JPH03113464A - 静電荷像現像用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真法、静電印刷法、磁気記録法に用い
られる静電荷像現像用トナーに関し、特に熱ロール定着
法に適したトナー及びその製造方法に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真法としては、米国特許第２．２９７゜６
９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公
昭４３−２４７４８号公報等に記載されている如（、多
数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利
用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し
、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて
紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力或
いは溶剤蒸気などにより定若し複写物を得るものである
。

上述の電気的潜像をトナーを用いて現像する段階におい
て、該トナーに電荷を付与させる必要があるが、この方
法としては周知の方法、例えば摩擦帯電法、接触帯電法
、イオン照射法、導電性を利用した静電誘導法、電荷注
入法等があげられるが、最も利用しやすく、かつ広く用
いられているのが摩擦帯電法と接触帯電法である。

この場合、トナーに電荷を付与するため、帯電ブレード
や現像スリーブ等とトナーの摩擦帯電を利用したり、ト
ナー同士の摩擦帯電を用いる一成分現像法およびトナー
と逆極性に帯電するキャリア粒子をトナーと混合する二
成分現像剤が知られている。

このようなトナーを摩擦帯電或いは接触帯電せしめる場
合、トナー中に荷電制御をつかさどる物質を含有せしめ
る必要がある。このような荷電制御剤は、着色剤や磁性
粒子などとともにバインダー樹脂中に分散させてなる粉
体が広く用いられている。

該バインダー樹脂としては、ビニル系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース樹脂等の
合成樹脂又は天然樹脂があげられるが、特にビニル系樹
脂やジビニル系樹脂が最も広く利用されている。この理
由としては、■千ツマー組成の種類が多い、■分子量の
調整が行ないやすい等があげられる。

このようなビニル系樹脂或いはジビニル系樹脂は公知の
重合法、すなわち塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法
、懸濁重合法によって合成することができる。

このうち、塊状重合法では、高温で重合させて停止反応
速度をはやめることで、低分子量の重合体を得ることが
できるが、反応をコントロールしにくい問題点がある。

その点、溶液重合法では溶媒によるラジカルの連＆Ｒｕ
勤の差を利用して、また開始剤量や反応温度を調節する
ことで低分子量重合体を温和な条件で容易に得ることが
でき、本発明で用いる樹脂組成物中の低分子量体を得る
には好ましい。だが、耐オフセット性を考慮に入れた場
合、溶媒に不溶成分となるまでの架橋域のゲル成分を増
やすことが好ましい。この点で溶液重合法には問題があ
る。

一方、乳化重合法は、水にほとんど不溶の単量体（モノ
マー）を乳化剤で小さい粒子として水相中に分散させ、
水溶性の重合開始剤を用いて重合を行なう方法である。

この方法では反応熱の調節が容易であり、重合の行なわ
れる相（重合体と単量体からなる油相）と水相とが別で
あるから停止反応速度が小さく、その結果重合速度が大
きく、高重合度のものが得られる。さらに、重合プロセ
スが比較的簡単であること、及び重合生成物が微細粒子
であるために、トナーの製造において、着色剤及び荷電
制御剤その他の添加物との混合が容易であること等の理
由から、トナー用バインダー樹脂の製造方法として他の
方法に比較して有利である。

しかし、乳化重合法は、水に不溶性の千ツマ−を乳化剤
により水中に乳化分散して重合を行なうため、重合生成
物中に乳化剤による不純物が含有されてしまうことが避
けられず、しかもこの不純物がトナー物性、特に摩擦帯
電性、耐久性等に悪影響を及ぼすことになる。この対策
として、例えば特公昭６３−６０９０６号公報では、乳
化重合終了後に微粒子状樹脂を含有する乳濁液に凝固剤
を加えて樹脂を凝固させ、この凝固した樹脂をアルカリ
性水溶液で処理する、或いは乳濁液をアルコール等の凝
析溶媒中に添加し、樹脂を凝固させる、といった方法を
とっているが、いずれの方法によっても、完全に該不純
物をとり除くのは極めて困難なことである。

