JPH03108540A - 被覆プラスチックフィルム - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は酸素、窒素、炭酸ガスや水蒸気などの気体の遮
断性および透明性に優れた包装材料として好適な被覆プ
ラスチックフィルムに関するものである。
断性および透明性に優れた包装材料として好適な被覆プ
ラスチックフィルムに関するものである。
従来より、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂よ
りなるフィルム、特に配向されたポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリアミド等のフィルムは、優れた力学的性
質や、耐熱性、透明性などを有し広く包装材料として用
いられている。
ニル、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑性樹脂よ
りなるフィルム、特に配向されたポリプロピレン、ポリ
エステル、ポリアミド等のフィルムは、優れた力学的性
質や、耐熱性、透明性などを有し広く包装材料として用
いられている。
しかし、これらフィルムを食品包装用として用いる場合
には、その気体透過性が大きすぎることから酸素遮断性
が不十分であり、酸化劣化による場合や好気性微生物に
よる場合など内容物の変質を招き易く、通常は他の酸素
遮断性の良い膜層を積層するなどの方法がとられる場合
が多い。
には、その気体透過性が大きすぎることから酸素遮断性
が不十分であり、酸化劣化による場合や好気性微生物に
よる場合など内容物の変質を招き易く、通常は他の酸素
遮断性の良い膜層を積層するなどの方法がとられる場合
が多い。
その最も代表的な手段としてはアルミニウムなどの金属
箔をラミネートしたり、それ等金属を該熱可塑性樹脂フ
ィルム表面に蒸着する方法が用いられ、優れた気体遮断
性、特に酸素遮断性が有効に活用されている。
箔をラミネートしたり、それ等金属を該熱可塑性樹脂フ
ィルム表面に蒸着する方法が用いられ、優れた気体遮断
性、特に酸素遮断性が有効に活用されている。
しかし、これらのアルミニウムラミネートや蒸着された
フィルムは不透明となり、これらを用いて食品の包装を
行った場合にその内容物を見ることができないという欠
点があり、近年の包装形態の多様化、ファッション化傾
向とも相まって透明で気体遮断性に優れたフィルムへの
要求がますます高まっている。
フィルムは不透明となり、これらを用いて食品の包装を
行った場合にその内容物を見ることができないという欠
点があり、近年の包装形態の多様化、ファッション化傾
向とも相まって透明で気体遮断性に優れたフィルムへの
要求がますます高まっている。
一方、従来より気体透過性の小さな透明プラスチックフ
ィルム素材も種々知られており、例えばポリビニルアル
コールやポリエチレンビニルアルコール、およびポリ塩
化ビニリデン系樹脂から成るフィルムなどがある。しか
し、これらのフィルムは何れも単独では強度、伸度、耐
水性、耐熱性などの物性が、配向されたポリプロピレン
、ポリエステル、ポリアミドなどのフィルムに比し不十
分であり、特にポリビニルアルコール、ポリエチレンビ
ニルアルコールなどは非常に吸収性が大きく、ロール状
フィルムの端面が吸湿によって花びら状になるなど取り
扱い性が困難なものであるとともに、目的である気体遮
断性も吸湿によって大幅に低下してしまう。
ィルム素材も種々知られており、例えばポリビニルアル
コールやポリエチレンビニルアルコール、およびポリ塩
化ビニリデン系樹脂から成るフィルムなどがある。しか
し、これらのフィルムは何れも単独では強度、伸度、耐
水性、耐熱性などの物性が、配向されたポリプロピレン
、ポリエステル、ポリアミドなどのフィルムに比し不十
分であり、特にポリビニルアルコール、ポリエチレンビ
ニルアルコールなどは非常に吸収性が大きく、ロール状
フィルムの端面が吸湿によって花びら状になるなど取り
扱い性が困難なものであるとともに、目的である気体遮
断性も吸湿によって大幅に低下してしまう。
よって、これらのフィルムは包装材料用フィルムとして
列置単独で用い得るものではなく、通常20〜40μm
程度のこれらのフィルムを前記ポリプロピレンフィルム
やポリエステルフィルムなどと共に積層することによっ
て用いられているのが現状である。しかもこれらのフィ
ルムは単独でも何れも高価格であり、複層化することに
よって更に高価格なものとなるばかりでなくトータルの
層厚みも非常に厚いものになる、高度の透明性が得られ
難いなどの問題点がある。
列置単独で用い得るものではなく、通常20〜40μm
程度のこれらのフィルムを前記ポリプロピレンフィルム
やポリエステルフィルムなどと共に積層することによっ
て用いられているのが現状である。しかもこれらのフィ
ルムは単独でも何れも高価格であり、複層化することに
よって更に高価格なものとなるばかりでなくトータルの
層厚みも非常に厚いものになる、高度の透明性が得られ
難いなどの問題点がある。
また、これらのフィルムによって得られる気体遮断性の
レベルも先のアルミニウム積層されたフィルムに比べる
と未だ充分とは言えないことから、高透明で高度の気体
遮断性を有し、単体で用い得る低価格のフィルムが強く
求められているのが実情である。
レベルも先のアルミニウム積層されたフィルムに比べる
と未だ充分とは言えないことから、高透明で高度の気体
遮断性を有し、単体で用い得る低価格のフィルムが強く
求められているのが実情である。
一方これらの問題を解決すべく、配向されたポリプロピ
レンやポリエステル、ポリアミドなどに前記ポリビニル
アルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリ塩化
ビニリデンなどのバリアー性樹脂を塗布する方法も検討
されており、特にポリ塩化ビニリデンに就いては多く用
いられている。
レンやポリエステル、ポリアミドなどに前記ポリビニル
アルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリ塩化
ビニリデンなどのバリアー性樹脂を塗布する方法も検討
