JPH03110145A - 積層板の製造方法 - Google Patents
積層板の製造方法Info
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- JPH03110145A JPH03110145A JP24791889A JP24791889A JPH03110145A JP H03110145 A JPH03110145 A JP H03110145A JP 24791889 A JP24791889 A JP 24791889A JP 24791889 A JP24791889 A JP 24791889A JP H03110145 A JPH03110145 A JP H03110145A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は難燃性で耐熱性に優れ、熱劣化の小さいエポキ
シ樹脂系の積層板の製造方法に関するものである。
シ樹脂系の積層板の製造方法に関するものである。
（従来の技術〕
エポキシ樹脂を含浸乾燥して得たプリプレグを任意枚数
積層し、加熱加圧成形してなるエポキシ樹脂銅張積層板
は、主に産業用エレクトロニクス機器や０Ａｌｌ器等の
プリント配線板用材料として用いられ、その需要が拡大
している。近年、電気・電子分野における小型化、精密
化に伴い、高温使用時での信鯨性を高めるために積層板
の耐熱性の向上が強（求められてきた。
積層し、加熱加圧成形してなるエポキシ樹脂銅張積層板
は、主に産業用エレクトロニクス機器や０Ａｌｌ器等の
プリント配線板用材料として用いられ、その需要が拡大
している。近年、電気・電子分野における小型化、精密
化に伴い、高温使用時での信鯨性を高めるために積層板
の耐熱性の向上が強（求められてきた。
耐熱性の向上という目的にはフェノールノボラックエポ
キシ樹脂などの多官能性エポキシ樹脂が使用されるが、
耐熱性の点ではすぐれているけれども硬くて脆いという
問題がある。この対策のひとつとして、三官能性エポキ
シ樹脂をビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェ
ノールＡあるいはテトラプロモビスフェノールＡと触媒
の存在下で反応して得られるエポキシ樹脂が使われてい
る。しかしながら、この樹脂は粘度が高いので、基材の
含浸性が劣るという欠点があることから、その樹脂にテ
トラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を添加して
低粘度化する方法が行われている（例えば、三井石油化
学製、Ｖ Ｆ−２８０１）が、大きい上に高温ではテト
ラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の臭素原子が
脱離して変色するという欠点があった。
キシ樹脂などの多官能性エポキシ樹脂が使用されるが、
耐熱性の点ではすぐれているけれども硬くて脆いという
問題がある。この対策のひとつとして、三官能性エポキ
シ樹脂をビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェ
ノールＡあるいはテトラプロモビスフェノールＡと触媒
の存在下で反応して得られるエポキシ樹脂が使われてい
る。しかしながら、この樹脂は粘度が高いので、基材の
含浸性が劣るという欠点があることから、その樹脂にテ
トラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を添加して
低粘度化する方法が行われている（例えば、三井石油化
学製、Ｖ Ｆ−２８０１）が、大きい上に高温ではテト
ラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の臭素原子が
脱離して変色するという欠点があった。
従って、本発明の目的とするところは、耐熱性に優れ、
熱劣化の小さいエポキシ樹脂銅張積層板を提供すること
にある。
熱劣化の小さいエポキシ樹脂銅張積層板を提供すること
にある。
上記目的を達成するために、本発明は、ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、三官能エポキシ樹脂、テトラプロモ
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡ
あるいはテトラプロモビスフェノールＡを触媒の存在下
で反応させたエポキシ樹脂を主剤とし、この主剤と硬化
剤、硬化促進剤及び溶剤から成るフェスを得、これを基
材に含浸乾燥して得たプリプレグを所定数積層成形する
ものである。
Ａ型エポキシ樹脂、三官能エポキシ樹脂、テトラプロモ
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びビスフェノールＡ
あるいはテトラプロモビスフェノールＡを触媒の存在下
で反応させたエポキシ樹脂を主剤とし、この主剤と硬化
剤、硬化促進剤及び溶剤から成るフェスを得、これを基
材に含浸乾燥して得たプリプレグを所定数積層成形する
ものである。
上記のフェスの主剤であるエポキシ樹脂を合成するため
の一成分であるテトラプロモビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂は、難燃性に優れており、中でもテトラプロモビ
スフェノールＡジグリシンを起こし易く熱劣化が大きい
、従ってテトラプロモビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテルを三官能性エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂及びビスフェノールＡあるいはテトラプロモ
ビスフェノールＡと共に反応させることにより、テトラ
プロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルが単体で
残留することはほとんどない。従って、本発明では従来
