JPH0311033A - デヒドロエストロン誘導体の新規製造法 - Google Patents
デヒドロエストロン誘導体の新規製造法Info
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- JPH0311033A JPH0311033A JP14212289A JP14212289A JPH0311033A JP H0311033 A JPH0311033 A JP H0311033A JP 14212289 A JP14212289 A JP 14212289A JP 14212289 A JP14212289 A JP 14212289A JP H0311033 A JPH0311033 A JP H0311033A
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- Japan
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医−声、−ビーＬｒイー−名坪植−物−生育
調節剤として有用なステロイド化合物の中間体の製造法
に関する。
調節剤として有用なステロイド化合物の中間体の製造法
に関する。
ステロイド誘導体の中間体であるデヒドロエストロン誘
導体を製造する方法は例えばＪ、Ａｍ。
導体を製造する方法は例えばＪ、Ａｍ。
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｖｏｌ、 １０８．１２３９〜１
２４４．１９８６で知られている。
２４４．１９８６で知られている。
上記文献の方法では、先ずメトキシテトラロンＬ／ Ｌ
／ −） ４オンとシクロベンテノンスルホキサイド（
Ｓ） −ｆ−１−１−２とで不斉のＭｉｃｈａｅｌ ａ
ｄｄｉｔｉｏｎを行わせ、次いで数段階の反応を経てデ
ヒドロエストロンを得ている。この方法は工程が長く収
率も低い。
／ −） ４オンとシクロベンテノンスルホキサイド（
Ｓ） −ｆ−１−１−２とで不斉のＭｉｃｈａｅｌ ａ
ｄｄｉｔｉｏｎを行わせ、次いで数段階の反応を経てデ
ヒドロエストロンを得ている。この方法は工程が長く収
率も低い。
本発明者は上記のような欠点のないデヒドロエストロン
誘導体の製造法を検討した結果、本発明に達した。
誘導体の製造法を検討した結果、本発明に達した。
本発明はデヒドロエストロン類を有利に製造するために
次の方法を提供するものである。
次の方法を提供するものである。
すなわち本発明は式
（式中Ｒ１，Ｒ，３はＣ＋ ””−Ｃ２−アルキル基を
、Ｒ２はＣ３〜Ｃ８−アルキル基を表わし、Ｒ４はＣ１
〜Ｃ４−アルキル基を表わす。） で表わされる化合物と式 （式中Ｒ５はＣ１〜０４−アルキル基を表わす）で表わ
される化合物とでｔａｎｄｅｍ ｃｌａｉｓｅｎ −ｅ
ｎｅ反応を行なわせ式 （式中Ｒ４，Ｒ５は前記と同じものを意味する）で表わ
される化合物を製造し、次いで式（３）の化合物を酸化
することにより式 （式中Ｒ５は前記と同じものを意味する）で表わされる
化合物を製造し、次いで式（４）の化合物をエビメリ化
することにより式 （式中Ｒ５は前記と同じものを意味する）で表わされる
デヒドロエストロン誘導体の製造法に関する。
、Ｒ２はＣ３〜Ｃ８−アルキル基を表わし、Ｒ４はＣ１
〜Ｃ４−アルキル基を表わす。） で表わされる化合物と式 （式中Ｒ５はＣ１〜０４−アルキル基を表わす）で表わ
される化合物とでｔａｎｄｅｍ ｃｌａｉｓｅｎ −ｅ
ｎｅ反応を行なわせ式 （式中Ｒ４，Ｒ５は前記と同じものを意味する）で表わ
される化合物を製造し、次いで式（３）の化合物を酸化
することにより式 （式中Ｒ５は前記と同じものを意味する）で表わされる
化合物を製造し、次いで式（４）の化合物をエビメリ化
