JPH03104925A - シリカアルミナ繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分解〕 本発明は、シリカアルミナ繊維の製造方法に関するもの
であり、さらに詳しくは、アルミニウムアルコキシドを
化学的に改質し、シリコンアルコキシドあるいはその誘
導体から得られるゲル繊維を焼威してシリカアルミナ繊
維を得る方法において、ゲル繊維を焼或前に加熱処理、
及び水蒸気処理し、残炭のない、強度の均一性に優れた
シリカアル〔ナ繊維の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

セラ果ツタスファイバーは工業上広く利用され、例えば
断熱材、防振材、吸着材、濾過材料、複合材料の強化材
等に用いられており、特に複合材料の強化材としての用
途はこれから重要視される．従来、前記複合材料の強化
材としては、金属繊維、炭素繊維、表面処理を行った複
合繊維、アルミナやジルコニア等の多結晶繊維、ウィス
カ一等が挙げられている．このうち、多結晶繊維は、炭
素繊維や金属繊維が使用できないような高温酸化性雰囲
気で使用できる点、及び高温においても優れた機械的性
質を失なわない点で他の繊維材料より優れており、セラ
ミックス材料に最も期待される耐熱性とぜい性緩和を両
立させることが可能となる． このような特徴を有するシリカアルξナ繊維の製造方法
として、シリカアルミナ系鉱物を熔融紡糸する方法、あ
るいはアルミニウム化合物、シリコン化合物を含む溶液
より紡糸操作を行い、その糸状体を焼威してシリカアル
ミナ繊維を得る方法などがある。

しかし、従来の製造方法ではシリコン化合物の含有割合
に制限があったり、短繊維しか得られないものであった
り、製造上特殊な装置が必要である等の問題点を有する
．そのため、長繊維のシリカアルミナ繊維を容易に得る
製造方法を開発することが望まれている。

本発明者らは、この課題を解決するために、アルミニウ
ムアルコキシドとシリコンアルコキシドを出発原料とし
、その長所を最大限に生かし、紡糸可能であって、それ
を焼威したときに長繊維を得ることのできるシリカアル
ミナ前駆体ゾルの製造方法を提案した（特願昭６３−２
５４７８３）．本手法はアルミニウムアルコキシドと活
性水素を有する化合物とを反応させ、その反応生戒物と
シリコンアルコキシド及び／又はその誘導体とを混合し
、その混合物を加水分解するさいに、アル箋ニウムアル
コキシドに対する活性水素を有する化合物の割合、及び
水の割合を特定の比率にすると、十分な曳糸性を示すシ
リカアルミナ前駆体ゾルが得られることを提案したもの
である。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記発明により良好な曳糸性を示し、シリカアルミナ連
続長繊維の前駆体を容易に再現性よく得ることが可能と
なった．しかし、特にシリカ含有率が増加した場合、焼
戒後に炭素がファイバー内に残存し、黒色を帯びたファ
イバーとなったり、強度が不均一であったり、焼戒条件
によってはファイバー中に気泡が存在することもあり、
焼或条件の制御、雰囲気の制御が煩雑である場合が多か
った。

本発明は、これらの課題を解決し、容易な手法で再現性
よく、残炭、気泡のない強度の均一性に優れたシリカア
ルミナファイバーを製造することを目的とするものであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、アルミニウムアルコキシドと活性水素を有す
る化合物との反応混合物を形成する工程、焼成後のセラ
ミックス中のシリカ含有量が４０重量％以下となる量の
シリコンアルコキシド及び／またはその誘導体を該反応
混合物と混合したものを加水分解してゾルを形成する工
程、該ゾルを紡糸して得られる前駆体ゲル繊維を加熱処
理する工程、該加熱処理後に該ゲル繊維を水蒸気処理す
る工程及び該水蒸気処理した該ゲル繊維を焼戒する工程
からなることを特徴とするシリカアルミナ繊維の製造方
法であり、これにより上記課題を解決することができる
。

