JPH04330439A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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- APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N trioctyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCCC)CC(=O)OCCCCCCCC APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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- ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K trisodium;phosphate;dodecahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O ASTWEMOBIXQPPV-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
- Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は鮮鋭度及び保存安定性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、画質を向上させる技術の開発は重要な課題である
。近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段が次
々と開発されているがまだ十分とはいえず更なる技術の
改良が求められている。一方鮮鋭度、特にエッジ効果向
上させるためにDIR化合物を用いることは現在一般に
行われているが、通常用いられているものはカラー現像
主薬の酸化生成物とのカップリング反応によってイメー
ジワイズに現像抑制剤を放出し発色色素を形成するDI
Rカプラーである。しかしながらDIRカプラーを用い
た場合、カップリング反応により生成した色素が主カプ
ラーから得られた色素と異なると色濁りが生じ色再現上
好ましくない。これを防ぐためにはイエロー、マゼンタ
、シアン各主カプラーの発色色相と同等の色相を持つD
IRカプラーを開発することが必要であるが、最適な反
応性を持つものを3種類も開発することが必要になり、
開発及び合成コスト負担も増えることから無呈色のDI
R化合物が求められていた。無呈色のDIR化合物とし
てはカラー現像主薬の酸化体との反応形式によりカップ
リング型、酸化還元型の2種類に分けられる。これらの
うちカップリング型については特公昭51−16141
号、同51−16142号、米国特許4226943号
、同4171223号等に記載の化合物、酸化還元型に
ついては米国特許3379529号、同3639417
号、特開昭49−129536号、同64−546号、
特願平2−21127号等に記載のDIRハイドロキノ
ン化合物、もしくは特開昭61−213847号、同6
4−88451号、米国特許4684604号等に記載
のDIRヒドラジド化合物がある。また処理工程がB/
W現像(第1現像)、カラー現像(第2現像)からなる
カラー反転感光材料に適用する場合は、第1現像でDI
R化合物から抑制剤を放出させるのが好ましい。という
のは、第2現像は第1現像で現像されなかったハロゲン
化銀をすべて速やかに現像することを目的としているた
め銀現像速度が極めて速い。このため第2現像でイメー
ジワイズに現像抑制作用をきかせようとすると、銀現像
を遅らせるためカラー現像での処理の不安定性さを持ち
込むことになり好ましくない。よって第1現像でDIR
化合物を反応させるのが好ましいが、この場合はB/W
用現像主薬酸化体とも反応し得る酸化還元型DIR化合
物を用いるのが必須となる。
ては、画質を向上させる技術の開発は重要な課題である
。近年、小フォーマットで高画質を達成させる手段が次
々と開発されているがまだ十分とはいえず更なる技術の
改良が求められている。一方鮮鋭度、特にエッジ効果向
上させるためにDIR化合物を用いることは現在一般に
行われているが、通常用いられているものはカラー現像
主薬の酸化生成物とのカップリング反応によってイメー
ジワイズに現像抑制剤を放出し発色色素を形成するDI
Rカプラーである。しかしながらDIRカプラーを用い
た場合、カップリング反応により生成した色素が主カプ
ラーから得られた色素と異なると色濁りが生じ色再現上
好ましくない。これを防ぐためにはイエロー、マゼンタ
、シアン各主カプラーの発色色相と同等の色相を持つD
IRカプラーを開発することが必要であるが、最適な反
応性を持つものを3種類も開発することが必要になり、
開発及び合成コスト負担も増えることから無呈色のDI
R化合物が求められていた。無呈色のDIR化合物とし
てはカラー現像主薬の酸化体との反応形式によりカップ
リング型、酸化還元型の2種類に分けられる。これらの
うちカップリング型については特公昭51−16141
号、同51−16142号、米国特許4226943号
、同4171223号等に記載の化合物、酸化還元型に
ついては米国特許3379529号、同3639417
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特願平2−21127号等に記載のDIRハイドロキノ
ン化合物、もしくは特開昭61−213847号、同6
4−88451号、米国特許4684604号等に記載
のDIRヒドラジド化合物がある。また処理工程がB/
W現像(第1現像)、カラー現像(第2現像)からなる
カラー反転感光材料に適用する場合は、第1現像でDI
R化合物から抑制剤を放出させるのが好ましい。という
のは、第2現像は第1現像で現像されなかったハロゲン
化銀をすべて速やかに現像することを目的としているた
め銀現像速度が極めて速い。このため第2現像でイメー
ジワイズに現像抑制作用をきかせようとすると、銀現像
を遅らせるためカラー現像での処理の不安定性さを持ち
込むことになり好ましくない。よって第1現像でDIR
化合物を反応させるのが好ましいが、この場合はB/W
用現像主薬酸化体とも反応し得る酸化還元型DIR化合
物を用いるのが必須となる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従来知られているイエ
ローカプラーに酸化還元型DIR化合物を併用すると、
エッジ効果の改良が極めて小さいという問題、感光材料
の湿熱保存時に性能が変化しやすいという問題があった
。従って本発明の目的は第一に鮮鋭度に優れたカラー感
光材料を提供することである。第二に経時での保存安定
性に優れたカラー感光材料を提供することである。
ローカプラーに酸化還元型DIR化合物を併用すると、
エッジ効果の改良が極めて小さいという問題、感光材料
の湿熱保存時に性能が変化しやすいという問題があった
。従って本発明の目的は第一に鮮鋭度に優れたカラー感
光材料を提供することである。第二に経時での保存安定
性に優れたカラー感光材料を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段によって解決された。即ち支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該感光材料を構成する少なくとも一
層に下記一般式(1)あるいは一般式(2)で表される
イエローカプラーの少なくとも一種を含有し、さらに該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式(F)
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(1)
段によって解決された。即ち支持体上に少なくとも一層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、該感光材料を構成する少なくとも一
層に下記一般式(1)あるいは一般式(2)で表される
イエローカプラーの少なくとも一種を含有し、さらに該
感光材料を構成する少なくとも一層に下記一般式(F)
で表される化合物の少なくとも一種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(1)
【0005】
【化4】
【0006】一般式(2)
【0007】
【化5】
【0008】式中、X1 およびX2 は各々アルキル
基、アリール基または複素環基を表し、X3 は>N−
とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Y
はアリール基または複素環基を表し、Zは該一般式で示
されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱す
る基を表す。 一般式(F)
基、アリール基または複素環基を表し、X3 は>N−
とともに含窒素複素環基を形成する有機残基を表し、Y
はアリール基または複素環基を表し、Zは該一般式で示
されるカプラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱す
る基を表す。 一般式(F)
【0009】
【化6】
【0010】式中、Aは酸化還元(レドックス)母核ま
たはその前駆体を表し、写真現像処理中に酸化されるこ
とによってはじめて(Time)t Xが離脱すること
を可能ならしめる原子団を表す。TimeはAの酸化体
より離脱した後Xを放出する基を表し、Xは現像抑制剤
を表す。Lは二価の連結基を表し、Gは分極しうる基を
表す。n,m,tはそれぞれ0または1を表す。
たはその前駆体を表し、写真現像処理中に酸化されるこ
とによってはじめて(Time)t Xが離脱すること
を可能ならしめる原子団を表す。TimeはAの酸化体
より離脱した後Xを放出する基を表し、Xは現像抑制剤
を表す。Lは二価の連結基を表し、Gは分極しうる基を
表す。n,m,tはそれぞれ0または1を表す。
【0011】初めに、一般式(1)および(2)で示さ
れるカプラーについて詳しく以下に述べる。X1 およ
びX2 がアルキル基を表すとき、炭素数1〜30、好
ましくは1〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和
、置換または無置換のアルキル基である。アルキル基の
例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロ
プロピル、アリル、t−オクチル、i−ブチル、ドデシ
ル、2−ヘキシルデシルが挙げられる。X1 およびX
2 が複素環基を表すとき炭素数1〜20、好ましくは
1〜10の、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素
原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12
、好ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和
、置換もしくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、2
,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イルま
たはピラニルなどが挙げられる。
れるカプラーについて詳しく以下に述べる。X1 およ
びX2 がアルキル基を表すとき、炭素数1〜30、好
ましくは1〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和
、置換または無置換のアルキル基である。アルキル基の
例としてはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロ
プロピル、アリル、t−オクチル、i−ブチル、ドデシ
ル、2−ヘキシルデシルが挙げられる。X1 およびX
2 が複素環基を表すとき炭素数1〜20、好ましくは
1〜10の、ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素
原子または硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12
、好ましくは5もしくは6員環の、飽和もしくは不飽和
、置換もしくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素環
基である。複素環基の例としては、3−ピロリジニル、
1,2,4−トリアゾール−3−イル、2−ピリジル、
4−ピリミジニル、3−ピラゾリル、2−ピロリル、2
,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イルま
たはピラニルなどが挙げられる。
【0012】X1 およびX2 がアリール基を表すと
き、炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または
無置換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフ
ェニル、ナフチルが代表的である。X3 が>N−とと
もに形成する含窒素複素環基を表すとき、複素環基は、
炭素数1〜20、好ましくは1〜15の、ヘテロ原子と
して窒素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を
含んでもよく、3〜12員環、好ましくは5もしくは6
員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の
、単環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基
の例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、
1−ピペラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4
−テトラヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジ
ニル、1−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリ
ジニル、2,3−ジヒドロ−1−インダゾリル、2−イ
ソインドリニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−
チアジン−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオ
キサジン−4−イルが挙げられる。
き、炭素数6〜20、好ましくは6〜10の置換または
無置換のアリール基を表す。アリール基の例としてはフ
ェニル、ナフチルが代表的である。X3 が>N−とと
もに形成する含窒素複素環基を表すとき、複素環基は、
炭素数1〜20、好ましくは1〜15の、ヘテロ原子と
して窒素原子以外に、例えば酸素原子または硫黄原子を
含んでもよく、3〜12員環、好ましくは5もしくは6
員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の
、単環もしくは縮合環の複素環基である。この複素環基
の例としては、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、
1−ピペラジニル、1−インドリニル、1,2,3,4
−テトラヒドロキノリン−1−イル、1−イミダゾリジ
ニル、1−ピラゾリル、1−ピロリニル、1−ピラゾリ
ジニル、2,3−ジヒドロ−1−インダゾリル、2−イ
ソインドリニル、1−インドリル、1−ピロリル、4−
チアジン−S,S−ジオキソ−4−イルまたはベンズオ
キサジン−4−イルが挙げられる。
【0013】前記X1 およびX2 が置換基を有する
アルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、
および、X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環
基が置換基を有するとき、それらの置換基の例としては
次のものが挙げられる。ハロゲン原子(例えばフッソ原
子、クロル原子)、アルコキシカルボニル基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばメトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカ
ルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばアセトアミド、テトラデカンアミ
ド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタン
アミド、ベンズアミド)、スルホンアミド基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(
炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチ
ルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N
−スルホニルカルバモイル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜20。例えばN−メシルカルバモイル、N−ド
デシルスルホニルカルバモイル)、スルファモイル基(
炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチ
ルスルファモイル、N−ドデシルスルファモイル、N−
ヘキサデシルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブチルスルファモイル、N,N
−ジエチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えばメトキシ、ヘキサ
デシルオキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基(
炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ、3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシカ
ルボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。例
えばフェノキシカルボニル)、N−アシルスルファモイ
ル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN
−プロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイル
スルファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、
アルキル、同アリールもしくは同複素環基を表すとき、
および、X3 が>N−とともに形成する含窒素複素環
基が置換基を有するとき、それらの置換基の例としては
次のものが挙げられる。ハロゲン原子(例えばフッソ原
子、クロル原子)、アルコキシカルボニル基(炭素数2
〜30、好ましくは2〜20。例えばメトキシカルボニ
ル、ドデシルオキシカルボニル、ヘキサデシルオキシカ
ルボニル)、アシルアミノ基(炭素数2〜30、好まし
くは2〜20。例えばアセトアミド、テトラデカンアミ
ド、2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタン
アミド、ベンズアミド)、スルホンアミド基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えばメタンスルホンア
ミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(
炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチ
ルカルバモイル、N,N−ジエチルカルバモイル)、N
−スルホニルカルバモイル基(炭素数1〜30、好まし
くは1〜20。例えばN−メシルカルバモイル、N−ド
デシルスルホニルカルバモイル)、スルファモイル基(
炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばN−ブチ
ルスルファモイル、N−ドデシルスルファモイル、N−
ヘキサデシルスルファモイル、N−3−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブチルスルファモイル、N,N
−ジエチルスルファモイル)、アルコキシ基(炭素数1
〜30、好ましくは1〜20。例えばメトキシ、ヘキサ
デシルオキシ、イソプロポキシ)、アリールオキシ基(
炭素数6〜20、好ましくは6〜10。例えばフェノキ
シ、4−メトキシフェノキシ、3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキシ、ナフトキシ)、アリールオキシカ
ルボニル基(炭素数7〜21、好ましくは7〜11。例
えばフェノキシカルボニル)、N−アシルスルファモイ
ル基(炭素数2〜30、好ましくは2〜20。例えばN
−プロパノイルスルファモイル、N−テトラデカノイル
スルファモイル)、スルホニル基(炭素数1〜30、好
ましくは1〜20。例えばメタンスルホニル、オクタン
スルホニル、4−ヒドロキシフェニルスルホニル、ドデ
カンスルホニル)、アルコキシカルボニルアミノ基(炭
素数1〜30、好ましくは1〜20。例えばエトキシカ
ルボニルアミノ)、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、スルホ基、アルキルチオ基(炭素
数1〜30、好ましくは1〜20。例えばメチルチオ、
ドデシルチオ、ドデシルカルバモイルメチルチオ)、
【
0014】ウレイド基(炭素数1〜30、好ましくは1
〜20。例えばN−フェニルウレイド、N−ヘキサデシ
ルウレイド)、アリール基(炭素数6〜20、好ましく
は6〜10。例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシ
フェニル)、複素環基(炭素数1〜20、好ましくは1
〜10。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12、好
ましくは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環。 例えば2−ピリジル、3−ピラゾリル、1−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−1−イル
、2−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル)
、アルキル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20の
、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、シクロプロピル、t−ペンチル、
t−オクチル、シクロペンチル、t−ブチル、s−ブチ
ル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)アシル基(炭素数
1〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチル、ベン
ゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好ましく
は2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノ
イルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好ま
しくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ)
、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ましく
は0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミノ、
N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニルスル
ファモイルアミノ)またはN−スルフォニルスルファモ
イル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えば
N−メシルスルファモイル、N−エタンスルフォニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイル
、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙げ
られる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。 その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。上記の中で好ましい置換基としてはアルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ基、アル
キル基またはアリール基が挙げられる。
0014】ウレイド基(炭素数1〜30、好ましくは1
〜20。例えばN−フェニルウレイド、N−ヘキサデシ
ルウレイド)、アリール基(炭素数6〜20、好ましく
は6〜10。例えばフェニル、ナフチル、4−メトキシ
フェニル)、複素環基(炭素数1〜20、好ましくは1
〜10。ヘテロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子
または硫黄原子を少なくとも一個以上含み3〜12、好
ましくは5もしくは6員環の、単環もしくは縮合環。 例えば2−ピリジル、3−ピラゾリル、1−ピロリル、
2,4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−1−イル
、2−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル)
、アルキル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20の
、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、例えばメチル、エ
チル、イソプロピル、シクロプロピル、t−ペンチル、
t−オクチル、シクロペンチル、t−ブチル、s−ブチ
ル、ドデシル、2−ヘキシルデシル)アシル基(炭素数
1〜30、好ましくは2〜20。例えばアセチル、ベン
ゾイル)、アシルオキシ基(炭素数2〜30、好ましく
は2〜20。例えばプロパノイルオキシ、テトラデカノ
イルオキシ)、アリールチオ基(炭素数6〜20、好ま
しくは6〜10。例えばフェニルチオ、ナフチルチオ)
、スルファモイルアミノ基(炭素数0〜30、好ましく
は0〜20。例えばN−ブチルスルファモイルアミノ、
N−ドデシルスルファモイルアミノ、N−フェニルスル
ファモイルアミノ)またはN−スルフォニルスルファモ
イル基(炭素数1〜30、好ましくは1〜20。例えば
N−メシルスルファモイル、N−エタンスルフォニルス
ルファモイル、N−ドデカンスルホニルスルファモイル
、N−ヘキサデカンスルホニルスルファモイル)が挙げ
られる。上記の置換基はさらに置換基を有してもよい。 その置換基の例としてはここで挙げた置換基が挙げられ
る。上記の中で好ましい置換基としてはアルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルホンアミド基、ニトロ基、アル
キル基またはアリール基が挙げられる。
【0015】一般式(1)および(2)においてYがア
リール基を表すとき、炭素数6〜20、好ましくは6〜
10の置換または無置換のアリール基である。例えばフ
ェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。一
般式(1)および(2)においてYが複素環基を表すと
き、X1 またはX2 が複素環基を表すとき説明した
のと同じ意味である。上記Yが置換アリール基または置
換複素環基を表すとき置換基の例としては、例えば、前
記X1 が置換基を有するときの例として列挙した置換
基が挙げられる。Yが有する置換基として好ましい例と
しては、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
スルホニル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−
アシルスルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、N−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基
またはアルキル基であるときである。Yとして特に好ま
しい例は少なくとも一個の置換基がオルト位にあるフェ
ニル基である。
リール基を表すとき、炭素数6〜20、好ましくは6〜
10の置換または無置換のアリール基である。例えばフ
ェニル基およびナフチル基がその代表的な例である。一
般式(1)および(2)においてYが複素環基を表すと
き、X1 またはX2 が複素環基を表すとき説明した
のと同じ意味である。上記Yが置換アリール基または置
換複素環基を表すとき置換基の例としては、例えば、前
記X1 が置換基を有するときの例として列挙した置換
基が挙げられる。Yが有する置換基として好ましい例と
しては、その置換基の一個が、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル基、
スルホニル基、N−スルホニルスルファモイル基、N−
アシルスルファモイル基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、N−スルホニルカルバモイル基、スルホンアミド基
またはアルキル基であるときである。Yとして特に好ま
しい例は少なくとも一個の置換基がオルト位にあるフェ
ニル基である。
【0016】一般式(1)および(2)においてZで示
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤)のいずれであってもよい。Zが写真性有用基で
あるとき、従来知られているものが有用である。例えば
米国特許第4248962号、同4409323号、同
4438193号、同4421845号、同46185
71号、同4652516号、同4861701号、同
4782012号、同4857440号、同48471
85号、同4477563号、同4438193号、同
4628024号、同4618571号、同47419
94号、ヨーロッパ公開特許第193389A号、同3
48139Aまたは同272573Aに記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基(例えばタイ
ミング基)が用いられる。
