JPH03109941A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、アルコールを含有する燃料を用いる内燃機関
の排ガス中に含まれる有害物質を浄化する触媒に関する
。詳しくは、アルコールを含有する燃料を用いる内燃機
関の排ガス中の未燃アルコール、−酸化炭素（Ｇｏ＞、
炭化水素（ＨＣ）およびアルデヒド類を酸化し、同時に
発生する窒素酸化物（ＮＯｘ＞を還元し、かつ、これら
の浄化能が低温域から優れた触媒に関するものである。

〈従来の技術〉 自動車等の内燃機関に使用される燃料としては、ガソリ
ンが用いられてきた。しかし、排ガス等の問題、燃料の
供給の問題により、近年ガソリンに替え、クリーンな燃
料であるメタノールを主成分とした燃料、たとえば１０
０％メタノール、メタノールにガソリンを５０＝５０で
加えた燃料またはメタノールにガソリンを８５：１５で
加えた燃料等の混合燃料の使用が検討されている。

これらの燃料を使用した場合、内燃機関から発生する排
ガスには、通常のガソリンを燃料とした場合に比べ未燃
アルコールおよびアルデヒド類等種々の成分が含まれ、
これらの排ガス成分が新たな問題となっている。

これらの排ガスの浄化方法として、ガソリン燃料用の触
媒として一般的に用いられる三元性能を有する触媒を使
用した場合、）−ＩＣ，ＣＯおよびＮＯｘの浄化はでき
るが、低温域でのアルデヒド類および未燃焼アルコール
等を浄化することができないという欠点がある。

一方、メタノール、エタノールを燃料とした内燃機関の
排ガス浄化方法として、γ−アルミナに銀およびパラジ
ウムを担持した触媒（特開昭６２１２９１２５号）、ラ
ンタンおよびネオジウムを含有するアルミナにパラジウ
ムを担持した触媒（特開昭５８−７９５５４号）等が提
案されているが、いずれの触媒においても、未燃メタノ
ール等には有効なものであるが、ＨＣ，ＣｏおよびＮＯ
ｘの浄化に関しては、はとんど効果がみられないもので
ある。

〈発明が解決しようとする課題〉 したがって、ＨＣｌＣｏおよびＮＯｘを同時に除去し、
さらに低温域から未燃アルコールおよびアルデヒド類を
浄化できる触媒を提案する目的で、本発明はなされたも
のである。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、上記の課題に対処するために鋭意研究の
結果、モノリス担体上にアルコールおよび／またはアル
デヒド浄化能を有する触媒層を設け、さらに該触媒層上
に三元性能を有する触媒層を設けたことを特徴とするア
ルコール燃料またはアルコールガソリン混合燃料を用い
る内燃機関排出ガスの浄化用触媒を見い比すことにより
本発明を完成するに至ったのである。

本発明にかかるモノリス担体は、一般的に排ガス浄化用
触媒担体に用いられるものであればよく、特に、金属性
またはセラミック性のハニカムモノリス担体が好ましい
。

アルコールおよび／またはアルデヒド浄化能を有する触
媒層には、通常メタノール、一般的なアルデヒド類を完
全酸化しうる触媒組成物であれば良く、例えば鉄（Ｆｅ
）、ニッケル＜Ｎ　ｉ　）　、コバルト（ＣＯ）、白金
（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金（ＡＵ）、銀（Ａｏ＞、銅
（Ｃｕ）、ペロブスカイト（例えばランタン・コバルト
複合酸化物等）等の触媒組成物を単独あるいは、多孔質
担体（例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア等）に担
持して用いることができる。

これらの触媒組成物のうち、好ましくはパラジウム、白
金および銀からなる群から選ばれる少なくとも１種の金
属と、酸化セリウム、活性アルミナおよび希土類を含有
した活性アルミナからなる群から選ばれる少なくとも１
種の酸化物とを含有してなる触媒組成物であり、さらに
好ましくはパラジウムおよび／または白金と、銀並びに
酸化セリウム、活性アルミナおよび希土類を含有した活
性アルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種の酸
化物とを含有してなる触媒組成物である。