本発明で用いられるアルミニウムアルコキシドは、一般
式（ＲＯ）３１１７　（Ｒ　：アルキル基）で表わされ
るものであり、具体的にはＲはメチル、エチル、ｎ−プ
ロビル、　ｉｓｏ−プロビル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−プ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−プチル等がある。

また、アルミニウムアルコキシドと反応させる活性水素
を有する化合物とは、一般に有機化合物中の水素原子が
酸素、窒素、硫黄などのへテロ原子と結合しており、通
常の水素一炭素結合より反応性が強いという特徴を持つ
ものである。本発明にいう活性水素を有する化合物とは
、前述の条件を満たし、かつ出発原料であるアルミニウ
ムアルコキシドに対して反応性を有するものであり、Ｄ
．Ｃ．Ｂｒａｄｌｅｙ，　Ｒ．Ｃ．Ｍｅｈｒｏｔｒａ　
ａｎｄ　Ｄ．Ｐ．Ｇａｕｒ著”ＭａｔａｌＡｌｋｏｘｉ
ｄｅｓ　　ｐｌ４９〜２９８に列挙された化合物が相当
する． 具体的には、モノエタノールアミン、モノｎプロパノー
ルアミン、モノ　ｉｓｏ−プロパノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ジｉｓｏ−プロパノールア旦ン、トリエ
タノールアミン、トリ　ｉｓｏ−プロパノールアミンに
代表されるアルカノールアくン化合物；アセチルアセト
ン、アセト酢酸エチルに代表されるβ−ジケトン化合物
；エチレングリコール、ジエチレングリコールに代表さ
れるグリコール化合物；の他、有機酸、フェノール、チ
オール、アくン類等が列挙されるが、加水分解速度の調
整という面で、アルカノールアミン化合物、β−ジケト
ン化合物が特に好ましい。さらに、この中でもアルカノ
ールアミン化合物としてはトリエタノールアミンが、β
−ジケトン化合物としてはアセト酢酸エチル等のβ−ヶ
トン酸エステル類が特に好ましい。

この活性水素を有する化合物の使用量は、β−ジケトン
化合物以外については、アルミニウムアルコキシド１モ
ルに対して活性水素のモル数で０．６〜２．７モルの範
囲で使用する。アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等
のβ−ジケトン化合物はエノール型で反応に関与するた
め活性水素の数は１分子中１個と数えるがβ−ジケトン
化合物類、特にアセト酢酸エチルのようなβ−ヶトン酸
エステルの場合はアルミニウムのアルコキシドを安定化
する能力に優れ、活性水素のモル数、すなわち分子のモ
ル数で０．２〜１．５モルの範囲の使用量で充分効果が
ある． アルカノールアミン類は水酸基の水素原子がアルミニウ
ムアルコキシドとの反応に関与するため、１分子中の活
性水素の数はモノアルカノールアミンでは１個、ジアル
カノールアミンでは２個、トリアルカノールアξンでは
３個とそれぞれ数える。

この活性水素を有する化合物の使用量が上記の範囲にあ
るときには、加水分解時にアルミニウムアルコキシドの
加水分解速度の調整が十分に行われて、紡糸操作に適し
た粘性を有するゾルが得られる． この活性水素を有する化合物の使用量が上記範囲より少
ない場合、アルミニウムアルコキシドの加水分解速度の
調整が十分に行なわれず、加水分解時に反応が急激に進
行し、粉末状の沈殿物が析出し、紡糸操作に適した粘性
を有するゾルの合或は不可能である。一方、使用量が上
記範囲より多い場合、加水分解のアルコール、有機溶媒
の系外除去後、粘性を有するゾルは得られるものの、紡
糸操作後も加水分解に対して安定であるためゲル化速度
が極めて遅く、ゲルファイバーの形状保持が困難となり
実用的でなくなる。