以上のことから、好ましい樹脂製造方法として、懸濁重
合法があげられる。この方法は、懸濁状態となった低分
子量重合体を含んだモノマーが、架橋剤と共に重合する
、というものである。

この方法によって得られた樹脂組成物は、バール状に形
状が整い、低分子量重合体から架橋域を含む、中・高分
子量重合体までが均一に混合された好ましい状態となっ
ている。しかし、この方法を用いた場合、モノマーを懸
濁液中でうまく分散させる必要がある。このため若干量
の分散剤を加えることが好ましいが、該分散剤は、生成
した重合粒子表面近傍に配向し、特に帯電性に悪影響を
及ぼすことがある。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は上述の如き問題点を解決したトナーを提
供することにある。

すなわち、本発明の目的は懸濁重合法によって得られた
樹脂をバインダー樹脂として用い、しかも上述の如き問
題点を解決したトナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は、帯電性が優れ、立ち上がりの早
いトナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は、帯電量の制御が可能で、かつ電
荷分布がシャープなトナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は、帯電能において経時安定性、環
境安定性の優れたトナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は、耐オフセット性が優れ、かつ生
産効率の良いトナーを提供することにある。

さらに本発明の目的は、低温定着性に優れ、かつ耐ブロ
ッキング性についても向上したトナーを提供することに
ある。

［課題を解決するための手段及び作用］前記目的を達成
するための本発明の要旨は、バインダー樹脂及び着色剤
を少なくとも含有する静電荷像現像用トナーに於いて、
バインダー樹脂はカルボン酸含有モノマーと他の共重合
可能なモノマーとを構成成分とし、分散剤を用いた懸濁
重合により合成された重合体であって、前記重合体は、
懸濁重合終了後、該懸濁液をアルカリ性水溶液で処理し
たものであり、アルカリ処理後の懸濁液のｐＨが、４以
上であり、かつ７以下であることを特徴とする静電荷像
現像用トナー及びその製造方法を提供することである。

本発明について以下に詳細に説明する。

我々は鋭意検討の結果、先述した目的を達成するために
はバインダー樹脂に酸成分を含有させることが極めて有
効であることを見い出した。この理由として、 ■　酸成分の導入により樹脂自体の極性を高めることが
でき、紙への親和性が良くなり定着性が向上する、 ■　トナーの定着ローラーに対する親和性が弱くなり、
ローラー汚染や巻きつぎがなくなる、■　溶融混練時に
別途に加えた金属化合物と架橋反応をおこし、これによ
ってトナーの強度が増し耐ブロッキング性、耐オフセッ
ト性に対し、良好な結果を与える、。

等があげられる。

本発明で用いることのできる懸濁重合で使用できるカル
ボン酸モノマーとしては、水溶性の少ないジカルボン酸
の半エステルモノマーが好ましく、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル
、マレイン酸モノフェニル、フマル酸千ツメチル、フマ
ル酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフ
ェニルなどのようなα、β−不飽和ジカルボン酸の半エ
ステル類；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オク
テニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノ
エチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブ
テニルアジピン酸モノブチルなどのようなアルケニルジ
カルボン酸の半エステル類：フタル酸モノメチルエステ
ル、フタル酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチル
エステルなどのような芳香族ジカルボン酸の半エステル
類；などがあげられる。

以上のようなジカルボン酸の半エステルは、バインダー
樹脂な構成している金子ツマ−に対し１〜３０重量％好
ましくは３〜２０重量％添加すればよい。

また、水溶性の酸モノマーの場合は、あらかじめ溶液重
合などによって作った水溶性の少ない重合体のかたちで
懸濁液中に分散させ、他の千ツマ−と重合することによ
って使用できる。このとき用いられる酸モノマーとして
は、マレイン酸、コハク酸、アクリル酸、メタクリル酸
などがある。

