JPH03115202A

JPH03115202A - 水溶性の向上した農薬

Info

Publication number: JPH03115202A
Application number: JP2100156A
Authority: JP
Inventors: Akira Kajikawa; 梶川　彰; Masuo Kuchikata; 朽方　万寿雄; Tatsuo Sato; 達雄佐藤; Ronald Owen Richardson; ロナルド　オーウェン　リチャードソン
Original assignee: Monsanto Co
Current assignee: Monsanto Co
Priority date: 1989-04-17
Filing date: 1990-04-16
Publication date: 1991-05-16
Anticipated expiration: 2015-09-11
Also published as: CA2014609C; CA2014609A1; JP3086232B2; BR9001767A; EP0394211B1; HUT53482A; NZ233316A; IL94086A0; AU621476B2; FI901919A0; KR920002215B1; US6051533A; FI901919A7; AU5318390A; KR900015608A; ATE90173T1; EP0394211A1; CN1047012A; HU902421D0; ES2018647T3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の分野本発明は、水溶解性の向上した顆粒の形の農薬含有製剤
、及びそのような組成物の製造方法に関する。さらに詳
しくは本発明は、１つ又は２つ以上の除草剤を含有する
、乾燥した、水溶性又は水に分散性の、農薬として許容
される除草剤組成物、そのような組成物を使用する除草
方法、そしてそのような組成物の製造方法に関する。

先行技術の説明Ｎ−ホスホノメチルグリシン（一般名はグリホセート）
は、公知の非常に有効な除草剤である。

グリホセート（有機酸）は水溶性が低いこともまた公知
である。雑草や植物を死滅又は抑制するために、グリホ
セートは典型的には、水溶性の塩（特にモノ−イソプロ
ピルアミン（ｒＰＡ）塩）として製剤化される。グリホ
セートはモンサント社（ＭｏｎｓａｎＬｏ　Ｃｏ１１ｐ
ａｎｙ）より、商標名ラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄｕｐ
　）で、ｒＰＡ塩の形の濃縮水溶液として市販されてい
る。

グリホセートの種々の塩、グリホセートの塩の製造方法
、グリホセート製剤、及び雑草や植物を死滅又は抑制す
るための使用方法は、米国特許第３．７９９，７５８号
と第４，４０５．５３１号（それぞれ１９７４年３月２
６日と１９８３年９月２０日にジョンφイーーフランツ
（Ｊｏｈｎ　Ｅ。

ｐｒＢｎｚ　）に対して登録された）に開示されている
。

グリホセートの塩について開示している他の米国特許は
、１９８２年２月１６日にジョージ・ビー・ラージ（Ｇ
ｅｏｒｇｅ　Ｂ、　Ｌａｒｇｅ　）に対して登録された
米国特許第４，３１５，７６５号、１９８５年３月２６
日にアイザックバケル（Ｉｚａｋ　ｆ？ａｋｅｌ）に対
して登録された米国特許第４，５０７，２５０号、１９
８３年８月９日にアイザックバヶル（ｌｚａｋ　Ｂａｋ
ｅｌ）に対して登録された米国特許第４゜３９７．６７
６＋３．１９８４年１１月６日にミシェル・ビー・ブリ
スビラ（Ｎｌｃｈａｅｌ　Ｐ、　Ｐｒ１ｓｂｙｌｌａ）
に対して登録された米国特許第４，４８１，０２６号、
そして１９７９年２月２０日にアーハード・ジエイ・プ
リル（Ｅｒｈａｒｄ　Ｊ、　ＰｒＪＩＩ　）に対して登
録された米国特許第４，１４０，５１３号がある。上記
特許は参考のため本明細書に引用されている。

ヨーロッパ特許出願第０２０４１４６号は、（ａ）２−
（４−クロロ−２−フルオロ５−プロパルギルオキシフ
ェニル）−５，６，７，８−テトラヒト０−　Ｉ　Ｈ−
１，２，４−トリアゾＯ（１，２−ｓ）ピリダジン−１
，３−２１（−ジオン（り、そして（ｂ）グリホセート
、グルホシネート（ｇｌｕｆ’ｏｓｌｎａｔｅ　）　、ビアラホス（ｂｉ
ａｌａｐｈｏｓ　）、及び／又はバラコート（ｐａｒａ
ｑｕａｔ）又はそれらの塩及び不活性の担体又は希釈剤
、よりなる除草剤組成物を開示している。

ヨーロッパ特許出願０２４４７６０号は、農薬、非イオ
ン性界面活性剤、そして濃縮液又は水性スラリーの形の
１つ以上の添加剤を随時含む混合物を、乾燥塔の上部に
導入することにより調整した粒状農薬組成物を、開示し
ている。

日本国公開特許出願節Ｊ６２１７５４０７号とＪ６２１
．７５４０８号は、固体担体、添加剤、及び除草性成分
を含み、粒径、４８−１５０メツシユの除草剤を開示し
ている。開示された除草性成分は、［（３−アミノ−３
−カルボキシ）プロピル−１］メチルリン酸、Ｎ−ホス
ホノメチルグリシン、（２−アミノ−４−メチルホスフ
ィノーブチラル）アラニルアラニンとそれらの塩である
。

ヨーロッパ特許出願第０２０６５３７号は、植物活性の
Ｎ−ホスホノメチル−Ｎ−力ルボキシメチル化合物と周
囲温度で固体である界面活性剤のよく混ざった混合物よ
りなる、固体の実質的に非吸湿性の植物活性組成物を開
示している。

ヨーロッパ特許出願第０２５６６０８号は、（ａ）酸型
の植物活性Ｎ−ホスホノメチル−Ｎ−カルボキシメチル
化合物を液体アミンとともに反応させて、Ｎ−ホスホノ
メチル−Ｎ−力ルボキシメチル化合物のアミン塩を形成
させて、（ｂ）該Ｎ−ホスホノメチル−Ｎ−カルボキシ
メチル化合物のアミン塩を、溶解した界面活性剤（周囲
温度では固体である）と混合して、（ｃ）得られた混合
物を界面活性剤の融点以下に冷却して、界面活性剤と、
その中に分散されたＮ−ホスホノメチル−Ｎ−力ルボキ
シメチル化合物のアミン塩（周囲温度で固体である）よ
りなる組成物を生成させる段階よりなる、固体の植物活
性組成物の製造方法を開示している。

ＰＣＴ公報第ＷＯ３７１０４５９５号は、グリホセート
のナトリウム塩と式：（式中、Ｒ１とＲ２は独立にメチル又はエチルであり、
Ｒ３はメチル、エチルベンジル又はＣ１ｏから０１８ア
ルキルであり、Ｒ４はＣ１ｏからＣ１８アルキルであり
、Ｘは塩素又は臭素である）の界面活性剤よりなる、除
草性水溶性の乾燥顆粒グリホセート製剤を開示している
。

ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　ＣａｒｂｌｄｃＣ
Ｏｍｐａｎｙ　）が販売しているシルエット（Ｓｌｌｖ
ｅｔ）Ｌ−７７のような有機シリコーン界面活性剤を、
市販のラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄｕｐ　）除草剤とタ
ンク中で混合して使用すると、得られるラウンドアップ
（Ｒｏｕｎｄｕｐ　）製剤の雨に対する堅牢度はある種
の雑草について改善される。

モンサンド社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ　ＣｏＩＩｐａｎｙ）
は、ラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄｕｐ　）除草剤ととも
に使用するためのパルス（Ｐｕｌｓｅ　）印の浸透剤（
シルエット（Ｓｉｌｖｅｔ）　Ｌ　−７７を含有する）
を販売している。

パルス（Ｐｕｌｓｅ　）浸透剤のラベルには、パルス（
Ｐｕｌｓｅ　）浸透剤は、ラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄ
ｕｐ　）除草剤とパルス（Ｐｕｌｓｅ　）浸透剤を勧め
られた量だけ、乾燥したホトムギ（ｐｅｒｅｎｎｉａｌ
　ｒｙｅｇｒａｓｓ）の葉に噴霧させたとき、最大の活
性を出すためにラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄｕｐ　）除
草剤の適用後の雨のない時間を４−６時間から２時間に
短縮できることが開示されている。

