JPH04285954A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、更に詳しくは、彩度が高
く、鮮鋭性が改良されまた、現像処理後の色像の暗保存
性を著しく改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料として
は、芳香族第１アミン系発色現像主薬の酸化体とカップ
リングしてイエロー、マゼンタおよびシアンに発色する
３種のカラーカプラーを含有したものを用いるのが一般
的である。

【０００３】このうち、イエローカプラーとしては、ベ
ンゾイルアセトアニリドカプラー及びピバロイルアセト
アニリドカプラーに代表されるアシルアセトアミドカプ
ラーが一般的に用いられている。ベンゾイルアセトアミ
ド型カプラーは一般に現像時の芳香族第１級アミン現像
主薬とのカップリング活性が高く、かつ生成するイエロ
ー色素の分子吸光係数が大きいという優れた特徴を有す
るが、一方で暗保存時の色像堅牢性が低いという欠点を
有している。ピバロイルアセトアミド型カプラーは、色
像堅牢性に優れているが、現像時のカップリング反応性
が低くかつ分子吸光係数も小さいため、十分な色像濃度
を得るためにはより多くの発色カプラーを使用しなくて
はならず、画質面でもコスト面でも不利であった。

【０００４】また、アシルアセトアミド型イエローカプ
ラーのアシル基に対する検討がなされており、例えば、
米国特許Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロイル基の変型
として、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニ
ル基や、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基
を有するカプラーが開示されている。しかし、これらの
カプラーはカップリング活性が低く、また生成する色素
の分子吸光係数も小さい。また特開昭４７−２６１３３
号には、シクロプロパン−１−カルボニル基、シクロヘ
キサン−１−カルボニル基を有するカプラーが開示され
ている。しかしこれらのカプラーは生成した色素の堅牢
性が低く満足のゆくものではない。そのため、高い発色
性（カプラーの高いカップリング活性および生成色素の
高い分子吸光係数）と色像堅牢性を兼備したイエローカ
プラーの開発が望まれていた。

【０００５】一方、近年のカラー写真感光材料には小フ
ォーマット化、小サイズ化が要求されており、さらなる
画質の向上が必要になっている。すなわち、発色性の高
いカプラーを用いてカプラー量や高沸点有機溶媒量を低
減し薄層化することによってシャープネスを向上させた
り、あるいは発色性の高いカプラーを用いて使用するカ
プラー量を増やさずに（シャープネスを悪化させること
なく）色の彩度を向上させることだけでは不十分であっ
た。

【０００６】また、シャープネス、色の彩度を向上させ
る手段としては特開平２−１５４２５６、同１−１０５
９４７、同１−１４０１５２、特開昭６３−２３１５２
、同６１−２４０２４０、同６１−２３３７４１、同６
１−２３１５５３等に記載されている現像抑制剤放出化
合物を用いることが知られているがこれらのみを使用す
るだけではまだまだ不十分であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は彩度が
高く、鮮鋭性に優れ、かつ現像処理後の色像の暗保存性
を著しく改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は以下の手
段により解決された。

【０００９】すなわち、本発明は、支持体上に少なくと
も１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層にアシル基が下記一般式〔Ｉ〕
で表わされるアシルアセトアミド型イエロー色素形成カ
プラーを少なくとも１種含有し、かつ、下記一般式（Ｗ
）で表わされる化合物を少なくとも１種含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料である。一
般式〔Ｉ〕

【００１０】

【化２】 式中、Ｒ１　は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、Ｒ１　は水素原子であることはなく、またＱと結
合して環を形成することはない。

【００１１】一般式（Ｗ） Ａ−｛（Ｌ１　）ｌ　−（Ｂ）ｍ　｝ｐ　−（Ｌ２　）
ｎ　−ＤＩ式中、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化
体と反応して、Ａを除く残基との結合が開裂する基を表
わし、Ｌ１　は一般式（Ｗ）で示されるＬ１　の左側の
結合が開裂したとき、右側の結合（（Ｂ）ｍ　との結合
）が開裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応し
て一般式（Ｗ）で示されるＢの右側の結合が開裂する基
を表わし、Ｌ２　は一般式（Ｗ）で示されるＬ２　の左
側の結合が開裂したとき右側の結合が開裂する基を表わ
し、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ｌ，ｍおよびｎは各々
０または１を表わし、ｐは０ないし３の整数を表わす。 ここでｐが複数のときｐ個の（Ｌ１　）ｌ　−（Ｂ）ｍ
　は各々同じものまたは異なるものを表わす。

【００１２】以下に本発明について詳細に説明する。

【００１３】一般式（Ｗ）で示される化合物では、ＤＩ
を放出する過程において、ｌ，ｍ，ｎおよびｐの選択に
よって、種々の性能を発現することが可能である。すな
わち様々の目的によって、それに応じて分子設計が可能
な一群の化合物を本願は包含する。

【００１４】本発明において好ましい実施態様は、ｌ＋
ｍ＋ｎ＋ｍ≧３、特に好ましくはｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐ＝３の
化合物である。このとき、一般式（Ｗ）で表わされる化
合物は重層効果およびエッジ効果が強く、色再現性およ
び鮮鋭度において優れていた。さらに好ましい実施態様
では、ｌ＋ｍ＋ｎ＋ｐが０ないし２となる化合物を併用
するときである。すなわち、階調調節および均一な重層
効果を得るためには、このような２種類の化合物を併用
するのが好ましい。

【００１５】一般式（Ｗ）で示される化合物が現像時に
ＤＩを放出する反応過程は、例えば下記の反応式によっ
て表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００１６】

【化３】 式中、Ａ，Ｌ１　，Ｂ，Ｌ２　，ＤＩ，ｌ，ｍおよびｎ
は一般式（Ｗ）において説明したと同じ意味を表わし、
Ｔ＋　は現像主薬酸化体を意味する。

【００１７】次に一般式（Ｗ）で示される化合物につい
て詳しく以下に説明する。

【００１８】一般式（Ｗ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。

【００１９】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはピラゾロイミンダ
ゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（
例えばフェノール型、ナフトール型またはヨーロッパ公
開特許第２４９，４５３号に記載のイミダゾール型など
のカプラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばイ
ンダノン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基
）が挙げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０
号、同４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号
、同３，９６１，９５９号または同４，１７１，２２３
号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよい。

【００２０】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は、具体的には、例えば特開昭６１
−２３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−
２７８，８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、
同３，３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同
４，６８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，
２９，５８８（１９６４）に記載されているものである
。

【００２１】一般式（Ｗ）においてＬ１　およびＬ２　
で表わされる連結基は、例えば、米国特許第４，１４６
，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，６９
８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を
利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号に記載の
ある分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせるタ
イミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは
同４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利
用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第
４，５４６，０７３号に記載のあるイミノケタールの加
水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基または西
独公開特許第２，６２６，３１７号に記載のあるエステ
ルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基が
挙げられる。Ｌ１　およびＬ２　はそれに含まれるヘテ
ロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原
子において、各々ＡまたはＡ−（Ｌ１　）ｌ　−（Ｂ）
ｍ　などと結合する。

【００２２】一般式（Ｗ）においてＢで表わされる基は
、Ａ−（Ｌ１　）ｌ　より開裂した後、酸化還元基とな
る基またはカプラーとなる基であり、それらは前にＡに
ついて説明したのと同じ意味である。Ｂで表わされる基
は現像主薬酸化体と反応して離脱する基（すなわち、一
般式（Ｗ）においてＢの右側に結合する基）を有する。 Ｂで示される基は例えば特開昭６３−６５５０号におい
てＢで表わされる基、米国特許第４，４３８，１９３号
においてＣＯＵＰ（Ｂ）で表わされる基または米国特許
第４，６１８，５７１号においてＲＥＤで表わされる基
が挙げられる。Ｂはそれに含まれるヘテロ原子、好まし
くは酸素原子、イオウ原子または窒素原子においてＡ−
（Ｌ１　）ｌ　と結合するのが好ましい。

