JPH03107145A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は１画像形成方法に関し、詳しくは、水洗タンク
内のローラ汚れを防止する画像形成方法に関する。

［従来の技術］ 一般に、写真製版工程では文字や網分解された写真像ま
た超精密写真製版工程では微細線画像の形成にコントラ
ストの高い写真画像が用いられている。このための成る
種のハロゲン化銀写真感光材料では、極めてコントラス
トの高い写真画像が形成できることが知られている。

従来１例えば、平均粒子径が０．２＃Ｌで粒子分布が狭
く粒子の形も揃っていて、かつ塩化銀の含有率の高い（
少なくとも５０モル％以上）塩臭化銀乳剤よりなる感光
材料を亜硫酸イオン濃度が低いアルカリ性ハイドロキノ
ン現像液で処理することにより高コントラスト、高鮮鋭
度、高解像力の画像、Ｎえば、網点画像あるいは微＃１
線画像を得る方法が行われている。

この種のハロゲン化銀写真感光材料はリス型感光材料と
して知られている。

写真製版過程には連続階調の原稿を網点画像に変換する
工程、すなわち原稿の連続階調の濃度変化を、該濃度に
比例する面積を宥する網点の集合に変換する過程が含ま
れている。

このために上記リス型感光材料を使用して、交線スクリ
ーン又はコンタクトスクリーンを介して原稿の撮影を行
い、ついで現像処理を行うことによって、網点像を形成
させるのである。

このために、微粒子でかつ粒子サイズおよび粒子の形の
そろったハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真
感光材料を用いられるが、この種のハロゲン化銀感光材
料を用いた場合でも、一般白黒用現像液で処理した場合
には、網点像形成に必要な最高濃度部と最低濃度部（カ
ブリ）の他に、中間法度域も再現され、この中間濃度部
が製版上不都合な濃度勾配部分即ちフリンジとなりドツ
ト性能の悪化をもたらす。

また線画または微細線画像の再現にも、従来からリス型
感光材料が用いられてきたが、同様な理由で一般白黒写
真用の現像液を用いた場合には、特性曲線のγがたかだ
か５〜６で線画として充分な特性（ｒで７〜９）を有す
るものが得られなかった。

このようなことを起こさないように、上述の如き、特殊
な現像液が用いられ、こ、のような現像液は伝染現像液
またはリス型現像液と呼ばれている。

ここで伝染現像液またはリス型現像液とは、ジェー・ニ
ー魯シー・ニール、ジャーナル・オブ・ザ・フランクリ
ン壷インスティテユート（Ｊ。

Ａ　、　Ｃ、Ｙｕｌａ、Ｊ、Ｆｒａｎｋｌｉｎ　Ｉｎ５
ｔ、　）、　２３９巻、２２１頁（１９４５）に詳細に
記載されている如く、実質的にハイドロキノンのみが現
像主薬であり、亜硫酸イオン濃度が低い現像液をいう。

［発明が解決しようとする課題］ かかるリス型現像液を用いて処理する工程は。

一般に現像、定着、水洗の各工程に分けられる。

最終の水洗処理は、近年の省資源化、無公害化等の要請
のために水洗水量の大巾削減が企図されている。

しかし、かかるリス型現像液を用いた処理において、水
洗水量を削減すると、水洗タンク内のローラの汚れが著
しくなり、これに伴なう感光材料の汚れを発生させる問
題があった。

一方、特殊なリス型現像液を使用することなく、亜硫酸
イオン濃度の高い白黒用現像液、いわゆるＰ（Ｍ）Ｑ型
現像液で処理して高コントラスト画像を得る方法が知ら
れている。この方法はハロゲン化銀写真感光材料中に例
えばテトラゾリウム塩化合物等を含有せしめるものであ
る。

このような処理においても、水洗水量の削減に伴って前
記と同様に水洗タンク内のローラの汚れ及びこれに伴な
う感光材料の汚れの問題が発生することが判った。

本発明の目的は、水洗水量を大巾に削減したときにも、
水洗タンク内のローラや感光材料の務れを発生させない
画像形成方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記目的は、リス型ハロゲン化銀写真感光材料を現像処
理した後、ローラを有する水洗タンク内で水洗処理する
画像形成方法において、アスパラガスより抽出したサポ
ニン（以下、「本発明のサポニン」という）の存在下で
現像処理することを特徴とする画像形成方法によって達
成される。