さらにバインダー樹脂について検討してみたところ、バ
インダー樹脂のＴＨＦ不溶分の割合と、ＴＨＦ可溶分の
分子量分布の特定の構成のときに達成で誇ることを見出
した。バインダー樹脂をＴＨＦなどの溶剤で溶かすと不
溶分と可溶分に分離でき、可溶分はＧＰＣで分子量分布
を測定することができる。Ｔ）ＩＦ不溶分とＴＨＦ可溶
分の分子量分布のピークの位置に着目すると、ＴＨＦ不
溶分がないかまたは少ない系は粉砕性において非常に不
利であり、前述したように粉砕性を良化するためＴＨＦ
可溶分の分子量分布のピークの位置を単純に低分子量の
位置に移行させていく方向は耐オフセット性を悪化させ
、耐オフセット性と粉砕性をともに満足することが難し
いということを裏付けている。

この検討から、通常考えられているようにＴＨＦ不溶分
は耐オフセット性のためだけでなく、粉砕性を良化する
目的でも特定量含有させることは非常に有効であること
が判明した。

以上のこと、さらには前述したことも考慮して、我々は
懸濁重合が樹脂製造の最も好ましい重合法であると考え
た。

しかし、懸濁重合では水系溶媒中に構成モノマーを均一
に分散させる必要があり、分散が不均一である場合は重
合がうまく進行しない。このため該水系溶媒中に分散剤
を添加する方法が好ましく用いられてきているが、該分
散剤は水酸基が重合粒子、特に表面近傍に存在するカル
ボン酸基またはそのエステル残基に向った配列をとる。

このため製造したトナーは帯電性、特に環境安定性（特
に低温低湿度環境において）に対して悪影響を与えるこ
とになる０本発明は、この悪影響を除去するために、ア
ルカリ性水溶液で該懸濁液を処理することを提案するも
のである。

すなわち、懸濁重合終了後、該懸澗分散液中にアルカリ
性水溶液を加えることによって分散剤を除去せしめるこ
とを提案するものである。この場合、アルカリ性水溶液
については、処理後の懸濁液のｐＨが４以上であり、か
つ７以下になるように添加せしめる。処理前後の液のｐ
Ｈが４未満の場合はアルカリ処理の効果が十分に発揮さ
れず、分散剤が懸濁液中に残存した状態である。また、
ｐＨ７を超える場合は中和反応による塩の発生等によっ
て帯電安定性にむしろ悪影響を与えることになる。

本発明において用いることのできるアルカリとしては、
Ｎａ、　Ｋ、　Ｃａ、　Ｌｉ、　Ｍｇ、　Ｂａなどのア
ルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物；　Ｚｎ、
　Ａｇ。

Ｐｂ、　Ｎｉなどの遷移金属の水酸化物；アンモニウム
塩、アルキルアンモニウム塩、ピリジウム塩などの４級
アンモニウム塩の水酸化物などがあり、好ましい例とし
て、ＮａＯＨ，ＫＯＨがあげられる。

上述のようにして得られる、本発明において用いられる
バインダー樹脂としては特にビニル系共重合体が好まし
く用いることができ、該共重合体を得るためのコモノマ
ーとしては、次のようなものがあげられる。

スチレン、０−メチルスチレン、田−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェ
ニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３．４−ジクロル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、２．４−ジメチルスチ
レンｓ　ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルスチレン％　Ｉ’−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−
オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、［’−ｎ
−デシルスチレン、　ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、等の
スチレンおよびそのｕＲ体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジェン等の不飽和ポリエン類；塩化ビニル
、塩化ビニリデン、臭化ビニル、綿化ビニルなどのハロ
ゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベ
ンジェ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミ
ノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなどのα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸
エステル類：ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類；ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケ、トン、メ
チルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−
ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドンなとのＮ−ビニル化
合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル酸もしく
はメタクリル酸誘導体；のビニル系モノマーが単独もし
くは２つ以上で用いられる。

