JPH03109362A - フルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なフルオロアルキル基含有芳香族窒素化
合物及びその製造方法に関する。

〈従来の技術〉 有機化合物中に、フルオロアルキル基を含有する化合物
は、生理活性等の有用な性質を示すものとして近年注目
を集めている。特に芳香族窒素化合物中にフルオロアル
キル基が導入されたフルオロアルキル基含有窒素化合物
は、医薬、農薬、界面活性剤等の合成中間体及び機能性
高分子の原料として有用であると考えられる。しかしな
がら、どのようにしてフルオロアルキル基を芳香族窒素
化合物中に導入するかが問題であって、これまでフルオ
ロアルキル基の導入を容易にかつ高収率で行なう方法及
び該方法によって得られるフルオロアルキル基含有芳香
族窒素化合物についてはほとんど知られていないのが実
状である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、撲水撲油剤、医薬、農薬等の合成中間
体及びポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂の原料として利
用可能なフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物及び
その製造方法を提供することにある。

本発明の別の目的は、反応触媒及び特殊な装置を用いず
、高収率かつ容易にフルオロアルキル基含有芳香族窒素
化合物を製造する方法を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明によれば、下記一般式（１） （式中、Ｒ工及びＲ２は水素原子、炭素数１〜１゜のア
シル基又はフルオロアシル基を示し、またＸはフッ素原
子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎ、は１〜１０の整
数を示す）で表わされるフルオロアルキル基含有芳香族
窒素化合物が提供される。

また本発明によれば、下記一般式（ｎ）［式中、Ｒ１及
びＲ２は水素原子、炭素数１〜１０のアシル基又はフル
オロアシル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜１０のアルキル
基又はフルオロアルキル基を示し、Ｘｌは酸素原子、ス
ルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、メチレン、エ
チレン、ビス（トリフルオロメチル）メチン、 −Ａ−く二〉−Ａ−く二〉÷〈二）−Ａ−（但し、Ａは
酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、
メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチ
ンを示し１ｍはＯ〜３の整数を示す。）を示す、更にＸ
はフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎｏは１
〜１０の整数を、Ｒ２及びＲ３は０又は１を、Ｒ４はＯ
〜３の整数を示す］で表わされるフルオロアルキル基含
有芳香族窒素化合物が提供される。

更に本発明によれば下記一般式（ＩＩＴ）（式中、Ｘは
フッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎｌは１〜
１０の整数を示す）で表わされるジ（ハロアシル）ペル
オキシドと、下記−数式（ＩＶ）又は（Ｖ） チル）メチンを示し、ｍは０〜３の整数を示す。）を示
す。またＲ２はＯ又は１を示し、Ｒ４はＯ〜３の整数を
示す）で表わされる芳香族窒素化合物とを反応させるこ
とを特徴とするフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合
物の製造方法が提供される。

以下本発明をさらに詳細に説明する。

本発明のフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物は、
下記−数式（りまたは（ＩＩ）で表わすことができ、 （式中、Ｒユ及びＲ２は炭素数１〜１０のアシル基又は
フルオロアシル基を示し、Ｒ□は炭素数１〜１０のアル
キル基又はフルオロアルキル基を示し、Ｘｌは酸素原子
、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、メチレン
、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチン、 −Ａ−く二〉−Ａ−く二〉÷く二）−Ａ＋＠　　（但し
、Ａは酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメ
チン、メチレン、エチレン、ビス（トリデルオロメ式中
、Ｒ工及びＲ２は水素原子、炭素数１〜１０のアシル基
又はフルオロアシル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜１０の
アルキル基を示す、またＸ□は酸素原子、スルホニル、
カルボ二゛ル、ジメチルメチン、メチレン、エチレン、
ビス（トリフルオロメチル）メチン、 −Ａ−′−ゝ−Ａ−く二〉＋＜二〉−Ａも（但し、Ａは
酸％／ 素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、メ
チレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチン
を示し、ｍは０〜３の整数を示す。）を示す。更にＸ２
はフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎ、は１
〜１０の整数を、Ｒ２及びｎ、は０又は１を、Ｒ４はＯ
〜３の整数を示す、この際Ｒ□及びＲ２のアシル基また
はフルオロアシル基の炭素数が１１以上の場合には、製
造が困難であるので使用できない。前記−数式（ｒ）又
は（■）で示されるフルオロアルキル基含有芳香族窒素
化合物において、適用可能な含フツ素脂肪族基、すなわ
ち−数式Ｘ（ＯＦよ）ｎｉ−は、ＣＦ、−Ｆ　（ＣＦａ
）ｚ　　＝　Ｆ　（ＣＦり３　　＝　Ｆ　（ＣＦｚ）＊
−Ｆ（ＣＦ、）、−、Ｆ（ＣＦ、）、−、Ｆ（ＣＦ、）
？−Ｆ（ＣＦ、）、−、Ｆ（ＣＦ２）、−、Ｆ（ＣＦ、
）、。

