JPH04340951A - ハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するもので、特に高照度短時間露光において、高
感度で、かつ耐圧力性が改良され、迅速処理適性に優れ
たハロゲン化銀写真感光材料及びその現像処理方法に関
するものである。 【０００２】 【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料は一般にプラ
スチックフィルム、紙もしくはプラスチックで被覆され
た紙、ガラスなどの支持体に感光性乳剤層および必要に
応じて、中間層、保護層、バック層、アンチハレーショ
ン層、帯電防止層などの構成層が種々組み合わされて、
塗布されたものである。ハロゲン化銀写真感光材料は、
塗布、乾燥、加工などの製造工程をはじめとして、撮影
、現像処理、焼付、映写などにおける搬送などの取り扱
いの際に種々の装置と感光材料との接触部分、あるいは
塵、繊維屑などの感光材料との間の接触摩擦又は感材表
面とバック面との間における様な写真感光材料同士の接
触摩擦によって感光材料に圧力カブリを発生することが
しばしば起こる。このような圧力による濃度変化を改良
する手段としてポリマーラテックスや多価アルコールな
どの可塑剤を含有させる方法、ハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀／ゼラチン比を小さくする方法、保護層を厚
くする方法、滑り剤やコロイダルシリカを保護層に添加
する方法等で圧力がハロゲン化銀粒子に届く前に緩和す
る方法が知られている。英国特許第７３８，６１８号に
は異節環状化合物を同７３８，６３７号にはアルキルフ
タレートを、同７３８，６８９号にはアルキルエステル
を、米国特許第２，９６０，４０４号には多価アルコー
ルを、同３，１２１，０６０号にはカルボキシアルキル
セルロースを、特開昭４９−５０１７号にはパラフィン
とカルボン酸塩を、特公昭５３−２８０８６号にはアル
キルアクリレートと有機酸を用いる方法等が開示されて
いる。しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強
度を低下させるのでその使用量には限界があり、ハロゲ
ン化銀／ゼラチン比を小さくすると、現像進行が遅れ、
迅速処理適性を損なうなどの欠点を有する。また、ヒド
ラジン誘導体を含むハロゲン化銀写真感光材料にポリヒ
ドロキシベンゼン化合物は種々の目的で導入され、米国
特許第４，３３２，１０８号、米国特許第４，３８５，
１０８号、米国特許第４，３７７，６３４号等に開示さ
れており、特開昭６２−２１１４３号には、圧力増感を
防止する技術が記載されている。しかしながら印刷業界
においては作業の効率化、スピードアップは強く望まれ
ており、スキャニングの高速化及び感光材料の処理時間
の短縮化に対する広範囲なニーズが存在している。 これら印刷分野のニーズに答えるために、露光機（スキ
ャナー、プロッター）においてはスキャニングの高速化
、および高画質化のための線数増加やビームのしぼり込
みが望まれており、ハロゲン化銀写真感光材料において
は、高感度で安定性に優れ、かつ迅速に現像処理できる
ことが望まれている。ここでいう迅速現像処理とはフィ
ルムの先端を自動現像機に挿入してから、現像槽、渡り
部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、乾燥部分を通過して
フィルムの先端が乾燥部から出て来た時間が１５〜６０
秒である処理を言う。 【０００３】この様に、高感度のハロゲン化銀写真感光
材料を得る方法として、従来からセレン増感剤を用いて
増感する方法が米国特許第１５７４９４４号、同第１６
０２５９２号、同第１６２３４９９号、同第３２９７４
４６号、同第３２９７４４７号、同第３３２００６９号
、同第３４０８１９６号、同第３４０８１９７号、同第
３４４２６５３号、同第３４２０６７０号、同第３５９
１３８５号、フランス特許第２６９３０３８号、同第２
０９３２０９号、特公昭５２−３４４９１号、同５２−
３４４９２号、同５３−２９５号、同５７−２２０９０
号、特開昭５９−１８０５３６号、同５９−１８５３３
０号、同５９−１８１３３７号、同５９−１８７３３８
号、同５９−１９２２４１号、同６０−１５００４６号
、同６０−１５１６３７号、同６１−２４６７３８号、
特開平３−４２２１号、特願平１−２８７３８０号、同
１−２５０９５０号、同１−２５４４４１号、同２−３
４０９０号、同２−１１０５５８号、同２−１３０９７
６号、同２−１３９１８３号、同２−２２９３００号、
更に、英国特許第２５５８４６号、同第８６１９８４号
及び、Ｅ．　Ｈ．　Ｓｐｅｎｃｅｒ　ら著、Ｊｏｒｎａ
ｌｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ誌
、３１巻、１５８〜１６９ページ（１９８３年）等に開
示されている。この方法によって、高感度のハロゲン化
銀写真感光材料を得ることができるが、それに伴って圧
力カブリが悪化する。従来から知られている手段では、
圧力カブリに対する十分な効果が得られず、更なる改良
が強く望まれていた。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高感
度でかつ、種々の物質との接触摩擦による圧力カブリが
改良され、迅速処理が可能なハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的は
、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層及び
該乳剤層の上部に少なくとも１層の保護層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層の少なくとも
１層中に、セレン増感剤で増感されたハロゲン化銀粒子
及びコロイダルシリカを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成された。 【０００６】本発明に用いるハロゲン化銀は、例えば塩
化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀などのうちいずれでもよい。本発明におい
ては、上記ハロゲン化銀のうち、塩沃臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀が好ましい。更に好ましくは沃化銀を０〜１
モル％含む塩臭化銀又は塩沃臭化銀が有利に用いられる
。本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは
微粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０
．５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制
限はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単
分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％が
平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群か
ら構成されていることをいう。写真乳剤中のハロゲン化
銀粒子は立方体、八面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）　な結晶体を有するものでもよく、また球状、板状
などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶を持
つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形を持つもので
あってもよい。ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な
相から成っていても、単なる相からなっていてもよい。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。 また、ハロゲン化銀乳剤層は単層であってもよいし、ま
た重層（２層、３層など）であってもよいし、重層の場
合、互に異なったハロゲン化銀乳剤を用いてもよいし、
同一のものを用いてもよい。本発明に用いるハロゲン化
銀乳剤にはハロゲン化銀粒子の形成または物理熟成の過
程においてカドミウム塩、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩
、ロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩もしくは
その錯塩などを共存させてもよい。本発明においては、
水溶性ロジウム塩、代表的にはロジウムクロライド、ロ
ジウムトリクロライド、ロジウムアンモニウムクロライ
ドなどを用いることが好ましい。さらにこれらの錯塩を
用いることもできる。上記ロジウム塩の添加時間は乳剤
製造時の第一熟成終了前に限定され、特に粒子形成中に
添加されるのが望ましく、その添加量は銀１モル当り１
×１０−８モル以上、１×１０−６モル以下の範囲が好
ましい。 【０００７】本発明に用いるに特に適したハロゲン化銀
は、銀１モル当り１０−８〜１０−５モルのイリジウム
塩若しくはその錯塩を存在させて調製される。上記にお
いては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟成終了前
特に粒子形成時に上記の量のイリジウム塩を加えること
が望ましい。ここで用いられるイリジウム塩は水溶性の
イリジウム塩またはイリジウム錯塩で、例えば三塩化イ
リジウム、四塩化イリジウム、ヘキサクロロイリジウム
（ＩＩＩ）　酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（Ｉ
Ｖ）酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸
アンモニウムなどがある。写真乳剤の結合剤または保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが
、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。た
とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポ
リメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミ
ダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共重
合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いることが
できる。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感さ
れていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハ
ロゲン化銀乳剤の化学増感の方法として、硫黄増感、還
元増感及び貴金属増感法が知られており、これらのいず
れをも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい
。貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金
化合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、た
とえば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含ま
れる硫黄化合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチ
オ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等
を用いることができる。還元増感剤としては第一すず塩
、アミン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。 【０００８】本発明で用いられるセレン増感剤としては