エル・ジャンセン、［シリコーン界面活性剤による除草
剤の増強」第２１巻、第２号（３月号）１９８３年、ウ
ィードサイエンス（Ｌ、　Ｊａｎｓｅｎ。

”Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　　ｏｆ’　　ｌ１ｅｒｂｌ
ｃｌｄｅｓ　　ｂｙ　　５１１１ＣＯｎｅＳｕｒｌ’ａ
ｃｔａｎｔｓ　”　Ｖｏｌｕａｓ　２１．　ｌ５ｓｕｅ
　２　（Ｍａｒｃｈ）１９８３゜ＷＥＥＤ　５ＣＩＥＮ
ＣＥ）　１．：は、８つの種での補足効果の比較評価で
は、標阜有機界面活性剤より非イオン性シリコーングリ
コール界面活性剤が６種の除草剤の活性の増強効果が最
大であり、陽イオン性アミノシリコーン界面活性剤は最
小であったことが記載されている。

日本国公開特許公報節１４５２０５−８８号には、水溶
性グリホセート塩、硫酸アンモニウムそして４級アンモ
ニウム塩よりなる濃縮水溶液除雄製剤が開示されている
。

ＰＣＴ公報第ＷＯ３７１０４，７１２号は、２５％以下
の水を含むＮ−ホスホノメチルグリシンに攪拌しながら
固体アルカリ金属塩基を添加することよりなる、Ｎ−ホ
スホノメチルグリシンの顆粒状アルカリ金属塩の製造方
法が開示されている。

研究開示公報節（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　）第２７１．６１号、１
９８６年１１月（標題「雑草の抑制に有効な新規グリホ
セート酸性水和剤Ｊ　　（”Ｎｏｖｅｌ　Ｇｌｙｐｈｏ
ｓａＬｅ　Ａｃ１ｄｖｅＬＬａｂｌｅ　　Ｐｏｗｄｅｒ
　　Ｆｏｒｌｌｕｌａｔｉｏｎ　　ＥＩ’ｆｅｃＬＩｖ
ｅ　　１ｎＣｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　Ｗｅｅｄｓ”　）　
）には、Ｎ−ホスホノメチルグリシン、非イオン性界面
活性剤、珪藻土、無機塩（例えば硫酸アンモニウム）そ
して消泡剤よりなる製剤が開示されている。

ケミカルアブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂｓｔ
ｒａｃｔｓ）第１０３巻：　］、９１３９５Ｋ　（１９
８５年）ダビドフ（Ｄａｖｙｄｏｖ、Ａ、Ｍ、）　　；
ベクトモーバ（Ｖｅｃｈｔｏｍｏｖａ、Ｔ、Ｎ、　）　
：バンズノーバ（Ｂａｎｚｕｎｏｖａ、Ｃ，Ｇ、）　　
（ソビエト）。サシュチ・ラスト（Ｓａｓｈｃｈ、Ｒａ
５ｔ、）　　（モスクワ＞１９８５年、（９）　、４０
−１頁（ロシア語）は、３６％水溶液ユタール（ＩＪＬ
ａｌ）　　（１）　　［９６６３８−４１−４］と５０
％水和剤ホスレン（Ｆｏｓｕｌｅｎ　）　　（Ｕ　）は
、ソビエトブランドのグリホセートであることが開示さ
れている。

前記したように有機シリコーンは、ユニオンカーバイド
（Ｕｎｌｏｎ　Ｃａａｒｂｌｄｅ）社により、商標シル
エット（Ｓｌｌｖｅｔ）で販売されている。特にＳＩＬ
νＥＴ界面活性剤Ｌ−７７、Ｌ−７２０，Ｌ−７００１
゜Ｌ−７５００，Ｌ−７６００，Ｌ−７６０２，Ｌ７６
０４、Ｌ−７６０５，Ｌ−７６０７１；ｔ、発育してい
る穀物、又は収穫後の天然の農作物に適用される不活性
成分として、農業基準（ｇｏｏｄ　ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　ｐｒａｃｔｉ
ｃＣ）に従って使用される場合、アメリカ環境保護局（
ＥＰＡ）［４０ＣＲＦ　　１８０，１００１　（ｃ）コ
により残留農薬許容限界口の制限からは、除外されてい
る。

発明の要約１つの農薬（除草剤、殺虫剤、殺菌剤などを含む）と充
分なシリコーン共重合体湿潤剤、又はフルオロ有機湿潤
剤、又は該湿潤剤の混合物よりなる組成物において、該
組成物から形成された直径が１ｍｍで平均長さが３■の
円筒形のペレットは、上記ペレットと同じ組成と大きさ
を有するが湿潤剤を持たないペレットに比較すると、水
に入れた場合、少なくとも５０％以上速く、基本的に充
分に溶解又は分散するような、上記の新規で有用な組成
物が与えられる。

該農薬含有組成物における湿潤剤の量は、組成物の約０
．１から約５．０　ｆｆｌＪｉｌ％であり、好ましくは
約０．２から約４．０重回％の範囲である。

本発明は、溶解促進量の有機シリコーン及び／又はフル
オロケミカル湿潤剤を含有する、顆粒状の水分散性顆粒
、水溶性顆粒、又は水分散性粉末、又は水溶性粉末（水
溶性顆粒が好ましい）よりなる５、乾燥した、農薬とし
て許容される組成物を与える。

本発明の組成物はさらに、硫酸アンモニウム、硫酸カリ
ウム、塩酸カリウム、硫酸ナトリウム、尿素、リン酸ア
ンモニウム、及びそれらの混合物なども含む。本組成物
は随時、協働薬、添加剤、湿潤剤、共除草剤、染料、色
素、腐食阻害剤、濃縮剤、分散剤、カルシウムイオン封
鎖剤、消泡剤、それらの混合物及び類似の付加物を含む
。組成物中で２つ以上の除草剤を使用する場合、本発明
の組成物は水溶性又は水分散性顆粒でもよい。ここで使
用される２つ以上の除草剤のうち少なくとも１つが、水
に比較的溶けにくい場合、水分散性組成物が好ましい。

本発明の１つの態様において、必要な有機シリコーン及
び／又はフルオロケミカル湿潤剤、及び随時界面活性剤
とともに、本発明の組成物（乾燥した、水溶性又は水分
散性の、顆粒状の、農薬として許容される組成物）を、
Ｎ−ホスホノメチルグリシン、又はＮ−ホスホノメチル
グリシンの水溶性の塩から、パン（ｐａｎ）造粒法、押
しだし造粒法、流動層（又は同等の方法）造粒法により
製造する方法が与えられる。

本発明の別の８様では、農薬として許容されるＮ−ホス
ホノメチルグリシンを、１つ以上の液体又は固体化界面
活性剤や有機シリコーンブロック共重合体及び／又はフ
ルオロケミカル湿潤剤とともに混ぜて、新規組成物が製
造される。塩は好ましくはアンモニウム塩、又はアルカ
リ金属塩であり、好ましいアルカリ金属はナトリウムで
ある。

本発明の組成物を製造する他の方法においては、有機シ
リコーン湿潤剤又はフルオロケミカル湿潤剤又はそれら
の混合物よりなる成分を水と混ぜ、得られる混合物を次
に噴霧乾燥して顆粒生成物が得られる。

本発明の組成物を製造する他の方法においては、有機シ
リコーン湿潤剤又はフルオロケミカル湿潤剤又はそれら
の混合物よりなる成分を水と混ぜ、フレーキングロル（
１’ｌａｋｉｎｇ　ｒｏｌｌ）上でドラム乾燥して、薄
片化された組成物をすりつぶして顆粒生成物が得られる
。

本発明の顆粒組成物を製造するさらに別の方法では、グ
リホセート塩、重炭酸アンモニウム、有機シリコーン湿
潤剤又はフルオロケミカル湿潤剤又はそれらの混合物を
水と混ぜ、湿潤剤中で結晶化し、遠心分離し、ブレンド
し、顆粒状生成物を乾燥する。

本発明の組成物は随時硫酸アンモニウム、そして随時１
つ以上の追加の除草剤と混合され、次にこれらの成分を
ブレンドして、上記の混合された組成物が得られる。出
発物質（典型的にはグリホセート又はその水溶性の塩）
に対して成分を加える順序はそれほど重要ではない。混
合された組成物は、本発明の組成物を生成させるのと同
杼の手段や方法で、随時造粒される。

