４３号（米国特許第一１．１．５０９８７号に
対応）、同５５−５２．０６３号、同５５−５２，０６
４号、同５５−４６．７６０号、同５５−８５，４９５
号、同５７−１１，３５０号、同５７−１４８，７４９
号、同５７−１０４゜１４４号明細書、公報などに記載
されているヒ１′ラゾン誘導体、１４）米国特許節４，０４７，９４８号、同４゜０４７
．９４９号、同４，２６５，９９０号、同４．２７３，
８４６号、同４，２９９，８９７号、同４，３０６，０
０８号明細書などに記載のベンジジン誘導体、１５）特開昭５８−１９０，９５３号、同５９−９５．
５４０号、同５９−９７，１４８号、同５９−１９５，
６５８号、同６２−３６，６７４号公報などに記載され
ているスチルベン誘導体等がある。

また、上記のような低分子光導電性化合物の他に、次の
ような高分子化合物も使用することが出来る。

１６）特公昭３４−１０，９６６号公報記載のポリビニ
ルカルバゾール及びその誘導体、１７）特公昭４３−１
８，６７４号、同４３−１９．１９２号公報記載のポリ
ビニルピレン、ポリビニルアントラセン、ポリ−２−ビ
ニル−４（４′−ジメチルアミノフェニル）−５−フェ
ニルオキサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エチルカル
バゾール等のビニル重合体、１８）特公昭４３−１９，１９３号公報記載のポリアセ
ナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレン
の共重合体等の重合体、１９）特公昭５６−１３，９４０号公報などに記載のピ
レン−ホルムアルデヒド樹脂、フロムピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチル力ルバヅールーホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、２０）特開昭５６−９０，８８３号
、同５６−エ６１．５５０号公報に記載された各種のト
リフェニルメタンポリマー、また、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域を持た
せるため等の目的のために、各種の顔料、染料等を使用
することが出来る。これらの例としては、１）米国特許筒４，４３６，８００号、同４，４３９．
５０６号、特開昭４７−３７５４３号、同５Ｂ−１２３
，５４１号、同５Ｂ−１９２，０４２号、同５８−２１
９．２６３号、同５９−７８゜３５６号、同６０ｉ７９
，１４Ｇ号、同６１−１４８．４５３号、同６１．−２
３８，０６３号、特公昭６０−５９４１号、同６０−４
５，６６４号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、トリ
スアゾ顔料２）米国特許筒３，３９７，０８６号、同４．６６６．
８０２号等に記載の金属フタロシアニンあるいは無金属
フタロシアニン等のフタロシアニン顔料３）米国特許筒３，３７１，８８４号等に記載のペリレ
ン系Ｄｎ料４）英国特許第２，２３７，６８０号等に記載のインジ
ゴ、チオインジゴ誘導体５）英国特許第２．　２３７．６７９号等に記載のキナ
クリドン系顔料６）英国特許第２，２３７，６７８号、特開昭５１−１
８４，３４８号、同６２−２８．７３８号等に記載の多
環キノン系顔料７）特開昭４７−３０，３３１号等に記載のビスベンズ
イミダゾール系顔料８）米国特許筒４，３９６，６１０号、同４，６４４．
０８２号等に記載のスクアリウム塩基顔料９）特開昭筒
５９−５３，８５０号、同６１−２１２．５４２号等に
記載のアズレニウム塩系顔料また、増感染料としては、
「増感剤」１２５真（講談社８１９８７）、「電子写真
」１・２，９（１９７３）ｒ有機合成化学」Ｉ土Ｎα１
１２１０１０（１９６６）等に記載の公知の化合物を使
用することが出来る。例えば、１０）米国特許筒３，１４１，７７０号、同４゜２８３
．４７５号、特公昭第４８−２５，６５８号、特開昭６
２−７１，９６５号等に記載のビリリウム系染料１１　）　Ａｐｐｌｉｅｄ　０ｐｔｉｃｓ　５ｕｐｐｌ
ｅａ＋ｅｎｔ　３，５０　（１９６９）、特開昭５０−
３９．５４８号等に記載のトリアリールメタン系染料１２）米国特許筒３，５９７，１９６号等に記載のシア
ニン系染料１３）特開昭６０−１６３，０４７号、同５９−１６４
．５８８号、同６０−２５２．５］、、７号等に記載の
スチリル系染料これらの有機光導電性材料は１種または２種以上を併用
して用いても良い。