されており、特にポリ塩化ビニリデンに就いては多く用
いられている。
しかし、それ等の気体遮断性は未だ充分であるとは言え
ず、塗布厚みを大きくすることによって用いられている
が、そのレベルは、アルミニウム蒸着などのレベルには
程遠いものに過ぎない。
ず、塗布厚みを大きくすることによって用いられている
が、そのレベルは、アルミニウム蒸着などのレベルには
程遠いものに過ぎない。
本発明は、上記従来の課題を解決しようとするものであ
り、その目的とするところは、高度の気体遮断性と高度
の透明性を同時に満足し、かつラミネートなどの多層化
不要で取り扱い性、経済性に優れたプラスチックフィル
ムを提供しようとするものである。
り、その目的とするところは、高度の気体遮断性と高度
の透明性を同時に満足し、かつラミネートなどの多層化
不要で取り扱い性、経済性に優れたプラスチックフィル
ムを提供しようとするものである。
〔課題を解決するための手段および作用〕即ち、本発明
の被覆プラスチックフィルムは、熱可塑性樹脂からなる
基材フィルムの少なくとも片側に、膨潤性を有するコロ
イド性含水層状珪酸塩化、金物〔以下、(A)成分とい
う〕、およびその分子内のアミド基の一部がN−アルコ
キシアルキル置換されたポリアミド樹脂〔以下、(B)
成分という〕よりなる層〔以下、当該被覆層ともいう〕
が少なくとも一層形成されてなることを特徴とする被覆
プラスチックフィルムである。
の被覆プラスチックフィルムは、熱可塑性樹脂からなる
基材フィルムの少なくとも片側に、膨潤性を有するコロ
イド性含水層状珪酸塩化、金物〔以下、(A)成分とい
う〕、およびその分子内のアミド基の一部がN−アルコ
キシアルキル置換されたポリアミド樹脂〔以下、(B)
成分という〕よりなる層〔以下、当該被覆層ともいう〕
が少なくとも一層形成されてなることを特徴とする被覆
プラスチックフィルムである。
本発明の被覆フィルムに用いられる基材フィルムとして
は、透明なフィルム形成能を有する熱可塑性樹脂であれ
ば、特に制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン2.
6−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートやそれ
等の共重合体などに代表されるごときポリエステル系樹
脂、ポリオキシメチレンに代表されるごときポリエーテ
ル系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−66、ポリメタキ
シレンアジパミドなどに代表されるごときポリアミド系
樹脂、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸エステル
、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニルやそれ等の共
重合体に代表されるごときビニル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂などやセロファン、アセテートなどに代表さ
れるごときセルロース系樹脂、更にはポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエー
テルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルケトン
、ポリエーテルケトンケトン、フッソ含有重合体、その
他の多くの樹脂の単体、共重合体、混合体、積層体より
なる、未延伸あるいは−軸または直行する二輪方向に延
伸された配向フィルムなどを挙げることが出来る。
は、透明なフィルム形成能を有する熱可塑性樹脂であれ
ば、特に制限はないが、ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレン2.
6−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレートやそれ
等の共重合体などに代表されるごときポリエステル系樹
脂、ポリオキシメチレンに代表されるごときポリエーテ
ル系樹脂、ナイロン−6、ナイロン−66、ポリメタキ
シレンアジパミドなどに代表されるごときポリアミド系
樹脂、ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリル酸エステル
、ポリアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニルやそれ等の共
重合体に代表されるごときビニル系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂などやセロファン、アセテートなどに代表さ
れるごときセルロース系樹脂、更にはポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエー
テルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエーテルケトン
、ポリエーテルケトンケトン、フッソ含有重合体、その
他の多くの樹脂の単体、共重合体、混合体、積層体より
なる、未延伸あるいは−軸または直行する二輪方向に延
伸された配向フィルムなどを挙げることが出来る。
なかでも本発明の主旨からは、基材フィルムには耐熱寸
法変化や機械的強度、更には成型性や経済性などの面か
ら二輪延伸されたポリプロピレン、ポリエステル、ポリ
アミドなどのフィルムである場合が好適であり、更に透
明性、耐熱性、機械的強度の点から、ポリエチレンテレ
フタレートを主成分とするごときポリエステル系フィル
ムであることが最も好ましい。
法変化や機械的強度、更には成型性や経済性などの面か
ら二輪延伸されたポリプロピレン、ポリエステル、ポリ
アミドなどのフィルムである場合が好適であり、更に透
明性、耐熱性、機械的強度の点から、ポリエチレンテレ
フタレートを主成分とするごときポリエステル系フィル
ムであることが最も好ましい。
フィルムの厚みは特に限定はされないが、通常は1〜2
50μmであり、包装材料としては3〜50μmである
場合が特に好ましい。
50μmであり、包装材料としては3〜50μmである