三元性能を有する触媒層には一般的な三元性能を有する
触媒組成物であれば良く、好ましくはパラジウムおよび
／または白金と、ロジウムと、活性アルミナと、酸化セ
リウムを含有する触媒組成物である。

また、活性アルミナに希土類、アルカリ金属、アルカリ
土類金属を含有して用いることもできる。

本発明による触媒は、モノリス担体の内層として、アル
デヒド類およびアルコール浄化性能を有する異種又は同
一の触媒組成物を少なくとも１層以上被覆し、次いで三
元性能を有する異種又は同一の触媒組成物を少なくとも
１層以上被覆されてなる。

これらアルデヒドおよび／またはアルコール浄化性能を
有する触媒組成物と三元性能を有する触媒組成物の層は
明確に分離され、両層の組成物を混合、または内層の組
成物と外層の組成物を逆に被覆することでは、本発明に
よる効果は得ることができないものである。

以下に、本発明にかかる触媒の製造方法の具体的実施態
様として、アルデヒド類および／またはアルコール浄化
性能を有する触媒組成物（以下「アルコール用触媒」と
する）として、パラジウム、銀および酸化セリウム、ざ
らに活性アルミナを用い、また三元性能を有する触媒組
成物（以下「三元触媒」とする）として、白金、ロジウ
ム、酸化セリウムおよび活性アルミナを用いた場合につ
いて、以下に例示するが、本発明の趣旨に反しない限り
、これらの方法に限定されるものではない。

（１）Ｐｄの水溶性塩の水溶液と八９の水溶性塩の水溶
液を混合し、これに酸化セリウム粉体を加え、充分混ぜ
合せた後、乾燥、焼成し、Ｐｄへｇ担持酸化セリウム粉
体を調製した。このえられた粉体をボールミルで湿式粉
砕することにより水性スラリーを調製し、このスラリー
にモノリス担体を浸し、次いで余分なスラリーを吹きは
らい、乾燥、焼成し、Ｐｄ−ＡＣＩ担持酸化セリウムを
被覆した担体（アルコール触媒）を得た。

次に、Ｐｔの水溶性塩の水溶液とＲｈの水溶性塩の水溶
液を混合し、これに活性アルミナ粉体を加え、充分混ぜ
合せ、乾燥、焼成し、ＰｔＲｈ担持アルミナ粉体を調製
した。この粉体と酸化セリウムをボールミルで湿式粉砕
することによりスラリーを調製し、このスラリーにＰｄ
−Ａｇ担持酸化セリウムを被覆した担体を浸し、次いで
余分なスラリーを吹きはらった後、乾燥、焼成し、外層
に三元触媒を被覆することにより完成触媒を得た。

（２）Ｐｄの水溶性塩の水溶液に酸化［リウムを加え混
合した後、乾燥、焼成し、Ｐｄ−酸化セリウム粉体を調
製した。得られた粉体をボールミ０ ルで湿式粉砕することにより、水性スラリーを調製し、
このスラリーにモノリス担体を浸し、余分なスラリーを
吹きはらい、乾燥、焼成し、Ｐｄ−酸化セリＴクムを被
覆した担体を得た。この担体をＡｃｔの水溶性塩の水溶
液に浸漬し、余分の水溶液を吹きはらい、乾燥、焼成し
、ＰｄＡＣＩ−酸化セリウムを被覆した担体（アルコー
ル用触媒）を得た。

次に、ｐｔの水溶性塩の水溶液とＲｈの水溶性塩の水溶
液を混合し、これに活性アルミナを加え混合した後、乾
燥、焼成し、Ｐｔ−Ｒｈ担持アルミナ粉体を調製した。

この粉体と酸化セリウムをボールミルで湿式粉砕するこ
とによりスラリーを調製し、該スラリーにｐｔｊ−ＡＣ
＋酸化セリウムを被覆した担体を浸し、余分なスラリー
を吹きはらい、乾燥、焼成し、外層に三元触媒を被覆す
ることにより完成触媒を得た。