される基としては、従来知られているカップリング離脱
基のいずれであってもよい。好ましいZとしては、窒素
原子でカップリング位と結合する含窒素複素環基、アリ
ールオキシ基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素
環チオ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ルキルチオ基またはハロゲン原子が挙げられる。これら
の離脱基は、非写真性有用基または写真性有用基もしく
はその前駆体(例えば現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促
進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬
酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子
移動剤)のいずれであってもよい。Zが写真性有用基で
あるとき、従来知られているものが有用である。例えば
米国特許第4248962号、同4409323号、同
4438193号、同4421845号、同46185
71号、同4652516号、同4861701号、同
4782012号、同4857440号、同48471
85号、同4477563号、同4438193号、同
4628024号、同4618571号、同47419
94号、ヨーロッパ公開特許第193389A号、同3
48139Aまたは同272573Aに記載の写真性有
用基もしくはそれを放出するための離脱基(例えばタイ
ミング基)が用いられる。
【0017】Zがカップリング位と窒素原子で結合する
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数1〜1
5、好ましくは1〜10の、5もしくは6員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素原
子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、1−ピラゾリル、1
−イミダゾリル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール
−2−イル、1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,
4−ジオン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,
5−トリオン−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イ
ル、3,5−ジオキソモルホリノまたは1−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記X1 基で示される基が
有してもよい置換基として列挙した置換基がその例とし
て挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。
含窒素複素環基を表すとき、好ましくは、炭素数1〜1
5、好ましくは1〜10の、5もしくは6員環の、置換
もしくは無置換の、飽和もしくは不飽和の、単環もしく
は縮合環の複素環基である。ヘテロ原子としては窒素原
子以外に、酸素原子または硫黄原子を含んでもよい。複
素環基の好ましい具体例としては、1−ピラゾリル、1
−イミダゾリル、ピロリノ、1,2,4−トリアゾール
−2−イル、1,2,3−トリアゾール−1−イル、ベ
ンゾトリアゾリル、ベンズイミダゾリル、イミダゾリジ
ン−2,4−ジオン−3−イル、オキサゾリジン−2,
4−ジオン−3−イル、1,2,4−トリアゾリジン−
3,5−ジオン−4−イル、イミダゾリジン−2,4,
5−トリオン−3−イル、2−イミダゾリノン−1−イ
ル、3,5−ジオキソモルホリノまたは1−インダゾリ
ルが挙げられる。これらの複素環基が置換基を有すると
き、その置換基としては、前記X1 基で示される基が
有してもよい置換基として列挙した置換基がその例とし
て挙げられる。好ましい置換基としては置換基の一個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基またはスルホ
ニル基であるときである。
【0018】Zが芳香族オキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記X1 で示される基が有してもよい置換基として列
挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好ま
しい置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引
性置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。Zが芳香族チオ基を表すとき、
好ましくは炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族
チオ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェ
ニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基の例と
しては、前記X1 で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。その
中で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が
、アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カ
ルバモイル基、またはニトロ基であるときである。
は炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族オキシ基
である。特に好ましくは置換または無置換のフェノキシ
基である。置換基を有するとき、置換基の例としては、
前記X1 で示される基が有してもよい置換基として列
挙した置換基がその例として挙げられる。その中で好ま
しい置換基としては少なくとも一個の置換基が電子吸引
性置換基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基または
アシル基が挙げられる。Zが芳香族チオ基を表すとき、
好ましくは炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族
チオ基である。特に好ましくは置換または無置換のフェ
ニルチオ基である。置換基を有するとき、置換基の例と
しては、前記X1 で示される基が有してもよい置換基
として列挙した置換基がその例として挙げられる。その
中で好ましい置換基としては少なくとも一個の置換基が
、アルキル基、アルコキシ基、スルホニル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カ
ルバモイル基、またはニトロ基であるときである。
【0019】Zが複素環オキシ基を表すとき、複素環基
の部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5も
しくは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。その中で好ましい置換基とし
ては、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、
カルバモイル基、またはスルホニル基であるときである
。
の部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテ
ロ原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原
子を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5も
しくは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは
不飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基、またはフリルオキシ基が挙げられる。置換
基を有するとき、置換基の例としては、前記X1 で示
される基が有してもよい置換基として列挙した置換基が
その例として挙げられる。その中で好ましい置換基とし
ては、置換基の一個がアルキル基、アリール基、カルボ
キシル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、
カルバモイル基、またはスルホニル基であるときである
。
【0020】Zが複素環チオ基を表すとき、複素環基の
部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5もし
くは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不
飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環
チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、1,3,4
−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−オキサジアゾリ
ルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチオ基、ベンゾイ
ミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または2
−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有して
もよい置換基として列挙した置換基がその例として挙げ
られる。その中で好ましい置換基としては、置換基の少
なくとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であるときで
ある。
部分は炭素数1〜20、好ましくは1〜10の、ヘテロ
原子として例えばチッソ原子、酸素原子または硫黄原子
を少なくとも一個以上含み3〜12、好ましくは5もし
くは6員環の、置換もしくは無置換の、飽和もしくは不
飽和の、単環もしくは縮合環の複素環基である。複素環
チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、1,3,4
−チアジアゾリルチオ基、1,3,4−オキサジアゾリ
ルチオ基、1,3,4−トリアゾリルチオ基、ベンゾイ
ミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基、または2
−ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有して
もよい置換基として列挙した置換基がその例として挙げ
られる。その中で好ましい置換基としては、置換基の少
なくとも一個がアルキル基、アリール基、カルボキシル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、ヘテロ環基またはスルホニル基であるときで
ある。
【0021】Zがアシルオキシ基を表すとき、好ましく
は炭素数6〜10の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数2〜
30好ましくは2〜20の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有して
もよい置換基として列挙した置換基がその例として挙げ
られる。Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数
1〜30、好ましくは1〜20の、脂肪族、芳香族、複
素環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばN,N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−
フェニルカルバモイルオキシ、1−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは1−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基とし
て列挙した置換基がその例として挙げられる。Zがアル
キルチオ基を表すとき、炭素数1〜30、好ましくは1
〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もし
くは無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記X1 で示される基が
有してもよい置換基として列挙した置換基がその例とし
て挙げられる。
は炭素数6〜10の、単環もしくは縮合環の、置換もし
くは無置換の芳香族アシルオキシ基、または炭素数2〜
30好ましくは2〜20の置換もしくは無置換の脂肪族
アシルオキシ基である。これらが置換基を有するとき、
置換基の例としては、前記X1 で示される基が有して
もよい置換基として列挙した置換基がその例として挙げ
られる。Zがカルバモイルオキシ基を表すとき、炭素数
1〜30、好ましくは1〜20の、脂肪族、芳香族、複
素環、置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基であ
る。例えばN,N−ジエチルカルバモイルオキシ、N−
フェニルカルバモイルオキシ、1−イミダゾリルカルボ
ニルオキシまたは1−ピロロカルボニルオキシが挙げら
れる。これらが置換基を有するとき、置換基の例として
は、前記X1 で示される基が有してもよい置換基とし
て列挙した置換基がその例として挙げられる。Zがアル
キルチオ基を表すとき、炭素数1〜30、好ましくは1
〜20の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換もし
くは無置換、のアルキルチオ基である。置換基を有する
とき、置換基の例としては、前記X1 で示される基が
有してもよい置換基として列挙した置換基がその例とし
て挙げられる。
【0022】つぎに一般式(1)および(2)で表わさ
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる
。一般式(1)においてX1 で示される基は、好まし
くはアルキル基である。特に好ましくは炭素数1〜10
のアルキル基である。一般式(1)および(2)におい
てYで示される基は、好ましくは芳香族基である。特に
好ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフ
ェニル基である。置換基の説明は前記Yが芳香族基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式(1)
および(2)においてZで示される基は、好ましくは5
〜6員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素
複素環基、芳香族オキシ基、5〜6員の複素環オキシ基
、または5〜6員の複素環チオ基が挙げられる。一般式
(1)および(2)において好ましいカプラーは下記一
般式(3)、(4)または(5)で示される。一般式(
3)
れるカプラーの特に好ましい範囲について以下に述べる
。一般式(1)においてX1 で示される基は、好まし
くはアルキル基である。特に好ましくは炭素数1〜10
のアルキル基である。一般式(1)および(2)におい
てYで示される基は、好ましくは芳香族基である。特に
好ましくはオルト位に置換基を少なくとも一個有するフ
ェニル基である。置換基の説明は前記Yが芳香族基であ
る時有してもよい置換基として説明したものが挙げられ
る。好ましい置換基の説明も同じである。一般式(1)
および(2)においてZで示される基は、好ましくは5
〜6員の、窒素原子でカップリング位と結合する含窒素
複素環基、芳香族オキシ基、5〜6員の複素環オキシ基
、または5〜6員の複素環チオ基が挙げられる。一般式
(1)および(2)において好ましいカプラーは下記一
般式(3)、(4)または(5)で示される。一般式(
3)
【0023】
【化7】
【0024】一般式(4)
【0025】
【化8】
【0026】一般式(5)
【0027】
【化9】
【0028】式中Zは一般式(1)において説明したの
と同じ意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5
はアルキル基もしくは芳香族基を表し、Arはオルト位
に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表し、
X6 は−C(R1 R2 )−N<とともに含窒素複
素環基(単環または縮合環)を形成する有機残基を表し
、X7 は−C(R3 )=C(R4 )−N<ととも
に含窒素複素環基(単環または縮合環)を形成する有機
残基を表し、R1 、R2 、R3 およびR4 は水
素原子または置換基を表す。一般式(3)〜(5)にお
いてX4 〜X7 、ArおよびZで示される基の詳し
い説明および好ましい範囲については、一般式(1)お
よび(2)で述べた説明のなかで、該当する範囲におい
て説明したのと同じ意味である。R1 〜R4 が置換
基を表すとき、前記X1 が有してもよい置換基として
列挙したものがその例として挙げられる。上記の一般式
の中で特に好ましいカプラーは一般式(4)または(5
)で表されるカプラーである。一般式(1)〜(5)で
示されるカプラーは、X1 〜X7、Y、Ar、R1
〜R4 およびZで示される基において2価またはそれ
以上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上
の多量体(例えばテロマーまたはポリマー)を形成して
もよい。この場合、前記の各置換基において示した炭素
原子数範囲の規定外となってもよい。一般式(1)〜(
5)で示されるカプラーは、耐拡散型カプラーであると
きが好ましい例である。耐拡散型とは、分子が添加され
た層に不動化するために、十分に分子量を大きくする基
を分子中に有するカプラーのことである。通常、総炭素
数8〜30、好ましくは10〜20のアルキル基または
総炭素数4〜20の置換基を有するアリール基が用いら
れる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されて
いてもよく、また複数個有していてもよい。以下に一般
式(1)〜(5)で示されるイエローカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
と同じ意味を表し、X4 はアルキル基を表し、X5
はアルキル基もしくは芳香族基を表し、Arはオルト位
に少なくとも一個の置換基を有するフェニル基を表し、
X6 は−C(R1 R2 )−N<とともに含窒素複
素環基(単環または縮合環)を形成する有機残基を表し
、X7 は−C(R3 )=C(R4 )−N<ととも
に含窒素複素環基(単環または縮合環)を形成する有機
残基を表し、R1 、R2 、R3 およびR4 は水
素原子または置換基を表す。一般式(3)〜(5)にお
いてX4 〜X7 、ArおよびZで示される基の詳し
い説明および好ましい範囲については、一般式(1)お
よび(2)で述べた説明のなかで、該当する範囲におい
て説明したのと同じ意味である。R1 〜R4 が置換
基を表すとき、前記X1 が有してもよい置換基として
列挙したものがその例として挙げられる。上記の一般式
の中で特に好ましいカプラーは一般式(4)または(5
)で表されるカプラーである。一般式(1)〜(5)で
示されるカプラーは、X1 〜X7、Y、Ar、R1
〜R4 およびZで示される基において2価またはそれ
以上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上
の多量体(例えばテロマーまたはポリマー)を形成して
もよい。この場合、前記の各置換基において示した炭素
原子数範囲の規定外となってもよい。一般式(1)〜(
5)で示されるカプラーは、耐拡散型カプラーであると
きが好ましい例である。耐拡散型とは、分子が添加され
た層に不動化するために、十分に分子量を大きくする基
を分子中に有するカプラーのことである。通常、総炭素
数8〜30、好ましくは10〜20のアルキル基または
総炭素数4〜20の置換基を有するアリール基が用いら
れる。これらの耐拡散基は分子中のいずれに置換されて
いてもよく、また複数個有していてもよい。以下に一般
式(1)〜(5)で示されるイエローカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0029】
【化10】
【0030】
【化11】
【0031】
【化12】
【0032】
【化13】
【0033】
【化14】
【0034】
【化15】
【0035】
【化16】
【0036】
【化17】
【0037】
【化18】
【0038】
【化19】
【0039】
【化20】
【0040】
【化21】
【0041】
【化22】
【0042】
【化23】
【0043】
【化24】
【0044】
【化25】
【0045】
【化26】
【0046】
【化27】
【0047】
【化28】
【0048】
【化29】
【0049】
【化30】
【0050】一般式(1)〜(5)で表わされる本発明
のイエローカプラーは、以下のルートによって合成でき
る。 合成例−1
のイエローカプラーは、以下のルートによって合成でき
る。 合成例−1
【0051】
【化31】
【0052】中間体Bの合成
化合物A357.5g(3.0モル)、化合物B396
.3g(3.0モル)を酢酸エチル1.2l、ジメチル
ホルムアミド0.6lに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド631g(3.06モル)
のアセトニトリル(400ml)溶液を15〜35℃で
滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル
500ml、水1lを入れ、水層を除去した。次に、有
機層を水1lてせ2回水洗した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物
として中間体Aを692g(98.9%)得た。中間体
A692g(2.97モル)をエチルアルコール3lに
溶解し、攪拌しながら、75〜80℃で30%水酸化ナ
トリウム430gを滴下した。滴下後、同温度にて30
分間反応させた後、析出した結晶を濾取した。(収量6
58g)この結晶を水5lに懸濁し、40〜50℃で濃
塩酸300mlを攪拌しながら滴下した。1時間、同温
度で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Bを579g(
95%)得た。(分解点127℃) 中間体Dの合成 中間体B45.1g(0.22モル)、化合物C86.
6g(0.2モル)を酢酸エチル400ml、ジメチル
アセトアミド200mlに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド66g(0.32モル)
のアセトニトリル(100ml)溶液を15〜30℃で
滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル
400ml、水600mlを入れ、水層を除去した後、
有機層を2回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を162
g得た。 この油状物を酢酸エチル100ml、n−ヘキサン30
0mlから結晶化させ、中間体Dを108g(87.1
%)得た。(融点132〜134℃)
.3g(3.0モル)を酢酸エチル1.2l、ジメチル
ホルムアミド0.6lに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド631g(3.06モル)
のアセトニトリル(400ml)溶液を15〜35℃で
滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル
500ml、水1lを入れ、水層を除去した。次に、有
機層を水1lてせ2回水洗した。有機層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物
として中間体Aを692g(98.9%)得た。中間体
A692g(2.97モル)をエチルアルコール3lに
溶解し、攪拌しながら、75〜80℃で30%水酸化ナ
トリウム430gを滴下した。滴下後、同温度にて30
分間反応させた後、析出した結晶を濾取した。(収量6
58g)この結晶を水5lに懸濁し、40〜50℃で濃
塩酸300mlを攪拌しながら滴下した。1時間、同温
度で攪拌した後、結晶を濾取し、中間体Bを579g(
95%)得た。(分解点127℃) 中間体Dの合成 中間体B45.1g(0.22モル)、化合物C86.
6g(0.2モル)を酢酸エチル400ml、ジメチル
アセトアミド200mlに溶解した。攪拌しながら、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド66g(0.32モル)
のアセトニトリル(100ml)溶液を15〜30℃で
滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析出し
たジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エチル
400ml、水600mlを入れ、水層を除去した後、
有機層を2回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を162
g得た。 この油状物を酢酸エチル100ml、n−ヘキサン30
0mlから結晶化させ、中間体Dを108g(87.1
%)得た。(融点132〜134℃)
【0053】
【表1】
【0054】例示カプラー1の合成
中間体D49.6g(0.08モル)をジクロロメタン
300mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル11
.4g(0.084モル)を10〜15℃で攪拌しなが
ら滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合
物に5%の重炭酸ナトリウム水溶液200gを滴下した
。 有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し、
油状物を47g得た。この油状物47gをアセトニトリ
ル200mlに溶解し、これに化合物D28.4g(0
.22モル)とトリエチルアミン22.2g(0.22
モル)を攪拌しながら加えた。40〜50℃で4時間反
応させた後、水300mlに注加し、析出した油状物を
酢酸エチル300mlで抽出した。有機層を5%水酸化
ナトリウム水溶液200gで水洗した後、更に2回水3
00mlで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、
2回水洗し、減圧濃縮して残渣を得た。(収量70g)
得た油状物質を酢酸エチル50ml、n−ヘキサン10
0mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラー1を47
.8g(80%)得た。(融点145〜7℃)
300mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル11
.4g(0.084モル)を10〜15℃で攪拌しなが
ら滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合
物に5%の重炭酸ナトリウム水溶液200gを滴下した
。 有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去し、
油状物を47g得た。この油状物47gをアセトニトリ
ル200mlに溶解し、これに化合物D28.4g(0
.22モル)とトリエチルアミン22.2g(0.22
モル)を攪拌しながら加えた。40〜50℃で4時間反
応させた後、水300mlに注加し、析出した油状物を
酢酸エチル300mlで抽出した。有機層を5%水酸化
ナトリウム水溶液200gで水洗した後、更に2回水3
00mlで水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後、
2回水洗し、減圧濃縮して残渣を得た。(収量70g)
得た油状物質を酢酸エチル50ml、n−ヘキサン10
0mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カプラー1を47
.8g(80%)得た。(融点145〜7℃)
【0055】
【表2】
【0056】合成例−2
【0057】
【化32】
【0058】中間体Eの合成
中間体B90.3g(0.44モル)、化合物E187
g(0.4モル)を酢酸エチル500ml、ジメチルホ
ルムアミド300mlに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド131.9g(0.64モ
ル)のアセトニトリル(200ml)溶液を15〜30
℃で滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析
出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エ
チル500ml、水600mlを入れ、水層を除去した
後、有機層を2回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を2
81g得た。これをn−ヘキサン1.5lで加熱溶解し
、不溶物を濾過して除いた。n−ヘキサン溶液を水冷し
、析出した中間体Eを濾取した。収量243.4g(9
3%)融点103〜5℃
g(0.4モル)を酢酸エチル500ml、ジメチルホ
ルムアミド300mlに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド131.9g(0.64モ
ル)のアセトニトリル(200ml)溶液を15〜30
℃で滴下した。20〜30℃で2時間反応させた後、析
出したジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に酢酸エ
チル500ml、水600mlを入れ、水層を除去した
後、有機層を2回水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した後、酢酸エチルを減圧留去し、油状物を2
81g得た。これをn−ヘキサン1.5lで加熱溶解し
、不溶物を濾過して除いた。n−ヘキサン溶液を水冷し
、析出した中間体Eを濾取した。収量243.4g(9
3%)融点103〜5℃
【0059】
【表3】
【0060】例示カプラー10の合成
中間体E39.3g(0.06モル)をジクロロメタン
200mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル8.