場合が特に好ましい。
この基材フィルムは、単体であっても複合された多層フ
ィルムであってもよく、多層フィルムにおける複合方法
や層数などは任意である。
ィルムであってもよく、多層フィルムにおける複合方法
や層数などは任意である。
本発明は、かかる熱可塑性樹脂フィルムの少なくとも一
表面に、特定の樹脂組成物層、即ち(A)成分および(
B)成分よりなる層を被覆して成ることを本質とする。
表面に、特定の樹脂組成物層、即ち(A)成分および(
B)成分よりなる層を被覆して成ることを本質とする。
本発明にける(A)成分である、膨潤性を有するコロイ
ド性含水層状珪酸塩化合物とは、アルミニウム、マグネ
シウムまたは鉄の含水ケイ酸塩であるクレー鉱物の内、
51g4の四面体結晶質にもとづく繰り返し単位により
層状構造をなす化合物であり、こうしたSingの四面
体が六角網目の板状に連なっており、この上下2枚の板
の間に八面体配位をとるイオン、例えばAffi’°、
Fe”Mg”などがイオン結合したサンドインチ状三層
構造を有するものである。このような三層構造を有する
ものとしては膨張性の格子を有するものと、例えばタル
クのごとき非膨張格子のものとがあるが、本発明におけ
る膨潤性とは、前者の膨脹性格子を有するものをさす、
このような膨脹性格子を有するものは、更に、無制限層
膨張を示すもの、例えばスメクタイトなどと、制限層膨
張を示すもの、例えばひる石などとに分類されるが、本
発明の目的からは、前者の無制限膨張のものが効果的で
あり好ましい、このような無制限膨張スメクタイトグル
ープとしては数覆の鉱物があり、占存されている中央層
におけるオクタヘドラルサイトの数の差により、三価お
よび二価に置換された中央カチオンを有するジオクタへ
ドラルスメクタイトおよび一価に置換された二価カチオ
ンを有するトリオクタヘドラルスメクタイトに分類され
る。
ド性含水層状珪酸塩化合物とは、アルミニウム、マグネ
シウムまたは鉄の含水ケイ酸塩であるクレー鉱物の内、
51g4の四面体結晶質にもとづく繰り返し単位により
層状構造をなす化合物であり、こうしたSingの四面
体が六角網目の板状に連なっており、この上下2枚の板
の間に八面体配位をとるイオン、例えばAffi’°、
Fe”Mg”などがイオン結合したサンドインチ状三層
構造を有するものである。このような三層構造を有する
ものとしては膨張性の格子を有するものと、例えばタル
クのごとき非膨張格子のものとがあるが、本発明におけ
る膨潤性とは、前者の膨脹性格子を有するものをさす、
このような膨脹性格子を有するものは、更に、無制限層
膨張を示すもの、例えばスメクタイトなどと、制限層膨
張を示すもの、例えばひる石などとに分類されるが、本
発明の目的からは、前者の無制限膨張のものが効果的で
あり好ましい、このような無制限膨張スメクタイトグル
ープとしては数覆の鉱物があり、占存されている中央層
におけるオクタヘドラルサイトの数の差により、三価お
よび二価に置換された中央カチオンを有するジオクタへ
ドラルスメクタイトおよび一価に置換された二価カチオ
ンを有するトリオクタヘドラルスメクタイトに分類され
る。
ジオクタへドラルスメクタイトの例としては、モンモロ
リロナイト、ビープライト、ノントロナイトなどが、ト
リオクタヘドラルスメクタイトとしては、ヘクトライト
、サボナイト、テニオライトなどが挙げられる。これら
の鉱物は、天然のクレー中より産するもの、天然品より
抽出したものの眉間イオン交換処理を行った半合成品、
および天然品と類似構造を有するごとく合成した純合成
品などがある。
リロナイト、ビープライト、ノントロナイトなどが、ト
リオクタヘドラルスメクタイトとしては、ヘクトライト
、サボナイト、テニオライトなどが挙げられる。これら
の鉱物は、天然のクレー中より産するもの、天然品より
抽出したものの眉間イオン交換処理を行った半合成品、
および天然品と類似構造を有するごとく合成した純合成
品などがある。
これらの内で、純度、均一性などの点で合成品のトリオ
クタヘドラルスメクタイトが好ましく、膜状にした時の
透明性や、ガス不透過性の点から、(Sis (Mg%
、5aLio、*i)Owe(OR)n) M;+、h
h(ただし、MoはN、゛などの石間陽イオン)で示さ
れるごとき、合成へクトライトを用いる場合が最も好ま
しい。
クタヘドラルスメクタイトが好ましく、膜状にした時の
透明性や、ガス不透過性の点から、(Sis (Mg%
、5aLio、*i)Owe(OR)n) M;+、h
h(ただし、MoはN、゛などの石間陽イオン)で示さ
れるごとき、合成へクトライトを用いる場合が最も好ま
しい。
このような合成へクトライトの層状構造における結晶構
造各層は厚さ約1s+wの2次元小板状を形成しており
、この小板ユニットに存在するマグネシウム原子が、よ
り低原子価陽イオンのリチウム原子と同形置換としてお
り、小板ユニットは、負に帯電している。乾燥状態では
、この負電荷はプレート面の格子構造外側にある置換可
能陽イオン(通常ナトリウムイオン)と釣り合っており
、固層では、これら粒子はファン・デア・ワールスカに
より互いに結合し、平板の束となっている。これを水中
に分散すると、置換可能な陽イオンが水和され、粒子が
膨潤を起こし小板が分離する。この完全分離状態で透明
なコロイド分散ゾルとなり、本発明に最も好ましい適用
形態となる。
造各層は厚さ約1s+wの2次元小板状を形成しており
、この小板ユニットに存在するマグネシウム原子が、よ
り低原子価陽イオンのリチウム原子と同形置換としてお
り、小板ユニットは、負に帯電している。乾燥状態では
、この負電荷はプレート面の格子構造外側にある置換可
能陽イオン(通常ナトリウムイオン)と釣り合っており
、固層では、これら粒子はファン・デア・ワールスカに
より互いに結合し、平板の束となっている。これを水中
に分散すると、置換可能な陽イオンが水和され、粒子が
膨潤を起こし小板が分離する。この完全分離状態で透明
なコロイド分散ゾルとなり、本発明に最も好ましい適用
形態となる。
水中などのイオン状態では、小板は表面負電荷となり端
部は正電荷となる0表面負電荷が端部正電荷よりかなり
大きい条件下では、粒子間反発により安定なゾル状態と