（３）酸化セリウム粉体をボールミルで湿式粉砕するこ
とにより水性スラリーを調製し、このスラリーにモノリ
ス担体を浸し、余分なスラリーを１ 吹きはらい、乾燥、焼成し、酸化セリウムを被覆した担
体を得た。次にＰｄの水溶性塩の水溶液とＡＣＩの水溶
性塩の水溶液を混合し、混合溶液に上記酸化セリウム被
覆担体を浸漬し、余分の水溶液を吹きはらい、乾燥、焼
成し、Ｐ’ｄＡＱ−酸化セリウムを被覆した担体くアル
コール用触媒）を得た。

次にＰ　ｔの水溶性塩の水溶液とＲｈの水溶性塩の水溶
液を混合し、これに活性アルミナを加え混合し、乾燥、
焼成し、Ｐｔ−Ｒｈ担持アルミナ粉体を調製する。この
粉体と酸化セリウムをボールミルで湿式粉砕することに
よりスラリーを調製し、このスラリーを上記のｐｄ−／
’１−酸化セリウムを被覆した担体を浸し、余分なスラ
リーを吹きはらい、乾燥し焼成し、三元触媒を被覆する
ことにより完成触媒を得た。

（４）Ｐｄの水溶性塩の水溶液と△ｑの水溶性塩の水溶
液を混合し、これに酸化セリウムを加え混合し、乾燥、
焼成し、ｐｄ−Ａｃｔ担持酸化セリウム粉体を調製した
。この粉体をボールミルで２ 湿式乾燥することにより水性スラリーを調製し、このス
ラリーにモノリス担体を浸し、余分なスラリーを吹きは
らい、乾燥し焼成し、ＰｄＡＣＩ−酸化セリウムを被覆
した担体（アルコール用触媒）を得た。

次にｐｔの水溶性塩の水溶液に活性アルミナを加え混合
し、乾燥、焼成し、Ｐｔ担持アルミナ粉体を調製した。

この粉体と酸化セリウムをボールミルで湿式粉砕するこ
とにより水性スラリーを調製し、このスラリーにＰｄ−
Ａｑ担持酸化セリウムを被覆した担体を浸し、余分なス
ラリーを吹きはらい、乾燥、焼成し、Ｐｄ−Ａｑ担持酸
化セリウムにＰｔ−活性アルミナー酸化セリウムを被覆
した担体を得た。さらにＲｈの水溶性塩の水溶液を活性
アルミナに含浸担持し、乾燥、焼成し、Ｒｈ担持アルミ
ナ粉体を調製した。この粉体をボールミルで湿式粉砕す
ることにより、水性スラリーを調製し、このスラリーに
ｐｄ−ＡＱ担持酸化セリウムにｐｔ−活性アルミナー酸
化セリウムを追加被覆した担体３ を浸し、余分なスラリーを吹きはらい乾燥、焼成するこ
とにより完成触媒を得た（三元触媒が２層に被覆された
もの）。

（５）Ｐｄの水溶性塩の水溶液とＡｃｔの水溶性塩の水
溶液を混合し、これに酸化セリウムを加え混合し、乾燥
、焼成し、Ｐ（ｊ−ＡＱ担持酸化セリウム粉体を調製し
た。この粉体をボールミルで湿式粉砕することにより水
性スラリーを調製し、このスラリーにモノリス担体を浸
し、余分なスラリーを吹きはらい、乾燥、焼成し、Ｐｄ
−ＡＱ担持酸化セリウムを塗布した担体（アルコール用
触媒）を得た。