7g(0.064モル)を10〜15℃で攪拌しながら
滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合物
に4%の重炭酸水素ナトリウム水溶液200gを滴下し
た。有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を41.3g得た。この油状物41.3gを
アセトニトリル100ml、ジメチルアセトアミド20
0mlに溶解し、化合物D20.8g(0.16モル)
とトリエチルアミン16.2gを攪拌しながら加えた。 30〜40℃で3時間反応させた後、水400mlに注
加し、析出した油状物を酢酸エチル300mlで抽出し
た。有機層を2%水酸化ナトリウム300gで水洗した
後、更に2回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後
、2回水洗し、減圧濃縮して残渣を42g得た。これを
メタノール200mlで結晶化させ、例示カプラー10
を39.8g(85%)得た。(融点110〜112℃
)
200mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル8.
7g(0.064モル)を10〜15℃で攪拌しながら
滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合物
に4%の重炭酸水素ナトリウム水溶液200gを滴下し
た。有機層を分取した後、200mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
し、油状物を41.3g得た。この油状物41.3gを
アセトニトリル100ml、ジメチルアセトアミド20
0mlに溶解し、化合物D20.8g(0.16モル)
とトリエチルアミン16.2gを攪拌しながら加えた。 30〜40℃で3時間反応させた後、水400mlに注
加し、析出した油状物を酢酸エチル300mlで抽出し
た。有機層を2%水酸化ナトリウム300gで水洗した
後、更に2回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした後
、2回水洗し、減圧濃縮して残渣を42g得た。これを
メタノール200mlで結晶化させ、例示カプラー10
を39.8g(85%)得た。(融点110〜112℃
)
【0061】
【表4】
【0062】合成例−3
【0063】
【化33】
【0064】中間体Fの合成
中間体B104.7g(0.51モル)、化合物F18
7.5g(0.5モル)を酢酸エチル1l、ジメチルホ
ルムアミド400mlに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド107.3g(0.525
モル)のジメチルホルムアミド(100ml)溶液を1
5〜30℃で滴下した。20〜30℃で1時間反応させ
た後、酢酸エチル500mlを加え、50〜60℃に加
熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に水50
0mlを入れ、水層を除去した後、更に2回水洗した。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を290g得た。この油状物を酢
酸エチル1l、メタノール2lで加熱し、不溶解物を濾
過して除き、濾液を水冷すると中間体Fの結晶が析出し
たので濾取した。収量267g(95%) 融点16
3〜4℃
7.5g(0.5モル)を酢酸エチル1l、ジメチルホ
ルムアミド400mlに溶解した。攪拌しながら、ジシ
クロヘキシルカルボジイミド107.3g(0.525
モル)のジメチルホルムアミド(100ml)溶液を1
5〜30℃で滴下した。20〜30℃で1時間反応させ
た後、酢酸エチル500mlを加え、50〜60℃に加
熱し、ジシクロヘキシル尿素を濾取した。濾液に水50
0mlを入れ、水層を除去した後、更に2回水洗した。 有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、酢酸エチル
を減圧留去し、油状物を290g得た。この油状物を酢
酸エチル1l、メタノール2lで加熱し、不溶解物を濾
過して除き、濾液を水冷すると中間体Fの結晶が析出し
たので濾取した。収量267g(95%) 融点16
3〜4℃
【0065】
【表5】
【0066】中間体Gの合成
中間体F114.0g(0.2モル)をジクロロメタン
500mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル28
.4g(0.21モル)を10〜15℃で攪拌しながら
滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合物
に6%の重炭酸水素ナトリウム水溶液500gを滴下し
た。有機層を分取した後、500mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
すると、中間体Gが結晶として析出したので濾取した。 収量108.6g(91%)
500mlに溶解した。この溶液に塩化スルフリル28
.4g(0.21モル)を10〜15℃で攪拌しながら
滴下した。同温度で30分間反応させた後、反応混合物
に6%の重炭酸水素ナトリウム水溶液500gを滴下し
た。有機層を分取した後、500mlの水で洗い、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した。ジクロロメタンを減圧留去
すると、中間体Gが結晶として析出したので濾取した。 収量108.6g(91%)
【0067】例示カプラー6の合成
中間体G29.8g(0.05モル)をジメチルホルム
アミド80mlに溶解し、化合物D12.9g(0.1
モル)を入れ、次にトリエチルアミン10.1g(0.
10モル)を20〜30℃で攪拌しながら滴下した。4
0〜45℃で1時間反応させた後、酢酸エチル300m
lと水200mlを入れた。有機層を2%の水酸化ナト
リウム400gで2回水洗した後、更に1回水洗した。 有機層を希塩酸で酸性にした後、2回水洗し、減圧濃縮
して残渣を34g得た。これを酢酸エチル50ml、n
−ヘキサン150mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラー6を19g得た。この結晶を酢酸エチル/n−ヘ
キサン=1/3vol 比の混合溶媒120mlで再結
晶し、例示カプラー6を15g(43.5%)得た。(
融点135〜6℃)
アミド80mlに溶解し、化合物D12.9g(0.1
モル)を入れ、次にトリエチルアミン10.1g(0.
10モル)を20〜30℃で攪拌しながら滴下した。4
0〜45℃で1時間反応させた後、酢酸エチル300m
lと水200mlを入れた。有機層を2%の水酸化ナト
リウム400gで2回水洗した後、更に1回水洗した。 有機層を希塩酸で酸性にした後、2回水洗し、減圧濃縮
して残渣を34g得た。これを酢酸エチル50ml、n
−ヘキサン150mlの混合溶媒で結晶化させ、例示カ
プラー6を19g得た。この結晶を酢酸エチル/n−ヘ
キサン=1/3vol 比の混合溶媒120mlで再結
晶し、例示カプラー6を15g(43.5%)得た。(
融点135〜6℃)
【0068】
【表6】
【0069】合成例−4
【0070】
【化34】
【0071】例示カプラー43の合成
化合物G27.0g(0.15モル)、トリエチルアミ
ン15.2g(0.15モル)をジメチルホルムアミド
50mlに溶解した。この混合物に中間体G29.8g
(0.05モル)のジメチルホルムアミド(30ml)
溶液を攪拌しながら滴下した。30〜40℃で4時間反
応させた後、酢酸エチル400mlと水300mlを入
れた。 有機層を2%水酸化ナトリウム水溶液400gで水洗し
た後、更に2回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、2回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧留去し、残渣を54g得た。これを酢酸エ
チル/メタノール(1/2vol 比)混合溶媒300
mlで結晶化させ、例示カプラー43を濾取した。得た
結晶を酢酸エチル/メタノール(1/2vol 比)混
合溶媒200mlで再結晶し、例示カプラー43を28
.8g(77.8%)得た。融点190〜191℃
ン15.2g(0.15モル)をジメチルホルムアミド
50mlに溶解した。この混合物に中間体G29.8g
(0.05モル)のジメチルホルムアミド(30ml)
溶液を攪拌しながら滴下した。30〜40℃で4時間反
応させた後、酢酸エチル400mlと水300mlを入
れた。 有機層を2%水酸化ナトリウム水溶液400gで水洗し
た後、更に2回水洗した。有機層を希塩酸で酸性にした
後、2回水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢酸
エチルを減圧留去し、残渣を54g得た。これを酢酸エ
チル/メタノール(1/2vol 比)混合溶媒300
mlで結晶化させ、例示カプラー43を濾取した。得た
結晶を酢酸エチル/メタノール(1/2vol 比)混
合溶媒200mlで再結晶し、例示カプラー43を28
.8g(77.8%)得た。融点190〜191℃
【0
072】
072】
【表7】
【0073】次に本発明における一般式(F)で示され
る化合物について詳しく以下に述べる。Aで示される酸
化還元母核としては、kendall−Pelz則に従
うもので、例えばハイドロキノン、カテコール、p−ア
ミノフェノール、o−アミノフェノール、1,2−ナフ
タレンジオール、1,4−ナフタレンジオール、1,6
−ナフタレンジオール、1,2−アミノナフトール、1
,4−アミノナフトール、1,6−アミノナフトール、
没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジン、ヒド
ロキシルアミン、ピラゾリドンまたはレダクトンが挙げ
られる。これらの酸化還元母核の有するアミノ基は炭素
数1〜25のスルホニル基、または炭素数1〜25のア
シル基で置換されていることが好ましい。スルホニル基
としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、ある
いは芳香族スルホニル基が挙げられる。またアシル基と
しては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香
族アシル基が挙げられる。Aの酸化還元母核を形成する
水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保
護基で保護されていてもよい。保護基の例としては、炭
素数1〜25のもので、例えばアシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭59−19
7037号、特開昭59−201057号に記載されて
いる保護基が挙げられる。さらにこの保護基は、可能な
場合は以下に述べるAの置換基と互いに結合して、5、
6あるいは7員環を形成してもよい。
る化合物について詳しく以下に述べる。Aで示される酸
化還元母核としては、kendall−Pelz則に従
うもので、例えばハイドロキノン、カテコール、p−ア
ミノフェノール、o−アミノフェノール、1,2−ナフ
タレンジオール、1,4−ナフタレンジオール、1,6
−ナフタレンジオール、1,2−アミノナフトール、1
,4−アミノナフトール、1,6−アミノナフトール、
没食子酸エステル、没食子酸アミド、ヒドラジン、ヒド
ロキシルアミン、ピラゾリドンまたはレダクトンが挙げ
られる。これらの酸化還元母核の有するアミノ基は炭素
数1〜25のスルホニル基、または炭素数1〜25のア
シル基で置換されていることが好ましい。スルホニル基
としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、ある
いは芳香族スルホニル基が挙げられる。またアシル基と
しては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは芳香
族アシル基が挙げられる。Aの酸化還元母核を形成する
水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保
護基で保護されていてもよい。保護基の例としては、炭
素数1〜25のもので、例えばアシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭59−19
7037号、特開昭59−201057号に記載されて
いる保護基が挙げられる。さらにこの保護基は、可能な
場合は以下に述べるAの置換基と互いに結合して、5、
6あるいは7員環を形成してもよい。
【0074】Aで表わされる酸化還元母核は置換可能な
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数25以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基
、ヘテロ環残基または−(L)n −(G)m −(T
ime) t X などが挙げられる。これらの置換基
はさらに以上述べた置換基で置換されていてもよい。ま
たこれらの置換基は、それぞれ可能な場合は、互いに結
合して飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽和あるい
は不飽和のヘテロ環を形成してもよい。Aの好ましい例
としては、ハイドロキノン、カテコール、p−アミノフ
ェノール、o−アミノフェノール、1,4−ナフタレン
ジオール、1,4−アミノナフトール、没食子酸エステ
ル、没食子酸アミド、ヒドラジンなどが挙げられる。A
としてさらに好ましくは、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミノフェノール、o−アミノフェノール、ヒド
ラジンであり、最も好ましくはハイドロキノン及びヒド
ラジンである。
位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基の
例としては、炭素数25以下のもので、例えばアルキル
基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アミド基、
スルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウ
レイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
スルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン
原子、アシル基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基
、ヘテロ環残基または−(L)n −(G)m −(T
ime) t X などが挙げられる。これらの置換基
はさらに以上述べた置換基で置換されていてもよい。ま
たこれらの置換基は、それぞれ可能な場合は、互いに結
合して飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽和あるい
は不飽和のヘテロ環を形成してもよい。Aの好ましい例
としては、ハイドロキノン、カテコール、p−アミノフ
ェノール、o−アミノフェノール、1,4−ナフタレン
ジオール、1,4−アミノナフトール、没食子酸エステ
ル、没食子酸アミド、ヒドラジンなどが挙げられる。A
としてさらに好ましくは、ハイドロキノン、カテコール
、p−アミノフェノール、o−アミノフェノール、ヒド
ラジンであり、最も好ましくはハイドロキノン及びヒド
ラジンである。
【0075】Lは2価の連結基を表わし、好ましくはア
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。Gは酸性基を表わし、好ましく
は(化35)である。
ルキレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニレンオキシ、アミノアリーレンオキシおよび
酸素原子が挙げられる。Gは酸性基を表わし、好ましく
は(化35)である。
【0076】
【化35】
【0077】ここでR15はアルキル、アリール又はヘ
テロ環であり、R16は水素原子又はR15と同義であ
る。Gとして更に好ましくは(化19)であり、最も好
ましくは(化20)である。
テロ環であり、R16は水素原子又はR15と同義であ
る。Gとして更に好ましくは(化19)であり、最も好
ましくは(化20)である。
【0078】
【化36】
【0079】
【化37】
【0080】n、mは0又は1であり、Aの種類によっ
てどちらが好ましいかは異なる。例えばAがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、n=0が
好ましく、より好ましくはn=m=0である。Aがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、n=0、m=1
が好ましく、Aがピラゾリドンの場合n=m=1が好ま
しい。
てどちらが好ましいかは異なる。例えばAがハイドロキ
ノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタレンジオ
ール、アミノナフトール、没食子酸類の場合、n=0が
好ましく、より好ましくはn=m=0である。Aがヒド
ラジン、ヒドロキシルアミンの場合は、n=0、m=1
が好ましく、Aがピラゾリドンの場合n=m=1が好ま
しい。
【0081】−(Time)t −Xは一般式(F)に
おいてAで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化
反応をおこし酸化体となった時はじめて −−(Tim
e) t −Xとして放出される基である。Timeは
硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン原子でGに
連結する場合が好ましい。Timeはその後さらにXを
放出しうる基を表わし、タイミング調節機能を有しても
よく、またさらに現像薬酸化体と反応してXを放出する
カプラー、あるいは酸化還元基であってもよい。Tim
eがタイミング調節機能を有する基である場合、例えば
米国特許第4,248,962号、同第4,409,3
23号、英国特許第2,096,783号、米国特許第
4,146,396号、特開昭51−146828号、
特開昭57−56837号などに記載されているものが
挙げられる。Timeとしては、これらに記載されてい
るものから選ばれる二つ以上の組み合わせでも良い。タ
イミング調節基の好ましい例としては、以下のものが挙
げられる。
おいてAで表わされる酸化還元母核が現像時クロス酸化
反応をおこし酸化体となった時はじめて −−(Tim
e) t −Xとして放出される基である。Timeは
硫黄原子、窒素原子、酸素原子またはセレン原子でGに
連結する場合が好ましい。Timeはその後さらにXを
放出しうる基を表わし、タイミング調節機能を有しても
よく、またさらに現像薬酸化体と反応してXを放出する
カプラー、あるいは酸化還元基であってもよい。Tim
eがタイミング調節機能を有する基である場合、例えば
米国特許第4,248,962号、同第4,409,3
23号、英国特許第2,096,783号、米国特許第
4,146,396号、特開昭51−146828号、
特開昭57−56837号などに記載されているものが
挙げられる。Timeとしては、これらに記載されてい
るものから選ばれる二つ以上の組み合わせでも良い。タ
イミング調節基の好ましい例としては、以下のものが挙
げられる。
【0082】(1) ヘミアセタールの開裂反応を利用
する基 例えば、米国特許第4,146,396号、特開昭60
−249148号及び同60−249149号に記載が
あり、(化38)で表わされる基である。ここに*印は
一般式(F)において左側に結合する位置を表わし、*
*印は一般式(F)において右側に結合する位置を表わ
す。
する基 例えば、米国特許第4,146,396号、特開昭60
−249148号及び同60−249149号に記載が
あり、(化38)で表わされる基である。ここに*印は
一般式(F)において左側に結合する位置を表わし、*
*印は一般式(F)において右側に結合する位置を表わ
す。
【0083】
【化38】
【0084】式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−
N(R67)−基を表わし、R65およびR66は水素
原子または置換基を表わし、R67は置換基を表わし、
tは1または2を表わす。tが2のとき2つの −W−
C(R65)(R66)−は同じものもしくは異なるも
のを表わす。R65およびR66が置換基を表わすとき
およびR67の代表的な例は各々R69基、R69CO
−基、R69SO2 −基、N(R69)(R70)C
O−基またはN(R69)(R70)SO2 −基など
が挙げられる。ここでR69は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、R70は脂肪族基、芳香族基、複
素環基または水素原子を表わす。R65、R66および
R67の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形
成する場合も包含される。 (2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こ
させる基 例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。(化39)で表わすことがで
きる。
N(R67)−基を表わし、R65およびR66は水素
原子または置換基を表わし、R67は置換基を表わし、
tは1または2を表わす。tが2のとき2つの −W−
C(R65)(R66)−は同じものもしくは異なるも
のを表わす。R65およびR66が置換基を表わすとき
およびR67の代表的な例は各々R69基、R69CO
−基、R69SO2 −基、N(R69)(R70)C
O−基またはN(R69)(R70)SO2 −基など
が挙げられる。ここでR69は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、R70は脂肪族基、芳香族基、複
素環基または水素原子を表わす。R65、R66および
R67の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形
成する場合も包含される。 (2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こ
させる基 例えば米国特許第4,248,962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。(化39)で表わすことがで
きる。
【0085】
【化39】
【0086】式中、*印は一般式(F)において左側に
結合する位置を表わし、**印は一般式(F)において
右側に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、
酸素原子またはイオウ原子が求核基の例であり、Eは求
電子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との
結合を開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子
内求核置換反応することができるように立体的に関係づ
ける連結基を表わす。 (3) 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反
応を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり(化40)で表わされる基
である。
結合する位置を表わし、**印は一般式(F)において
右側に結合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、
酸素原子またはイオウ原子が求核基の例であり、Eは求
電子基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との
結合を開裂できる基でありLinkはNuとEとが分子
内求核置換反応することができるように立体的に関係づ
ける連結基を表わす。 (3) 共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反
応を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり(化40)で表わされる基
である。
【0087】
【化40】
【0088】式中、*印、**印、W、R65、R66
およびtは(化21)について説明したのと同じ意味を
表わす。 (4) エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基例えば西独公開特許第2,626,315号に記載の
ある連結基であり(化41)が挙げられる。式中*印お
よび**印は(化38)について説明したのと同じ意味
である。
およびtは(化21)について説明したのと同じ意味を
表わす。 (4) エステルの加水分解による開裂反応を利用する
基例えば西独公開特許第2,626,315号に記載の
ある連結基であり(化41)が挙げられる。式中*印お
よび**印は(化38)について説明したのと同じ意味
である。
【0089】
【化41】
【0090】(5) イミノケタールの開裂反応を利用
する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、(化42)で表わされる基である。
する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、(化42)で表わされる基である。
【0091】
【化42】
【0092】式中、*印、**印およびWは(化38)
において説明したのと同じ意味であり、R68はR67
と同じ意味を表わす。Dで表わされる基が、カプラーあ
るいは酸化還元基である例としては、以下のものが挙げ
られる。カプラーとしては、例えばフェノール型カプラ
ーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子にお
いて一般式(F)のGと結合しているものである。また
、5−ピラゾロン型カプラーの場合には、5−ヒドロキ
シピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素
原子を除いた酸素原子においてGを結合しているもので
ある。これらは各々Gより離脱してはじめてカプラーと
して機能し、現像薬酸化体と反応して、それらのカップ
リング位に結合したXを放出する。Timeがカプラー
である場合の好ましい例としては、(化43)が挙げら
れる。
において説明したのと同じ意味であり、R68はR67
と同じ意味を表わす。Dで表わされる基が、カプラーあ
るいは酸化還元基である例としては、以下のものが挙げ
られる。カプラーとしては、例えばフェノール型カプラ
ーの場合では、水酸基の水素原子を除いた酸素原子にお
いて一般式(F)のGと結合しているものである。また
、5−ピラゾロン型カプラーの場合には、5−ヒドロキ
シピラゾールに互変異性した型のヒドロキシ基より水素
原子を除いた酸素原子においてGを結合しているもので
ある。これらは各々Gより離脱してはじめてカプラーと
して機能し、現像薬酸化体と反応して、それらのカップ
リング位に結合したXを放出する。Timeがカプラー
である場合の好ましい例としては、(化43)が挙げら
れる。
【0093】
【化43】
【0094】式中、V1 およびV2 は置換基を表わ
し、V3 、V4 、V5 およびV6 は窒素原子ま
たは置換もしくは無置換のメチン基を表わし、V7 は
置換基を表わし、xは0ないし4の整数を表わし、xが
複数のときV7 は同じものまたは異なるものを表わし
、2つのV7 が連結して環状構造を形成してもよい。 V8 は−CO−基、−SO2 −基、酸素原子または
置換イミノ基を表わし、V9 は5員ないし8員環を構
成するための非金属原子群を表わし、V10は水素原子
または置換基を表わす。一般式(F)においてTime
で表わされる基が酸化還元基である場合、好ましくは(
化44)で表わされる。
し、V3 、V4 、V5 およびV6 は窒素原子ま
たは置換もしくは無置換のメチン基を表わし、V7 は
置換基を表わし、xは0ないし4の整数を表わし、xが
複数のときV7 は同じものまたは異なるものを表わし
、2つのV7 が連結して環状構造を形成してもよい。 V8 は−CO−基、−SO2 −基、酸素原子または
置換イミノ基を表わし、V9 は5員ないし8員環を構
成するための非金属原子群を表わし、V10は水素原子
または置換基を表わす。一般式(F)においてTime
で表わされる基が酸化還元基である場合、好ましくは(
化44)で表わされる。
【0095】
【化44】
【0096】式中、P及びQはそれぞれ独立に酸素原子
または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、k個の
Y及びZの少なくとも1個はXを置換基として有するメ
チン基を表わし、その他のY及びZは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、kは1ないし3
の整数を表わし(k個のY及びZは同じものもしくは異
なるものを表わす)、Bは水素原子またはアルカリによ
り除去されうる基を表わす。ここでP、Y、Z、Q及び
Bのいずれか二つの置換基が2価基となって連結し環状
構造を形成する場合も包含される。例えば(Y=Z)k
がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。このときPおよびQは(化
45)のように表わされる。
または置換もしくは無置換のイミノ基を表わし、k個の
Y及びZの少なくとも1個はXを置換基として有するメ
チン基を表わし、その他のY及びZは置換もしくは無置
換のメチン基または窒素原子を表わし、kは1ないし3
の整数を表わし(k個のY及びZは同じものもしくは異
なるものを表わす)、Bは水素原子またはアルカリによ
り除去されうる基を表わす。ここでP、Y、Z、Q及び
Bのいずれか二つの置換基が2価基となって連結し環状
構造を形成する場合も包含される。例えば(Y=Z)k
がベンゼン環、ピリジン環などを形成する場合である。 PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。このときPおよびQは(化
45)のように表わされる。
【0097】
【化45】
【0098】ここに*印は一般式(F)のGと結合する
位置または(化44)のBと結合する位置を表わし、*
*印は(Y=Z)k −の自由結合手の一方と結合する
位置を表わす。式中、G1 で表わされる基は脂肪族基
、芳香族基、または複素環基を表わす。(化44)で表
わされる基において特に好ましい基は(化46)または
(化47)で表わされるものである。
位置または(化44)のBと結合する位置を表わし、*
*印は(Y=Z)k −の自由結合手の一方と結合する
位置を表わす。式中、G1 で表わされる基は脂肪族基
、芳香族基、または複素環基を表わす。(化44)で表
わされる基において特に好ましい基は(化46)または
(化47)で表わされるものである。
【0099】
【化46】
【0100】
【化47】
【0101】式中、*印は一般式(F)のGと結合する
位置を表わし、**印はXと結合する位置を表わす。R
64は置換基を表わし、qは0、1ないし3の整数を表
わす。qが2以上のとき2つ以上のR64は同じでも異
なっていてもよく、また2つのR64が隣接する炭素上
の置換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し
環状構造を表わす場合も包含する。Xは現像抑制剤を意
味する。Xの好ましい例としては、(化48)で示され
るヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物、あ
るいは(化49)で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ
環化合物が挙げられる。
位置を表わし、**印はXと結合する位置を表わす。R
64は置換基を表わし、qは0、1ないし3の整数を表
わす。qが2以上のとき2つ以上のR64は同じでも異
なっていてもよく、また2つのR64が隣接する炭素上
の置換基であるときにはそれぞれ2価基となって連結し
環状構造を表わす場合も包含する。Xは現像抑制剤を意
味する。Xの好ましい例としては、(化48)で示され
るヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物、あ
るいは(化49)で示されるイミノ銀生成可能なヘテロ
環化合物が挙げられる。
【0102】
【化48】
【0103】
【化49】
【0104】式中、Z1 は単環もしくは縮合環のヘテ
ロ環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Z2
はNとともに単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。これらのヘテロ環は置
換基を有してもよく、*はTimeに結合する位置を表
わす。Z1 及びZ2 で形成されるヘテロ環としてさ
らに好ましくは、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、
セレンのうち少なくとも一種を含有する5員ないし8員
のヘテロ環であり、最も好ましくは5員または6員のヘ
テロ環である。Z1 で示されるヘテロ環の例としては
、例えばアゾール類(テトラゾール、1,2,4−トリ
アゾール、1,2,3−トリアゾール、1,3,4−チ
アジアゾール、1,3,4−オキサジアゾール、1,3
−チアゾール、1,3−オキサゾール、イミダゾール、
ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダ
ゾール、ピロール、ピラゾール、インダゾール)、アザ
インデン類(テロラザインデン、ペンタザインデン、ト
リアザインデン)、アジン類(ピリミジン、トリアジン
、ピラジン、ピリダジン)などが挙げられる。Z2 で
示されるヘテロ環の例としては、例えばトリアゾール類
(1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1
,2,3−トリアゾール)、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、アザインデン類(テトラザインデン、ペンタ
ザインデン)、テトラゾールなどが挙げられる。(化4
8)及び(化49)で表わされる現像抑制剤の有する好
ましい置換基としては(化50)が挙げられる。
ロ環を形成するに必要な非金属原子群を表わし、Z2
はNとともに単環もしくは縮合環のヘテロ環を形成する
に必要な非金属原子群を表わす。これらのヘテロ環は置
換基を有してもよく、*はTimeに結合する位置を表
わす。Z1 及びZ2 で形成されるヘテロ環としてさ
らに好ましくは、ヘテロ原子として窒素、酸素、硫黄、
セレンのうち少なくとも一種を含有する5員ないし8員
のヘテロ環であり、最も好ましくは5員または6員のヘ
テロ環である。Z1 で示されるヘテロ環の例としては
、例えばアゾール類(テトラゾール、1,2,4−トリ
アゾール、1,2,3−トリアゾール、1,3,4−チ
アジアゾール、1,3,4−オキサジアゾール、1,3
−チアゾール、1,3−オキサゾール、イミダゾール、
ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダ
ゾール、ピロール、ピラゾール、インダゾール)、アザ
インデン類(テロラザインデン、ペンタザインデン、ト
リアザインデン)、アジン類(ピリミジン、トリアジン
、ピラジン、ピリダジン)などが挙げられる。Z2 で
示されるヘテロ環の例としては、例えばトリアゾール類
(1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1
,2,3−トリアゾール)、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、アザインデン類(テトラザインデン、ペンタ
ザインデン)、テトラゾールなどが挙げられる。(化4
8)及び(化49)で表わされる現像抑制剤の有する好
ましい置換基としては(化50)が挙げられる。
【0105】
【化50】
【0106】ここでR77は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R78、R79およびR80は脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。一
分子中にR77、R78、R79およびR80が2個以
上あるときこれらが連結して環(例えばベンゼン環)を
形成してもよい。 (化48)で示される化合物の例としては、例えば置換
あるいは無置換のメルカプトアゾール類(例えば1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−プロピル−
5−メルカプトテトラゾール、1−ブチル−5−メルカ
プトテトラゾール、2−メチルチオ−5−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール、3−メチル−4−フェニ
ル−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−
(4−エチルカルバモイルフェニル)−2−メルカプト
イミダゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、2
−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトベン
ゾチアゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、2
−フェニル−5−メルカプト−1,3,4−オキサジア
ゾール、1−{3−(3−メチルウレイド)フェニル}
−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−ニトロフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−(2−エチ
ルヘキサノイルアミノ)−2−メルカプトベンズイミダ
ゾールなど)、置換あるいは無置換のメルカプトアザイ
ンデン類(例えば、6−メチル−4−メルカプト−1,
3,3a,7−テトラアザインデン、4,6−ジメチル
−2−メルカプト−1,3,3a,7−テトラアザイン
デンなど)、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジ
ン類(例えば2−メルカプトピリミジン、2−メルカプ
ト−4−メチル−6−ヒドロキシピリミジンなど)など
がある。イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては
、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば
、1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、5
−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリア
ゾール、5−ブロモベンゾトリアゾール、5−n−ブチ
ルベンゾトリアゾール、5,6−ジメチルベンゾトリア
ゾールなど)、置換あるいは無置換のインダゾール類(
例えばインダゾール、5−ニトロインダゾール、3−ニ
トロインダゾール、3−クロロ−5−ニトロインダゾー
ルなど)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
(例えば5−ニトロベンズイミダゾール、5,6−ジク
ロロベンズイミダゾールなど)などが挙げられる。
複素環基を表わし、R78、R79およびR80は脂肪
族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。一
分子中にR77、R78、R79およびR80が2個以
上あるときこれらが連結して環(例えばベンゼン環)を
形成してもよい。 (化48)で示される化合物の例としては、例えば置換
あるいは無置換のメルカプトアゾール類(例えば1−フ
ェニル−5−メルカプトテトラゾール、1−プロピル−
5−メルカプトテトラゾール、1−ブチル−5−メルカ
プトテトラゾール、2−メチルチオ−5−メルカプト−
1,3,4−チアジアゾール、3−メチル−4−フェニ
ル−5−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、1−
(4−エチルカルバモイルフェニル)−2−メルカプト
イミダゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、2
−メルカプトベンズイミダゾール、2−メルカプトベン
ゾチアゾール、2−メルカプトベンズオキサゾール、2
−フェニル−5−メルカプト−1,3,4−オキサジア
ゾール、1−{3−(3−メチルウレイド)フェニル}
−5−メルカプトテトラゾール、1−(4−ニトロフェ
ニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−(2−エチ
ルヘキサノイルアミノ)−2−メルカプトベンズイミダ
ゾールなど)、置換あるいは無置換のメルカプトアザイ
ンデン類(例えば、6−メチル−4−メルカプト−1,
3,3a,7−テトラアザインデン、4,6−ジメチル
−2−メルカプト−1,3,3a,7−テトラアザイン
デンなど)、置換あるいは無置換のメルカプトピリミジ
ン類(例えば2−メルカプトピリミジン、2−メルカプ
ト−4−メチル−6−ヒドロキシピリミジンなど)など
がある。イミノ銀を形成可能なヘテロ環化合物としては
、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類(例えば
、1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、5
−メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリア
ゾール、5−ブロモベンゾトリアゾール、5−n−ブチ
ルベンゾトリアゾール、5,6−ジメチルベンゾトリア
ゾールなど)、置換あるいは無置換のインダゾール類(
例えばインダゾール、5−ニトロインダゾール、3−ニ
トロインダゾール、3−クロロ−5−ニトロインダゾー
ルなど)、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類
(例えば5−ニトロベンズイミダゾール、5,6−ジク
ロロベンズイミダゾールなど)などが挙げられる。
【0107】またXは一般式(F)のTimeから離脱
して、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カ
ルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加
受容基、あるいはイミド基などが挙げられる。このよう
な失活型現像抑制剤の例としては、例えば米国特許第4
,477,563号、特開昭60−218644号、同
60−221750号、同60−233650号、また
は同61−11743号などに記載のある現像抑制剤残
基が挙げられる。これらのうちでも特にエステル基を有
するものが好ましい。具体的には、例えば1−(3−フ
ェノキシカルボニルフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール、1−(4−フェノキシカルボニルフェニル)−
5−メルカプトテトラゾール、1−(3−マレインイミ
ドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−フェ
ノキシカルボニルベンゾトリアゾール、5−(4−シア
ノフェノキシカルボニル)ベンゾトリアゾール、2−フ
ェノキシカルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール、5−ニトロ−3−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、5−(2,3−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル)ベンゾトリアゾール、1−(4
−ベンゾイルオキシフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール、5−(2−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル)−2−メルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、1−(3−ビニルカル
ボニルフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、2−{4−
スクシンイミドフェニル}−5−メルカプト−1,3,
4−オキサジアゾール、6−フェノキシカルボニル−2
−メルカプトベンズオキサゾール、2−(1−メトキシ
カルボニルエチルチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、2−(N−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ)−5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール、5−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げられる。一般
式(F)で表わされる化合物のうち、以下の一般式(G
)及び(H)で示される化合物がより好ましい。 一般式(G)
して、いったん現像抑制性を有する化合物となった後、
更にそれが現像液成分とある種の化学反応をおこして実
質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少し
た化合物に変化するものであってもよい。このような化
学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カ
ルボニル基、イミノ基、インモニウム基、マイケル付加
受容基、あるいはイミド基などが挙げられる。このよう
な失活型現像抑制剤の例としては、例えば米国特許第4
,477,563号、特開昭60−218644号、同
60−221750号、同60−233650号、また
は同61−11743号などに記載のある現像抑制剤残
基が挙げられる。これらのうちでも特にエステル基を有
するものが好ましい。具体的には、例えば1−(3−フ
ェノキシカルボニルフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール、1−(4−フェノキシカルボニルフェニル)−
5−メルカプトテトラゾール、1−(3−マレインイミ
ドフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−フェ
ノキシカルボニルベンゾトリアゾール、5−(4−シア
ノフェノキシカルボニル)ベンゾトリアゾール、2−フ
ェノキシカルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,
3,4−チアジアゾール、5−ニトロ−3−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、5−(2,3−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル)ベンゾトリアゾール、1−(4
−ベンゾイルオキシフェニル)−5−メルカプトテトラ
ゾール、5−(2−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル)−2−メルカプトベンゾチアゾール、5−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、1−(3−ビニルカル
ボニルフェニル)−5−メルカプトテトラゾール、5−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、2−{4−
スクシンイミドフェニル}−5−メルカプト−1,3,
4−オキサジアゾール、6−フェノキシカルボニル−2
−メルカプトベンズオキサゾール、2−(1−メトキシ
カルボニルエチルチオ)−5−メルカプト−1,3,4
−チアジアゾール、2−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−5−メルカプト−1,3,4−チ
アジアゾール、2−(N−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ)−5−メルカプト−1,3,
4−チアジアゾール、5−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールなどが挙げられる。一般
式(F)で表わされる化合物のうち、以下の一般式(G
)及び(H)で示される化合物がより好ましい。 一般式(G)
【0108】
【化51】
【0109】式中、R21ないしR23は水素原子又は
ハイドロキノン核に置換可能な基であり、P21及びP
22は水素原子又は現像処理時に脱保護可能な保護基で
ある。Time、X及びtは一般式(F)と同義である
。 一般式(H)
ハイドロキノン核に置換可能な基であり、P21及びP
22は水素原子又は現像処理時に脱保護可能な保護基で
ある。Time、X及びtは一般式(F)と同義である
。 一般式(H)
【0110】
【化52】
【0111】式中、R31はアリール基、ヘテロ環基、
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニ
ル基を表わし、P31及びP32は水素原子又は現像処
理時に脱保護可能な保護基である。G、Time、X及
びtは一般式(F)と同義である。一般式(G)につい
て更に詳しく説明すると、R21ないしR23で示され
る置換基としては、例えば一般式(F)のAの置換基と
して述べたものが挙げられるが、R22及びR23とし
て好ましくは水素原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基であり、更に好ましくは水素原子、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基である。R21と
して好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、シア
ノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは水
素原子、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、シアノ基である。R22とR23は共
同で結合して環を形成してもよい。P21及びP22の
保護基の例としては、一般式(F)のAの水酸基の保護
基として述べたものが挙げられ、好ましくはアシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、カルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル基、ス
ルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許第4,
009,029号に記載の逆マイケル反応を利用した型
のプレカーサー基、米国特許第4,310,612号に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3,6
74,478号、同3,932,480号もしくは同3
,993,661号に記載のアニオンが共役系を介して
電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサ
ー基、米国特許第4,335,200号に記載の環開裂
後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさ
せるプレカーサー基または米国特許第4,363,86
5号、同4,410,618号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基が挙げられる。P21及びP
22として好ましくは水素原子である。Xとして好まし
くは、メルカプトアゾール類及びベンゾトリアゾール類
である。メルカプトアゾールとしてはメルカプトテトラ
ゾール類及び5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール類及び5−メルカプト−1,3,4−オキサジアゾ
ール類が更に好ましい。Xとして最も好ましくは5−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール類である。一般
式(G)のうち、以下の一般式(I)及び(J)で示さ
れる。 一般式(I)
アルキル基、アラルキル基、アルケニル基又はアルキニ
ル基を表わし、P31及びP32は水素原子又は現像処
理時に脱保護可能な保護基である。G、Time、X及
びtは一般式(F)と同義である。一般式(G)につい
て更に詳しく説明すると、R21ないしR23で示され
る置換基としては、例えば一般式(F)のAの置換基と
して述べたものが挙げられるが、R22及びR23とし
て好ましくは水素原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スル
ホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイ
ド基であり、更に好ましくは水素原子、アルキルチオ基
、アルコキシ基、アミド基、スルホンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基である。R21と
して好ましくは水素原子、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、シア
ノ基、アシル基、ヘテロ環基であり、更に好ましくは水
素原子、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、シアノ基である。R22とR23は共
同で結合して環を形成してもよい。P21及びP22の
保護基の例としては、一般式(F)のAの水酸基の保護
基として述べたものが挙げられ、好ましくはアシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基
、カルバモイル基、イミドイル基、オキサゾリル基、ス
ルホニル基などの加水分解されうる基、米国特許第4,
009,029号に記載の逆マイケル反応を利用した型
のプレカーサー基、米国特許第4,310,612号に
記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分子内求核基
として利用する型のプレカーサー基、米国特許第3,6
74,478号、同3,932,480号もしくは同3
,993,661号に記載のアニオンが共役系を介して
電子移動しそれにより開裂反応を起こさせるプレカーサ
ー基、米国特許第4,335,200号に記載の環開裂
後反応したアニオンの電子移動により開裂反応を起こさ
せるプレカーサー基または米国特許第4,363,86
5号、同4,410,618号に記載のイミドメチル基
を利用したプレカーサー基が挙げられる。P21及びP
22として好ましくは水素原子である。Xとして好まし
くは、メルカプトアゾール類及びベンゾトリアゾール類
である。メルカプトアゾールとしてはメルカプトテトラ
ゾール類及び5−メルカプト−1,3,4−チアジアゾ
ール類及び5−メルカプト−1,3,4−オキサジアゾ
ール類が更に好ましい。Xとして最も好ましくは5−メ
ルカプト−1,3,4−チアジアゾール類である。一般
式(G)のうち、以下の一般式(I)及び(J)で示さ
れる。 一般式(I)
【0112】
【化53】
【0113】一般式(J)
【0114】
【化54】
【0115】ここで、R42は脂肪族基、芳香族基、ヘ
テロ環基を表わし、Mは(化38)を表わす。
テロ環基を表わし、Mは(化38)を表わす。
【0116】
【化55】
【0117】R44、R45及びR54は水素原子、ア
ルキル基またはアリール基を表わす。Lは5員環ないし
7員環を形成するに必要な二価の連結基である。R41
及びR51は一般式(G)のR21、R43は一般式(
G)のR23、−(Time) t −Xは一般式(G
)の −(Time)t −Xと同義である。さらにR
42について詳細に述べるとR42の脂肪族基としては
炭素数1ないし30の直鎖、分岐鎖、環状のアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基である。芳香族基として
は炭素数6ないし30のものでフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。ヘテロ環としては窒素、酸素、硫黄のう
ち少なくとも一種を含む3員ないし12員のものである
。これらはさらにAの置換基で述べた基で置換されてい
てもよい。
ルキル基またはアリール基を表わす。Lは5員環ないし
7員環を形成するに必要な二価の連結基である。R41
及びR51は一般式(G)のR21、R43は一般式(
G)のR23、−(Time) t −Xは一般式(G
)の −(Time)t −Xと同義である。さらにR
42について詳細に述べるとR42の脂肪族基としては
炭素数1ないし30の直鎖、分岐鎖、環状のアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基である。芳香族基として
は炭素数6ないし30のものでフェニル基、ナフチル基
が挙げられる。ヘテロ環としては窒素、酸素、硫黄のう
ち少なくとも一種を含む3員ないし12員のものである
。これらはさらにAの置換基で述べた基で置換されてい
てもよい。
【0118】一般式(H)について更に詳しく説明する
。R31で示されるアルール基としては炭素数6ないし
20のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙げられる
。ヘテロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも一
つを含む5員ないし7員のもので、例えばフリル、ピリ
ジルなどが挙げられる。アルキル基としては炭素数1な
いし30のもので、例えばメチル、ヘキシル、オクタデ
シルなどが挙げられる。アラルキル基としては、炭素数
7ないし30のもので、例えばベンジル、トリチルなど
が挙げられる。アルケニル基としては炭素数2ないし3
0のもので、例えばアリルが挙げられる。アルキニル基
としては炭素数2ないし30のもので、例えばプロパル
ギルが挙げられる。R31として好ましくは、アリール
基であり、更に好ましくはフェニルである。P31及び
P32の保護基の例としては、一般式(F)のAのアミ
ノ基の保護基として述べたものが挙げられる。R31及
びP32として好ましくは水素原子である。Gとして好
ましくは−CO−であり、Xとして好ましくは一般式(
G)で述べたものである。一般式(G)のR21ないし
R23、一般式(H)のR31は置換基で置換されてい
てもよい。置換基としては、耐拡散性を付与するための
、いわゆるバラスト基やハロゲン化銀への吸着基を有し
てもよいが、より好ましくはバラスト基を有する場合で
ある。R31がフェニル基の場合、置換基としては、電
子供与性基が好ましく、例えばスルホンアミド基、アミ
ド基、アルコキシ基、ウレイド基が挙げられる。またR
21、R22、R23又はR31がバラスト基を有する
場合、分子内に水酸基、カルボキシル基、スルホ基など
の極性基を有する場合が特に好ましい。本発明の内容を
より具体的に並べるために、以下に一般式(F)で表わ
される化合物の具体例を示すが、本発明で用いうる化合
物はこれらに限定されるわけではない。
。R31で示されるアルール基としては炭素数6ないし
20のもので、例えばフェニル、ナフチルが挙げられる
。ヘテロ環基としては窒素、酸素、硫黄の少なくとも一
つを含む5員ないし7員のもので、例えばフリル、ピリ
ジルなどが挙げられる。アルキル基としては炭素数1な
いし30のもので、例えばメチル、ヘキシル、オクタデ
シルなどが挙げられる。アラルキル基としては、炭素数
7ないし30のもので、例えばベンジル、トリチルなど
が挙げられる。アルケニル基としては炭素数2ないし3
0のもので、例えばアリルが挙げられる。アルキニル基
としては炭素数2ないし30のもので、例えばプロパル
ギルが挙げられる。R31として好ましくは、アリール
基であり、更に好ましくはフェニルである。P31及び
P32の保護基の例としては、一般式(F)のAのアミ
ノ基の保護基として述べたものが挙げられる。R31及
びP32として好ましくは水素原子である。Gとして好
ましくは−CO−であり、Xとして好ましくは一般式(
G)で述べたものである。一般式(G)のR21ないし
R23、一般式(H)のR31は置換基で置換されてい
てもよい。置換基としては、耐拡散性を付与するための
、いわゆるバラスト基やハロゲン化銀への吸着基を有し
てもよいが、より好ましくはバラスト基を有する場合で
ある。R31がフェニル基の場合、置換基としては、電
子供与性基が好ましく、例えばスルホンアミド基、アミ
ド基、アルコキシ基、ウレイド基が挙げられる。またR
21、R22、R23又はR31がバラスト基を有する
場合、分子内に水酸基、カルボキシル基、スルホ基など
の極性基を有する場合が特に好ましい。本発明の内容を
より具体的に並べるために、以下に一般式(F)で表わ
される化合物の具体例を示すが、本発明で用いうる化合
物はこれらに限定されるわけではない。
【0119】
【化56】
【0120】
【化57】
【0121】
【化58】
【0122】
【化59】
【0123】
【化60】
【0124】
【化61】
【0125】
【化62】
【0126】
【化63】
【0127】
【化64】
【0128】
【化65】
【0129】
【化66】
【0130】
【化67】
【0131】
【化68】
【0132】
【化69】
【0133】
【化70】
【0134】
【化71】
【0135】
【化72】
【0136】
【化73】
【0137】
【化74】
【0138】
【化75】
【0139】
【化76】
【0140】
【化77】
【0141】
【化78】
【0142】
【化79】
【0143】
【化80】
【0144】
【化81】
【0145】
【化82】
【0146】
【化83】
【0147】
【化84】
【0148】
【化85】
【0149】
【化86】
【0150】
【化87】
【0151】本発明の一般式(F)で示される化合物は
、特開昭49−129536号、同52−57828号
、同60−21044号、同60−233642号、同
60−233648号、同61−18946号、同61
−156043号、同61−213847号、同61−
230135号、同61−236549号、同62−6
2352号、同62−103639号、米国特許第3,
379,529号、同3,620,746号、同4,3
32,828号、同4,377,634号、同4,68
4,604号等に記載の方法に準じて合成できる。一般
式(F)で表わされる化合物は任意の乳剤層、及び/ま
たは非感光性層のどちらに添加しても良い。また両方に
添加しても良い。添加量としては好ましくは0.001
〜0.2mmol/m2、より好ましくは0.01〜0
.1mmol/m2の範囲である。
、特開昭49−129536号、同52−57828号
、同60−21044号、同60−233642号、同
60−233648号、同61−18946号、同61
−156043号、同61−213847号、同61−
230135号、同61−236549号、同62−6
2352号、同62−103639号、米国特許第3,
379,529号、同3,620,746号、同4,3
32,828号、同4,377,634号、同4,68
4,604号等に記載の方法に準じて合成できる。一般