以下、本発明について詳説する。

本発明において、ｒ本発明のサポニンの存在下て現像処
理する」という意味には、以下の内容が包含される。

■現像液中に本発明のサポニンを添加して現像処理する
場合。

■感光材料中に本発明のサポニンを含有せしめ、現像処
理液中に溶出させて現像処理する場合、尚、感光材料中
に含有せしめる場合、親木性コロイド層のいずれの層に
添加してもよい。

■現像処理の前浴に本発明のサポニンを添加して感光材
料の搬送と共に現像処理浴に持ち込ませて現像処理する
場合。

本発明に用いられるアスパラガスから抽出されたサポニ
ンの製造法は、Ｒ，Ｊ、Ｍｃｌｌｒｏｙ、　Ｔｈｅ　Ｐ
ｌａｎｔＧｌｙｃｏｓｉｄｅｓ　　（Ｆ、ｄｗａｒｄ　
Ａｒｎｏｌｄ　＆　Ｃｒｏ、、　Ｌｏｎｄｏｎ１９５１
　）　　Ｃｈａｐｔｅｒ　ＩＸ　　に記載されている方
法等を採用できる。

具体的には、原料をエーテルあるいは石油エーテルで洗
浄して、樹脂や油状物を除いた後、熱エタノールあるい
はメタノールで抽出する。得られる粗サポニンをエーテ
ルで洗浄し不純物を除き、あるいはクロロホルムと水と
の簡に分配させて得られる水溶液を透析して精製する。

この様にして得られる物質を更に精製するには、その濃
アルコール溶液からエーテルで分別的に沈殿させる方が
とられる。

別法としてはサポニンをエキスの水溶液から鉛塩として
沈殿させる方法もある。これらの方法で得られるサポニ
ンは、なお十分純粋でなく他の有機物や無機物を伴って
いるが、無機物は、例えば電気透析により除かれる。サ
ポニンの精製法としては、コレステリンとの沈澱反応も
利用されている。

いずれにしても随伴する不純物は除きにくいものも多く
、以上の方法を組み合わせ繰り返し行って、精製される
。

かかるサポニンは市阪品としても入手でき、例えば同和
鉱業社製ｒアスパラサポニンＪ等を用いることができる
。

本発明のサポニンの現像液中における存在量はは０．０
１ｍｇ／文〜ｔｏｏ　ｇ　／文が好ま、シく、より好ま
しくはｌａｇ／立〜１０ｇ／文の範囲である。

本発明のサポニンを感光材料中又は現像液中に添加せし
めるときには、メタノール、エタノール等のアルコール
類、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール等
のグリコール類、アセトンやセロソルブなどの適当な有
機溶媒に溶解せしめて添加してもよい。

本発明が適用されるリス型ハロゲン化銀写真感光材料に
用いるハロゲン化銀としては、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、墳沃臭化銀、塩化銀等の通常のハロゲン化銀写真
乳剤に使用される任意のものが包含される。特にメタル
ハライドや高圧水銀灯を光源に使用したプリンターを用
いて露光する明室返し感光材料として使用する場合、ハ
ロゲン化銀組成は１８０２８０モル％以上を含む塩臭化
銀が好適である。これらのハロゲン化銀は粗粒子のもの
でも、微粒子のものでも良く、任意の公知の方法、例え
ば米国特許第２．５９２，２５０号、同第３，２７８．
８７７号、Ｍ　　３，３１７，３２２号、同　２　、２
２２　、２６４号、同３，３２０，０８９号、同３，２
０８，３．１３号の各明細書あるいは「ジャーナル拳オ
ブーフォトグラフィック・サイｘ７７、　（Ｊ、Ｐｈｏ
ｔ、５ｃｉ）　Ｊ第１２巻、第５号（９，１０月号）　
、　１９８４年、　２４２〜２５１頁等に記載されてい
る方法等によって調整することができる。また異なる方
法で調整したハロゲン化銀を混合して用いることもでき
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめられるハロ
ゲン化銀は、限定的ではないが、平均粒子サイズ０．０
５〜１，５終諺、好ましくは０．１〜０．５．１Ｌｆｆ
で、かつ全粒子数の少なくとも７５％好しくは８０％以
上が前記平均粒子サイズの０．５〜１．５倍、好ましく
は０．６〜１．４倍の粒子サイズを有するハロゲン化銀
を含むことが望ましい。