なる。しかし、粒子濃度増加や、塩添加などイオン濃度
が増大する条件下では、反発力が減少し、表面負電荷と
端部正電荷の吸引によるいわゆるカードハウス構造を形
成し、増粘或いは、ゲル化を起こす結果となる。従来こ
の合成へクトライトの用途としては、このカードハウス
構造や、結果として得られるチクソトロピー性などを利
用したものが多いが、本発明の目的である気体不透過性
において好ましい結果を得るには、このカードハウス構
造をとらないようにすることが重要である。このカード
ハウス構造をとらずに、高粒子濃度のゾルを得るために
は、ヘキサメタリン酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン
酸塩などのポリリン酸塩によるいわゆる解膠剤を用いる
ことが好ましく、乾燥状態でこの解膠剤を予め付与され
たごとき粉体グレードが、特に好ましく用い得る。
部は正電荷となる0表面負電荷が端部正電荷よりかなり
大きい条件下では、粒子間反発により安定なゾル状態と
なる。しかし、粒子濃度増加や、塩添加などイオン濃度
が増大する条件下では、反発力が減少し、表面負電荷と
端部正電荷の吸引によるいわゆるカードハウス構造を形
成し、増粘或いは、ゲル化を起こす結果となる。従来こ
の合成へクトライトの用途としては、このカードハウス
構造や、結果として得られるチクソトロピー性などを利
用したものが多いが、本発明の目的である気体不透過性
において好ましい結果を得るには、このカードハウス構
造をとらないようにすることが重要である。このカード
ハウス構造をとらずに、高粒子濃度のゾルを得るために
は、ヘキサメタリン酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン
酸塩などのポリリン酸塩によるいわゆる解膠剤を用いる
ことが好ましく、乾燥状態でこの解膠剤を予め付与され
たごとき粉体グレードが、特に好ましく用い得る。
一方、本発明に用いられる(B)成分は、その分子内の
アミド基の一部がN−アルコキシアルキル置換されたポ
リアミド樹脂、即ちポリアミド樹脂の分子中の−NHC
O−結合の>NHの水素原子がアルコキシアルキル置換
されたポリアミド樹脂(以下、変性ポリアミド系樹脂と
もいう)であれば特に制限はない。
アミド基の一部がN−アルコキシアルキル置換されたポ
リアミド樹脂、即ちポリアミド樹脂の分子中の−NHC
O−結合の>NHの水素原子がアルコキシアルキル置換
されたポリアミド樹脂(以下、変性ポリアミド系樹脂と
もいう)であれば特に制限はない。
本発明で用いられる(B)成分である変性ポリアミド系
樹脂としては、結果的にその分子内のアミド基の一部が
N−アルコキシアルキル置換されたものであれば何れで
もよい、ここにアルコキシアルキルは、アルコキシ部分
が、通常炭素数1〜6、好ましくは炭素数1〜4であり
、アルキル部分が炭素数1〜8、好ましくは炭素数1〜
3であり、なかでもメトキシメチルが特に好ましい。
樹脂としては、結果的にその分子内のアミド基の一部が
N−アルコキシアルキル置換されたものであれば何れで
もよい、ここにアルコキシアルキルは、アルコキシ部分
が、通常炭素数1〜6、好ましくは炭素数1〜4であり
、アルキル部分が炭素数1〜8、好ましくは炭素数1〜
3であり、なかでもメトキシメチルが特に好ましい。
(B)成分である変性ポリアミド系樹脂における変性度
、即ちアミド基のN−アルコキシアルキル置換の程度は
通常15〜60%、好ましくは20〜40%である。
、即ちアミド基のN−アルコキシアルキル置換の程度は
通常15〜60%、好ましくは20〜40%である。
(B)成分である変性ポリアミド系樹脂は、例えば常法
によって得られるポリアミド系樹脂を原料として、これ
に脂肪族アルデヒド(例えばホルムアルデヒド、アセト
アルデヒドなどの炭素数1〜8のアルデヒド)と脂肪族
アルコール(メチルアルコール、エチルアルコールなど
の炭素数1〜6のアルコール)を反応させて化学的に変
性させることなどによって製造される。
によって得られるポリアミド系樹脂を原料として、これ
に脂肪族アルデヒド(例えばホルムアルデヒド、アセト
アルデヒドなどの炭素数1〜8のアルデヒド)と脂肪族
アルコール(メチルアルコール、エチルアルコールなど
の炭素数1〜6のアルコール)を反応させて化学的に変
性させることなどによって製造される。
また、N−アルコキシアルキル変性する前のポリアミド
系樹脂としては、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイ
ロン−6,10、ナイロン−11などのナイロン系樹脂
が好ましく、特にナイロン−6が好ましい。
系樹脂としては、ナイロン−6、ナイロン−66、ナイ
ロン−6,10、ナイロン−11などのナイロン系樹脂
が好ましく、特にナイロン−6が好ましい。
変性ポリアミド系樹脂はもちろんそれのみで用いられて
もよいが、本発明の目的を阻害しない限り、他の樹脂化
合物と混合あるいは共重合させてもよい。このような他
の樹脂化合物としては、混合する場合には、混合可能な
ポリアクリル酸またはそのエステル類、ポリエステル系
樹脂、ポリウレタン系樹脂エポキシ樹脂、メラミン樹脂
、その他の多くのものが挙げることができ、また、共重
合させる場合には、その形態としてランダム共重合、ブ
ロック共重合、グラフト共重合など、任意の方法によっ
て得られる各種の形態が用いられるが、グラフト共重合
する方法が、特に有効に用いられる。その共重合可能な
単量体としては、不飽和単量体、例えばエチレン、プロ
ピレン、α−ヘキセン、α−オクテンなどのオレフィン
類やアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸およびグ
リシジルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタク
リレートなどのそのアルキルエステルやアルカリ塩類、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン
酸含有単量体およびそのアルカリ塩類、ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(