、従来公知の特許に開示されているセレン化合物を用い
ることができる。すなわち通常、不安定型セレン化合物
および／または非不安定型セレン化合物を添加して、高
温、好ましくは４０℃以上で乳剤を一定時間攪拌するこ
とにより用いられる。不安定型セレン化合物としては特
公昭４４−１５７４８号、特公昭４３−１３４８９号、
特願平２−１３０９７６号、特願平２−２２９３００号
などに記載の化合物を用いることが好ましい。具体的な
不安定セレン増感剤としては、イソセレノシアネート類
（例えばアリルイソセレノシアネートの如き脂肪族イソ
セレノシアネート類）、セレノ尿素類、セレノケトン類
、セレノアミド類、セレノカルボン酸類（例えば、２−
セレノプロピオン酸、２−セレノ酪酸）、セレノエステ
ル類、ジアシルセレニド類（例えば、ビス（３−クロロ
−２，６−ジメトキシベンゾイル）セレニド）、セレノ
ホスフェート類、ホスフィンセレニド類、コロイド状金
属セレンなどがあげられる。不安定型セレン化合物の好
ましい類型を上に述べたがこれらは限定的なものではな
い。当業技術者には写真乳剤の増感剤としての不安定型
セレン化合物といえば、セレンが不安定である限りに於
いて該化合物の構造はさして重要なものではなく、セレ
ン増感剤分子の有機部分はセレンを担持し、それを不安
定な形で乳剤中に存在せしめる以外何らの役割をもたな
いことが一般に理解されている。本発明においては、か
かる広範な概念の不安定セレン化合物が有利に用いられ
る。本発明で用いられる非不安定型セレン化合物として
は特公昭４６−４５５３号、特公昭５２−３４４９２号
および特公昭５２−３４４９１号に記載の化合物が用い
られる。非不安定型セレン化合物としては例えば亜セレ
ン酸、セレノシアン化カリウム、セレナゾール類、セレ
ナゾール類の四級塩、ジアリールセレニド、ジアリール
ジセレニド、ジアルキルセレニド、ジアルキルジセレニ
ド、２−セレナゾリジンジオン、２−セレノオキサゾリ
ジンチオンおよびこれらの誘導体等があげられる。これ
らのセレン化合物のうち、好ましくは以下の一般式（Ｉ
ＩＩ）　及び（ＩＶ）があげられる。 一般式（ＩＩＩ） 【０００９】 【化１】 【００１０】式中、Ｚ１　およびＺ２　はそれぞれ同じ
でも異なっていてもよく、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｔ−ブチル基、アダマンチル基、ｔ−オ
クチル基）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペ
ニル基）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネ
チル基）、アリール基（例えば、フェニル基、ペンタフ
ルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、３−ニトロ
フェニル基、４−オクチルスルファモイルフェニル基、
α−ナフチル基）、複素環基（例えば、ピリジル基、チ
ェニル基、フリル基、イミダゾリル基）、−ＮＲ１　（
Ｒ２　）、−ＯＲ３　または−ＳＲ４　を表す。Ｒ１　
、Ｒ２　、Ｒ３　およびＲ４　はそれぞれ同じでも異な
っていてもよく、アルキル基、アラルキル基、アリール
基または複素環基を表す。アルキル基、アラルキル基、
アリール基または複素環基としてはＺ１　と同様な例が
あげられる。 ただし、Ｒ１　およびＲ２　は水素原子またはアシル基
（例えば、アセチル基、プロパノイル基、ベンゾイル基
、ヘプタフルオロブタノイル基、ジフルオロアセチル基
、４−ニトロベンゾイル基、α−ナフトイル基、４−ト
リフルオロメチルベンゾイル基）であってもよい。 一般式（ＩＩＩ）　中、好ましくはＺ１　はアルキル基
、アリール基または−ＮＲ１　（Ｒ２　）を表し、Ｚ２
　は−ＮＲ５　（Ｒ６　）を表す。Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ
５　およびＲ６　はそれぞれ同じでも異なっていてもよ
く、水素原子、アルキル基、アリール基、またはアシル
基を表す。 一般式（ＩＩＩ）　中、より好ましくはＮ，Ｎ−ジアル
キルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリアルキル−Ｎ’−
アシルセレノ尿素、テトラアルキルセレノ尿素、Ｎ，Ｎ
−ジアルキル−アリールセレノアミド、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリール−アリールセレノアミドを表す。 一般式（ＩＶ） 【００１１】 【化２】 【００１２】式中、Ｚ３　、Ｚ４　およびＺ５　はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく、脂肪族基、芳香族基
、複素環基、−ＯＲ７　、−ＮＲ８　（Ｒ９　）、−Ｓ
Ｒ１０、−ＳｅＲ１１、Ｘ、水素原子を表す。Ｒ７　、
Ｒ１０およびＲ１１は脂肪族基、芳香族基、複素環基、
水素原子またはカチオンを表し、Ｒ８　およびＲ９　は
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表し、
Ｘはハロゲン原子を表す。 一般式（ＩＶ）において、Ｚ３　、Ｚ４　、Ｚ５　、Ｒ
７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０およびＲ１１で表される
脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル
基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル
基、プロパルギル基、３−ペンチニル基、ベンジル基、
フェネチル基）を表す。 一般式（ＩＶ）において、Ｚ３　、Ｚ４　、Ｚ５　、Ｒ
７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０およびＲ１１で表される
芳香族基は単環または縮環のアリール基（例えば、フェ
ニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニ
ル基、３−スルホフェニル基、α−ナフチル基、４−メ
チルフェニル基）を表す。 一般式（ＩＶ）において、Ｚ３　、Ｚ４　、Ｚ５　、Ｒ
７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０およびＲ１１で表される
複素環基は窒素原子、酸素原子または硫黄原子のうち少
なくとも一つを含む３〜１０員環の飽和もしくは不飽和
の複素環基（例えば、ピリジル基、チェニル基、フリル
基、チアゾリル基、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリ
ル基）を表す。 一般式（ＩＶ）において、Ｒ７　、Ｒ１０およびＲ１１
で表されるカチオンはアルカリ金属原子またはアンモニ
ウムを表し、Ｘで表されるハロゲン原子は、例えばフッ
素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子を表す。 一般式（ＩＶ）中、好ましくはＺ３　、Ｚ４　またはＺ
５　は脂肪族基、芳香族基または−ＯＲ７　を表し、Ｒ
７　は脂肪族基または芳香族基を表す。 一般式（ＩＶ）中、より好ましくはトリアルキルホスフ
ィンセレニド、トリアリールホスフィンセレニド、トリ
アルキルセレノホスフェートまたはトリアリールセレノ
ホスフェートを表す。以下に一般式（ＩＩＩ）　および
（ＩＶ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明は
これに限定されるものではない。 【００１３】 【化３】 【００１４】 【化４】 【００１５】 【化５】 【００１６】 【化６】 【００１７】 【化７】 【００１８】 【化８】 【００１９】 【化９】 【００２０】 【化１０】 【００２１】セレン増感法に関しては、米国特許第１５
７４９４４号、同第１６０２５９２号、同第１６２３４
９９号、同第３２９７４４６号、３２９７４４７号、同
第３３２００６９号、同第３４０８１９６号、同第３４
０８１９７号、同第３４４２６５３号、同第３４２０６
７０号、同第３５９１３８５号、フランス特許第２６９
３０３８号、同第２０９３２０９号、特公昭５２−３４
４９１号、同５２−３４４９２号、同５３−２９５号、
同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８０５３６号、
同５９−１８５３３０号、同５９−１８１３３７号、同
５９−１８７３３８号、同５９−１９２２４１号、同６
０−１５００４６号、同６０−１５１６３７号、同６１
−２４６７３８号、特開平３−４２２１号、特願平１−
２８７３８０号、同１−２５０９５０号、同１−２５４
４４１号、同２−３４０９０号、同２−１１０５５８号
、同２−１３０９７６号、同２−１３９１８３号、同２
−２２９３００号更に、英国特許第２５５８４６号、同
第８６１９８４号及び、Ｈ．Ｅ．　Ｓｐｅｎｃｅｒ　ら
著、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｓｃｉｅｎｃｅ　誌、３１巻、１５８〜１６９ページ
（１９８３年）等に開示されている。 【００２２】これらのセレン増感剤は水またはメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒の単独または混合溶媒に
溶解しまたは、特願平２−２６４４４７号、同２−２６
４４４８号に記載の形態にて化学増感時に添加される。 好ましくは化学増感開始前に添加される。使用されるセ
レン増感剤は１種に限られず上記セレン増感剤の２種以
上を併用して用いることができる。不安定セレン化合物
と非不安定セレン化合物を併用してもよい。本発明に使
用されるセレン増感剤の添加量は、用いるセレン増感剤
の活性度、ハロゲン化銀の種類や大きさ、熟成の温度お
よび時間などにより異なるが、好ましくは、ハロゲン化
銀１モル当り１×１０−８モル以上である。より好まし
くは１×１０−７モル以上１×１０−５モル以下である
。セレン増感剤を用いた場合の化学熟成の温度は好まし
くは４５℃以上である。より好ましくは５０℃以上、８
０℃以下である。ｐＡｇおよびｐＨは任意である。例え
ばｐＨは４から９までの広い範囲で本発明の効果は得ら
れる。 セレン増感は、ハロゲン化銀溶剤の存在下で行うことに
は、より効果的である。 【００２３】本発明に用いられるコロイド状シリカ（コ
ロイダルシリカ）は平均粒径が５ｍμ〜１０００ｍμ好
ましくは５ｍμ〜５００ｍμで、主成分は二酸化ケイ素
であり、少量成分としてアルミナあるいはアルミン酸ナ
トリウム等を含んでいてもよい。またこれらコロイド状
シリカには安定化剤として水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、アンモニア等の無機塩基やテ
トラメチルアンモニウムイオンの如き有機塩基が含まれ
ていてもよい。これらコロイド状シリカについては、特
開昭５３−１１２７３２、特公昭５７−００９０５１、
特公昭５７−０５１６５３に開示されている。コロイド
状シリカの具体例としては、日産化学（日本、東京）か
ら、スノーテックス２０（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ　≧５７
）、スノーテックス３０（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ　≧５０
）、スノーテックスＣ（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ　≧１００
）、スノーテックスＯ（ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ　≧５００
）、等の商品名で市販されている。ここに、（ＳｉＯ２
／Ｎａ２Ｏ　とは二酸化珪素（ＳｉＯ２）と水酸化ナト
リウムの含有重量比を水酸化ナトリウムをＮａ２Ｏに換
算して表したものであり、いずれも、カタログに記載さ
れた値である。本発明に用いられるコロイド状シリカの
好ましい使用量は添加すべき層のバインダーとして用い
られているゼラチンに対して乾燥重量比で０．０５〜１