本発明の光導電層には、感度向上などの目的として、例
えば、トリニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシ
アノエチレン等の電子吸引性化合物、特開昭５８−６５
，４３９号、同５Ｂ−１０２，２３９号、同５１３−１
．２９，４３９号、同６２−７１，９６５号等に記載の
化合物等を挙げることが出来る。

電子写真製版用感光体においては、光導電性化合物自体
が皮膜性を有する場合があるが、光導電性化合物が皮膜
性を有さない場合は結合樹脂を用いることが出来る。結
合樹脂としては、電子写真の分野で公知の樹脂を使用す
ることが出来る。電子写真製版用感光体を用いて印刷版
を作成するには、最終的に非画像部の光導電層を除去す
る必要があるが、このプロセスは、光導電層のエツチン
グ液に対する溶解性あるいはトナー像のエツチング液に
対するレジスト性などの相対的な関係によって決まるた
め、−概に言うことは出来ない。結合樹脂としては、後
述のエツチング液に可溶または分散可能な高分子化合物
が好ましい。

具体的には、例えば、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエステル
の共重合体、メタクリル酸／メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン／メタクリル酸／メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、
スチレン／アクリル酸／メタクリル酸エステル共重合体
、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体、酢酸ビニル／クロ
トン酸／メタクリル酸エステル共重合体等のアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニ
ルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などの
カルボン酸含有上ツマ−あるいは酸無水物基含有モノマ
ーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリド
ン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンアミ
ド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する共重合
体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセタール
樹脂をあげることができる。　酸無水物基、またはカル
ボン酸基を有する七ツマ−を共重合成分として含有する
共重合体、およびフェノール樹脂は、電子写真製版用感
光体としたときの光導電層の電荷保持力が高く、好結果
をもって使用することができる。

酸無水物基を有するモノマーを共重合成分として含有す
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい。また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。

カルボン酸基を有する七ツマ−を共重合成分として含有
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の２元以上の共重合体が好ましい。また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数２〜１８のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との３元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノール、０−クレゾール、ｍ−
クレゾール、またはｐ〜クレゾールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボランク樹脂をあげることができる。結合樹脂
は単独で、あるいは２種以上混合して用いても良い。

光導電性化合物と結合樹脂を用いる場合は、光導電性化
合物の含有量が少ないと感度が低下するため、結合樹脂
１重量部に対して光導電性化合物は、０．０５重量部以
上、より好ましくは０．１重量部以上の範囲で使用する
ことが出来る。また光導電層の膜厚は、薄すぎると現像
に必要な電荷が帯電できず、厚すぎるとエツチングの際
にサイドエッチと称する平面方向のエツチングを起ごし
て良好な画像を得られず、０．１〜３０μ、より好まし
くは０．　５〜１０μで使用できる。

本発明の電子写真製版用印刷版は常法に従って光導電層
を導電性基板上に塗布することによ、て得られる。光導
電層の作成に当たっては、光導電層を構成する成分を同
一層中に含有させる方法、あるいは二層以上の層に分離
して含有させる方法、例えば電荷担体発生物質と電荷担
体輸送物質を異なる層に分離して用いる方法等が知られ
ており、いずれの方法にても作成することが出来る。塗
布液は、光導電層を構成する各成分を適当な溶媒に溶解
し、作成するが、顔料などの溶媒に不溶な成分を用いる
ときは、ボールミル、ペイントシェーカー、ダイノミル
、アトライター等の分散機により粒径５μ〜０，１μに
分散して用いる。光導電層に使用する結合樹脂、その他
の添加剤は顔料なとの分散時、あるいは分散後に添加す
ることが出来る。この様にして作成した塗布液を回転塗
布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布、
デイツプ塗布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の様な公
知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真製版用印刷版
を得ることが出来る。塗布液を作成する溶媒としては、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等の
ハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、エチレングリコールモノメチル
エーテル、２−メトキシエチルアセテート等のグリコー
ルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類、酢酸エヂル、酢酸ブチル等のエステル類等が
挙げられる。