することにより式 （式中Ｒ５は前記と同じものを意味する）で表わされる
デヒドロエストロン誘導体の製造法に関する。
式（１）の化合物と式（２）の化合物をｔａｎｄｅｍ
ｃｌａｉｓｅｎ−ｅｎｅ反応を行なわせて式（３）の化
合物を製造するには例えば以下のように行うことができ
る。
ｃｌａｉｓｅｎ−ｅｎｅ反応を行なわせて式（３）の化
合物を製造するには例えば以下のように行うことができ
る。
式（１）で表わされる化合物と式（２）で表わされる化
合物とを好ましくはモル比１：１で有機溶媒（式中Ｒ５
は前記と同じものを意味する）で表わされる化合物を製
造し、次いで式（５）の化合物を閉環することを特徴と
する式 反応させ、最後に反応液を酸性化することにより製造す
ることができる。ここで有機溶媒としては例エバトルエ
ン、キシレン、メシチレン、デカン、ベンゼンなどの不
活性溶媒をあげることができる。反応は例えばシールド
チューブ中又はオートクレーブ中、窒素雰囲気下で行う
のが好ましい。その場合、圧力は特に限定されないが通
常は１〜２気圧である。
合物とを好ましくはモル比１：１で有機溶媒（式中Ｒ５
は前記と同じものを意味する）で表わされる化合物を製
造し、次いで式（５）の化合物を閉環することを特徴と
する式 反応させ、最後に反応液を酸性化することにより製造す
ることができる。ここで有機溶媒としては例エバトルエ
ン、キシレン、メシチレン、デカン、ベンゼンなどの不
活性溶媒をあげることができる。反応は例えばシールド
チューブ中又はオートクレーブ中、窒素雰囲気下で行う
のが好ましい。その場合、圧力は特に限定されないが通
常は１〜２気圧である。
触媒の量は式（１）の化合物１モルに対して通常は０．
０５〜０．２モル、好ましくは０．０８〜０．１モル使
用するのがよい。
０５〜０．２モル、好ましくは０．０８〜０．１モル使
用するのがよい。
次に式（３）の化合物を酸化させて式（４）の化合物を
製造するには以下のように行うことができる。
製造するには以下のように行うことができる。
式（３）の化合物を、好ましくはメタノール、水又は両
者の混合液に懸濁させ、通常は一５０〜０℃、好ましく
は一３５℃周辺でオゾンを通じ酸化し、オシニド化合物
を例えばジメチルスルフィド等で処理し、式（４）の化
合物を得ることができる。式（４）の化合物は５ｙｎ一
体とａｎｔｉ一体の両型（但しｓｙｎ ｒｉｃｈ ）で
得られる。
者の混合液に懸濁させ、通常は一５０〜０℃、好ましく
は一３５℃周辺でオゾンを通じ酸化し、オシニド化合物
を例えばジメチルスルフィド等で処理し、式（４）の化
合物を得ることができる。式（４）の化合物は５ｙｎ一
体とａｎｔｉ一体の両型（但しｓｙｎ ｒｉｃｈ ）で
得られる。
次に式（４）の化合物はエビメリ化は以下のように行う
ことができる。
ことができる。
すなわち、式（４）の化合物を好ましくはメタノール、
エタノールなどのアルコール中好ましくハメタノール、
エタノールなどの低級アルコールのアルコキサイド（例
えばＮａ塩又はに塩）の存在下、好ましくは室温付近で
反応させ、最後に中和することにより式（５）の化合物
（ａｎｔｉ ｒｉｃｈ ）を得ることができる。
エタノールなどのアルコール中好ましくハメタノール、
エタノールなどの低級アルコールのアルコキサイド（例
えばＮａ塩又はに塩）の存在下、好ましくは室温付近で
反応させ、最後に中和することにより式（５）の化合物
（ａｎｔｉ ｒｉｃｈ ）を得ることができる。
次に式（５）の化合物環化して式（６）の化合物を製造
するには以下のように行うことができる。
するには以下のように行うことができる。
すなわち、式（５）の化合物を例えばＪ、Ａｍ 、 Ｃ
ｈｅｍ。
ｈｅｍ。
Ｓｏｃ、、Ｖｏｌ、１０８．１２３９（１９８６）に記