次に、Ｐｄの水溶性塩の水溶液とＡｃｔの水溶性塩の水
溶液を混合し、これに活性アルミナを加え混合し、乾燥
、焼成し、Ｐｄ−ＡＣＩ担持アルミナ粉体を調製した。

この粉体をボールミルで湿式粉砕することにより水性ス
ラリーを調製し、このスラリーにｐｄ−ＡＱ担持酸化セ
リウムを被覆した担体を浸し、余分なスラリーを吹きは
らい、乾燥、焼成し、Ｐｄ−ＡＱ担持酸化４ セリウムにＰｄ−Ａｃｔ担持活性アルミナを追加被覆し
た担体を得た（アルコール用触媒が２層被覆されたもの
）。

次に、ｐｔの水溶性塩の水溶液とＲｈの水溶性塩の水溶
液を混合し、これに活性アルミナを加え混合し、乾燥、
焼成し、Ｐｔ−Ｒｈ担持アルミナ粉体を調製した。この
粉体ど酸化セリウムをボールミルで湿式粉砕することに
よりスラリーを調製し、該スラリーにｐｄ−ＡＱ担持酸
化セリウムにｐｄ−ＡＣＩ担持活性アルミナを被覆した
担体を浸し、余分なスラリーを吹きはらい、乾燥、焼成
し、三元触媒を被覆することにより完成触媒を得た。

〈発明の効果〉 本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法は、モノリス担
体表面に形成する触媒コーティング層が少なくとも２層
以上の触媒組成の異なるコーティング層からなり、少な
くとも１層以上のアルデヒドおよび／またはアルコール
浄化性能を有する触５ 媒コーティング層が内層にあり、少なくとも１層以上の
三元性能を有する触媒コーティング層が外層にある構成
としたものである。この触媒は、アルデヒド浄化性能を
有する触媒組成物と三元性能を有する触媒組成物とを分
離し、互いの触媒が活性に悪影響を与えないようにし、
また三元性能を有する触媒コーティング層を外層にする
ことによって、Ｃｏ、ＨＣ，ＮＯｘのガス拡散が律速に
ならないようにすることによりＣｏ、ＨＣＳＮ。

Ｘを除去と同時に低温域から未燃メタノールおよびアル
デヒド類を浄化できるものである。

く実　施　例〉 以下、実施例および比較例にて本発明の詳細な説明して
いくが、本発明はこれらに限定さるものではない。

実施例　１ 市販のコージェライト質ハニカム担体（日本碍子製、以
下「ハニカム担体」という）を用いて触６ 媒を調製した。用いたハニカム担体は、横断面が１イン
チ平方当り約４００個のガス流通セルを右する２４Ｈφ
、長さ１２０ｓＬの円柱状のもので５４−の体積を有す
るものを用い１ζ。パラジウム（Ｐｄ）として１．５０
を含有する硝酸パラジウム水溶液と銀（ＡＣＩ）として
１５０を含有する硝酸銀水溶液を混合し、これと酸化セ
リウム（市販品）１５０ｑを混合し、１５０°Ｃで２時
間乾燥した後、空気中５００°Ｃで１時間焼成した。こ
のＰｄ−Ａｑ担持酸化セリウム粉体（Ａ）をボールミル
で湿式粉砕することにより、コーティング用水性スラリ
ーを調製した。このコーティング用水性スラリーに前記
モノリス担体を浸漬し、取り出した後、セル内の過剰ス
ラリーを空気でブローして、全てのセルの目詰りを除去
した。

次いで、１５０℃で２時間乾燥し、５００°Ｃで１時間
焼成して、ｐｄ−ＡＣＩ担持酸化セリウムを被覆した担
体（Ｂ）が得られた。

次に、白金（Ｐｔ）１．５ｇを含有するジニトロジアン
ミン白金の硝酸水溶液とロジウム（Ｒｈ）７ ０．３ｇを含有する硝酸ロジウム水溶液を混合し、この
水溶液と比表面積１００ｍ２／ｑの活性アルミナ１００
ｇを混合し、充分に乾燥した後、空気中４００℃で２時
間焼成して、Ｐｔ−Ｒｈ含有アルミナ（Ｃ）を調製した
。このＰｌ、Ｒｈ含有アルミナと市販の酸化セリウム粉
体５Ｃ１とをボールミルで湿式粉砕することによりコー
ティング用水性スラリーを調製した。このコーティング
用水性スラリーに該ｐ（ＩＡｇ担持酸化セリウムを被覆
した担体を浸漬し、取り出した後、セル内の過剰スラリ
ーを空気でブローして、全てのセルの目詰りを除去した
。次いで、１５０℃で２時間乾燥して触媒（ａ）を得た
。