メタ)アクリレートや、トリメチル−2−(1−(メタ
)アクリルアミド−1,1−ジメチルエチル)アンモニ
ウムクロリド、トリメチル−3−(1−(メタ)アクリ
ルアミドプロピル)アンモニウムクロリド、■−ビニル
ー2−メチルイミダゾールその他の4級化可能なカチオ
ン性単量体、スチレン、アルキルビニルエーテル、バー
サチック酸ビニル、(メタ)アクリルアミド、その他の
ものが挙げられる。
もよいが、本発明の目的を阻害しない限り、他の樹脂化
合物と混合あるいは共重合させてもよい。このような他
の樹脂化合物としては、混合する場合には、混合可能な
ポリアクリル酸またはそのエステル類、ポリエステル系
樹脂、ポリウレタン系樹脂エポキシ樹脂、メラミン樹脂
、その他の多くのものが挙げることができ、また、共重
合させる場合には、その形態としてランダム共重合、ブ
ロック共重合、グラフト共重合など、任意の方法によっ
て得られる各種の形態が用いられるが、グラフト共重合
する方法が、特に有効に用いられる。その共重合可能な
単量体としては、不飽和単量体、例えばエチレン、プロ
ピレン、α−ヘキセン、α−オクテンなどのオレフィン
類やアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸およびグ
リシジルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタク
リレートなどのそのアルキルエステルやアルカリ塩類、
ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン
酸含有単量体およびそのアルカリ塩類、ジメチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(
メタ)アクリレートや、トリメチル−2−(1−(メタ
)アクリルアミド−1,1−ジメチルエチル)アンモニ
ウムクロリド、トリメチル−3−(1−(メタ)アクリ
ルアミドプロピル)アンモニウムクロリド、■−ビニル
ー2−メチルイミダゾールその他の4級化可能なカチオ
ン性単量体、スチレン、アルキルビニルエーテル、バー
サチック酸ビニル、(メタ)アクリルアミド、その他の
ものが挙げられる。
なかでも、これらの共重合体のうち、変性ポリアミド系
樹脂に対し、(メタ)アクリル系樹脂が共−ニーJ+ 重合されたグラフト重合体が特に有効に用いられ、該(
メタ)アクリル系樹脂がアクリル酸およびそのアミド化
合物である場合において特に好ましい。
樹脂に対し、(メタ)アクリル系樹脂が共−ニーJ+ 重合されたグラフト重合体が特に有効に用いられ、該(
メタ)アクリル系樹脂がアクリル酸およびそのアミド化
合物である場合において特に好ましい。
(A)成分と(B)成分との配合比は、(A)成分/(
B)成分の重量比が、30/70〜9515であること
が好適であり、特に40/60〜9515であることが
好適であり、更に好適には50150〜90/10であ
る。
B)成分の重量比が、30/70〜9515であること
が好適であり、特に40/60〜9515であることが
好適であり、更に好適には50150〜90/10であ
る。
30/70よりその比が小さい場合には、気体遮断性に
対する(A)成分の添加効果が充分でなく、また951
5を越えた場合にも両者の併用効果を充分に得ることが
出来ない。
対する(A)成分の添加効果が充分でなく、また951
5を越えた場合にも両者の併用効果を充分に得ることが
出来ない。
(A)成分および(B)成分よりなる組成物を得るため
の配合方法は、公知の任意の混合方法をとることが可能
であるが、(A)成分および(B)成分の配合効果を最
も効果的に得るには、(A)成分を予め、水を主とする
系にて、眉間水和による膨潤を行わしめた後、(B)成
分またはその溶液中或いは、(B)成分の製造過程、す
なわち重合反応など、高分子化の過程における任意の段
階に添加、混合せしめる方法が望ましい。
の配合方法は、公知の任意の混合方法をとることが可能
であるが、(A)成分および(B)成分の配合効果を最
も効果的に得るには、(A)成分を予め、水を主とする
系にて、眉間水和による膨潤を行わしめた後、(B)成
分またはその溶液中或いは、(B)成分の製造過程、す
なわち重合反応など、高分子化の過程における任意の段
階に添加、混合せしめる方法が望ましい。
該配合された組成物は、もちろんそれのみで用いられて
もよいが、本発明の目的を阻害しない限り混合可能な他
の樹脂化合物と併用することができる。このような樹脂
としては、例えば共重合されていないポリアクリル酸ま
たはそのエステル類、ポリエステル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂その他の多くのものを挙げることができる。
もよいが、本発明の目的を阻害しない限り混合可能な他
の樹脂化合物と併用することができる。このような樹脂
としては、例えば共重合されていないポリアクリル酸ま
たはそのエステル類、ポリエステル系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂その他の多くのものを挙げることができる。
また、これらと樹脂組成物中にこれらの反応し得る反応
基ををする高分子または低分子の化合物よりなる架橋剤
を配合することも可能である。架橋剤を配合することに
よって一船に当該被覆層の耐久性や密着性などが向上す
る場合が多い。これらの架橋剤としては従来公知のもの
が任意に用い得るが、気体遮断効果の点からは当該被覆
層の分子間隙をできるだけ拡げないためにも、なるべく
低分子の化合物を用いることがより好ましい、このよう
な化合物の例としては、コハク酸などの低分子多価カル
ボン酸、グルタルアルデヒドなどの低分子多価アルデヒ
ドなどが好ましく挙げられる。
基ををする高分子または低分子の化合物よりなる架橋剤
を配合することも可能である。架橋剤を配合することに
よって一船に当該被覆層の耐久性や密着性などが向上す
る場合が多い。これらの架橋剤としては従来公知のもの
が任意に用い得るが、気体遮断効果の点からは当該被覆
