JPH05341564A

JPH05341564A - 熱ローラー定着用トナー

Info

Publication number: JPH05341564A
Application number: JP4151837A
Authority: JP
Inventors: Masahisa Ochiai; 正久落合; Masateru Hirayama; 正輝平山; Masaaki Tokunaga; 雅亮徳永; Hisayo Nakahara; 久与中原
Original assignee: Hitachi Metals Ltd
Current assignee: Proterial Ltd
Priority date: 1992-06-11
Filing date: 1992-06-11
Publication date: 1993-12-24

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、懸濁重合により得られるところ
の、高い定着性と広い非オフセット範囲を併せ持つ小粒
径トナーを提供することを目的とする。【構成】本発明は、静電荷潜像を現像するための熱ロ
ーラー定着用トナーに関する。少なくともエチレン性不
飽和二重結合を有するモノマーと架橋剤および着色剤と
を含む重合性モノマー混合液を、分散安定剤を用いて水
中に分散させ、懸濁重合することにより得られるトナー
において、トナーのゲル分率を３０〜８０重量％とし、
かつＴＨＦ可溶部の分子量分布を１０以上とすることに
より、ソフトローラー定着においても画像光沢が少な
く、高い定着性と広い非オフセット範囲を有する熱ロー
ラー定着用トナーを得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電荷潜像を現像する
ためのトナーに関する。特に単量体組成物を分散媒中で
重合することにより、直接トナーが得られる重合トナー
に於いて、定着特性が良好であり、高精細な画像の得ら
れるトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電気的または磁気的潜像を現像して画像
を形成し、記録する種々のプロセスの一つとして電子写
真法が知られている。この電子写真法では、一般に光導
電性物質を利用し、種々の手段で感光体上に電気的潜像
を形成し、次いでこの潜像をトナーを用いて現像し、ト
ナー画像を形成する。得られたトナー画像はそのまま定
着するか、あるいは紙などに転写した後加熱、加圧等の
手段により定着され、複写物となる。トナーを用いて現
像する方法としては、パウダークラウド法やタッチダウ
ン法または磁気ブラシ現像法など種々の方法が提案さ
れ、それぞれの画像形成プロセスに適した方法が採用さ
れている。

【０００３】従来、これらの目的に用いるトナーは、一
般に熱可塑性樹脂中に磁性体あるいは染・顔料からなる
着色剤を溶融混練し、着色剤を樹脂中に均一に分散させ
た後、粉砕、分級することにより、所定の粒径分布を持
つトナーとして製造されてきた。

【０００４】この混練−粉砕によるトナーの製造方法
は、優れた特性のトナーを製造できるが、ある種の制限
があった。すなわち、粉砕されやすい、換言すると脆性
の高い樹脂を使用する必要があった。脆性の高い樹脂を
用いたトナーを実際の現像に供すると、現像のストレス
によりさらに微粉化され、選択現像やトナースペントと
呼ばれる劣化を生じやすくなる。また、この混練−粉砕
法においては、着色剤等の固体微粒子を樹脂中に完全に
均一に分散させることは困難であり、分散の度合いによ
ってはトナーの組成に分布が生じ、トナー現像特性の変
動をきたす場合もある。

【０００５】さらに、一般にトナーにより形成した画像
の解像度、ベタ部の稠密性、階調再現性はトナ−の特
性、特にその粒子径に依存する割合が大きく、粒子径が
小さいほど高品質の画像が得られることが知られてい
る。そのため最近の高画質複写機、プリンタは小粒径ト
ナーを使用している例が多い。しかしながら、混練−粉
砕法によって小粒径トナーを製造することは、エネルギ
ーコストが増大するだけでなく、トナーの形状が不定形
であるため流動性が悪いという不都合があった。流動性
の低いトナーは，トナーホッパー中でブリッジを生じト
ナー補給が困難となるか、あるいはトナーの供給に複雑
な装置を必要とするなどの問題がある。流動性を向上さ
せるために、シリカ微粉末などの流動性改質剤を多量に
添加すると、流動性は向上するものの、感光体を傷つけ
たり、湿度による帯電量の変動が大きくなるなど別の不
都合を生ずる。そこで、これらの混練−粉砕法の問題点
を解決するため、重合トナーが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする問題点】球形トナーを製造す
る方法の一つに懸濁重合法が知られている。懸濁重合法
においては、重合性単量体および着色剤、必要に応じて
重合開始剤、架橋剤、帯電制御剤、その他の添加剤を溶
解または分散させた単量体組成物を、懸濁安定剤を含む
水相中に、攪拌下に加えて造粒し、重合させてトナー粒
子を形成している。