ＣＩＣＦ、−、ＣＩ（ＣＦ、）、−、ＣＩ（ＣＦＺ）□
−ＣＩ（ＣＦ２Ｌ−、Ｃｔ（ｃＦｚ）ｓ−Ｃ１（ＣＦ、
）Ｇ−、Ｃ１（ＣＦ、）？−ＣＩ　（ＣＦ２）Ｉ　　−
ＣＩ　（ＣＦｚＬ＋−ＣＩ　（ＣＦ２）、。−、ＨＣＦ
、−、Ｈ（ＣＦ、）２−Ｈ（ＣＦ２）、−、Ｈ（ＣＦ、
）、−、Ｈ（ＣＦａ）ｓ−Ｈ（ＣＦ、）ｓ−、Ｈ（ＣＦ
、）、−、Ｈ（ＣＦ、）ａ−Ｈ（ＣＦ、）、−、Ｈ（Ｃ
Ｆ２）、、−である。この際。

含フツ素脂肪族基の炭素数、すなわちｎｌが１０を超え
る場合には、溶媒に対する溶解性が低下するので好まし
くない。前記−数式（１）又は（■）で表わされるフル
オロアルキル基含有芳香族窒素化合物としては１例えば
ヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’　−ジアセチル−ｐ
−フ二二しンジアミン、ヘプタフルオロプロピル−Ｎ、
Ｎ’　−ジトリフルオロアセチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、トリフルオロメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジアセチル−
Ｐ−フェニレンジアミン、トリデカフルオロへキシル−
Ｎ、Ｎ’　−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミン、３
−クロロへキサフルオロプロピル−Ｎ。

