JPH03112951A - フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製造方法 - Google Patents
フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH03112951A JPH03112951A JP25029989A JP25029989A JPH03112951A JP H03112951 A JPH03112951 A JP H03112951A JP 25029989 A JP25029989 A JP 25029989A JP 25029989 A JP25029989 A JP 25029989A JP H03112951 A JPH03112951 A JP H03112951A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- formula
- nitrogen compound
- acetylamino
- aromatic nitrogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 aromatic nitrogen compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 40
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims abstract description 9
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 5
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 8
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 8
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 17
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N perfluorobutyric acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YPJUNDFVDDCYIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 125000005252 haloacyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 16
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JUTIIYKOQPDNEV-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutanoyl 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutaneperoxoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(=O)OOC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F JUTIIYKOQPDNEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 101150118484 Macf1 gene Proteins 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- MXPAPGXOJMWNRC-UHFFFAOYSA-N N-[4-[acetyl(1,1,2,2,3,3,3-heptafluoropropyl)amino]phenyl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(N(C(C)=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C=C1 MXPAPGXOJMWNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 3
- 101150117004 atg18 gene Proteins 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150041968 CDC13 gene Proteins 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000343235 Maso Species 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- AMTPYFGPPVFBBI-UHFFFAOYSA-N acedapsone Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 AMTPYFGPPVFBBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000006343 heptafluoro propyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZEWKXKZCCQCDDL-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(4-acetamidophenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]phenyl]acetamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 ZEWKXKZCCQCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMDZGLGPRFBFFU-UHFFFAOYSA-N n-acetyl-n-(4-aminophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)C1=CC=C(N)C=C1 HMDZGLGPRFBFFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000006340 pentafluoro ethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004044 trifluoroacetyl group Chemical group FC(C(=O)*)(F)F 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLGOCMATMKJJCE-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-difluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(Cl)(Cl)Cl SLGOCMATMKJJCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQJADVFBZGJGSI-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrachloro-2,2,3,3-tetrafluoropropane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl IQJADVFBZGJGSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJRXHKBZNQULJQ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(Cl)(Cl)Cl HJRXHKBZNQULJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGCSPKPEHQEOSR-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloro-1,2-difluoroethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)C(F)(Cl)Cl UGCSPKPEHQEOSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTULQNFKNLFOHL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Br)C(F)(F)Br KTULQNFKNLFOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVZATIUQXBLIQT-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1-chloro-1,2,2-trifluoroethane Chemical compound FC(F)(Br)C(F)(Cl)Br OVZATIUQXBLIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSSQNTJYQBQTJO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoro-n-[3-[(2,2,2-trifluoroacetyl)amino]phenyl]acetamide Chemical compound FC(F)(F)C(=O)NC1=CC=CC(NC(=O)C(F)(F)F)=C1 XSSQNTJYQBQTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)C(F)(F)F LRMSQVBRUNSOJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFCQGZXAGWRTAL-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptanoyl 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,7-tridecafluoroheptaneperoxoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(=O)OOC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F LFCQGZXAGWRTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQIZLPIUOAXZKA-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctanoyl 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctaneperoxoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(=O)OOC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YQIZLPIUOAXZKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZVHCFKUXGRABC-UHFFFAOYSA-N N,N'-Diacetylbenzidine Chemical group C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1C1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 CZVHCFKUXGRABC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 241001233037 catfish Species 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N dibromotetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Br)C(F)(F)Br KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N diphenylmethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 CZZYITDELCSZES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000000268 heptanoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- KVEDKKLZCJBVNP-UHFFFAOYSA-N n-(4-acetamidophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 KVEDKKLZCJBVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGCHAIWUSBYIZ-UHFFFAOYSA-N n-[4-(4-acetamidophenoxy)phenyl]acetamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1OC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 BUGCHAIWUSBYIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCRSCUNJXGGUIA-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(4-acetamidophenyl)ethyl]phenyl]acetamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1CCC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 QCRSCUNJXGGUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLJFMRTHQYJOB-UHFFFAOYSA-N n-[4-[2-(4-acetamidophenyl)propan-2-yl]phenyl]acetamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 VTLJFMRTHQYJOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005246 nonafluorobutyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の
製造方法に関する。
製造方法に関する。
〈従来の技術〉
有機化合物中に、フルオロアルキル基を含有する化合物
は、生理活性等の有用な性質を示すものとして近年注目
を集めている。特に芳香族窒素化合物中にフルオロアル
キル基が導入されたフルオロアルキル基含有窒素化合物
は、医薬、農薬、界面活性剤等の合成中間体及び高分子
材料の原料として有用であると考えられる。しかしなが
ら、これまでにフルオロアルキル基を芳香族窒素化合物
中に容易に、高収率でかつ工業的にも有効に導入する製
造方法に関してはほとんど知られていないのが現状であ
る。
は、生理活性等の有用な性質を示すものとして近年注目
を集めている。特に芳香族窒素化合物中にフルオロアル
キル基が導入されたフルオロアルキル基含有窒素化合物
は、医薬、農薬、界面活性剤等の合成中間体及び高分子
材料の原料として有用であると考えられる。しかしなが
ら、これまでにフルオロアルキル基を芳香族窒素化合物
中に容易に、高収率でかつ工業的にも有効に導入する製
造方法に関してはほとんど知られていないのが現状であ
る。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、撥水撥油剤、医薬、農薬等の合成中間
体及びポリアミドやポリイミド等の高分子材料の原料と
して利用可能なフルオロアルキル基含有窒素化合物を、
工業的にも容易に製造することが可能な方法を提供する
ことにある。
体及びポリアミドやポリイミド等の高分子材料の原料と
して利用可能なフルオロアルキル基含有窒素化合物を、
工業的にも容易に製造することが可能な方法を提供する
ことにある。
く課題を解決するための手段〉
本発明によれば、下記一般式〇）
（式中、又はフッ素原子、塩素原子、水素原子を示し、
ｎｌは１〜１０の整数を示す）で表わされるジ（ハロア
シル）ペルオキシドと、 下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ） （式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１−１０のアシル基も
しくはフルオロアシル基を示し、Ｒ１は炭素数１〜１０
のアルキル基又はフルオロアルキル基を示す。またＸ□
は酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン
、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メ
チン又は−Ａ−／−ゝ−Ａ−く一ゝ−＋（〉− ヘーｚ−７Ａ＋ｌｌｌを示す。ここで Ａは酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチ
ン、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）
メチンを示し、ｍはＯ〜３の整数を示す。Ｒ２は０また
は１を示し、ｎ、はＯ〜３の整数を示す。）で表わされ
る芳香族窒素化合物とを反応させ、前記一般式（ｎ）ま
たは（Ｉｆｆ）で示される芳香族窒素化合物中の芳香環
に前記一般式（Ｉ）で示されるジ（ハロアシル）ペルオ
キシド中のＸ（ＣＦｚ）ｎニーを導入する方法であって
、前記反応を行う際の溶媒として、下記一般式（） ％式％（） （式中Ｒ４は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１
〜３のペルフルオロアルキル基を示す）で表わされるカ
ルボン酸を用いることを特徴とするフルオロアルキル基
含有芳香族窒素化合物の製造方法が提供される。
ｎｌは１〜１０の整数を示す）で表わされるジ（ハロア
シル）ペルオキシドと、 下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ） （式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１−１０のアシル基も
しくはフルオロアシル基を示し、Ｒ１は炭素数１〜１０
のアルキル基又はフルオロアルキル基を示す。またＸ□
は酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン
、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メ
チン又は−Ａ−／−ゝ−Ａ−く一ゝ−＋（〉− ヘーｚ−７Ａ＋ｌｌｌを示す。ここで Ａは酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチ
ン、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）
メチンを示し、ｍはＯ〜３の整数を示す。Ｒ２は０また
は１を示し、ｎ、はＯ〜３の整数を示す。）で表わされ
る芳香族窒素化合物とを反応させ、前記一般式（ｎ）ま
たは（Ｉｆｆ）で示される芳香族窒素化合物中の芳香環
に前記一般式（Ｉ）で示されるジ（ハロアシル）ペルオ
キシド中のＸ（ＣＦｚ）ｎニーを導入する方法であって
、前記反応を行う際の溶媒として、下記一般式（） ％式％（） （式中Ｒ４は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１