載された方法すなわち、ＤＭＥ （ジメトキシエタン）
などの不活性溶媒中、触媒として例えばＺｎ −ＡｇＣ
ｏｕｐｌｅの存在下無水のＴｉｃ１３と反応させて式（
６）の化合物を得ることができる。
載された方法すなわち、ＤＭＥ （ジメトキシエタン）
などの不活性溶媒中、触媒として例えばＺｎ −ＡｇＣ
ｏｕｐｌｅの存在下無水のＴｉｃ１３と反応させて式（
６）の化合物を得ることができる。
本発明で、Ｒ１，Ｒ３としては例えばメチル、エチルな
どの低級アルキル基があげられ、Ｒ２としては例えば１
ｓｏ−プロピル、 ｔｅｒ−ブチル、イソフチル、ｔ
ｈｅｘｙｌ基などのアルキル基があげられる。
どの低級アルキル基があげられ、Ｒ２としては例えば１
ｓｏ−プロピル、 ｔｅｒ−ブチル、イソフチル、ｔ
ｈｅｘｙｌ基などのアルキル基があげられる。
があげられ、Ｒ５としてはＲ４と同じものをあげること
ができる。
ができる。
本発明の方法により式（５）で示されるデヒドロエスト
ロン誘導体が工業的に有利に製造できるようになった。
ロン誘導体が工業的に有利に製造できるようになった。
以下実施例によって本発明を説明する。
実施例１゜
ブ中、窒素雰囲気下）。反応液を減圧下に濃縮（Ｓ）−
（２）−１ （７６％） １００％ １３． ｌ ４− ｔｒａｎｓ９０％
８＊１４ｓｙｎ （８）−グリセルアルデヒドよりＷ山１ｇ反応を経て、
８６％の収率で合成した（句−（ρ−１（１００％Ｚ）
（ｘ７７ｍｇ、Ｑ、 ５ ｍｍｏｌ ）、エノールエー
テル２（１３３ｆｌ１ｇ、０．７ ｍｍｏｌ ）と２．
６−キ’／Ｖ／ −ル（６，１ｍｇ、 ０．０５ ｍｍ
ｏｌ）を） ルｘ ン（３ｍｌ ）中１８０℃で６０時
間加熱した（シールドチー−６液な中性−にした。エー
テル抽出後、ＭｇＳＯ４にて乾燥し、減圧下に濃縮し、
カラム精製後、ケトアルデヒド３を１４１ｆｌ［７６％
の収率で単離した。〔α１．７＋７７．１°（ｃ ２．
３１． ＣＨＣｋ ）、ｍｐ１２９℃（いづれも８．１
４−ｓｙｎ、 １３．１４−ｔｒａｎｓ体のデータ） 問題となる立体化学は、５００ＭＨ２ＩＨＮＮＩＲ分析
により、８．１４−ｓｙｎ／ａｎｔｉ＝９ ： １．
ｌ ３． ｌ ４−位は望むｔｒａｎｓ体のみであった
。
（２）−１ （７６％） １００％ １３． ｌ ４− ｔｒａｎｓ９０％
８＊１４ｓｙｎ （８）−グリセルアルデヒドよりＷ山１ｇ反応を経て、
８６％の収率で合成した（句−（ρ−１（１００％Ｚ）
（ｘ７７ｍｇ、Ｑ、 ５ ｍｍｏｌ ）、エノールエー
テル２（１３３ｆｌ１ｇ、０．７ ｍｍｏｌ ）と２．
６−キ’／Ｖ／ −ル（６，１ｍｇ、 ０．０５ ｍｍ
ｏｌ）を） ルｘ ン（３ｍｌ ）中１８０℃で６０時
間加熱した（シールドチー−６液な中性−にした。エー
テル抽出後、ＭｇＳＯ４にて乾燥し、減圧下に濃縮し、
カラム精製後、ケトアルデヒド３を１４１ｆｌ［７６％
の収率で単離した。〔α１．７＋７７．１°（ｃ ２．
３１． ＣＨＣｋ ）、ｍｐ１２９℃（いづれも８．１
４−ｓｙｎ、 １３．１４−ｔｒａｎｓ体のデータ） 問題となる立体化学は、５００ＭＨ２ＩＨＮＮＩＲ分析
により、８．１４−ｓｙｎ／ａｎｔｉ＝９ ： １．
ｌ ３． ｌ ４−位は望むｔｒａｎｓ体のみであった
。
Ｂｙ ｌ ４ Ｓｙｎ、１３１１４ ｔｒａｎｓ
３３．２−３．３ （ｍ、 ＩＨ，ｅ ）３．６９（
ｓ、３Ｈ，ｆ） ａ、５ｓ（ｓ、３Ｈ，ｇ） ５．７３ （ｔ 、 ＩＨ，Ｊ＝２．５Ｈｚ 、 ｈ
）６．６７ （ｄ 、 ＩＨ，Ｊ＝２．２Ｈｚ 、 ｉ
）６．８２（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．８５，２．４Ｈ２
，ｊ）７．９５（ｄ、ｌＨ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ、ｋ）９