【００２３】一般式（Ｗ）においてＤＩで示される基は
、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基
、オキサジアゾリチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズ
イミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラ
ゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾト
リアゾリル基、トリアゾリル基またはベンゾインダゾリ
ル基が挙げられる。これらの基は例えば米国特許第３，
２２７，５５４号、同３，３８４，６５７号、同３，６
１５，５０６号、同３，６１７，２９１号、同３，７３
３，２０１号、同３，９３３，５００号、同３，９５８
，９９３号、同３，９６１，９５９号、同４，１４９，
８８６号、同４，２５９，４３７号、同４，０９５，９
８４号、同４，４７７，５６３号または英国特許第１，
４５０，４７９号に記載されているものである。

【００２４】次に一般式（Ｗ）で示される化合物につい
て、好ましい範囲を説明する。

【００２５】式中、ｐは０ないし２が好ましい。

【００２６】式中、Ｌ１　およびＬ２　で示される連結
基としては、メチレンオキシ基、４−メチレン−３−ピ
ラゾリルオキシ基、２（または４）−メチレンフェノキ
シ基または２−カルボニルアミノメチルフェノキシ基が
好ましい例である。これらの酸素原子において、一般式
（Ｗ）のＬ１　またはＬ２　の左側の結合相手に連結す
る。 またこれらの２価基は置換可能な位置（例えばメチレン
基、またはベンゼン環において）で置換基を有してもよ
い。この置換基として代表的なものは、アルキル基（例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ドデシル）、アシ
ル基（例えばベンゾイル、アセチル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、
カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル）、ニトロ
基、カルボキシル基、スルホニル基（例えばメタンスル
ホニル）、アリール基（例えば４−ニトロフェニル、４
−カルボキシフェニル）、ハロゲン原子（例えばクロル
原子、フッソ原子）またはスルファモイル基（例えばオ
クタデシルスルファモイル）などが挙げられる。

【００２７】一般式（Ｗ）で示される化合物は耐拡散型
である場合が好ましく、特に好ましいのは、耐拡散基が
Ａ、Ｌ１　またはＬ２　に含まれる場合である。

【００２８】一般式（Ｗ）において特に好ましい化合物
は、Ａがカプラー残基を表わすときである。

【００２９】一般式（Ｗ）において特に好ましい化合物
はｌ＝１，ｍ＝０，ｐ＝１かつｎ＝１のとき、ｌ＝１，
ｍ＝１，ｐ＝１かつｎ＝０のとき、ｌ＝０，ｍ＝１，ｐ
＝１かつｎ＝１のとき、またはｌ＝０，ｍ＝１，ｐ＝２
かつｎ＝０のときである。これらの化合物は、重層効果
による色再現性およびエッジ効果による鮮鋭度において
特に優れる。

【００３０】一般式（Ｗ）で示される化合物の例および
合成法については、一般式（Ｗ）について、Ａ，Ｌ１　
，Ｂ，Ｌ２　およびＤＩについて説明のため引用した公
知の特許もしくは文献、特開昭６３−３７３４６号およ
び同６１−１５６１２７号によって示されている。

【００３１】

【化４】

【００３２】

【化５】

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】

【化１６】

【００４４】

【化１７】

【００４５】

【化１８】

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】

【化２２】

【００５０】

【化２３】 また、本発明の一般式（Ｗ）で表わされる化合物は、感
光材料中の感光性ハロゲン化銀乳剤層中に添加すること
が好ましい。その添加量は、ハロゲン化銀１モルに対し
て２×１０−４〜１×１０−１モルであり、好ましくは
５×１０−４〜５×１０−２モルであり、さらに好まし
くは１×１０−３〜１×１０−２モルである。本発明の
一般式（Ｗ）で表わされる化合物は、カプラーと同様に
して種々の公知の分散方法で乳化分散されて感材中に導
入することができる。なかでも、水中油滴分散法が好ま
しい。

【００５１】次に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物につ
いて説明する。

【００５２】本発明のアシルアセトアミド型イエローカ
プラーは好ましくは下記一般式〔Ｙ〕により表わされる
。

【００５３】

【化２４】 式〔Ｙ〕において、Ｒ１　は水素を除く一価の置換基を
表わす。ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環、又はＮ
，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれた少なくとも１個のヘテロ原子
を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わす。Ｒ２　は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；以下式〔Ｙ〕の説明において同
じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基を表わす。Ｒ３　はベンゼン環上に置換可
能な基を表わす。Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン
現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な
基（以下離脱基という）を表わす。ｌは０〜４の整数を
表わす。ただし、ｌが複数のとき、複数のＲ３　は同じ
でも異なっていても良い。

【００５４】ここでＲ３　の例としては、ハロゲン原子
、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基
、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基が挙げられる。また、離脱基の例と
しては、窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルオキ
シ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニ
ルオキシ基、複素環オキシ基、ハロゲン原子が挙げられ
る。

【００５５】式〔Ｙ〕における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
キル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。

【００５６】式〔Ｙ〕における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されても良い単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。

【００５７】式〔Ｙ〕における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の、置換されて
も良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１−ベ
ンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル）を
意味する。

【００５８】以下、式〔Ｙ〕において好ましく用いられ
る置換基について説明する。

【００５９】式〔Ｙ〕において、Ｒ１　は好ましくはハ
ロゲン原子、シアノ基、または何れも置換されていても
よい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０の一価の基（
例えばアルキル基、アルコキシ基）もしくはＣ数６〜３
０の一価の基（例えばアリール基、アリールオキシ基）
である。該一価の基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基
、ガルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基が挙
げられる。

【００６０】式〔Ｙ〕において、Ｑは好ましくはＣとと
もに３〜５員の、いずれも置換されていてもよいＣ数３
〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，
Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ま
た、ＱがＣとともに作る環は、環内に不飽和結合を含ん
でいてもよい。ＱがＣとともに作る環の例としては、シ
クロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、
シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン環
、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン
環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環が挙げられ
る。置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられる。

【００６１】式〔Ｙ〕において、Ｒ２　は好ましくはハ
ロゲン原子、または何れも置換されていてもよいＣ数１
〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基もしくはＣ数０〜３０の
アミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基が挙げられる。

【００６２】式〔Ｙ〕において、Ｒ３　は好ましくはハ
ロゲン原子、または何れも置換されてもよいＣ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基もしく
はＣ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わす
。その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホン
アミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウ
レイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
ルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ
基が挙げられる。

【００６３】式〔Ｙ〕において、ｌは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ３　の置換位置は、

【００６４
】

【化２５】 に対してメタ位またはパラ位が好ましい。

【００６５】式〔Ｙ〕において、Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。

【００６６】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は５〜７員環の単環もしくは縮合環の複素環の基であり
、その例として、例えばスクシンイミド、マレインイミ
ド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、
テトラゾール、インドール、インダゾール、ベンズイミ
ダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリジン−２，
４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾ
リジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２−オン、
オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−２−オン、
ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−
２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン
−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン
−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリン、パラバン
酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２
−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリ
ダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チア
ゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チアゾリジン−４
−オンが挙げられる。これらの複素環は置換されていて
もよく、その置換基の例としては、ハロゲン原子、ヒド
ロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ス
ルホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基
、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモ
イルアミノ基が挙げられる。Ｘがアリールオキシ基を表
わすとき、該Ｘは好ましくはＣ数６〜３０のアリールオ
キシ基であり、また前記Ｘが複素環である場合に挙げた
置換基群から選ばれる基で置換されていてもよい。アリ
ールオキシ基の好ましい置換基としては、ハロゲン原子
、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリフルオロ
メチル基、アルコキシカルボニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ま
たはシアノ基が挙げられる。

【００６７】次に、式〔Ｙ〕において特に好ましく用い
られる置換基について説明する。

【００６８】Ｒ１　は、特に好ましくは、ハロゲン原子
またはアルキル基であって、最も好ましくはメチル基で
ある。Ｑは、特に好ましくは、Ｃとともに作る環が３〜
５員の炭素水素環を形成する非金属原子群であり、例え
ば、−〔Ｃ（Ｒ）２　〕２　−，−〔Ｃ（Ｒ）２　〕３
　−，−〔Ｃ（Ｒ）２　〕４　−である。ここで、Ｒは
水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基を表わす。た
だし、複数のＲ，Ｃ（Ｒ）２　は同じでも異なっていて
もよい。