光導電層には光導電性化合物、結合樹脂の他に光導電層
の柔軟性、塗布面状などの膜物性を改良する目的で、必
要に応じて、可塑剤、界面活性剤、その他の添加剤を加
えることが出来る。可塑剤としては、ビフェニル、塩化
ビフェニル、０−テルフェニル、ｐ−テルフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸等が挙げられる
。

本発明において使用する電子写真製版印刷版は前述の電
子写真感光体を用いて公知のプロセスによって作成する
ことが出来る。即ち、暗所で実質的に一様に帯電し、画
像露光により静電潜像を形成する。露光方法としては、
半導体レーザ、Ｈｅ−Ｎｅレーザ等による走査露光ある
いはキセノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を
光源として反射画像露光、透明陽画フィルムを通した密
着露光などが挙げられる。次に上記静電潜像をトナーに
よって現像する。現像法としては従来公知の方法、例え
ば、カスケード現像、磁気ブラシ現像、パウダークラウ
ド現像、液体現像などの各種の方法を用いることが出来
る。なかでも液体現像は微細な画像を形成することが可
能であり、印刷版を作成するために好適である。形成さ
れたトナー画像は公知の定着法、例えば、加熱定着、圧
力定着、溶剤定着等により定着することが出来る。

この様に形成したトナー画像をレジストとして作用させ
、非画像部の光導電層を処理液により除去する念ことに
より印刷版が作成できる。

トナー画像形成後の非画像部の光導電性絶縁層を除去す
る処理液としては、光導電性絶縁層を除去でき導電性を
有するものなら任意の溶剤が使用可能であり、好ましく
は導電性を有するアルカリ性溶剤が使用される。ここで
言う、導電性を有するアルカリ性溶剤とは、アルカリ性
化合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を
含有する水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ
性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム
、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸
ナトリウム、リン酸カリウム、アンモニア、およびモノ
エタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノー
ルアミン等のアミノアルコール類等などの有機および無
機の任意のアルカリ性の化合物を挙げることが出来る。

処理液の溶媒としては前述のように、水もしくは多くの
有機溶剤と水の混合物を使用することが出来るが、臭気
、公害性の点から水を主体とした処理液が好ましく使用
される。水を主体とした処理液には、必要に応して、各
種の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい有機溶
剤としては、メタノール、エタノール、プロパツール、
ブタノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコー
ル等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、セルソルブ類、お
よびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアミノアルコール類等を挙げるこ
とが出来る。また、エツチング液には界面活性剤、消泡
剤、その他必要に応じて各種の添加剤を含有したものが
使用される。

画像部を形成するトナーは前記処理液に対してレジスト
性を有する樹脂成分を含有していることが好ましい。樹
脂成分としては例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢
酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールのようなビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、ス
チレンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重
合物、ポリエチレン、ポリプロピレン及びその塩素化物
、ポリエステル樹脂（例、ポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレンイソフタレート、ビスフェノールＡのポ
リカルボネー日、ポリアミド樹脂（例、ポリカブラミド
、ポリ−、キサメチレンアジボアミド、ポリへキサメチ
レンセバカミド）、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ア
ルキッド樹脂、ビニル変性アルキッド樹脂、ゼラチン、
カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエステル
誘導体又、ワックス、ポリオレフィン、ろうなどがある
。