発明の目的本発明の目的は、乾燥した、水溶性及び／又は水分散性
の、農薬含有組成物と、該組成物の製造方法を与えるこ
とである。

本発明のまた別の目的は、農薬として有効量の本発明の
農薬組成物を、害虫の所在地（即ち死滅又は抑制される
植物や雑草）に適用することよりなる、害虫を死滅又は
抑制するための、農薬としての使用方法を与えることで
ある。

本発明のさらに別の目的は、輸送コストが比較的安く、
種々の共除草剤と融和的に混合し、低コストで可燃性の
生物分解できる容器に梱包される種々の添加物と融和的
に混合し、そして組成物に対する使用者の接触が最小に
なる使用し昌い、乾燥した水溶性のそして高度に水分散
性の、農薬として許容される除草剤組成物を与えること
である。

これら及び他の目的（例えば均一な粒子サイズの分布、
高度の水溶解性、非凝固性）は、以下に詳細に説明する
本発明により達成される。

作業者に対しての接触が問題になる場合に、本発明によ
る利点が出てくる。乾燥製剤は取扱いや混合時に使用者
に対する接触を実質的に低下させる水溶性の袋に梱包す
るための優れた候補である。

発明の詳細な説明本発明は、有効量の有機シリコーン及び／又はフルオロ
ケミカル湿潤剤、溶解増強剤又は湿潤剤を含有する、乾
燥した水溶性又は水分散性の農薬組成物において、該組
成物のペレットは水に入れた場合約３分以内に実質的に
充分に溶解又は分散し、湿潤剤をもたない同様のペレッ
トが同様の条件で溶解又は分散するのに比較すると、約
半分以下の時間で溶解するような、上記農薬組成物より
なる。この急速な溶解又は分散は、剪断力がほとんど又
は全くない状態で達成される。

本明細書で湿潤剤に対して使用される、ｒ　ｉｔ！＜体
」という言葉は、室ａ（約２５℃）で流動状態にある物
質であり、蝋や固体界面活性剤を含有する液体組成物を
含む。

本発明の組成物は典型的には、約６０メツシユ以上の大
きさであり、湿潤剤の含量は約０．１から約５．０重量
２６の範囲であり、好ましくは約２重量５未満の水を含
むが、組成物の成分によっては水の量はこれより多いこ
とも少ないこともある。

好適なりラスの湿潤剤は以下の平均的な式を有する：瞑−の−区（式中、Ｒは独立に１ｌｉｌＨのハイドロカルビルラジ
カルであり、Ｒ１は２価のハイドロカルビレンラジカル
であり、Ｒ２は独立に水素又は低級ヒドロキシラジカル
であり、Ｒ３は水素又は１価のハイドロカルビルラジカ
ルであり、Ｘ＋　　ｙ＊　　ａ＋　　ｂは独立にゼロよ
り大きい整数又はゼロであるが、本発明の組成物が５分
未満の所期の溶解速度を有するのに充分なように、ａは
充分な値を持ちｂは充分小さい。）式１の組成物におい
て好ましくは、ＲとＲは−ＣＨであり、Ｒ１は−ＣＨ３３６であり、Ｒ２は水素であり、Ｘはゼロ又は１であり、ｙ
は１から５であり、ａは５から２０であり、ｂはゼロで
ある。

他の好適なりラスの有機シリコーン湿潤剤は以下の平均
的な式を６する；（式中、Ｒ，Ｒ２，Ｒ３，Ｘ、ａ、ｂは直前に定義した
ものである）。式■の化合物において好ましくは、Ｒと
Ｒは−ＣＨであり、Ｒ２は水素であり、ａは５から２０
であり、ｂはゼロである。

上記の式Ｉと■の有機シリコーンは、前述したユニオン
カーバイド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐ
、　）の製品説明書と米国特許第３．５０５．３７７号
、第３，９８０，６８８号、第４，４３１，７８９号に
記載されており、その開示内容は参考のため本明細書に
引用されている。そのようなエトキシ化湿潤剤のいくつ
かは、シルエット（ｓｙ＋、ｗＥＴ）界面活性共重合体
として、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｌｏｎ　ＣａｒＬ
＋Ｉｄｅ　Ｃｏｒｐ、　）から入手可能である。

好適なシルエラ）　（ＳＩＬＷＥＴ）界面活性共重合体
としては、シルエット（ＳＩＬＷＥＴ）　Ｌ−７７、Ｌ
−７６００、Ｌ−７６０２，Ｌ−７６０７などがある。

シルエット（ＳＩＬＷＥＴ）　Ｌ　−７７は特に好適な
エトキシ化湿潤剤である。これは上記の式Ｉ　（式中、
であり　Ｒ２は水素であり、Ｘはゼロ又は１であり、ｙ
は１又は２であり、ａは約７であり、ｂはゼロである）
を有していると考えられている。

また別の好適なりラスの有機シリコーン湿潤剤は、下記
の平均的式を有している：３・・・■ （式中、Ｒ２とＲ３は前記で定義したものであり、少な
くとも大多数のＲ４基は、少なくとも３個の炭素原子を
有する、立体障害を受けるアルキルラジカルであるとい
う条件下で、各Ｒ４２！は独立に１価のハイドロカルビ
ルラジカルであり、本発明の組成物が好適な溶解速度の
５分未満を有することができるようにＣは充分な値を有
し、ｄは充分小さいという条件下で、Ｃは少なくとも４
でありｄはゼロより大きいか又はゼロと等しく、′ｒは
水素、１価のアルキル又はアルケニルラジカル、又、３
４は式−３ｔ　（Ｒ）［Ｏ３ｉ　（ＯＲ）３］２の基であ
る）。弐■の化合物において好ましくは、Ｒ２は水素で
あり、Ｒ３とＴは−ＣＨてあり、Ｒ４は２級ブチルであ
り、Ｃは５以上であり、ｄはゼロである。式■の代表的
なエトキシ化湿潤剤は、オーリン社（Ｏｌｌｎ　Ｃｏｒ
ｐ、）の製品説明書、そして米国特許第４，１６０，７
７６号、第４，２２６．７９４号、第４，３３７，１６
８号に記載されており、それらの開示内容は参考のため
本明細書に引用されている。

別の好適なりラスの有機シリコーン湿潤剤は、下記の平
均的な式を有する： ■ （式中、Ｒ２とＲ４は直前に定義したものであり、本発
明の組成物が好適な溶解速度の５分未満を有することが
できるようにｅは充分な値を有し、ｆは充分小さいとい
う条件下で、ｅは少なくとも４であり、ｆはゼロより大
きいが又はゼロであり、ＴＩは水素、１価のアルキル又
はアルケニルラジカル、又は式−３ｒ　　（ＯＲ）　ａ
の基である）。

式■の化合物において好ましくは、Ｒ２は水素であり、
ＲとＴは〜ＣＨであり、Ｒ４は２級ブチルであり、ｅは
１０から２０であり、ｆはゼロであり、Ｔ１は一５ｔ（
２級ブトキシ）　である。

ハイドロカルビル可溶化基を含む適当な有機シリコーン
湿潤剤は、カークオスマー化学技術百科辞典（Ｋｉｒｋ
−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｒＣｈ
ｅｍｌｃａＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、第３版、２２章
、３６０−３７７頁（１９８３年）、「界面活性剤と洗
浄システム」Ｃ３ｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄｅ
ｔｅｒｓｌｖｅ　ｓｙｓｔｅｍｓ−）に記載されており
、この開示内容は参考のため本明細書に引用しである。

他の好適なりラスの有機シリコーン湿潤剤は下記の平均
的な式をａする：（大川ｈ−Ｒは前記で定義したもので
あり、Ｒ５は少なくとも７個の炭素原子を有する飽和又
は不飽和アルキルフェニルラジカルであり、本発明の組
成物が所期の溶解速度を有するようにｇは充分な値を有
する）。好ましくは式Ｖの化合物において、Ｒ５はアル
キルであり、ｇは少なくとも約５である。