本発明の好ましい一実施例によれば、本発明のハロゲン
化銀は０，１０〜０．３ＪＬ１１の平均粒子サイズを有
し、かつ全粒子の８０％以上が平均粒子サイズの０．８
−１．４倍の粒子サイズを有する塩沃臭化銀あるいは塩
臭化銀である。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、種々の化学増感剤
によって増感することが、できる、増感剤としては、例
えば活性ゼラチン、硫黄増感剤（チオ硫酸ソーダ、アリ
ルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネー
ト等）、セレン増感剤（Ｎ、Ｎ−ジメチルセレノ尿素、
セレノ尿素等）、還元増感剤（トリエチレンテトラミン
、塩化第２スズ等）、例えばカリウムクロロオーライト
、カリウムオーリチオシアネート、カリウムクロロオー
レート、２−オーロスルホベンゾチアゾールメチルクロ
ライド、アンモニウムクロロパラデート、カリウムクロ
ロプラチネート、ナトリウムクロロパラダイト等で代表
される各種貴金属増感剤等をそれぞれ単独で、あるいは
２種以上併用して用いることができる。なお金増感剤を
使用する場合は、助剤的にロダンアンモンを使用するこ
ともできる。

またこれらのハロゲン化銀結晶粒子内にイリジウム、ロ
ジウム、オスミウム、ビスマス、コバルト、ニッケル、
パラジウム、ルテニウム、鉄。

銅、亜鉛、鉛、カドミウム等の原子を含有せしめてもよ
い、これらの原子を含有せ、しめる場合ハロゲン化銀１
モル当り１Ｏ−８〜１Ｏ−２モル当り含有させるのが好
ましく、特に１Ｏ−６〜１０−４モル含有させるのが好
適である。また表面潜像型であっても、内部潜像型であ
ってもよい、更に種々の異なる方法によって調製された
ハロゲン化銀を混合してもよい、結晶形は６面体、８面
体、球形いずれの形でも何ら制限されない。

本発明に用いられる親水性コロイドはゼラチンであるが
、ゼラチン以外の親水性コロイドとして例えばコロイド
状アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、加水
分解されたセルロースアセテート、アクリルアミド、イ
ミド化ポリアミド。

ポリビニルアルコール、加水分解されたポリビニルアセ
テート、ゼラチン銹導体、例えば米国特許筒２，６１４
，８２８号、同第２，５２５，７５３号の各明細書等に
記載されている如きフェニルカルバミルゼラチン、アシ
ル化ゼラチン、フタル化ゼラチン、あるいは米国特許筒
２，５４８，５２０号、同第２，８３１，７８７号の各
明細書に記載されている如きアクリル酸スチレン、アク
リル酸エステル、メタ、クリル酸、メタクリル酸エステ
ル等のエチレン基を持つ重合可能な単量体をゼラチンに
グラフト重合したもの等を挙げることができ、これらの
親木性コロイドはハロゲン化銀を含有しない層１例えば
ハレーション防止層、保護層、中間層等にも適用できる
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、テトラゾリウ
ム化合物を含有していてもよい。

本発明に用いる支持体としては、たとえばバライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板
、セルロースアセテート、セルロースナイトレート、例
えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィ
ルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等が
代表的なものとして包含され、これらの支持体はそれぞ
ハロゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には適度の膜厚を有
する保護層、好ましくは０．１〜１０４ｍ。

特に０．８〜２ｇｍのゼラチン保護層が塗設されている
のが望ましい。

前記親木性コロイドには必要に応じて各種写真用添加剤
、例えばゼラチン可塑剤、硬膜剤、界面活性剤１画像安
定剤、紫外線吸収剤、アンチスティン剤、ｐＨ調整剤、
酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料
、モルダント、増白剤、現像速度調整剤、マット剤等を
本発明の効果が損なわれない範囲内で使用することがで
きる。