式(F)で表わされる化合物は任意の乳剤層、及び/ま
たは非感光性層のどちらに添加しても良い。また両方に
添加しても良い。添加量としては好ましくは0.001
〜0.2mmol/m2、より好ましくは0.01〜0
.1mmol/m2の範囲である。
【0152】本発明の一般式(1)〜(5)で表わされ
るイエローカプラーは、ハロゲン化銀1モル当たり1.
0〜1.0×10−3モルの範囲で使用することができ
る。好ましくは、5.0×10−1〜2.0×10−2
モルであり、より好ましくは4.0×10−1〜5.0
×10−2モルの範囲である。本発明の一般式(1)〜
(5)で表わされるイエローカプラーは2種以上を併用
することもできるし、他の公知のカプラープと併用する
ことができる。
るイエローカプラーは、ハロゲン化銀1モル当たり1.
0〜1.0×10−3モルの範囲で使用することができ
る。好ましくは、5.0×10−1〜2.0×10−2
モルであり、より好ましくは4.0×10−1〜5.0
×10−2モルの範囲である。本発明の一般式(1)〜
(5)で表わされるイエローカプラーは2種以上を併用
することもできるし、他の公知のカプラープと併用する
ことができる。
【0153】本発明の一般式(1)〜(5)で表わされ
るカプラーは種々の公知の分散方法により、カラー感光
材料に導入することができる。水中油滴分散方法では低
沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、イソプロパノールなど)を使用して
、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機
溶媒が残留しない方法であってもよい。高沸点有機溶媒
を使用する場合、常圧での沸点が175℃以上のものの
いずれを用いてもよく、1種または2種以上を任意に混
合して用いることができる。本発明のカプラーとこれら
高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー
1g当たり5.0以下の重量比の範囲である。好ましく
は0〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0
の範囲である。また、後述のラテックス分散法も適用す
ることができる。さらに、後に記載されている種々のカ
プラーや化合物とも混合もしくは共存させて使用するこ
とができる。
るカプラーは種々の公知の分散方法により、カラー感光
材料に導入することができる。水中油滴分散方法では低
沸点の有機溶媒(例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、メ
チルエチルケトン、イソプロパノールなど)を使用して
、微細な分散物を塗布し、乾膜中に実質的に低沸点有機
溶媒が残留しない方法であってもよい。高沸点有機溶媒
を使用する場合、常圧での沸点が175℃以上のものの
いずれを用いてもよく、1種または2種以上を任意に混
合して用いることができる。本発明のカプラーとこれら
高沸点有機溶媒との比は広範囲にとりえるが、カプラー
1g当たり5.0以下の重量比の範囲である。好ましく
は0〜2.0であり、より好ましくは0.01〜1.0
の範囲である。また、後述のラテックス分散法も適用す
ることができる。さらに、後に記載されている種々のカ
プラーや化合物とも混合もしくは共存させて使用するこ
とができる。
【0154】本発明におけるシアン、マゼンタ、イエロ
ーカプラーの分散液は下記式で表わされる比率で沸点1
50℃以上の高沸点有機溶剤を含むことができる。 0≦高沸点有機溶剤(重量)/カプラー(
重量)≦1.0この比率は鮮鋭性及び膜強度向上の要求
により好ましくは0.7以下であり、さらに好ましくは
0.5以下である。また、上記式における高沸点有機溶
剤は共乳化しているものをいう。
ーカプラーの分散液は下記式で表わされる比率で沸点1
50℃以上の高沸点有機溶剤を含むことができる。 0≦高沸点有機溶剤(重量)/カプラー(
重量)≦1.0この比率は鮮鋭性及び膜強度向上の要求
により好ましくは0.7以下であり、さらに好ましくは
0.5以下である。また、上記式における高沸点有機溶
剤は共乳化しているものをいう。
【0155】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438 号、同59−113440 号、
同61−20037号、同61−20038号明細書に
記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号ある
いは英国特許第923,045 号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭57−112751 号、同62− 200
350号、同62−206541 号、62−2065
43 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL
) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55−34
932 号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順
に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。また特公昭
49−15495号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる3層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる3層から構成される場合でも、特開昭59−20
2464 号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層/
高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。 その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、4層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271号、同第
4,705,744号,同第 4,707,436号
、特開昭62−160448 号、同63− 8985
0 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL
) を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。該中間層には、特開昭61−43748号、同
59−113438 号、同59−113440 号、
同61−20037号、同61−20038号明細書に
記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含まれて
いてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んで
いてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第 1,121,470号ある
いは英国特許第923,045 号に記載されるように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭57−112751 号、同62− 200
350号、同62−206541 号、62−2065
43 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL
) /高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(
RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/R
Lの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。また特公昭 55−34
932 号公報に記載されているように、支持体から最
も遠い側から青感光性層/GH/RH/GL/RLの順
に配列することもできる。また特開昭56−25738
号、同62−63936号明細書に記載されているよう
に、支持体から最も遠い側から青感光性層/GL/RL
/GH/RHの順に配列することもできる。また特公昭
49−15495号公報に記載されているように上層を
最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれより
も低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも
更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体
に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる3層
から構成される配列が挙げられる。このような感光度の
異なる3層から構成される場合でも、特開昭59−20
2464 号明細書に記載されているように、同一感色
性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層/
高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されてもよい。 その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。 また、4層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271号、同第
4,705,744号,同第 4,707,436号
、特開昭62−160448 号、同63− 8985
0 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(CL
) を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。上記のように、それぞれの感光材料の目的に
応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
【0156】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μ
mに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No.17643 (1978年12月), 22
〜23頁,“I. 乳剤製造(Emulsionpre
paration and types)”、および同
No.18716 (1979年11月), 648
頁、同No.307105(1989年11月),86
3 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides
, Chemieet Phisique Photo
graphique, Paul Montel, 1
967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプ
レス社刊(G.F.Duffin,Photograp
hic Emulsion Chemistry (F
ocal Press, 1966))、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(
V. L. Zelikman et al., Ma
king and Coating Photogra
phic Emulsion, Focal Pres
s, 1964) などに記載された方法を用いて調製
することができる。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒
子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶
を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有
するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるい
はそれらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μm以下の微粒子でも投影面積直径が約10μ
mに至るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも
単分散乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀
写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(R
D)No.17643 (1978年12月), 22
〜23頁,“I. 乳剤製造(Emulsionpre
paration and types)”、および同
No.18716 (1979年11月), 648
頁、同No.307105(1989年11月),86
3 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」,ポールモンテル社刊(P.Glafkides
, Chemieet Phisique Photo
graphique, Paul Montel, 1
967)、ダフィン著「写真乳剤化学」,フォーカルプ
レス社刊(G.F.Duffin,Photograp
hic Emulsion Chemistry (F
ocal Press, 1966))、ゼリクマンら
著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(
V. L. Zelikman et al., Ma
king and Coating Photogra
phic Emulsion, Focal Pres
s, 1964) などに記載された方法を用いて調製
することができる。
【0157】米国特許第 3,574,628号、同
3,655,394号および英国特許第 1,413,
748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また
、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(
Gutoff, PhotographicScien
ce and Engineering )、第14巻
248〜257頁(1970年);米国特許第 4,
434,226号、同 4,414,310号、同 4
,433,048号、同 4,439,520号および
英国特許第 2,112,157号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも
、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいず
れにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳
剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭
63−264740号に記載のコア/シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭 59−133542号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜2
0nmが特に好ましい。
3,655,394号および英国特許第 1,413,
748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。また
、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子も本
発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(
Gutoff, PhotographicScien
ce and Engineering )、第14巻
248〜257頁(1970年);米国特許第 4,
434,226号、同 4,414,310号、同 4
,433,048号、同 4,439,520号および
英国特許第 2,112,157号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。結晶構造は一様なも
のでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるも
のでもよく、層状構造をなしていてもよい、また、エピ
タキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接
合されていてもよく、また例えばロダン銀、酸化鉛など
のハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。上記
の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも
、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいず
れにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳
剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭
63−264740号に記載のコア/シェル型内部潜
像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜像
型乳剤の調製方法は、特開昭 59−133542号に
記載されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理
等によって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜2
0nmが特に好ましい。
【0158】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。米国特許第 4,082,553号に
記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特
許第 4,626,498号、特開昭 59−2148
52号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、一様に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,
498号、特開昭 59−214852号に記載されて
いる。粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン
化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子
径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105 に記載されており、その該当箇所
を後掲の表にまとめた。本発明の感光材料には、感光性
ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロ
ゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の
異なる2種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用す
ることができる。米国特許第 4,082,553号に
記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特
許第 4,626,498号、特開昭 59−2148
52号に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子
、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ ま
たは実質的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使
用できる。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず
、一様に( 非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀
粒子のことをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,
498号、特開昭 59−214852号に記載されて
いる。粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン
化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハ
ロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつも
のでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン
化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm
、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン化銀
粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子
径の±40%以内の粒子径を有するもの)であることが
好ましい。
【0159】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩
化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μm が好ましく、0
.02〜 0.2μm がより好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調
製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学
的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である
。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらか
じめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ
ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物
などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ま
しく含有させることができる。本発明の感光材料の塗布
銀量は、6.0g/m2以下が好ましく、4.5g/m
2以下が最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル%であり、必要に応じて塩
化銀および/または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を 0.5〜10モル%含有するものである。 微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μm が好ましく、0
.02〜 0.2μm がより好ましい。微粒子ハロゲ
ン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調
製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学
的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である
。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらか
じめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリ
ウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物
などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。こ
の微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ま
しく含有させることができる。本発明の感光材料の塗布
銀量は、6.0g/m2以下が好ましく、4.5g/m
2以下が最も好ましい。
【0160】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643
RD18716 RD30
7105 1. 化学増感剤 23頁
648頁右欄
866頁 2. 感度上昇剤
648 頁右欄
3. 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄
866〜868頁 強色増感剤
〜649頁
右欄 4. 増 白 剤
24頁 647頁右欄
868頁 5. かぶり防止
24 〜25頁 649頁右欄
868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁
649頁右欄 87
3頁 フィルター
〜650頁左欄
染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄
650頁左欄 87
2頁 防止剤
〜右欄
8. 色素画像 25頁
650頁左欄
872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁
651頁左欄 874〜
875頁10. バインダー 26頁
651頁左欄 87
3〜874頁11. 可塑剤、 2
7頁 650頁右欄
876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁
650頁右欄 875〜8
76頁 表面活性剤
13. スタチツク
27頁 650頁右欄
876〜877頁 防止剤 14. マツト剤
878〜879頁
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 RD17643
RD18716 RD30
7105 1. 化学増感剤 23頁
648頁右欄
866頁 2. 感度上昇剤
648 頁右欄
3. 分光増感剤、 2
3〜24頁 648頁右欄
866〜868頁 強色増感剤
〜649頁
右欄 4. 増 白 剤
24頁 647頁右欄
868頁 5. かぶり防止
24 〜25頁 649頁右欄
868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁
649頁右欄 87
3頁 フィルター
〜650頁左欄
染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄
650頁左欄 87
2頁 防止剤
〜右欄
8. 色素画像 25頁
650頁左欄
872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 26頁
651頁左欄 874〜
875頁10. バインダー 26頁
651頁左欄 87
3〜874頁11. 可塑剤、 2
7頁 650頁右欄
876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁
650頁右欄 875〜8
76頁 表面活性剤
13. スタチツク
27頁 650頁右欄
876〜877頁 防止剤 14. マツト剤
878〜879頁
【0161】また、ホルムアルデ
ヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国
特許 4,411,987号や同第 4,435,50
3号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化
できる化合物を感光材料に添加することが好ましい。本
発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454号
、同第 4,788,132号、特開昭62−1853
9号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化
合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料に
、特開平1−106052号に記載の、現像処理によっ
て生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進
剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する
化合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料
に、国際公開WO88/04794号、特表平1−50
2912号に記載された方法で分散された染料またはE
P 317,308A 号、米国特許 4,420,5
55号、特開平1−259358号に記載の染料を含有
させることが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo.17643、VII −C
〜G、および同No.307105 、VII −C〜
Gに記載された特許に記載されている。イエローカプラ
ーとしては、本発明の一般式(1)および(2)で表わ
されるもの以外に、例えば米国特許第3,933,50
1 号、同第 4,022,620号、同第 4,32
6,024号、同第 4,401,752号、同第 4
,248,961号、特公昭 58−10739 号、
英国特許第1,425,020号、同第 1,476,
760号、米国特許第 3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649 号、
欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが
好ましい。
ヒドガスによる写真性能の劣化を防止するために、米国
特許 4,411,987号や同第 4,435,50
3号に記載されたホルムアルデヒドと反応して、固定化
できる化合物を感光材料に添加することが好ましい。本
発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454号
、同第 4,788,132号、特開昭62−1853
9号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化
合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料に
、特開平1−106052号に記載の、現像処理によっ
て生成した現像銀量とは無関係にかぶらせ剤、現像促進
剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれらの前駆体を放出する
化合物を含有させることが好ましい。本発明の感光材料
に、国際公開WO88/04794号、特表平1−50
2912号に記載された方法で分散された染料またはE
P 317,308A 号、米国特許 4,420,5
55号、特開平1−259358号に記載の染料を含有
させることが好ましい。本発明には種々のカラーカプラ
ーを使用することができ、その具体例は前出のリサーチ
・ディスクロージャーNo.17643、VII −C
〜G、および同No.307105 、VII −C〜
Gに記載された特許に記載されている。イエローカプラ
ーとしては、本発明の一般式(1)および(2)で表わ
されるもの以外に、例えば米国特許第3,933,50
1 号、同第 4,022,620号、同第 4,32
6,024号、同第 4,401,752号、同第 4
,248,961号、特公昭 58−10739 号、
英国特許第1,425,020号、同第 1,476,
760号、米国特許第 3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649 号、
欧州特許第 249,473A 号、等に記載のものが
好ましい。
【0162】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第 4,310,619号、同第 4,351,89