アル砒ニウムアルコキシドと活性水素を有する化合物を
反応させるのは、両者を常温ないし加温下に混合するこ
とにより行うことができるが、その反応は混和性、反応
の均一性の面から有機溶媒存在下で行うのが好ましい。

もっとも、有ｉ溶媒が存在しなくても反応は可能である
。ここで用いる有８！溶媒としてはアルξニウムアルコ
キシドを溶解するものが好ましく、具体的にはｉｓｏ−
プロバノール、ｓｅｃ−ブタノール等に代表されるアル
コール類、トルエン、ベンゼン、キシレン等に代表され
る芳香族系炭化水素、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、四塩化炭素等が例示されるが、溶解度の観
点からアルコール類が好ましい．一方、上記した反応混
合物と混合するシリコンアルコキシドは、一般式（ＲＯ
）４ｓｉ　（　Ｒ　：アルキル基）で表わされるもので
あり、具体的にはＲはメチル、エチル、ｎ−プロビル、
ｎ−７’チル、ｉｓｏ−プチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル等がある。

シリコンアルコキシドの誘導体は、前述のシリコンアル
コキシドを、シリコンアルコキシドに対して４モル倍以
下の水で部分的に加水分解を行ったもの、あらかじめ重
縮合反応の進んだオリゴマー等がある． このシリコンアルコキシド及び／又はその誘導体の使用
量は、焼戒後のセラ”＋−／クス中のシリカ含有量が４
０重量％以下となる量とする．その使用量が焼成後のセ
ラミックス中のシリカ含有量が４０重量％を越える量と
なる場合には、得られるシリカアルミナ繊維は耐熱性が
著しく低下し、耐熱性、複合材料の強化材としての用途
が著しく制限される． アルξニウムアルコキシドと活性水素を有する化合物と
の反応混合物をシリコンアルコキシド及び／又はその誘
導体と混合させた混合物を加水分解ずるさいに用いる水
の使用量は、アルξニウムアルコキシド、シリコンアル
コキシド、後述するように、他の金属アルコキシドも含
めて、全アルコキシド１モルに対して０．５〜２．０モ
ルの範囲で使用する．シリコンアルコキシドの誘導体と
して、あらかじめ重縮合反応の進んだオリゴマーを使用
する場合も、オリゴマーを１分子として取り扱って上記
範囲内の水を使用する．また、シリコンアルコキシドの
誘導体として、シリコンアルコキシドに対して４モル倍
以下の水で部分的に加水分解を行ったものを使用する場
合は、この部分的に加水分解する際の水の使用量も計算
に入れてアルミニウムアルコキシド、出発物質のシリコ
ンアルコキシド等全アルコキシド１モルに対して上記範
囲内の加水分解水量となるように水を追添加する．水の
使用量が０．５モルよりも少ない場合、加水分解生成ア
ルコールの除去の後、及び系に有機溶媒を使用した場合
にはその除去の後には、粘性を有するゾルは得られるが
、紡糸操作後ゲルファイバーの形状保持が困難となり実
用的でなくなる。