Ｎ′−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミン、３−Ｈ−
へキサフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’　−ジアセチル−ｐ
−フェニレンジアミン、ヘプタフルオロプロピル−４，
４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル、ジヘ
ブタフルオロプロピルー４．４′−ジ（アセチルアミノ
）ジフェニルエーテル、トリデカフルオロへキシル−４
，４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル、ジ
トリデカフルオロへキシル−４，４′−ジ（アセチルア
ミノ）ジフェニルエーテル、ヘプタフルオロプロピル−
４，４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォン
、ジヘブタフルオロプロビル−４゜４′−ジ（アセチル
アミノ）ジフェニルスルフォン、ヘプタフルオロプロピ
ル−４，４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルケトン
、ジヘブタフルオロプロビル−４，４′−ジ（アセチル
アミノ）ジフェニルケトン、ヘプタフルオロプロピル−
４゜４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルプロパン、
ジヘブタフルオロプロピル−４，４′−ジ（アセチルア
ミノ）ジフェニルプロパン、ヘプタフルオロプロピル−
４，４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルメタン、ジ
ヘブタフルオロプロピル−４゜４′−ジ（アセチルアミ
ノ）ジフェニルメタン、ヘプタフルオロプロピル−４，
４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエタン、ジヘブ
タフルオロプロピル−４，４′−ジ（アセチルアミノ）
ジフェニルエタン、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′
−ジ（アセチルアミノ）ビフェニル、ジヘブタフルオロ
プロビル−４，４′−ジ（アセチルアミノ）ビフェニル
、ヘプタフルオロプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
トリフルオロメチル−ｐ−フェニレンジアミン、トリデ
カフルオロへキシル−ｐ−フェニレンジアミン、３−ク
ロロへキサフルオロプロピル−ｐ−フェニレンジアミン
、３−Ｈ−へキサフルオロプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、ヘプタフルオロプロピル−４，４′ジアミノジ
フエニルエーテル、ジヘブタフルオロプロピル−４，４
′−ジアミノジフェニルエーテル、トリデカフルオロへ
キシル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、ジト
リデカフルオロへキシル−４，４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、ヘプタフルオロプロピル−４，４′−ジア
ミノジフェニルスルフォン、ジヘブタフルオロプロビル
−４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、ヘプタフ
ルオロプロピル−４，４′−ジアミノジフェニルケトン
、ジヘブタフルオロプロビル−４゜４′−ジアミノジフ
ェニルケトン、ヘプタフルオロプロピル−４，４′−ジ
アミノジフェニルプロパン、ジヘブタフルオロプロビル
−４，４′−ジアミノジフェニルプロパン、ヘプタフル
オロプロピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、
ジヘブタフルオロプロピル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′−ジア
ミノジフェニルエタン、ジヘブタフルオロプロピル−４
，４′−ジアミノジフェニルエタン、ヘプタフルオロプ
ロピル−４，４′−ジアミノビフェニル、ジヘブタフル
オロプロピル−４゜４′−ジアミノビフェニル、２−へ
ブタフルオロプロピル−３，３’　、５，５’　−テト
ラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニ
ルエーテル、２．２’−ビス（ヘプタフルオロプロピル
）−３，３’　、５．５’−テトラメチル−４゜４′−
ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル、２−　（
４−アセチルアミノ−３−へブタフルオロプロピルフェ
ニル）　−２−（４−アセチルアミノフェニル）へキサ
フルオロプロパン、２，２−ビス（４−アセチルアミノ
−３−へブタフルオロプロピルフェニル）へキサフルオ
ロプロパン、２−　（４−（４−アセチルアミノ−３−
へブタフルオロプロピルフェノキシ）フェニル）−２−
（４−（４−アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へ
キサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（４−アセ
チルアミノ−３−へブタフルオロプロピルフェノキシ）
フェニル）へキサフルオロプロパン、２−トリデカフル
オロへキシル−３゜３’　、５，５’−テトラメチル−
４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル
、２゜２′−ビス（トリデカフルオロヘキシル）−３゜
３’　、５，５’−テトラメチル−４，４′−ビス（ア
セチルアミノ）ジフェニルエーテル、２−（４−アセチ
ルアミノ−３−トリデカフルオロへキシルフェニル）−
２−（４−アセチルアミノフェニル）へキサフルオロプ
ロパン、２，２−ビス（４−アセチルアミノ−３−トリ
デカフルオロへキシルフェニル）へキサフルオロプロパ
ン、２−（４−（４−アセチルアミノ−３−トリデカフ
ルオロへキシルフェノキシ）フェニル）−２−（４−（
４−アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフル
オロプロパン、２，２−ビス（４−（４−アセチルアミ
ノ−３−トリデカフルオロへキシルフェノキシ）フェニ
ル）へキサフルオロプロパン、２−へブタフルオロプロ
ピル−３，３′５．５′−テトラメチル−４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、２，２′−ビス（ヘプタフ
ルオロプロピル）　−３，３’　、５，５’−テトラメ
チル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、２−（
４−アミノ−３−へブタフルオロプロピルフェニル）−
２−（４−アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、
２，２−ビス（４−アミノ−３−へブタフルオロプロピ
ルフェニル）へキサフルオロプロパン、２−　（４−（
４−アミノ−３−へブタフルオロプロピルフェノキシ）
フェニル）−２−（４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル）へキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−（
４−アミノ−３−へブタフルオロプロピルフェノキシ）
フェニル）へキサフルオロプロパン、２−１−リデカフ
ルオロへキシル−３，３’　、５゜５′−テトラメチル
−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、２．２’−
ビス（トリデカフルオロヘキシル）　−３，３’　、５
，５’　−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、２−（４−アミノ−３−トリデカフルオロ
へキシルフェニル）−２−（４−アミノフェニル）へキ
サフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノ−３−
トリデカフルオロへキシルフェニル）へキサフルオロプ
ロパン、２−　（４−（４−アミノ−３−トリデカフル
オロへキシルフェノキシ）フェニル）−２−（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパ
ン、２．２−ビス（４−（４−アミノ−３−トリデカフ
ルオロへキシルフェノキシ）フェニル）へキサフルオロ
プロパン等を好ましく挙げることができる。

本発明において、前記−数式（Ｉ）又は（ｆｆ）で表わ
されるフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物を製造
するには、特定のジ（ハロアシル）ペルオキシドと、特
定の芳香族窒素化合物とを反応させることにより得るこ
とができる。