【００６９】Ｑは、最も好ましくは、結合するＣと共に
３員環を形成する−〔Ｃ（Ｒ）２　〕２　−である。

【００７０】Ｒ２　は、特に好ましくは、塩素原子、フ
ッ素原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル
）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エト
キシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６〜
２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−ト
リルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり、最も好
ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチ
ル基である。

【００７１】Ｒ３　は、特に好ましくは、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり、最
も好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。

【００７２】Ｘは、特に好ましくは、下記式〔Ｙ−１〕
、〔Ｙ−２〕、または〔Ｙ−３〕で表わされる基である
。

【００７３】

【化２６】 式〔Ｙ−１〕において、Ｚは、−０−ＣＲ４　（Ｒ５　
）−，−Ｓ−ＣＲ４　（Ｒ５　）−，−ＮＲ６　−ＣＲ
４　（Ｒ５　）−，ＮＲ６　−ＮＲ７　−，−ＮＲ６　
−Ｃ（Ｏ）−，−ＣＲ４　（Ｒ５　）−ＣＲ８　（Ｒ９
　）−または−ＣＲ１０＝ＣＲ１１−を表わす。

【００７４】ここでＲ４　，Ｒ５　，Ｒ８　およびＲ９
　は、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基また
はアミノ基を表わす。Ｒ６　およびＲ７　は、水素原子
、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表
わす。Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ１０とＲ１１は互いに結合
してベンゼン環を形成してもよい。Ｒ４　とＲ５　、Ｒ
５　とＲ６　、Ｒ６　とＲ７　またはＲ４　とＲ８　は
互いに結合して環（例えばシクロブタン、シクロヘキサ
ン、シクロヘプタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピ
ペリジン）を形成してもよい。

【００７５】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のうち
で特に好ましいものは、式〔Ｙ−１〕において、Ｚが−
Ｏ−ＣＲ４　（Ｒ５　）−，−ＮＲ６　−ＣＲ４　（Ｒ
５　）−または−ＮＲ６　−ＮＲ７　−である複素環基
である。式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のＣ数は２
〜３０、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１
６である。

【００７６】

【化２７】 式〔Ｙ−２〕において、Ｒ１２およびＲ１３の少なくと
も一方はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフル
オロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基またはアシル基から選ばれた基であり
、他方は水素原子、アルキル基またはアルコキシ基であ
ってもよい。Ｒ１４は、Ｒ１２またはＲ１３と同じ意味
の基を表わす。ｍは、０〜２の整数を表わす。式〔Ｙ−
２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０、
好ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である
。

【００７７】

【化２８】 式〔Ｙ−３〕において、ＷはＮとともにピロール環、ピ
ラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わす。ここで、式〔
Ｙ−３〕で表わされる環は置換基を有していてもよく、
好ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はカルバモイル基が挙げられる。式〔Ｙ−３〕で表わさ
れる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは２〜２４、
より好ましくは２〜１６である。

【００７８】Ｘは、最も好ましくは式〔Ｙ−１〕で表わ
される基である。

【００７９】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーは、置換基
Ｒ１　，Ｑ，Ｘまたは

【００８０】

【化２９】 において、２価以上の基を介して互いに結合する２量体
またはそれ以上の多量体を形成してもよい。この場合、
前記の各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外
となってもよい。

【００８１】以下に式〔Ｙ〕における各置換基の具体例
を示す。

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】

【００８４】

【化３２】

【００８５】

【化３３】

【００８６】

【化３４】

【００８７】

【化３５】

【００８８】

【化３６】

【００８９】

【化３７】

【００９０】

【化３８】

【００９１】

【化３９】 以下に式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラーの具体例
を示す。

【００９２】

【化４０】

【００９３】

【化４１】

【００９４】

【化４２】

【００９５】

【化４３】

【００９６】

【化４４】

【００９７】

【化４５】

【００９８】

【化４６】

【００９９】

【化４７】

【０１００】

【化４８】

【０１０１】

【化４９】

【０１０２】

【化５０】

【０１０３】

【化５１】

【０１０４】

【化５２】

【０１０５】

【化５３】

【０１０６】

【化５４】

【０１０７】

【化５５】

【０１０８】

【化５６】

【０１０９】

【化５７】

【０１１０】

【化５８】

【０１１１】

【化５９】

【０１１２】

【化６０】

【０１１３】

【化６１】 式〔Ｙ〕で表わされる本発明のイエローカプラーは以下
の合成ルートによって合成することができる。

【０１１４】

【化６２】 ここで化合物ａは、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ），１
９６８，２５４８、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１
９３４，５６，２７１０、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７
１，２５８，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７８，４３
，１７２９、ＣＡ，１９６０，６６，１８５３３ｙ等に
記載の方法により合成される。

【０１１５】化合物ｂの合成は、塩化チオニル、オキザ
リルクロライドなどを用いて無溶媒もしくは塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トル
エン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの溶媒中で反応させることにより行
なう。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは
−１０℃〜８０℃である。

【０１１６】化合物ｃは、アセト酢酸エチルをマグネシ
ウムメトキサイド等を用いてアニオンとし、その中へｂ
を加えることにより合成される。反応は無溶媒もしくは
テトラヒドロフラン、エチルエーテルなどを用いて行わ
れ、反応温度は通常−２０℃〜６０℃、好ましくは−１
０℃〜３０℃である。化合物ｄは、化合物ｃおよび塩基
としてアンモニア水、ＮａＨＣＯ３　水溶液・水酸化ナ
トリウム水溶液等を用いて無溶媒もしくはメタノール、
エタノール、アセトニトリルなどの溶媒中で反応させる
ことにより合成される。反応温度は通常−２０℃〜５０
℃、好ましくは−１０℃〜３０℃である。

【０１１７】化合物ｅは、化合物ｄおよびｇを無溶媒で
反応させることにより合成される。反応温度は通常１０
０〜１５０℃であり、好ましくは１００〜１２０℃であ
る。ＸがＨでない場合、クロル化またはブロム化後、離
脱基Ｘを導入して化合物ｆを合成する。化合物ｅはジク
ロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレン
、テトラヒドロフラン等の溶媒中において、塩化スルフ
リル、Ｎ−クロロスクシンイミド等によりクロロ置換体
とするか、臭素、Ｎ−ブロモスクシンイミド等によりブ
ロモ置換体とする。この時、反応温度は−２０℃〜７０
℃好ましくは−１０℃〜５０℃である。

【０１１８】次にクロロ置換体またはブロモ置換体と、
離脱基のプロトン付加体Ｈ−Ｘとを塩化メチレン、クロ
ロホルム、テトラヒドロフラン、アセトン、アセトニト
リル、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ´−
ジメチルイミダゾリジン−２−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒
中において、反応温度−２０℃〜１５０℃、好ましくは
−１０℃〜１００℃で反応させることにより、本発明の
カプラーｆを得ることができる。この時、トリエチルア
ミン、Ｎ−エチルモルホリン、テトラメチルグアニジン
、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム等の塩基を用いてもよい。

【０１１９】以下に本発明のカプラーの合成例を示す。

【０１２０】合成例１　　例示化合物Ｙ−２５の合成Ｇ
ｏｔｋｉｓ，Ｄ．ｅｔ　　ａｌ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の方法によ
り合成された１−メチルシクロプロパンカルボン酸２５
ｇと、塩化メチレン１００ｍｌと、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド１ｍｌとの混合物中に、３８．１ｇのオキザ
リルクロライドを室温にて３０分かけて滴下した。滴下
後室温にて２時間反応させ、アスピレーター減圧下で塩
化メチレンおよび過剰のオキザリルクロライドを除去す
ることにより、１−メチルシクロプロパンカルボニルク
ロライドの油状物を得た。