【０００７】この懸濁重合法により製造したトナーは、
小粒子径化が可能であり、解像性の優れた画像を与える
ことが出来る。しかし、トナーの画像特性は現像時のみ
ならず、最終工程で良好に定着される必要があった。ト
ナーを、最も一般的な定着方式である熱ローラー定着方
式の複写機またはプリンタに適用するためには、定着性
が高いだけでなく、特にオフセット防止という要求を同
時に満たす必要があった。

【０００８】これまで、トナーに耐オフセット性を付与
するための、いくつかの方法が知られている。例えば、
粉砕トナーでは特公昭５１−２３３５４号公報に架橋さ
れた樹脂を用いたトナーが提案されている。この方法で
はオフセットの防止には有効であるが、反面オフセット
に有効なほどに架橋度を上げると定着率が低下するとい
う問題があった。また、特開昭５６−１５８３４０号公
報には低分子量重合体と高分子量重合体とからなるトナ
ーが提案されている。このバインダー樹脂は架橋成分を
含んでおらず、架橋された樹脂と比較するとその耐オフ
セット性はやや劣るものであった。

【０００９】さらに、特開平１−１７２８４３号公報や
特開平１−２２５９６４号公報では、ゲル含有量０．１
〜６０％で、かつ分子量に２つのピークを持つバインダ
ー樹脂を用いた混練−粉砕トナーが提案されている。特
定の分子量分布と、ゲル分を含む樹脂を使用すること
で、オフセット防止はある程度有効となるが、バインダ
ー樹脂中にゲル分や高分子量成分があると、トナー中に
添加する成分である顔料、帯電制御剤、離型剤などを混
練によりバインダー樹脂中に分散しにくくなり、トナー
として良好な現像特性が得られないという問題があっ
た。また、ゲル分や高分子量成分は粉砕効率を低下させ
るため、粉砕に時間がかかり、小粒径トナーを製造する
ことが困難である。

【００１０】重合によるトナーでは、オフセット防止の
ために別の手法が提案されている。例えば特公平１−５
１１８７号公報では、比較的高分子量の共重合体をモノ
マー系に溶解し、重合体粒子を生成させる方法が知られ
ている。しかしながら、高分子量の重合体をモノマー中
に溶解させた場合、モノマー混合液の粘度が高くなり、
加熱しながら分散させても、より小粒子径の液滴が得ら
れず、特に小粒子径の重合体粒子を得ることが困難であ
った。

【００１１】また、特開昭６３−２６２６６０号公報で
はレドックス開始剤とアゾ系開始剤を併用する事によ
り、二つのピークを持つ重合体粒子を得る方法が記され
ている。この方法では、過酸化物と還元剤を使用する
が、モノマー系に酸素ラジカルに対し顕著な重合禁止作
用を持つカーボンブラックや帯電制御剤を含む場合、レ
ドックス開始剤が作用せず、目的の分子量を持つ重合体
粒子が得られないという問題があった。