．７０ （ｔ 、 ＩＨ，Ｊ＝１．２Ｈｚ 、 Ｉ ）
”ＣＮＭＲδ２０１．４，１９７．８，１７４．１，１
６７．０，１６３．６゜１４５．６ 、 ｌ ３０．０
、１２６．２ 、１１３．５ 、 ｌ １２．４ 。
３３．２−３．３ （ｍ、 ＩＨ，ｅ ）３．６９（
ｓ、３Ｈ，ｆ） ａ、５ｓ（ｓ、３Ｈ，ｇ） ５．７３ （ｔ 、 ＩＨ，Ｊ＝２．５Ｈｚ 、 ｈ
）６．６７ （ｄ 、 ＩＨ，Ｊ＝２．２Ｈｚ 、 ｉ
）６．８２（ｄｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．８５，２．４Ｈ２
，ｊ）７．９５（ｄ、ｌＨ，Ｊ＝８．８５Ｈｚ、ｋ）９
．７０ （ｔ 、 ＩＨ，Ｊ＝１．２Ｈｚ 、 Ｉ ）
”ＣＮＭＲδ２０１．４，１９７．８，１７４．１，１
６７．０，１６３．６゜１４５．６ 、 ｌ ３０．０
、１２６．２ 、１１３．５ 、 ｌ １２．４ 。
１１１．３ 、５５．４ 、５３．３ 、５１．０ 、
４８．８ 、４７．７ 。
４８．８ 、４７．７ 。
４４．３，３１．６，２７．９．２７．４，２６．８，
２３．４゜ＩＲ（ＣＨＣＩ３）２９９０，１７００，４
６６０，１５９０，１４９０゜１４５０．１４３０，１
３５０．１３００−１１６０゜１０２０．９７０ｃｍ Ａｎａｌ、 ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２ｓＯｓ
： Ｃｒ ７１．３３ ；Ｈ＋ ７．０７−ｐｏｕｎｄ
：Ｃ，７１，０３；Ｈ，７，１４−８、１４−ａｎｔｉ
、 １３． ｌ ４− ｔｒａｎｓ−３’”ＨＮＭＲ
δ１．１６（Ｓ１３Ｈ＃ａ）１．６−３．３ （ｍ、
ｌ ２Ｈ，ｂ ）３．６９ （Ｓ 、 ３Ｈ，Ｃ） ５．６５（ｍ、ＩＨ，ｄ） ３、ｓ ｓ （ｓ ＊ ３Ｈｌｔ ） 実施例２゜ ３ ４ｓｙｎ
−ｒｉｃｈな３（２７６１１Ｋ、Ｑ、 ７４ ｍｍｏｌ
）のメタノール（１５ｍｌ）ゆん濁液に一３５℃で１
０分間オゾンを通じ、ＴＬＣで反応を追いながらけん濁
液が溶液状態となるのを確認した。この溶液にジメチル
スルフィド（０，５ｄ）を−３５℃で加え、その後、室
温になるまで１時間撹拌した。
２３．４゜ＩＲ（ＣＨＣＩ３）２９９０，１７００，４
６６０，１５９０，１４９０゜１４５０．１４３０，１
３５０．１３００−１１６０゜１０２０．９７０ｃｍ Ａｎａｌ、 ｃａｌｃｄ ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２ｓＯｓ
： Ｃｒ ７１．３３ ；Ｈ＋ ７．０７−ｐｏｕｎｄ
：Ｃ，７１，０３；Ｈ，７，１４−８、１４−ａｎｔｉ
、 １３． ｌ ４− ｔｒａｎｓ−３’”ＨＮＭＲ
δ１．１６（Ｓ１３Ｈ＃ａ）１．６−３．３ （ｍ、
ｌ ２Ｈ，ｂ ）３．６９ （Ｓ 、 ３Ｈ，Ｃ） ５．６５（ｍ、ＩＨ，ｄ） ３、ｓ ｓ （ｓ ＊ ３Ｈｌｔ ） 実施例２゜ ３ ４ｓｙｎ
−ｒｉｃｈな３（２７６１１Ｋ、Ｑ、 ７４ ｍｍｏｌ
）のメタノール（１５ｍｌ）ゆん濁液に一３５℃で１
０分間オゾンを通じ、ＴＬＣで反応を追いながらけん濁
液が溶液状態となるのを確認した。この溶液にジメチル
スルフィド（０，５ｄ）を−３５℃で加え、その後、室
温になるまで１時間撹拌した。
溶液を濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（
ヘキサン／酢エチ＝５ ： １ ）にてジケトｌ、２） アルデヒド４ を１ ５７■（ 単離した。
ヘキサン／酢エチ＝５ ： １ ）にてジケトｌ、２） アルデヒド４ を１ ５７■（ 単離した。
８＋ １４ Ｓｙｎ、１３ｐ １４ ｔｒａｎｓ