【０１２１】マグネシウム６ｇと、四塩化炭素２ｍｌと
の混合物中に、メタノール１００ｍｌを室温にて３０分
間かけて滴下する。その後２時間加熱還流したのち、３
−オキソブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３０分
間かけて滴下する。滴下後さらに２時間加熱還流し、メ
タノールをアスピレーター減圧下で完全に留去する。テ
トラヒドロフラン１００ｍｌを反応物に加えて分散し、
室温にて先に得た１−メチルシクロプロパンカルボニル
クロライドを滴下する。３０分間反応後、反応液を酢酸
エチル３００ｍｌおよび希硫酸水で抽出した。水洗した
有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留去し
て２−（１−メチルシクロプロパンカルボニル）−３−
オキソブタン酸エチルの油状物５５．３ｇを得た。

【０１２２】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇとエタノール１
６０ｍｌとの溶液を室温で攪拌し、その中へ３０％アン
モニア水６０ｍｌを１０分間かけて滴下する。その後１
時間攪拌し、酢酸エチル３００ｍｌおよび希塩酸水にて
抽出した。中和および水洗の後、有機層を無水硫酸ナト
リウムにて乾燥し、溶媒を留去して（１−メチルシクロ
プロパンカルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得た
。

【０１２３】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇとを、内温１００〜１２０℃に
てアスピレーター減圧下で加熱還流する。４時間反応後
、反応液をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカ
ラムクロマトで精製し、例示化合物Ｙ−３０　　４９ｇ
を粘稠油状物として得た。化合物の構造は、ＭＳスペク
トル、ＮＭＲスペクトルおよび元素分析により確認した
。

【０１２４】合成例２　　例示化合物Ｙ−１の合成例示
化合物Ｙ−２５　　２２．８ｇを塩化メチレン３００ｍ
ｌに溶解し、氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１０分間
かけて滴下する。３０分間反応後、反応液をよく水洗し
た。無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、濃縮して例示化合
物Ｙ−２５の塩化物を得た。この例示化合物Ｙ−２５の
塩化物を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド５０ｍｌ
に溶かし、この溶液を室温下に３０分かけて、１−ベン
ジル−５−エトキシヒダントイン１８．７ｇ、トリエチ
ルアミン１１．２ｍｌ及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５００ｍｌの溶液の中に滴下する。

【０１２５】その後、４０℃にて４時間反応させ、反応
液を酢酸エチル３００ｍｌで抽出する。水洗後、２％ト
リエチルアミン水溶液３００ｍｌにて洗浄し、ついで希
塩酸水にて中和する。有機層を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘキサン
、酢酸エチルの混合溶媒から晶析した。析出した結晶を
濾過しｎ−ヘキサン、酢酸エチルの混合溶媒で洗浄後、
乾燥することにより例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８ｇ
を得た。

【０１２６】化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲス
ペクトル、元素分析により確認した。また、融点は１３
２〜３℃であった。

【０１２７】本発明のカプラーの使用量は、本発明のカ
プラーが使用される感光層中のハロゲン化銀１モル当た
り、１×１０−３モル〜２モルの割合で乳剤層に添加す
るのが好ましく、更に好ましいのは２×１０−２〜０．
６モルである。

【０１２８】本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラ
ーや、後述の本発明の感光材料に用いることのできるカ
プラーおよびその他の親油性写真用有機化合物を感光材
料に導入するには、種々の公知の分散方法が用いられる
。

【０１２９】米国特許第２，３２２，０２７号等に記載
の水中油滴分散法では、常圧で沸点が約１７５℃以上の
高沸点有機溶媒および／または常圧での沸点が約３０℃
ないし約１６０℃の低沸点有機溶媒により親油性写真有
機化合物を溶解したのち、ゼラチン等親水性コロイドに
乳化分散される。高沸点有機溶媒の例としては、例えば
フタル酸エステル類、リン酸エステル類、安息香酸エス
テル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェノール類、
アルコール類、カルボン酸類、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニ
リン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリマー類が挙
げられる。また、低沸点有機溶媒の例としては、例えば
エステル類（例えばエチルアセテート、ブチルアセテー
ト、エチルプロピオネート、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート）、アルコール類（
例えばセカンダリーブチルアルコール）、ケトン類（例
えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン）、アミド類（例えばジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン）、エーテル類（例えばテ
トラヒドロフラン、ジオキサン）が挙げられる。

【０１３０】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６
３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号
、同第２，５４１，２３０号及び欧州特許第２９４，１
０４Ａ号等に記載されている。これら高沸点有機溶媒や
ラテックスは単に分散媒としての機能だけでなく、その
構造を選択することによりゼラチン膜の物理性の改良、
発色の促進、発色色像の色相の調節、色像の堅牢性の改
良等種々の機能を付与することができる。高沸点有機溶
媒は液体状、ワックス状、固体状等いずれの形態であっ
てもよく、好ましくは下記の式〔Ｓ−１〕〜〔Ｓ−９〕
により表わされる。

【０１３１】

【化６３】 式〔Ｓ−１〕において、Ｒ１　，Ｒ２　及びＲ３　はそ
れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基またはアリ
ール基を表わす。

【０１３２】式〔Ｓ−２〕において、Ｒ４　及びＲ５　
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わし、Ｒ６はハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，
Ｂｒ，Ｉ以下同じ）、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはアルコキシカルボニル基を表わし、
ａは０〜３の整数を表わす。ａが複数のとき、複数のＲ
６　は同じでも異なっていてもよい。

【０１３３】式〔Ｓ−３〕において、Ａｒはアリール基
を表わし、ｂは１〜６の整数を表わし、Ｒ７　はｂ価の
炭化水素基またはエーテル結合で互いに結合した炭化水
素基を表わす。

【０１３４】式〔Ｓ−４〕において、Ｒ８　はアルキル
基またはシクロアルキル基を表わし、ｃは１〜６の整数
を表わし、Ｒ９　はｃ価の炭化水素基またはエーテル結
合で互いに結合した炭化水素基を表わす。

【０１３５】式〔Ｓ−５〕において、ｄは２〜６の整数
を表わし、Ｒ１０はｄ価の炭化水素基（ただし芳香族基
を除く）を表わし、Ｒ１１はアルキル基、シクロアルキ
ル基またはアリール基を表わす。

【０１３６】式〔Ｓ−６〕において、Ｒ１２，Ｒ１３及
びＲ１４はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わす。Ｒ１２とＲ１３またはＲ
１３とＲ１４は互いに結合して環を形成していてもよい
。

【０１３７】式〔Ｓ−７〕において、Ｒ１５はアルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基
またはシアノ基を表わし、Ｒ１６はハロゲン原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
またはアリールオキシ基を表わし、ｅは０〜３の整数を
表わす。ｅが複数のとき、複数のＲ１６は同じでも異な
っていてもよい。

【０１３８】式〔Ｓ−８〕において、Ｒ１７及びＲ１８
はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基を表わし、Ｒ１９はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基また
はアリールオキシ基を表わし、ｆは０〜４の整数を表わ
す。ｆが複数のとき、複数のＲ１９は同じでも異なって
いてもよい。

【０１３９】式〔Ｓ−９〕において、Ａ１　，Ａ２　，
……，Ａｎ　はそれぞれ異なる非発色性エチレン様モノ
マーより与えられる重合単位を表わし、ａ１　，ａ２　
，……，ａｎ　はそれぞれ重合単位の重量分率を表わし
、ｎは１〜３０の整数を表わす。

【０１４０】本発明において用いられる高沸点有機溶媒
の具体例を以下に示す。

【０１４１】

【化６４】

【０１４２】

【化６５】

【０１４３】

【化６６】

【０１４４】

【化６７】

【０１４５】

【化６８】

【０１４６】

【化６９】

【０１４７】

【化７０】 本発明において用いられる高沸点有機溶媒の前記以外の
化合物例及び／またはこれら高沸点有機溶媒の合成方法
は、例えば米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，
５３３，５１４号、同第２，７７２，１６３号、同第２
，８３５，５７９号同第３，６７６，１３７号、同第３
，９１２，５１５号、同第３，９３６，３０３号、同第
４，０８０，２０９号、同第４，１２７，４１３号、同
第４，１９３，８０２号、同第４，２３９，８５１号、
同第４，２７８，７５７号、同第４，３６３，８７３号
、同第４，４８３，９１８号、同第４，７４５，０４９
号、欧州特許第２７６，３１９Ａ号、特開昭４８−４７
３３５号、同５１−１４９０２８号、同６１−８４６４
１号、同６２−１１８３４５号、同６２−２４７３６４
号、同６３−１６７３５７号、同６４−６８７４５号、
特開平１−１０１５４３号に記載されている。