本発明の製造方法に用いる前記ジ（ハロアシル）ペルオ
キシドは、下記−数式（ＩＩＩ）で表わすことができ。

式中、Ｘ及びｎ□は前記−数式（１）又は（ＩＩ）のＸ
及びｎ工と同様である。また前記−数式（ＩＩＩ）で示
されるジ（ハロアシル）ペルオキシドのＸ　（ＣＦ、）
ｎｔ−は、前記−数式（１）又は（ＩＩ）中の含フツ素
脂肪族基より適宜選択して用いることができ、該ジ（ハ
ロアシル）ペルオキシドとしては、該含フツ素脂肪族基
を含むジ（ハロアシル）ペルオキシドを例示することが
できる。

本発明の製造方法に用いる前記特定の芳香族窒素化合物
は、下記−数式（ＩＶ）又は（Ｖ）で表わすことができ
、 式中、Ｒｔｔ　Ｒ，、Ｒ３，Ｘｌ、　ｎ、及びＲ４は、
前記−数式（１）又は（ＩＩ）のＲ□、Ｒ，、Ｒ，、Ｘ
□。

Ｒ２及びｎ、と同様である。但し、Ｒ□、Ｒ２が水素原
子の場合は除く。

本発明において、前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドと
前記−数式１）又は（Ｖ）で示される芳香族窒素化合物
とを反応させるにあたり、前記ジ（へロアシル）ペルオ
キシドと前記芳香族窒素化合物との仕込みモル比は、１
：０．５〜１０が好ましく、特に１：ｌ〜５であること
が望ましい。

前記芳香族窒素化合物のモル比が０．５未満では。

生成するフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の収
率が低下する傾向にあり、又１０を超えると反応終了後
の未反応芳香族窒素化合物が残存し。

目的とする生成物の単離が困難となるので好ましくない
、また、反応は常圧で行なうことが可能であり、かつ反
応温度は通常Ｏ〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃
の範囲であることが望ましい。

前記反応温度が０℃未満では１反応時間が長くなる傾向
にあり、一方１５０℃を超えると反応時の圧力が高くな
り１反応操作が困難であるので好ましくない、更にまた
反応時間は通常３０分〜２０時間の範囲で行なうことが
できるが、実用的には３〜１０時間になるように条件を
設定することが望ましい。

本発明の製造方法では前記種々の反応条件下において、
前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドと前記芳香族窒素化
合物とを反応させることにより。

目的のフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物を得る
ことができるが、前記ジ（ハロアシル）ペルオキシドの
取扱い及び反応を、より速やかに行なうために溶媒を用
いることが好ましい、前記溶媒としては水素原子を含有
しないハロゲン化脂肪族溶媒が特に好ましく、具体的に
は例えば２−クロロ−１，２−ジブロモエタン−１，１
，２−トリフルオロエタン、１，２−ジブロモへキサフ
ルオロプロパン、１，２−ジブロモテトラフルオロエタ
ン、１，１−ジフルオロテトラクロロエタン、１．２−
ジフルオロテトラクロロエタン、フルオロトリクロロメ
タン、ヘプタフルオロ−２，３゜３−トリクロロブタン
、１，１，１．３−テトラクロロテトラフルオロプロパ
ン、１，１．１−トリクロロペンタフルオロプロパン、
１，１．２−トリクロロトリフルオロエタン等を用いる
ことができ、特に工業的には、１，１．２−トリクロロ
トリフルオロエタンを好ましく挙げることができる。前
記溶媒を使用する場合、通常溶媒中の前記ジ（ハロアシ
ル）ペルオキシドの濃度は、２〜３０重量％程度である
ことが望ましい。

また本発明の製造方法により得られる反応生成物を公知
の方法により酸またはアルカリ加水分解を行なうことに
より、前記−数式（夏）又は（■）に含まれるフルオロ
アルキル基含有アニリン誘導体を得ることもできる。

本発明の製造方法により得られるフルオロアルキル基含
有芳香族窒素化合物は、蒸留再結晶法やカラムクロマト
等、公知の方法により精製することが可能である。

〈発明の効果〉 本発明のフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物は新
規な化合物であり、撲水撲油剤、医薬、農薬等の合成中
間体およびポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂の原料とし
て利用することができる。

また本発明の方法によれば、目的化合物を高収率かつ容
易に得ることができる。

〈実施例〉 以下本発明を実施例により、具体的に説明するが本発明
はこれらに限定されるものではない。なお実施例の反応
条件、反応生成物の収率、該反応生成物のＧＣ−ＭＳ、
ＩＲ，ＮＭＲ並びに元素分析データを表１に示す。

大庭涯よ ビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシド０．８５
ｇ　（２ｍｍｏｎ）を含む１，１．２−トリクロロトリ
フルオロエタン溶液２５ｇ中に、Ｎ。