４’ＨＮＭＲ ７％の収率） ８．００（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．９Ｈｚ、ｅ）９．７６（
ｂｒｓ、 ＩＨ，ｆ ） ｌ）ラセレ体 Ｆ−Ｅ、Ｚｉｅｇｌａｒ、ＨｌＬｉｍ、Ｊ−Ｏｒｇ、Ｃ
ｈｅｍ、、４ Ｌ５２３０（１９８２）。
４’ＨＮＭＲ ７％の収率） ８．００（ｄ、ＩＨ，Ｊ＝８．９Ｈｚ、ｅ）９．７６（
ｂｒｓ、 ＩＨ，ｆ ） ｌ）ラセレ体 Ｆ−Ｅ、Ｚｉｅｇｌａｒ、ＨｌＬｉｍ、Ｊ−Ｏｒｇ、Ｃ
ｈｅｍ、、４ Ｌ５２３０（１９８２）。
２）光学活性体
Ｇ、 Ｈ，Ｐｏ５ｎｅｒ （＋、５ｗ１ｔｚｅｒ、 Ｊ
、Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋１０８．１２３９（１
９８６）。
、Ａｍ、 Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、＋１０８．１２３９（１
９８６）。
実施例３゜
実施例２で得られた４の化合物（１５７■）をメタノー
ルに溶解し、触媒量のＮａＯＭｅを加えた。該混合物を
室温で４時間撹拌した。溶媒の２／３減圧留去し、残渣
に酢酸エチルを加え希釈した。該反応液を塩化アンモニ
ウム水溶液、食塩水で洗いＭｇ５０４で乾燥させた。溶
媒を除き、シリカゲ／Ｉ／ ５ｈｏｒｔ −ｐａｔｈ
ｃｏｌｕｍｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｂｙにて５を
得た（収率６９％）。
ルに溶解し、触媒量のＮａＯＭｅを加えた。該混合物を
室温で４時間撹拌した。溶媒の２／３減圧留去し、残渣
に酢酸エチルを加え希釈した。該反応液を塩化アンモニ
ウム水溶液、食塩水で洗いＭｇ５０４で乾燥させた。溶
媒を除き、シリカゲ／Ｉ／ ５ｈｏｒｔ −ｐａｔｈ
ｃｏｌｕｍｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｂｙにて５を
得た（収率６９％）。
３．８４（ｇｔ３）（、ｅ）
６．６６ （ｄ 、 ＩＨ，Ｊ＝２．１Ｈｚ、 ｆ ）
６．８１ （ｄｄ、 ＩＨ，ｔｒ＝ｓ、ｓ 、 ２．１
Ｈｚ、 ｇ）７．９２ （ｄ 、 ＩＨ、Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ 、 ｈ ）３９ｃｍ 実施例４゜ よく乾燥した３９ｍ／！のフラスコにアルゴン雰囲気下
、無水のＴｉ Ｃ４（２３０Ｑ、 １．５ ｍｍｏｌ
）とＺｎ−Ａｇ−ｃｏｕｐｌｅ （１９３Ｑ５３ ｍｍ
ｏｌ）を入れた。次にＤＭＥ（２０ｍｌ）を加え、該混
合物を還流下に２時間激しく撹拌した（溶液は、緑色に
変った）。
６．８１ （ｄｄ、 ＩＨ，ｔｒ＝ｓ、ｓ 、 ２．１
Ｈｚ、 ｇ）７．９２ （ｄ 、 ＩＨ、Ｊ＝８．５Ｈ
ｚ 、 ｈ ）３９ｃｍ 実施例４゜ よく乾燥した３９ｍ／！のフラスコにアルゴン雰囲気下
、無水のＴｉ Ｃ４（２３０Ｑ、 １．５ ｍｍｏｌ
）とＺｎ−Ａｇ−ｃｏｕｐｌｅ （１９３Ｑ５３ ｍｍ
ｏｌ）を入れた。次にＤＭＥ（２０ｍｌ）を加え、該混
合物を還流下に２時間激しく撹拌した（溶液は、緑色に
変った）。
反応混合物中に、ＤＭＥ （５ｍｌ ）に溶解したジケ
トアルデヒド（９３ＩｌＫ、’ ０．３ ｍｍｏｌ ）
を加え、２時間還流した。室温まで冷却し、反応混合物
を７０リジルを通船させて処理し、使用したフロリジル
は酢酸エチルで洗った。溶媒を除去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（２０／１）で処理し５（３１■
、５６％）を単離した。
トアルデヒド（９３ＩｌＫ、’ ０．３ ｍｍｏｌ ）
を加え、２時間還流した。室温まで冷却し、反応混合物
を７０リジルを通船させて処理し、使用したフロリジル