【０１４８】本発明の高沸点有機溶媒の使用量は、各感
光層で使用されているカプラーに対して重量比で０．３
以下が好ましく、シャープネス向上の効果の観点でより
好ましいのは０．１以下である。もちろん、高沸点有機
溶媒をまったく使用しなくてもよい。

【０１４９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例は、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般
に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層
、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しかし、
目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。

【０１５０】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０１５１】該中間層には、特開昭６１−４３７４８号
、同５９−１１３４３８号、５９−１１３４４０号、同
６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記
載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれてい
てもよく、通常用いられるように混色防止剤を含んでい
てもよい。

【０１５２】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号
、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に
記載されているように、支持体より離れた側に低感度乳
剤層を設置し、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置し
てもよい。

【０１５３】具体例を挙げて説明すれば、支持体から最
も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感
光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑
感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度
赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ
Ｈ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／
ＲＬ／ＲＨの順に設置することができる。

【０１５４】特公昭５５−３４９３２号公報に記載され
ているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／
ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。 また、特開昭５６−２５７３８号および同６２−６３９
３６号明細書に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に
配列することもできる。

【０１５５】これ以外にも、特公昭４９−１５４９５号
公報に記載されているように、上層には最も感光度の高
いハロゲン化銀乳剤層を、中層にはそれよりも低い感光
度のハロゲン化銀乳剤層を、下層には中層よりも更に感
光度の低いハロゲン化銀乳剤層を夫々配置し、支持体に
向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層か
ら構成された配列が挙げられる。このような感光度の異
なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２
４６４号明細書に記載されているように、同一感色性層
中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感
度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。

【０１５６】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてもよい。

【０１５７】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１５８】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は、約３０モル
％以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは、約２モル
％から約１０モル％までヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０１５９】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体
、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの
、球状、板状のような規則的な結晶形を有するもの、双
晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複
合形でもよい。

【０１６０】ハロゲン化銀の粒径については、約０．２
ミクロン以下の微粒子でもよく、投影面積直径が約１０
ミクロンに至るまでの大サイズ粒子でもよい。また、多
分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

【０１６１】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
．１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“
Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．
１８７１６（１９７９年１１月）６４８頁、同Ｎｏ．３
０７１０５）１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁；
およびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモン
テル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ　　
ｅｔ　　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｑｕｅ，Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）；ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．
Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｓｓ，１９６６）；ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎｅｔ　　ａｌ．，Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　１９６４
）などに記載された方法を用いて調製することができる
。

【０１６２】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０１６３】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年
）；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，
３１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５
２０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記
載の方法により簡単に調製することができる。

【０１６４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。更に、種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。

【０１６５】上記の乳剤は、潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も、更には表面と内部の両方に潜像を有する型のいずれ
でもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内
部潜像型は、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア
／シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／
シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１
３３５４２号に記載されている。該乳剤のシェルの厚み
は現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好まし
く、５〜２０ｎｍが特に好ましい。

【０１６６】ハロゲン化銀乳剤としては、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。 このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６
および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該
当箇所を後掲の表にまとめた。

【０１６７】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０１６８】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４
，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記
載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド
銀を、感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。 粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは
、感光材料の未露光部およ露光部を問わず一様に（非像
様に）現像が可能となるハロゲン化銀乳剤のことをいう
。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子の
調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特開昭５
９−２１４８５２号に記載されている。

【０１６９】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀などのいずれをも用いることができる。これら
かぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な
限定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７
５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でも不規則
な粒子でもよい。また、多分散乳剤でもよいが、単分散
（ハロゲン化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９
５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの
）であることが好ましい。

【０１７０】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を見るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカプラさていない
ほうが好ましい。

【０１７１】この非感光性微粒子ハロゲン化銀は、臭化
銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩
化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましく
は沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。

【０１７２】上記の微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（
投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μ
ｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。

【０１７３】上記の微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光
性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、
ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要は
なく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布
液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、
アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメル
カプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を
添加しておくことが好ましい。この非感光性微粒子ハロ
ゲン化銀粒子含有層に、コロイド銀を好ましく含有させ
ることができる。

【０１７４】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ２　以下が好ましく、４５ｇ／ｍ２　以下が最も好
ましい。

【０１７５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
、上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載さ
れており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０１７６】 　　　　　　添加剤の種類　　　　ＲＤ１７６４３　　
　　　　　ＲＤ１７６１６　　　　　　　　　ＲＤ３０
７１０５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［
１９７８年１２月］［１９７９年１１月］［１９７８年
１１月］　　１　　化学増感剤　　　　　　　　　　　
　２３頁　　　　６４８　頁右欄　　　　　　　　　　
８６６　頁　　２　　感度上昇剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６４８　頁右欄　　３　　分光増
感剤、　　　　　　２３〜２４頁　　　　６４８　頁右
欄〜　　８６６　〜８６８　頁　　　　　　強色増感剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４９　頁
右欄　　４　　増　　白　　剤　　　　　　　　　　　
　２４頁　　　　６４９　頁右欄　　　　　　　　　　
　８６８頁　　５　　かぶり防止剤　　　　　　２４〜
２５頁　　　　６４９　頁右欄　　　　８６８　〜８７
０　頁　　　　　　および安定剤 　　６　　光吸収剤、　　　　　　　　２５〜２６頁　
　　　６４９　頁右欄〜　　　　　　　　８７３　頁　
　　　　　フィルター染料、　　　　　　　　　　　　
　　６５０　頁左欄　　　　　　紫外線吸収剤 　　７　　ステイン防止剤　　　　２５頁右欄　　　　
６５０　頁左欄〜　　　　　　　　８７２　頁　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　右欄　　８　　色素画像安
定剤　　　　　　　　２５頁　　　　６５０　頁左欄　
　　　　　　　　　８７２　頁　　９　　硬　　膜　　
剤　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　６５１　頁
左欄　　　　８７４　〜８７５　頁　　１０　　バイン
ダー　　　　　　　　　　２６頁　　　　６５１　頁左
欄　　　　８７３　〜８７４　頁　　１１　　可塑剤、
潤滑剤　　　　　　２７頁　　　　６５０　頁右欄　　
　　　　　　　　８７６　頁　　１２　　塗布助剤、　
　　　　　２６〜２７頁　　　　６５０　頁右欄　　　
　８７５　〜８７６　頁　　　　　　　　表面活性剤 　　１３　　スタチック　　　　　　　　　　２７頁　
　　　６５０　頁右欄　　　　８７６　〜８７７　頁　
　　　　　　　防　　止　　剤 　　１４　　マット剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７８　〜８
７９　頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４，４１１，９８７号
や同第４，４３５，５０３号に記載された、ホルムアル
デヒドと反応して固定化できる化合物を感光材料に添加
することが好ましい。

【０１７７】本発明の感光材料には、米国特許４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０１７８】本発明の感光材料には、現像処理によって
生成した現像銀量とは無関係に、特開平１−１０６０５
２号に記載のかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させる
ことが好ましい。

【０１７９】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特開平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０１８０】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができる。その具体例は、前出のリサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇ、お
よび同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

【０１８１】本発明の一般式〔Ｉ〕で表わされるもの以
外の併用しうるイエローカプラーとしては、例えば米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０１８２】マゼンタカプラーとしては、各種のピラゾ
ロン型マゼンタカプラーとピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーが好ましく用いられる。ピラゾロン系マゼンタ
カプラーとしては、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４，３５１，８９７号、欧州特許第７３，６３６号
、米国特許第３，０６１，４３２号、同第３，７２５，
０６７号、特開昭６０−３５７３０号、同５５−１１８
０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５
５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に
記載のものが特に好ましい。