Ｎ′−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミン０．７２ｇ
　（２ｍｍｏΩ）を添加し、窒素気流下、４０℃におい
て、５時間反応させた。反応終了後反応物を５０ｍＱの
水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた後、反応生
成物をガスクロマトグラフィー〇Ｃ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭ
Ｒ，元素分析により分析した。その結果下記構造式で表
わされるヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’−ジアセチ
ル−ｐ−フェニレンジアミンが５６％の収率で得られた
ことが判った。

Ｎ、Ｎ’　−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンの代
わりに、Ｎ、Ｎ’　−ジトリフルオロアセチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン０．９３（２ｍｍｏＱ）を用いた以外
は、実施例１と同様に反応を行ない、生成物を得た。得
られた生成物について実施例１と同様な分析を行なった
ところ、下記構造式で表わされるヘプタフルオロプロピ
ル−Ｎ、Ｎ’　−ジトリフルオロアセチル−ｐ−フェニ
レンジアミンが６２％の収率で得られたことが判った。

ビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシドをビス（
トリフルオロアセチル）ペルオキシドに代え、反応温度
を４０℃から７０℃に代えた以外は実施例１と同様に反
応を行なった。得られた生成物について、実施例１と同
様な分析を行なったところ、下記構造式で表わされるト
リフルオロメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジアセチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンが得られたことが判った。

ビス（ヘプタフルオロブチリル）ペルオキシドを実施例
４では、ビス（トリデカフルオロヘプタノイル）ペルオ
キシドに、実施例５では、ビス（４−クロロヘキサフル
オロブチリル）ペルオキシドに、また実施例６では、ビ
ス（４−Ｈ−へキサフルオロブチリル）ペルオキシドに
代えた以外は、実施例１と同様にそれぞれ反応を行なっ
た。

得られた生成物について実施例１と同様な分析を行なっ
たところ、実施例４では、トリデカフルオロへキシル−
Ｎ、Ｎ’−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが、 実施例５では、３−クロロへキサフルオロプロピル−Ｎ
、Ｎ’−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが。

実施例６では、３−Ｈ−へキサフルオロプロピル−Ｎ、
Ｎ’　−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンが得られ
たことが判った。

フェニルケトンに、実施例１０では、４，４′ジ（アセ
チルアミノ）ジフェニルプロパンに、実施例ＩＩでは、
４，４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルメタンに、
実施例１２では、４，４’−ジ（アセチルアミノ）ジフ
ェニルエタンに、実施例１３では、４，４′−ジ（アセ
チルアミノ）ビフェニルに代えた以外は実施例１と同様
にそれぞれ反応を行なった。得られた生成物について実
施例１と同様な分析を行なったところ、実施例７では、
ヘプタフルオロプロピル−４，４′−ジ（アセチルアミ
ノ）ジフェニルエーテル（７ａと略す）と、 ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミンを実施例７では、
４，４′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエーテルに
、実施例８では、４．４’　−ジ（アセチルアミノ）ジ
フェニルスルフォンに、実施例９では、４，４′−ジ（
アセチルアミノ）ジジヘブタフルオロプロピル−４，４
′−ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル（７ｂと
略す）とが、 実施例８では、トリデカフルオロへキシル−４゜４′−
ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル（８ａと略す
）と、 とか。

ジトリデカフルオロへキシル−４，４′−ジ（アセチル
アミノ）ジフェニルエーテル（ｓｂと略す）とが。

実施例１０では、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′−
ジ（アセチルアミノ）ジフェニルケトン（１０ａと略す
）と、 実施例９では、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′−ジ
（アセチルアミノ）ジフェニルスルフォン（９ａと略す
）と。

ジヘブタフルオロブロビル−４，４′−ジ（アセチルア
ミノ）ジフェニルスルフォン（９ｂと略す）ジヘブタフ
ルオロプロビル−４，４′−ジ（アセチルアミノ）ジフ
ェニルケトン（１０ｂと略す）とが、 実施例１１では、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′−
ジ（アセチルアミノ）ジフェニルプロパン（１１ａと略
す）と、 ジヘブタフルオロプロビル−４，４′−ジ（アセチルア
ミノ）ジフェニルプロパン（１１ｂと略す）とが。