一方、水の使用量が２．０モルより多い場合、加水分解
時には反応が急激に進行し、粉末状の沈殿物が析出した
り、粘性ゾルが得られたとしても、ゲル化が速く、紡糸
可能な状態及び時間が極めて短く、紡糸操作に適した粘
性を有するゾルの合成には適しない．また、上記観点よ
り、より好ましい加水分解の水の使用量は全アルコキシ
ド１モルに対して０．５〜１．５モルの範囲である．前
記混合物の加水分解を行う方法としては、水に対して適
当に溶解性を有する、あるいは水を溶解する有１ｍ．　
溶媒と水との混合物の添加による加水分解、空気中の水
分を利用した加水分解、水草気を含有したガスを吹き込
むことを利用した加水分解等が挙げられる。活性水素を
有する化合物としてモノエタノールアミン、アセチルア
セトンを使用した場合、空気中の水分を利用した加水分
解、又は水蒸気を含有したガスを吹き込むことを利用し
た加水分解の方法を用いることが好ましい。この場合、
水に対して適当に溶解性を有する、あるいは水を溶解す
る有機溶媒と水との混合物の添加による加水分解では、
水の濃度を極めて低濃度にしないと、加水分解時に粉末
状の沈殿物が析出し、紡糸操作に適した粘性を有するゾ
ルの工業的合成には適さない。活性水素を有する化合物
としてトリエタノールアミン、アセト酢酸エチルを使用
した場合、加水分解の方法には特に制限はない。この観
点からこの両化合物は特に好ましい化合物といえる． また、この加水分解は、アルミニウムアルコキシドと活
性水素を有する化合物との反応で述べたのと同様な理由
により、有ｉ溶媒の存在下で行うのが好ましい．そのた
めの有機溶媒は、この加水分解の工程で添加してもよい
が、すでにアルミニウムアルコキシドと活性水素を有す
る化合物との混合、反応を有機溶媒の存在下で行ったも
の、あるいはシリコンアルコキシドの部分加水分解で有
機溶媒の存在下で行ったものは、その有Ｉａ溶媒を含有
している、シリコンアルコキシド及び／又はその誘導体
を混合させた混合物をそのまま加水分解の反応に供して
もよい． 本発明において使用する、アルミニウムアルコキシド、
活性水素を有する化合物、シリコンアルコキシド及び／
又はその誘導体、並びに水を混合させる順序としては、
水の添加以前にアルミニウムアルコキシドと活性水素を
有する化合物とが反応し、その反応混合物にシリコンア
ルコキシド及び／又はその誘導体が共存する状況が整っ
ておれば特に制限されるものではない。

上記の加水分解によりシリカアルミナ前駆体ゾルが得ら
れる。このゾルはある程度の粘性を有し、曳糸性を有す
るが、これは紡糸をするのには濃度が低くて不十分なの
で、適当に濃縮操作を行うことにより紡糸可能な粘性ゾ
ルが得られる。この濃縮操作は常圧蒸留でも減圧蒸留で
もどちらでもよい。この濃縮した粘性ゾルを用いて適当
な公知の手法により紡糸することができる。

繊維状に或形されたゾルは空気中の水分、あるいは水蒸
気量を高めたり、ゲル化を促進する気体状の触媒存在下
で速やかにゲル化し、ゲル繊維が得られる． このゲル繊維を何ら処理することなく、焼威した場合、
特にシリカ含有率が高くなった場合、焼成後に炭素がフ
ァイバー内に残存し、黒色を帯びたファイバーとなった
り、強度が不均一であったり、焼成条件によってはファ
イバー中に気泡が存在することもあり、焼威条件の制御
、雰囲気の制御が煩雑である場合が多かった。

これらの問題は、ゲル織維に以下の処理を施すことによ
り容易に解決が可能となった。

得られたゲル繊維にはまず加熱処理を施す。

ここで言う加熱処理とは、残存する有機物の分解温度以
下、６０゜Ｃ以上、好ましくは１００’Ｃ以上、２５０
　’Ｃ以下の温度に保持することを言う。

処理時間は、組戒、使用する活性水素を有する化合物の
種類、量、処理温度によって影響を受け一義的に決定で
きないが、処理温度が高ければ、１分程度の処理でも充
分効果がある。

この処理は、連続的な処理であってもバッチ処理であっ
ても良い。

この処理時間が短か過ぎる場合、焼成後のファイバーの
ち密化が不充分となるが、長すぎることによる問題点は
特になく、セラξツクス織維製造プロセス上問題となら
ない程度に長くすることが好ましい。

上記加熱処理を施されたゲルファイバーは、焼威以前に
さらに水草気処理を行なう。

ここでいう水渾気処理は、温度４０’Ｃ以上、相対湿度
５０％以上の雰囲気下におくことを示すが、処理時間を
短縮するために、より好ましくは温度６０゜Ｃ以上、相
対湿度６０％以上とするのが良い。