本発明において有用なフルオロ有機湿潤剤は、少なくと
も１・つのフルオロ脂肪族ラジカルＲｒ中に炭素結合フ
ッ素の形で少なくとも約３０重量％のフッ素と、２５℃
の水の中で少なくとも約１０−６のイオン化定数（この
イオン化定数の逆数の対数をｐＫｂという）を何する塩
基のラジカルである少な（とも１つの陽イオン産生基（
Ｃａ　ｔ　ｊｏｎｏｇｅｎ　ｉ　ｃ）を含有する有機分
子である０本発明で使用するフルオロ脂肪族湿潤剤はま
た、２５℃の水の中で少なくとも約１０−６のイオン化
定数（このイオン化定数の逆数の対数をｐＫａという）
を有する酸のラジカルである少なくとも１つの陰イオン
産生基（ｅａｔｌＯｎｏｇｅｎｌｅ）を含有することも
できる。上記の陽イオン産生基を有するが同じ分子の中
に陰イオン産生基を含まないフルオロ脂肪族湿潤剤は、
ここでは陽イオン性フルオロ脂肪族湿潤剤と呼ぶ。同じ
分子の中で陽イオン産生基と陰イオン産生基を含有する
フルオロ脂肪族湿潤剤は、ここでは両性フルオロ脂肪族
湿潤剤と呼ぶ。本発明においては陽イオン性、両性、又
は陽イオン性と両性フルオロ脂肪族湿潤剤の混合物も使
用可能であり、両性フルオロ脂肪族湿潤剤と、陽イオン
性と両性フルオロ脂肪族湿潤剤の混合物が好適である。

Ｒｒはフッ素化された、１価で両性の、好ましくは少な
くとも４個の炭素原子を含有する飽和有機ラジカルであ
る。Ｒｒの骨格鎖は直鎖、分岐鎖、又は充分に大きい場
合は環状でもよく、炭素原子にのみ結合した２価の酸素
原子又は３価の窒素原子を含むことができる。好ましく
はＲ「は充分にフッ素化されＣいるが、骨格鎖中で炭素
原子２個に対して水素又は塩素が１個以下の場合、骨格
鎖上の置換基として水素又は塩素原子が存在することが
でき、そしてＲｒは少なくとも１つの末端パーフルオロ
メチル基を含有する。多数の炭素原子を含有するラジカ
ルも充分に機能するが、短い骨格鎖のラジカルに比較し
て大きなラジカルでは普通フッ素の利用効率が低下する
ため、２０個以Ｆの炭素原子を含む化合物が好ましい。

好ましくはＲ「は約５から１４個の炭素原子を含Ｈする
。

上記の陽イオン性及び両性フルオロ脂肪族湿潤剤中の陽
イオン産生基は、４級アンモニウム塩のラジカル、又は
陽イオン産生アミンのラジカルである。このようなアミ
ンは酸素を含まない（例えば−ＮＨ２）か又は酸素を含
む（例えばアミンオキサイド）。このような陽イオン産
生基は、−ＮＨ、−（ＮＨ３）Ｘ。

２（ＮＨ（Ｒ）　２）　Ｘ、　−（Ｎ　（Ｒ）　３）　Ｘ
。

又は−Ｎ（Ｒ）２−０（ここでＸは例えばハロゲン、水
酸化物、硫酸塩、重硫酸塩、又はカルボン酸塩などの共
−陰イオン（ＣＯ−ａｎｉｏｎ）であり、Ｒは水素又は
Ｃ１−１８アルキル、好ましくはＣアルキルであり、各
Ｒは他のＲ２と同じ−６か又は異なる）などの式を有する。好ましくはＲ２は水
素又は非置換又は置換ハイドロカルビルである。好まし
くはＸは塩化物、水酸化物、又は重硫酸塩である。好ま
しくはこのような湿潤剤は、４級アンモニウム塩である
陽イオン産生基である。

前記の両性フルオロ脂肪族湿潤剤中の陰イオン産生基は
、陰イオンのラジカルであるか、又はイオン化により陰
イオンのラジカルになり得るラジカルである。この陰イ
オンの産生基は、式％式％は水素、金属イオン、又はＮ”（Ｒ’−）　　　（ここ
で、Ｒ１は独立に水素又は置換又は非置換Ｃ−６アルキルである）である。好ましくはＭはＮａ＋又はに
＋である。好ましくはこのような陰イオン産生基は式−
〇〇〇Ｍ、−５０３Ｍ、又は−ＰＯ３ＨＭを有する。

前述した陽イオン性フルオロ脂肪族湿潤剤としては、例
えばゲニントナーとビエトー（Ｇｕｅｎｔｈｎｅｒ　ａｎｄ　Ｖｌｅｔｏｒ）　、ア
イアンドイーシープロダクトリサーチアンドデベロップ
メント（ｉ　＆　ＩＥＣＰｒｏｄｕｃｔ　Ｒｅｓ、　＆
　Ｄｅｖ、）　、第１巻（３）１６５−９頁（１９６２
年）や、米国特許節２゜７３２．３９８号、第２，７６
４，６０２号、第２．７６４，６０３号、第２．８０３
，６５６号、第２．８０９，９９０号、第３，２５５，
１３１号、第４．０００，１６８号、第４，０４２，５
２２号、第４，０６９，１５８号、第４．０６９゜２４
４号、第４，０９０，９６７号、第４，１６１，５９０
号、第４．１６１，６０２号に記載された陽イオン性フ
ルオロケミカルがある。

前述した両性フルオロ脂肪族湿潤剤としては、例えばゲ
ニントナーとビエトー（Ｇｕｅｎｔｈｎｅｒ　ａｎｄＶ
ｉｃｔｏｒ）　　（同上）や、オーストラリア特許明細
書箱４３２，８０９号、そして米国特許第２，７６４．
６０２号、第３，１４７，０６４号、第３゜４５０．７
５５号、第４，０４２．５２２号、第４．０６９，１５
８号、第４，０９０，９６７号、第４，１６１，５９０
号、第４，１６１，６０２号に記載された両性フルオロ
ケミカルがある。

前記した陽イオン産生基（及び、このような湿潤剤が両
性の場合は、前記した陰イオン産生基）を含む代表的フ
ルオロ脂肪族湿潤剤は、非イオン化（即ち中性）化合物
の式や、塩（内部塩を含む）の式などの、いくつかの構
造式により表される。

このような代表的湿潤剤は、以下の式Ｖ（塩の形）のも
のなどを含む；Ｆ−一−７−二（式中：ａは独立にＯ又は１であり；ｂは１又は２であ
り：分子が炭素結合フッ素の形でＲｒ中に少なくとも約
３０重量％のフッ素を含むという条件下で、Ｒ「はフッ
素化された、１価の、両性の、好ましくは少なくとも４
個の炭素原子を含む飽和何機ラジカルであり；分子中に
少なくともＱ基が存在するという条件下で、Ｑは独立に
、多価（例えば−ＣＨ２ＣＨＣＨ２−）であり、−船釣には２価（例えば−ＣＨ２−Ｃ２Ｈ４−
−Ｃ３Ｈ６−−Ｃ６Ｈ４ −ＣＨ５ＣＨ２−−ＣＨ２０ＣＨ２−）であす、酸素又
はイオウを含む１から１２個の炭素原子のハイドロカル
ビレン結合基であり、置換されていないか又はハロゲン
、ヒドロキシ、又はアリールで置換されており、好まし
くは脂肪族の不飽和は存在せず；Ｒ３は独立に：Ｒ４（
ここでＲ４は水素、または置換されていないか又はハロ
ゲン、ヒドロキシ、又はアリールで置換されており、好
ましくは炭素原子の総数は１８個を越えず、Ｒ４は好ま
しくは飽和されているか又は不飽和のＣ１−６アルキル
である）；（Ｑ）ａＡＭ（ここでＡは−ＣＯｏ−−５ｏ
３−　−ｏｓｏ３−ＰＯＨ−−０ＰＯ３Ｈ−であり、こ
こでＭは前に定義したものである）；又はＱＮＲ５Ｒ６Ｒ７（ここでＲ５とＲ６は独立に水素、１
から１８個（好ましくは１から６個）の炭素原子を有す
る置換又は非置換アルキル、又は窒素原子とともに環状
脂肪族又は芳香族環を（追加的に０、Ｓ、Ｎ原子を含む
）形成し、Ｒ７はＲ４２０個以下の炭素原子を含有する
４級アンモニウム塩、又は（Ｑ）　　ＡＭであり：Ｚは
一〇〇−又は一５Ｏ２−であり；Ｘはハロゲン、水酸化
物、硫酸塩、重硫酸塩又はカルボン酸塩のような共イオ
ン（ＣＯｌｏｎ　）である。