【００１２】トナーの分子量分布を広げる方法として
は、上記の他に、半減期の異なる複数の重合開始剤を用
いる方法が知られているが、半減期の長い開始剤を用い
ると重合に要する時間が長くかかるだけでなく、重合中
に粒子の粒径分布がブロードになるという不都合があっ
た。また、オフセットを防止する方法としては、ワック
スをモノマー中に含有させて重合し、トナー粒子を製造
する方法が知られているが、ワックスのモノマー中にお
ける分散性、相溶性に問題があり、少量のワックスでは
十分なオフセット防止効果が得られず、ワックス添加量
を増すと流動性の低下や画像かぶりの増加という問題が
あった。また、この方法では、懸濁重合槽内のスケール
発生が著しく、歩留りが低下するという不都合があっ
た。

【００１３】本発明の目的は、熱ローラー定着に適し
た、懸濁重合により製造される、高い定着性と広い非オ
フセット範囲を併せ持つトナーを提供することにある。
本発明の他の目的は、ソフトローラー定着による画像が
光沢を生ずることなく高品位の画像を与えるトナーを提
供することにある。本発明の他の目的は、高精細画像を
与える、小粒子径で、かつ熱ローラー定着特性の優れた
トナーを提供することにある。

【００１４】

【問題点を解決するための手段】本発明は、上記問題点
を解決するために為されたもので、少なくともエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマーと架橋剤および着色
剤とを含む重合性モノマー混合液を、分散安定剤を用い
て水中に分散させ、懸濁重合することにより得られるト
ナーにおいて、トナーのゲル分率が３０〜８０重量％で
あり、ＴＨＦ可溶部の分子量分布が１０以上であること
を特徴とする。

【００１５】

【作用】懸濁重合では、モノマー中に添加剤を分散し、
モノマー液滴を造粒してトナー粒子とするため、トナー
を架橋させ耐オフセット性を高めることにおいて、架橋
された樹脂を用いる粉砕トナーの様な不都合はない。た
だし、単に架橋剤の割合を高めるとゲル分率は１００％
近くに上昇してしまい、定着率が著しく低下する傾向が
あった。本発明者らは、架橋度と分子量分布を最適化す
ることにより、熱ローラー定着特性に優れた小粒径トナ
ーが得られることを見出し、本発明に至った。

【００１６】トナーのゲル分率を最適な範囲とするに
は、架橋剤量を変えるよりはむしろ少量の架橋剤を用い
て、重合過程でラジカル濃度を変化させ重合度を調節す
ることが好ましい。重合過程でラジカル濃度を変化させ
ることにより、低ラジカル濃度では高分子量成分が、高
ラジカル濃度では低分子量成分がそれぞれ生成し、分子
量分布を広くすることが同時に可能となる。

【００１７】トナーの架橋度は、一定量の試料をクロロ
ホルム等の溶剤に加えた後、不溶性部をステンレス製メ
ッシュで分離し、乾燥後、その重量を測定することによ
り、ゲル分率（重量％）として求めた。ゲル分率は３０
〜８０％であることがオフセット防止と光沢度低下のた
めに好ましく、ゲル分率が８５％以上では耐オフセット
性は良いが定着性が悪くなる。逆に、ゲル分率が３０％
未満では画像光沢度が大きくなり好ましくない。

【００１８】トナーの分子量分布は、溶媒としてテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）を用い、ＴＨＦに溶解する部分
をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により、単分散分子量ポリスチレンにより検量線を作成
し、ポリスチレン換算分子量として、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）に
より求めた。トナーの分子量としては、重量平均分子量
が１０〜５０万、数平均分子量が０．５〜２万の間にあ
り、分子量分布は１０以上であることが望ましく、さら
に望ましくは１５以上であるのが良い。

【００１９】本発明に使用する油溶性重合開始剤として
は、公知の重合開始剤を一種または二種以上組合せて使
用することができる。例えば、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチ
ル）バレロニトリル、２，２′−アゾビス４−メトキシ
−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパ−オ
キサイド、２，４−ジクロロパ−オキサイド、イソプロ
ピルパ−オキシカ−ボネ−ト、クメンハイドロパ−オキ
サイド、ラウロイルパ−オキサイド系開始剤などを使用
して重合を行なうことができる。これらの重合開始剤の
使用量は、単量体組成物の約０．１〜５重量％であるこ
とが好ましい。また、二段階以上に分けて添加する場合
の量と添加時期については、任意に調節可能であるが、
好ましくは重合初期に全開始剤量の１／１０〜１／３を
加え、高分子量成分を生成させた後、１〜２時間後に残
りの量を加えると良い。