この触媒は１１当り、Ｐｄ１．Ｏｑ、Ａｇ１０ｇ、酸化
セリウム１３３．３ｑ、活性アルミナ６６．７　ａ、Ｐ
ｔ１．ＯｇおよびＲｈＯ，２Ｃ］が担持されていた。

実施例　２ 実施例１のＰｄ−Ａ　ａ担持酸化セリウム粉体（八）に
おいてパラジウム（Ｐｄ）として１．５ｇを８ 用いる代りに白金（Ｐｔ）として１，５Ｑを含有するジ
ニトロジアミン白金の水溶液を用いる以外は同様の方法
で、Ｐｔ−ＡＱ担持酸化セリウムを被覆した担体を得た
。

次に、実施例１と同様の操作を行ってＰＩ、Ｒｈ担持ア
ルミナ（Ｃ）を調製し、このＰｔ−Ｒｈ担持粉体１００
ｏと実施例１で用いた酸化セリウム５Ｃ１とをボールミ
ルで湿式粉砕し、水性スラリーを調製した。該スラリー
にＰｔ−ＡＣｔ担持酸化セリウムを被覆した担体を浸漬
し、以下実施例１と同様の操作を行って触媒（ｂ）を得
た。

Ｌ、（７）触媒は１１当り、Ｐｔ２．Ｏｑ、Ａｇ１Ｏｃ
＋、酸化セリウム１３３．３（Ｊ、活性アルミナ６６．
７ｇ、Ｐ　ｔ　１．ＯａおよびＲｈ０．２ＣＩが担持さ
れていた。

実施例　３ 実施例１のＰｔ−Ｒｈ担持アルミナ（Ｃ）においてＰｔ
として１．５ｇを用いる代りに、Ｐｄとして１．５９を
含有する硝酸パラジウムの水溶液を用いる以外は同様の
方法でＰｄ−Ｒｈ担持アルミナを　９ 調製した。

このＰｄ−Ｒｈ担持アルミナ１００ｇと実施例１で用い
た酸化セリウム５０ｏとをボールミルで湿式粉砕し、水
性スラリーを調製した。該スラリーに実施例１と同様の
操作を行って得たＰｄ−Ａｑ担持酸化セリウムを被覆し
た担体（Ｂ）を浸漬し、以下実施例１と同様の操作を行
って触媒（Ｃ）を得た。

コノ触媒Ｌｔ１ｊ２当り、Ｐｄ１．Ｏｏ、ＡＯ１０Ｃ］
、活性アルミナ１００ｇ、酸化セリウム１３３．３Ｑ、
Ｐｔ１゜ＯｑおよびＰｈ０．２ｇが担持されていた。

実施例　４ Ｐｔ１．５ｇを含有するジニトロジアンミン白金の硝酸
水溶液と実施例１で用いた活性アルミナ１００ｇを混合
し、充分乾燥した後、空気中４００℃で２時間焼成して
、ｐｔ担持アルミナを調製した。

このＰｔ担持アルミナと実施例１で用いた酸化セリウム
５０ｇとをボールミルで湿式乾燥し、水０ 性スラリーを調製した。該スラリーに実施例１と同様の
操作を行って得たｐｃｉ−Ａｏ担持酸化セリウムを被覆
した担体（Ｂ）を浸漬し、以下実施例１と同様の操作を
行ってｐｄ−ＡＱ担持酸化セリウムの上にｐｔ−活性ア
ルミナ担持酸化セリウムを被覆した担体が得られた。