アルミニウムアルコキシドと反応させる活性水素を有す
る化合物の種類、量によっても処理時間は異なる。

また、活性水素を有する化合物の種類、量が異なっても
一般的な傾向としてシリカ含有率が高くなる程、水蒸気
処理の時間を長くする必要がある。

時間は温度、湿度の影響を受け一義的に決定できないが
、温度が高い程、また湿度が高い程短時間の処理で可能
であり、５分以上の処理で有効である． この処理時間が短かすぎる場合、焼戒後のファイバー中
に炭素が残存し、強度にバラツキが多くなるが、長すぎ
ることによる問題点は特になく、製造プロセス上問題と
ならない程度に長くすることが好ましい． 上記加熱処理と水蒸気処理は、ファイバーを連続的に処
理してもバッチで処理を行なってもよい。

焼或以前にこれら加熱処理、水茄気処理を施さなかった
場合については、前述のような問題点があった。

加熱処理のみ施して、水蒸気処理を施さなかった場合も
、同様に焼成後に炭素がファイバー内に残存し、強度が
不均一となる場合が多く、この問題をさけるために、焼
或条件の制御、雰囲気の制御が煩雑となる。

また、加熱処理を施さず、水草気処理のみ施したゲル繊
維を焼成した場合、焼成後に炭素が残存することなく、
無色透明なファイバーを得ることは可能となる。しかし
、焼成後のファイバーを電子顕微鏡で観察すると明確な
ボアは観察されず、充分にち密化しているように見える
ものの、比表面積は高く、ち密化が進行していないこと
が示されており、ファイバーの力学的特性も不充分なも
のであった。

以上のように、ゲル繊維に加熱処理し、それに引き続い
ての水蒸気処理を施した後に焼成することにより、再現
性良く、残炭、気泡のない強度の均一性に優れたシリカ
アルミナファイバーの製造が可能となる。

また、このようにして得られるシリカアルミナ繊維に対
して、結晶転移の制御、異常粒生長の抑制、焼結の進行
等を目的として、Ｂ２０，、？ｌｇＯ、Ｐ２０，、Ｃａ
Ｏ　，　Ｃｒｘ０３、ＣｕＯ　．．Ｆｅｔｃｈ　、Ｔｉ
ｌｔ、ＺｒＯｚの添加剤を添加することができる。これ
らの化合物は、酸化物、無機塩、有機塩、金属アルコキ
シドなどとして、シリカルアルミナ前駆体ゾルの生威前
あるいは生成後でかつ紡糸前に添加することができる。

これらの添加剤は１種又は２種以上添加することにより
、焼成後に高強度のシリカアルミナの連続長繊維を得る
ことが可能となる。

［作　用］ 本発明によれば、ゲル繊維に加熱処理、それに引き続い
ての水草気処理を施した後に焼戒することにより、再現
性良く、残炭、気泡のない強度の均一性に優れたシリカ
アルミナファイバーの製造が可能となる． 明確な機構については不明であるが以下のように考えら
れる。

紡糸直後のゲル繊維の段階では充分に架橋構造が発達し
ておらず、多少熱可塑的性質を有する。

従って加熱処理によってゲル繊維はち密化するものと考
えられる．続く水蒸気処理によって無機的な架橋構造が
発達し、焼戒後の残炭につながるような有機物の量が低
減するか、炭素が酸化分解する温度領域まで微細孔が残
存し、残炭がなくなるものと考えられる． また、水蒸気処理のみでは、無機骨格の発達のみ進行し
、ち密化が進行しないため、ゲルファイバー中のセラミ
ックス含有率が上昇せず、焼戒後も微細孔が存在し、フ
ァイバーの力学的特性が不充分になるものと考えられる
． 〔実施例〕 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。ただ
し、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない． 実施例ｌ アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１モルに対してｓｅｃ
−ブタノール６．６モル、トリエタノールアミン０．３
３モルを室温で２時間混合し、反応生戊物を得た。得ら
れた反応生戒物にシリコンメトキシド０．１５モルを混
合し、これに全アルコキシドに対して１．２モル倍の水
と３．３モル倍のｓｅｃ−ブタノールの混合液を添加し
、■２時間攪拌し、６０’Ｃ、１００ｍｍＨｇで減圧舊
留してｓｅｃ−ブタノールを除去した後紡糸可能な曳糸
性ゾルを得、紡糸操作を行うことにより透明なゲルファ
イバーを得た。