【００２０】架橋剤としては一分子中に不飽和結合を二
個以上有する架橋性単量体を用い、共重合させることが
好ましい。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、
ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジエチレング
リコールメタクリレート、エチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、
フタル酸ジアリルなどが挙げられる。これらの架橋性単
量体を重合性単量体に対して共重合させる割合は、単量
体全量に対して０．２〜２重量％であることが好まし
い。架橋性単量体の使用量が単量体全量の０．２重量％
未満であると、トナーの耐オフセット性が低い、また重
合中に粒子の合一が起こり易く粒子径分布が広くなる。
逆に、架橋性単量体の量が単量体全量の２重量％を越え
ると、トナーの軟化温度が上昇し、定着性が悪くなると
いう不都合を生じる。

【００２１】本発明に使用する重合性単量体はラジカル
重合性のものであり、生成した重合体がトナーの要求さ
れる熱特性と静電気特性を有するよう一種または二種以
上を組合せて使用される。このような単量体の例として
は、モノビニル芳香族単量体、アクリル系単量体、ビニ
ルエステル系単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレ
フィン系単量体、モノオレフィン系単量体などがある。

【００２２】モノビニル単量体としては、スチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレ
ン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ
−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ
−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、
ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、
３，４−ジクロロスチレン等のスチレンとその誘導体が
挙げられる。

【００２３】アクリル系単量体としては、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、β−ヒドロキシアクリル酸エチル、γ−ア
ミノアクリル酸プロピル、メタクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチルなどがある。

【００２４】ビニルエステル系単量体としては、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルなど、ビ
ニルエーテル系単量体としては、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテルなどがある。ジオレフィン
系単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレンなど、モノオレフィン系単量体としてはエチ
レン、プロピレン、イソブチレン、ブテン−１、ペンテ
ン−１、４−メチルペンテン−１などが挙げられる。

【００２５】また、重合性単量体並びに架橋性単量体に
着色剤などの個体微粒子をポリエステル系分散剤を用い
て分散させることにより、分散性が著しく向上する。そ
の結果、トナー表面に露出した着色剤や極性化合物の量
が低減し、特に高湿度環境下での帯電特性の劣化と、そ
れに伴うトナーの飛散、かぶりを防止することができ
る。

【００２６】着色剤としては、公知の染料および顔料が
使用できる。例えば、染料は、ニグロシン染料、C.I.ダ
イレクトレッド１、C.I.ダレクトレッド４、C.I.アシッ
ドレッド１、C.I.ベーシックレッド１、C.I.ソルベント
レッド、C.I.バットレッド、C.I.ダイレクトブルー１、
C.I.ダイレクトブルー２、C.I.アシッドブル−１５、C.
I.ベーシックブルー３、C.I.ソルベントブルー、C.I.ダ
イレクトグリーン６、C.I.ソルベントレッドなどがあ
る。顔料としては、ファーネスブラック、アセチレンブ
ラック、カドミウムイエロー、ハンザイエローＧ、ナフ
ト−ルイエローＳ、ピラゾロンレッド、パーマネントレ
ッド４Ｒ、モリブデンオレンジ、ファストバイオレット
Ｂ、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン、フタ
ロシアニングリーンなどが挙げられる。これらの着色剤
は、充分な濃度の可視像が形成されるにふさわしい割合
で含有されることが必要であり、通常単量体組成物全量
に対し、２〜２０重量％の割合とされる。