次に、Ｒｈ０．３ＣＩを含有する硝酸ロジウム水溶液と
実施例１で用いた活性アルミナ６６．７０を混合し、充
分乾燥した後空気中４００°Ｃで２時間焼成して、Ｒｈ
担持アルミナをＩＩした。このＲｈ含有アルミナをボー
ルミルで湿式粉砕し、水性スラリーを調製した。該スラ
リーにＰｃｊ−Ａｇ担持酸化セリウムの上にｐｔ担持活
性アルミナ−酸化セリウムを被覆した担体を浸漬し、以
下実施例１と同様の操作を行って触媒（ｄ）を得た。

この触媒は１１当り、ＰｄＬＯＱ、　ＡｇＩ　ＯＱ。

酸化セリウム１３３．３ｇ、活性アルミナ１１６．７０
、Ｐｔ１．ＯＣｌ、Ｒｈ　０．２　ＣＩが担持されてい
た。

１ 実施例　５ 実施例１のＰｄ−Ａｇ担持酸化セリウム粉体（＾）にお
いて、酸化セリウム１５０Ｑを用いる代りに実施例１で
用いた活性アルミナ１５０ｇを用いる以外は同様の方法
でＰｄ−Ａｃｔ担持活性アルミナ粉体（Ｄ）を調製した
。

この粉体をボールミルで湿式粉砕し、水性スラリーを調
製した。該スラリーにアルミニウム含有フェライト系ク
ロムスチールからなる渦巻状金属モノリス担体を浸漬し
、実施例１と同様の操作を行ってＰｄ−Ａｑ担持アルミ
ナを被覆した担体が得られた。

次に、実施例１と同様の方法で１ｑたＰｔ、Ｒｈ含有ア
ルミナ（ＣＭＯＯＣＩと実施例１で用いた酸化セリウム
５０ｇとをボールミルで湿式粉砕し、水性スラリーを調
製した。該スラリーに該ＰｄＡＱ担持アルミナを被覆し
た担体を浸漬し、以下実施例１と同様の操作を行って触
媒（ｅ）を得た。

コノ触媒は１１当り、Ｐｄ１．ＯＱ、Ａｑｌｏｑ。

活性アルミナ１６６．７ＣＩ、酸化セリウム３３．３Ｃ
Ｉ、２ ｐｔｌ、ＯｃＩ、Ｒｈ０．２Ｃ］が担持されていた。

実施例　６ 実施例５のｐ（ｊ−Ａｇ担持活性アルミナ粉体（Ｄ）に
おいて、ｐｄｉ、ｓｑを用いない以外は同様の方法でＡ
ｃｔ担持活性アルミナ粉体を調製した。

この粉体をボールミルで湿式粉砕し、水性スラリーを調
製した。該スラリーに実流例１と同様の操作を行ってＡ
ｃｔ担持アルミナを被覆した担体が得られた。次に実施
例１と同様の方法で得たＰｔＲｈ担持アルミナ（Ｃ）１
００ＣＩと実施例１で用いた酸化セリウム５０ＣＪとを
ボールミルで湿式粉砕し、水性スラリーを調製した。該
スラリーに該ＡＯ−アルミナを被覆した担体と浸漬し、
以下実施例１と同様の操作を行って触媒ｍを得た。