層の分子間隙をできるだけ拡げないためにも、なるべく
低分子の化合物を用いることがより好ましい、このよう
な化合物の例としては、コハク酸などの低分子多価カル
ボン酸、グルタルアルデヒドなどの低分子多価アルデヒ
ドなどが好ましく挙げられる。
該組成物は、通常水または、水と混合可能な任意の有機
溶媒(例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコ
ールなどの低級アルコールなど)とを混合した水性媒体
に溶解、分散または乳化して用いられる。該水性媒体の
組成は特に限定はされないが、樹脂の溶解性、分散性な
どを阻害しない範囲であれば、塗布性、乾燥性などの点
から、水/アルコール系混合溶媒を用いることが好まし
い。
溶媒(例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコ
ールなどの低級アルコールなど)とを混合した水性媒体
に溶解、分散または乳化して用いられる。該水性媒体の
組成は特に限定はされないが、樹脂の溶解性、分散性な
どを阻害しない範囲であれば、塗布性、乾燥性などの点
から、水/アルコール系混合溶媒を用いることが好まし
い。
また、基材フィルムにこのような組成物の層を形成させ
る方法としては、樹脂組成物の水性溶液あるいは水性分
散液などの水性樹脂組成物を基材フィルム表面に塗布、
乾燥、熱処理を行うコーティング法が有効に用いられる
。コーティング方法としては、グラビアやリバースなど
のロールコーティング法、ドクターナイフ法やエアーナ
イフ、ノズルコーティング法など通常の方法が用い得る
。
る方法としては、樹脂組成物の水性溶液あるいは水性分
散液などの水性樹脂組成物を基材フィルム表面に塗布、
乾燥、熱処理を行うコーティング法が有効に用いられる
。コーティング方法としては、グラビアやリバースなど
のロールコーティング法、ドクターナイフ法やエアーナ
イフ、ノズルコーティング法など通常の方法が用い得る
。
この様な方法によって、被覆されるべき樹脂組成物層の
厚みは、基材フィルム、および目的とするレベルなどに
よって異なるが、通常は乾燥厚みで10μm以下、好ま
しくは5μm以下、最も好ましくは3μm以下であるこ
とが、透明性、取り扱い性、経済性などの点で好ましい
、下限は特に無いが0.1μm以下である場合には実質
的に充分な効果が得られ難い。
厚みは、基材フィルム、および目的とするレベルなどに
よって異なるが、通常は乾燥厚みで10μm以下、好ま
しくは5μm以下、最も好ましくは3μm以下であるこ
とが、透明性、取り扱い性、経済性などの点で好ましい
、下限は特に無いが0.1μm以下である場合には実質
的に充分な効果が得られ難い。
コーティング時の乾燥、熱処理の条件は塗布厚み、装置
の条件にもよるが通常80〜170℃程度が好ましい。
の条件にもよるが通常80〜170℃程度が好ましい。
なお、本被覆を行う前に基材フィルムにコロナ処理その
他の表面活性化処理やウレタン樹脂など公知のアンカー
処理剤を用いてアンカー処理を施してもよい、また、被
覆すべき組成物中に制電防止剤や滑り剤、アンチブロッ
キング剤など公知の無機、有機各種の添加剤を加えるこ
とは本発明の目的を阻害しない限り任意である。
他の表面活性化処理やウレタン樹脂など公知のアンカー
処理剤を用いてアンカー処理を施してもよい、また、被
覆すべき組成物中に制電防止剤や滑り剤、アンチブロッ
キング剤など公知の無機、有機各種の添加剤を加えるこ
とは本発明の目的を阻害しない限り任意である。
(実施例)
以下、実施例によって本発明をより詳細に述べる。
なお、例中の濃度表示は、特に断らないかぎり重量基準
であり、評価は以下の方法によった。
であり、評価は以下の方法によった。
(酸素透過性)
ASTM−D−1434−75に準拠し測定した。
(ヘイズ)
ASTM−D−1003−61に準拠した。
(製袋物の酸素透過性)
レザズリン反応を利用した定性試験によった。
袋の中にチオグリコレートとレザズリン、寒天液を入れ
、密封後、空気中に保存した時、包材を通過した酸素と
レザズリンが反応すると赤色に着色することから、着色
度により判定した。
、密封後、空気中に保存した時、包材を通過した酸素と
レザズリンが反応すると赤色に着色することから、着色
度により判定した。
実施例1
(塗布液の調製)
解膠剤としてピロリン酸ナトリウムを6%含有する純合
成へクトライト ((Sis(Mgs、54Lio、ia)Owe(OH
)a)) Na”o、ia (日本シリカニ業製ラポナ
イトXLS)を撹拌しつつ水中に添加し、10%の膨潤
水ゾルとした後、メタノールで希釈しくA)成分とした
。
成へクトライト ((Sis(Mgs、54Lio、ia)Owe(OH
)a)) Na”o、ia (日本シリカニ業製ラポナ
イトXLS)を撹拌しつつ水中に添加し、10%の膨潤
水ゾルとした後、メタノールで希釈しくA)成分とした
。
一方、6−ナイロンのアミド基の一部をN−メトキシメ
チル化したタイプ8−ナイロン(帝国化学産業型トレジ
ン)のメタノール溶液を作製し、(B)成分とした。
チル化したタイプ8−ナイロン(帝国化学産業型トレジ
ン)のメタノール溶液を作製し、(B)成分とした。
(A)成分と(B)成分をそれぞれの固型分比が(A)
成分/(B)成分=80/20なるごとく混合し、固型
分2%のメタノール系溶液を作製し、塗布液とした。
成分/(B)成分=80/20なるごとく混合し、固型
分2%のメタノール系溶液を作製し、塗布液とした。
(積層フィルムの作製)
2軸延伸された厚さ12μmのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に、前記塗布液をロールコーティング法
により塗布、乾燥の後、150°C12分間の熱処理を
行い、被覆フィルムを得た。被覆層の乾燥厚みは2μm
であった。得られたフィルムの評価結果を第1表に示す
。
ートフィルム上に、前記塗布液をロールコーティング法
により塗布、乾燥の後、150°C12分間の熱処理を
行い、被覆フィルムを得た。被覆層の乾燥厚みは2μm
であった。得られたフィルムの評価結果を第1表に示す
。
実施例2
(A)成分と(B)成分との比が(A)成分/(B)成