の技術において、フリーの状態であったテトラプロモビ
スフェノールＡジグリシジルエーテルをビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂などと反応させることにより、耐熱性
に優れ、熱劣化の小さいエポキシ樹脂銅張積層板を得る
ことができる。
の一成分であるテトラプロモビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂は、難燃性に優れており、中でもテトラプロモビ
スフェノールＡジグリシンを起こし易く熱劣化が大きい
、従ってテトラプロモビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテルを三官能性エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂及びビスフェノールＡあるいはテトラプロモ
ビスフェノールＡと共に反応させることにより、テトラ
プロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルが単体で
残留することはほとんどない。従って、本発明では従来
の技術において、フリーの状態であったテトラプロモビ
スフェノールＡジグリシジルエーテルをビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂などと反応させることにより、耐熱性
に優れ、熱劣化の小さいエポキシ樹脂銅張積層板を得る
ことができる。
本発明で使用する三官能エポキシ樹脂としてはトリフエ
ノール類のグリシジルエーテル、芳香族、ジアミンのト
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。エポキシ樹脂
のハロゲン含率は難燃性の要求度、積層板用基材の種類
等により種々調整されているが、本発明ではテトラプロ
モビスフェノールＡとテトラプロモビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂の二つの配合量によってハロゲン含率をか
えることができ、難燃性を調整することができる。
ノール類のグリシジルエーテル、芳香族、ジアミンのト
リグリシジルエーテルなどが挙げられる。エポキシ樹脂
のハロゲン含率は難燃性の要求度、積層板用基材の種類
等により種々調整されているが、本発明ではテトラプロ
モビスフェノールＡとテトラプロモビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂の二つの配合量によってハロゲン含率をか
えることができ、難燃性を調整することができる。
各成分の好ましい配合割合は、三官能性エポキシ樹ＪＩ
ＩＩＯ〜６０重量部に対し、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂５〜３０重量部、テトラプロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂５〜３０重量部、ビスフェノールＡ又は
テトラプロモビスフェノールＡ１０〜４０重量
である。
ＩＩＯ〜６０重量部に対し、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂５〜３０重量部、テトラプロモビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂５〜３０重量部、ビスフェノールＡ又は
テトラプロモビスフェノールＡ１０〜４０重量
である。
上記割合の範囲からはずれると、過剰の成分が遊離の状
態で残存することになる。三官能性エポキシ樹脂が過剰
の場合、硬化物が硬く、脆くなる傾向にあり、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂及びテトラプロモビスフェノー
ルＡ型エポキシｍ脂が過剰の場合、テトラプロモビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂が残存しやすく、前述の如き
欠点が生じる。また、ビスフェノールＡ又はテトラビス
フェノールＡが過剰の場合、電気特性、耐熱性などの特
性が低下する。
態で残存することになる。三官能性エポキシ樹脂が過剰
の場合、硬化物が硬く、脆くなる傾向にあり、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂及びテトラプロモビスフェノー
ルＡ型エポキシｍ脂が過剰の場合、テトラプロモビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂が残存しやすく、前述の如き
欠点が生じる。また、ビスフェノールＡ又はテトラビス
フェノールＡが過剰の場合、電気特性、耐熱性などの特
性が低下する。
反応の触媒としては、第三級アミン、四級アンモニウム
塩やイミダゾール類などがある１反応に関しては反応時
間１〜３時間、反応温度を１２０〜２００℃が適当であ
る。好ましくは反応時間１゜５〜２時間、反応温度１５
０〜１８０°Ｃがよい。
塩やイミダゾール類などがある１反応に関しては反応時
間１〜３時間、反応温度を１２０〜２００℃が適当であ
る。好ましくは反応時間１゜５〜２時間、反応温度１５
０〜１８０°Ｃがよい。
実施例
トリフエノール系の三官能性エポキシ樹脂（三井石油化
学製ＶＧ・３１０１、エポキシ当量２１０） ４０重量
部（以下単に「部」という）、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（油化シェル製ＥＰ−８２８、エポキシ当量１
Ｂ？） ２３部、テトラプロモビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（住友化学製Ｅｓｍ−４００、エポキシ当量４
００） １４部、テトラプロモビスフェノールＡ２０部
、ビスフェノールＡ３部、２部４Ｍ１．０５部を反応温