これらの中でもスチレン系共重合体、スチレンアクリル
系共重合体となるような千ツマ−の組み合わせが好まし
い。

また架橋性子ツマ−としては主として２個以上の重合可
能な二重結合を有する千ツマ−が用いられる。

懸濁重合においては、水系溶媒１００重量部に対して、
上記にあげたような千ツマー１００重量部以下（好まし
くは１０〜９０重量部）でおこなうのが良い。使用可能
な分散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニル
アルコール部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いら
れ、水系溶媒に対する千ツマー量等で適当量があるが、
一般に水系溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量
部で用いられる。重合温度は５０〜９５℃が適当である
が、使用する開始剤、目的とするポリマーによって適宜
選択すべきである。また、開始剤種類としては、水に不
溶あるいは難溶のものであれば用いることが可能で、例
えばベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシヘキサノエート等が、千ツマー１００重量部に対
し０．５〜１０重量部で用いられる。

本発明に用いられるビニル系共重合体は、本発明の目的
を達成する為に以下に例示する様な架橋性子ツマ−で架
橋された重合体であることが必要である。

芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン等：アルキル鎖で結ばれたジアクリレ
ート化合物類、例えば、エチレングリコールジアクリレ
ー）−１１，３−ブチレングリコールジアクリレート、
１．４−ブタンジオールジアクリレート、１．５−ペン
タンジオールジアクリレー）、１．６−ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレ
ート、及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレ
ートに代えたもの；エーテル結合を含むアルキル鎖で結
ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ジエチレング
リコールジアクリレート、トリエチレングリコールジア
クリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート
、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポ
リエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロ
ピレングリコールジアクリレート、及び以上の化合物の
アクリレートをメタアクリレートに代えたもの；芳香族
基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート
化合物類、例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレ
ート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、及び、
以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代え
たもの；更には、ポリエステル型ジアクリレート化合物
類、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ　　（日本生薬）が掲げ
られる。多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトー
ルトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエス
テルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートを
メタアクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。

これらの架橋剤は、他のモノマー成分１００部に対して
、０．Ｏ１〜５部程度（更には０．０３〜３部程度）用
いることが好ましい。

これらの架橋性モノマーのうち、トナー用樹脂に、定着
性、耐オフセット性の点から好適に用いられるものとし
て、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼン）、
芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリ
レート化合物類が挙げられる。

本発明のトナーには、トナーに帯電能を付与すべく荷電
制御剤を加えることが可能である。

今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては
、以下のものがあげられる。

トナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある
。

例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で前述した
様なモノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸系の
金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン
酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無
水物、エステル類。ビスフェノール等のフェノール誘導
体類。

トナーを正荷電性に制御するものとして下記物質がある
。

ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変成物。

トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４
−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテ
トラフルオロボレートなどの四級アンモニウム塩、及び
これらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及
びこれらのレーキ顔料。トリフェニルメタン染料及びこ
れらのレーキ顔料。

（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリ
ブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸
、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシ
アン化物など）高級脂肪酸の金属塩、アセチルアセトン
金属錯体；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオ
キサイド、ジシクロへキシルスズオキサイドなどのジオ
ルガノスズオキサイド。ジブチルスズボレート、ジオク
チルスズボレート、ジシクロへキシルスズボレートなど
のジオルガノスズボレート。これらを単独であるいは２
種類以上組合せて用いることができる。これらの中でも
、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤
が特に好ましく用いられる。

以上例示したような荷電制御剤の中で、アゾ系金属錯体
やアセチルアセトン金属錯体等の気化性や昇華性に富ん
だ有機金属錯体を用いた場合、荷電制御性以外に、例え
ば溶融混練時に樹脂バインダー中のカルボン酸基と架橋
反応をおこし、その結果トナーとして耐オフセット性や
耐ブロッキング性を向上させることができるといった利
点がある。