〜３のペルフルオロアルキル基を示す）で表わされるカ
ルボン酸を用いることを特徴とするフルオロアルキル基
含有芳香族窒素化合物の製造方法が提供される。
以下本発明をさらに詳細に説明する。
本発明のフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製
造方法では、特定のジ（ハロアシル）ペルオキシドと、
特定の芳香族窒素化合物とを反応させる際に、特定のカ
ルボン酸を溶媒として用いることを特徴とする。
造方法では、特定のジ（ハロアシル）ペルオキシドと、
特定の芳香族窒素化合物とを反応させる際に、特定のカ
ルボン酸を溶媒として用いることを特徴とする。
本発明の製造方法で得られるフルオロアルキル基含有芳
香族窒素化合物は、下記一般式（Ｖ）または（ＴＶ）で
表わすことができ、 式中、Ｒ工及びＲ２は、アセチル、プロピオニル。
香族窒素化合物は、下記一般式（Ｖ）または（ＴＶ）で
表わすことができ、 式中、Ｒ工及びＲ２は、アセチル、プロピオニル。
ブチリル、ヘプタノイル、トリフルオロアセチル、ペン
タフルオロプロピオニル、ヘプタフルオロブチリル、ノ
ナフルオロヘプタノイル等の炭素数１〜１０のアシル基
もしくはフルオロアシル基を示し、Ｒ１は、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、トリフルオロメチル、ペンタ
フルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオ
ロブチル等の炭素数１〜１０のアルキル基若しくはフル
オロアルキル基を示す。またＸｌは酸素原子、スルホニ
ル、カルボニル、ジメチルメチン、メチレン、エチレン
、ビス（トリフルオロメチル）メチン又は−Ａ−く二＞
−Ａ＜二〉−÷く二＞−Ａ＋、を示す。ここでＡは酸
素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、メ
チレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチン
を示し、ｍはＯ〜３の整数を示す。更にＸはフッ素原子
、塩素原子又は水素原子を示し、ｎｌは１〜１０の整数
を＋ｎ２及びＲ４は０または１を、ｎ、はＯ〜３の整数
を示す。前記一般式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表わされるフ
ルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物としては１例え
ばヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’ −ジアセチル−
ｐ−フェニレンジアミン、ヘプタフルオロプロピル−４
，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル、
ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（ア
セチルアミノ）ジフェニルエーテル、トリデカフルオロ
へキシル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニ
ルエーテル、ビス（トリデカフルオロヘキシル）−４，
４’ −ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル、
ペンタデカフルオロへブチル−４，４′−ビス−（アセ
チルアミノ）ジフェニルエーテル、ビス（ペンタデカフ
ルオロヘプチル）−４，４’ −ビス（アセチルアミノ
）ジフェニルエーテル、ヘプタフルオロプロピル−４，
４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォン、
ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（ア
セチルアミノ）ジフェニルスルフォン、２−へブタフル
オロプロピル−３，５，３’ 、５’ −テトラメチル
−４，４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテ
ル、２，２′−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−３，
５，３’ 、５’ −テトラメチル−４゜４′−ビス（
アセチルアミノ）シフ蔓ニルエーテル、２−（４−アセ
チルアミノ−３−へブタフルオロプロピルフェニル）−
２−（４−アセチルアミノフェニル）へキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス（４−アセチルアミノ−３−へブ
タフルオロプロピルフェニル）へキサフルオロプロパン
、２− （４−（４−アセチルアミノ−３−へブタフル
オロプロピルフェノキシ）フェニル）−２−（４−（４
−アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオ
ロプロパン、２，２−ビス（４−（４−アセチルアミノ
−３−へブタフルオロプロピルフェノキシ）フェニル）
へキサフルオロプロパン等を好ましく挙げることができ
る。
タフルオロプロピオニル、ヘプタフルオロブチリル、ノ
ナフルオロヘプタノイル等の炭素数１〜１０のアシル基
もしくはフルオロアシル基を示し、Ｒ１は、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、トリフルオロメチル、ペンタ
フルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオ
ロブチル等の炭素数１〜１０のアルキル基若しくはフル
オロアルキル基を示す。またＸｌは酸素原子、スルホニ
ル、カルボニル、ジメチルメチン、メチレン、エチレン
、ビス（トリフルオロメチル）メチン又は−Ａ−く二＞
−Ａ＜二〉−÷く二＞−Ａ＋、を示す。ここでＡは酸
素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、メ
チレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチン
を示し、ｍはＯ〜３の整数を示す。更にＸはフッ素原子
、塩素原子又は水素原子を示し、ｎｌは１〜１０の整数
を＋ｎ２及びＲ４は０または１を、ｎ、はＯ〜３の整数
を示す。前記一般式（Ｖ）又は（ＶＩ）で表わされるフ
ルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物としては１例え
ばヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’ −ジアセチル−
ｐ−フェニレンジアミン、ヘプタフルオロプロピル−４
，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル、
ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（ア
セチルアミノ）ジフェニルエーテル、トリデカフルオロ
へキシル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニ
ルエーテル、ビス（トリデカフルオロヘキシル）−４，
４’ −ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル、
ペンタデカフルオロへブチル−４，４′−ビス−（アセ
チルアミノ）ジフェニルエーテル、ビス（ペンタデカフ
ルオロヘプチル）−４，４’ −ビス（アセチルアミノ
）ジフェニルエーテル、ヘプタフルオロプロピル−４，
４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォン、
ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（ア
セチルアミノ）ジフェニルスルフォン、２−へブタフル
オロプロピル−３，５，３’ 、５’ −テトラメチル
−４，４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテ
ル、２，２′−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−３，
５，３’ 、５’ −テトラメチル−４゜４′−ビス（
アセチルアミノ）シフ蔓ニルエーテル、２−（４−アセ
チルアミノ−３−へブタフルオロプロピルフェニル）−
２−（４−アセチルアミノフェニル）へキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス（４−アセチルアミノ−３−へブ
タフルオロプロピルフェニル）へキサフルオロプロパン
、２− （４−（４−アセチルアミノ−３−へブタフル
オロプロピルフェノキシ）フェニル）−２−（４−（４
−アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオ
ロプロパン、２，２−ビス（４−（４−アセチルアミノ
−３−へブタフルオロプロピルフェノキシ）フェニル）
へキサフルオロプロパン等を好ましく挙げることができ
る。
本発明の製造方法に用いる前記ジ（ハロアシル）ペルオ
キシドは下記一般式（Ｉ）で表わすことができ、 式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水素原子を示し、ｎ
ｌは１〜１０の整数を示す。前記一般式（Ｉ）中に適用
可能なフルオロアルキル基、すなわちＸ （ＣＦｚ）
ｎｘ−は、ＣＦ。
キシドは下記一般式（Ｉ）で表わすことができ、 式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水素原子を示し、ｎ
ｌは１〜１０の整数を示す。前記一般式（Ｉ）中に適用
可能なフルオロアルキル基、すなわちＸ （ＣＦｚ）
ｎｘ−は、ＣＦ。
Ｆ （ｃ Ｆｔ）２−１Ｆ （ＣＦ２）。
ｐ （ｃＦ２）４−１Ｆ （ｃ Ｆ２） ５Ｆ（ＣＦ
２）Ｇ−１” （ＣＦ２） ？Ｆ （ＣＦ２） ＊
Ｆ （ＣＦ２） ＊Ｆ （ＣＦ２） ５ｏ−１ＣＱＣ
Ｆ。
２）Ｇ−１” （ＣＦ２） ？Ｆ （ＣＦ２） ＊
Ｆ （ＣＦ２） ＊Ｆ （ＣＦ２） ５ｏ−１ＣＱＣ
Ｆ。
ｃ Ｑ（ＣＦ２） ２−１ｃ ｎ （ｃ Ｆ２） ３