上記各種添加剤のうち、本発明に特に好ましく使用でき
るものとしては、例えば増粘剤または可τ剤として米国
特許筒２，９６０，４０４号明細書、特公昭４３−４９
３９号公報、西独間出願公告第１，８０４，８０４号明
細書、特開昭４８−８３７１５号、特公昭４５−１５４
８２号公報、ベルギー国特許第７８２，８３３号、米国
特許筒３．７８７，４１０号、ベルギー国特許第５５８
，１４３号の各明細書に記載されている物質、例えばス
チレン−マレイン酸ソーダ共重合体、デキストランサル
フェート等、硬膜剤としては、アルデヒド系、エポキシ
系、エチレンイミン系、活性ハロゲン系、ビニルスルホ
ン系、インシアネート系、スルホン酸エステル系、カル
ボジイミド系、ムコクロル酸系、アシロイル系等の各種
硬膜剤、紫外線吸収剤としては、例えば米国特許筒３，
２５３，９２１号、英国特許第１，３０９．３４１１号
の各明細書等に記載されている化合物、特に２−（２’
−ヒドロキシ−５−３級ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３’、５′−ジー３
級ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−
ヒドロキシ−３′−３級ブチル−５′−ブチルフェニル
）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−３’、５′−ジ−３級ブチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール等を挙げることができ、また
染料と、しては、米国特許筒２，０７２，９０８号、独
国特許第１０７，９９０号、米国特許筒３，０４８，４
８７号、米国特許筒５１５．９１１８号等の各明細書に
記載の化合物を使用することができ、これらの化合物は
保護層、乳剤層または中間層等に含有せしめてよい、さ
らに、塗布助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改
良剤、消泡剤あるいは感光材料の種々の物理的性質をコ
ントロールするために用いられる界面活性剤としては英
国特許環５４８，５３２号、同第１，２１６，３８９号
、米国特許第３，０２８，２０２号、同第３，５１４，
２８３号の各明細書°、特公昭４４−２８５８０号、同
４３−１７１３２２号、同４３−１′１１３２６号、同
４３−１３１８Ｅｉ号、同４Ｂ−２０７８５号の各公報
、仏閣特許第２０２，５８８号、ベルギー国特許第７７
３，４５９号の各明細書、特開昭４８−１０１１１８号
公報等に記載されているアニオン性、カチオン性、非イ
オン性あるいは両性の化合物を使用することができる。

また帯電防止剤としては、特公昭４Ｂ−２４１５９号、
特開昭４８−８９９７９号の各公報、米国特許第２，８
８２，１５７号、同第２，８７２，５３５号の各明細書
、特開昭４８−２０７８５号、同４Ｂ−４３１３０号、
同４８−９０３８１号、特公昭４Ｂ−２４１５９号、同
４Ｂ−３Ｅ１３１２号、同４８−４３８０９号、特開昭
４７−３３８２７号の各公報等に記載されている化合物
があり、またマット剤としては例えば英国特許環１．２
２１．１１８０号、米国特許第２，９９２，１０１号、
同第２．９５ｆｔ、８８４号、仏閣特許第１，３９５，
５４４号の各明細書、特公昭４Ｂ−４３１２５号公報等
に記載されている化合物、特に０．５〜２０ｇｍの粒径
をもつシリカゲル、０．５〜２０ｇｍの粒径をもつポリ
メチルメタクリレートの重合体等を挙げることができる
。

本発明の現像液中に含有せしめる現像剤として下記のも
のが挙げられる。

ＨＯ＋ＣＨ−ＣＨ＋ｎＯＨ型現像剤としては、カテコー
ル、ピロガロール及びその誘導体ならびにアスコルビン
酸が代表的なもので、ハイドロキノン、クロロハイドロ
キノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロ
キノン、トルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
２．３−ジクロロハイドロキノン、２．５−ジメチルハ
イドロキノン、２，３−ジブロモハイドロキノン、２．
５−ジハイドロキシアセトフェノン、　、２　、５−ジ
エチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｐ−フェネチルハ
イドロキノン、２．５−ジベンゾイルアミノハイドロキ
ノン、カテコール、４−クロロカテコール、３−フェニ
ル−カテコール、４−フェニル−カテコール、３−メト
キシ−カテコール、４−７セチルーピロガロール、４−
（２′−ヒドロキシベンゾイル）ピロガロール、アスコ
ルビン酸ソーダ等。

ＨＯ−（−ＣＨ＝（：、Ｈ＋。ＮＨ２型現像現像剤ては
オルト及びパテのアミンフェノール又はアミノピラゾロ
ンが代表的なもので、４−７ミノフエノール、２−アミ
ノ−６−フェニルフェノール、２−アミノ−４−クロロ
−６−フェニルフェノール、４−アミノ２−フェニルフ
ェノール、３，４−ジアミノフェノール、３−メチル−
４，６−ジアミノフェノール、２，４−シアミルゾルシ
ノール、２゜４．６−）リアミノフェノール、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−β−ヒドロキシエチル
−ｐ−７ミノフエノール、ｐ−ヒドロキシフェニルアミ
ノ酢酸、２−アミノナフト「ル等。