7号、欧州特許第 73,636号、米国特許第 3,
061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(19
84年6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24230(1984年6月
)、特開昭60−43659号、同61−72238号
、同60−35730号、同55−118034 号、
同60−185951 号、米国特許第4,500,6
30 号、同第4,540,654 号、同第 4,5
56,630号、国際公開WO88/04795号等に
記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第 4,052,212号、同第 4,146,
396号、同第 4,228,233号、同第4,29
6,200号、同第 2,369,929号、同第 2
,801,171号、同第 2,772,162号、同
第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,
011号、同第 4,327,173号、西独特許公開
第3,329,729 号、欧州特許第 121,36
5A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3
,446,622号、同第 4,333,999号、同
第 4,775,616号、同第 4,451,559
号、同第 4,427,767号、同第 4,690,
889号、同第 4,254, 212号、同第4,
296,199号、特開昭 61−42658 号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭64−553号
、同64−554号、同64−555号、同64−55
6に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
4,818,672 号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも使用することができる。ポリマー化された色素形成
カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,820
号、同第 4,080,211号、同第 4,367,
282号、同第 4,409,320号、同第 4,5
76, 910 号、英国特許 2,102,137号
、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第 4,310,619号、同第 4,351,89
7号、欧州特許第 73,636号、米国特許第 3,
061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220(19
84年6月)、特開昭60−33552号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24230(1984年6月
)、特開昭60−43659号、同61−72238号
、同60−35730号、同55−118034 号、
同60−185951 号、米国特許第4,500,6
30 号、同第4,540,654 号、同第 4,5
56,630号、国際公開WO88/04795号等に
記載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、
フェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米
国特許第 4,052,212号、同第 4,146,
396号、同第 4,228,233号、同第4,29
6,200号、同第 2,369,929号、同第 2
,801,171号、同第 2,772,162号、同
第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,
011号、同第 4,327,173号、西独特許公開
第3,329,729 号、欧州特許第 121,36
5A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3
,446,622号、同第 4,333,999号、同
第 4,775,616号、同第 4,451,559
号、同第 4,427,767号、同第 4,690,
889号、同第 4,254, 212号、同第4,
296,199号、特開昭 61−42658 号等に
記載のものが好ましい。さらに、特開昭64−553号
、同64−554号、同64−555号、同64−55
6に記載のピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第
4,818,672 号に記載のイミダゾール系カプラ
ーも使用することができる。ポリマー化された色素形成
カプラーの典型例は、米国特許第 3,451,820
号、同第 4,080,211号、同第 4,367,
282号、同第 4,409,320号、同第 4,5
76, 910 号、英国特許 2,102,137号
、欧州特許第341,188A号等に記載されている。
【0163】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第 2,125,570号、欧州特許第 96,570
号、西独特許(公開)第 3,234,533号に記
載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するた
めのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643のVII −G項、同No.30
7105 のVII −G項、米国特許第4,163,
670 号、特公昭57−39413号、米国特許第4
,004,929 号、同第4,138,258号、英
国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第 4,774,181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,777
,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使
用できる。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前
述のRD 17643、VII −F項及び同No.3
07105、VII −F項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234 号、同
60−184248 号、同63−37346号、同6
3−37350号、米国特許4,248,962号、同
4,782,012 号に記載されたものが好ましい。 R.D.No.11449、同 24241、特開昭6
1−201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第 2,097,140号、
同第 2,131,188号、特開昭59−15763
8 号、同59−170840号に記載のものが好まし
い。また、特開昭 60−107029号、同 60−
252340号、特開平1− 44940号、同 1−
45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第 2,125,570号、欧州特許第 96,570
号、西独特許(公開)第 3,234,533号に記
載のものが好ましい。発色色素の不要吸収を補正するた
めのカラード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo.17643のVII −G項、同No.30
7105 のVII −G項、米国特許第4,163,
670 号、特公昭57−39413号、米国特許第4
,004,929 号、同第4,138,258号、英
国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい
。また、米国特許第 4,774,181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,777
,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しう
る色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを
用いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に
有用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使
用できる。現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前
述のRD 17643、VII −F項及び同No.3
07105、VII −F項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234 号、同
60−184248 号、同63−37346号、同6
3−37350号、米国特許4,248,962号、同
4,782,012 号に記載されたものが好ましい。 R.D.No.11449、同 24241、特開昭6
1−201247 号等に記載の漂白促進剤放出カプラ
ーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに有
効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用い
る感光材料に添加する場合に、その効果が大である。現
像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカ
プラーとしては、英国特許第 2,097,140号、
同第 2,131,188号、特開昭59−15763
8 号、同59−170840号に記載のものが好まし
い。また、特開昭 60−107029号、同 60−
252340号、特開平1− 44940号、同 1−
45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反
応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
等を放出する化合物も好ましい。
【0164】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,
472号、同第 4,338,393号、同第 4,3
10,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950 号、特開昭62−24252号等に記
載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプ
ラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合
物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号、同第313,308A号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国
特許第 4,555,477号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第 4,283,
472号、同第 4,338,393号、同第 4,3
10,618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60
−185950 号、特開昭62−24252号等に記
載のDIRレドックス化合物放出カプラー、DIRカプ
ラー放出カプラー、DIRカプラー放出レドックス化合
物もしくはDIRレドックス放出レドックス化合物、欧
州特許第173,302A号、同第313,308A号
に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国
特許第 4,555,477号等に記載のリガンド放出
カプラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第4,774,181
号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。
【0165】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322
,027号などに記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2− エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2
,4−ジ−t− アミルフェニル)フタレート、ビス(
2,4−ジ−t− アミルフェニル)イソフタレート、
ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、
リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−2− エチルヘキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息香酸
エステル類(2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシ
ベンゾエートなど) 、アミド類(N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど) 、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ
−tert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2− ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約
160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号
、西独特許出願(OLS)第 2,541,274号お
よび同第2,541,230 号などに記載されている
。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322
,027号などに記載されている。水中油滴分散法に用
いられる常圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶
剤の具体例としては、フタル酸エステル類(ジブチルフ
タレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−2− エ
チルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス(2
,4−ジ−t− アミルフェニル)フタレート、ビス(
2,4−ジ−t− アミルフェニル)イソフタレート、
ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレートなど)、
リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフェニルホ
スフェート、トリクレジルホスフェート、2−エチルヘ
キシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシルホ
スフェート、トリ−2− エチルヘキシルホスフェート
、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホス
フェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−2−
エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、安息香酸
エステル類(2−エチルヘキシルベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、2−エチルヘキシル−p−ヒドロキシ
ベンゾエートなど) 、アミド類(N,N−ジエチルド
デカンアミド、N,N−ジエチルラウリルアミド、N−
テトラデシルピロリドンなど) 、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2,4−ジ
−tert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N,N−ジブチル−2− ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤と
しては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約
160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号
、西独特許出願(OLS)第 2,541,274号お
よび同第2,541,230 号などに記載されている
。
【0166】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同 62
−272248号、および特開平 1−80941号に
記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−
ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
4−クロル −3,5−ジメチルフェノール、2−フェ
ノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる
。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.3
07105 の 879頁に記載されている。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、2
3μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。 膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン(A.Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr.Sci.Eng.),19卷、
2号,124 〜129 頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤計)を使用することにより、測定でき、T1/
2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度T1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μ
m〜20μmの親水性コロイド層(バック層と称す)を
設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜5
00%が好ましい。
ルアルコールや特開昭63−257747号、同 62
−272248号、および特開平 1−80941号に
記載の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−
ブチル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
4−クロル −3,5−ジメチルフェノール、2−フェ
ノキシエタノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とが好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用す
ることができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフ
ィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラ
ー反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる
。 本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D.No.17643の28頁、同No.18716の
647頁右欄から 648頁左欄、および同No.3
07105 の 879頁に記載されている。本発明の
感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の
膜厚の総和が28μm 以下であることが好ましく、2
3μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がよ
り好ましい。 膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定し
た膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる。 例えば、エー・グリーン(A.Green)らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Photogr.Sci.Eng.),19卷、
2号,124 〜129 頁に記載の型のスエロメータ
ー(膨潤計)を使用することにより、測定でき、T1/
2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜
厚の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤
速度T1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜
剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えるこ
とによって調整することができる。また、膨潤率は 1
50〜400 %が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚に従って計算できる。本発明の感光材料は
、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μ
m〜20μmの親水性コロイド層(バック層と称す)を
設けることが好ましい。 このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー
、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させ
ることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜5
00%が好ましい。
【0167】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の 651左欄〜右欄、および同No.30
7105 の880 〜881 頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明の感光
材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフ
ェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
3−メチル−4− アミノ−N,Nジエチルアニリン、
3−メチル−4− アミノ−N− エチル−N− β−
ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4− アミ
ノ−N− エチル−N− β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4− アミノ−N− エチ
ル− β− メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3−メチル−4− ア
ミノ−N− エチル−N −β− ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
2種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカ
リ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなp
H緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1− ジホスホン酸、ニトリロ−N
,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−N,N,N,N− テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン− ジ(o− ヒドロキシフェニル酢酸)
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の 651左欄〜右欄、および同No.30
7105 の880 〜881 頁に記載された通常の
方法によって現像処理することができる。本発明の感光
材料の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳香
族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミノフ
ェノール系化合物も有用であるが、p−フェニレンジア
ミン系化合物が好ましく使用され、その代表例としては
3−メチル−4− アミノ−N,Nジエチルアニリン、
3−メチル−4− アミノ−N− エチル−N− β−
ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4− アミ
ノ−N− エチル−N− β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、3−メチル−4− アミノ−N− エチ
ル− β− メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3−メチル−4− ア
ミノ−N− エチル−N −β− ヒドロキシエチルア
ニリン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ
2種以上併用することもできる。発色現像液は、アルカ
リ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなp
H緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、1−フェニル−3−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1− ジホスホン酸、ニトリロ−N
,N,N−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン
−N,N,N,N− テトラメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン− ジ(o− ヒドロキシフェニル酢酸)
及びそれらの塩を代表例として挙げることができる。
【0168】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3− ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p− アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液
及び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メート
ル当たり3l 以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより 500ml 以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処
理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表
わすことができる。即ち、開口率=〔処理液と空気との
接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の容量(cm3)
〕上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく
、より好ましくは 0.001〜0.05である。この
ように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真
処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平
1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭 63−216050号に記載されたスリット現像
処理方法を挙げることができる。開口率を低減させるこ
とは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続
の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定
化などの全ての工程において適用することが好ましい。 また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。発色現
像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定されるが、高
温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3− ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p− アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは
組み合わせて用いることができる。これらの発色現像液
及び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的で
ある。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー
写真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メート
ル当たり3l 以下であり、補充液中の臭化物イオン濃
度を低減させておくことにより 500ml 以下に
することもできる。補充量を低減する場合には処理槽の
空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発、
空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処
理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表
わすことができる。即ち、開口率=〔処理液と空気との
接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の容量(cm3)
〕上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく
、より好ましくは 0.001〜0.05である。この
ように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真
処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平
1−82033号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭 63−216050号に記載されたスリット現像
処理方法を挙げることができる。開口率を低減させるこ
とは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続
の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定