本発明に使用する電子写真製版用感光体においては、前
記導電性基板と光導電層の間に必要によりカゼイン、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹
脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
メタノールアミン、トリプロパツールアミン、トリエタ
ノールアミン及びそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、ア
ミノ酢酸、アラニン等のモノアミノモノカルボン酸；例
えばセゾン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン
等のオキシアミノ酸；例えばシスティン、シスチン等の
硫黄を含むアミノ酸；例えばアスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のモノアミノジカルボン酸；例えばりシン等のジ
アミノモノカルボン酸；例えばＰ−ヒドロキシフェニル
グリシン、フェニルアラニン、アントラニル酸等の芳香
族核をもつアミノ酸：例えばトリプトファン、プロリン
等の複素環をもつアミノ酸：例えばスルファミン酸、シ
クロへキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルホン
酸：例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
イミノニ酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン
ニ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等
の（ポリ）アミノポリ酢酸；およびこれらの化合物の酸
基の１部又は全部がナトリウム塩、カワラム塩、アンモ
ニウム塩などからなる中間層を前記基板と光導電層との
接着性、光導電層の静電特性、溶出性および／又は印刷
特性を改良する目的で設けることができる。

また、光導電層上に必要により光導電層の静電特性、ト
ナー現像時の現像特性、あるいは画像特性を改良する目
的で光導電層除去時に溶解し得るオーバーコート層を設
けることができる。このオーバーコート層は、機械的に
マット化されたもの、あるいはマット剤が含有される樹
脂層であってもよい。マット剤としては二酸化珪素、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、
アルミナ、澱粉、重合体粒子（たとえばポリメチルメタ
アクリレート、ポリスチレン、フェノール樹脂などの粒
子）及び米国特許第２，７１０，２４５号明細書、米国
特許第２，９９２，１０１号明細書に記載されているマ
ット剤が含まれる。これらは二種以上併用することがで
きる。マット剤を含有する樹脂層に使用される樹脂は使
用されるエツチング液との組み合わせにより、適宜選択
される。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラ
チン、カゼイン、セルローズ類（たとえばビスコース、
メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチ
ルセルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、
カルボキシメチルセルローズ等）、澱粉類（例えば可溶
性澱粉、変性澱粉等）、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルメチルエーテル、エポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂（特にノボラック型フェノール樹脂が好ましい）
、ポリアミド、ポリビニルブチラール等がある。

本発明においては、前記の如き電子写真プロセスによっ
てトナー像が光導電性体層に形成された多数の電子写真
感光体（平版印刷版用原版）を処理するに当って、各原
版を処理する如く処理液の交流インピーダンスを測定す
る。このため、本発明で用いる処理液はその交流インピ
ーダンスが測定可能な程度に導電性を有している必要が
あるが、前記のアルカリ性水溶液や、有機溶剤を含むア
ルカリ性水溶液であれば有効に用いることができる。

本発明において、処理液の交流インピーダンス値の測定
方法としては交流インピーダンス計、交流ブリッジ計あ
るいは、その他のインピーダンス計などの公知の手段を
用いることができる。

又、該測定装置の測定電流値や発振周波数等は、処理液
の組成等により最適条件は異なるが電流値は装置的にも
又水性の処理液の電気分解を防ぐ為にもある程度低い事
が好ましく、数１００ミリアンペアから数マイクロアン
ペアが好ましい。

又、周波数は、処理液中の静電容量成分との関係から、
数１００１ｔｚ〜数１００　Ｋｌ（Ｚのものが好ましい
。

アルカリ化合物等の電解質を含む処理液のインピーダン
ス値は、処理液の温度に依存し、液温が上るとその値は
低下する。従って、より好ましくは、温度センサーおよ
び温度保証回路を付した測定器が望ましい。

交流インピーダンス計、交流ブリッジ計あるいは、その
他のインピーダンス計のセンサー設置位置は、測定時に
現像液に浸漬され、処理液の交流インピーダンス値が測
定できる場所であれば良く、例えば自動処理機の処理液
ｍ環系、特に処理タンク中もしくは、循環バイブ中が好
ましい位置である。

又検出部としては電極に白金、ステンレス等を用いた公
知のセルを使用することができる。

一般に、処理液のインピーダンス値は原版の処理による
処理疲労及び時間経時による炭酸ガス疲労により上昇す
るが、ランニングにおいては補充液の補充による処理液
活性度の回復の繰り返しにより処理液のｐ　Ｈは一定に
保たれるものの、一般に使用される補充液のインピーダ
ンス値が低いため補充された補充液の、初期（仕込み）
処理液に対する置換率が上昇するに従って処理液のイン
ピーダンス値は下がる傾向にあり、最終的には現像補充
液に完全に置きかわった時のインピーダンス値に到達す
る。本発明の特徴は、測定されたインピーダンス値と、
補充液置換率とを、あらかじめ求めておいた演算式に代
入して補正インピーダンス値を求め、この補正インピー
ダンス値が一定の値に達したとき補充液の補充を行なう
ようにすることにある。