式■の有用な群の化合物としては、式ＱＡ　　Ｒ５（式中、Ｒ４は４から８個の炭素原子を含有し、Ｑはア
ルキレン又はヒドロキシアルキレンであり、Ａは−ＣＯ
ｏ−又は−ｓｏ　　−でありかつＲ５Ｒ６、Ｒ７はアル
キル又はヒドロキシアルキルである）；及びＯＨＲ５（式中、Ｒ４は４から１２個の炭素原子を含有し、Ｑは
アルキレンであり、Ｒ５とＲ６は低級アルキルであり、
Ｒ７はカルボキシアルキレンである）の化合物（内部の
塩として示しである）がある。

本発明において有用な代表的な陽イオン性フルオロ脂肪
族湿潤剤としては、以下のリストに示すものがある。こ
こには特定の構造のみ示したが、強い酸性水溶液中（例
えば電解採取電解液中では、このようなｌＲ造の陽イオ
ン産生基は主にプロトン化した又は塩の形で存在し；中
性又は塩基性の溶液中では、このような構造の陽イオン
産生基は遊離塩基の形で存在する傾向にある。本発明の
目的からこのような溶液型の構造は同等物である。

Ｃｏ　Ｑｅｏ　’Ｊ　（５”すＬ）（ＪリリＱすＱ′Ｑ
Ｌ′Ｑ−一一一一一一一ヘ　国ｆ２− 国　　２本発明において使用される陽イオン性フルオロ脂肪族湿
潤剤は、当該分野で公知の方法（例えば陽イオン性フル
オロケミカルに関する上記文献に記載した方法）を用い
て製造できる。

本発明の実施に有用な代表的な両性フルオロ脂肪族湿潤
剤を以下のリストに示す。ここには特定の構造のみ示し
たが、強い酸性水溶液中（例えば電解採取電解液中では
、このような構造の陰イオン産生基は部分的に又は完全
にプロトン化しており、このような構造の陽イオン産生
基は主にプロトン化又は塩の形で存在し、中性又は塩基
性の溶液中では、このような構造の陰イオン産生基は陰
性にイオン化しやすく、このような構造の陽イオン産生
基は遊離塩基の形で存在する傾向にある；本発明の目的
からこのような溶液型の構造は同等物である。

例えば式％式％）の化合物は、硫酸水溶液中ではＲｒＳ０２Ｎ（ＣＦ２ＣＯＯＨ）ｃＢＨ６Ｎ＋（ＣＨ３
）２Ｈ８０４の式を有し、水酸化ナトリウム溶液中では
式ＲｒＳ０２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＮａ＋）ｃ３Ｈ６Ｎ（Ｃ
Ｈ３）２の構造を有する。

、、。ΦΦωＵ口Ｌ）　　Ｕ　　ｕ　　ｕ　　ｕ　　（Ｊ　　’＝　　ｕ
本発明において使用される両性フルオロ脂肪族湿履剤は
、当該分野で公知の方法（例えば両性フルオロケミカル
に関する上記文献に記載した方法）を用いて製造できる
。

このような非イオン性湿潤剤の好適なりラスは以下の平
均的式を有する：（式中、Ｒ２は水素又は区級ヒドロキシアルキルラジカ
ルであり、Ｒ３は水素又は１価のｌ＼イドロカルビルラ
ジカルであり、Ｒｆはフッ素化した、１価又は２価の、
両性の、好ましくは少なくとも４個の炭素原子と少なく
とも１つの末端パーフルオロメチル基を含有する飽和有
機ラジカルであり、Ｑは多価（例えば２価）のハイドロ
カルビレン結合基（例えば−ＣＨ−又は一５Ｏ２ＮＲ−
４（ここでＲは前に定義したものである））であり、本発
明の組成物が所期の溶解速度を有するように、ｈは充分
な値を有しｉは充分小さいという条件下で、ｈは１より
大きいか１であり、ｉはゼロより大きいかゼロである）
。

本発明の組成物中の好適なフルオロケミカル湿潤剤界面
活性剤としては、またノく−フルオロアルキルスルホニ
ル化合物、パーフルオロカルボキシル化合物、及び以下
のパーフルオロ有機化合物がある。

−一− 国　！　（４） −　　ムイ国　　− 適当なフルオロアルキル界面活性剤の上記のりストにお
いて、Ｒｒはパーフルオロアルキル（Ｃ，−Ｃ２ｏ）又
はフルオロアルキル（ＣＩＣ２ｏ）である。Ｒは水素又
は低級アルキル（Ｃ１−Ｃ６）でもよい。いくつかのフ
ルオロケミカルはスリーエム社（３ＭＣｏａｌｐａｎｙ
）より入手可能である。

旭硝子社（Ａｓａｈｌ　Ｇｌａｓｓ　Ｇｏ、、　Ｌｔｃ
ｌ）のフルオロケミカル湿潤剤も、本発明において使用
可能であり、以下のものが含まれる：商品名　イオン性　　　化　　学　　名Ｓ−１１１陰イ
オン性　パーフルオロアルキルカルボン酸の塩５−１１．．２　　陰イオン性　パーフルオロアルキル
リン酸Ｓ−１１３陰イオン性　パーフルオロアルキルカルボン
酸の塩Ｓ−１２１陽イオン性　パーフルオロアルキルトリメチ
ルアンモニウム塩Ｓ−１３１両性　　　　パーフルオロアルキルベタインＳ−１４１両性Ｓ−１４１陰イオン性Ｓ−１４５陰イオン性　パーフルオロアルキルＥＯ付加
物大日本インキ社（Ｄａｌｎｌｐｐｏｎ　Ｉｎｋ　＆　Ｃ
Ｉ＋ｅｍ、　Ｉｎｃ、）のフルオロケミカル湿潤剤も、
本発明において使用可能であり、以下のものが含まれる
：商品名　　　化　学　名Ｍｃｇａｒａｃ　Ｐ−１１０パーフルオロアルキルスル
ホＭｃｇａｆ’ａｅ　Ｐ−１１３Ｍｅｇａｌ’ａｃ　Ｐ−１２０ン酸の塩（Ｃ８）同上（Ｃ５−Ｃ８）パーフルオロアルキルカルボＭｅｇａｆａｃ　Ｆ−１４２Ｄ）１ｏｇａｒａｃ　Ｐ−１４４ＤＭｅｇａｆ’ａｃ　Ｆ−１５０ン酸の塩パーフルオロアルキルカルボンオキサイド付加物（ＥＯ−１０）同上（ＥＯ−２０＞パーフルオロアルキルトリメエチルアンモニウム塩Ｍｅｇａｒａｃ　ｒ’−ＩＧＯＭｅｇａｆ’ａｃ　Ｐ−１７１Ｍｃｇａｆａｃ　Ｐ−１７２Ｍｃｇａｆａｃ　Ｆ−１７３Ｍｃｇａ、ｆ’ａｃ　Ｐ−１７７Ｍｅｇａｒａｃ　Ｐ−１８３Ｍｅｇａｆａｃ　Ｆ−１８４Ｍｃｇａｌ’ａｃ　Ｆ−１９１Ｍｅｇａｆａｃ　Ｐ−１ｔ１２Ｍｅｇａｒａｅ　Ｆ−８１５パーフルオロアルキルアミノスルホン酸の塩パーフルオロアルキル（親水基を含有する）オリゴマーパーフルオロアルキル（親水基を含有する）オリゴマー同上パーフルオロアルキル（親水基を含有する）オリゴマーパーフルオロアルキル（親水基を＠Ｈする）ウレタンパーフルオロアルキル（親水基を含有する）ウレタンパーフルオロアルキルリン酸エステルパーフルオロアルキルカルボン酸の塩（Ｐ−１２０）　　１５％溶液フルオロケミカル界面活性剤のブレンドした乳化剤Ｈｅｇａｒａｃ　Ｆ−８２４同上Ｍｅｇａｒａｃ　　Ｆ−８３３同」二Ｍｅｇａｆ’ａｃ　Ｆ−８５１フルオロケミカルのブレ
ンドした乳化剤Ｍｅｇａｒａｃ　Ｆ−８５４同上Ｍｅｇａｒａｃ　Ｆ−８５５同上スリーエム社（３８Ｃｏｍｐａｎｙ）のフルオロケミカ
ル湿潤剤も、本発明において使用可能である。