化などの全ての工程において適用することが好ましい。 また、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用
いることにより補充量を低減することもできる。発色現
像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定されるが、高
温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用するこ
とにより、更に処理時間の短縮を図ることもできる。
【0169】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3−
ジアミノプロパン四酢酸鉄(III )錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III )錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(III )錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜8であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III )など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物
等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III )
の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
メチルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポ
リカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸な
どの錯塩などを用いることができる。これらのうちエチ
レンジアミン四酢酸鉄(III )錯塩、及び1,3−
ジアミノプロパン四酢酸鉄(III )錯塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄(III )錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリ
カルボン酸鉄(III )錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄(III )錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のpHは通常 4.0〜8であるが、処理の迅
速化のためにさらに低いpHで処理することもできる。
【0170】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第
1,290,812 号、同2,059,988 号、
特開昭53−32736号、同53−57831号、同
53−37418号、同53−72623号、同53−
95630号、同53−95631号、同53−104
232 号、同53−124424 号、同53−14
1623 号、同53−28426号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17129号(1978年7月)
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物;特開昭50−140129 号に記載のチア
ゾリジン誘導体;特公昭45−8506 号、特開昭5
2−20832号、同53−32735号、米国特許第
3,706,561 号に記載のチオ尿素誘導体;西独
特許第1,127,715 号、特開昭58−16,2
35 号に記載の沃化物塩;西独特許第966,410
号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836 号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−40,943 号、
同49−59,644 号、同53−94,927 号
、同54−35,727 号、同55−26,506
号、同58−163,940号記載の化合物;臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西独
特許第1,290,812 号、特開昭53−95,6
30 号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化
合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含
有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解
離定数(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第 294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液
または漂白定着液には、pH調整のために pKaが6
.0〜9.0の化合物、好ましくは、イミダゾール、1
−メチルイミダゾール、1−エチルイミダゾール、2−
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.1〜1
0モル/l 添加することが好ましい。
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第 3,893,858号、西独特許第
1,290,812 号、同2,059,988 号、
特開昭53−32736号、同53−57831号、同
53−37418号、同53−72623号、同53−
95630号、同53−95631号、同53−104
232 号、同53−124424 号、同53−14
1623 号、同53−28426号、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17129号(1978年7月)
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物;特開昭50−140129 号に記載のチア
ゾリジン誘導体;特公昭45−8506 号、特開昭5
2−20832号、同53−32735号、米国特許第
3,706,561 号に記載のチオ尿素誘導体;西独
特許第1,127,715 号、特開昭58−16,2
35 号に記載の沃化物塩;西独特許第966,410
号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836 号記載のポリ
アミン化合物;その他特開昭49−40,943 号、
同49−59,644 号、同53−94,927 号
、同54−35,727 号、同55−26,506
号、同58−163,940号記載の化合物;臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第3,893,858 号、西独
特許第1,290,812 号、特開昭53−95,6
30 号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第
4,552,834 号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。漂白液や漂白定着液には上記の化
合物の他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含
有させることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解
離定数(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には
酢酸、プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。 定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第 294769A号に記載のスルフィン酸
化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の
安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホ
スホン酸類の添加が好ましい。本発明において、定着液
または漂白定着液には、pH調整のために pKaが6
.0〜9.0の化合物、好ましくは、イミダゾール、1
−メチルイミダゾール、1−エチルイミダゾール、2−
メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.1〜1
0モル/l 添加することが好ましい。
【0171】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。 攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62−18
3460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭 62−183461号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭 60−191257号、同 60−1912
58号、同 60−191259号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0−191257号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。 好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。脱銀工程に
おいては、攪拌ができるだけ強化されていることが好ま
しい。 攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62−18
3460号に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を
衝突させる方法や、特開昭 62−183461号の回
転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更には液中に設
けられたワイパーブレードと乳剤面を接触させながら感
光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化することによって
より攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の循環流量
を増加させる方法が挙げられる。このような攪拌向上手
段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにおいても
有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤
の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるものと考え
られる。また、前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使
用した場合により有効であり、促進効果を著しく増加さ
せたり漂白促進剤による定着阻害作用を解消させること
ができる。本発明の感光材料に用いられる自動現像機は
、特開昭 60−191257号、同 60−1912
58号、同 60−191259号に記載の感光材料搬
送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0−191257号に記載のとおり、このような搬送手
段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき
、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このような
効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量
の低減に特に有効である。
【0172】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ−al ofthe Societ
y of Motion Picture and T
ele− vision Engineers 第64
巻、P. 248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多
段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、
タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、このような問題が解決策として、特開昭62−288
,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭57−8,542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(198
6年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤
を用いることもできる。本発明の感光材料の処理におけ
る水洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒
〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭57−8543
号、同58−14834号、同60−220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる
。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えるこ
ともできる。
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ−al ofthe Societ
y of Motion Picture and T
ele− vision Engineers 第64
巻、P. 248〜253 (1955年5月号)に記
載の方法で、求めることができる。前記文献に記載の多
段向流方式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、
タンク内における水の滞留時間の増加により、バクテリ
アが繁殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の
問題が生じる。本発明のカラー感光材料の処理において
、このような問題が解決策として、特開昭62−288
,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイ
オンを低減させる方法を極めて有効に用いることができ
る。また、特開昭57−8,542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(198
6年)三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学
会編「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤
を用いることもできる。本発明の感光材料の処理におけ
る水洗水のpHは、4〜9であり、好ましくは5〜8で
ある。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等
で種々設定し得るが、一般には、15〜45℃で20秒
〜10分、好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範
囲が選択される。更に、本発明の感光材料は、上記水洗
に代り、直接安定液によって処理することもできる。こ
のような安定化処理においては、特開昭57−8543
号、同58−14834号、同60−220345
号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンある
いはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる
。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えるこ
ともできる。
【0173】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第 3,342,597号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第 3,342,599号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及
び同No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合物
、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許
第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628 号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同58−115438号等に記載されている。本
発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀
感光材料は米国特許第 4,500,626号、特開昭
60−133449 号、同59−218443 号、
同61−238056 号、欧州特許210,660A
2 号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理において
、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水
を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロゲ
ン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目
的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するためには
、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好まし
い。例えば米国特許第 3,342,597号記載のイ
ンドアニリン系化合物、同第 3,342,599号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.14,850 及
び同No.15,159 に記載のシッフ塩基型化合物
、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許
第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628 号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同58−115438号等に記載されている。本
発明における各種処理液は10℃〜50℃において使用
される。通常は33℃〜38℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、本発明のハロゲン化銀
感光材料は米国特許第 4,500,626号、特開昭
60−133449 号、同59−218443 号、
同61−238056 号、欧州特許210,660A
2 号などに記載されている熱現像感光材料にも適用で
きる。
【0174】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 実施例1 試料101の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。数字はm2当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀
0.20g ゼラチン
1.9 g 紫
外線吸収剤U−1
0.04
g 紫外線吸収剤U−2
0.1 g 紫外線吸収剤U−3
0.1 g 紫外線吸収剤
U−4
0.1 g
紫外線吸収剤U−6
0.
1 g 高沸点有機溶媒Oil−1
0.1 g 染料E−1の微結晶固体
分散物
0.1 g 第2層:中間層 ゼラチン
0.40g 高沸点有機溶媒Oil
−3
0.1 g 染料D−
4
0.4
mg 第3層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤
(平均粒径 0.06μm、変動係数18%
、AgI 含量1モル%) 銀量 0.0
5g ゼラチン
0.4 g 第4層:低感度赤感
性乳剤層 乳剤A
銀量 0.1 g 乳剤B
銀量 0.4 g
ゼラチン
0.8 g カプラーC−1
0.15g カプラー
C−2
0.05g
カプラーC−3
0.05g カプラーC−9
0.05g 高沸点有機
溶媒Oil−2
0.1 g 第
5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B
銀量 0.2 g 乳剤C
銀量 0.3 g
ゼラチン
0.8 g カプラーC−1
0.2 g カプラ
ーC−2
0.05
g カプラーC−3
0.2 g カプラーC−9
0.05g 高沸点
有機溶媒Oil−2
0.1 g
第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D
銀量 0.4 g ゼラチン
1.1 g
カプラーC−1
0.3 g カプラーC−2
0.1 g カプラーC
−3
0.7 g
カプラーC−9
0.1 g 添加物P−1
0.1 g 第7層:
中間層 ゼラチン
0.6 g 添加物M−1
0.3 g
混色防止剤Cpd−K
2.6
mg 紫外線吸収剤U−1
0.1 g 紫外線吸収剤U−6
0.1 g 染料D
−1
0.
02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.06μm、 変動係数16%、Ag
I 含量0.3 モル%)
銀量 0.02g ゼラチン
1.0 g
添加物P−1
0.2 g 混色防止剤Cpd−N
0.1 g 混色防止剤Cpd
−A
0.1 g 第9層:
低感度緑感性乳剤層 乳剤E
銀量 0.1 g 乳剤F
銀量 0.2 g
乳剤G
銀量
0.2 g ゼラチン
0.5 g カ
プラーC−4
0.
05g カプラーC−7
0.05g カプラーC−8
0.20g 化合
物Cpd−B
0.03
g 化合物Cpd−E
0.02g 化合物Cpd−F
0.02g 化合物Cpd
−G
0.02g
化合物Cpd−H
0
.02g 高沸点有機溶媒Oil−1
0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−
2
0.1 g 第10層:中感
度緑感性乳剤層 乳剤G
銀量 0.3 g 乳剤H
銀量 0.1 g
ゼラチン
0.6 g カプラーC−4
0.1 g カプラ
ーC−7
0.2
g カプラーC−8
0.1 g 化合物Cpd−B
0.03g 化合物
Cpd−E
0.02g
化合物Cpd−F
0.02g 化合物Cpd−G
0.05g 化合物Cpd−
H
0.05g
高沸点有機溶媒Oil−2
0.01
g 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I
銀量 0.5 g ゼラチン
1.0 g
カプラーC−4
0.3 g カプラーC−7
0.1 g カプラーC
−8
0.1 g
化合物Cpd−B
0.08g 化合物Cpd−E
0.02g 化合物Cpd−
F
0.02g
化合物Cpd−G
0.
02g 化合物Cpd−H
0.02g 高沸点有機溶媒Oil−
1
0.02g 高沸点有機溶
媒Oil−2
0.02g 第12
層:中間層 ゼラチン
0.6 g 染料D−1
0.1 g
染料D−2
0.05g 染料D−3
0.07g 第13層:
イエローフィルター層 黄色コロイド銀
銀量
0.07g ゼラチン
1.1 g 混色防
止剤Cpd−A
0.01g
高沸点有機溶媒Oil−1
0.
01g 染料E−2の微結晶固体分散物
0
.05g 第14層:中間層 ゼラチン
0.6 g 第15層:低感度青感性
乳剤層 乳剤J
銀量 0.2 g 乳剤K
銀量 0.3 g
乳剤L
銀量
0.1 g ゼラチン
0.8 g カ
プラーC−5
0.
2 g カプラーC−6
0.2 g カプラーC−10
0.4 g 第1
6層:中感度青感性乳剤層 乳剤L
銀量 0.1 g 乳剤M
銀量 0.4 g
ゼラチン
0.9 g カプラーC−5
0.3 g カプラ
ーC−6
0.1
g カプラーC−10
0.1 g 第17層:高感度青感性乳剤
層 乳剤N
銀量 0.4 g ゼラチン
1.2 g
カプラーC−5
0.1 g カプラーC−6
0.6 g カプラーC
−10
0.1 g
第18層:第1保護層 ゼラチン
0.7 g 紫外線吸収剤U−1
0.04g 紫外線
吸収剤U−2
0.01g
紫外線吸収剤U−3
0.03g 紫外線吸収剤U−4
0.03g 紫外線吸収剤U−5
0.05g 紫外線吸
収剤U−6
0.05g
高沸点有機溶媒Oil−1
0.
02g ホルマリンスカベンジャー Cpd−
C 0.2
g
Cpd−I
0.4 g 染料D−3
0.05g
化合物Cpd−N
0.02g 第19層:第2保護層 コロイド銀
銀
量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.06μm、AgI 含量 1モル
%)
銀量 0.1 m
g ゼラチン
0.4 g 第20層:第3保護層 ゼラチン
0.4 g ポリメチルメタクリ
レート(平均粒径1.5 μ)
0.1 g メチルメタクリレートと
アクリル酸の4:6の共重合体 (平均粒径
1.5 μ)
0.1 g
シリコーンオイル
0.03g 界面活性剤W−1
3.0 mg 界面活性剤W
−2
0.03gまた、
すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤F−1〜F
−8を添加した。さらに各層には、上記組成物の他にゼ
ラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化用界面活性剤W−
3、W−4、W−5、W−6、W−7を添加した。更に
防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ベンズイソチ
アゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、フェ
ネチルアルコールを添加した。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない
。 実施例1 試料101の作製 下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料101とした。数字はm2当りの
添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した
用途に限らない。 第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀
0.20g ゼラチン
1.9 g 紫
外線吸収剤U−1
0.04
g 紫外線吸収剤U−2
0.1 g 紫外線吸収剤U−3
0.1 g 紫外線吸収剤
U−4
0.1 g
紫外線吸収剤U−6
0.
1 g 高沸点有機溶媒Oil−1
0.1 g 染料E−1の微結晶固体
分散物
0.1 g 第2層:中間層 ゼラチン
0.40g 高沸点有機溶媒Oil
−3
0.1 g 染料D−
4
0.4
mg 第3層:中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤
(平均粒径 0.06μm、変動係数18%
、AgI 含量1モル%) 銀量 0.0
5g ゼラチン
0.4 g 第4層:低感度赤感
性乳剤層 乳剤A
銀量 0.1 g 乳剤B
銀量 0.4 g
ゼラチン
0.8 g カプラーC−1
0.15g カプラー
C−2
0.05g
カプラーC−3
0.05g カプラーC−9
0.05g 高沸点有機
溶媒Oil−2
0.1 g 第
5層:中感度赤感性乳剤層 乳剤B
銀量 0.2 g 乳剤C
銀量 0.3 g
ゼラチン
0.8 g カプラーC−1
0.2 g カプラ
ーC−2
0.05
g カプラーC−3
0.2 g カプラーC−9
0.05g 高沸点
有機溶媒Oil−2
0.1 g
第6層:高感度赤感性乳剤層 乳剤D
銀量 0.4 g ゼラチン
1.1 g
カプラーC−1
0.3 g カプラーC−2
0.1 g カプラーC
−3
0.7 g
カプラーC−9
0.1 g 添加物P−1
0.1 g 第7層:
中間層 ゼラチン
0.6 g 添加物M−1
0.3 g
混色防止剤Cpd−K
2.6
mg 紫外線吸収剤U−1
0.1 g 紫外線吸収剤U−6
0.1 g 染料D
−1
0.
02g 第8層:中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤(平均
粒径0.06μm、 変動係数16%、Ag
I 含量0.3 モル%)
銀量 0.02g ゼラチン
1.0 g
添加物P−1
0.2 g 混色防止剤Cpd−N
0.1 g 混色防止剤Cpd
−A
0.1 g 第9層:
低感度緑感性乳剤層 乳剤E
銀量 0.1 g 乳剤F
銀量 0.2 g
乳剤G
銀量
0.2 g ゼラチン
0.5 g カ
プラーC−4
0.
05g カプラーC−7
0.05g カプラーC−8
0.20g 化合
物Cpd−B
0.03
g 化合物Cpd−E
0.02g 化合物Cpd−F
0.02g 化合物Cpd
−G
0.02g
化合物Cpd−H
0
.02g 高沸点有機溶媒Oil−1
0.1 g 高沸点有機溶媒Oil−
2
0.1 g 第10層:中感
度緑感性乳剤層 乳剤G
銀量 0.3 g 乳剤H
銀量 0.1 g
ゼラチン
0.6 g カプラーC−4
0.1 g カプラ
ーC−7
0.2
g カプラーC−8
0.1 g 化合物Cpd−B
0.03g 化合物
Cpd−E
0.02g
化合物Cpd−F
0.02g 化合物Cpd−G
0.05g 化合物Cpd−
H
0.05g
高沸点有機溶媒Oil−2
0.01
g 第11層:高感度緑感性乳剤層 乳剤I
銀量 0.5 g ゼラチン
1.0 g
カプラーC−4
0.3 g カプラーC−7
0.1 g カプラーC
−8
0.1 g
化合物Cpd−B
0.08g 化合物Cpd−E
0.02g 化合物Cpd−
F
0.02g
化合物Cpd−G
0.
02g 化合物Cpd−H
0.02g 高沸点有機溶媒Oil−
1
0.02g 高沸点有機溶
媒Oil−2
0.02g 第12
層:中間層 ゼラチン
0.6 g 染料D−1
0.1 g
染料D−2
0.05g 染料D−3
0.07g 第13層:
イエローフィルター層 黄色コロイド銀
銀量
0.07g ゼラチン
1.1 g 混色防
止剤Cpd−A
0.01g
高沸点有機溶媒Oil−1
0.
01g 染料E−2の微結晶固体分散物
0
.05g 第14層:中間層 ゼラチン
0.6 g 第15層:低感度青感性
乳剤層 乳剤J
銀量 0.2 g 乳剤K
銀量 0.3 g
乳剤L
銀量
0.1 g ゼラチン
0.8 g カ
プラーC−5
0.
2 g カプラーC−6
0.2 g カプラーC−10
0.4 g 第1
6層:中感度青感性乳剤層 乳剤L
銀量 0.1 g 乳剤M
銀量 0.4 g
ゼラチン
0.9 g カプラーC−5
0.3 g カプラ
ーC−6
0.1
g カプラーC−10
0.1 g 第17層:高感度青感性乳剤
層 乳剤N
銀量 0.4 g ゼラチン
1.2 g
カプラーC−5
0.1 g カプラーC−6
0.6 g カプラーC
−10
0.1 g
第18層:第1保護層 ゼラチン
0.7 g 紫外線吸収剤U−1
0.04g 紫外線
吸収剤U−2
0.01g
紫外線吸収剤U−3
0.03g 紫外線吸収剤U−4
0.03g 紫外線吸収剤U−5
0.05g 紫外線吸
収剤U−6
0.05g
高沸点有機溶媒Oil−1
0.