【００２７】トナーを磁性トナーとして用いるために、
単量体組成物中に磁性体微粒子を添加することも可能で
ある。このような磁性体としては、鉄、コバルト、ニッ
ケルなどの強磁性金属の粉末、またはこれらにクロム、
マンガン、銅、亜鉛、アルミニウム、希土類元素などを
加えた合金、その酸化物であるマグネタイト、フェライ
トの微粉末が用いられる。これらの磁性体の添加量はト
ナーの全重量に対して、２０〜７０重量％が好ましい。

【００２８】上記のモノマー組成物を、機械式や超音波
式のホモジナイザーにより水中に懸濁させて、重合する
際、水中での懸濁状態を安定化させるために、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、硫酸
バリウム、シリカ、アルミナなどの難水溶性無機塩類の
微粒子を分散安定剤として使用することが一般的であ
る。特にコロイダルシリカはその一次粒子径が１０ない
し３０ｎｍと小さくより少ない量で目的の粒径を得られ
るためトナーの懸濁安定剤として適当である。これらの
分散安定剤は、単量体に対し、０．０１〜１０重量％の
割合で用いることが好ましい。これらの分散安定剤の他
に、少量の安定助剤を加えることはなんら差し支えな
い。分散安定助剤としては、ゼラチン、カルボキシメチ
ルセルロ−ス、澱粉、ポリビニルアルコ−ルなどの水溶
性高分子、界面活性剤等を使用できる。

【００２９】本発明において、上述した成分以外に必要
に応じて、帯電制御剤、流動性改質剤、クリーニング
剤、充填剤などの添加剤を添加しても良い。帯電制御剤
としては、ニグロシン、四級化アンモニウム塩、ポリア
ルキルアミド、モリブデン酸キレ−ト顔料、モノアゾ染
料の金属錯体、ナフテン酸金属塩、サリチル酸金属錯体
などがある。流動性改質剤としては、疏水性シリカ、酸
化チタン、ポリビニリデンフルオライド、金属石鹸など
の微粉末が、クリ−ニング助剤としては、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ポリメチルメタクリレ−ト、ナイロン、ポリ四フ
ッ化エチレン、シリコンカ−バイドなどの微粉末を用い
ることができる。これらの添加剤は、モノマ−組成物中
に混合分散させて用いるか、または、得られたトナ−粒
子の表面に添加しても良い。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明の内容をさらに
詳細に説明する。なお、実施例および比較例中の部は重
量部を表わす。

【００３１】（実施例１）スチレン７０部、ｎ−ブチル
メタクリレート３０部、ジビニルベンゼン０．２部、カ
ーボンブラック（三菱化成製＃３７５０）５部、ポリエ
ステル系分散剤（ＩＣＩ製ハイパ−マーＬＰ５）１部、
帯電制御剤（保土ヶ谷化学製アイゼンスピロンブラック
ＴＲＨ）０．２部、ポリプロピレン（三洋化成製ビスコ
ール６６０）１．５部をアトライターで６時間混合分散
させた。

【００３２】次に、容器に窒素ガスにより曝気したイオ
ン交換水１０００部と微粉末シリカ（日本アエロジル製
アエロジル＃１３０）１０部を入れ、ホモジナイザ−
（日本特殊機化工業製ホモミキサ−）で攪拌し、分散媒
中にアゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル０．４部
を加えた上記のモノマ−組成混合物を加え、６０００ｒ
ｐｍで１０分間分散造粒した。反応容器を窒素置換した
後、パドル攪拌翼を備えた攪拌装置に変更し、２００ｒ
ｐｍで攪拌を続けながら７０℃に昇温し、１時間反応後
上記重合開始剤１．６部を加えさらに９時間反応させ
た。反応系の温度を５０℃に低下させ、水酸化ナトリウ
ム２０部を加えて４時間攪拌し、分散剤として用いたシ
リカ微粒子を除去した。得られた重合物を濾過、水洗を
行なった後脱水し、４０℃で１２時間減圧乾燥を行ない
トナーを得た。