実施例１３では、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′−
ジ（アセチルアミノ）ジフェニルエタン（１３ａと略す
）と、 ジヘブタフルオロプロピル−４，４′−ジ（アセチルア
ミノ）ジフェニルエタン（１３ｂと略す）とが、 実施例１２では、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′−
ジ（アセチルアミノ）ジフェニルメタン（１２ａと略す
）と、 実施例１４では、ヘプタフルオロプロピル−４゜４′−
ジ（アセチルアミノ）ビフェニル（１４ａと略す）と、 ジヘブタフルオロプロピル−４，４′−ジ（アセチルア
ミノ）ジフェニルメタン（１２ｂと略す）とが、 ジヘブタフルオロプロピル−４，４′−ジ（アセチルア
ミノ）ビフェニル（１４ｂと略す）とが得られたことが
判った。

大崖■よ旦 実施例１で得られたヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’
　−ジアセチル−ｐ−フェニレンジアミン１　ｇ　（３
，６ｍｍｏ　ｎ）をエタノール１０−に溶解させた後、
１．２Ｎの塩酸１０−を加え８０℃８時間反応させた０
反応終了後２．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液で中
和した後、クロロホルムで抽出を行なった。これを水洗
した後、硫酸マグネシウムで乾燥後カラムクロマトグラ
フィーに付し精製を行なった。得られた生成物をガスク
ロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ，元素分
析により分析した結果、下記構造式で示されるヘプタフ
ルオロプロピル−ｐ−フェニレンジアミンが９６％の収
率で得られたことが判った。

去】１１１１二づ３５ 実施例３〜１４で得られた化合物を実施例１５と同様に
それぞれ反応を行なった。次いで実施例１５と同様な分
析を行なったところ、実施例１６では、トリフルオロメ
チル−Ｐ−フェニレンジアミンが、実施例１７では、ト
リデカフルオロへキシル−ｐ−フェニレンジアミンが、
実施例１８では、３−クロロヘキサフルオロプロピル−
ｐ−フェニレンジアミンが、実施例１９では、３−Ｈ−
へキサフルオロプロピル−ｐ−フェニレンジアミンが、
実施例２０では、ヘプタフルオロプロピル−４，４’−
ジアミノジフェニルエーテルが、実施例２１では、ジヘ
ブタフルオロプロピル−４゜４′−ジアミノジフェニル
エーテルが、実施例２２では、トリデカフルオロへキシ
ル−４，４′−ジアミノジフエニルエーテルが、実施例
２３では、ジトリデカフルオロへキシル−４，４′−ジ
アミノジフェニルエーテルが、実施例２４では。

ヘプタフルオロプロピル−４，４′−ジアミノジフェニ
ルスルフォンが、実施例２５では、ジヘブタフルオロプ
ロピル−４，４′−ジアミノジフェニルスルフォンが、
実施例２６では、ヘプタフルオロプロピル−４，４′−
ジアミノジフェニルケトンが、実施例２７では、ジヘブ
タフルオロブロピル−４，４′−ジアミノジフェニルケ
トンが、実施例２８では、ヘプタフルオロプロピル−４
゜４′−ジアミノジフェニルプロパンが、実施例２９で
は、ジヘブタフルオロプロビルー４，４′−ジアミノジ
フェニルプロパンが、実施例３０では、ヘプタフルオロ
プロピル−４，４′−ジアミノジフェニルメタンが、実
施例３１では、ジヘブタフルオロプロビル−４，４′−
ジアミノジフェニルメタンが、実施例３２では、ヘプタ
フルオロプロピル−４，４′−ジアミノジフェニルエタ
ンが、実施例３３では、ジヘブタフルオロプロビル−４
，４’−ジアミノジフェニルエタンが、実施例３４では
、ヘプタフルオロプロピル−４，４′−ジアミノビフェ
ニルが、実施例３５では、ジヘブタフルオロプロピル−
４，４′−ジアミノビフェニルが得られたことが判った
。また実施例１６〜３５により得られた生成物の構造式
は、前記実施例３〜１４で得られた生成物の構造式にお
いて、−ＮＨＣＯＣＨ□の代わりに−ＮＨ，とした構造
であった。

ス１側１Ｌ灸 実施例２で得られたヘプタフルオロプロピル−Ｎ、Ｎ’
　−ジトリフルオロアセチル−ｐ−フェニレンジアミン
０．４７ｇ　（１ｍｍｏＱ）をエタノール２ｍｍＱに溶
解させた後、２．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液２
Ｉ１１−を加え、４０℃で４時間反応させた０反応終了
後溶媒を留去し、クロロホルムで抽出を行なった。次い
で水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥後カラムクロマ
トグラフィーに付し精製を行なった。得られた生成物を
ガスクロマトグラフィー、ＧＣ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ。