得られたゲルファイバーをｉｓｏ’ｃにて２４時間加熱
処理を行った後、７０゜Ｃ、相対湿度８５％の条件下で
２４時間水蒸気処理を行なった。このファイバーを１１
００゜Ｃで２時間焼成を行うことにより、シリヵ含有率
１５重量％のムライト及びＡ／−Ｓｉスピネル（γ−Ｕ
．Ｏ．）相よりなるシリカアルミナ織維を得た． この繊維は無色透明であり、１８５Ｋｇ／ｍｖＡ２の破
断強度を示した。

比較例ｌ 実施例１で得られたゲルファイバーを何ら後処理するこ
となく、１１００℃で２時間焼威して、シリカアルミナ
繊維を得た。この繊維は黒色であり、またもろいため、
破断強度の測定は不可能であった． 比較例２ 実施例ｌで得られたゲルファイバーを１５０゜Ｃで２４
時間加熱処理を行なった後、１ｌ００゜Ｃで２時間焼威
して、シリカアルミナ繊維を得た．この繊維は黒色であ
り、また、もろいため破断強度の測定は不可能であった
． 比較例３ 実施例１で得られたゲルファイバーを７０″Ｃ、相対湿
度８５％の条件下で２４時間水蒸気処理を行なった後１
１００゜Ｃで２時間焼威してシリカアルミナ繊維を得た
．この繊維は無色透明であり、炭素の残存は無かったが
、破断強度は４５κｇ／ＩＩＩＩＩ１２と強度が弱いも
のであった。

実施例２ アルミニウムｓｅｃ−プトキシド１モルに対してｓｅｃ
−フタノール６．６モル、アセト酢酸エチル０．５モル
を室温で２時間混合し、反応生底物を得た。

シリコンメトキシド０．３６モル、ｓｅｃ−プトキシド
０．７２モル、水０．３６モルを５０゜Ｃで２時間？昆
合し、シリコンアルコキシド誘導体を得た。前記反応物
とシリコンアルコキシド誘導体を混合し、全アルコキシ
ドに対し、１，Ｏモル倍の水と３．３モル倍のｓｅｃ−
プタノールの混合液を添加し、加水分解操作を行った。

添加後、１２時間攪拌し、６０゜Ｃ　１００ｍｍＨｇで
減圧蒸留してｓｅｃ−ブタノールを除去した後、紡糸可
能な曳糸性ゾルを得、紡糸操作を行うことにより透明な
ゲルファイバーを得た。得られたゲルファイバーを１８
０゜Ｃにて６時間加熱処理を行った後、９０’Ｃ、相対
湿度９０％の条件下で４８時間水蒸気処理を行なった。

このゲルファイバーを、１０００’Ｃで２時間焼戒を行
うことにより、シリカ含有率３０重量％のＡｌ−Ｓｉス
ピネル（ｒ　　Ａ／Ｊｉ）相、ムライト相よりなるシリ
カアルミナ風維を得た。

この繊維は無色透明で炭素の残存はなく、１７８Ｋｇ／
ｍ＋＊２の破断強度を示した。

比較例４ 実施例２で得られたゲルファイバーを何ら後処理するこ
となく、１０００゜Ｃで２時間焼威して、シリカアルミ
ナ繊維を得た。この繊維は黒色であり、またもろいため
、破断強度の測定は不可能であった。