．０で、特に好ましくは０．１〜０．６である。 【００２４】本発明における動摩擦係数（μｋ　）とは
ＪＩＳ　　Ｋ７１２５に記載の摩擦係数試験方法と同様
の原理で求めることができる。２５℃６０％ＲＨの条件
下で１時間以上設置した後サファイア針（例　　直径０
．５〜５ｍｍ）に一定の荷重（接触力：Ｆｐ　例　　５
０〜２００ｇ）を加え、ハロゲン化銀感光材料の表面を
一定のスピード（例　　２０〜１００ｃｍ／ｍｉｎ　）
で滑らせ、そのときの接線力（Ｆｋ　）を測定し、下記
、数１で求める。 【００２５】 【数１】 【００２６】例えば新東科学（株）製表面性測定機（Ｈ
ＥＩＤＯＮ−１４型）で、測定することができる。 【００２７】本発明において最外層の動摩擦係数を０．
３５以下とする為にはいわゆる滑り剤を用いることが好
ましい。本発明に用いられる滑り剤の代表的なものとし
ては例えば米国特許第３，０４２，５２２号、英国特許
第９５５，０６１号、米国特許第３，０８０，３１７号
、同４，００４，９２７号、同４，０４７，９５８号、
同３，４８９，５６７号、英国特許第１，１４３，１１
８号等に記載のシリコーン系滑り剤、米国特許第２，４
５４，０４３号、同２，７３２，３０５号、同２，９７
６，１４８号、同３，２０６，３１１号、独国特許第１
，２８４，２９５号、同１，２８４，２９４号等に記載
の高級脂肪酸系、アルコール系、酸アミド系滑り剤、英
国特許第１，２６３，７２２号、米国特許第３，９３３
，５１６号等に記載の金属石けん、米国特許第２，５８
８，７６５号、同３，１２１，０６０号、英国特許第１
，１９８，３８７号等に記載のエステル系、エーテル系
滑り剤、米国特許第３，５０２，４７３号、同３，０４
２，２２２号に記載のタウリン系滑り剤、前記コロイド
状シリカ等がある。 【００２８】本発明の滑り剤としては、以下の一般式（
Ｖ）、一般式（ＶＩ）、又は一般式（ＶＩＩ）　で示さ
れるアルキルポリシロキサンおよび室温で液体状態の流
動パラフィンが好ましく用いられる。更に好ましくは一
般式（Ｖ）で示される側鎖にポリオキシアルキレン鎖を
有するアルキルポリシロキサンおよび一般式（ＶＩ）で
示されるアルキルポリシロキサンが用いられる。 一般式（Ｖ） 【００２９】 【化１１】 【００３０】式中、Ｒは脂肪族基｛例えばアルキル基（
好ましくは炭素１〜１８のもの）、置換アルキル基（例
えばアラルキル基、アルコキシアルキル基、アリーロキ
シアルキル基など）等｝またはアリール基（例えばフェ
ニル基など）を表わす。Ｒ′は水素原子、脂肪族基｛例
えばアルキル基（好ましくは炭素数１〜１２のもの）、
置換アルキル基など｝またはアリール基（例えばフェニ
ル基など）を表わす。Ｒ″はアルキル基（例えばメチル
基など）、またはアルコキシアルキル基（例えばメトキ
シメチル基など）を表わす。Ａは脂肪族炭化水素の二価
残基を表わす。ｎは０または１〜１２の整数、ｐは０〜
５０の数、ｑは２〜５０（好ましくは２〜３０）の数、
ｘは０〜１００の数、ｙは１〜５０の数、ｚは０〜１０
０の数を表わし、ｘ＋ｙ＋ｚは５〜２５０（好ましくは
１０〜５０）の数である。Ｒの具体例としては、メチル
、エチル、プロピル、ペンチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、メチルヘキ
シル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、フェニルエ
チル、メチルフェニルエチル、フェニルプロピル、シク
ロヘキシルプロピル、ベンジルオキシプロピル、フェノ
キシプロピル、エチルオキシプロピル、ブチルオキシエ
チル、フェニルなどが含まれる。Ａで示される基はメチ
レン、１−オン−トリメチレン、２−メチル−１−オン
−トリメチレンなどが挙げられる。Ｒ′で示されるアル
キル基としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ア
ミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル
、ドデシル基が挙げられる。 一般式（ＶＩ） 【００３１】 【化１２】 【００３２】一般式（ＶＩ）は次の一般式〔ＶＩ−１〕
で示されるシロキサンユニットを有する環状シロキサン
および一般式〔ＶＩ−２〕で示される末端基とを有する
直鎖状シロキサンを包含する。 一般式〔ＶＩ−１〕 【００３３】 【化１３】 【００３４】一般式〔ＶＩ−２〕 【００３５】 【化１４】 【００３６】式中Ｒ１　は炭素数が５〜２０のアルキル
、シクロアルキル、アルコキシアルキル基、アリールア
ルキル基、アリールオキシアルキル基、グリシジルオキ
シアルキル基を表わす。Ｒ２　は炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数５〜２０のシクロアルキル、アルコキシ
アルキル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル
およびグリシジルオキシアルキル基を表わす。ｌは０も
しくは１以上の数、ｍは１以上の数、ｌ＋ｍは１から１
０００の数を表わす。好ましくはｌ＋ｍは２から５００
である。 一般式（Ｖ）で示される化合物のＲ１　の具体例として
は、ペンチル、メチルペンチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、メチルヘキ
シル、オクチル、エイコシル、フェニルエチル、メチル
フェニルエチル、フェニルプロピル、シクロヘキシルプ
ロピル、ベンジルオキシプロピル、フェノキシプロピル
、トリルオキシプロピル、ナフチルプロピル、エチルオ
キシプロピル、ブチルオキシエチル、オクタデシルオキ
シプロピル、グリシジルオキシプロピル、グリシジルオ
キシブチルなどがある。 一般式（ＶＩＩ） 【００３７】 【化１５】 【００３８】式中Ｒ３　は炭素数１〜３のアルキル基、
Ｒ４　は炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜２の
アルコキシ基を表わす。ｍは０〜２０００の整数である
。次に一般式（Ｖ）で表わされる化合物のうち、その代
表的な化合物例を示す。 【００３９】 【化１６】 【００４０】 【化１７】 【００４１】一般式（ＶＩＩ）　で示される化合物のう
ち、その代表的化合物例を以下に示す。 【００４２】 【化１８】 【００４３】 【化１９】 【００４４】一般式（ＶＩＩ）　で表わされる化合物の
うち、その代表的な化合物例を以下に示す。 【００４５】 【化２０】 【００４６】本発明には下記一般式（ＶＩＩＩ）で表わ
されるアニオン性界面活性剤を用いるとさらに好ましい
。 一般式（ＶＩＩＩ） 【００４７】 【化２１】 【００４８】式中Ｒは炭素数３〜３０の置換もしくは無
置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わ
し、Ｒ′は水素基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置
換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表わす
。ｎは２〜６の数を表わす。又、Ｍは水素原子、無機又
は有機の陽イオンを表わす。本発明に用いられるアニオ
ン性界面活性剤の具体的な化合物例を以下に示す。 【００４９】 【化２２】 【００５０】滑り剤の塗布量は最外層のバインダー量に
対して、重量比で０．０１〜１．０で好ましくは０．０
５〜０．５である。特に０．０１〜０．１ｇ／ｍ２であ
ることが好ましい。又、一般式（ＶＩＩＩ）のアニオン
界面活性剤を用いる場合は０．００１〜０．５ｇ／ｍ２
、特に０．０１〜０．２ｇ／ｍ２であることが好ましい
。動摩擦係数（μｋ　）は０．３５以下、好ましくは０
．３５〜０．１０である。 【００５１】次に本発明で感度を損なうことなく耐圧力
性を向上させること、及び保存性の良化を目的として用
いるポリヒドロキシベンゼン化合物を用いることが好ま
しい。ポリヒドロキシベンゼン化合物は、感材中の乳剤
層に添加しても、乳剤層以外の層中に添加しても良い。 添加量は銀１モルに対して１０−５〜１モルの範囲が有
効であり、１０−３モル〜１０−１モルの範囲が特に有
効である。好ましい化合物例は下記のものがあげられる
。 【００５２】 【化２３】 【００５３】 【化２４】 【００５４】本発明において、保護層は２層以上から成
ることが好ましい。ハロゲン化銀感光材料を、低湿条件
下で保存したとき、親水性コロイド層の膜が脆くなると
いう欠点を有している。これを改良する目的で、ガラス
転移点（以下Ｔｇと記す）が２０℃以下のポリマーラテ
ックスを乳剤層及び／又は保護層に含有させることが好
ましい。特に保護層が２層以上のとき、乳剤層と最外層
との中間層に含有させることが現像処理液中での膜強度
、高湿条件下での感材同士の接着を損なうことなく脆性
を改良する点で好ましい。さらに最外層に他の滑り性と
ともにコロイダルシリカを含有させると、滑り性が良化
すると同時に乾燥膜の強度が向上し耐傷性がさらに良化
する点で好ましい。この最外層に添加するコロイダルシ
リカの量は最外層のバインダー量に対して、重量比で０
．０１〜１．０、好ましくは０．１〜０．５である。 【００５５】本発明の保護層に含有せしめられるポリマ
ーラテックスとしては例えば米国特許第２，７７２，１
６６号、同３，３２５，２８６号、同３，４１１，９１
１号、同３，３１１，９１２号、同３，５２５，６２０
号、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌Ｎｏ．　１９５　　１９
５５１（１９８０年７月）等に記載されている如き、ア
クリル酸エステル、メタアクリル酸エステル、スチレン
等のビニル重合体の水和物である。Ｔｇが２０℃以下の
好ましいポリマーラテックスとしては、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のア
ルキルアクリレートの単独重合体もしくはアルキルアク
リレートとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミド
等との共重合体（好ましくはアクリル酸等の共重合成分
は３０重量％まで）、ブタジェンの単独重合体もしくは
ブタジェンとスチレン、ブトキシメチルアクリルアミド
、アクリル酸の１つ以上との共重合体、塩化ビニリデン
−メチルアクリレートアクリル酸３元共重合体等が挙げ
られる。ポリマーラテックスのＴｇは示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）による方法で求めることができる。本発明で
用いるポリマーラテックスの平均粒径の好ましい範囲は
０．００５〜１μｍ特に０．０２〜０．１μである。ポ
リマーラテックスの添加量は添加すべき層の親水性コロ
イドの重量当り５〜２００％特に１０〜１００％が好ま
しい。次に本発明におけるＴｇが２０％以下のポリマー
ラテックスの具体例を示すがこれらに限定されるもので
はない。 【００５６】 【化２５】 【００５７】 【化２６】 【００５８】 【化２７】 【００５９】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感
色素によって比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま
たは赤外光に分光増感されてもよい。増感色素としては
、シアニン色素、メロシアニン色素、コンプレックスシ
アニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、ホロホ
ーラーシアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素
、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素等を用いる
ことができる。本発明に使用される有用な増感色素は例
えばＲＥＳＥＡＲＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　Ｉｔｅ
ｍ　　１７６４３　　ＩＶ−Ａ項（１９７８年１２月ｐ
．２３）、同　Ｉｔｅｍ　１８３１Ｘ項（１９７９年８
月ｐ．４３７）に記載もしくは引用された文献に記載さ
れている。特に各種スキャナー光源の分光特性に適した