この触媒は１１当り、Ａｏ１０ｃ＋、活性アルミナ１６
６．７０．酸化セリウム３３．３Ｃ１、Ｐｔ１．Ｏａ、
Ｒｈ０．２ｇが担持されていた。

３ 実施例　７ 硝酸ランタン［Ｌａ　（ＮＯ３）３　・６Ｈ２０］６．
５１Ｑと硝酸ネオジウム［Ｎｂ　（ＮＯ３）ａ６Ｈ２０
］２．７４ｇを純水２００　ｃｃに溶液したものを実施
例１で用いた活性アルミナ１５０ｇと混合し、１５０℃
で２時間乾燥した後、空気中７００℃で２時間焼成した
。この粉体にＰｄ１．５Ｑを含有する硝酸パラジウム水
溶液と混合し、１５０℃で２時間乾燥した後、空気中５
００℃で１時間焼成し、Ｐｄ−ランタン−ネオジウム担
持アルミナを調製した。このＰｄ−ランタン−ネオジウ
ム担持アルミナをボールミルで湿式粉砕し、水性スラリ
ーを調製した。該スラリーに実施例１で用いたモノリス
担体を浸漬し、以下実施例１と同様の操作を行ってＰｄ
−ランタン−ネオジウム担持アルミナを被覆した担体が
得られた。次に、実施例１と同様の方法で得たＰｔ−Ｒ
ｈ担持アルミナ（Ｃ）１０Ｃ１と実施例１で用いた酸化
セリウム５０Ｃ１とをボールミルで湿式粉砕し、水性ス
ラリーを調製した。該スラリーに該Ｐｄ−ランタン４ ネオジウム担持アルミナを被覆した担体を浸漬し、以下
実施例１と同様の操作を行って触媒（ｇ）を得た。

こ（Ｄ触媒は１．１２当り、Ｐｄ１．Ｏｇ、Ｎｄ２０３
１．０５ＱＳＬａ２０３２．４５Ｑ、活性アルミナ１６
６、７　ｇ、酸化セリウム３３．３ｇが担持されていた
。

比較例　１ 実施例１と同様の方法で得たＰｔ−Ｒｈ担持アルミナ（
Ｃ）１０Ｃ１と、実施例１で用いた酸化セリウム５０ｇ
とをボールミルで湿式粉砕し、水性スラリーを調製した
。該スラリーに実施例１ど同様の操作を行ってＰｔ、Ｒ
ｈ−アルミナ担持酸化セリウムを被覆した担体が得られ
た。次に、実施例１と同様の方法で得たｐｄ−Ａｇ担持
酸化セリウム粉体（Ａ）１５００をボールミルで湿式粉
砕し、水性スラリーを調製した。該スラリーにｐｔ−Ｒ
ｈ−アルミナ担持酸化セリウムを被覆した担体を浸漬し
、実施例１と同様の操作を行って触媒５ （ｈ）を得た。

この触媒は１ｊ！当り、Ｐｄ１．ＯＣ］、ＡＣｌｌｏｇ
、活性アルミナ６６．、７　Ｑ　、酸化セリウム１３３
．．３ｇ、Ｐｔ１．Ｏｑ、Ｒｈ０．２ＣＩが担持されて
いた。

比較例　２ 実施例１と同様の方法で得たＰｄ−Ａｇ担持酸化セリウ
ム粉体（Ａ）１５０ｃ＋と、実施例１と同様の方法で得
たＰｔ−Ｒｈ担持アルミナ（Ｃ）１００ｑと実施例１で
用いた酸化セリウム５０ｇとをボールミルで湿式粉砕し
、水性スラリーを調製した。

該スラリーに実施例１で用いたモノリス担体を浸漬し、
以下実施例１と同様の操作を行って触媒１）を得た。

この触媒は１．ｉ２当り、Ｐｄ１．ＯＯｌＡｇｌｏｇ、
酸化セリウム１３３．３ＣＩ、活性アルミナ６６．７（
１１、Ｐｔ１．ＯＣ］、Ｒｈ０．２０が担持されていた
。

実施例　８ 実施例１〜７、比較例１〜２で調製した触媒６ （ａ）〜（ｉ）について触媒性能テストを行った。

２５．５　ｔｔｖｎφＸ　３００　ｒｔｖｎ　Ｌのステ
ンレス製反応管に触媒を充填後、−酸化炭素０．５容量
％、酸素０．６５容量％、ＨＣ成分としてプロピレン４
３０ｐｐｍ　、−酸化窒素５ＱＱｐｐｍ、二酸化炭素１
４．５容量％、水２０容量％、メタノール（Ｍ　ｅ　Ｏ
Ｈ）１３００ｐｐｍ、ホルムアルデヒド’＋ｏｏｐｐｍ
、残り窒素金含有するＳ、Ｖ、２５，０００Ｈｒ−１の
条件で導入し、触媒入口温度を１５０°Ｃから４００℃
まで変化させ、触媒（ａ）〜（１）について触媒性能の
評価を行った。

