JPH062229B2 - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
- Publication number
- JPH062229B2 JPH062229B2 JP2247828A JP24782890A JPH062229B2 JP H062229 B2 JPH062229 B2 JP H062229B2 JP 2247828 A JP2247828 A JP 2247828A JP 24782890 A JP24782890 A JP 24782890A JP H062229 B2 JPH062229 B2 JP H062229B2
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- JP
- Japan
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- catalyst
- alumina
- palladium
- exhaust gas
- silver
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、アルコールを含有する燃料を用いる内燃機関
の排ガス中に含まれる有害物質を浄化する触媒に関す
る。詳しくはアルコールを含有する燃料を用いる内燃機
関の排ガス中の未燃アルコール及びアルデヒド類を酸化
し、かつこの浄化能が低温域から優れた触媒に関するも
のである。
の排ガス中に含まれる有害物質を浄化する触媒に関す
る。詳しくはアルコールを含有する燃料を用いる内燃機
関の排ガス中の未燃アルコール及びアルデヒド類を酸化
し、かつこの浄化能が低温域から優れた触媒に関するも
のである。
＜従来の技術＞ 自動車等の内燃機関に使用される燃料としては、主とし
て、ガソリンが用いられてきた。しかし排ガスの問題、
燃料の供給の問題等により、近年、ガソリンに替えクリ
ーンな燃料であるメタノールを主成分とした燃料たとえ
ば１００％メタノール、メタノールにガソリンを８５：
１５で加えた燃料またはメタノールにガソリンを５０：
５０で加えた燃料等の混合燃料の使用が検討されてい
る。
て、ガソリンが用いられてきた。しかし排ガスの問題、
燃料の供給の問題等により、近年、ガソリンに替えクリ
ーンな燃料であるメタノールを主成分とした燃料たとえ
ば１００％メタノール、メタノールにガソリンを８５：
１５で加えた燃料またはメタノールにガソリンを５０：
５０で加えた燃料等の混合燃料の使用が検討されてい
る。
これらの燃料を使用した場合、内燃機関から発生する排
ガスには通常のガソリンを燃料とした場合に比べ未燃ア
ルコール、アルデヒド類等の種々の成分が含まれ、これ
らの排ガス成分が新たな問題となっている。
ガスには通常のガソリンを燃料とした場合に比べ未燃ア
ルコール、アルデヒド類等の種々の成分が含まれ、これ
らの排ガス成分が新たな問題となっている。
これらの排ガスの浄化方法としてγ−アルミナに銀およ
びパラジウムを担持した触媒（特開昭62−１２９１２９
号）、ランタンおよびネオジウムを含有するアルミナに
パラジウムを担持した触媒（特開昭５８−７９５４４
号）、更に、実質的にパラジウム、ロジウム及び酸化セ
リウムからなる第１触媒と、実質的に銀からなる第２触
媒との２段型触媒（特開昭６３−１４１６３１）等が提
案されているが、いずれにおいても本発明が目的とする
低温活性が良好で、かつ耐久性に優れた触媒を開示する
ものではなく、実際の使用に耐える水準とは隔たりが認
められる。
びパラジウムを担持した触媒（特開昭62−１２９１２９
号）、ランタンおよびネオジウムを含有するアルミナに
パラジウムを担持した触媒（特開昭５８−７９５４４
号）、更に、実質的にパラジウム、ロジウム及び酸化セ
リウムからなる第１触媒と、実質的に銀からなる第２触
媒との２段型触媒（特開昭６３−１４１６３１）等が提
案されているが、いずれにおいても本発明が目的とする