【０１８３】本発明に用いられるのが好ましいピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーとしては、下記一般式〔Ｉ
Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラーがあげられる。

【０１８４】一般式〔ＩＩ〕

【０１８５】

【化７１】 〔式中、Ｒ１　は水素原子又は置換基を表わし、Ｙは水
素原子又は離脱基を表わす。Ｚａ　，Ｚｂ　およびＺｃ
　はメチン、置換メチン、＝Ｎ−又は−ＮＨ−を表わし
、Ｚａ　−Ｚｂ　結合とＺｂ　−Ｚｃ　結合のうち一方
は二重結合であり他方は単結合である。Ｚｂ　−Ｚｃ　
結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一
部である場合を含む。

【０１８６】Ｒ１　又はＹで２量体以上の多量体を形成
する場合を含み、またＺａ　，Ｚｂ　あるいはＺｃ　が
置換メチンである場合は、その置換メチンで２量体以上
の多量体を形成する場合を含む。〕上記一般式〔ＩＩ〕
で表わされるピラゾロアゾール系カプラーは公知のカプ
ラーであるが、ピラゾロアゾール系カプラーの中でも、
発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点
で米国特許第４，５００，６３０号記載のイミダゾ〔１
，２−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、米国特許第４，５
４０，６５４号に記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾール類は特に好ましい。

【０１８７】その他、特開昭６１−６５２４５号に記載
されたような分枝アルキル基がピラゾロトリアゾール環
の２，３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカプ
ラー、特開昭６１−６５２４６号に記載の分子内にスル
ホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開
昭６１−１４７２５４号記載のアルコキシフェニルスル
ホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラー
は欧州特許第２２６，８４９号、同２９４，７８５号に
記載の６位アルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾ
ロトリアゾールカプラーの使用が好ましい。

【０１８８】以下に一般式〔ＩＩ〕で表わされるカプラ
ーの具体例を示す。

【０１８９】

【化７２】

【０１９０】

【化７３】

【０１９１】

【化７４】

【０１９２】

【化７５】

【０１９３】

【化７６】

【０１９４】

【化７７】

【０１９５】

【化７８】

【０１９６】

【化７９】 シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられる。このうち、米国特許第４，０
５２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，
２２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２
，３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、４，３２７，１７３号、西
独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１
，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許第３
，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第
４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同
第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、
同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，１９９号
、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい
。

【０１９７】そのなかでも特に好ましいのは、一般式〔
ＩＩＩ〕で表わされるウレイド型シアンカプラーと一般
式〔ＩＶ〕で表わされる５−アミドナフトール型シアン
カプラーである。

【０１９８】一般式〔ＩＩＩ〕

【０１９９】

【化８０】 〔式中、Ｒ１　は置換もしくは無置換のアリール基を、
Ｒ２　は置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基
、シクロアルキル基および複素環残基を、Ｚは水素原子
もしくはカップリング離脱基を表わす。〕以下に一般式
〔ＩＩＩ〕で表わされるシアンカプラーの具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

【０２００】

【化８１】

【０２０１】

【化８２】

【０２０２】

【化８３】

【０２０３】

【化８４】 一般式〔ＩＶ〕

【０２０４】

【化８５】 〔式〔ＩＶ〕においてＲ１　は、−ＣＯＮＲ４　Ｒ５　
、，−ＳＯ２　ＮＲ４　Ｒ５　を表わす。Ｒ２はナフタ
レン環に置換可能な基を表わし、ｌは０ないし３の整数
である。Ｒ３　はアルキル基、アラルキル基、アシル基
、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル
基、アルキルスルホニル基を表わし、これらの基はさら
にハロゲン原子、アルコキシ基等により置換されてもよ
い。Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像主薬酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基をそれぞ
れ表わす。ただし、Ｒ４　およびＲ５　は同じであって
も異なっていてもよく、独立に水素原子、アルキル基、
アリール基または複素環基を表わす。ｌが複数のときは
Ｒ２　は同じでも異なっていてもよく、また互いに結合
して環を形成してもよい。Ｒ２　とＲ３　、またはＲ３
　とＸとが互いに結合して環を形成してもよい。また、
Ｒ１　，Ｒ２　，Ｒ３　またはＸにおいて、２価もしく
は２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそ
れ以上の多量体を形成してもよい。〕以下に一般式〔Ｉ
Ｖ〕で表わされるカプラーの具体例を挙げるが、もちろ
んこれらに限定されるものではない。

【０２０５】

【化８６】

【０２０６】

【化８７】

【０２０７】

【化８８】 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７，２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６，９１０号、英国特許２，１０２，
１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ等に記載されて
いる。

【０２０８】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２０９】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
．１７６４３のＶＩＩ−Ｇ項、同Ｎｏ．３０７１０５の
ＶＩＩ−Ｇ項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公
昭５７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９
号、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６
，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４，１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

【０２１０】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた、本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ
１７６４３、ＶＩＩ−Ｆ項及び同Ｎｏ．３０７１０５、
ＶＩＩ−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４，２４８，９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

【０２１１】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第２，０９７
，１４０号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−
１５７６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のもの
が好ましい。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６
０−２５２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−
４５６８７号に記載の、現像主薬の酸化体との酸化還元
反応によってかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。

【０２１２】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー；米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー；特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー；ＤＩＲカプラー放出
カプラー；ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物；欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー；Ｒ．Ｄ．Ｎｏ
．１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４
７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー；米国特許第４
，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラー；
特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出す
るカプラー；米国特許第４，７７４，１８１号に記載の
蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２１３】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載の
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル
、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−クロ
ルー３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタ
ノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等
の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。

【０２１４】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。その代表例としては、一般用もしくは映
画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ
用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジ
フィルムおよびカラー反転ペーパーなどを挙げることが
できる。

【０２１５】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同
Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２１６】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下である
ことが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μ
ｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。 また、膜膨潤速度Ｔ１／２　は３０秒以下が好ましく、
２０秒以下がより好ましい。ここでの膜厚は、２５℃相
対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味する
。また、膜膨潤速度Ｔ１／２　は、当該技術分野におい
て公知の手法に従って測定することができる。例えば、
エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らによりフォトグラ
フィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．），１９巻、２号、１
２４〜１２９頁に記載された型のスエロメーター（膨潤
計）を使用することにより測定できる。Ｔ１／２　は、
発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する
最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽和膜厚の１／
２に到達するまでの時間と定義する。

【０２１７】膜膨潤速度Ｔ１／２　は、バインダーとし
てのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の
経時条件を変えることによって調整することができる。 また、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（
最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２１８】本発明の感光材料においては、乳剤層を有
する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍ
の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが
好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィル
ター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、
バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等
を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は
１５０〜５００％が好ましい。

【０２１９】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．
１８７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７
１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

【０２２０】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
される。その代表例としては、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンス
ルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。これらの中で、特に、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

【０２２１】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤や、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である
。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシ
メチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカ
ルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホ
ン酸類の如き各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチ
レングリコールのような有機溶剤；ベンジルアルコール
、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミ
ン類のような現像促進剤；色素形成カプラー、競争カプ
ラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤を含有させる。 代表的なキレート剤としては、例えばエチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキ
シフェニル酢酸）及びそれらの塩を挙げることができる
。

【０２２２】また、反転処理を実施する場合は、通常黒
白現像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には
、ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−
フェニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類
またはＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノ
フェノール類など、公知の黒白現像主薬を単独であるい
は組み合わせて用いることができる。

【０２２３】これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ
は、９〜１２であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たリ３ｌ以下で
ある。しかし、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより、５００ｍｌ以下にすることもできる
。補充量を低減する場合には、処理槽の空気との接触面
積を小さくすることによって、液の蒸発および空気酸化
を防止することが好ましい。

【０２２４】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。

【０２２５】即ち、

【０２２６】

【数１】 上記の開口率は０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。このように開
口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面
に浮き蓋の遮蔽物を設ける以外にも、特開平１−８２０
３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−
２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を挙
げることができる。開口率を低減させることは、発色現
像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、例
えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全て
の工程において適用することが好ましい。また、現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り、補充量を低減することもできる。