メタノールの分析はＦＩＤガスクロマトグラフィーを用
い、ホルムアルデヒド（ＨＣＨＯ）の分析はクロモトロ
ープ酸を用いた比色分析で行った。

また、プロピレンの分析は、ＨＣ分析計を用いて行い、
そのプロピレンａ度は全ＨＣの値からメタノールの値を
引いた値より求めた。

ＣＯは、赤外分析計により、Ｎｏは、化学発光分析によ
り濃度を測定した。

ＣＯ、Ｎｏ、ＨＣ，ＭｅＯＨおよびＨＣＨＯの評価結果
を表１に示し、表中の値は、ＣＯ，Ｎｏ１ＨＣ，ＭｅＯ
）−１については、各々の浄化率が５０％になる温度を
、ＨＣＨＯについては、触媒入口温度１５０°Ｃでの浄
化率を示した。

８ ２つ 手続主甫正書（自艶） 平成に年夕月ｋｚ日

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）モノリス担体上にアルコールおよび／またはアル
   デヒド浄化能を有する触媒層を設け、さらに該触媒層上
   に三元性能を有する触媒層を設けたことを特徴とするア
   ルコール燃料またはアルコール−ガソリン混合燃料を用
   いる内燃機関排出ガスの浄化用触媒。
2. （２）アルコールおよび／またはアルデヒド浄化能を有
   する触媒層が複層である請求項（１）記載の触媒。
3. （３）三元性能を有する触媒層が複層である請求項（１
   ）記載の触媒。
4. （４）アルコールおよび／またはアルデヒド浄化能を有
   する触媒層が複層で、かつ三元性能を有する触媒層が複
   層である請求項（１）記載の触媒。
5. （５）アルコールおよび／またはアルデヒド浄化能を有
   する触媒層が、パラジウム、白金および銀からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の金属と、酸化セリウム、活
   性アルミナおよび希土類を含有した活性アルミナからな
   る群から選ばれる少なくとも１種の酸化物とを含有して
   なる請求項（１）、（２）または（４）記載の触媒。
6. （６）アルコールおよび／またはアルデヒド浄化能を有
   する触媒層が、パラジウムおよび／または白金と、銀並
   びに酸化セリウム、活性アルミナおよび希土類を含有し
   た活性アルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種
   の 酸化物とを含有してなる請求項（１）、（２）、（４）
   または（５）記載の触媒。
7. （７）三元性能を有する触媒層がパラジウムおよび／ま
   たは白金と、ロジウム、活性アルミナおよび酸化セリウ
   ムを含有する請求項（１）、（３）または（４）記載の
   触媒。
8. （８）アルコールおよび／またはアルデヒド浄化能を有
   する触媒層が、パラジウム、白金および銀からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の金属と、酸化セリウム、活
   性アルミナおよび希土類を含有した活性アルミナからな
   る群から選ばれる少なくとも１種の酸化物とを含有し、
   三元性能を有する触媒層がパラジウムおよび／または白
   金と、ロジウム、活性アルミナおよび酸化セリウムを含
   有する請求項（１）または（４）記載の触媒。
9. （９）アルコールおよび／またはアルデヒド浄化能を有
   する触媒層が、パラジウムおよび／または白金と、銀並
   びに酸化セリウム、活性アルミナおよび希土類を含有し
   た活性アルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種
   の酸化物を含有し、三元性能を有する触媒層が、パラジ
   ウムおよび／または白金と、ロジウム、活性アルミナお
   よび酸化セリウムを含有する請求項（１）または（４）
   記載の触媒。
10. （１０）モノリス担体が、金属性またはセラミック性で
    あるハニカムモノリス担体である請求項（１）記載の触
    媒。