ＣＱ （ＣＦ２） ４−１ＣＱ （ＣＦ２） ５Ｃｆｌ
（ｃＦｓ）ｍ−１Ｃ１（ＣＦ、）７ＣＱ（ＣＦ２）
、−１ＣＱ（ＣＦｚ）ｓｃ ａ （ｃ Ｆ２） ｚ。
ＣＱ （ＣＦ２） ４−１ＣＱ （ＣＦ２） ５Ｃｆｌ
（ｃＦｓ）ｍ−１Ｃ１（ＣＦ、）７ＣＱ（ＣＦ２）
、−１ＣＱ（ＣＦｚ）ｓｃ ａ （ｃ Ｆ２） ｚ。
＋、ＨＣＦ２Ｈ（ｃｐｓ） ２＋、Ｈ（ＣＦ、）３
Ｈ（ＣＦ２） ４−− Ｈ（ＣＦ２） ５Ｈ（ＣＦ２）
、−１Ｈ（ＣＦ２） ｔ Ｈ（ＣＦ２） ｅ−１Ｈ（ＣＦｚ） ９Ｈ（ＣＦ２）
１．−であり、この中より適宜選択して用いることがで
きる。この際、フルオロアルキル基の炭素数、すなわち
ｎ工が１０を超える場合には、過酸化物の製造が困難と
なる。
、−１Ｈ（ＣＦ２） ｔ Ｈ（ＣＦ２） ｅ−１Ｈ（ＣＦｚ） ９Ｈ（ＣＦ２）
１．−であり、この中より適宜選択して用いることがで
きる。この際、フルオロアルキル基の炭素数、すなわち
ｎ工が１０を超える場合には、過酸化物の製造が困難と
なる。
本発明の製造方法に用いる前記特定の芳香族窒素化合物
は、下記一般式（Ｉｆ）または（ｍ）で表わすことがで
き、 式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１０のアシル基もし
くはフルオロアシル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜１０の
アルキル基又はフルオロアルキル基を示す、またＸ□は
酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、
メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチ
ン又は −Ａ−く二〉−Ａ−く二〉−÷〈二＞ Ａ＋ｗ＋を示す
。ここでＡは酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメ
チルメチン、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロ
メチル）メチンを示し、ｍは０〜３の整数を示す。Ｒ２
はＯまたはｌを示し、ｎ、はＯ〜３の整数を示す。この
際Ｒ□及びＲ２のアシル基又はフルオロアシル基の炭素
数Ｒ３のアルキル基又はフルオロアルキル基の炭素数が
１１以上の場合には、製造が困難となる。前記一般式（
ｎ）または（ｍ）で表わされる芳香族化合物としては、
例えばＮ。
は、下記一般式（Ｉｆ）または（ｍ）で表わすことがで
き、 式中、Ｒ１およびＲ２は炭素数１〜１０のアシル基もし
くはフルオロアシル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜１０の
アルキル基又はフルオロアルキル基を示す、またＸ□は
酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、
メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチ
ン又は −Ａ−く二〉−Ａ−く二〉−÷〈二＞ Ａ＋ｗ＋を示す
。ここでＡは酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメ
チルメチン、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロ
メチル）メチンを示し、ｍは０〜３の整数を示す。Ｒ２
はＯまたはｌを示し、ｎ、はＯ〜３の整数を示す。この
際Ｒ□及びＲ２のアシル基又はフルオロアシル基の炭素
数Ｒ３のアルキル基又はフルオロアルキル基の炭素数が
１１以上の場合には、製造が困難となる。前記一般式（
ｎ）または（ｍ）で表わされる芳香族化合物としては、
例えばＮ。
Ｎ′−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。
Ｎ′−ジアセチル−ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ。
Ｎ′−ビス（トリフルオロアセチル）−ｐ−フェニレン
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（トリフルオロアセチル）−
ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヘプタフル
オロプロピオニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ビス（ヘプタフルオロプロピオニル） −ｍ−フェ
ニレンジアミン。
ジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（トリフルオロアセチル）−
ｍ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヘプタフル
オロプロピオニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ビス（ヘプタフルオロプロピオニル） −ｍ−フェ
ニレンジアミン。
４．４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル
、４．４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフ
ォン、４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルケ
トン、４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルメ
タン、１，２−ビス（４−アセチルアミノフェニル）エ
タン、２，２−ビス（４−アセチルアミノフェニル）プ
ロパン、４．４′−ビス（アセチルアミノ）ビフェニル
、１．２− ［４，４’−ビス（アセチルアミノ）ジフ
ェニルケトン、２，２− ［４，４’ −ビス（アセチ
ルアミノ）ジフェニルコプロパン、４゜４′−ビス（ア
セチルアミノ）ビフェニル−３゜５．３’ 、５’−テ
トラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェ
ニルエーテル、２，２−ビス（４−アセチルアミノフェ
ニル）へキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（
４−アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフル
オロプロパン等を挙げることができる。
、４．４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフ
ォン、４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルケ
トン、４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルメ
タン、１，２−ビス（４−アセチルアミノフェニル）エ
タン、２，２−ビス（４−アセチルアミノフェニル）プ
ロパン、４．４′−ビス（アセチルアミノ）ビフェニル
、１．２− ［４，４’−ビス（アセチルアミノ）ジフ
ェニルケトン、２，２− ［４，４’ −ビス（アセチ
ルアミノ）ジフェニルコプロパン、４゜４′−ビス（ア
セチルアミノ）ビフェニル−３゜５．３’ 、５’−テ
トラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェ
ニルエーテル、２，２−ビス（４−アセチルアミノフェ
ニル）へキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（
４−アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフル
オロプロパン等を挙げることができる。
本発明の製造方法に用いる前記特定のカルボン酸は、下
記一般式（ｒＶ）で表わすことができ。
記一般式（ｒＶ）で表わすことができ。
Ｒ４Ｃ０ＯＨ・・・（ＩＶ）
式中、Ｒ４はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルの炭素数１〜８の
アルキル基又はトリフルオロメチル。
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルの炭素数１〜８の
アルキル基又はトリフルオロメチル。
ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピルの炭素
数１〜３のペルフルオロアルキル基を示し。
数１〜３のペルフルオロアルキル基を示し。
特にペルフルオロアルキル基であるのが好ましい。
前記一般式（Ｉ’／）で表わされるカルボン酸とじては
１例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、トリフル
オロ酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ヘプタフルオ
ロ酪酸等を好ましく挙げることができる。
１例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、トリフル
オロ酢酸、ペンタフルオロプロピオン酸、ヘプタフルオ
ロ酪酸等を好ましく挙げることができる。
本発明の製造方法では、前記ジ（ハロアシル）ペルオキ
シドと前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示される
芳香族窒素化合物とを反応させるにあたり、前記一般式
ＣＩＶ）で示されるカルボン酸を添加することにより、
芳香族窒素化合物の溶解性が高まるので収率良く、しか
も工業的にも有効にフルオロアルキル基含有芳香族窒素
化合物を得ることができる。前記カルボン酸と、前記芳
香族窒素化合物との仕込み量は、好ましくは芳香族窒素
化合物１ ｍ ｏ ｎに対して、カルボン酸Ｌｏｇ〜５
０鯰、特に好ましくは１００ｇ〜１０ｋｇであるのが望
ましい。前記カルボン酸の仕込み量が１０ｇ未満ではカ
ルボン酸無添加の場合と変化なく、収率の向上効果が得
られないので好ましくない。また、５０ｋｇを超えると
ペルオキシドの分解が促進され収率が低下するので好ま
しくない。また前記ジ（ハロアシル）ベルオハシドと前