本発明のトナーに於いては、帯電安定性、現像性、流動
性、耐久性向上の為、シリカ微粉末を添加することが好
ましい。

本発明に用いられるシリカ微粉末は、ＢＥＴ法で測定し
た窒素吸着による比表面積が３　ｏｍ２／ｇ以上（特に
５０〜４００ｍ２／ｇ　）の範囲内のものが良好な結果
を与える。トナー１００重量部に対してシリカ微粉体０
，０１〜８重量部、好ましくは０．１〜５重量部使用す
るのが良い。

又本発明に用いられるシリカ微粉末は、必要に応じ、疎
水化、帯電性コントロール、などの目的でシリコーンオ
イル、各種変性シリコーンオイル、シリコーンオイル、
各種変性シリコーンオイル、シランカップリング剤、官
能基を有するシランカップリング剤、その他の有機ケイ
素化合物等の処理剤で、あるいは種々の処理剤で併用し
て処理されていることも好ましい。

他の添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜
鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤、中でもポリ弗化ビ
ニリデンが好ましい。あるいは酸化セリウム、炭化ケイ
素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、中でもチタン
酸ストロンチウムが好ましい。あるいは例えば酸化チタ
ン、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、中でも特に疎
水性のものが好ましい。ケーキング防止剤、あるいは例
えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸
化スズ等の導電性付与剤、また逆極性の白色微粒子及び
黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いることもでき
る。

また、熱ロール定着時の離型性を良（する目的で低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質をバイン
ダー樹脂１００重量％に対し０．５〜１０重量％程度を
トナーに加えることも本発明の好ましい形態の１つであ
る。

さらに本発明のトナーは、二成分系現像剤として用いる
場合にはキャリア粉と混合して用いられる。この場合に
は、トナーとキャリア粉との混合比はトナー濃度として
０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、
さらに好ましくは３〜５重量％である。

本発明に使用しうるキャリアとしては、公知のものがす
べて使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッ
ケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスピーズ等及びこ
れらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂あるいはシリ
コン系樹脂等で処理したものなどがあげられる。

さらに本発明のトナーは更に磁性材料を含有させ磁性ト
ナーとしても使用しつる。この場合、磁性材料は着色剤
の役割をかねている。本発明の磁性トナー中に含まれる
磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェラ
イト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルのような金属
或いは、これらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属
の合金およびその混合物等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒子が０．１〜２μｍ、好まし
くは０，１〜０．５μｍ程度のものが好ましく、トナー
中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し
約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂成分１００
重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

また、１ＯＫ６ｅ印加での磁気特性が抗磁力２０〜１５
０６ｅ飽和磁化ＳＱ〜２ＱＯｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜
２０ｅｍｕ／Ｈのものが望ましい。

本発明のトナーに使用し得る着色剤としては、任意の適
当な顔料または染料があげられる。トナー着色剤は周知
であって、例えば顔料としてカーボンブラック、アリニ
ンブラック、アセチレンブラック、ナフトールイエロー
　ハンザイエロー　ローダミンレーキ、アリザリンレー
キ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、インダンスレン
ブル−等がある。これらは定着画像の光学濃度を維持す
るのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００重量部に対
し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０重量部の添
加量が良い。また同様の目的で、染料を用いることもで
きる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサ
ンチン系染料、メチン系染料等があり樹脂１００重量部
に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜３重
量部の添加量が良い。

本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製するにはバイ
ンダー樹脂、金属化合物、着色剤としての顔料、又は染
料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、その他の添加剤
等を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機によ
り充分混合してから加熱ロール、ニーダ−、エクストル
ーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して
樹脂類を互いに相溶せしめた中に金属化合物、顔料、染
料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及び
分級を行って本発明に係るところのトナーを得ることが
出来る。