分光感度を有する増感色素を有利に選択することができ
る。例えば Ａ）アルゴンレーザー光源に対しては、特開昭６０−１
６２２４７号、特開平２−４８６５３号、米国特許２，
１６１，３３１号、西独特許９３６，０７１号記載のシ
ンプルメロシアニン類、Ｂ）ヘリウム−ネオンレザー光
源に対しては、特開昭５０−６２４２５号、同５４−１
８７２６号、同５９−１０２２２９号に示された三核シ
アニン色素類、Ｃ）ＬＥＤ光源に対しては特公昭４８−
４２１７２号、同５１−９６０９号、同５５−３９８１
８号、特開昭６２−２８４３４３号に記載されたチアカ
ルボシアニン類、Ｄ）半導体レーザー光源に対しては特
開昭５９−１９１０３２号、特開昭６０−８０８４１号
に記載されたトリカルボシアニン類、特開昭５９−１９
２２４２号に記載された４−キノリン核を含有するジカ
ルボシアニン類などが有利に選択される。以下にそれら
の増感色素の代表的化合物を示す。 Ａ）の具体的化合物例 【００６０】 【化２８】 【００６１】Ｂ）の具体的化合物例 【００６２】 【化２９】 【００６３】Ｃ）の具体的化合物例 一般式（Ｘ） 【００６４】 【化３０】 【００６５】〔式中Ｙ１　及びＹ２　は各々ベンゾチア
ゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環
、ナフトセレナゾール環、またはキノリン環のような複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、これら
の複素環は低級アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ
基、アリール基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原
子で置換されてもよい。Ｒ１　、Ｒ２　、それぞれ低級
アルキル基、スルホ基、またはカルボキシ基を有するア
ルキル基を表す。Ｒ３　、低級アルキル基を表す。Ｘ１
　、アニオンを表す。ｎ１　、ｎ２　は１または２を表
す。ｍは１または０を表し、分子内塩の時はｍ＝０を表
す。〕具体的には【００６６】 【化３１】 【００６７】 【化３２】 【００６８】Ｄ）の具体的化合物 【００６９】 【化３３】 【００７０】これらの増感色素は単独に用いてもよいが
、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは
特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素
とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるい
は可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増感
を示す物質を乳剤中に含んでもよい。有用な増感色素、
強色増感を示す色素の組合せ及び強色増感を示す物質は
リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６４３（１９７８年
１２月発行）第２３頁ＩＶのＪ項に記載されている。本
発明の増感色素の含有量はハロゲン化銀乳剤の粒子径、
ハロゲン組成、化学増感の方法と程度、該化合物を含有
させる層とハロゲン化銀乳剤の関係、カブリ防止化合物
の種類などに応じて最適の量を選択することが望ましく
、その選択のための試験の方法は当業者のよく知るとこ
ろである。通常は好ましくはハロゲン化銀１モル当り１
０−７モルないし１×１０−２モル、特に１０−６モル
ないし５×１０−３モルの範囲で用いられる。 【００７１】本発明の写真感光材料には、高感、硬調化
促進を目的として特開昭６０−１４０３４０号及び同６
１−１６７９３９号に記載された化合物を添加すること
ができる。これらは単独で用いてもよく２種以上の組合
せで用いてもよい。本発明の感光材料には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し
、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合
物を含有させることができる。すなわちアゾール類たと
えば、ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、
クロロベンズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾチアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、など；メルカプトピリミジン類；メルカプトト
リアジン類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオ
ケト化合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（１，３，３ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタア
ザインデン類など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルフォン酸アミド等のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。これらのものの中で、好まし
いのはベンゾトリアゾール類（例えば、５−メチル・ベ
ンゾトリアゾール）及びニトロインダゾール類（例えば
５−ニトロインダゾール）である。また、これらの化合
物を処理液に含有させてもよい。 【００７２】本発明の感光材料には、ハレーション防止
、セーフライト安全性向上、表裏判別性良化の目的で染
料等を含有することができる。例えば米国特許第２，２
７４，７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、
米国特許第２，９５６，８７９号に記載のジアリールア
ゾ染料、米国特許第３，４２３，２０７号、同第３，３
８４，４８７号に記載のスチリル染料やズタジエニル染
料、米国特許第２，５２７，５８３号に記載のメロシア
ニン染料、米国特許第３，４８６，８９７号、同第３，
６５２，２８４号、同第３，７１８，４７２号に記載の
メロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３，
９７６，６６１号に記載のエナミノヘミオキソノール染
料及び英国特許第５８４，６０９号、同第１，１７７，
４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６
２０号、同４９−１１４４２２０号、米国特許第２，５
３３，４７２号、同第３，１４８，１８７号、同第３，
１７７，０７８号、同第３，２４７，１２７号、同第３
，５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４号、同第
３，６５３，９０５号に記載の染料を用いることができ
る。 【００７３】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機または有機のゼラチン硬化剤を含有させ
ることができる。例えば活性ビニル化合物（１，３，５
−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、
ビス（ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ，Ｎ′−
メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオン
アミド〕など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロ
ゲン酸類（ムコクロル酸など）、Ｎ−カルバモイルピリ
ジニウム塩類（（１−モルホリ、カルボニル−３−ピリ
ジニオ）メタンスルホナートなど）、ハロアミジニウム
塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジノメチレン）ピロ
リジニウム、２−ナフタレンスルホナートなど）を単独
または組合せて用いることができる。なかでも、特開昭
５３−４１２２０、同５３−５７２５７、同５９−１６
２５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合
物および米国特許３，３２５，２８７号に記載の活性ハ
ロゲン化物が好ましい。 【００７４】本発明の感光材料の写真乳剤層または他の
親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、乳化分散、
接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、硬調化
、増感）等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでも
よい。例えば、サポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えば、ポリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮
合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類又は
ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、
ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリ
コールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコー
ルアルキルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例え
ば、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リ
ン酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；
アミノ酸塩、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアル
キル硫酸又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、
アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級ア
ンモニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニ
ウム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。本発明の写真感光材料には、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層に接着防止の目的でシ
リカ、酸化マグネシウム、ポリメチルメタクリレート等
のマット剤を含むことができる。 【００７５】本発明の感光材料には寸度安定性の改良な
どの目的で、水溶性または難溶性合成ポリマーの分散物
を含むことができる。たとえば、アルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルア
ミド、ビニルエステル（たとえば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せや、またはこれらとアクリル酸、メタアクリル
酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルフォアルキル（メタ）アク
リレート、スチレンスルフォン酸などの組合せを単量体
成分とするポリマーを用いることができる。本発明の感
光材料の支持体としては、セルローストリアセテート、
セルロースジアセテート、ニトロセルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートなどを用いうるがポ
リエチレンテレフタレートフィルムであることが最も好
ましい。これらの支持体は、公知の方法でコロナ処理さ
れてもよく、又、必要に応じて公知の方法で下引き加工