低温活性が良好で、かつ耐久性に優れた触媒を開示する
ものではなく、実際の使用に耐える水準とは隔たりが認
められる。
＜発明が解決しようとする課題＞ そこで本発明においては、アルコールを含有する燃料を
用いる内燃機関の排ガス中に含まれる未燃アルコール、
アルデヒド類を高転化率で酸化し、かつこれらの浄化能
が低温域から優れており、さらに高い耐久性を有する触
媒を提案する目的でなされたものである。
用いる内燃機関の排ガス中に含まれる未燃アルコール、
アルデヒド類を高転化率で酸化し、かつこれらの浄化能
が低温域から優れており、さらに高い耐久性を有する触
媒を提案する目的でなされたものである。
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは上記の課題に対処するために鋭意研究の結
果、、三次元構造体にパラジウム、銀、および耐火性無
機酸化物（イ）とさらに（ロ）Ti，Zr，Cr，W，Mn，F
e，Ni，In，Sn，Tl，Biからなる群から選ばれる少なく
とも１種の金属の金属酸化物とを含有する触媒成分を被
覆してなることを特徴とするアルコール燃料またはアル
コールとガソリンの混合燃料を用いる内燃機関から排ガ
スのうち、特に未燃メタノールおよび／またはアルデヒ
ド類の浄化用触媒を見出すことにより本発明を完成する
に至ったのである。
果、、三次元構造体にパラジウム、銀、および耐火性無
機酸化物（イ）とさらに（ロ）Ti，Zr，Cr，W，Mn，F
e，Ni，In，Sn，Tl，Biからなる群から選ばれる少なく
とも１種の金属の金属酸化物とを含有する触媒成分を被
覆してなることを特徴とするアルコール燃料またはアル
コールとガソリンの混合燃料を用いる内燃機関から排ガ
スのうち、特に未燃メタノールおよび／またはアルデヒ
ド類の浄化用触媒を見出すことにより本発明を完成する
に至ったのである。
触媒１当たりに含まれるパラジウム（以下「Pd」とも
記載する）量は0.05〜１５ｇ、好ましくは１〜１０ｇで
ある。パラジウム量が0.05ｇ未満では望ましい耐久性能
が得られず、１５ｇ以上であっても更なる効果は得られ
ない。これらPdとAgの比率（Pd／Ag）は、いずれの値で
も本発明の効果を達成しうるが、好ましくは0.1以上、
さらに好ましくは0.5以上である。このPd源には塩化パ
ラジウム、硝酸パラジウム、パラジウムスルフィド及び
パラジウムテトラミンクロライドなどが好ましい。また
触媒１当たりに含まれる銀（以下「Ag」とも記載す
る）量は0.05ｇ〜２０ｇ、好ましくは１０ｇ〜１５ｇで
ある。0.05ｇ未満では望ましい浄化性能が得られず、２
０ｇを越えて添加しても更なる効果は得られない。この
銀としては、水溶性の銀化合物が好適に用いられる。
（ロ）Ti，Zr，Cr，W，Mn，Fe，Ni，In，Sn，Tl，Biか
らなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の金属酸化
物の量は0.05〜１０ｇである。好ましくは１〜５ｇであ
る。0.05ｇ未満では添加効果が得られず、１０ｇ越えて
添加しても更なる効果は得られない。これらの酸化物と
しては酸化物をそのまま用いることもできるが、乾燥又
は焼成することにより酸化物となりえる前駆体、例え
ば、水酸化物又は硝酸塩、酢酸塩、塩化物、硫酸塩、炭
酸塩等の塩を出発物質としてもちいることができる。
記載する）量は0.05〜１５ｇ、好ましくは１〜１０ｇで
ある。パラジウム量が0.05ｇ未満では望ましい耐久性能
が得られず、１５ｇ以上であっても更なる効果は得られ
ない。これらPdとAgの比率（Pd／Ag）は、いずれの値で
も本発明の効果を達成しうるが、好ましくは0.1以上、
さらに好ましくは0.5以上である。このPd源には塩化パ
ラジウム、硝酸パラジウム、パラジウムスルフィド及び
パラジウムテトラミンクロライドなどが好ましい。また
触媒１当たりに含まれる銀（以下「Ag」とも記載す
る）量は0.05ｇ〜２０ｇ、好ましくは１０ｇ〜１５ｇで