記芳香族窒素化合物との仕込みモル比は、１：０．１〜
２０が好ましく、特に１：０．５〜１０であることが望
ましい。前記芳香族窒素化合物との仕込みモル比が０．
１未満では生成するフルオロアルキル基含有芳香族窒素
化合物の収率が低下する傾向にあり、また２０を超える
と反応終了後の未反応芳香族窒素化合物が残存し、目的
とする生成物の単離が困難となるので好ましくない。さ
らに本発明の製造方法における反応は常圧で行なうこと
が可能であり、反応温度は０−１５０℃、好ましくは１
０〜１００℃の範囲であることが望ましい。前記反応温
度が０℃未満では、反応時間が長くなる傾向にあり、一
方１５０℃を超えると反応時の圧力が高くなり１反応操
作が困難であるので好ましくない。
シドと前記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示される
芳香族窒素化合物とを反応させるにあたり、前記一般式
ＣＩＶ）で示されるカルボン酸を添加することにより、
芳香族窒素化合物の溶解性が高まるので収率良く、しか
も工業的にも有効にフルオロアルキル基含有芳香族窒素
化合物を得ることができる。前記カルボン酸と、前記芳
香族窒素化合物との仕込み量は、好ましくは芳香族窒素
化合物１ ｍ ｏ ｎに対して、カルボン酸Ｌｏｇ〜５
０鯰、特に好ましくは１００ｇ〜１０ｋｇであるのが望
ましい。前記カルボン酸の仕込み量が１０ｇ未満ではカ
ルボン酸無添加の場合と変化なく、収率の向上効果が得
られないので好ましくない。また、５０ｋｇを超えると
ペルオキシドの分解が促進され収率が低下するので好ま
しくない。また前記ジ（ハロアシル）ベルオハシドと前
記芳香族窒素化合物との仕込みモル比は、１：０．１〜
２０が好ましく、特に１：０．５〜１０であることが望
ましい。前記芳香族窒素化合物との仕込みモル比が０．
１未満では生成するフルオロアルキル基含有芳香族窒素
化合物の収率が低下する傾向にあり、また２０を超える
と反応終了後の未反応芳香族窒素化合物が残存し、目的
とする生成物の単離が困難となるので好ましくない。さ
らに本発明の製造方法における反応は常圧で行なうこと
が可能であり、反応温度は０−１５０℃、好ましくは１
０〜１００℃の範囲であることが望ましい。前記反応温
度が０℃未満では、反応時間が長くなる傾向にあり、一
方１５０℃を超えると反応時の圧力が高くなり１反応操
作が困難であるので好ましくない。
さらに反応時間は通常３０分〜２０時間の範囲で行なう
ことができるが、実用的には３〜１０時間になるように
条件を設定することが望ましい。
ことができるが、実用的には３〜１０時間になるように
条件を設定することが望ましい。
本発明において、前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの
取り扱い及び反応を、より効率良く行なうために前記一
般式（ＩＶ）で示されるカルボン酸以外にハロゲン系の
溶媒を用いることが好ましい。
取り扱い及び反応を、より効率良く行なうために前記一
般式（ＩＶ）で示されるカルボン酸以外にハロゲン系の
溶媒を用いることが好ましい。
前記溶媒としては水素原子を含有しないハロゲン化脂肪
族溶媒が特に好ましく、具体的には例えば２−クロロ−
１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、
１，２−ジブロモへキサフルオロプロパン、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテト
ラクロロエタン、１．２−ジフルオロテトラクロロエタ
ン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，
３゜３−トリクロロブタン、１，１，１．３−テトラク
ロロテトラフルオロプロパン、１，１．１−トリクロロ
ペンタフルオロプロパン、１，１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン等を用いることができ、特に工業的には
、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタンを好まし
く挙げることができる。前記溶媒を使用する場合、通常
溶媒中の前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの濃度は、
２〜３０重量％程度であることが望ましい。
族溶媒が特に好ましく、具体的には例えば２−クロロ−
１，２−ジブロモ−１，１，２−トリフルオロエタン、
１，２−ジブロモへキサフルオロプロパン、１，２−ジ
ブロモテトラフルオロエタン、１，１−ジフルオロテト
ラクロロエタン、１．２−ジフルオロテトラクロロエタ
ン、フルオロトリクロロメタン、ヘプタフルオロ−２，
３゜３−トリクロロブタン、１，１，１．３−テトラク
ロロテトラフルオロプロパン、１，１．１−トリクロロ
ペンタフルオロプロパン、１，１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン等を用いることができ、特に工業的には
、１，１．２−トリクロロトリフルオロエタンを好まし
く挙げることができる。前記溶媒を使用する場合、通常
溶媒中の前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの濃度は、
２〜３０重量％程度であることが望ましい。
〈発明の効果〉
本発明のフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製
造方法は、特定のカルボン酸を反応溶媒として用いてい
るため目的とするフルオロアルキル基含有芳香族窒素化
合物を高収率で容易にかつ工業的には有効に製造するこ
とができる。さらに本発明の製造方法で得られるフルオ
ロアルキル基含有芳香族窒素化合物は、撥水撥油剤、医
薬、農薬等の合成中間体およびポリアミド、ポリイミド
等の高分子材料の原料として利用することができる。
造方法は、特定のカルボン酸を反応溶媒として用いてい
るため目的とするフルオロアルキル基含有芳香族窒素化
合物を高収率で容易にかつ工業的には有効に製造するこ
とができる。さらに本発明の製造方法で得られるフルオ
ロアルキル基含有芳香族窒素化合物は、撥水撥油剤、医
薬、農薬等の合成中間体およびポリアミド、ポリイミド
等の高分子材料の原料として利用することができる。
〈実施例〉
以下本発明を実施例および比較例にもとすいて具体的に
説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
説明するが本発明はこれらに限定されるものではない。
ス」１」Ｙ
Ｎ、Ｎ’ −ジアセチル−Ｐ−フェニレンジアミン０．
１９ｇ （ＩｍｍｏＱ）をヘプタフルオロ酪酸４ｇ （
Ｉ９ｍｍｏＱ）に溶解させた後、ビス（ヘプタフルオロ
ブチリル）ペルオキシド０．４３ｇ （Ｉｍｍｏｌｌｌ
）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶
液８．５ｇを添加し窒素気流下、４０℃において、５時
間反応させた。反応終了後反応物を１００ｍＱの水、１
００ｍＱの飽和重曹水、１００ｍＱの飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、反応生成物をガ
スクロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ１元
素分析により分析した。その結果下記構造式で表わされ
るヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’−ジアセチル−ｐ
−フェニレンジアミンが９５％の収率で得られた。その
分析結果を下記に示す。
１９ｇ （ＩｍｍｏＱ）をヘプタフルオロ酪酸４ｇ （
Ｉ９ｍｍｏＱ）に溶解させた後、ビス（ヘプタフルオロ
ブチリル）ペルオキシド０．４３ｇ （Ｉｍｍｏｌｌｌ
）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン溶
液８．５ｇを添加し窒素気流下、４０℃において、５時
間反応させた。反応終了後反応物を１００ｍＱの水、１
００ｍＱの飽和重曹水、１００ｍＱの飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、反応生成物をガ
スクロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ１元
素分析により分析した。その結果下記構造式で表わされ
るヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’−ジアセチル−ｐ
−フェニレンジアミンが９５％の収率で得られた。その
分析結果を下記に示す。
ＧＣ−ＭＳ
ＩＲ（ａｎ−１）
”Ｈ−ＮＭＲ
３６０（Ｍ”）、３１８，２７６．１５７３２６０（マ
ＮＨ）、１６６０（マＣｏ）、１３４５（マＣＦ、 ）
１２２５（マＣＦ、 ） （ｃｏｃｌａ）δ、９．５０（Ｉ）１．ｂ）。
ＮＨ）、１６６０（マＣｏ）、１３４５（マＣＦ、 ）
１２２５（マＣＦ、 ） （ｃｏｃｌａ）δ、９．５０（Ｉ）１．ｂ）。
８．７５（Ｉ１（、ｂ）、７．７０〜７．４２（３Ｈ，
ｍ）。
ｍ）。
２．１２（３Ｈ，ｓ）、２．１０（３ｔ（、ｓ）元素分
析 理論値 Ｃ：４３．３４％ Ｈ：３．０８
％実測値 Ｃ：４３．４４％ Ｈ：２．７８％邦ｆｆ
ｉ ヘプタフルオロ酪酸を用いない以外は実施例１と同様に
反応を行なったところ、ヘプタフルオロプロピル−Ｎ、
Ｎ’−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが５６％の
収率で得られた。
析 理論値 Ｃ：４３．３４％ Ｈ：３．０８
％実測値 Ｃ：４３．４４％ Ｈ：２．７８％邦ｆｆ
ｉ ヘプタフルオロ酪酸を用いない以外は実施例１と同様に
反応を行なったところ、ヘプタフルオロプロピル−Ｎ、
Ｎ’−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが５６％の
収率で得られた。
１凰五至
ヘプタフルオロ酪酸の代わりにトリフルオロ酢酸４ｇ
（３５ｍｍｏＱ）を用いた以外は実施例１と同様に反応
を行なったところ、ヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’