されてもよい。また、温度や湿度の変化によって寸度が
変化する、いわゆる寸度安定性を高めるために、ポリ塩
化ビニリデン系ポリマーを含む防水層を設けてもよい。 【００７６】本発明に用いるのに適した現像促進剤ある
いは造核伝染現像の促進剤としては、特開昭５３−７７
６１６、同５４−３７７３２、同５３−１３７１３３、
同６０−１４０３４０、同６０−１４９５９、などに開
示されている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化
合物が有効である。 【００７７】本発明に使用する現像液に用いる現像主薬
には特別な制限はないが、良好な網点品質を得やすい点
で、ジヒドロキシベンゼン類を含むことが好ましく、ジ
ヒドロキシベンゼン現像主薬としてはハイドロキノン、
クロロハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、イソプ
ロピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，３
−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジクロロハイドロ
キノン、２，３−ジブロムハイドロキノン、２，５−ジ
メチルハイドロキノンなどがあるが特にハイドロキノン
が好ましい。本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫
酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなど
がある。亜硫酸塩は０．２５モル／リットル以上、特に
０．４モル／リットル以上が好ましい。また上限は２．
５モル／リットルまで、特に、１．２までとするのが好
ましい。 【００７８】ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウムの如きｐＨ調節剤や緩衝剤を含む。上記成
分以外に用いられる添加剤としてはホウ酸、ホウ砂など
の化合物、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウ
ムの如き現像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ジメチルホルム
アミド、メチルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エ
タノール、メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−
５−メルカプトテトラゾール、２−メルカプトベンツイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプ
ト系化合物、５−ニトロインダゾール等のインダゾール
系化合物、５−メチルベンツトリアゾール等のベンツト
リアゾール系化合物などのカブリ防止剤又は黒ポツ（ｂ
ｌａｃｋ　ｐｅｐｐｅｒ）防止剤：を含んでもよく、更
に必要に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化
剤、硬膜剤、特開昭５６−１０６２４４号、特開昭６１
−２６７７５９及び特願平１−２９４１８号記載のアミ
ノ化合物などを含んでもよい。本発明に用いられる現像
液には、銀汚れ防止剤として特開昭５６−２４３４７号
に記載の化合物、現像ムラ防止剤として特開昭６２−２
１２６５１号に記載の化合物、溶解助剤として特開昭６
１−２６７７５９号に記載の化合物を用いることができ
る。 【００７９】本発明に用いられる現像液には、緩衝剤と
して特願昭６１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６
０−９３４３３に記載の糖類（例えばサッカロース）、
オキシム類（例えば、アセトオキシム）、フェノール類
（例えば、５−スルホサリチル酸）などが用いられる。 本発明の処理方法はポリアルキレンオキサイド存在下に
行うことができるが現像液中にポリアルキレンオキサイ
ドを含有するためには平均分子量１０００〜６０００の
ポリエチレングリコールを０．１〜１０ｇ／リットルの
範囲で使用することが好ましい。定着液は定着剤の他に
硬膜剤としての水溶性アルミニウム化合物を含んでも良
い。更に必要に応じて酢酸及び二塩基酸（例えば酒石酸
、クエン酸又はこれらの塩）を含む酸性の水溶液で、好
ましくは、ｐＨ３．８以上、より好ましくは４．０〜６
．５を有する。定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウムなどであり、定着速度の点からチオ
硫酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約０．１〜約５モル／リ
ットルである。定着液中で主として硬膜剤として作用す
る水溶性アルミニウム塩は一般に酸性硬膜定着液の硬膜
剤として知られている化合物であり、例えば塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、カリ明ばんなどがある。 【００８０】前述の二塩基酸として、酒石酸あるいはそ
の誘導体、クエン酸あるいはその誘導体が単独で、ある
いは二種以上を併用することができる。これらの化合物
は定着液１リットルにつき０．００５モル以上含むもの
が有効で、特に０．０１モル／リットル〜０．０３モル
／リットルが特に有効である。具体的には、酒石酸、酒
石酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウムナト
リウム、酒石酸アンモニウム、酒石酸アンモニウムカリ
ウム、などがある。本発明において有効なクエン酸ある
いはその誘導体の例としてクエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、クエン酸カリウム、などがある。 【００８１】本発明に用いられる定着液には下記一般式
（Ｉ）で表わされるメソイオン化合物を併用することが
好ましい。 【００８２】 【化３４】 【００８３】式中、Ｚは炭素原子、窒素原子、酸素原子
、硫黄原子またはセレン原子により構成される５または
６員環を表し、Ｘ−　は−Ｏ−、−Ｓ−　、または−Ｎ
−　Ｒ（ここでＸはアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基
またはヘテロ環基を表わす）を表わす。この中でも下記
一般式（ＸＩＩ）　で表される化合物が更に好ましい。 【００８４】 【化３５】 【００８５】式中、Ｒ１　、Ｒ２　はアルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキ
ル基、アリール基またはヘテロ環基を表わす。但しＲ２
　は水素原子であってもよい。Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｎ（Ｒ３　）−を表わし、Ｒ３　はアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基
、ヘテロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基を表
わす。Ｒ１　とＲ２　、Ｒ２　とＲ３　はそれぞれ互い
に結合して環を形成してもよい。 【００８６】上記一般式（ＸＩＩ）　で示される化合物
について詳細に説明する。式中、Ｒ１　、Ｒ２　は置換
もしくは無置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、メトキシエチル基
、メチルチオエチル基、ジメチルアミノエチル基、モル
ホリノエチル基、ジメチルアミノエチルチオエチル基、
ジエチルアミノエチル基、アミノエチル基、メチルチオ
メチル基、トリメチルアンモニオエチル基、カルボキシ
メチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基
、スルホエチル基、スルホメチル基、ホスホノメチル基
、ホスホノエチル基、等）、置換もしくは無置換のシク
ロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基、シクロペン
チル基、２−メチルシクロヘキシル基、等）、置換もし
くは無置換のアルケニル基（例えばアリル基、２−メチ
ルアリル基、等）、置換もしくは無置換のアルキニル基
（例えばプロパルギル基、等）、置換もしくは無置換の
アラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基、４
−メトキシベンジル基、等）、アリール基（例えばフェ
ニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−メト
キシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−スル
ホフェニル基、等）または置換もしくは無置換のヘテロ
環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−
ピリジル基、２−チェニル基、１−ピラゾリル基、１−
イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基、等）を表
わす。 【００８７】ただし、Ｒ２　は水素原子であってもよい
。 Ｒ３　は置換もしくは無置換のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、メト
キシエチル基、メチルチオエチル基、ジメチルアミノエ
チル基、モルホリノエチル基、ジメチルアミノエチルチ
オエチル基、ジエチルアミノエチル基、アミノエチル基
、メチルチオメチル基、トリメチルアンモニオエチル基
、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキ
シプロピル基、スルホエチル基、スルホメチル基、ホス
ホノメチル基、ホスホノエチル基、等）、置換もしくは
無置換のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシル基、
シクロペンチル基、２−メチルシクロヘキシル基、等）
、置換もしくは無置換のアルケニル基（例えばアリル基
、２−メチルアリル基、等）、置換もしくは無置換のア
ルキニル基（例えばプロパルギル基、等）、置換もしく
は無置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネ
チル基、４−メトキシベンジル基、等）、アリール基（
例えばフェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基
、４−メトキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基
、４−スルホフェニル基、等）または置換もしくは無置
換のヘテロ環基（例えば、２−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、４−ピリジル基、２−チェニル基、１−ピラゾリ
ル基、１−イミダゾリル基、２−テトラヒドロフリル基
、等）、 【００８８】置換もしくは無置換のアミノ基（例えば無
置換アミノ基、ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、等
）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基、メトキシプロピオニルアミノ基、等）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、４−トルエンスルホンアミド
基、等）、ウレイド基（例えば、無置換ウレイド基、３
−メチルウレイド基、等）、スルファモイルアミノ基（
例えば無置換スルファモイルアミノ基、３−メチルスル
ファモイルアミノ基、等）であってもよい。一般式（Ｘ
ＩＩ）　中、好ましくはＹは−Ｎ（Ｒ３　）−を表わし
Ｒ１　、Ｒ３　は置換もしくは無置換のアルキル基、置
換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換
のアルキニル基または置換もしくは無置換のヘテロ環基