度１６０℃、反応時間２時間で反応させてエポキシ当量
３９０ブロム化率１８％のエポキシ樹脂を得た。
学製ＶＧ・３１０１、エポキシ当量２１０） ４０重量
部（以下単に「部」という）、ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（油化シェル製ＥＰ−８２８、エポキシ当量１
Ｂ？） ２３部、テトラプロモビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（住友化学製Ｅｓｍ−４００、エポキシ当量４
００） １４部、テトラプロモビスフェノールＡ２０部
、ビスフェノールＡ３部、２部４Ｍ１．０５部を反応温
度１６０℃、反応時間２時間で反応させてエポキシ当量
３９０ブロム化率１８％のエポキシ樹脂を得た。
その樹脂１００部とジシアンジアミド２．７部、２−フ
ェニル−４−メチルイミダゾール０．３部をメチルセル
ソルブ溶媒中に溶かしフェスを作り、これをガラス基材
に含浸し乾燥して樹脂量４５％のプリプレグを得た。
ェニル−４−メチルイミダゾール０．３部をメチルセル
ソルブ溶媒中に溶かしフェスを作り、これをガラス基材
に含浸し乾燥して樹脂量４５％のプリプレグを得た。
該プリプレグを２枚積層し、加熱加圧して０．４閣厚の
積層板を得た。その特性を表１に示す。
積層板を得た。その特性を表１に示す。
比較例
エポキシ樹脂（三井石油化学製Ｖ Ｆ−２８０１、エポ
キシ当量３９０、ブロム化率１８％）１００部とジシア
ンジアミド２．７部、２部４Ｍ２０．３部をメチルセル
ソルブ溶媒中に溶かしフェスを作り、これをガラス基材
に含浸し乾燥して樹脂量４５％のプリプレグを得た。該
プリプレグを２枚積層し、加熱加圧してＱ、 ４ ｒｍ
厚の積層板を得た。その特性を表１に示す。
キシ当量３９０、ブロム化率１８％）１００部とジシア
ンジアミド２．７部、２部４Ｍ２０．３部をメチルセル
ソルブ溶媒中に溶かしフェスを作り、これをガラス基材
に含浸し乾燥して樹脂量４５％のプリプレグを得た。該
プリプレグを２枚積層し、加熱加圧してＱ、 ４ ｒｍ
厚の積層板を得た。その特性を表１に示す。
表
試験方法
（１）半田耐熱性
プレッシャークツカー１２１℃２時間後、積層板を２８
０℃の半田浴に１８０秒間浮かべ、層間剥離及びミーズ
リングの発生の有無を調べる。
０℃の半田浴に１８０秒間浮かべ、層間剥離及びミーズ
リングの発生の有無を調べる。
Ｏ：層間剥離・ミーズリング無し
×：層間剥離あるいはミーズリング有り〔発明の効果〕
本発明の製造方法に従うことによって、耐熱性に優れ、
熱劣化の小さいエボキキシ樹脂銅張積層板を得ることが
でき、その工業的価値は非常に大きなものである。
熱劣化の小さいエボキキシ樹脂銅張積層板を得ることが
でき、その工業的価値は非常に大きなものである。
Claims (1)
- （１）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、三官能性エポ
キシ樹脂、テトラプロモビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂及びビスフェノールＡあるいはテトラプロモビスフェ
ノールＡを触媒の存在下で反応させたエポキシ樹脂を主
剤とし、この主剤と硬化剤、硬化促進剤及び溶剤から成
るワニスを基材に含浸乾燥して得たプリプレグを所定数
積層成形することを特徴とするエポキシ樹脂銅張積層板
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24791889A JPH03110145A (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | 積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24791889A JPH03110145A (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | 積層板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03110145A true JPH03110145A (ja) | 1991-05-10 |
Family
ID=17170493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24791889A Pending JPH03110145A (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | 積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03110145A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05286075A (ja) * | 1992-04-10 | 1993-11-02 | Toshiba Chem Corp | 銅張積層板の製造方法 |
| JPH05309789A (ja) * | 1992-05-13 | 1993-11-22 | Toshiba Chem Corp | コンポジット銅張積層板の製造方法 |
-
1989
- 1989-09-26 JP JP24791889A patent/JPH03110145A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05286075A (ja) * | 1992-04-10 | 1993-11-02 | Toshiba Chem Corp | 銅張積層板の製造方法 |
| JPH05309789A (ja) * | 1992-05-13 | 1993-11-22 | Toshiba Chem Corp | コンポジット銅張積層板の製造方法 |
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