さらに必要に応じ所望の添加剤をヘンシェルミキサー等
の混合機により充分混合し、本発明に係る静電荷像現像
用トナーを得ることができる。

［実施例］ 以下、具体的実施例により本発明を説明するが、本発明
はこれらに何ら限定されるものではない。以下、部は重
量部を意味する。

合成例１ （過酸化ベンゾイル　　　　　　４部 上記各成分をボリビ云ルアルコール０．６部を溶解させ
た水３００部中に懸濁分散させ、重合温度７５℃にて１
７時間重合させ、ゲル成分を含むパール状の樹脂組成物
を得た。この時の懸濁液のｐＨは３．７であった。次に
７．７Ｎの水酸化ナトリウム水溶液０．７部を該懸濁液
中に加え、３時間撹拌させた。このときの懸濁液のｐ−
Ｈは５．０であった。アルカリ処理後、炉別、水洗、乾
燥させ樹脂組成物−１を得た。

含１吐旦 合成例１において、アクリル酸ｎ−ブチルのかわりにア
クリル酸２−エチルヘキシルを用いる以外は合成例１と
同様にして樹脂組成物−２を得た。アルカリ処理前のｐ
Ｈは３．６、処理後は４．９であった。

含刀Ｕ辻ユ 合成例１において、分散剤としてポリビニルアルコール
のかわりにポリビニルアルコール部分ケン化物を０．８
重量％を加える以外は、合成例１と同様にして樹脂組成
物−３を得た。アルカリ処理前のｐＨは３．７、処理後
は４．８であった。

九皮皿Ａ 合成例１において、水酸化ナトリウム水溶液ののかわり
に１２Ｎの水酸化カリウム水溶液を１重量％加える以外
は合成例１と同様にして樹脂組成物−４を得た。アルカ
リ処理前の懸濁液のｐＨは３．６、処理後のｐＨは６，
０であった。

上記各成分をヘンシェルミキサーで予備混合した後、１
３０℃で２軸混練押出機によって溶融混線を行なった。

混線物を放冷後、カッターミルで粗粉砕した後、ジェッ
ト気流を用いた微粉砕機を用いて粉砕し、さらに風力分
級機を用いて分級し、体積平均粒径９．Ｏｐｍの黒色微
粉体（トナー）を得た。

上記トナー１００部に対し、疎水性コロイダルシリカ０
．４部をヘンシェルミキサーにて乾式混合を行ない、現
像剤とした。

この現像剤をキャノン製複写機ＮＰ−８５８０を用いて
、低温低湿度環境（１５℃、１０％ＲＨ）下にて画像評
価を行なった。その結果、得られた反射画像濃度は１．
３５で、２０万枚の複写においても濃度変化は見られな
かった。定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性に
ついても全く問題なかった。

実施例２ 樹脂組成物−１のかわりに樹脂組成物−２を用いる以外
は実施例１と同様にして現像剤を得た。

この現像剤をキャノン製複写機ＮＰ−７５５０を用いて
、低温低湿度（１５℃、１０％Ｒ１（）環境下及び高温
高湿度（３０℃、８５％ＲＨ）環境下で現像性を見たと
ころ、いずれの環境下においても高濃度を示し、２０万
枚耐久後においても良好な画質を維持し濃度低下はなか
った。

実施例３ 「樹脂組成物−３１００部 上記処方にて、実施例１と同様の方法で現像剤を得た。

該現像剤をキャノン製複写機ＮＰ−，５５４０にて実施
例１と同様の評価を行なった。その結果、スタート時の
画像濃度は１．３０で、２０万枚耐久後においても濃度
変化はなく、オフセット、定着性とともに満足できるレ
ベルのものだった。