８２Ｎ　＋　Ｃ−Ｃ＋　ｎＮ）ｌ　２型現像剤としては
、例えば４−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、２，４−ジアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェこル）−モルホリ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−３−ヒドロキシアニリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′
−テトラメチルパラフェニレンジアミン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル
−（β−メトキシエチル）−３−メチル−アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メチル
スルホンアミドエチル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−
ブチル−Ｎ−γ−スルホブチルアニリン、１−（４−ア
ミノフェニル）−ピロリジン、６−アミノ−１−エチル
、１．２１３．４−テトラハイドロキノリン、９−アミ
ノイユロリデイン等。

ヘテロ環型現像剤としては、例えば、１−フェニル−３
−ピラゾリドン、１−フェニル−４−アミノ−５−ピラ
ゾロン、１−（ｐ−７ミノフエニル）−３−アミノ−２
−ピラゾリン、ｌ−フェニル−３−メチル−４−アミノ
−５−ピラゾロン、５−アミノウラシル、５−アミノ−
２，４，６−ドリヒドロキシフイリミデン等。

その他、Ｔ、Ｈ，ジェームス著ザーセオリイ・オブ・ザ
φホトグラフィー、クープロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈ
ｅｏｒ７　ａｔ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｓｓｓ、Ｆａｕｒ−ｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第
２９１〜３３４頁及びジャーナル会オブをザーアメリカ
ン令ケミカルーソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅ＋５ｉｃａｌ　５ｏｃ
ｉｅｔｙ）第７３巻、第３１００頁（１９５１ンに記載
されているごとき現像剤が本発明に有効に使用し得るも
のである。これらの現像剤は単独で使用しても２種以上
組合せてもよいが、２種以上を組合せて用いる方が好ま
しい。

また本発明に使用する現像液には保恒剤として例えば亜
硫酸ソーダ、亜硫酸カリ、亜硫酸アンモン等の亜硫酸塩
を用いてもよい、又、保恒剤としてヒドロキシルアミン
、ヒドラジド化合物を用いてもよい、その他一般白黒現
像液で用いられるような苛性アルカリ、炭酸アルカリま
たはアミンなどによるｐＨの調整とバッファー機能をも
たせること及びブロムカリなど無機現像抑制剤及びペン
ツトリアゾールなど有機現像抑制剤、エチレンジアミン
四酢酸等の金属イオン捕捉剤、メタノール、エタノール
、ベンジルアルコール、ポリアルキレンオキシド等の現
像促進剤、アルキルアリールスルホン酸ナトリウム、糖
類または界面活性剤、グルタルアルデヒド、ホルマリン
、グリオキザール等の硬膜剤、硫酸ナトリウム等のイオ
ン強度調整剤等の添加を行うことは任意である。

本発明に消泡剤を添加することは任意であるが、オルガ
ノシロキサンオキシ−アルキレンブロック共重合体を用
いると効果的である。具体的には特公昭５１−１５７４
０号、同４９−４６２６２号公報記載の化合物を挙げる
ことができ、特にこのような化合物として、次の一般式
で示される化合物を代表例として挙げることができる。

（Ｒ２會−ｚ−ａｓｉｓｏｍ−１）　　（０（ＣｎＨ２
ｎＯｐ）（Ｃ６’Ｈ２ｎ’０）＋’（Ｏｎ″Ｈ２ｎ″０
）、Ｒ′〕２（式中１ｍは３以上の整数、ａは７以上の
整数、ｎ、ｎ、ｎ″はそれぞれ２〜４の整数、ｐ、ｐ′
、ｐ′はＯまたは正の整数で、ｐ＋ｐ＋Ｐ″は４以上で
ある。Ｒは炭素ａ１〜４のアルキル基、Ｒ′は炭素数１
〜４のアルキル基又は水素原子であり、且つオキシアル
キレン部分にはオキシエチレンが必ず含まれる） この一般式で示される化合物の例としては値えば次の如
きものがある。