【００３３】得られたトナーの粒子径をコールターカ
ウンターで測定したところ、体積平均粒径が６．５μｍ
で１０μｍ以下の粒子が９５％以上含まれており、分級
操作は不要であった。トナーのクロロホルム不溶分から
求めたゲル分率は４８％で、ＧＰＣにより求めた分子量
分布は二つのピークを示し、重量平均分子量が２０．５
万、数平均分子量が０．８５万で、その比は２４．１で
あった。

【００３４】このトナー３部とフェライトキャリア（日
立金属製ＫＢＮ−１００、５３−１２５μｍ）９７部を
混合し、現像剤とした。負帯電型フタロシアニン系ＯＰ
Ｃ感光体を用いた、反転現像方式のページプリンター
（４００ｄｐｉ）用いて、８００ガウス４極着磁のマグ
ネットロールおよび非磁性スリーブを備えた現像機によ
り、感光体表面電位−８００Ｖ、現像ギャップ１ｍｍ、
ドクターギャップ０．４ｍｍ、現像バイアス−４００Ｖ
の現像条件で１３３ｍｍ／ｓの速度で現像し、ソフトロ
ーラー定着器で定着し、画像評価を行なった。

【００３５】その結果、平均画像濃度１．４０（Ｏ．
Ｄ．）で、かぶりや、文字部の"ちり"が無く、光沢の少
ない高品位の画像が得られた。ブローオフ帯電量は−４
５．８（μＣ／ｇ）であった。さらに１０，０００枚プ
リント後も画質の変化はほとんど無く、キャリア表面の
トナーによる汚染いわゆるスペントトナーの割合も０．
２％と極めて少なかった。また、感光体のクリ−ニング
性も良好であり、オフセットによる定着ロ−ラ−の汚れ
もなかった。さらに、５５℃×２４時間の耐熱ブロッキ
ングテストになんら変化は見られなかった。

【００３６】実施例１のトナーを用いて、最低定着温度
と耐オフセット温度の測定を行った。先に用いたプリン
ターを用いて、３０ｍｍ角のベタ画像部分を含む未定着
画像を用意した。ヒートローラーとして８００Ｗハロ
ゲンランプを備え、芯金上に１ｍｍ厚のシリコンゴム弾
性層とパーフルオロアルコキシ−４フッ化エチレン共重
合体（ＰＦＡ）層を被覆した、ソフトローラーを用い、
線圧１．０ｋｇ／ｃｍ、通紙速度１３３ｍｍ／秒にて温
度を変えて定着した。次に予め画像濃度を測定したベタ
画像部を、粘着テープ（スコッチ製）で剥離し、前後の
濃度差が９５％以上であった最低温度を最低定着温度と
して定着性の指標とした。また、オフセットの発生しな
い最高温度を耐オフセット温度とした。その結果、最低
定着温度は１３０℃、耐オフセット温度は２２０℃で、
高い定着性と耐オフセット性を有していた。

【００３７】（実施例２）スチレン９１部、２−エチル
ヘキシルアクリレ−ト９部、ジビニルベンゼン０．２
部、カ−ボンブラック（三菱化成工業製ＭＡ−６００）
７部、ポリエステル系分散剤（ポリヘキサメチレンアジ
ペート）１．０部、帯電制御剤（オリエント化学製ボン
トロンＳ−３４）１部、をボ−ルミルに入れ８時間混合
した。得られたモノマー組成混合物を実施例１と同様の
方法で、水中に分散し、重合開始剤２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル１部を重合初期に、２部を２時間後
に添加し、さらに０．５部を４時間後に添加して重合し
た。その後、実施例１と同様の方法でアルカリ洗浄、濾
過、水洗、乾燥を行いトナーを得た。

【００３８】このトナーは、体積平均粒径が５．５μｍ
であった。また、そのゲル分率は６７％、分子量は重量
平均分子量１８．６万、数平均分子量１．０万でその比
は１８．６であった。このトナーを用いて実施例１と同
様の方法で画像評価を行なったところ、画像濃度１．３
８（Ｏ．Ｄ．）で、かぶりや文字のちりが極めて少ない
実施例１と同様な高品位の画像が得られた。また、定着
特性について同様に評価したところ、最低定着温度は１
３５℃、耐オフセット温度は２２５℃であった。