商品名　　　化　学　名Ｐｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−９３パーフルオロアルキルスル
ホン酸のアンモニウム塩Ｆｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−９５パーフルオロアルキルスル
ホン酸のカリウム塩Ｐｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−９８パーフルオロアルキルスル
ホン酸のカリウム塩Ｐｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−１２９パーフルオロアルキルカ
ルボン酸のカリウム塩Ｐｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−１３５パーフルオロアルキルア
ンモニウム塩Ｐｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−１７００パーフルオロアルキル
ポリオキシエチレンエタノールＦｌｕｏｒａｄ　ＩコＣ−４３０フルオロアルキルエス
テルＦｌｕｏｒａｄ　ＰＣ−４３１フルオロアルキルエ
ステルダイキン工業社（Ｄａｉｋｉｎ　Ｉｎｄ、　Ｌｔ
ｄ、）のフルオロケミカル湿潤剤も本発明に使用可能で
ある。これらには以下のものが含まれる。

商品名　　　化　学　名ＵＮＩＤＹＮＥ　ＤＳ−１０１パーフルオロアルキルカ
ルボン酸の塩ＵＮＩＤＹＮＥ　ＤＳ−１０２パーフルオロアルキルカ
ルボン酸の塩ＵＮＩＤＹＮＥ　ＤＳ−２０２パーフルオロアルキルア
ンモニウム塩ｔｌＮＩＤＹＮＩＥ　ＤＳ−３０１パーフルオロアルキ
ルベタイン［ＩＮＩＤＹＮＥ　ＤＳ−４０１パーフル、ｔｃ７フル
キルベタインＵＮＩＤＹＮＥ　ＤＳ−４５１パーフルオロアルキルオ
リゴマーＵＮＩＤＹＮＥ　ＤＳ−４０３パーフルオロアルキルエ
チレンオキサイド付加物本発明の溶解速度又は分解速度の速い組成物の中に追加
的に１つ以上の除草剤（例えば以下に示すもの）を含め
ることが好ましい：２．４−Ｄ　（２，４−ジクロロフェノキシ酢酸）；エ
ンドタール（ｅｎｄｏｔｈａｌ）　　（７−オキサビシ
クロ（２，２，１）へブタン−２，３−ジカルボン酸）
；メコブロブ（ＩｌｅＣＯｐｒｏｐ）　　（［２−（２
−メチル−４−クロロフェノキシ）プロピオン酸コ　；
ビクロラム（ｐｌｃｌｏｒａｉ）　　（４−アミノ−３
，５，６−トリクロロピコリン酸）、２．４．５−Ｔ　
（２，４，５−）ジクロロフェノキシ酢酸）、ペンザッ
ク（ｂｅｎｚａｃ）（２，３，６−）ジクロロ安息香酸
）；ジカンバ（ｄｌｃａｉｂａ　）　　（３，６−ジク
ロロ−〇−アニシン酸）　、ＭＣＰＡ　（４−クロロ−
０−トリルオキシ酢酸）；ダラボン（ｄａｌａｐｏｎ　
）　　（２，２−ジクロロプロピオン酸）；ジクロルプ
ロップ（ｄｌｃｈｌｏｒｐｒｏｐ　）　　（２−（２，４−ジ
クｏロフェノキシ）プロピオン酸）、ＭＣＰＢ　（４−
（４−クロロ−〇−）リルオキシ）酪酸；ビアラフォス
（ｂｌａｌａｐｈｏｓ　）　　（ｄ　ｌ−ホモアラニン
−４−イルーメチルフォスフィネート）；グルフォシネ
ート（ｇｌｕｒｏｓｌｎａｔｃ　）　　（アンモニウム
（３−アミノ−３−カルボキシプロピル）メチルフォス
フィネート；バーシュート（Ｐｕｒｓｕｉｔ　）　　（
２−［４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチ
ルエチル）＝５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イ
ル］５−エチルー３−ピリジンカルボン酸）；セブター
（ｓｃｅｐｔｅｒ　）　　（２−［４，５−ジヒドロ−
４メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−Ｉ
Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン
酸）；これらの混合物など。

固体の水不溶性共除苧剤（ＣＯ−ｈｃｒｂｉｃｌｄｅ）
を使用することが好ましい。このような態様において共
除苧剤は、微ｍ粒子として組成物中に存在する。

共除華剤の例としては、スルホニル尿素（例えばアラス
ト（Ｏｕｓｔ）　　（２−［３−（４，８−ジメチルピ
リミジン−２−イル）ウレイドスルホニル］安息香酸）
）；グリーン（Ｃ１ｅａｎ　）　　（１−（２−クロロ
フェニルスルホニル）−３−（４−メトキシ−６−メチ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）尿素）］；ア
ライ（Ａｌｌｙ）　　（メチル２−［［［４−メドキシ
ー４−メチル−１，３，５−）リアジン−２−イル）ア
ミノ〕スルホニル］−ベンゾエート）；クラシック（Ｃ
１ａｓｓｉｃ　）　　（ｘチル２−［（４クロロ−６−
メドキシピリミジンー２−イル）アミノ］−カルボニル
］アミノ〕アミノ］スルホニルコペンゾエート）；ジウ
ロン（ｄｌｕｒｏｎ）　　（３−（３，４−ジクロロフ
ェニル）　−１，２−ジメチル尿素）；リヌロン（Ｉｌ
ｎｕｒｏｎ　）　　（３−（３，４−ジクロロフェニル
）−１−メトキシ−１−メチル尿素）；アトラジン（ａ
ｔｒａｚｌｎｅ）　　（２，−クロロ−４（エチルアミ
ノ）−６−（イソプロピルアミノ）−５−トリアジン；
シマジン（ｓｌｍａｚｉｎｅ）　　（２クロロ−４，６
−ビス（エチルアミノ）−Ｓ＝ニトリアジン、これらの
混合物などがある。

水不溶性共除草剤は、液体又は固体であり、上記の組成
物中に水分散性顆粒として存在しており、例えばアトラ
ジン（ａｔｒａｚｌｎｅ）　　；フォメサフェン（ｒｏ
ｍｅｓａｆ’ｅｎ　）　　（５−［２−りｏｏ−４−（
トリフルオロメチル）−フェノキシ］−Ｎ−メチルスル
フすニル）−２−二トロペンズアミド）；オキシフルオ
ルフェン（ｏｘｙｒｌｕｏｒｆ’ｃｎ　）　　（２−り
ｏ。

−１−１３−エトキシ−４−ニトロフェノキシ）４−（
トリフルオロメチル）ベンゼン）；フ工ロ工（ｆｃｒｏ
ｃ　）−（［フエノクサブロブーエチル：（±）−エチ
ル−２，４（６−クロロ−２−ベンゾキサゾリル）オキ
シ＋フェノキシ］プロパノ、１−ト）；シマジン（ｓｉ
ｍａｚｌｎｅ）　　；ジウロン（ｄｌｕｒｏｎ）；アラ
イ（Ａｌｌｙ）　；クラシック（Ｃｌａｓｓｉｃ　）　
　；リヌロン（１１０ｕｒｏｎ）；アラスト（Ｏｕｓｔ
）　　；グリーン（Ｇｌｅａｎ　）　、これらの混合物
などがある。

本発明の組成物のグリホセート塩成分は好ましくは、以
下に示すものより選ばれるものを含む秤杆の塩基を、グ
リホセートのウェットケーキ（ｖａｔ　ｃａｋｅ）又は
溶解したグリホセートに混合することにより調製する。

水酸化アンモニウム、アンモニウム及びアルカリ金属炭
酸塩、重炭酸塩、メタホウ酸塩、クエン酸塩、蟻酸塩、
シュウ酸塩、リン酸塩、プロピオン酸、ビロリン酸塩、
メタ珪酸塩、オルト珪酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、テ
トラホウ酸塩、モノアシッドリン酸塩、トリポリリン酸
塩、メタリン酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、ＩＤＴＡ四ナトツナトリウムらの混合物など。グリホ
セートとこれらの塩の混合物は出発物質として使用され
る。

本明細書において、「混合」とい・５言葉は、混ぜる、
噴霧する、−緒にする、又は少なくとも１つの他の成分
に加えること以外に、グリホセートの反応、中和及び部
分的中和を意味する。

適当な追加の又は２番目の（２次）湿潤剤としては、非
イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン
性界面活性剤、及び両性界面活性剤、それらの混合物な
どがあり、好ましくはＮホスホノメチルグリシンの除草
剤活性を増加させるものである。最も好ましい界面活性
剤は、１５−１８モルのエチレンオキサイドを含むエト
キシ化タローアミン（ｔａｌｌｏｗ　ａｌｌｉｎｅ）で
ある。