え１１４％＜ 上記処方にて、実施例１と同様の方法でトナーを得た。

このトナー８部に対し、フッ素系樹脂で表面を被覆した
フェライトキャリア１００部を混合して現像剤とした。

この現像剤をキャノン製複写機ＮＰ−６６５０にて実施
例２と同様の評価を行なったところ、環境依存性のない
良好な現像性を示すことが確認できた。

１五■１ 上記処方にて、実施例１と同様の方法にて青色微粉末（
トナー）を得た。このトナー１０部に対し、フッ素系樹
脂で表面を被覆したフェライトキャリア（粒径約８０μ
ｍ）　１００部を混合して現像剤とした。この現像剤を
ＮＰ−５５４０を用いて実施例１と同様の評価を行なっ
たところ、終始カブリのない良好な画像性を保ち、濃度
変化も全くなかった。

比較例１ 合成例１において、ｍ合終了後アルカリ処理を行なわな
かった以外は、実施例１と全く同様の処方でトナーを製
造した。画像評価についても実施例１と同様の方法で行
なフた。常温常湿度環境（２３℃、６０％ＲＨ）下では
終始高画像濃度を保ったものの、低温低湿度環境下では
、スタート時こそ１．３５であったが、５０００枚：　
１．２５．　１万枚：　１．１５゜２万枚：　１．００
というように、耐久が進むにつれて濃度が低くなり、こ
れに伴って画像も悪化してきたため、２万枚の時点で評
価を中断した。また、別途、耐ブロッキング性、耐オフ
セット性についても調べてみたが、実施例１で得られた
現像剤よりも劣っていることが確認できた。

比較例２ 合成例１において、マレイン酸モノブチルを加えなかっ
た以外は実施例１と同じ方法でトナーを製造した。実施
例１と同様の評価を行なったところ、画像濃度について
は安定しているものの、定着性、耐オフセット性、耐ブ
ロッキング性が悪く、使用に耐えうるレベルのものでは
なかった。

［発明の効果］ 本発明によって得られたトナーを用いた場合、これまで
のトナーに関連した問題が著しく改善される。特に、こ
れまで問題とされていた低温低湿度環境下における現像
性を飛躍的に向上させることができる。

即ち、トナー用の樹脂バインダーを製造する方法として
は前述の説明より懸濁重合法が最適であるが、該合成法
では、構成モノマーを懸濁液中に均一に分散させるため
に分散剤を加える。しかし、この分散剤は重合樹脂粒子
、特に表面近傍に存在する酸基に向かった配列をとり、
樹脂粒子に付着したままで取り出される。この樹脂をそ
のままトナー化した場合、特に低温低湿度環境下での現
像性・帯電性が悪（なる。これを防ぐため、重合終了後
、若干量のアルカリ水溶液を加え、懸濁液を処理するこ
とによって得られた樹脂をトナーバインダーを用いるこ
とによって、現像性・帯電性のレベルアップができた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）バインダー樹脂及び着色剤を少なくとも含有する
   静電荷像現像用トナーにおいて、バインダー樹脂はカル
   ボン酸含有モノマーと他の共重合可能なモノマーとを構
   成成分とし、分散剤を用いた懸濁重合により合成された
   重合体であって、前記重合体は、懸濁重合終了後、該懸
   濁液をアルカリ性水溶液で処理したものであることを特
   徴とする静電荷像現像用トナー。
2. （２）アルカリ処理後の懸濁液のｐＨが、４以上であり
   かつ７以下であることを特徴とする請求項（１）記載の
   静電荷像現像用トナー。
3. （３）カルボン酸含有モノマーと他の共重合可能なモノ
   マーとを構成成分とするバインダー樹脂及び着色剤を少
   なくとも含有する静電荷像現像用トナーを製造する方法
   において、分散剤を用いた懸濁重合により前記構成成分
   の重合体を合成し、更に懸濁重合終了後、該懸濁液をア
   ルカリ性水溶液で処理してバインダー樹脂を調製するこ
   とを特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法。
4. （４）アルカリ処理後の懸濁液のｐＨが、４以上であり
   かつ７以下であることを特徴とする請求項（３）記載の
   静電荷像現像用トナーの製造方法。