【０２２７】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定される。しかし、高温高ｐＨとし、かつ発色現像
主薬を高濃度に使用することにより、更に処理時間の短
縮を図ることもできる。

【０２２８】発色現像後の写真乳剤層は、通常漂白処理
される。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよい
し（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処
理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理する
処理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応じ任
意に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄〔ＩＩＩ〕
などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化
合物等が用いられる。代表的漂白剤としては、鉄〔ＩＩ
Ｉ〕の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノ二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類との錯塩や、クエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などとの錯塩を用いることができる。これらのうち
、エチレンジアミン四酢酸鉄〔ＩＩＩ〕錯塩、及び１，
３−ジアミノプロパン四酢酸鉄〔ＩＩＩ〕錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄〔ＩＩＩ〕錯塩は、迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらに、アミノ
ポリカルボン酸鉄〔ＩＩＩ〕錯塩は漂白液においても、
漂白定着液においても特に有用である。これらのアミノ
ポリカルボン酸鉄〔ＩＩＩ〕錯塩を用いた漂白液又は漂
白定着液のｐＨは通常４．０〜８であるが、処理の迅速
化のためにさらに低いｐＨで処理することもできる。

【０２２９】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には
、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例として次ものが挙げられる：
即ち、米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等である。なかでも、メルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物は促進効果が大きい
観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５８号
、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５
，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときに、これらの漂白促
進剤は特に有効である。

【０２３０】漂白液や漂白定着液には、上記の化合物の
他に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させ
ることが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
（ｐＫａ）が２〜５の化合物で、具体的には酢酸、プロ
ピオン酸などが好ましい。

【０２３１】定着液や漂白着液に用いられる定着剤とし
てはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合
物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。特に、チオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩に加えてチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、
チオ尿素などを併用することも好ましい。定着液や漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カル
ボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第２９４７６４
Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、定
着液や漂白定着液には、液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類を添加するのが
好ましい。

【０２３２】本発明において、定着液または漂白定着液
には、ｐＨ調整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／ｌ添加する
ことが好ましい。

【０２３３】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。 好ましい温度範囲においては脱銀速度が向上し、かつ処
理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２３４】脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。攪拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することにより攪拌効果を向上させる方法、処
理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。こ
のような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液
のいずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中
への漂白剤や定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度
を高めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段
は、漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進
効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作
用を解消させることができる。

【０２３５】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
、各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低
減に特に有効である。

【０２３６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件に応じて広範囲に設定し得る。 このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｓｏｃ
ｉｅｔｙ　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ
　　ａｎｄ　　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｓ第６４巻、Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月
号）に記載の方法で求めることができる。

【０２３７】前記文献に記載の多段向流方式によれば水
洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の滞
留時間の増加によりバクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理においては、このような問題の解決
策として、特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカル
シウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法を
極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７−
８，５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴の化学」（１９８６年）三共出版、衛生技術
会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

【０２３８】本発明の感光材料の処理における水洗水の
ｐＨは４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温および水洗時間も、感光材料の特性や用途等に応じて
種々設定し得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜
１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲
が選択される。更に、本発明の感光材料は上記水洗に代
えて、安定液によって直接処理することもできる。この
ような安定化処理においては、特開昭５７−８５４３号
、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記
載の公知の方法はすべて用いることができる。

【０２３９】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もある。その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。

【０２４０】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は、脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。

【０２４１】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０２４２】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
、処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵
しても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プ
レカーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３
，３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同
第３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ．１４，８５０及び同Ｎｏ．１５，１５９に記載
のシッフ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルド
ール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金
属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン
系化合物を挙げることができる。

【０２４３】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０２４４】本発明における各種処理液は、１０℃〜５
０℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度
が標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時
間を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理
液の安定性の改良を達成することができる。

【０２４５】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０２４６】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、これらに限定されるものではない。

【０２４７】

【実施例】下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支
持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、
多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。なお
比較用カプラーとしてＹＣ−１〜ＹＣ−４を用いた。

【０２４８】（感光層組成）各成分に対応する数字はｇ
／ｍ２　単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀につ
いては銀換算の塗布量を示す。ただし、増感色素につい
ては、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモ
ル単位で示す。

【０２４９】 　　（試料１０１） 　　第１層（ハレーション防止層） 　　　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　
　　銀　　　　０．１８　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４
０　　第２層（中間層） 　　　　２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル　　　　　　　
　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１８　　　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８　　　
　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０２０　　　　　ＥＸ−１２　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
　×１０−３　　　　Ｕ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６０　　
　　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０８０　　　　　Ｕ−３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１０　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　
　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０２０　　　　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０４　　第３層（第１赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　０．２５　　　　乳剤Ｂ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　
　０．２５　　　　増感色素Ｉ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６．９　×１０−５　　　
　増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．８　×１０−５　　　　増感色素ＩＩＩ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．１　×１
０−４　　　　ＥＸ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　化合物
（１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０２０　　　　　ＥＸ−１４　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　　
Ｕ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０７０　　　　　Ｕ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０５０　　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７０　
　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０６０　　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．８７　　第４層（第２赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　１．００　　　　増感色素Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
１　×１０−５　　　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．４　×１０−５　　
　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．３　×１０−４　　　　ＥＸ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　　　　　化
合物（１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０１５　　　　　ＥＸ−１４　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　
　　ＥＸ−１５　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０５０　　　　　Ｕ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．０７０　　　　　Ｕ−２　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０　
　　　　Ｕ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０７０　　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．３０　　第５層（第３赤感乳剤層） 　　　　乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　１．６０　　　　増感色素Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．
４　×１０−５　　　　増感色素ＩＩ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．４　×１０−５　　
　　増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．４　×１０−４　　　　ＥＸ−２　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０９７　　　　　ＥＸ−３　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　　　
　ＥＸ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．０８０　　　　　ＨＢＳ−１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２２　　　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．６３　　第６層（中間層） 　　　　ＥＸ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０４０　　　　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０２０　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０　　
第７層（第１緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　０．１５　　　　乳剤Ｂ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　
　０．１５　　　　増感色素ＩＶ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　３．０　×１０−５　　　　
増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０　×１０−４　　　　増感色素ＶＩ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．８　×
１０−４　　　　ＥＸ−１　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０２１　　　　　
ＥＸ−６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．２６　　　　ＥＸ−７　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３０　　　　　化合物（２７）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．０２５　　　　　ＨＢＳ−
１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１０　　　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１０　　　　
　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．６３　　第８層（第２緑感乳剤層
） 　　　　乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　０．４５　　　　増感色素ＩＶ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１
　×１０−５　　　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７．０　×１０−５　　
　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２．６　×１０−４　　　　ＥＸ−６　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０９４　　　　　ＥＸ−７　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２６　　　
　　化合物（２７）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０１８　　　　　ＨＢＳ−１　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
６　　　　ＨＢＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８．０　×１０−３　　　　ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５０　　第９層（第３緑感乳剤層） 　　　　乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　１．２０　　　　増感色素ＩＶ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５
　×１０−５　　　　増感色素Ｖ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８．０　×１０−５　　
　　増感色素ＶＩ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．０　×１０−４　　　　ＥＸ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０１３　　　　　ＥＸ−１１　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６５　　　　
　ＥＸ−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０１９　　　　　ＨＢＳ−１　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２５　　　　ＨＢＳ−２　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．５４　　第１０層（イエローフィルター層）　
　　　黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　
　銀　　　　０．０５０　　　　　ＥＸ−５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
０８０　　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０３０　　　　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．９５　　第１１層（第１青感乳剤層） 　　　　乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　０．０８０　　　　　乳剤Ｂ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　銀　
　　　０．０７０　　　　　乳剤Ｆ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　銀　　　　０．０７０
　　　　　増感色素ＶＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３．５　×１０−４　　　　化合物（２
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０４２　　　　　ＹＣ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．７２　　　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．２８　　　　ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１０　
　第１２層（第２青感乳剤層） 　　　　乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　０．４５　　　　増感色素ＶＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１　
×１０−４　　　　ＹＣ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　　　　化
合物（１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７．０　×１０−３　　　　ＨＢＳ−１　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５０
　　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．７８　　第１３層（第３
青感乳剤層） 　　　　乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　０．７７　　　　増感色素ＶＩ
Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２　
×１０−４　　　　ＹＣ−１　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０　　　　Ｈ
ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．０７０　　　　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
９　　第１４層（第１保護層） 　　　　乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　銀　　　　０．２０　　　　Ｕ−４　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．１１　　　　Ｕ−５　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７　　　
　ＨＢＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５．０　×１０−２　　　　ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．００　　第１５層（第２保護層） 　　　　Ｈ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．４０　　　　Ｂ−１（直
径１．７　μｍ）　　　　　　　　　　　　　　　５．
０　×１０−２　　　　Ｂ−２（直径１．７　μｍ）　
　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　　　Ｂ−３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０　　　　Ｓ−１　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
　　　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．２０ 　　更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防
菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１
，Ｗ−２，Ｗ−３，Ｂ−４，Ｂ−５，Ｆ−１，Ｆ−２，
Ｆ−３，Ｆ−４，Ｆ−５，Ｆ−６，Ｆ−７，Ｆ−８，Ｆ
−９，Ｆ−１０，Ｆ−１１，Ｆ−１２，Ｆ−１３及び鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。