Ｉ−１３ これらの型の化合物について、 さらに具体的例 示化合物を次に示す。

上記化合物を処理液中に添加する方法として直接水溶液
の状態で添加してもよく、あるいはエタノール、メタノ
ール等のアルコール類やジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール等のグリコール類やトリエタノールア
ミン、ジェタノールアミン等のアミン類などの宥機溶媒
に溶かして添加してもよい、また処理液として現像液、
定着液およびこれらの補充液に任意に添加してもよい。

本発明における写真感光材料は種々の条件で処理するこ
とが出来る。処理温度は例えば、現像温度は５０℃以下
が好ましく特に３０℃前後が好ましく、また現像時間は
３分以内に終了することが一般的であるが、特に好まし
くは２分以内である。

また現像以外の処理工程として水洗処理工程を有し、さ
らに停止、安定、定着１、また必要に応じて全硬膜、中
和等の工程を採用してもよい、またこれらの処理は、皿
現像、枠現像などいわゆる手現像処理でも、ローラー現
像、ハンガー現像など機械現像処理であってもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
０本発明の技術的範囲は以下の実施例によって何等制限
されるものではなく、種々多様の実施態様が可能なもの
である。

特に本発明の実施態様は、低感度ハロゲン化銀写真感光
材料、いわゆる明室タイプのハロゲン化銀写真感光材料
にて説明するが１本発明はこれによって何等制限される
ものではない。

実施例−１ 下記の処方のＡ液を４２℃に保ちながらＢ液及びＣ液を
３０分間に亘って加える同時混合法により、平均粒径０
，１８ルの塩臭化銀乳剤（組ｒ＃、：塩化銀９０モル％
、臭化銀１０モル％）を調製する。物理熟成の終了後５
分後に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデン３ｇ、を加え、粒子の成長を止め、
脱塩水洗を３回縁り返した後、分散用ゼラチンを加え、
　５０℃で３０分間分散した乳剤を得てから、化学増感
剤としてチオ硫酸ナトリウム０．１８ｇを加え、更に８
０分間熟成し、熟成終了時に４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ、？−テトラザインデンを３ｇ及び１
０％のゼラチン水溶液を１８０ｇ添加したのち、得られ
た乳剤に純水を加えて５ＩＬに仕上げる。

Ａ液 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　３．５文ゼラ
チン　　　　　　　　　　１８０　ｇＢ液 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　４．７見臭化
カリウム　　　　　　　　　５８　ｇ塩化ナナトリウム
　　　　　　４１３　ｇへキサクロロロジウム塩酸カリ
ウム・ １２水塩　　　　　　　　　　　　２Ｂ８ｔｓｇＣ掖 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　４．７文硝
酸銀　　　　　　　１ｋｇ 上記５！；Ｌに仕上げた乳剤を２等分してＥｌおよびＥ
２乳剤として塗布液を下記の様に調製する。

塗布液Ｅ１の調製フ ２等分された化学熟成済みの乳剤の一方に２．３゜５−
トリフェニル−２Ｈ−テトラゾリウムクロリド１％水溶
液３００ｃｃ、塗布助剤としてジプロピル−ナフタレン
−ジスルホン酸ナトリウムを３％水溶液３００　ｃｃお
よび増粘剤としてスチレン−マレイン酸共重合体ポリマ
ーをｌｏｇ加えて５文に仕上げＥ１塗布液を得た。

塗布液Ｅ２の調製； 塗布液Ｅｌの調製と同様であるが、ジプロピル−ナフタ
レン−ジスルホン酸ナトリウムの代わりに７スパラサポ
ニンの２０％水溶液を３０ｃｃ加えてＥ２塗布液を得た
。

次いで、乳剤用保護膜用塗布液として下記ＰＩおよびＰ
２液を調製した。

Ｐ１液の調製； ゼラチン１ｋｇ中に純水１０文を加え、Ｗ潤後４０℃に
加温して、塗布助剤としてジエ、チルスルホサクシネー
トスルホン酸ナトリウムの１％水溶液を３文、フィルタ
ー染料として下記構造式のｒｌおよびｆ２のそれぞれ１
０％水溶液１文を加え、マット剤として平均粒径１ｐ薦
のメチルメタアクリル酸の共重合体３０ｇをゼラチンに
分散して添加し２０１に仕上げた。