を表わす。Ｒ３　は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換も
しくは無置換のアルキニル基または置換もしくは無置換
のヘテロ環基が好ましい。以下に本発明の化合物の具体
例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。 【００８９】 【化３６】 【００９０】本発明の化合物は、１×１０−５モル／リ
ットル〜１０モル／リットル、特に１×１０−３モル／
リットル〜３モル／リットルの範囲で定着液または定着
液補充液に使用されるのが好ましい。ここで、処理する
感光材料中のハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成が沃臭化
銀の場合には０．５〜２モル／リットルで用いるのが好
ましく、臭化銀、塩臭化銀、または高塩化銀乳剤（塩化
銀８０モル％以上を含むハロゲン化銀）である場合には
、０．０５〜１モル／リットルの範囲で用いるのが好ま
しい。定着液にはさらに所望により保恒剤（例えば、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼
酸）、ｐＨ調整剤（例えば、アンモニア、硫酸）、画像
保存良化剤（例えば沃化カリ）、キレート剤を含むこと
ができる。ここでｐＨ緩衝剤は、現像液のｐＨが高いの
で１０〜４０ｇ／リットル、より好ましくは１８〜２５
ｇ／リットル程度用いる。 【００９１】また、水洗水には、カビ防止剤（例えば堀
口著「防菌防ばいの化学」、特開昭６２−１１５１５４
号に記載の化合物）、水洗促進剤（亜硫酸塩など）、キ
レート剤などを含有していてもよい。上記の方法によれ
ば、現像、定着された写真材料は水洗及び乾燥される。 水洗は定着によって溶解した銀塩をほぼ完全に除くため
に行われ、約２０℃〜約５０℃で１０秒〜３分が好まし
い。乾燥は約４０℃〜約１００℃で行なわれ、乾燥時間
は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５秒
から３分３０秒でよい。ローラー搬送型の自動現像機に
ついては米国特許第３０２５７７９号明細書、同第３５
４５９７１号明細書などに記載されており、本明細書に
おいては単にローラー搬送型プロセッサーとして言及す
る。ローラー搬送型プロセッサーは現像、定着、水洗及
び乾燥の四工程からなっており、本発明の方法も、他の
工程（例えば、停止工程）を除外しないが、この四工程
を踏襲するのが最も好ましい。水洗水の補充量は、１２
００ｍｌ／ｍ２以下（０を含む）であってもよい。水洗
水（又は安定化液）の補充量が０の場合とは、いわゆる
溜水水洗方式による水洗法を意味する。補充量を少なく
する方法として、古くより多段向流方式（例えば２段、
３段など）が知られている。 【００９２】水洗水の補充量が少ない場合に発生する課
題には次の技術を組み合わせることにより、良好な処理
性能を得ることができる。水洗浴又は安定浴には、Ｒ．
　Ｔ．　Ｋｒｅｉｍａｎ　著　Ｊ．　Ｉｍａｇｅ，　Ｔ
ｅｃｈ．　Ｖｏｌ．　１０Ｎｏ．　６２４２（１９８４
）に記載されたイソチアゾリン系化合物、リサーチディ
スクロージャー（Ｒ．Ｄ．）第２０５巻、Ｎｏ．　２０
５２６（１９８１年、５月号）に記載されたイソチアゾ
リン系化合物、同第２２８巻、Ｎｏ．　２２８４５（１
９８３年、４月号）に記載されたイソチアゾリン系化合
物、特開昭６１−１１５１５４号、特開昭６２−２０９
５３２号に記載された化合物、などを防菌剤（Ｍｉｃｒ
ｏｂｉｏｃｉｄｅ）として併用することもできる。その
他、「防菌防黴の化学」堀口博著、三共出版（昭５７）
、「防菌防黴技術ハンドブック」日本防菌防黴学会・博
報堂（昭和６１）、Ｌ．　Ｅ．　Ｗｅｓｔ“Ｗａｔｅｒ
　Ｑｕａｌｌｉｔｙ　Ｃｒｉｔｅｒｉａ　”Ｐｈｏｔｏ
　Ｓｃｉ　＆　Ｅｎｇ．　Ｖｏｌ．　９Ｎｏ．　６（１
９６５）、Ｍ．　Ｗ．　Ｂｅａｃｈ　“Ｍｉｃｒｏｂｉ
ｏｌｏｇｉｃａｌ　Ｇｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏ
ｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”ＳＭＰＴ
Ｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　Ｖｏｌ．８５（１９７６）、Ｒ．
　Ｏ．　Ｄｅｅｇａｎ“ＰｈｏｔｏＰｒｏｃｅｓｓｉｎ
ｇ　Ｗａｓｈ　Ｗａｔｅｒ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ”Ｊ．　
Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ．　Ｖｏｌ．　１０Ｎｏ．　
６（１９８４）に記載されているような化合物を含んで
よい。 【００９３】本発明の方法において少量の水洗水で水洗
するときは特開昭６３−１８３５０、特開昭６２−２８
７２５２号などに記載のスクイズローラー、クロスオー
バーラック洗浄槽を設けることがより好ましい。更に、
本発明の水洗又は安定浴に防黴手段を施した水を処理に
応じて補充することによって生ずる水洗又は安定浴から
のオーバーフロー液の一部又は全部は特開昭６０−２３
５１３３号、特開昭６３−１２９３４３に記載されてい
るようにその前の処理工程である定着能を有する処理液
に利用することもできる。更に、少量水洗水で水洗する
時に発生し易い水泡ムラ防止及び／又はスクイズローラ
ーに付着する処理剤成分が処理されたフィルムに転写す
ることを防止するために水溶性界面活性剤や消泡剤を添
加してもよい。又、感材から溶出した染料による汚染防
止に、特開昭６３−１６３４５６に記載の色素吸着剤を
水洗槽に設置してもよい。本発明に用いられる現像液は
特開昭６１−７３１４７号に記載された酸素、透湿性の
低い包材で保管することが好ましい。また本発明に用い
られる現像液は特開昭６２−９１９３９号に記載された
補充システムを好ましく用いることができる。 【００９４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は高い
、Ｄｍａｘ　を与えるが故に、画像形成後に減力処理を
受けた場合、網点面積が減少しても高い濃度を維持して
いる。本発明に用いられる減力液に関しては特に制限は
なく、例えば、ミーズ著「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
」７３８〜７４４ページ（１９５４年、Ｍａｃｍｉｌｌ
ａｎ）、矢野哲夫著「写真処理　　その理論と実際」１
６６〜１６９頁（１９７８年、共立出版）などの成著の
ほか特開昭５０−２７５４３号、同５２−６８４２９号
、同５５−１７１２３号、同５５−７９４４４号、同５
７−１０１４０号、同５７−１４２６３９号、同６１−
６１１５５号、特開平１−２８２５５１、特開平２−２
５８４６号などに記載されたものが使用できる。即ち、
酸化剤として、過マンガン酸塩、過硫酸塩、第二鉄塩、
第二銅塩、第二セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩など
を単独或いは併用し、更に必要に応じて硫酸などの無機
酸、アルコール類を含有せしめた減力液、或いは赤血塩
やエチレンジアミン四酢酸第二鉄塩などの酸化剤と、チ
オ硫酸塩、ロダン塩、チオ尿素或いはこれらの誘導体な
どのハロゲン化銀溶剤および必要に応じて硫酸などの無
機酸を含有せしめた減力液などが用いられる。 【００９５】本発明において使用される減力液の代表的
な例としては所謂ファーマー減力液、エチレンジアミン
四酢酸第二鉄塩、過マンガン酸カリ、過硫酸アンモニウ
ム減力液（コダックＲ−５）、第二セリウム減力液が挙
げられる。減力処理の条件は一般には１０℃〜４０℃、
特に１５℃〜３０℃の温度で、数秒ないし数１０分特に
数分内の時間で終了できることが好ましい。本発明の製
版用感材を用いればこの条件の範囲内で十分に広い減力
巾を得ることができる。減力液は本発明の化合物を含む
非感光性上部層を介して乳剤層中に形成されている録画
像に作用させる。具体的には種々のやり方があり、例え
ば減力液中に製版用感材を浸して液を攪拌したり、減力
液を筆、ローラーなどによって製版用感材の表面に付与
するなどの方法が利用できる。 【００９６】本発明の感光材料は全処理時間が１５秒〜
６０秒である自動現像機による迅速現像処理にすぐれた
性能を示す。本発明の迅速現像処理において、現像、定
着の温度および時間は約２５℃〜５０℃で各々２５秒以
下であるが、好ましくは３０℃〜４０℃で４秒〜１５秒
である。本発明においては感光材料は現像、定着された
後水洗または安定化処理に施される。ここで、水洗工程
は、２〜３段の向流水洗方式を用いることによって節水
処理することができる。また少量の水洗水で水洗すると
きにはスクイズローラー洗浄槽を設けることが好ましい
。更に、水洗浴または安定浴からのオーバーフロー液の
一部または全部は特開昭６０−２３５１３３号に記載さ
れているように定着液に利用することもできる。こうす
ることによって廃液量も減少しより好ましい。本発明で
は現像、定着、水洗された感光材料はスクイズローラー
を経て乾燥される。乾燥は４０℃〜８０℃で４秒〜３０
秒で行なわれる。本発明における全処理時間とは自動現
像機の挿入口にフィルムの先端を挿入してから、現像槽
、渡り部分、定着槽、渡り部分、水洗槽、渡り部分、乾
燥部分を通過して、フィルムの先端が乾燥出口からでて
くるまでの全時間である。本発明のハロゲン化銀感光材
料は圧力カブリを損なうことなく、乳剤層及び保護層の
バインダーとして用いられるゼラチンを減量することが
できるため、全処理時間が１５〜６０秒の迅速処理にお
いても、現像速度、定着速度、乾燥速度を損なうことな
く、現像処理をすることができる。以下、本発明を実施
例によって具体的に説明するが、本発明がこれらによっ
て限定されるものではない。 【００９７】 【実施例】 実施例１ （１）　乳剤の調製 Ｉ液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ　　ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２０ｇ　　塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ　　１，３−
ジメチルイミダゾリジン−２−チオン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ　　ベンゼンス
ルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｍｇ
ＩＩ液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｍｇ　　硝酸銀　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００ｇＩＩＩ　液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ　　塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
．５ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１４ｇ　　ヘキサクロロイ
リジウム（ＩＩＩ）　酸カリウム　　　　（０．００１
％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｍｌ　
　ヘキサブロモロジウム（ＩＩＩ）　酸アンモニウム　
　　　（０．００１％水溶液）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．５ｍｌ３８℃、ｐＨ＝４．５に保たれたＩ液に
ＩＩ液とＩＩＩ　液を攪拌しながら同時に１０分間にわ
たって加え、０．１６μｍの核粒子を形成した。続いて
下記ＩＶ液、Ｖ液を１０分間にわたって加えた。さらに
ヨウ化カリウム０．１５ｇを加え粒子形成を終了した。 ＩＶ液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ　　硝酸銀　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００ｇＶ液 　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　４００ｍｌ　　塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