【００３９】（実施例３）実施例２のモノマー組成に対
し、架橋剤ジビニルベンゼンの量を０．１部と０．３部
とに変えた他は実施例２と同様の組成の２種のモノマー
混合物をそれぞれ調製した。この２種のモノマー混合物
を実施例２と同様の方法により、それぞれ懸濁液とした
後、重合反応槽に両者を加え重合体粒子の製造を行いト
ナーを得た。得られたトナーは、体積平均粒径が６．８
μｍであった。また、このトナーのゲル分率は４５％、
分子量は重量平均分子量１４．５万、数平均分子量０．
７８万で、その比は１８．６であった。このトナーを実
施例１と同様に評価したところ、画像は良好であり、最
低定着温度が１２５℃、耐オフセット温度が２２０℃で
あった。

【００４０】（比較例１）実施例１において、重合開始
剤アゾビス２，４−ジメチルバレロニトリル２部を分散
媒中に一度に加えた他は実施例１と同様なモノマー組成
および方法でトナーを製造し、トナーを得た。トナーの
粒子径は、体積平均粒径が６．０μｍであった。このト
ナーのゲル分率は２０％と低く、分子量分布は１つのピ
ークを有し、重量平均分子量が１２．５万、数平均分子
量が１．３万で、その比は９．６であった。また、実施
例１と同様に画像評価を行ったところ、画像濃度は１．
３５であったが、画像光沢がガードナー光沢度計により
４０と高すぎる値を示し、定着率がやや低かった。

【００４１】（比較例２）実施例３に於いて、架橋剤ジ
ビニルベンゼン０．３部を含むモノマー組成混合物のみ
を用いた他は実施例３と同様の方法でトナーを製造し
た。得られたトナーの粒子径は、体積平均粒径が５．２
μｍであった。また、そのゲル分率は８５％と高く、分
子量は重量平均分子量２５．３万、数平均分子量０．９
１万でその比は２７．８であった。このトナーを用いて
実施例１と同様の方法で画像評価を行なったところ、画
像濃度は１．３２で、光沢も少なかったが、定着率が低
下した。

【００４２】（比較例３）実施例２の重合開始剤添加方
法に代えて、重合開始剤３．５部を一度にモノマー混合
液に添加した他は実施例２と同様の組成および方法によ
り、トナーを製造した。このトナーの体積平均粒径は
７．２μｍであった。またゲル分率は３４％、ＧＰＣに
よる分子量は重量平均分子量９．６万、数平均分子量
１．５万で、その比は６．４であった。実施例１と同様
の方法で画像評価を行なったところ、画像濃度１．３５
でかぶりの無い画像は得られたが、画像上にオフセット
を生じた。また、５０℃オーブンによる耐熱ブロッキン
グテストでは、４８時間でブロッキングを生じた。

【００４３】表１に実施例および比較例のトナーの最低
定着温度、耐オフセット温度を示す。

【表１】

【００４４】

【発明の効果】本発明の熱ローラー定着用トナーは、以
上記述のような構成および作用であり、懸濁重合により
製造されるトナーにおいて、トナーの定着性と、耐オフ
セット性に優れ、画像濃度が高くかぶりのない鮮明な画
像を与えるトナーを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る、トナー中のゲル分率と画像光沢
度の関係を示す。

フロントページの続き (72)発明者中原久与埼玉県熊谷市三ケ尻5200番地日立金属株式会社磁性材料研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともエチレン性不飽和二重結合を
有するモノマーと架橋剤および着色剤とを含む重合性モ
ノマー混合液を、分散安定剤を用いて水中に分散させ、
懸濁重合することにより得られるトナーにおいて、トナ
ーのゲル分率が３０〜８０重量％であり、ＴＨＦ可溶部
の分子量分布が１０以上であることを特徴とする熱ロー
ラー定着用トナー。