化合物ｆｌ。

ｏ３Ｎａ Ｐ２液の調製； ＰＩ液と同様に調製するが、ＰＩ液にアスパラサポニン
の２０％水溶液を５００ｃｃ添加した。

２種の背面用塗布液Ｂ１およびＢ２を下記の如く調製し
た。

Ｂ、液の調製： ゼラチン１ｋｇ中に純水２０文を加え、膨潤後４０℃に
加温してから、添加剤としてＰＩ液に使用した前記染料
ｆ、およびｆ２のそれぞれ１０％水溶液８００ｃｃを加
え、更に増粘剤としてスチレン−マレイン酸の共重合体
を１６ｇ、塗布助剤としてジプロピルナフタレン−ジス
ルホン酸ナトリウムを１６ｇ加え、純水で３０文に仕上
げた。

Ｂ２液の調製； Ｂ１液の調製と同様であるが、ジプロピルナフタレン酸
ナトリウムの代わりにアスパラサポニンの２０％水溶液
を２５Ｏｃｃ加えて調製した。

背面用保護膜液の調製： 乳剤用保護膜液の調製と同様であるか、それぞれＰ、液
およびＰ２液から前記染料ｆ＋およびｆ２を除去したＰ
、およびＰ４液を調製した。

ハロゲン化銀写真感光材料の作成； 下引加工済のポリエチレンテレフタレート上に、背面用
塗布液及びその保護膜を組み合わせ、かつゼラチンの付
量を前者は２ｇ／ｒｒｒ’および後者は１ｇ／ゴになる
ように同時重層塗布した後、同じように反対側の面に乳
剤塗布液及びその保護膜液を組み合わせ、かつ銀量は３
ｇ／ｒｎ”、保ｖ１膜のゼラチンの付量はＩｇ／ｍ″に
なるように塗布し、下記第１表に示す組み合わせのテス
ト試料を得た。塗布時には保護膜にホルムアルデヒド、
ムコクロル酸およびエチレンイミンの３種併用の硬膜剤
にて硬膜した。

第　　　　１　　　　表 上記各テストサンプルを、超高圧水銀灯を光源とする紫
外線明室プリンタ（ＯＲＣ製作所ＨＭＩＩＩ　−２１５
）でＩＯｍＪの光量で返し焼きを行って感光させた。上
記感光に使用した原稿は黒化率的７０％の網撮原稿であ
って、返し焼きをしたテストサンプルの黒化率はほぼ３
０％となっていた。感光させたテストサンプルを以下の
処方の現像液および市販の定着液をローラ搬送型自動現
像機（現像液タンク容Ｊ１４０１）に投与して下記処理
条件で処理した。

〔現像液〕

エチレンジアミン四酢酸・ニナトリウム＊　　２ｇ亜硫
酸カリウム５０％水溶液　　　　　１００膳立炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　７０ｇハイドロキノン　
　　　　　　　　　　１０　ｇフェニドン　　　　　　
　　　　　　　０．２５ｇ５−ニトロインダゾール　　
　　　　Ｏ，１２ｇ１−フェニル−５−メルカブトテト
ラリーｈ　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ
ジエチレングリコール　　　　　　　１２０＋ｌｆＬ純
水にて１文に仕上げる。

〔処理条件〕

処理温度　　処理時間 現像＝　　３０℃　　３０秒 定　着：　　３０℃　　２０秒 水洗：　　３０℃　　２０秒 乾　燥：　　５０℃　　２０秒 補充液は現像液の組成と同一のものを使用し。

２８０　ｃｃ／ｒｎ’の割合で補充しながらテストサン
プルを４００ｍ’処理したのち、水洗水を捨てずに、５
日間常温にて放置した後ヤレフィルムを通し、ローラの
汚れ、フィルムの汚れ、水洗水の汚れを観察した。観察
は目視判定評価で下記のようにランク付けた。

Ａ；最も良い、Ｂ：良い、Ｃ；やや劣る、Ｄ；劣る。

その結果は第２表に示す通りであった。

第２表から明らかなように、本発明のように７スパラサ
ポニンを現像液中に存在させた場合には水洗タンク内の
ローラ汚れが無く良好な結果が得られることが判る。ま
た現像液中に直接アスパラサポニンを添加したＮＯ６５
〜８の場合には、更に良い結果が得られることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. リス型ハロゲン化銀写真感光材料を現像処理した後、ロ
   ーラを有する水洗タンク内で水洗処理する画像形成方法
   において、アスパラガスより抽出したサポニンの存在下
   で現像処理することを特徴とする画像形成方法。