−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが８８％の収率
で得られた。
（３５ｍｍｏＱ）を用いた以外は実施例１と同様に反応
を行なったところ、ヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’
−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが８８％の収率
で得られた。
大意■且
ヘプタフルオロ酪酸のかわりに酢酸４ｇ（６７ｍｍｏ１
２）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行なったと
ころ、ヘプタフルオロプロピル−Ｎ。
２）を用いた以外は実施例１と同様に反応を行なったと
ころ、ヘプタフルオロプロピル−Ｎ。
Ｎ′−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが８０％の
収率で得られた。
収率で得られた。
失ｌ盤土
４．４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル０
．２８ｇ （ＩｍｍｏＱ）を、ヘプタフルオロ酪酸４ｇ
（Ｉ９ｍｍｏＱ）に溶解させた後、ビス（ヘプタフル
オロブチリル）ペルオキシドＱ、４３ｇ （Ｉｍｍｏｆ
２）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン
溶液８．５ｇを添加し、窒素気流下、４０℃において、
５時間反応させた。反応終了後反応物を１００ｍＱの水
、１００−の飽和重曹水、１００ｍＱの飽和食塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、反応生成物を
ガスクロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ１
元素分析により分析した。その結果下記構造式で表わさ
れるヘプタフルオロプロピル−４゜４′−ジ（アセチル
アミノ）ジフェニルエーテルが６０％の収率で、ビス（
ヘプタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（アセチル
アミノ）ジフェニルエーテルが３５％の収率で得られた
。その分析結果を下記に示す。
．２８ｇ （ＩｍｍｏＱ）を、ヘプタフルオロ酪酸４ｇ
（Ｉ９ｍｍｏＱ）に溶解させた後、ビス（ヘプタフル
オロブチリル）ペルオキシドＱ、４３ｇ （Ｉｍｍｏｆ
２）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン
溶液８．５ｇを添加し、窒素気流下、４０℃において、
５時間反応させた。反応終了後反応物を１００ｍＱの水
、１００−の飽和重曹水、１００ｍＱの飽和食塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、反応生成物を
ガスクロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ１
元素分析により分析した。その結果下記構造式で表わさ
れるヘプタフルオロプロピル−４゜４′−ジ（アセチル
アミノ）ジフェニルエーテルが６０％の収率で、ビス（
ヘプタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（アセチル
アミノ）ジフェニルエーテルが３５％の収率で得られた
。その分析結果を下記に示す。
ＧＣ−ＭＳ
ＩＲ（ａＩ＋−’）
”Ｈ−ＮＭＲ
元素分析
４５２（Ｍ”）、４１０，３６８，２４９３２６０（マ
Ｎ１（）、１６６０（マＣｏ）、１３４５（マＣＦ３）
１２２５（ＩＣＦ２） （ＣＤＣ１３）δ＝９．６０（Ｉ）！、ｂ）。
Ｎ１（）、１６６０（マＣｏ）、１３４５（マＣＦ３）
１２２５（ＩＣＦ２） （ＣＤＣ１３）δ＝９．６０（Ｉ）！、ｂ）。
８．６９（ＬＨ，ｂ） 、７．７０−７．４２（３）１
．ｍ） 。
．ｍ） 。
７．２０−６．８４（４Ｈ，ｍ）、２．１２（６１１，
ｓ）理論値 Ｃ：５０．４４％ Ｈ：３．３４％実測
値 Ｃ：５０．２１％ Ｈ：３．１０ｃ１Ｃ−ＭＳ ＩＲ（（！！１−１） ’Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ６２０（Ｍ＋）、５７８，５３６，４１７３２６０（マ
ＮＨ）、１６７０（マＣｏ）、１３４０（ｙｃＦ、）１
２２０（νＣＦ２） （ＣＤＣ１ｚ）δ＝９．６０ （ＩＨ、ｂ） 。
ｓ）理論値 Ｃ：５０．４４％ Ｈ：３．３４％実測
値 Ｃ：５０．２１％ Ｈ：３．１０ｃ１Ｃ−ＭＳ ＩＲ（（！！１−１） ’Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ６２０（Ｍ＋）、５７８，５３６，４１７３２６０（マ
ＮＨ）、１６７０（マＣｏ）、１３４０（ｙｃＦ、）１
２２０（νＣＦ２） （ＣＤＣ１ｚ）δ＝９．６０ （ＩＨ、ｂ） 。
８．７０（ＬＨ，ｂ） 、７．７０−７．４２（２Ｈ，
ｍ） 。
ｍ） 。
７．２０−６．８５（４）１．＋＋）、２．１５（６８
，ｓ）理論値 ｃ：４２−、ｓｏｗ Ｈ：２．２８
％実測値 Ｃ：４２．３１％ Ｈ：２．１６対邦遣ｕ
１λ ヘプタフルオロ酪酸を用いない以外は実施例４と同様に
反応を行ったところ、ヘプタフルオロプロピル−４，４
′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテルが３１
％の収率で、ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，４
’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテルが２２
％の収率で得られた。
，ｓ）理論値 ｃ：４２−、ｓｏｗ Ｈ：２．２８
％実測値 Ｃ：４２．３１％ Ｈ：２．１６対邦遣ｕ
１λ ヘプタフルオロ酪酸を用いない以外は実施例４と同様に
反応を行ったところ、ヘプタフルオロプロピル−４，４
′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテルが３１
％の収率で、ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，４
’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテルが２２
％の収率で得られた。
失立叢且
ヘプタフルオロ酪酸の代わりにトリフルオロ酢酸を用い
た以外は実施例４と同様に反応を行なったところ、ヘプ
タフルオロプロピル−４，４′ビス（アセチルアミノ）
ジフェニルエーテルが５８％の収率で、ビス（ヘプタフ
ルオロプロピル）−４，４’−ビス（アセチルアミノ）
ジフェニルエーテルが３３％の収率で得られた。
た以外は実施例４と同様に反応を行なったところ、ヘプ
タフルオロプロピル−４，４′ビス（アセチルアミノ）
ジフェニルエーテルが５８％の収率で、ビス（ヘプタフ
ルオロプロピル）−４，４’−ビス（アセチルアミノ）
ジフェニルエーテルが３３％の収率で得られた。
末１貫且
ビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシドのかわり
にビス（トリデカフルオロヘプタノイル）ペルオキシド
を用いた以外は実施例４と同様に反応を行ない同様な分
析方法を用い分析を行なったところ、トリデカフルオロ
へキシル−４，４′ビス（アセチルアミノ）ジフェニル
エーテルが５２％の収率で、ビス（トリデカフルオロヘ
キシル）−４，４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニ
ルエーテルが３２％の収率で得られた。
にビス（トリデカフルオロヘプタノイル）ペルオキシド
を用いた以外は実施例４と同様に反応を行ない同様な分
析方法を用い分析を行なったところ、トリデカフルオロ
へキシル−４，４′ビス（アセチルアミノ）ジフェニル
エーテルが５２％の収率で、ビス（トリデカフルオロヘ
キシル）−４，４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニ
ルエーテルが３２％の収率で得られた。
失凰且Ｉ
ビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシドのかわり
にビス（ペンタデカフルオロオクタノイル）ペルオキシ
ドを用いた以外は実施例４と同様に反応を行ない同様な
分析方法を用い分析を行なったところ、ペンタデカフル
オロヘプチル−４゜４′−ビス（アセチルアミノ）ジフ
ェニルエーテルが４８％の収率で、ビス（ペンタデカフ
ルオロヘプチル）−４，４’−ビス（アセチルアミノ）
ジフェニルエーテルが３０％の収率で得られた。
にビス（ペンタデカフルオロオクタノイル）ペルオキシ
ドを用いた以外は実施例４と同様に反応を行ない同様な
分析方法を用い分析を行なったところ、ペンタデカフル
オロヘプチル−４゜４′−ビス（アセチルアミノ）ジフ
ェニルエーテルが４８％の収率で、ビス（ペンタデカフ
ルオロヘプチル）−４，４’−ビス（アセチルアミノ）
ジフェニルエーテルが３０％の収率で得られた。
去】１」炙
４．４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォ
ン０．３３ｇ （Ｉｍｍｏｎ）をヘプタフルオロ酪酸４
ｇ （Ｉ９ｍｍｏ Ｑ）に溶解させた後、ビス（ヘプ
タフルオロブチリル）ペルオキシド０．４３ｇ （Ｉｍ
ｍｏＱ）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエ
タン溶液８．５ｇを添加し、窒素気流下、４０℃におい
て、５時間反応させた。反応終了後反応物を１００ｍＱ
の水、１００−の飽和重曹水、１００ｍＱの飽和食塩水
で洗浄し。
ン０．３３ｇ （Ｉｍｍｏｎ）をヘプタフルオロ酪酸４
ｇ （Ｉ９ｍｍｏ Ｑ）に溶解させた後、ビス（ヘプ
タフルオロブチリル）ペルオキシド０．４３ｇ （Ｉｍ
ｍｏＱ）を含む１，１．２−トリクロロトリフルオロエ
タン溶液８．５ｇを添加し、窒素気流下、４０℃におい
て、５時間反応させた。反応終了後反応物を１００ｍＱ
の水、１００−の飽和重曹水、１００ｍＱの飽和食塩水
で洗浄し。
硫酸マグネシウムで乾燥させた後、反応生成物をガスク
ロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ１元素分
析により分析した。その結果下記構造式で表わされるヘ
プタフルオロプロピル−４゜４′−ビス（アセチルアミ
ノ）ジフェニルスルフォンが６ｏ％の収率で、ビス（ヘ
プタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（アセチルア
ミノ）ジフェニルスルフォンが３０％の収率で得られた
。
ロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ１元素分
析により分析した。その結果下記構造式で表わされるヘ
プタフルオロプロピル−４゜４′−ビス（アセチルアミ
ノ）ジフェニルスルフォンが６ｏ％の収率で、ビス（ヘ
プタフルオロプロピル）−４，４’−ビス（アセチルア
ミノ）ジフェニルスルフォンが３０％の収率で得られた
。
その分析結果を下記に示す。
ＧＣ−ＭＳ ５００（Ｍ”）、４５８，４１６，
２９７ＩＲ（ａｎ−１） Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ３２６０（ｙＮＨ） 、 １６６０（ｗｃｏ） 、 １
３４５（ｔｃＦ、 ）１２２５（ｙｃＦｚ）、１１４０
（マＳＯ□）（ＣＤＣ１，）δ＝９．６０（ＩＨ，ｂ）
。
２９７ＩＲ（ａｎ−１） Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ３２６０（ｙＮＨ） 、 １６６０（ｗｃｏ） 、 １
３４５（ｔｃＦ、 ）１２２５（ｙｃＦｚ）、１１４０
（マＳＯ□）（ＣＤＣ１，）δ＝９．６０（ＩＨ，ｂ）
。
８．７０（ＬＨ，ｂ） 、７．７０〜７．４０（７Ｈ，
ｍ）。
ｍ）。
２．１２（６Ｈ，ｓ）
理論値 Ｃ：４５．６０％ Ｈ：３．０２％実測値
Ｃ：４５．３３Ｚ Ｈ：３．１５ｘＣ−ＭＳ 丁Ｒ（ＣＭ−１） ”Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ６６８（Ｍ＋）、６２６，５８４，４６５３２６０（ｔ
ＮＨ）、１６７０（ｙｃｏ）、１３４０（ｔｃＦ３）１
２２０（γＣＦ２）、１１４０（マＳＯ，）（ＣＤＣ１
３）δ、９．６０（ＬＨ，ｂ）。
Ｃ：４５．３３Ｚ Ｈ：３．１５ｘＣ−ＭＳ 丁Ｒ（ＣＭ−１） ”Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ６６８（Ｍ＋）、６２６，５８４，４６５３２６０（ｔ
ＮＨ）、１６７０（ｙｃｏ）、１３４０（ｔｃＦ３）１
２２０（γＣＦ２）、１１４０（マＳＯ，）（ＣＤＣ１
３）δ、９．６０（ＬＨ，ｂ）。
８．７０（ＩＨ，ｂ） 、７．７０〜７．４０（６Ｈ，
ｍ） 。
ｍ） 。
２．１５（６Ｈ，ｓ）
理論値 Ｃ：３９．５３％ Ｈ：２．１１％実測値
Ｃ：３９．３１％ Ｈ：２．２２％共傭日」エ ヘプタフルオロ酪散を用いない以外は実施例８と同様に
反応を行ったところ、ヘプタフルオロプロピル−４，４
′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォンが３
５％の収率で、ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，
４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォンが
２３％の収率で得られた。
Ｃ：３９．３１％ Ｈ：２．２２％共傭日」エ ヘプタフルオロ酪散を用いない以外は実施例８と同様に
反応を行ったところ、ヘプタフルオロプロピル−４，４
′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォンが３
５％の収率で、ビス（ヘプタフルオロプロピル）−４，
４’−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォンが
２３％の収率で得られた。
失ｌ涯１
４．４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォ
ンの代わりに３，５，３’ 、５’ −テトラメチル−
４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル
を用いた以外は実施例８と同様に反応を行ない同様な分
析方法を用いて分析を行ったところ、下記構造式で示さ
れる２−へブタフルオロプロピル−３，５，３’ 、５
’ −テトラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ
）ジフェニルエーテルが５ｏ％の収率で、２，２′−ビ
ス（ヘプタフルオロプロピル）−３，５，３’５′−テ
トラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェ
ニルエーテルが３６％の収率で得られた。その分析結果
を下記に示す。
ンの代わりに３，５，３’ 、５’ −テトラメチル−
４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル
を用いた以外は実施例８と同様に反応を行ない同様な分
析方法を用いて分析を行ったところ、下記構造式で示さ
れる２−へブタフルオロプロピル−３，５，３’ 、５
’ −テトラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ
）ジフェニルエーテルが５ｏ％の収率で、２，２′−ビ
ス（ヘプタフルオロプロピル）−３，５，３’５′−テ
トラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェ
ニルエーテルが３６％の収率で得られた。その分析結果
を下記に示す。
ＧＣ−ＭＳ
ＩＲ（ａｓ−１）
”Ｈ−ＮＭＲ
元素分析
５０８ （Ｍ”） 、 ３８９
３２６０ （ｙＮＨ） 、 １６６０ ｂｃｏ） 、
１３４５ （？ＣＦ、）１２２５（νＣＦ２） （ＣＤＣＩ、）δ＝９．６０（ＬＨ，ｂ） 。
１３４５ （？ＣＦ、）１２２５（νＣＦ２） （ＣＤＣＩ、）δ＝９．６０（ＬＨ，ｂ） 。
８．６９（ＩＨ，ｂ）、７．４２（ＩＨ，ｓ）。
７．２０（２Ｎ、ｓ）、２．３３（６Ｈ，ｓ）。
２．３０（３）１．ｓ）、２．２５（３Ｈ，ｓ）。
２．１２（６Ｈ，ｓ）
理論値 Ｃ：５４．３３％ Ｈ：４．５６１実測値
Ｃ：５４．１６％ Ｈ：４．７２％Ｃ−ＭＳ ＩＲ（Ｃ！ｌ−１） ６７６ （Ｉ４” ） 、 ５５７ ３２６０ｈＮＨ） 、 １６７０（ｔｃＯ） 、 １３
４０（ｙＣＦ、 ）１２２０（マＣＦ、 ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）δ＝９．６０（２Ｈ，ｂ）
。
Ｃ：５４．１６％ Ｈ：４．７２％Ｃ−ＭＳ ＩＲ（Ｃ！ｌ−１） ６７６ （Ｉ４” ） 、 ５５７ ３２６０ｈＮＨ） 、 １６７０（ｔｃＯ） 、 １３
４０（ｙＣＦ、 ）１２２０（マＣＦ、 ） ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３）δ＝９．６０（２Ｈ，ｂ）
。
７．４２（２Ｈ，ｓ）、２．２８（Ｉ２Ｈ，ｓ）。
２．１２（６Ｈ，ｓ）。
元素分析 理論値 Ｃ：４６．１７％ １１３．
２８対実測値 Ｃ：４６．０５％ Ｈ：３．３３％
去１劃［Ｌ更 ４．４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォ
ンの代わりに２，２−ビス（４−アセチルアミノフェニ
ル）へキサフルオロプロパンを用いた以外は実施例８と
同様に反応を行ない同様な分析方法を用いて分析を行っ
たところ、下記構造式で示される２−（４−アセチルア
ミノ−３−へブタフルオロプロピルフェニル）−２−（
４−アセチルアミノフェニル）へキサフルオロプロパン
が４８％の収率で、２，２−ビス（４−アセチルアミノ
−３−へブタフルオロピロピルフェニル）へキサフルオ
ロプロパンが３４％の収率で得られた。その分析結果を
下記に示す。
２８対実測値 Ｃ：４６．０５％ Ｈ：３．３３％
去１劃［Ｌ更 ４．４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォ
ンの代わりに２，２−ビス（４−アセチルアミノフェニ
ル）へキサフルオロプロパンを用いた以外は実施例８と
同様に反応を行ない同様な分析方法を用いて分析を行っ
たところ、下記構造式で示される２−（４−アセチルア
ミノ−３−へブタフルオロプロピルフェニル）−２−（
４−アセチルアミノフェニル）へキサフルオロプロパン
が４８％の収率で、２，２−ビス（４−アセチルアミノ
−３−へブタフルオロピロピルフェニル）へキサフルオ
ロプロパンが３４％の収率で得られた。その分析結果を
下記に示す。
ＧＣ−ＭＳ
ＩＲ（Ｃ１１−”）
”Ｈ−ＮＭＲ
元素分析
５８６（Ｈ＋）、４６７
３２６０ （ｙＮＨ）、 １６６０ （？ＣＯ） 、
１３４５ （ｔｃＦ３）１２２５（マＣＦ２） （ｃｏｃｔ３）δ＝９．６０（ＩＨ，ｂ） 。
１３４５ （ｔｃＦ３）１２２５（マＣＦ２） （ｃｏｃｔ３）δ＝９．６０（ＩＨ，ｂ） 。
８．７１（ＩＨ，ｂ）、７．７０−７．４５（７Ｈ，ｍ
）。
）。
２．１８（６Ｈ，ｓ）。
理論値 Ｃ：４５．０７％ Ｈ：２．５８％実測値
Ｃ：４４．９０％ Ｈ：２．６９％Ｃ−ＭＳ ＩＲ（ａｌｌ−’） Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ７５４ （Ｍ”） 、 ６３５ ３２６０（ｙＮＨ）、１６７０（ｙｃｏ）、１３４０（
ｙＣＦ、）１２２０（マＣＦ２） （ＣＤＣ１，）δ＝９．６０（２Ｈ，ｂ） 。
Ｃ：４４．９０％ Ｈ：２．６９％Ｃ−ＭＳ ＩＲ（ａｌｌ−’） Ｈ−ＮＭＲ 元素分析 ７５４ （Ｍ”） 、 ６３５ ３２６０（ｙＮＨ）、１６７０（ｙｃｏ）、１３４０（
ｙＣＦ、）１２２０（マＣＦ２） （ＣＤＣ１，）δ＝９．６０（２Ｈ，ｂ） 。
７．２５−７．４５（６Ｈ，ｍ）、２．１８（６８，ｓ
）。
）。
理論値 Ｃ：３９．８２％ Ｈ：１．８７１実測値
Ｃ：３９．６５％ Ｈ：２．０１％去１■ＬＬと ４．４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォ
ンのかわりに２，２−ビス（４−（４−アセチルアミノ
フェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパンを用い