分−70/30となるごとく変更したこと以外は、実施
例1とまったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得ら
れたフィルムの評価結果を第1表に示す。
分−70/30となるごとく変更したこと以外は、実施
例1とまったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得ら
れたフィルムの評価結果を第1表に示す。
実施例3
(B)成分として6−ナイロンのアミド基の1部(30
%)をN−メトキシメチル化したタイプ8−ナイロンに
アクリル酸をグラフト共重合させた樹脂の水/メタノー
ル(50150)溶液を用いたこと以外は実施例1とま
ったく同様の方法で、被覆フィルムを得た。得られたフ
ィルムの評価結果を第1表に示す。
%)をN−メトキシメチル化したタイプ8−ナイロンに
アクリル酸をグラフト共重合させた樹脂の水/メタノー
ル(50150)溶液を用いたこと以外は実施例1とま
ったく同様の方法で、被覆フィルムを得た。得られたフ
ィルムの評価結果を第1表に示す。
実施例4
(B)成分として6−ナイロンのアミド基の1部(30
%)をN−メトキシメチル化したタイプ8−ナイロンに
アクリルアミドをグラフト共重合させた樹脂の水/メタ
ノール(50150)溶液を用いたこと以外は実施例1
とまったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得られた
フィルムの評価結果を第1表に示す。
%)をN−メトキシメチル化したタイプ8−ナイロンに
アクリルアミドをグラフト共重合させた樹脂の水/メタ
ノール(50150)溶液を用いたこと以外は実施例1
とまったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得られた
フィルムの評価結果を第1表に示す。
実施例5
基材フィルムとしてコロナ放電された厚さ20μmの二
輪延伸ポリプロピレンフィルムを用い、熱処理温度を1
30℃とした以外は実施例1と同様にして被覆フィルム
を得た。
輪延伸ポリプロピレンフィルムを用い、熱処理温度を1
30℃とした以外は実施例1と同様にして被覆フィルム
を得た。
比較例1
当該被覆層の積層を行わず、基材ポリエステルフィルム
のみで評価を行った。結果を第1表に示す。
のみで評価を行った。結果を第1表に示す。
比較例2
(A)成分を含まず、ダイブ8−ナイロンである(B)
成分のみにより当該被覆層を形成した以外は実施例1と
まったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得られたフ
ィルムの評価結果を第1表に示す。
成分のみにより当該被覆層を形成した以外は実施例1と
まったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得られたフ
ィルムの評価結果を第1表に示す。
比較例3
CB)成分を含まず、合成へクトライト膨潤ゾルである
(A)成分のみにより当該被覆層を形成した以外は実施
例1とまったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得ら
れたフィルムの評価結果を第1表に示す。
(A)成分のみにより当該被覆層を形成した以外は実施
例1とまったく同様の方法で被覆フィルムを得た。得ら
れたフィルムの評価結果を第1表に示す。
比較例4
(A)成分を含まずタイプ8−ナイロンにア々リル酸を
グラフト共重合させた樹脂である(B)成分のみにより
被覆層を形成した以外は実施例1とまったく同様の方法
で被覆フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を
第1表に示す。
グラフト共重合させた樹脂である(B)成分のみにより
被覆層を形成した以外は実施例1とまったく同様の方法
で被覆フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を
第1表に示す。
比較例5
(A)成分を含まず、タイプ8−ナイロンにアクリルア
ミドをグラフト共重合させた樹脂である(B)成分のみ
により被覆層を形成したこと以外は実施例1とまった(
同様の方法で被覆フィルムを得た。得られたフィルムの
評価結果を第1表に示す。
ミドをグラフト共重合させた樹脂である(B)成分のみ
により被覆層を形成したこと以外は実施例1とまった(
同様の方法で被覆フィルムを得た。得られたフィルムの
評価結果を第1表に示す。
比較例6
(A)成分の代わりに、非膨潤性球状シリカコロイドゾ
ルを用いた以外は実施例1とまったく同様の方法で被覆
フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を第1表
に示す。
ルを用いた以外は実施例1とまったく同様の方法で被覆
フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を第1表
に示す。
比較例7
合成へクトライト膨潤ゾルである(A)成分とタイプ8
−ナイロン樹脂である(B)成分の固型分比が、(A)
成分/(B)成分=20/80となるごとく変更した以
外は実施例1とまったく同様の方法で被覆フィルムを得
た。得られたフィルムの評価結果を第1表に示す。
−ナイロン樹脂である(B)成分の固型分比が、(A)
成分/(B)成分=20/80となるごとく変更した以
外は実施例1とまったく同様の方法で被覆フィルムを得
た。得られたフィルムの評価結果を第1表に示す。
比較例日
厚さ30μmのポリエチレンビニルアルコール(エチレ
ン含量30モル%)から成るフィルムをドライラミネー
ト法により厚さ20μmの二軸延伸されたポリプロピレ
ンフィルムと積層した0次いで、該積層フィルムのポリ
エチレンビニルアルコールフィルム面に、厚さ40μm
の未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法
により積層し、三層構造のフィルム積層体を得た。得ら
れたフィルム積層体を未延伸ポリプロピレン側を内側と
して二つ折りにして重ね、開いている辺の2辺を幅1.