は酢酸エチルで洗った。溶媒を除去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（２０／１）で処理し５（３１■
、５６％）を単離した。
Ｚｉｎｃ−８ｉｌｖｅｒ Ｃｏｕｐｌｅの調製：酢酸ｔ
、ｔｏｏｍｚ）と酢酸銀（１００１１ｇ）の加熱した溶
液中に、亜鉛末（１，７ｇｔ Ｏ，２６ｍｍｏｌ）を−
度に加えた。該混合物を３０分撹拌し、生成したＺｎ
−Ａｇ −ｃｏｕｐｌ ｅヲテカンテーションで取り出
し、酢酸（１００ｍｌ ）とエーテル（５ｘｌＯＯｍｔ
）で洗った。
、ｔｏｏｍｚ）と酢酸銀（１００１１ｇ）の加熱した溶
液中に、亜鉛末（１，７ｇｔ Ｏ，２６ｍｍｏｌ）を−
度に加えた。該混合物を３０分撹拌し、生成したＺｎ
−Ａｇ −ｃｏｕｐｌ ｅヲテカンテーションで取り出
し、酢酸（１００ｍｌ ）とエーテル（５ｘｌＯＯｍｔ
）で洗った。
得られた粉末を減圧下（１ｍｍＨｇ ）で１時間乾燥し
た。
た。
〔α〕ル１＋２５８（Ｃ０，７０，ＣＨＣＬ３）１ｍｐ
１４４〜１４５°Ｃ２，２−３，０（ｍ、 ８Ｈ，ｃ
） ７３．７９（ｓ、３Ｈ，ｄ） ６．１３（ｔ、ＬＨ，Ｊ＝２．８Ｈ２，ｅ）６．６１（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２．８Ｈｚ、ｆ）６．７３ （ｄｄ、
ＬＨ，Ｊ＝８．６ 、２．８Ｈ２，ｇ）７．５３（ｄ、
ＩＨ，Ｊ＝８．６Ｈｚ、ｈ）ＩＲ（ＣＨＣＩ’り２９０
０，１７２５，１６００，１４９０，１２１０゜２０ｃ
ｍ ＨＲＭＳ 、 Ｃａ１ｃｄ、 ｆｏｒ Ｃ＋５Ｈ２２０
ｚ ： ｍｌｚ ２８２−１６２１ 。
１４４〜１４５°Ｃ２，２−３，０（ｍ、 ８Ｈ，ｃ
） ７３．７９（ｓ、３Ｈ，ｄ） ６．１３（ｔ、ＬＨ，Ｊ＝２．８Ｈ２，ｅ）６．６１（
ｄ、ＩＨ，Ｊ＝２．８Ｈｚ、ｆ）６．７３ （ｄｄ、
ＬＨ，Ｊ＝８．６ 、２．８Ｈ２，ｇ）７．５３（ｄ、
ＩＨ，Ｊ＝８．６Ｈｚ、ｈ）ＩＲ（ＣＨＣＩ’り２９０
０，１７２５，１６００，１４９０，１２１０゜２０ｃ
ｍ ＨＲＭＳ 、 Ｃａ１ｃｄ、 ｆｏｒ Ｃ＋５Ｈ２２０
ｚ ： ｍｌｚ ２８２−１６２１ 。
Ｆｏｕｎｄ： ２８２．１６４８゜
Claims (3)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿２−アルキル基を
、Ｒ＾２はＣ＿３〜Ｃ＿８−アルキル基を表わし、Ｒ＾
４はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わす。） で表わされる化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒ＾５はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基を表わす）
で表わされる化合物とでｔａｎｄｅｍＣｌａｉｓｅｎ−
ｅｎｅ反応を行なわせ式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒ＾４、Ｒ＾５は前記と同じものを意味する）で
表わされる化合物を製造し、次いで式（３）の化合物を
酸化することにより式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｒ＾５は前記と同じものを意味する）で表わされ
る化合物を製造し、次いで式（４）の化合物をエピメリ
化することにより式 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中Ｒ＾５は前記と同じものを意味する）で表わされ
る化合物を製造し、次いで式（５）の化合物を閉環する
ことを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中Ｒ＾５は前記と同じものを意味する）で表わされ