比較例５ 実施例２で得られたゲルファイバーを１８０゜Ｃで６時
間加熱処理を行なった後、１０００’Ｃで２時間焼戒し
て、シリカアルミナ繊維を得た。この繊維は黒色であり
、またもろいため破断強度の測定は不可能であった。

比較例６ 実施例２で得られたゲルファイバーを９０゜Ｃ、相Ｍ？
Ｗ度９０％の条件下で４８時間水蒸気処理を行なった後
１０００゜Ｃで２時間焼威してシリカアルごナ繊維を得
た。この繊維は無色透明であり、炭素の残存はなかった
が、破断強度は３０Ｋｇ／ｍｍｚと強度が弱いものであ
った。

実施例３ アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド１モルに対してｓｅｅ
−ブタノール６．６モル、トリエタノールア果ン０．６
モルを室温で１時間混合し、反応生底物を得た。得られ
た反応生成物にメチルシリケート５１（平均重合度３）
　　０．０１５モルを混合し、さらに全アルコキシドに
対して１．２モル倍の水と３．３モル倍のｓｅｃ−プタ
ノールの混合液を添加後１２時間攪拌し、６０’Ｃ　１
００＋ｗｄｇで減圧蒸留してｓｅｃ−ブタノールを除去
した後、紡糸可能な曳糸性ゾルを得、紡糸操作を行うこ
とにより透明なゲルファイバーを得た。このゲルファイ
バーを１７０゜Ｃにて３時間加熱処理を行った後８０″
Ｃ、相対湿度マ０％水蒸気雰囲気で３時間処理し、１１
００゜Ｃで２時間焼戒することによりシリカ含有率５重
量％のＡＺ−Ｓｉスビ不ルＣＴ　　Ａ１ｚＯ，）相より
なるシリカアルミナ繊維を得た。

この繊維は、無色透明で炭素の残存はなく、１６５　Ｋ
ｇ／ｍｍ２の破断強度を示した。

比較例７ 実施例３で得られたゲルファイバーを何ら後処理するこ
となく、１１００゜Ｃで２時間焼威して、シリカアルミ
ナ繊維を得た。この繊維は黒色であり、またもろいため
、破断強度の測定は不可能であった。

比較例８ 実施例３で得られたゲルファイバーを１７０゜Ｃで３時
間加熱処理を行なった後、ｌ１００゜Ｃで２時間焼威し
て、シリカアルミナ繊維を得た。この繊維は黒色であり
、また、もろいため破断強度の測定は不可能であった。

比較例９ 実施例３で得られたゲルファイバーを８０’Ｃ、相対温
度７０％の条件下で３時間水葎気処理を行なっ？．［、
１１００゜Ｃで２時間焼威して、シリカアルミナ繊維を
得た。この繊維は無色透明であり、炭素の残存はなかっ
たが、破断強度は３５Ｋｇ／ｍｍ”と強度が弱いもので
あった。

（発明の効果） 本発明によれば、化学的に改質されたアルミニウムアル
コキシド、シリコンアルコキシド及び／またはその誘導
体から得られるゲル繊維を、加熱処理、水渾気処理を施
した後に焼或することにより、残炭がなく、強度に優れ
たシリカアルξナ繊維の製造が可能となる。工業材料と
して有用な同繊維を再現性良く、安定に製造する上で極
めて有用な製造方法である。

（ほか３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　アルミニウムアルコキシドと活性水素を有する化合物
   との反応混合物を形成する工程、焼成後のセラミックス
   中のシリカ含有量が４０重量％以下となる量のシリコン
   アルコキシド及び／またはその誘導体を該反応混合物と
   混合したものを加水分解してゾルを形成する工程、該ゾ
   ルを紡糸して得られる前駆体ゲル繊維を加熱処理する工
   程、該加熱処理後に該ゲル繊維を水蒸気処理する工程及
   び該水蒸気処理した該ゲル繊維を焼成する工程からなる
   ことを特徴とするシリカアルミナ繊維の製造方法。