5C11にわたってヒートシールを行ない袋を作製した
。この袋のなかに、レザズリンテスト試薬を含む寒天液
を封入後、真空下で他の1辺をヒートシールした。これ
らのサンプルを、40℃、80%R1(の条件下で1週
間空気中に放置し内容物の着色度を判定した。
ン含量30モル%)から成るフィルムをドライラミネー
ト法により厚さ20μmの二軸延伸されたポリプロピレ
ンフィルムと積層した0次いで、該積層フィルムのポリ
エチレンビニルアルコールフィルム面に、厚さ40μm
の未延伸ポリプロピレンフィルムをドライラミネート法
により積層し、三層構造のフィルム積層体を得た。得ら
れたフィルム積層体を未延伸ポリプロピレン側を内側と
して二つ折りにして重ね、開いている辺の2辺を幅1.
5C11にわたってヒートシールを行ない袋を作製した
。この袋のなかに、レザズリンテスト試薬を含む寒天液
を封入後、真空下で他の1辺をヒートシールした。これ
らのサンプルを、40℃、80%R1(の条件下で1週
間空気中に放置し内容物の着色度を判定した。
評価結果を第2表に示す。
実施例6および比較例9〜lO
実施例1および比較例1〜2で得られたブランクおよび
被覆フィルムをそれぞれ、被覆面に40μmの未延伸ポ
リプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層
し、フィルム積層体を得た。
被覆フィルムをそれぞれ、被覆面に40μmの未延伸ポ
リプロピレンフィルムをドライラミネート法により積層
し、フィルム積層体を得た。
これらの、フィルム積層体を比較例8と同様にそれぞれ
袋状と為し、レザズリンによる着色度テストを行った。
袋状と為し、レザズリンによる着色度テストを行った。
評価結果を第2表に示す。
実施例7および比較例11
実施例1で得られた被覆フィルムおよび、比較例8で用
いたポリエチレンビニルアルコール単体フィルムをそれ
ぞれシート状と為し、40℃、90%RHの条件下で一
昼夜放置した後、状態観察を行った結果、実施例1のフ
ィルムは殆ど変化が認められなかったのに対し、ポリエ
チレンビニルアルコールフィルムは形態変化が激しく端
面の伸び、波うちなどにより実用に堪えない状態であっ
た。
いたポリエチレンビニルアルコール単体フィルムをそれ
ぞれシート状と為し、40℃、90%RHの条件下で一
昼夜放置した後、状態観察を行った結果、実施例1のフ
ィルムは殆ど変化が認められなかったのに対し、ポリエ
チレンビニルアルコールフィルムは形態変化が激しく端
面の伸び、波うちなどにより実用に堪えない状態であっ
た。
以上の通り、本発明によれば、(A)成分および(B)
よりなる層、特にこれらの特定量よりなる層にて被覆さ
れた基材フィルムは、透明性、気体遮断性が高度に優れ
ており、且つ、総厚みが薄く経済的有利性を有するとと
もに、安定性、取り扱い性に優れている。
よりなる層、特にこれらの特定量よりなる層にて被覆さ
れた基材フィルムは、透明性、気体遮断性が高度に優れ
ており、且つ、総厚みが薄く経済的有利性を有するとと
もに、安定性、取り扱い性に優れている。
従って、本発明によれば高度の透明性と、高度の気体遮
断性を同時に満足し、かつラミネートなどの多層化が不
要で、取扱性、経済性に優れたプラスチックフィルムを
提供することができる。
断性を同時に満足し、かつラミネートなどの多層化が不
要で、取扱性、経済性に優れたプラスチックフィルムを
提供することができる。
C以下余白〕
Claims (1)
- 熱可塑性樹脂からなる基材フィルムの少なくとも片側
に、膨潤性を有するコロイド性含水層状珪酸塩化合物、
およびその分子内のアミド基の一部がN−アルコキシア
ルキル置換されたポリアミド樹脂よりなる層が少なくと
も一層形成されてなることを特徴とする被覆プラスチッ
クフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24752689A JPH03108540A (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | 被覆プラスチックフィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24752689A JPH03108540A (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | 被覆プラスチックフィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03108540A true JPH03108540A (ja) | 1991-05-08 |
Family
ID=17164809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24752689A Pending JPH03108540A (ja) | 1989-09-22 | 1989-09-22 | 被覆プラスチックフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03108540A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112455043A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-03-09 | 苏州市雄林新材料科技有限公司 | 一种超阻隔tpu薄膜及其制备方法 |
-
1989
- 1989-09-22 JP JP24752689A patent/JPH03108540A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112455043A (zh) * | 2020-11-05 | 2021-03-09 | 苏州市雄林新材料科技有限公司 | 一种超阻隔tpu薄膜及其制备方法 |
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