元素分析により分析した結果、実施例１５で得られたも
のと同一化合物であるヘプタフルオロプロピル−ｐ−フ
ェニレンジアミンが７８％の収率で得られたことが判っ
た。

尖１１國二と二重１ 実施例１で用いたジアセチル−ｐ−フェニレンジアミン
を実施例３７では、３．３’　、５，５’−テトラメチ
ル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエー
テルに、実施例３８では、２゜２−ビス（４−アセチル
アミノフェニル）へキサフルオロプロパンに、実施例３
９では、２．２−ビス（４−（４−アセチルアミノフェ
ノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパンに代えた以
外は実施例１と同様にそれぞれ反応を行なった。得られ
た生成物について実施例１と同様な分析を行なったとこ
ろ、実施例３７では、２−へブタフルオロプロピル−３
，３’　、５，５’　−テトラメチル−４，４’−ビス
（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル（３７ａと略す
）と。

と略す）とが。

実施例３８では、２−（４−アセチルアミノ−３−へブ
タフルオロプロピルフェニル）　−２−（４−アセチル
アミノフェニル）へキサフルオロプロパン（３８ａと略
す）と、 ２．２−ビス（４−アセチルアミノ−３−へブタフルオ
ロプロピルフェニル）へキサフルオロプロパン（３８ｂ
と略す）とが。

２．２′−ビス（ヘプタフルオロプロピル）−３゜３’
　、５，５’−テトラメチル−４，４′−ビス（アセチ
ルアミノ）ジフェニルエーテル（３７ｂ実施例３９では
、２−（４−（４−アセチルアミノ−３−へブタフルオ
ロプロピルフェノキシ）フェニル）−２−（４−（４−
アセチルアミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロ
プロパン（３９ａと略す）と、 ＬＪ’３ ２．２−ビス（４−（４−アセチルアミノ−３−へブタ
フルオロプロピルフェノキシ）フェニル）へキサフルオ
ロプロパン（３９ｂと略す）とが、得られた。

１ｉ！！工立 ビス（トリデカフルオロヘプタノイル）ペルオキシド１
．４５ｇ　（２ｍｍｏＱ）を含む１，１゜２−トリクロ
ロトリフルオロエタン溶液２５ｇ中に３．３’　、５．
５’−テトラメチル−４，４′−ビス（アセチルアミノ
）ジフェニルエーテル０．６７ｇ　（２ｍｍｏΩ）を加
え、窒素気流下、４０℃、５時間反応させた。反応終了
後反応物を５０ｍＱの水で洗浄を行ない、硫酸マグネシ
ウムで乾燥後、反応生成物をガスクロマトグラフィー〇
Ｃ−ＭＳ、ＩＲ，ＮＭＲ，元素分析により分析した。そ
の結果、下記構造式で表わされる２−トリデカフルオロ
へキシル−３，３’、５．５’テトラメチル−４，４′
−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエーテル（４０ａ
と略す）が３０％の収率で、２，２′−ビス（トリデカ
フルオロヘキシル）−３，３’　、５．５’　−テトラ
メチル−４゜４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニル
エーテル（４０ｂと略す）が１５％の収率で得られた。

しｔｉ、　　し、１噸、コ しｈ３ 去１目１先１：りＬ象 実施例４０で用いた３、３’　、５，５’−テトラメチ
ル−４，４′−ビス（アセチルアミノ）ジフェニルエー
テルの代わりに、実施例４１では、２．２−ビス（４−
アセチルアミノフェニル）へキサフルオロプロパンを、
実施例４２では、２゜２−ビス（４−（４−アセチルア
ミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパンを
用いた以外は実施例４０と同様にそれぞれ反応を行なっ
た６得られた生成物について実施例４ｏと同様な分析を
行なったところ実施例４１では、２−（４−アセチルア
ミノ−３−トリデカフルオロへキシルフェニル）−２−
（４−アセチルアミノフェニル）へキサフルオロプロパ
ン（４１ａと略す）と。

ロバン（４１ｂと略す）とが、 実施例４２では、２−　（４−（４−アセチルアミノ−
３−トリデカフルオロへキシルフェノキシ）フェニル）
−２−（４−（４−アセチルアミノフェノキシ）フェニ
ル）へキサフルオロプロパン（４２ａと略す）と。