すなわち、補充液の補充量により、あらかじめ求めてお
いた演算式に従って、測定したインピーダンス値を補正
し、処理液の疲労によりこの補正インピーダンス値が所
定の値に達した時、補充が始まる仕組みである。この演
算式は実験的に求めることができる。

すなわち、帯電後回−露光量でグレースケールを焼きつ
け、トナー現像した電子写真感光体を多数枚処理したと
きに、得られた印刷版が常に同一ペタ段数もしくはクリ
アー段数の印刷を与えるように補充液を補充していった
ばあいの補充液置換率と、交流インピーダンス値の関係
をプロットすればよい。例えば処理液に珪酸ソーダある
いは珪酸カリと水酸化カリ及びエタノールの水溶液を用
いた場合、その演算式は次のとおりである。

Ｙ＝Ｘ−（−ａｘｌｌ＋ｂ−ｃ）Ｘ、１−１　　・Ａ＋Ｂｘｏ””Ｏｘ、Ｉ現像補充液置換率Ｙ＝補正インピーダンス値Ｘ＝測測定れたインピーダンス値ａ＝現像補充液置換率とインピーダンス値の傾き（ｂ−
ｃ）ｂ＝初期のインピーダンス値ｃ＝ｆｆｋ終のインピーダンス値（現像タンクに仕込ま
れた処理液が補充液で完全に置換されたときのインピー
ダンス値）Ａ；初期処理液量Ｂ；１回の補充量ｎ；補充回数なお、処理液の種類：雰囲気の変化（Ｃｏｚｙ度、水蒸
発等）により変数す、　　ｃは自動的又は手動的に変化
することが好ましい。

本発明においては上記の如く処理液のインピーダンスの
代り電導度を測ってもよく、処理液の電導度を測定する
場合も上記とほぼ同様な操作を行い補充液の補充を自動
的に行なうことができる。

また、上記の如き処理を長時間行う場合には処理液の水
分が蒸発し、処理液が次第に濃縮されるので、長時間、
多数板の電子写真感光体を処理する場合より安定した処
理組成で安定した処理を行う場合には、上記の補充液の
補充と共に処理液の水分蒸発分に相当する水を補充する
ことが好ましい。

本発明のこのような態様における処理液の水分蒸発分を
補充する方法は、自動処理機が設置された環境下でのラ
ンニングにより当該自動処理機に仕込まれた処理液の水
分の蒸発量を予め実験的に求めておき、この水分蒸発量
に見合う水を連続的または間歇的に、自動的に又は手動
で補充する方法である。

−Ｓ的に処理液からの水分蒸発量は、自動処理機の種類
、自動処理機の設置された環境（例えば温度、湿度、風
量など）および自動処理機の運転条件（例えば処理液の
温度、原版の搬送スピードなど）等によって変化する。

従って、これらの各条件に応じた水分蒸発量を予め実験
的に求めておけば、時間経過による水分の蒸発量は自動
的に算出できるので、その水分蒸発量に見合う水を適当
な時期、例えば一定時間間隔か又は規定量の蒸発量に達
した時点ごとに、水を添加すればよい。上記水分蒸発量
の積算は、例えば温湿度条件と水分蒸発量及び時間の因
子をマイコンに入力しておけば、温湿度を検出すること
により自動的に行なうことができる。

処理液からの水分蒸発量は、比重計、液面レベル計、透
光度針、分光光度計などの物理化学的検出器を用いて測
定することもでき、予め水蒸発量と上記物理化学的検出
器による検出値との関係を実験的に求めておくことによ
り、水分蒸発量に見合う量の水の補充を自動的又は手動
で行なうことができる。例えば比重計を使用する場合に
ついて説明すると、処理液の比重と水分蒸発量の関係を
予め実験的に求めておき、比重が所定の値に上昇した時
に一定量の水を添加する方法がとられる。