【０２５０】

【表１】

【０２５１】

【化８９】

【０２５２】

【化９０】

【０２５３】

【化９１】

【０２５４】

【化９２】

【０２５５】

【化９３】

【０２５６】

【化９４】

【０２５７】

【化９５】

【０２５８】

【化９６】

【０２５９】

【化９７】

【０２６０】

【化９８】

【０２６１】

【化９９】

【０２６２】

【化１００】

【０２６３】

【化１０１】

【０２６４】

【化１０２】 （試料１０２〜１１１）試料１０１の第１１，１２，１
３層のカプラーＹＣ−１を表２の様に変更し、また、第
３，７層の化合物を表２の様に変更することにより、試
料１０２〜１１０を作製した。さらに、試料１０５，１
０７における第３，４，７，８，１１，１２層の化合物
（１４），（２７）をすべて除去することにより、試料
１１１，１１２を作製した。

【０２６５】この時、これら試料に白色光で像様露光を
与え、後記のカラー現像処理を行ない、得られた試料を
青フィルターを通して濃度測定した時のガンマ（カブリ
濃度＋０．２とカブリ濃度＋１．０の点を結んだ直線の
傾き）が一定になる様に、第１１，１２，１３層に使用
するカプラー量および第４層に使用している化合物ＥＸ
−１５の使用量を調整した。

【０２６６】次に、これら試料に対し、白色光でＭＴＦ
測定パターンを通して露光した。続いて、後記の現像処
理を行ない、イエロー色像のＭＴＦ値を測定した。ＭＴ
Ｆ測定は、Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　Ｔｈｅ
　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　
３ｒｄ　　ｅｄ．（マックミラン社刊、ミース著）に記
載の方法にならった。

【０２６７】さらに、これら試料に対し、色温度４８０
０°Ｋの白色光で青フィルターを通して像様露光を与え
た。続いて、後記カラー現像処理を行なって５ＣＭＳの
露光量でのイエロー濃度を測定し、その濃度を青色の彩
度の尺度とした。

【０２６８】次に、この現像処理後の試料を６０℃−７
０％の湿熱条件で３ケ月保存した後、上記と同一の露光
量でのイエロー濃度を測定し、色像残存率を求めた。こ
れらの結果を表３に示す。

【０２６９】

【表２】

【０２７０】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　処
理方法　　　　　　工程　　　　　　　　　　処理時間
　　　　　　　　　　処理温度　　　　発色現像　　　
　　　　　３分１５秒　　　　　　　　　　３８℃　　
　　漂　　　　白　　　　　　　　６分３０秒　　　　
　　　　　　３８℃　　　　水　　　　洗　　　　　　
　　２分１０秒　　　　　　　　　　２４℃　　　　定
　　　　着　　　　　　　　４分２０秒　　　　　　　
　　　３８℃　　　　水洗（１）　　　　　　１分０５
秒　　　　　　　　　　２４℃　　　　水洗（２）　　
　　　　１分００秒　　　　　　　　　　２４℃　　　
　安　　　　定　　　　　　　　１分０５秒　　　　　
　　　　　３８℃　　　　乾　　　　燥　　　　　　　
　４分２０秒　　　　　　　　　　５５℃次に、処理液
の組成を記す。

【０２７１】 　　（発色現像液）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（単位ｇ）　　　　ジエチレントリアミン五酢酸　
　　　　　　　１．０　　　　　１−ヒドロキシエチリ
デン　　　　　　　　　　３．０　　　　　　　−１，
１−ジホスホン酸 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　４．０　　　　　炭酸カリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１．４　　　　　沃化カリウム　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．５　ｍｇ　　　　ヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　２．４　　
　　　４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−　　　　　　　　４
．５　　　　　　　ヒドロキシエチルアミノ〕−　　　
　　　２−メチルアニリン硫酸塩　　　　水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０　　　ｌ　　　　ｐＨ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０．０５　　（漂白
液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
単位ｇ）　　　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　
　　　　１００．０　　　　　　　第二鉄ナトリウム三
　　　　　　　　　　水塩 　　　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　
　１０．０　　　　　　　二ナトリウム塩 　　　　臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　１４０．０　　　　　硝酸アンモニウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０．０　　　　　アンモ
ニア水（２７％）　　　　　　　　　　　　６．５　ｍ
ｌ　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０　　　ｌ　　　　ｐＨ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６．０　　　（定着液）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（単位ｇ）　　　　エチレンジア
ミン四酢酸　　　　　　　　　　　　０．５　　　　　
　　二ナトリウム塩 　　　　亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．０　　　　　重硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５．０　　　　　チオ硫
酸アンモニウム水溶液　　　　　　１７０．０　ｍｌ　
　　　　　（７０％） 　　　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０　ｌ　　　　ｐＨ　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．７　　　（安定液）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（単位ｇ）　　　　ホルマリン（３７％
）　　　　　　　　　　　　　　２．０　ｍｌ　　　　
ポリオキシエチレン−ｐ−　　　　　　　　　　０．３
　　　　　　　モノノニルフェニルエーテル　　　　　
　（平均重合度１０） 　　　　エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　　　　
　　０．０５　　　　　　二ナトリウム塩

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
   層にアシル基が下記一般式〔Ｉ〕で表わされるアシルア
   セトアミド型イエロー色素形成カプラーを少なくとも１
   種含有し、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の少
   なくとも１層に下記一般式（Ｗ）で表わされる化合物を
   少なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。一般式〔Ｉ〕 【化１】 式中、Ｒ１　は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
   〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる
   少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
   複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
   だし、Ｒ１　は水素原子であることはなく、またＱと結
   合して環を形成することはない。 一般式（Ｗ） Ａ−｛（Ｌ１　）ｌ　−（Ｂ）ｍ　｝ｐ　−（Ｌ２　）
   ｎ　−ＤＩ式中、Ａは芳香族第１級アミン現像薬の酸化
   体と反応して、Ａを除く残基との結合が開裂する基を表
   わし、Ｌ１　は一般式（Ｗ）で示されるＬ１　の左側の
   結合が開裂したとき、右側の結合〔（Ｂ）ｍ　との結合
   〕が開裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応し
   て一般式（Ｗ）で示されるＢの右側の結合が開裂する基
   を表わし、Ｌ２　は一般式（Ｗ）で示されるＬ２　の左
   側の結合が開裂したとき右側の結合が開裂する基を表わ
   し、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ｌ、ｍおよびｎは各々
   ０または１を表わし、ｐは０ないし３の整数を表わす。 ここでｐが複数のときｐ個の（Ｌ１　）ｌ　−（Ｂ）ｍ
   　は各々同じものまたは異なるものを表わす。