ＬＪ’３ ２．２−ビス（４−（４−アセチルアミノ−３−トリデ
カフルオロへキシルフェノキシ）フェニル）へキサフル
オロプロパン（４２ｂと略す）とが、２．２−ビス（４
−アセチルアミノ−３−トリデカフルオロへキシルフェ
ニル）へキサフルオロプ得られた。

ス１１１先Ａこヨト矢 実施例３７〜４２で得られた化合物を実施例１５と同様
にそれぞれ反応を行なった。ついで１５と同様な分析を
行なったところ実施例４３では、２−へブタフルオロプ
ロピル−３，３’　、５゜５′−テトラメチル−４，４
′−ジアミノジフェニルエーテル、実施例４４では、２
，２′−ビス（ヘプタフルオロプロピル）　−３，３’
　、５゜５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、実施例４５では、２−　（４−アミノ
−３−へブタフルオロプロピルフェニル）−２−（４−
アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、実施例４６
では、２，２−ビス（４−アミノ−３−へブタフルオロ
プロピルフェニル）へキサフルオロプロパン、実施例４
７では、２−　（４−（４−アミノ−３−へブタフルオ
ロプロピルフェノキシ）フェニル）−２−（４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパン
、実施例４８では、２．２−ビス（４−（４−アミノ−
３−へブタフルオロプロピルフェノキシ）フェニル）へ
キサフルオロプロパン、実施例４９では、２−トリデカ
フルオロへキシル−３，３′５．５′−テトラメチル−
４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、実施例５０で
は、２，２′ビス（トリデカフルオロヘキシル）−３，
３’５．５′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフ
ェニルエーテル、実施例５１では、２−（４−アミノ−
３−トリデカフルオロへキシルフェニル）−２−（４−
アミノフェニル）へキサフルオロプロパン、実施例５２
では、２，２−ビス（４−アミノ−３−トリデカフルオ
ロへキシルフェニル）へキサフルオロプロパン、実施例
５３では、２−（４−（４−アミノ−３−トリデカフル
オロへキシルフェノキシ）フェニル）−２−（４−（４
−アミノフェノキシ）フェニル）へキサフルオロプロパ
ン、実施例５４では、２，２−ビス（４−（４−アミノ
−３−トリデカフルオロへキシルフェノキシ）フェニル
）ヘキサフルオロプロパンが得られた。また実施例４３
〜５４により得られた生成物の構造式は、前記実施例３
７〜４２で得られた生成物の構造式において、 −ＮＩＩＣＯＣＲ３の代わり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子、炭素数１〜１０
   のアシル基又はフルオロアシル基を示し、またＸはフッ
   素原子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎ＿１は１〜１
   ０の整数を示す）で表わされるフルオロアルキル基含有
   芳香族窒素化合物。 ２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ［式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子、炭素数１〜１０
   のアシル基又はフルオロアシル基を示し、Ｒ＿３は炭素
   数１〜１０のアルキル基又はフルオロアルキル基を示し
   、Ｘ＿１は酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチ
   ルメチン、メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメ
   チル）メチン、 ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ａは酸 素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、メ
   チレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチン
   を示し、ｍは０〜３の整数を示す。）を示す、更にＸは
   フッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し、ｎ＿１は１
   〜１０の整数を、ｎ＿２及びｎ＿３は０又は１を、ｎ＿
   ４は０〜３の整数を示す］で表わされるフルオロアルキ
   ル基含有芳香族窒素化合物。 ３）下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中、Ｘはフッ素原子、塩素原子又は水素原子を示し
   、ｎ＿１は１〜１０の整数を示す）で表わされるジ（ハ
   ロアシル）ペルオキシドと、下記一般式（IV）又は（Ｖ
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｖ） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は炭素数１〜１０のアシル基
   又はフルオロアシル基を示し、Ｒ＿３は炭素数１〜１０
   のアルキル基又はフルオロアルキル基を示し、Ｘ＿１は
   酸素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、
   メチレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチ
   ン、 ▲数式、化学式、表等があります▼（但し、Ａは酸 素原子、スルホニル、カルボニル、ジメチルメチン、メ
   チレン、エチレン、ビス（トリフルオロメチル）メチン
   を示し、ｍは０〜３の整数を示す。）を示す。またｎ＿
   ２は０又は１を示し、ｎ＿４は０〜３の整数を示す）で
   表わされる芳香族窒素化合物とを反応させることを特徴
   とするフルオロアルキル基含有芳香族窒素化合物の製造
   方法。