た以外は実施例８と同様に反応を行ない同様な分析方法
を用いて分析を行なったところ、下記構造式で示される
２−（４−（４−アセチルアミノ−３−へブタフルオロ
プロピルフェノキシ）フェニル） −２−（４−（４−
アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロ
プロパンが４６％の収率で、２，２−ビス（４−（４−
アセチルアミノ−３−へブタフルオロプロピルフェノキ
シ）フェニル）へキサフルオロプロパンが３５％の収率
で得られた。その分析結果を下記に示す。
Ｃ：３９．６５％ Ｈ：２．０１％去１■ＬＬと ４．４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォ
ンのかわりに２，２−ビス（４−（４−アセチルアミノ
フェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパンを用い
た以外は実施例８と同様に反応を行ない同様な分析方法
を用いて分析を行なったところ、下記構造式で示される
２−（４−（４−アセチルアミノ−３−へブタフルオロ
プロピルフェノキシ）フェニル） −２−（４−（４−
アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロ
プロパンが４６％の収率で、２，２−ビス（４−（４−
アセチルアミノ−３−へブタフルオロプロピルフェノキ
シ）フェニル）へキサフルオロプロパンが３５％の収率
で得られた。その分析結果を下記に示す。
ＧＣ−ＭＳ
ＩＲ（ａＩ＋−’）
”Ｈ−ＮＭＲ
しｒ。
７７０ （Ｍ”） 、 ６５１
３２６０（ｓＮＨ）、１６６０（ｔｃｏ）、１３４５（
ｙＣＦ、）１２２５（マＣＦ、 ） （ＣＤＣ１，）δ、９．６０（ＩＨ，ｂ） 。
ｙＣＦ、）１２２５（マＣＦ、 ） （ＣＤＣ１，）δ、９．６０（ＩＨ，ｂ） 。
元素分析
８．７１（ＩＨ２ｂ）、７．２０−７．４５（Ｉ５Ｈ２
ｍ）ｔ２．１２（６Ｈ，ｓ）。
ｍ）ｔ２．１２（６Ｈ，ｓ）。
理論値 Ｃ：５３．００％ ）Ｉ：３．０１％実測値
Ｃ：５２．８９％ Ｈ：３．１５％９３８（Ｍ＋
）、８１９ ３２６０（マＮＨ）、１６７０（マＣｏ）、１３４０（
マＣＦ、 ）１２２０（マＣＦ２） （ＣＤＣ１３）δ＝９．６０（２Ｈ，ｂ） 。
Ｃ：５２．８９％ Ｈ：３．１５％９３８（Ｍ＋
）、８１９ ３２６０（マＮＨ）、１６７０（マＣｏ）、１３４０（
マＣＦ、 ）１２２０（マＣＦ２） （ＣＤＣ１３）δ＝９．６０（２Ｈ，ｂ） 。
７．２５〜７．４５（Ｉ４Ｈ，ｍ） 。
２．１２（６Ｈ，ｓ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子、水素原子を示し、
ｎ＿１は１〜１０の整数を示す）で表わされるジ（ハロ
アシル）ペルオキシドと、 下記一般式（II）または（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は炭素数１〜１０のアシル
基もしくはフルオロアシル基を示し、Ｒ＿３は炭素数１
〜１０のアルキル基又はフルオロアルキル基を示す。ま
たＸ＿１は酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチ
ルメチン、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメ
チル）メチン又は ▲数式、化学式、表等があります▼を示す。ここで Ａは酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチ
ン、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）
メチンを示し、ｍは０〜３の整数を示す。ｎ＿２は０ま
たは１を示し、ｎ＿３は０〜３の整数を示す。）で表わ
される芳香族窒素化合物とを反応させ、前記一般式（I
I）または（III）で示される芳香族窒素化合物中の芳香
環に前記一般式（ I ）で示されるジ（ハロアシル）ペ
ルオキシド中のＸ（ＣＦ＿２）＿ｎ＿１−を導入する方
法であって、前記反応を行う際の溶媒として、下記一般
式（IV） Ｒ＿４ＣＯＯＨ・・・（IV） （式中Ｒ＿４は、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数
１〜３のペルフルオロアルキル基を示す）で表わされる
カルボン酸を用いることを特徴とするフルオロアルキル
基含有芳香族窒素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25029989A JPH03112951A (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25029989A JPH03112951A (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03112951A true JPH03112951A (ja) | 1991-05-14 |
Family
ID=17205843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25029989A Pending JPH03112951A (ja) | 1989-09-26 | 1989-09-26 | フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03112951A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019159652A1 (ja) | 2018-02-16 | 2019-08-22 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロジアシルパーオキサイド、溶液、重合開始剤、重合体の製造方法、及び、パーフルオロアシルクロリド |
-
1989
- 1989-09-26 JP JP25029989A patent/JPH03112951A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019159652A1 (ja) | 2018-02-16 | 2019-08-22 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロジアシルパーオキサイド、溶液、重合開始剤、重合体の製造方法、及び、パーフルオロアシルクロリド |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6743262B1 (en) | Perfluoroalkyl haloalkyl ethers and compositions and applications thereof | |
| JPH0532617A (ja) | ペンタフルオロスルフアニル−フルオロ脂肪族カルボニル及びスルホニルフツ化物類、並びにそれら誘導体 | |
| JPS6145972B2 (ja) | ||
| JP3836508B2 (ja) | ハロゲン化化合物の調製 | |
| JPH05294856A (ja) | ビス（フルオロメチル）エーテル組成物、その製造法及びジフルオロメタンの製造法 | |
| JPH03112951A (ja) | フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製造方法 | |
| JP3423314B2 (ja) | クロロフルオロエーテル組成物およびそれらの製造 | |
| US4351777A (en) | Preparation of fluorobenzonitriles | |
| US5741950A (en) | Method of preparing nonafluoroisobutyl methyl ether | |
| JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
| JPH0331253A (ja) | ポリフルオロアルカノイルペルオキシド | |
| JPS6222756A (ja) | 新規なペルフルオロ（ｎ−ビニル環状アミン）の製造方法 | |
| JPH05170731A (ja) | ペルフルオロ−オキサ−アルカノイルハライド及び過酸化ジペルフルオロ−オキサ−アルカノイル | |
| JPH0366639A (ja) | アルケニル基を有する含フッ素芳香族化合物およびその製造法 | |
| JPH07121904B2 (ja) | 新規な含窒素ペルフルオロアルカノイルペルオキシド及びその製造方法 | |
| JP3530975B2 (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
| JPH01149755A (ja) | 芳香族核中に弗素を含有しているフルオロメトキシ‐アミノベンゼン類およびフルオロメチルチオ‐アミノベンゼン類並びにそれらの製造方法 | |
| JPH0334950A (ja) | ポリフルオロアルキル基含有芳香族誘導体及びその製造方法 | |
| JPH05500945A (ja) | 含弗素オレフインのエポキシ化 | |
| JPH062727B2 (ja) | 新規な二官能性ペルフルオロ化合物及びその製造方法 | |
| JPH03123751A (ja) | 含フッ素アルデヒド誘導体及びその製造方法 | |
| Naquib et al. | Kinetic study of the halogenation of imidazolidin-4-one derivatives | |
| JPH0931029A (ja) | フルオロキシ−またはクロロキシ−ペルフルオロアシルフルオリドの製造方法 | |
| JPH03109362A (ja) | フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物及びその製造方法 | |
| Meissner et al. | Synthesis and surface activity of nonionic surfactants containing fluorocarbon hydrophobes |