この場合、補充液の比重が処理液の比重より大きい場合
には、補充液の添加による比重の上昇と現像液からの水
分蒸発による比重の上昇とが区別できなくなってしまう
ので、予めマイコン等に現像補充液の添加による現像液
の比重の上昇分を入力しておけば、水蒸発量を算出する
ことができる。

同様に処理液の比重が変わる場合にも、版処理量に応じ
た比重の変化をマイコン等に入力しておけば、水分蒸発
量のみを算出することができる。このようにして測定さ
れた水分蒸発量に見合う水の添加は前記と同様に行なえ
ば良い。

更にまた他の物理化学的検出器を使用する場合について
も同様にして行なうことができる。

本発明に使用される自動処理装置は原版を搬送する方式
のもので処理ゾーンについては通常の水平搬送型で処理
液スプレー、ブラシ等を設けたものが用いられるが、特
に、デイツプ処理ゾーンを有するものが好ましい。さら
に必要に応じて水洗ゾーン（ため水循環を含む）、リン
スゾーン、不感脂化ゾーン及び乾燥ゾーンを有すること
が出来る。補充液補充装置としては、補充液タンクとタ
イマーを組み込んだ送液ポンプまたは処理する版、処理
液、補充液に対応した種々のプログラムを組み込んだ、
マイコンとＤ／Ａ変換機等から成り立っているものが好
ましい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明がこれらにより限定されるものではない。

実施例１ＪＩＳ１０５０アルミニウムシートをバミスー水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目室て
した。この時の表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．　５
μであった。水洗後、７０″Ｃの１０％苛性ソーダ水溶
液に浸漬しアルミニウムの溶解量が６ｇ／ｒｄになるよ
うにエツチングした。

水洗後、３０％硝酸水溶液に１分間浸漬することにより
中和し、十分水洗した。その後、０．７％硝酸水溶液中
で、陽極特電圧１３ボルト、陰極特電圧６ボルトの矩形
波交番波形を用いて（特公昭５５−１９，１９１号に記
！り２０秒間電解電解化を行い、２０％硫酸の５０°Ｃ
溶液中に浸漬して表面を洗浄した後、水洗した。更に、
２０％硫酸水溶液中で陽極酸化皮膜重量が３．０ｇ／ｒ
ｒｆとなるように陽極酸化処理を施して、水洗、乾燥す
ることにより、基板を作成した。

この基板上に下記の光導電層用塗布液をバーコーターで
塗布、１２０°ｃ、ｉｏ分間乾燥し電子写真製版用感光
体を作成した。

光導電層用塗布液下記に示すヒドラゾン化合物　　　　　２５部ベンジル
メメタリレートとメタクリル酸の共重合体（メタクリル
酸３０モル％）　　　７５部下記のチオピリリウム塩化
合物　　１．１８部メチレンクロライド　　　　　　　
　５１．０部メチルセルソルブアセテート　　　　１５
０部このようにして作成した電子写真製版用感光体の乾
燥膜厚は４μであった。このような感光体を多数枚作成
した。

次に、この試料を暗所でコロナ帯電機により表面電位＋
４００■に帯電した後タングステン光で露光し、液体現
像剤リコーＭＲＰ（リコー（株））で現像することによ
り、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。更に、作成した
画像を１２０　’Ｃで２分間加熱し、トナー画像を定着
した。

このようにしてトナー画像が形成された多数の電子写真
感光体（平版印刷版用原版）を第１図に例示する如き処
理装置を用いて処理した。

処理タンク１１には珪酸カリウム（Ｓｔｏｗ／に２０＝
１．２４）３．０重量％水溶液からなる処理液を１６１
仕込んだ。補充液タンク１７の処理補充液は補充タンク
１６の水により、上記処理液よりもインピーダンス値が
低い珪酸カリウム（Ｓｉｏｚ／ＫｚＯ＝１．２４）６．
５重量％水溶液となるようにポンプ１２．１３の吐出量
を調整した。処理タンク１１の処理液をポンプ１０によ
ってスプレー管８よりスプレー循環する循環系に検出セ
ンサー１４をセットし、ここで測定された交流インピー
ダンス値Ｘをコントローラ１５により下記の演算式に代
入して補正インピーダンス値Ｙを求め、この補正インピ
ーダンス値Ｙが補充設定レベル１Ωｃｍ以上になったと
き現像補充液と水がポンプ１２．１３により全体で５０
０ｃｃ補充されるようにした。