ある。0.05ｇ未満では望ましい浄化性能が得られず、２
０ｇを越えて添加しても更なる効果は得られない。この
銀としては、水溶性の銀化合物が好適に用いられる。
（ロ）Ti，Zr，Cr，W，Mn，Fe，Ni，In，Sn，Tl，Biか
らなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の金属酸化
物の量は0.05〜１０ｇである。好ましくは１〜５ｇであ
る。0.05ｇ未満では添加効果が得られず、１０ｇ越えて
添加しても更なる効果は得られない。これらの酸化物と
しては酸化物をそのまま用いることもできるが、乾燥又
は焼成することにより酸化物となりえる前駆体、例え
ば、水酸化物又は硝酸塩、酢酸塩、塩化物、硫酸塩、炭
酸塩等の塩を出発物質としてもちいることができる。
耐火性無機酸化物（イ）としてはアルミナ、シリカ、ジ
ルコニア、チタニア、セリア等の酸化物又はこれらの複
合酸化物が用いられるが、好ましくは活性アルミナであ
る。
ルコニア、チタニア、セリア等の酸化物又はこれらの複
合酸化物が用いられるが、好ましくは活性アルミナであ
る。
ただし、（ロ）金属酸化物がチタニア、ジルコニアの場
合、耐火性無機酸化物（イ）には、チタニア、ジルコニ
アを除く上記酸化物又はその複合酸化物が用いられる。
さらに耐火性無機酸化物の量は５０〜２５０ｇが好まし
い。この量が５０ｇ未満のときは、十分な浄化性能を得
難くくなり、２５０ｇを越えるときは触媒の背圧が高く
なり実用上好ましくない。
合、耐火性無機酸化物（イ）には、チタニア、ジルコニ
アを除く上記酸化物又はその複合酸化物が用いられる。
さらに耐火性無機酸化物の量は５０〜２５０ｇが好まし
い。この量が５０ｇ未満のときは、十分な浄化性能を得
難くくなり、２５０ｇを越えるときは触媒の背圧が高く
なり実用上好ましくない。
本発明に係る触媒の製造方法を例示するが、実施に当っ
ては、これらの製造方法は適宜変更されてなされる。
ては、これらの製造方法は適宜変更されてなされる。
Pdの水溶液と活性アルミナの１種であるγ−アルミナ粉
体を充分混ぜ合せた後、乾燥、焼成し、Pd担持γ−アル
ミナ粉体を調製した。この得られた粉体をボールミルで
湿式粉砕することにより、水性スラリーを調製し、この
スラリーにモノリス担体を浸し、次いで余分なスラリー
を吹きはらい乾燥焼成し、Pd担持γ−アルミナを被覆し
た担体を得た。
体を充分混ぜ合せた後、乾燥、焼成し、Pd担持γ−アル
ミナ粉体を調製した。この得られた粉体をボールミルで
湿式粉砕することにより、水性スラリーを調製し、この
スラリーにモノリス担体を浸し、次いで余分なスラリー
を吹きはらい乾燥焼成し、Pd担持γ−アルミナを被覆し
た担体を得た。
次に銀の水溶液に上記Pd担持γ−アルミナ被覆担体を浸
漬した後、余分の水溶液を吹きはらい、乾燥、焼成し、
Pd・Ag担持γ−アルミナを被覆した担体を得た。
漬した後、余分の水溶液を吹きはらい、乾燥、焼成し、
Pd・Ag担持γ−アルミナを被覆した担体を得た。
さらにスズの水溶液に上記Pd・Ag担持γ−アルミナ被覆
担体を浸漬し、余分の水溶液を吹きはらい乾燥、焼成し
完成触媒を得た。
担体を浸漬し、余分の水溶液を吹きはらい乾燥、焼成し
完成触媒を得た。
＜実施例＞ 以下、実施例および比較例にて本発明を詳細に説明して
いくが、本発明の趣旨に反しない限り本発明はこれらに
限定されるものではない。
いくが、本発明の趣旨に反しない限り本発明はこれらに
限定されるものではない。
実施例１ 市販のコージェライト質ハニカム担体（日本碍子製、以
下「ハニカム担体」という）を用いて触媒を調製した。
用いたハニカム担体は、横断面が１平方インチ当り約４
００個のガス流通セルを有する２４mmφ、長さ１２０mm
Ｌの円柱状のもので、５４ｍｌの体積を有するものを用
いた。パラジウム（Pd）として7.５ｇを含有する硝酸パ
ラジウム水溶液と比表面積１００ｍ2/ｇのγ−アルミナ
１５０ｇとを混合し、１５０℃で２時間乾燥した後、空