るデヒドロエストロン誘導体の製造法。 - （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は前記と同じも
のを意味する） で表わされる化合物と式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中Ｒ＾５は前記と同じものを意味する）で表わされ
る化合物とでＴａｎｄｅｍＣｌａｉｓｅｎ−ｅｎｅ反応
を行なわせることを特徴とする式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｒ＾４、Ｒ＾５は前記と同じものを意味する）で
表わされる化合物の製造法。 - （３）ＴａｎｄｅｍＣｌａｉｓｅｎ−ｅｎｅ反応をトル
エン中、触媒量の２，６−キシレノールを存在させ、１
乃至２気圧で、窒素雰囲気下、加熱して行なわせること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項又は第２項記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14212289A JPH0311033A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | デヒドロエストロン誘導体の新規製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14212289A JPH0311033A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | デヒドロエストロン誘導体の新規製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0311033A true JPH0311033A (ja) | 1991-01-18 |
Family
ID=15307907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14212289A Pending JPH0311033A (ja) | 1989-06-06 | 1989-06-06 | デヒドロエストロン誘導体の新規製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0311033A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5300664A (en) * | 1991-11-25 | 1994-04-05 | Chisso Corporation | Method for producing (+)-estrone derivatives |
-
1989
- 1989-06-06 JP JP14212289A patent/JPH0311033A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5300664A (en) * | 1991-11-25 | 1994-04-05 | Chisso Corporation | Method for producing (+)-estrone derivatives |
| US5424462A (en) * | 1991-11-25 | 1995-06-13 | Chisso Corporation | Method for producing (+)-estrone derivatives |
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