Ｙ＝−Ｘ　−（−ａ　ｘ１１＋ｂ−ｃ）＝Ｘ　　（６ｘ
ａ＋６）Ｉｂ十〇、υ ｂ−５０Ωｃｍｃ＝２５Ωｃｍａ＝５０−２５＝２５Ωｃｍ以上のようにして１００３ｍｍＸ８００ｍｍのプレート
を約１ケ月間処理した。２０００枚処理後も安定な網点
再現性を有する印刷版が得られた。

比較例１実施例１と同じ装置にて、交流インピーダンス値の補正
のみを行わず、すなわち、補充液の追加指令を出すイン
ピーダンス値を初期のインピーダンス値すに固定したほ
かは、同様の処理を行なった。１００３ｍｍＸ８１０Ｏ
３のプレートを１００枚処理したが、網点再現性が悪く
、汚れの発生する印刷物しか得られなかった。

実施例２実施例１と同様な操作を、次のように処理液に水を補充
しつつ行った。

水の補充は、処理機を設置した室の温度および相対湿度
がそれぞれ２５℃、５０％であった為、予め実験的に求
めておいた水蒸発量から、処理機運転中は５０ｍ１／時
間、停止中は１０ｍｌ／時間の割合で補充されるように
コントローラー１５に人力し、処理機の運転中は４時間
ごとに２００ｍ１の水を、また停止中は４時間ごとに４
０ｍ！！の水をポンプ１２を作動させることにより添加
した。

以上のようにして１００３ｍｍＸ８００ｍｍのプレート
を約６ケ月間処理した。１２０００枚処理後も安定な網
点再現性を有する印刷版が得られた。

〔発明の効果〕

本発明によるときは、多数枚の電子写真平版印刷版用原
版の処理を、処理液の劣化や組成の変化を伴うことなく
、安定して長期行うことができ、優れた平版印刷版を与
えることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法に用いられる処理装置の１例を
示す概略断面図である。Ｌ　３．４．５．６・・・・・・搬送ロール２．７・・
・・・・ガイドロール８．９・・・・・・スプレー１０．２１・・・・・・循環ポンプ１４・・・・・・処理液インピーダンス値検出センサー
１５・・・・・・インピーダンスコントローラー１８・
・・・・・フィルター１２．１３・・・・・・補充ポンプ１６・・・・・・水１７・・・・・・処理補充液１１・・・・・・処理液２３・・・・・・浮ぶたＡ・・・・・・処理ゾーンＢ・・・・・・リンスゾーン手続補正書平成１年３月７日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）画像部が導電性基板上に設けられた光導電体層上
に電子写真プロセスにより形成されたトナー像からなる
平版印刷版用原版の非画部を除去する処理方法において
、非画像部を除去するための処理液の劣化を該処理液の
電導度又はインピーダンスを測定することにより検知し
、予めプログラムしてある指示及び／又は補正演算式に
従って自動的に補充液を処理液に添加して該劣化を補償
することを特徴とする電子写真平版印刷版用原版の処理
方法。
（２）画像部が導電性基板上に設けられた光導電体層上
に電子写真プロセスにより形成されたトナー像からなる
平版印刷版用原版の非画部を除去する処理方法において
、非画像部を除去するための処理液の劣化を該処理液の
電導度又はインピーダンスを測定することにより検知し
、予めプログラムしてある指示及び／又は補正演算式に
従って自動的に補充液を処理液に添加して該劣化を補償
すると共に、該処理液からの経時による水の蒸発量に相
当する水を連続的又は間欠的に添加することを特徴とす
る電子写真平版印刷版用原版の処理方法。