02g ホルマリンスカベンジャー Cpd−
C 0.2
g
Cpd−I
0.4 g 染料D−3
0.05g
化合物Cpd−N
0.02g 第19層:第2保護層 コロイド銀
銀
量 0.1 mg 微粒子沃臭化銀乳剤(平
均粒径0.06μm、AgI 含量 1モル
%)
銀量 0.1 m
g ゼラチン
0.4 g 第20層:第3保護層 ゼラチン
0.4 g ポリメチルメタクリ
レート(平均粒径1.5 μ)
0.1 g メチルメタクリレートと
アクリル酸の4:6の共重合体 (平均粒径
1.5 μ)
0.1 g
シリコーンオイル
0.03g 界面活性剤W−1
3.0 mg 界面活性剤W
−2
0.03gまた、
すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤F−1〜F
−8を添加した。さらに各層には、上記組成物の他にゼ
ラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化用界面活性剤W−
3、W−4、W−5、W−6、W−7を添加した。更に
防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ベンズイソチ
アゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、フェ
ネチルアルコールを添加した。
【0175】試料101に用いた化合物の構造式を以下
に示す。
に示す。
【0176】
【化88】
【0177】
【化89】
【0178】
【化90】
【0179】
【化91】
【0180】
【化92】
【0181】
【化93】
【0182】
【化94】
【0183】
【化95】
【0184】
【化96】
【0185】
【化97】
【0186】
【化98】
【0187】
【化99】
【0188】
【化100】
【0189】
【化101】
【0190】
【化102】
【0191】
【化103】
【0192】
【化104】
【0193】
【化105】
【0194】試料101に用いた沃臭化銀乳剤は表8の
とおりである。
とおりである。
【0195】
【表8】
【0196】(試料102〜104の作製)試料101
の第15層、第16層及び第17層に添加したカプラー
の代わりに、表9に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えした以外は同様にして試料102か
ら104を作製した。
の第15層、第16層及び第17層に添加したカプラー
の代わりに、表9に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えした以外は同様にして試料102か
ら104を作製した。
【0197】
【表9】
【0198】(試料105〜111の作製)試料101
の第15層、第16層及び第17層に添加したカプラー
の代わりに、表9に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えし、さらに表9に示すように第2層
の中間層に本発明のDIR化合物をm2当たり10mg
添加した以外は同様にして試料105から111を作製
した。得られた試料101から111をストリップスに
裁断後、エッジ効果を測定した。エッジ効果は軟X線に
よって1mm、20μmの線幅のスリットを通して試料
に露光後、下記処理工程を通して現像したサンプルを青
フィルターを通してミクロ濃度計で測定し、20μm/
1mmの比をとってエッジ効果の値とした。
の第15層、第16層及び第17層に添加したカプラー
の代わりに、表9に示した比較化合物及び本発明の化合
物を等モル置き換えし、さらに表9に示すように第2層
の中間層に本発明のDIR化合物をm2当たり10mg
添加した以外は同様にして試料105から111を作製
した。得られた試料101から111をストリップスに
裁断後、エッジ効果を測定した。エッジ効果は軟X線に
よって1mm、20μmの線幅のスリットを通して試料
に露光後、下記処理工程を通して現像したサンプルを青
フィルターを通してミクロ濃度計で測定し、20μm/
1mmの比をとってエッジ効果の値とした。
【0199】
処理工程
処理工程 時間 温度
タンク容量 補充量黒白
現像 6分 38℃
12l 2.2l/m2第
一水洗 2〃 38〃
4〃 7.5 〃
反 転 2〃 38〃
4〃 1.1
〃発色現像 6〃 38〃
12〃 2.2
〃調 整 2〃 38
〃 4〃
1.1 〃漂 白 6〃
38〃 12〃
0.22 〃定 着 4〃
38〃 8〃
1.1 〃第二水洗 4〃
38〃 8〃
7.5 〃安 定 1〃
25〃 2〃
1.1 〃各処理液の組成は以下の
通りであった。 黒白現像
母液 補充液 ニトリロ−N,N
,N−トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウム
塩 2.
0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム
30g 30g ハ
イドロキノン・モノスルホン酸カリウム
20g 20g 炭酸カリ
ウム
33g
33g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリドン
2.0g 2.0
g 臭化カリウム
2.5g
1.4g チオシアン酸カリウム
1.2
g 1.2g ヨウ化カリウム
2.0mg − 水
を加えて
1000ml
1000ml pH
9.60 9.60 pHは、塩
酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液
母液 補充液 ニトリロ−N,N
,N−トリメチレンホス
母液に同じ ホン酸・5ナトリ
ウム塩
3.0g 塩化第一スズ・2水塩
1.0g p−
アミノフェノール
0.1g 水酸化ナトリウム
8g 氷酢酸
15ml 水を加えて
1000ml pH
6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウム
で調整した。 発色現像液
母液 補充液 ニトリロ−N,N
,N−トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウム
塩 2.
0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム
7.0g 7.0g リン酸
3ナトリウム・12水塩
36g 36g 臭
化カリウム
1.0g
− ヨウ化カリウム
9
0mg − 水酸化ナトリウ
ム
3.0g 3.0g シ
トラジン酸
1.5g
1.5g N−エチル−(β−メタンスルホンアミ
ド エチル)−3−メチル−4−アミノアニ
リン硫酸塩
11g
11g 3,6−ジチア−1,8−オク
タンジオール 1.0g 1
.0g 水を加えて
1000ml
1000ml pH
11.80 12.00 p
Hは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液
母液 補充液 エチレンジアミン
四酢酸・2ナトリウム塩
母液に同じ ・2水塩
8.0g 亜硫酸ナトリウム
12g 1−チオグリセリン
0.4ml
ソルビタン・エステル
0.1g
タンク容量 補充量黒白
現像 6分 38℃
12l 2.2l/m2第
一水洗 2〃 38〃
4〃 7.5 〃
反 転 2〃 38〃
4〃 1.1
〃発色現像 6〃 38〃
12〃 2.2
〃調 整 2〃 38
〃 4〃
1.1 〃漂 白 6〃
38〃 12〃
0.22 〃定 着 4〃
38〃 8〃
1.1 〃第二水洗 4〃
38〃 8〃
7.5 〃安 定 1〃
25〃 2〃
1.1 〃各処理液の組成は以下の
通りであった。 黒白現像
母液 補充液 ニトリロ−N,N
,N−トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウム
塩 2.
0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム
30g 30g ハ
イドロキノン・モノスルホン酸カリウム
20g 20g 炭酸カリ
ウム
33g
33g 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキ
シメチル−3−ピラゾリドン
2.0g 2.0
g 臭化カリウム
2.5g
1.4g チオシアン酸カリウム
1.2
g 1.2g ヨウ化カリウム
2.0mg − 水
を加えて
1000ml
1000ml pH
9.60 9.60 pHは、塩
酸又は水酸化カリウムで調整した。 反転液
母液 補充液 ニトリロ−N,N
,N−トリメチレンホス
母液に同じ ホン酸・5ナトリ
ウム塩
3.0g 塩化第一スズ・2水塩
1.0g p−
アミノフェノール
0.1g 水酸化ナトリウム
8g 氷酢酸
15ml 水を加えて
1000ml pH
6.00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウム
で調整した。 発色現像液
母液 補充液 ニトリロ−N,N
,N−トリメチレンホス ホン酸・5ナトリウム
塩 2.
0g 2.0g 亜硫酸ナトリウム
7.0g 7.0g リン酸
3ナトリウム・12水塩
36g 36g 臭
化カリウム
1.0g
− ヨウ化カリウム
9
0mg − 水酸化ナトリウ
ム
3.0g 3.0g シ
トラジン酸
1.5g
1.5g N−エチル−(β−メタンスルホンアミ
ド エチル)−3−メチル−4−アミノアニ
リン硫酸塩
11g
11g 3,6−ジチア−1,8−オク
タンジオール 1.0g 1
.0g 水を加えて
1000ml
1000ml pH
11.80 12.00 p
Hは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 調整液
母液 補充液 エチレンジアミン
四酢酸・2ナトリウム塩
母液に同じ ・2水塩
8.0g 亜硫酸ナトリウム
12g 1−チオグリセリン
0.4ml
ソルビタン・エステル
0.1g
【0200】
【化106】
【0201】
水を加えて
1000ml
pH
6.20 p
Hは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液
母液 補充液 エチレンジアミン
四酢酸・2ナトリウム塩 ・2水塩
2.0g 4.0g エチ
レンジアミン4酢酸・Fe(III) ・ア ン
モニウム・2水塩
120g 240g
臭化カリウム
100g
200g 硝酸アンモニウム
10g 20g 水を加えて
1000ml 1000ml
pH
5.70
5.50 pHは、塩酸又は水酸化
ナトリウムで調整した。 定着液
母液 補充液 チオ硫酸アンモニ
ウム
8.0g 母液に同じ 亜硫酸ナト
リウム
5.0g 重亜硫酸ナトリウム
5.0g 水を加えて
1000
ml pH
6.
60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液
母液 補充液 ホルマリン(37
%)
5.0ml 母液に同じ ポリオキ
シエチレン−p−モノノニルフェ ニルエーテル
(平均重合度10) 0.
5ml 水を加えて
1000ml
pH
調整せず
1000ml
pH
6.20 p
Hは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 漂白液
母液 補充液 エチレンジアミン
四酢酸・2ナトリウム塩 ・2水塩
2.0g 4.0g エチ
レンジアミン4酢酸・Fe(III) ・ア ン
モニウム・2水塩
120g 240g
臭化カリウム
100g
200g 硝酸アンモニウム
10g 20g 水を加えて
1000ml 1000ml
pH
5.70
5.50 pHは、塩酸又は水酸化
ナトリウムで調整した。 定着液
母液 補充液 チオ硫酸アンモニ
ウム
8.0g 母液に同じ 亜硫酸ナト
リウム
5.0g 重亜硫酸ナトリウム
5.0g 水を加えて
1000
ml pH
6.
60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 安定液
母液 補充液 ホルマリン(37
%)
5.0ml 母液に同じ ポリオキ
シエチレン−p−モノノニルフェ ニルエーテル
(平均重合度10) 0.
5ml 水を加えて
1000ml
pH
調整せず
【0202】結果を表10に示した。表10から明らか
なように本発明のカプラーと本発明のDIR化合物の組
み合わせでのみエッジ効果が大きくかかっていることが
わかる。さらに得られた試料101から111を45℃
−80%RHの雰囲気下で5日間保存後、室温保存試料
と同時に前記処理を行った。その結果本発明の試料は比
較試料に比べ感度の低下、最大濃度の低下が少なかった
。
なように本発明のカプラーと本発明のDIR化合物の組
み合わせでのみエッジ効果が大きくかかっていることが
わかる。さらに得られた試料101から111を45℃
−80%RHの雰囲気下で5日間保存後、室温保存試料
と同時に前記処理を行った。その結果本発明の試料は比
較試料に比べ感度の低下、最大濃度の低下が少なかった
。
【0203】
【表10】
【0204】(実施例2)特開平2−90151号公報
に記載の実施例2、試料201において、第10層のカ
プラーCp−Nを本発明のカプラーY−2に、第11層
のカプラーCp−Nを本発明のカプラーY−7に等モル
置き換えし、さらに第2層の中間層に本発明の化合物I
−2をm2当たり10mg添加した以外は試料201と
同様にして試料Aを調製した。試料Aについて実施例1
と同様の試験を行ったところ、実施例1と同様の結果が
得られ好ましかった。
に記載の実施例2、試料201において、第10層のカ
プラーCp−Nを本発明のカプラーY−2に、第11層
のカプラーCp−Nを本発明のカプラーY−7に等モル
置き換えし、さらに第2層の中間層に本発明の化合物I
−2をm2当たり10mg添加した以外は試料201と
同様にして試料Aを調製した。試料Aについて実施例1
と同様の試験を行ったところ、実施例1と同様の結果が
得られ好ましかった。
【0205】(実施例3)特開平1−158431号公
報に記載の実施例2のカラー写真感光材料において、第
11層のカプラーExY−1を本発明のカプラーY−4
5に等モル置き換えし、さらに第5層の中間層に本発明
の化合物I−10をm2当たり50mg添加した以外は
特開平1−158431号公報に記載の実施例2のカラ
ー写真感光材料と同様にして試料Bを調製した。試料B
について実施例1と同様の試験を行ったところ、実施例
1と同様の結果が得られ好ましかった。
報に記載の実施例2のカラー写真感光材料において、第
11層のカプラーExY−1を本発明のカプラーY−4
5に等モル置き換えし、さらに第5層の中間層に本発明
の化合物I−10をm2当たり50mg添加した以外は
特開平1−158431号公報に記載の実施例2のカラ
ー写真感光材料と同様にして試料Bを調製した。試料B
について実施例1と同様の試験を行ったところ、実施例
1と同様の結果が得られ好ましかった。
【0206】(実施例4)特開平2−90145号公報
に記載の実施例1のサンプルNo.1において、第11
層と第12層のカプラーExY−1を本発明のカプラー
Y−28に等モル置き換えし、さらに第5層の中間層に
本発明の化合物I−57をm2当たり10mg添加した
以外はサンプルNo.1と同様にして試料Cを調製した
。試料Cについて実施例1と同様の試験を行ったところ
、実施例1と同様の結果が得られ好ましかった。
に記載の実施例1のサンプルNo.1において、第11
層と第12層のカプラーExY−1を本発明のカプラー
Y−28に等モル置き換えし、さらに第5層の中間層に
本発明の化合物I−57をm2当たり10mg添加した
以外はサンプルNo.1と同様にして試料Cを調製した
。試料Cについて実施例1と同様の試験を行ったところ
、実施例1と同様の結果が得られ好ましかった。
【0207】(実施例5)特開平2−139544号公
報の実施例2に記載の試料No. 214において、イ
エローカプラーExYを本発明のカプラーY−54に等
モル置き換えし、さらに第2層に本発明の化合物I−5
7をm2当たり15mg添加した以外は試料No. 2
14と同様にして試料Dを調製した。試料Dについて実
施例1と同様の試験を行ったことろ、実施例1と同様の
結果が得られ好ましかった。
報の実施例2に記載の試料No. 214において、イ
エローカプラーExYを本発明のカプラーY−54に等
モル置き換えし、さらに第2層に本発明の化合物I−5
7をm2当たり15mg添加した以外は試料No. 2
14と同様にして試料Dを調製した。試料Dについて実
施例1と同様の試験を行ったことろ、実施例1と同様の
結果が得られ好ましかった。
【0208】(実施例6)実施例1に記載の試料107
において、化合物I−2をI−10、I−12、I−2
8、I−36、I−48、I−51、I−58、I−7
0、I−87に置き換えた以外は試料107と同様にし
て試料E、F、G、H、I、J、K、L、Mを調製した
。試料E〜Mについて実施例1と同様の試験を行ったこ
とろ、実施例1と同様の結果が得られ好ましかった。
において、化合物I−2をI−10、I−12、I−2
8、I−36、I−48、I−51、I−58、I−7
0、I−87に置き換えた以外は試料107と同様にし
て試料E、F、G、H、I、J、K、L、Mを調製した
。試料E〜Mについて実施例1と同様の試験を行ったこ
とろ、実施例1と同様の結果が得られ好ましかった。
【0209】
【発明の効果】本発明によれば、鮮鋭度及び経時までの
保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られる。
保存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られる。
Claims (1)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該感光材料を構成する少なくとも一層に下記一
般式(1)あるいは一般式(2)で表されるイエローカ
プラーの少なくとも一種を含有し、さらに該感光材料を
構成する少なくとも一層に下記一般式(F)で表される
化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式(1) 【化1】 一般式(2) 【化2】 式中、X1 およびX2 は各々アルキル基、アリール
基または複素環基を表し、X3 は>N−とともに含窒
素複素環基WP形成する有機残基を表し、Yはアリール
基または複素環基を表し、Zは該一般式で示されるカプ
ラーが現像主薬酸化体と反応したとき離脱する基を表す
。 一般式(F) 【化3】 式中、Aは酸化還元(レドックス)母核またはその前駆
体を表し、写真現像処理中に酸化されることによっては
じめて(Time)t Xが離脱することを可能ならし
める原子団を表す。TimeはAの酸化体より離脱した
後Xを放出する基を表し、Xは現像抑制剤を表す。Lは
二価の連結基を表し、Gは分極しうる基を表す。n,m
,tはそれぞれ0または1を表す。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3078243A JP2684256B2 (ja) | 1991-03-19 | 1991-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| EP92104683A EP0513496A1 (en) | 1991-03-19 | 1992-03-18 | Silver halide color photographic material |
| US08/152,871 US5541044A (en) | 1991-03-19 | 1993-11-16 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3078243A JP2684256B2 (ja) | 1991-03-19 | 1991-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04330439A true JPH04330439A (ja) | 1992-11-18 |
| JP2684256B2 JP2684256B2 (ja) | 1997-12-03 |
Family
ID=13656579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3078243A Expired - Fee Related JP2684256B2 (ja) | 1991-03-19 | 1991-03-19 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5541044A (ja) |
| EP (1) | EP0513496A1 (ja) |
| JP (1) | JP2684256B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2835665B2 (ja) * | 1992-04-28 | 1998-12-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH08202001A (ja) | 1995-01-30 | 1996-08-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5759757A (en) * | 1996-10-17 | 1998-06-02 | Eastman Kodak Company | Photographic elements containing development inhibitor releasing compounds |
| AU2002352554A1 (en) * | 2001-06-26 | 2003-03-03 | Novartis Ag | G protein coupled receptors and dna sequences thereof |
| JP2007051193A (ja) | 2005-08-17 | 2007-03-01 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の製造方法、及び、平版印刷版 |
| JP5106285B2 (ja) | 2008-07-16 | 2012-12-26 | 富士フイルム株式会社 | 光硬化性組成物、インク組成物、及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法 |
| JP2010077228A (ja) | 2008-09-25 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | インク組成物、インクジェット記録方法、及び、印刷物 |
| JP2010256908A (ja) | 2010-05-07 | 2010-11-11 | Fujifilm Corp | 映画用ハロゲン化銀写真感光材料 |
| WO2025058077A1 (ja) | 2023-09-15 | 2025-03-20 | 富士フイルム株式会社 | 化合物、組成物、機能性材料、ハロゲン化銀写真感光材料、及び、拡散転写型ハロゲン化銀写真感光材料 |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS6145247A (ja) * | 1984-07-24 | 1986-03-05 | アグフア‐ゲヴエルト・アクチエンゲゼルシヤフト | イエローdirカプラーを有するカラー写真記録材料 |
| JPS6325653A (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-03 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH02154256A (ja) * | 1988-12-07 | 1990-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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