１次湿潤剤としての有機シリコーンブロック共重合体又
はフッ素化化合物とともに使用される、非イオン性２次
湿潤剤の例としては、ポリオキンエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキンエチレンアルキルアリールエーテルホルムア
ルデヒド縮合物、ポリオキシエチレンアルキレンアリー
ルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、
ポリオキシアルキレンアルキルソルビタンエステル、ポ
リオキシアルキレンアルキルソルビトールエステル、ポ
リオキシアルキレンアルキルグリセロールエステル、ポ
リオキシアルキレンブロック共重合体、ポリオキシアル
キレンブロック共重合体アルキルグリセロールエステル
、ポリオキシアルキレンアルキルスルホンアミド、ポリ
オキシアルキレンロジンエステル、ポリオキシブロビレ
ンブロソク共重合体、ポリオキシエチレンオレイルエー
テル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、それ
らの混合物などがある。

２次液体陽イオン性湿潤剤の例としては、ポリオキシア
ルキルアミン、例えばエトキシ化タローアミン、エトキ
シ化オレイルアミン、エトキシ化ソイアミン、エトキン
化ココアミン、エトキシ化合成アルキルアミン、エトキ
シ化■０オクチルアミンなど、及びそれらの混合物があ
る。

２次陰イオン性湿潤剤（典型的には、水に溶解していな
い場合は固体）の例としては、アリル硫酸ナトリウム、
七ノー及びジ−アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、アルファーオレインスルホン酸ナトリウム、アルカ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸塩、ポリオキン
アルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキ
レンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアル
キレンスチリルフェニルエーテル硫酸塩、モノ及びジ−
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホネートホルムア
ルデヒド縮合物、アルギルジフェニルエーテルスルホン
酸塩、オレフイニツクスルホン酸塩、アルキルリン酸塩
、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸塩、ポリオキシ
アルキレンフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアル
キルフェノールリン酸塩、ポリカルボン酸塩、脂肪酸塩
、ステアリン酸及びその塩、オレイン酸及びその塩、Ｎ
−メチル脂肪酸タウリド（Ｌａｕｒｉｄｅｓ）　、それらの混合物など（すｉ・
リウム、カリウム、アンモニウム及びアミン塩を含む）
がある。

適当な２次両性湿潤剤の例としては、ラウリルジメチル
アミンオキサイド、アルモツクス（＾ｒｍｏｘ　）　Ｃ
／　１２、アミンオキサイド、モナテリックス（Ｍｏｎ
ａｔｅｒｌｃｓ）　、ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌｓ）
　、ベタイン、ロンザイン（Ｌｏｎｚａｌｎｅｓ　）　
、他のアミンオキサイド、これらの混合物などがある。

Ｎ−ホスホノメチルグリシンの７１！とじて許容される
好適な塩としては、アンモニウム、イソプロピルアミン
、トリメチルスルホニウム、イミノ尿素塩、名αと、カ
リウム、これらの混合物などがある。Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシンのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩は
、本発明において特に好適である。Ｎ−ホスホノメチル
グリシンの界面活性剤塩（例えば、Ｎ−ホスホノメチル
グリジンのＮ５Ｎ−ビス（ヒドロキシメチルココアミン
）塩を含む）と同様に、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの
水溶性の塩の混合物も使用することができる。

最も好適な水溶性顆粒（ＷＳＧ）は、Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシンのアンモニウム塩又はナトリウム塩と、界面
活性剤としてエトキシ化タローアミン界面活性剤（タロ
ーアミン＋１５−２０モルのエチレンオキサイド）によ
り５ＨＪされたものである。

他の態様において本発明の組成物は、さらに硫酸アンモ
ニウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム
、尿素、リン酸アンモニウム、それらの混合物などを含
む。

必要な場合には、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの水溶性
の農薬として許容される塩よりなる、乾燥した水溶性の
、農薬として許容される組成物は、グリホセートの塩自
身をパン（ｐａｎ　）造粒法又は押しだし造粒法により
調製できる。パン（ｐａｎ）造粒法を使用する場合は、
パン（ｐａｎ　）造粒を行う前に、基調製後の中間乾燥
段階が必要である。

Ｎ−ホスホノメチルグリシンの塩は、Ｎ−ホスホノメチ
ルグリシンを中和するために、酸アクセプターをＮ−ホ
スホノメチルグリシン（約１０から１５７１！ｆｆｉ％
の水を含有する）と混合することにより調製できる。わ
ずかに過剰の酸アクセプターが好ましいが、アンモニア
、アンモニウム、水酸化物又は重炭酸アンモニウムが塩
基の時はその必要はない。

本発明の組成物がＮ−ホスホノメチルグリシンの水溶性
の塩を含有するとき、その調製法はＮ−ホスホノメチル
グリシンの該水溶性塩を調製したあとで、造粒（パン（
ｐａｎ　）　、押しだし、流動層、又はフレーキング、
結晶化、及び遠心分離）を行うことにより、本発明の組
成物を作成する。

この態様においては、パン（ｐａｎ　）造粒段階で水を
添加して造粒を促進し、次に乾燥してこれを除去する。

押しだし造粒法を行う場合は、水の除去は普通必要であ
るが必ずしもいつも必要ではない。

流動層法は通常造粒のあとに行い、本発明の組成物を作
成する。温度、成分の品質などを考慮して、ときに顆粒
の再構成が必要なことがある。

本発明の組成物が液体湿潤剤を含む場合、その調製法は
、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの水溶性の農薬として許
容される塩と、１つ以上の該液体湿潤剤を、随時硫酸ア
ンモニウムと混合し、これらの成分を単独に又はまとめ
てブレンドして、本発明の組成物として、混合した組成
物を作成することよりなる。

湿潤剤又は湿潤剤の混合物は、Ｎ−ホスホノメチルグリ
シンの水溶性の塩に湿潤剤を噴霧させることにより混合
され、このＮ−ホスホノメチルグリシンの水溶性の塩を
パン（ｐａｎ　）造粒することにより本発明の組成物を
形成させる。造粒に先立ち、１つ以上の液体・湿潤剤を
Ｎ−ホスホノメチルグリシンの水溶性の塩と混合しても
よい。後者の態様において、本発明の組成物を形成する
のに造粒を促進するために、造粒機に典型的には水を加
える。

必要な場合には別の態様において、Ｎ−ホスホノメチル
グリシンの水溶性の塩と随時湿潤剤よりなる組成物に、
水を噴霧させ、一方混合した組成物をパン造粒させて本
発明の組成物を形成させる。

練合機、混合機、又は他の混合装置を用いて完全に混合
したあとは、混合された組成物の外観は湿った又は水分
を含む粉末、又はふわふわしたようなものから、練り粉
の様なものまである（存在する水分の量により粉となる
）。次に混合した組成物中に存在する水は、造粒（パン
法、押しだし法、流動層法又は同等の方法）に充分なレ
ベルまで除去され、そのあとに流動層乾燥をする。

押しだし造粒法が好ましい場合は、中間の乾燥工程なし
に、混合した組成物を押しだし機にかけ、次に押し出生
成物（押し出された混合組成物）を、流動層乾燥機中又
は他の乾燥装置（乾燥オーブン、フラッシュ乾燥機又は
真空乾燥機など）中で乾燥させて、本発明の組成物を形
成させる。

本発明はまた、死滅又は抑制すべき植物又は雑草の所在
地に、農薬として有効量の本発明の組成物を適用するこ
とよりなる、雑草の抑制方法を含む。植物又は雑草の所
在地に適用する前に、水で希釈することが好ましい（も
っとも例えば植物が露を含んでいる場合のように、必ず
しも必要ではない）。−船釣に本発明を用いて植物又は
雑草を死滅又は抑制する場合、Ｎ−ホスホノメチルグリ
シンを使用する塩や組成物について米国特許第３７９９
．４５８号に一般的に開示されている方法や、前記で引
用した他の特許を使用することが当業者にａ用であろう
。