．５ｇ　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１４ｇ　　Ｋ４　Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１×１０−５モル／モルＡｇその後常法
にしたがって、フロキュレーション法によって、水洗し
、ゼラチン４０ｇを加えた。 【００９８】これを２等分し、一方の乳剤（Ａ）はｐＨ
＝５．５、ｐＡｇ＝７．５に調整し、チオ硫酸ナトリウ
ム３．７ｍｇと塩化金酸６．２ｍｇを加え、６５℃で最
適感度になるように化学増感した。もう一方の乳剤（Ｂ
）は、ｐＨ＝５．３、ｐＡｇ＝７．５に調整し、チオ硫
酸ナトリウム２．６ｍｇ、塩化金酸５．０ｍｇとＮ，Ｎ
−ジメチルセレノ尿素を１．０ｍｇ加え、ベンゼンチオ
スルホン酸ナトリウムを４ｍｇ、ベンゼンスルフィン酸
ナトリウムを１．０ｍｇ加え、５５℃で最適感度になる
ように化学増感し、最終的に塩化銀８０モル％を含む平
均粒子径０．２０μｍのヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤を
調製した。 （２）　塗布試料の作成 前記乳剤（Ａ）、（Ｂ）に増感色素■を５×１０−４モ
ル／モルＡｇ加えて、オルソ増感した。さらに、カブリ
防止剤としてハイドロキノン、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールをＡｇ１モル当りそれぞれ２．５ｇ
、５０ｍｇ、コロイダルシリカ（日産化学製スノーテッ
クスＣ、平均粒径１５μｍ）を表−１の量を、可塑剤と
してポリエチルアクリレートラテックス（０．０５μｍ
）をゼラチンに対し４０重量％、硬膜剤として、２−ビ
ス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを全ゼラチ
ン１ｇ当り３０ｍｇを加えて、ポリエチレンテレフタレ
ート支持体上にＡｇ３．０ｇ／ｍ２、ゼラチン１．２ｇ
／ｍ２になるように塗布した。この上に下記組成の保護
層下層及び保護層上層を同時塗布した。 ＜保護層下層＞　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ｍ２当り　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５
ｇ　　ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４ｍｇ　　１，５−ジヒドロキシ−２−ベンズア
ルドキシム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２５ｍｇ　　ポリエチルアクリレートラテックス　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１２５ｍｇ＜保護層上層＞　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ｍ２当り　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．２５ｇ　　平均２．５μｍのシリカマット剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　５０ｍｇ　　化合物■（滑り剤のゼ
ラチン分散物）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　表−１　　コロイダルシリカ
（日産化学製スノーテックスＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３０ｍｇ　　化合物−■　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５ｍｇ　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２２ｍｇ【００９９】 【化３７】 【０１００】なお、本実施例で使用したサンプルの支持
体は下記組成のバック層及びバック保護層を有する。 ＜バック層＞ 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０ｇ／ｍ２　　ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０ｍｇ／ｍ２　　化合物■　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｍ
ｇ／ｍ２　　化合物■　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７０ｍｇ／ｍ２　　化合物■
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　９０ｍｇ／ｍ２　　１，３−ジビニルスルホニル−
２−プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　６
０ｍｇ／ｍ２＜バック保護層＞ 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ／ｍ２　　ポリメチルメタクリレ
ート微粒子（平均粒径３．６μｍ）　　　　　　　　４
０ｍｇ／ｍ２　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０ｍｇ／ｍ２　　化合物■（滑り剤のゼラチン分散物
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１００ｍｇ／ｍ２　　化合物■　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ／ｍ２【
０１０１】 【化３８】 【０１０２】この様にして得られた試料について、写真
性、スリカブリ、動摩擦係数の評価をした。評価方法を
下記に示す。 （１）　写真性の評価 得られた試料を４８８ｎｍにピークを持つ干渉フィルタ
ーと連続濃度ウェッジを介して、発光時間１０−６秒の
キセノンフラッシュ光で露光し、富士写真フイルム（株
）製自動現像機ＦＧ−７１０ＮＨを用いて、下記に示す
現像処理条件で処理し、濃度３．０を与える露光量の相
対感度を求めた。なお、現像液及び定着液は下記に示す
組成の処理液を用いた。 　　現像処理条件 　　　　現　　　　　　像　　　　　　　　３８℃　　
　　　　１４．０秒　　　　定　　　　　　着　　　　
　　　　３７℃　　　　　　　　９．７秒　　　　水　
　　　　　洗　　　　　　　　２６℃　　　　　　　　
９．０秒　　　　スクイーズ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．４秒　　　　乾　　　　　　
燥　　　　　　　　５５℃　　　　　　　　８．３秒　
　　　　　合　　計　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４３．４秒　　　　線　　速　　度　　　
　　　　　２８００ｍｍ／ｍｉｎ　【０１０３】 現像液 　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０ｇ／リットル　　１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸　　　　　　２．６　　　　〃　　臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．３　　　
　〃　　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０８　　　　〃　
　２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン　
　　　酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
　　　　〃　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　８３　　　　〃　　ハイドロキノン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３５　　　　〃　　４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−１−フェニル　　　　−３−ピ
ラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．３　　　　〃　　ジエチ
レングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　　〃　　
水酸化ナトリウムでｐＨ＝１０．７に調整する。 定着液 　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇ／リ
ットル　　１，４，５−トリメチル−１，２，４−トリ
アゾリ　　　　ウム−３−チオレート　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２５モル／
リットル　　重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３０ｇ／リットル　　エチレンジアミン四酢酸二ナト
リウム・二水塩　　　　　　０．０２５ｇ／リットル　
　水酸化ナトリウムでｐＨ＝６．０に調整する。 （２）　圧力カブリ ２５℃６０％ＲＨ条件下にて、直径１ｍｍのサファイア
針で０〜２００ｇの連続荷重で試料の表面を摩擦した後
、前記１）の現像処理条件で、現像処理をおこないカブ
リが発生する荷重を求めた。 （３）　動摩擦係数（μｋ　） ２５℃６０％条件下にて、１時間放置した後直径１ｍｍ
のサファイア針で、荷重１００ｇ、スピード６０ｃｍ／
ｍｉｎ　、で動摩擦係数を求めた。得られた結果を表−
１に示す。表−１から明らかな如く、本発明の試料は高
感度で、かつ、圧力カブリが著しく良好であることがわ
かる。 【０１０４】 【表１】 【０１０５】実施例２ 実施例−１の乳剤（Ａ）、（Ｂ）に増感色素■をＡｇ１
モル当り１００ｍｇ添加し、次いで、強色増感及び安定
剤として、４，４′−ビス（４，６−ジナフトキシ−ピ
リミジン−２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン酸
・ジナトリウム塩をＡｇ１モル当り３００ｍｇを加え、
パンクロ増感した。さらに、カブリ防止剤、可塑剤、硬
膜剤、コロイダルシリカを実施例−１と同様に加え、下
記組成の下塗層第１層及び第２層を両面に施した、ポリ
エチレンテレフタレート支持体上に、Ａｇ３．０ｇ／ｍ
２、ゼラチン１．２ｇ／ｍ２になるように塗布した。こ
の上に実施例−１の保護層下層及び上層を同時塗布した
。 【０１０６】 ＜下塗層第１層＞ 　　塩化ビニリデン／メチルメタクリレート／アクリロ
　　　　ニトリル／メタアクリル酸（９０／８／１／１
重　　　　量比）の共重合体の水性分散物　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
５重量部　　２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−
トリアジン　　　　　　　　０．２５　　〃　　ポリス
チレン微粒子（平均粒径３μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０５　　〃　　化合物−６
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　〃　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００　　〃さらに、１０重量％のＫ
ＯＨを加え、ｐＨ＝６に調整した塗布液を乾燥温度１８
０℃２分間で、乾燥膜厚が０．９μになる様に塗布した
。 ＜下塗層第２層＞ 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１重量部　　メチルセルロース　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５　　〃　　化合