気中５００℃で１時間焼成した。このPd担体γ−アルミ
ナ粉体(A)をボールミルで湿式粉砕することにより、コ
ーティング用水性スラリーを調製した。このコーティン
グ用水性スラリーに前記モノリス担体を浸漬し、取り出
した後、セル内の過剰スラリーを空気でブローして、全
てのセルの目詰りを除去した。
下「ハニカム担体」という）を用いて触媒を調製した。
用いたハニカム担体は、横断面が１平方インチ当り約４
００個のガス流通セルを有する２４mmφ、長さ１２０mm
Ｌの円柱状のもので、５４ｍｌの体積を有するものを用
いた。パラジウム（Pd）として7.５ｇを含有する硝酸パ
ラジウム水溶液と比表面積１００ｍ2/ｇのγ−アルミナ
１５０ｇとを混合し、１５０℃で２時間乾燥した後、空
気中５００℃で１時間焼成した。このPd担体γ−アルミ
ナ粉体(A)をボールミルで湿式粉砕することにより、コ
ーティング用水性スラリーを調製した。このコーティン
グ用水性スラリーに前記モノリス担体を浸漬し、取り出
した後、セル内の過剰スラリーを空気でブローして、全
てのセルの目詰りを除去した。
次いで、１５０℃で２時間乾燥し、５００℃で１時間焼
成して、Pd担持γ−アルミナを被覆した担体(B)が得ら
れた。
成して、Pd担持γ−アルミナを被覆した担体(B)が得ら
れた。
次に、銀（Ag）として２０ｇを含有する硝酸銀水溶液２
００mlに上記Pd担体γ−アルミナを被覆した担体(B)を
浸漬し、過剰の水溶液を空気でブローした。次いで１５
０℃で２時間乾燥し５００℃で１時間焼成して、Pd・Ag
担持γ−アルミナ担体(C)が得られた。
００mlに上記Pd担体γ−アルミナを被覆した担体(B)を
浸漬し、過剰の水溶液を空気でブローした。次いで１５
０℃で２時間乾燥し５００℃で１時間焼成して、Pd・Ag
担持γ−アルミナ担体(C)が得られた。
次に、酸化スズ(SnO2)として2.0ｇを含有する硫酸スズ
水溶液２００mlに上記Pd・Ag担持γ−アルミナ担体(C)
を浸漬し、過剰の水溶液を空気でブローした。次いで１
５０℃で２時間乾燥し、５００℃で１時間焼成して触媒
(a)を得た。
水溶液２００mlに上記Pd・Ag担持γ−アルミナ担体(C)
を浸漬し、過剰の水溶液を空気でブローした。次いで１
５０℃で２時間乾燥し、５００℃で１時間焼成して触媒
(a)を得た。
この触媒は１当り、Pd５ｇ、Ag１０ｇ、γ−アルミナ
１００ｇ、酸化スズ1.0ｇが含有されていた。
１００ｇ、酸化スズ1.0ｇが含有されていた。
実施例２ 実施例１のPd担持γ−アルミナ粉体(A)において、パラ
ジウム(Pd)として7.5ｇを含有する硝酸パラジウム水溶
液を用いる代わりにパラジウム（Pd）として1.5ｇを含
有する硝酸パラジウム水溶液を用いる以外は同様の方法
でPd担持γ−アルミナ粉体を得た。以下実施例１と同様
の操作を行って触媒(b)を得た。
ジウム(Pd)として7.5ｇを含有する硝酸パラジウム水溶
液を用いる代わりにパラジウム（Pd）として1.5ｇを含
有する硝酸パラジウム水溶液を用いる以外は同様の方法
でPd担持γ−アルミナ粉体を得た。以下実施例１と同様
の操作を行って触媒(b)を得た。
この触媒は１当り、Pd1.0ｇ、Ag１０ｇ、γ−アルミ
ナ１００ｇ、酸化スズ1.0ｇが含有されていた。
ナ１００ｇ、酸化スズ1.0ｇが含有されていた。
実施例３ 実施例１のPd担持γ−アルミナ粉体(A)において、パラ
ジウム(Pd)として7.5ｇを含有する硝酸パラジウム水溶
液を用いる代わりにパラジウム(Pd)として4.5ｇを含有
する硝酸パラジウム水溶液を用いる以外は同様の方法で
Pd担持γ−アルミナ粉体を得た。以下、実施例１と同様
の操作を行って触媒(C)を得た。
ジウム(Pd)として7.5ｇを含有する硝酸パラジウム水溶
液を用いる代わりにパラジウム(Pd)として4.5ｇを含有
する硝酸パラジウム水溶液を用いる以外は同様の方法で
Pd担持γ−アルミナ粉体を得た。以下、実施例１と同様
の操作を行って触媒(C)を得た。
この触媒は１当りPd3.0ｇ、Ag１０ｇ、γ−アルミナ
１００ｇ、酸化スズ1.0ｇが含有されていた。
１００ｇ、酸化スズ1.0ｇが含有されていた。
実施例４ 実施例１において酸化スズ(SnO2)として2.0ｇを含有す
る硫酸スズ水溶液２００mlを用いる代わりに酸化スズ(S
nO2)として6.0ｇを含有する硫酸スズ水溶液２００mlを
用いる以外は実施例１と同様の操作を行って触媒(d)を
得た。
る硫酸スズ水溶液２００mlを用いる代わりに酸化スズ(S
nO2)として6.0ｇを含有する硫酸スズ水溶液２００mlを
用いる以外は実施例１と同様の操作を行って触媒(d)を
得た。
この触媒は１当り、Pd5.0ｇ、Ag１０ｇ、γ−アルミ
ナ１００ｇ、酸化スズ3.0ｇが含有されていた。
ナ１００ｇ、酸化スズ3.0ｇが含有されていた。
実施例５ 実施例１において、酸化スズの代わりに第１表に示す酸
化物を用いて実施例１と同様な手順により、触媒(e)〜
(n)を調製した。
化物を用いて実施例１と同様な手順により、触媒(e)〜
(n)を調製した。
比較例１ 実施例２において、酸化スズ(SnO2)として2.0ｇを含有
する硫酸スズ水溶液２００mlを用いないこと以外は実施
例２と同様の操作を行って触媒(o)を得た。
する硫酸スズ水溶液２００mlを用いないこと以外は実施
例２と同様の操作を行って触媒(o)を得た。
この触媒は１当り、Pd1.0ｇ、Ag１０ｇ、γ−アルミ
ナ１００ｇが含有されていた。
ナ１００ｇが含有されていた。
比較例２ 比較例１において、パラジウム(Pd)として7.5ｇを含有
する硝酸パラジウム水溶液を用いる代わりにパラジウム
(Pd)として1.5ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液を用
いる以外は比較例１と同様の操作を行って触媒(p)を得
た。
する硝酸パラジウム水溶液を用いる代わりにパラジウム
(Pd)として1.5ｇを含有する硝酸パラジウム水溶液を用
いる以外は比較例１と同様の操作を行って触媒(p)を得
た。
この触媒は１当り、Pd5.0ｇ、Ag１０ｇ、γ−アルミ
ナ１００ｇが含有されていた。
ナ１００ｇが含有されていた。
比較例３ 比較例２において、銀(Ag)として２０ｇを含有する硝酸
銀水溶液２００mlを用いる代わりに銀(Ag)として２６ｇ
を含有する硝酸銀水溶液２００ｍｌを用いる以外は比較
例２と同様の操作を行って触媒(q)を得た。
銀水溶液２００mlを用いる代わりに銀(Ag)として２６ｇ
を含有する硝酸銀水溶液２００ｍｌを用いる以外は比較
例２と同様の操作を行って触媒(q)を得た。
この触媒は１当り、Pd5.0ｇ、Ag１３ｇ、γ−アルミ
ナ１００ｇが含有されていた。
ナ１００ｇが含有されていた。
実施例１〜５、比較例１〜３、で調製した触媒(a)〜(q)
について以下の方法により耐久処理を行った後、その触
媒性能を評価した。
について以下の方法により耐久処理を行った後、その触
媒性能を評価した。
（耐久条件） 各触媒をステンレス製のマルチコンバーターに充填し
て、エンジン排気口に、このマルチコンバーターを設置
し、下記の条件で耐久処理を行った。
て、エンジン排気口に、このマルチコンバーターを設置
し、下記の条件で耐久処理を行った。
空 燃 比 ； Ａ／Ｆ＝１4.6 触媒入口温度 ； ７５０℃ 時 間 ； ３０ｈｒ 燃 料 ； ガソリン（無鉛）１５：メタノ ール８５混合燃料 （触媒性能評価条件） 上記耐久処理の終了後、ステンレス製反応管に触媒を充
填し、以下の条件で評価した。
填し、以下の条件で評価した。
メタノールの分析はＦＩＤガスクロマトグラフィーを用
い、ホルムアルデヒド（HCHO）の分析はクロモトロープ
酸を用いた比色分析で行った。
い、ホルムアルデヒド（HCHO）の分析はクロモトロープ
酸を用いた比色分析で行った。
ガス組成 CO：0.5 vol％，O2；0.65 vol％，炭化水
素(HC)；C3H6４３０ppm，NO；５００ppm，CO2；１4.5vo
l％，H2O；２０vol％，メタノール(MeOH)；1300ppm,ホ