物−７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２　　〃　　Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１
０Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０３　　〃　　化合
物−８　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５×１０−
３　　〃　　酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．２　　〃　　水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
０　　〃この塗布液を乾燥温度１７０℃２分間で、乾燥
膜厚が０．１μになる様に塗布した。なお、支持体の反
対側には下記組成の導電層（表面抵抗率：２５℃１０％
ＲＨで２×１０１０Ω）を塗布し、その上に実施例−１
と同様のバック層及びバック保護層を塗布した。 ＜導電層＞ 　　ＳｎＯ２／Ｓｂ　（９／１重量比、平均粒径０．２
５μ）　　　　　　　　　　　　　　３００ｍｇ／ｍ２
　　ゼラチン（Ｃａ＋＋含有量３０ｐｐｍ　）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０
　　〃　　化合物−８　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　７　　〃　　ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０　　〃　　ジヘキシル−α−
スルホサクシナートナトリウム塩　　　　　　　　　　
　　　　４０　　〃　　ポリスチレンスルホン酸ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９　　〃【０１０７】 【化３９】 【０１０８】この様にして得られた試料を実施例−１と
同様に評価した。なお、（１）　写真性の評価は干渉フ
ィルターを６３３ｎｍにピークを持つ干渉フィルターに
変えた以外は実施例−１と同様にして評価した。得られ
た結果を表−２に示す。表−２から明らかな如く、本発
明の試料は、高感度で、かつ、圧力カブリが著しく良好
であることがわかる。 【０１０９】 【表２】 【０１１０】実施例３ 実施例−１の乳剤（Ａ）、（Ｂ）に増感色素■をＡｇ１
モル当り８０ｍｇ添加し、次いで強色増感剤及び安定剤
として、４−４′−ビス（４，６−ジナフトキシ−ピリ
ミジン−２−イルアミノ）−スチルベンジスルホン酸・
ジナトリウム塩と２，５−ジメチル−３−アリル−ベン
ゾチアゾールヨード塩をＡｇ１モル当りそれぞれ３００
ｍｇ、４５０ｍｇを加え、赤外増感した。さらに、カブ
リ防止剤、可塑剤、硬膜剤、コロイダルシリカを実施例
−１と同様に加え、ポリエチレンテレフタレート支持体
上に、Ａｇ３．０ｇ／ｍ２、ゼラチン１．２ｇ／ｍ２に
なるように塗布した。この上に下記組成の保護層下層及
び上層を同時塗布した。 （保護層下層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ｇ／ｍ２　　化合物−９　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ
２　　化合物−１０　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１０　　〃　　ドデシルベンゼンスルフ
ォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０　　〃　　ポリエチルアクリレートラテ
ックス（０．０５μ）　　　　　　　　　　　　１５０
　　〃（保護層上層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．２５ｇ／ｍ２　　ポリメチルメタクリレー
ト微粒子（平均粒径３．４μ）　　　　　　　　　　６
０ｍｇ／ｍ２　　コロイダルシリカ（日産化学製スノー
テックスＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　表
−３　　化合物−■（滑り剤のゼラチン分散物）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
表−３　　ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ
／ｍ２　　化合物−１１　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０　　〃【０１１１】 【化４０】 【０１１２】次いで、その反対側に下記処方のバック層
及び保護層を塗布した。 （バック層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２．０ｇ／ｍ２　　化合物−１２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３４ｍｇ／ｍ
２　　化合物−１３　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９０　　〃　　化合物−１４　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０　　〃　　
ポリエチルアクリレートラテックス（粒径０．０５μ）
　　　　　　　　４００　　〃　　ドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３５　　〃　　１，３−ジビニルスルホ
ニル−２−プロパノール　　　　　　　　　　　　　　
　　５０　　〃　　ポリスチレンスルフォン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０　　〃（保護層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５ｇ／ｍ２　　ポリメチルメタクリレ
ート微粒子（平均粒径３．４μ）　　　　　　　　　　
４０ｍｇ／ｍ２　　ドデシルベンゼンスルフォン酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０　　〃　　化合物−１５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２　　〃　　酢酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５　
　〃【０１１３】 【化４１】 【０１１４】この様にして得られた試料を実施例−１と
同様に評価した。なお、（１）　写真性の評価は干渉フ
ィルターを７８０ｎｍにピークをもつ干渉フィルターに
変えた以外は実施例−１と同様にして評価した。得られ
た結果を表−３に示す。表−３から明らかな如く、本発
明の試料は、高感度で、かつ、圧力カブリが著しく良好
であることがわかる。 【０１１５】 【表３】 【０１１６】実施例４ 実施例−１の試料番号−１、−７、実施例−２の試料番
号−１、−７、実施例−３の試料番号−１、−７の試料
の四ッ切サイズ（２５４ｍｍ×３０５ｍｍ）を３２００
°Ｋタングステン光で５０％黒化露光後、実施例−１と
同様の現像液及び定着液を用いて、富士写真フイルム（
株）製ＦＧ−４６０Ａ自動現像機（ラインスピード１４
６５ｍｍ／ｍｉｎ　）を用いて１日当り２５０枚処理で
、下記に示す現像条件及び表−４、−５に示す補充量に
て、２週間連続処理した後、写真性の評価を実施例−１
、−２、−３と同様に、また定着ヌケは未露光の四ッ切
サイズを処理したときの透明性で評価した。 現像条件 現　　　　像　　　　　　３８℃　　　　　　１４．０
秒定　　　　着　　　　　　３６℃　　　　　　１３．
２秒水　　　　洗　　　　　　２５℃　　　　　　１２
．８秒乾　　　　燥　　　　　　５５℃　　　　　　１
６．８秒合　　　　計　　　　　　　　　　　　　　　
　　　５６．８秒得られた結果を表−４、−５に示す。 表−４、−５から明らかな如く本発明の試料は、現像速
度及び定着速度の遅れが著しく少なく、現像液及び定着
液の低減が可能である。なお、定着ヌケの評価点は下記
のとおりとした。 ５　　：　　全面透明 ４　　：　　全体の３／４以上が透明 ３　　：　　　　〃　　２／４　　　　〃２　　：　　
　　〃　　１／４　　　　〃１　　：　　全面不透明 【０１１７】 【表４】 【０１１８】 【表５】 【０１１９】実施例５ 実施例−１の乳剤（Ａ）、（Ｂ）に増感色素■及び■を
Ａｇ１モル当り１００ｍｇずつ添加し、これ以外のカブ
リ防止剤、コロイダルシリカ、可塑剤、硬膜剤は実施例
−１と同様に加え、ポリエチレンテレフタレート支持体
上にＡｇ３．０ｇ／ｍ２、ゼラチン１．２ｇ／ｍ２にな
るように塗布した。この上に実施例−１の保護層下層及
び上層を同時塗布した。その支持体の反対側の下塗層の
上に下記組成の導電層を塗布し、その上に実施例−１と
同様のバック層及びバック保護層を塗布した。 ＜導電層＞ 　　化合物−１６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ／ｍ２　　化合物−１７（水性分散物
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．５ｇ／ｍ２　　化合物−１８　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍｇ／
ｍ２　　クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２　　サポニン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
０ｍｇ／ｍ２　　硝酸リチウム塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５０ｍｇ／ｍ２【０１２０】 【化４２】 【０１２１】この様にして、得られた試料を実施例−１
と同様に評価した。なお、（１）　写真性の評価は干渉
フィルターを６７０ｎｍにピークをもつ干渉フィルター
に変えた以外は実施例−１と同様にして評価した。得ら
れた結果を表−６に示す。表−６から明らかな如く、本
発明の試料は、高感度で、かつ、圧力カブリが著しく良
好であることがわかる。 【０１２２】 【表６】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層のハロゲン
   化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも１層の保護
   層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該乳剤
   層の少なくとも１層中に、セレン増感剤で増感されたハ
   ロゲン化銀粒子及びコロイダルシリカを含有することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】　　前記保護層の最外層の動摩擦係数が０
   ．３５以下であることを特徴とする請求項１に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】　　全処理時間が１５〜６０秒である自動
   現像機で処理することを特徴とする請求項１及び２に記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】　　ラインスピードが１０００ｍｍ／ｍｉ
   ｎ　以上の自現機で処理することを特徴とする請求項１
   及び２に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】　　ハロゲン化銀写真感光材料を露光後自
   動現像機を用いて、少なくとも現像・定着・水洗処理す
   る方法において、現像液及び／又は定着液の補充量が感
   光材料１ｍ２当り２００ｍｌ以下であることを特徴とす
   る請求項１及び２に記載のハロゲン化銀写真感光材料の
   現像処理方法。