ルムアルデヒド（HCHO）；１００ppm，残りは窒素 Ｓ．Ｖ． 50,000 Hr-1 触媒入口温度 ２００℃ ＜発明の効果＞ 第１表に示すように本発明に係る実施例（触媒(a)〜
(n)）は、比較例（触媒(o)〜(q)）に比べ、未燃メタノ
ール浄化率及びホルムアルデヒド(HCHO)浄化率において
著しく性能改善されている。
素(HC)；C3H6４３０ppm，NO；５００ppm，CO2；１4.5vo
l％，H2O；２０vol％，メタノール(MeOH)；1300ppm,ホ
ルムアルデヒド（HCHO）；１００ppm，残りは窒素 Ｓ．Ｖ． 50,000 Hr-1 触媒入口温度 ２００℃ ＜発明の効果＞ 第１表に示すように本発明に係る実施例（触媒(a)〜
(n)）は、比較例（触媒(o)〜(q)）に比べ、未燃メタノ
ール浄化率及びホルムアルデヒド(HCHO)浄化率において
著しく性能改善されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/89 ＺＡＢ Ａ 8017−4Ｇ
Claims (3)
- 【請求項１】三次元構造体にパラジウム、銀、および耐
火性無機酸化物（イ）と、（ロ）Ti，Zr，Cr，W，Mn，F
e，Ni，In，Sn，Tl，Biからなる群から選ばれる少なく
とも１種の金属の金属酸化物とを含有する触媒成分を被
覆してなることを特徴とするアルコール燃料またはアル
コールとガソリンの混合燃料を用いる内燃機関の排ガス
浄化用触媒。 - 【請求項２】触媒１当たりパラジウムを0.05〜15g、
銀を0.05〜２０ｇ、耐火性無機酸化物（イ）を５０〜２
５０ｇ、（ロ）Ti，Zr，Cr，W，Mn，Fe，Ni，In，Sn，T
l，Biからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の
金属酸化物を0.05〜１０ｇ含有してなる請求項(1)記載
の触媒。 - 【請求項３】耐火性無機酸化物（イ）が活性アルミナで
ある請求項(1)記載の触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2247828A JPH062229B2 (ja) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2247828A JPH062229B2 (ja) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04126547A JPH04126547A (ja) | 1992-04-27 |
| JPH062229B2 true JPH062229B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=17169276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2247828A Expired - Lifetime JPH062229B2 (ja) | 1990-09-17 | 1990-09-17 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062229B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4631230B2 (ja) * | 2001-08-03 | 2011-02-16 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒 |
-
1990
- 1990-09-17 JP JP2247828A patent/JPH062229B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04126547A (ja) | 1992-04-27 |
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