本発明の実施には、本発明の組成物に使用される有効量
の農薬として許容される有効な化合物の植物への適用が
必要である。使用される活性化合物としてＮ−ホスホノ
メチルグリシンを含む除苧剤の正確な量は、植物に好ま
しい応答のみならず、植物の種、その発育段階、及び雨
量、そして使用する具体的な塩により異なる。植物の成
長を抑制するための葉への処理においては、活性成分は
０．４０５ヘクタール（１ニーカーフ当り約４．５３ど
から９．０８ｋｇ　（約０．旧から約２０ボンド）以上
の量で適用される。水性植物の抑制に使用する場合は、
活性成分は水性媒体を基準にして、約０．０１から約１
０００ｐｐ１１以上の量で適用される。植物毒性又は除
草剤的抑制に有効な皿は、全体的な又は選択的な抑制に
必要な瓜である。本明細書及び特許の記載から、当業者
は容易に適切な的用量を決めることができると考えられ
る。顆粒剤は従来の散布方法を用いて適用される。

以下の実施例で本発明、及び本発明の種々の態様を例示
する。これらの例は本発明の新規な製剤、その製造法、
及びその除菫剤としての使用法を示すものであり、決し
て本発明の範囲を限定するものではない。以下の例で使
用するパーセントは特に指示がない場合は重量を基準に
している。

−船釣な混合法：本発明のアンモニウム塩の水溶性顆粒（又はＮ−ホスホ
ノメチルグリシンの他の水溶性塩）の典型的製造法は、
Ｎ−ホスホノメチルグリシンのウェットケーキ（約１か
ら１５％の水を含む）を重炭酸アンモニウム（又は炭酸
ナトリウム又は重炭酸ナトリウム）と、リボン混合機か
ホーバート（Ｉｔｏｂａｒｔ）タイプミキサー中で混合
することにより、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの適当な
水溶性塩（例えばアンモニウム又はナトリウム塩）を形
成する。

反応生成物にはＮ−ホスホノメチルグリシンのアンモニ
ウム塩、二酸化炭素及び水を含む。必要な場合には、二
酸化炭素の生成速度と結果的に起きる質量の減少により
反応をモニターできる。反応が完結するのに要する時間
は、約２０．３０分から約１時間である。最適粒子径は
混合組成物については約２０メツシユである。

Ｎ−ホスホノメチルグリシン−重炭酸アンモニウム反応
が終了してすると、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのアン
モニウム塩のパサパサしたウェットケーキ又は白い粉末
が形成される。ここでＮホスホノメチルグリシンのアン
モニウム塩は、本発明の組成物を作るための水溶性顆粒
に製剤化するか、又は乾燥するか、そのまま別の用途（
例えばパッケージ混合）に使用して、同じく本発明の組
成物を作る。

湿潤剤の添加と混合前述したＮ−ホスホノメチルグリシンの塩を作成した後
、少なくとも１つの界面活性剤を随時添加してもよい。

好適な界面活性剤は、エチレンオキサイドの平均含量が
約１．５−１８モルの脂肪質のタローアミン（ＭＯＮ−
０８１，８）である。典型的には界面活性剤の添加によ
り、硬い練り粉ができる。このような練り粉を混合出来
る適当な混合装置が選ばれる；この後の加工段階として
パン造粒法を用いる場合のために、水分を含む粉末を作
るために過剰の水を追い出すことができるように、この
ような混合装置には蒸気ジャケットも備えるべきである
。水含量に従って、この段階の混合組成物は本発明の組
成物となる。

パン造粒法必要な場合には、活性物と界面活性剤の水分を含むが流
動性のある混合物を、典型的なパン造粒機に入れて造粒
して本発明の組成物を作る。造粒段階で水を加えてもよ
い。最も好ましい顆粒性状を達成するために、造粒機の
操作性能を変化させて実験することが好ましい。

もう１つの方法は、タービユレータ（ｔｏ＋ｂｕｌａｌｏ＋）　　（基本的には完全に混合
できるバグ（ａｕｇ　）混合機を改変したもの）と呼ば
れる装置中で、Ｎ−ホスホノメチルグリシンの水溶性の
塩を造粒することである。一方で粉末を添加し、混合中
に液を噴霧することにより顆粒が生成され、それが他方
から出てきて、乾燥段階に移ることができる。この方法
は、界面活性剤添加と混合段階の代わりに使用され、混
合段階と造粒段階が一緒になったものである。他の適当
な造粒方法としては、流動層造粒法、回転式造粒法、又
はシューギ（Ｓｃｈｕｇｉ）造粒装置を使用する方法が
ある。

造粒方法：水溶性顆粒（ＷＳＧ）を作るには多くの異なる方法があ
る。パン造粒機（又はディスクペレタイザー（ｄｉｓｋ
　ｐｅｌｌｅｌｉｘｅｔ））中で、活性物含有粉末に直
接湿潤剤を噴霧することにより、いくつかの水溶性顆粒
を作ることができる。顆粒の品質にはとんど差は認めら
れなかった。顆粒を作るのに適した他の方法としては、
パターソンーケリー（ＰａＬＬｅｅｒｓｏｎ−Ｋｅｌｌ
ｙ）　Ｖ混合機、押しだし機、リボン混合機、流動層法
がある。

押しだし顆粒化法必要な場合には、第１段階から押しだし造粒法に進んで
もよい。このような例では、混合装置からの生成物を押
しだし機に供給する。本発明の押しだし生成物は典型的
には、直径が約０．４ｍｕがら約２．０ｍ＋＊（好まし
くは約０．７から１．２　ｍ１１）の範囲で、長さが約
１から１０＋ｎ＋＊（好ましくは約２ｍｍから約５報）
の円筒形の粒子である。

典型的には、造粒後さらに乾燥して本発明の組成物を作
ることが好ましい。

乾燥法：好適な乾燥法は、流動層法であり、この方法は他の方法
より穏やかな温度条件で速く乾燥できる。

粒子形の小さい粒子については、６０℃から７０℃で数
時間又は−晩で乾燥させることができる。

活性の塩粉末の水含二もまた、パン造粒機中で形成され
る顆粒の大きさや水溶性顆粒の品質に影響があることが
わかった。活性物含有粉末は、約１８−２０％の水を含
み、自由な流動性がある。

品質の良い顆粒を作るには、最低約５−７％の水を含む
ことが必要であることがわかった。最適水分含量は約１
０から１５％であることがわかった。

パン造粒機で水分含量が約５７％以下になると、ナトリ
ウム活性塩やアンモニウム活性塩は著しく柔らかくなり
、内部は粉末になることがある。

必要な場合には造粒する活性物含有粉末に水を添加し、
粉末に噴霧する水に湿潤剤を混合させることもできる。

湿Ａり剤中の水が含まれている場合でも、造粒の最適水
分含量は、水の全重量が活性物のｆｆ１ｆｆｉの約１０
％になるようなものである。

混合機中で活性物含有粉末に湿潤剤を混合し、得られる
粉末を造粒するように造粒法を変化させる場合でも、最
低限の水分含量が必要であることがわかった。「からか
らに乾いた」Ｎ−ホスホノメチルグリシンのアンモニウ
ム塩をステロックス（ＳＬｅｒｏｘ）　ＮＪ　（ノニル
フェノール＋９，５モルエチレンオキサイド）と混合し
、得られる粉末を造粒すると、顆粒は柔らかかった。界
面活性剤を混合した時アンモニウム塩が約１０％の塩を
含んでいる場合、形成された顆粒の品質は良好であった
。

顆粒が形成している時、水が存在することがａ利である
。顆粒形成後は、乾燥により過剰の水分を除くと、顆粒
は高品質でしっかりしたものになる。

水分はオーブン又は流動層中で除去することもできる。

以下の実施例は前述の一般的な方法に従って実施されて
いるが、バッチの大きさや一般的な装置の利用度に応じ
て変更しである。各組成物について成分の名前や品質が
示しである。

実施例中のＮ−ホスホノメチルグリシンの水溶性の塩の
顆粒や有機シリコーン及び／又はフルオロカーボン湿潤
剤は以下のように調製した。

Ｎ−ホスホノメチルグリシンの水溶性の塩、そして随時
成分（硫酸アンモニウムや２次湿潤剤）の適ｍを、乳鉢
と乳棒を用いて摩砕、混合した。

完全に混合した後有機シリコーン又はフルオロカーボン
化合物を加え、該混合物と約３０分混合した。得られた
混合物は固体粉末であった。

この粉末に適量の水を混ぜて室温で１５分間練った。練
った生成物は練り粉様の物質であった。

次に練り粉を押しだし機に入れ、１．０ｍｍ径の穴から
押しだした。押しだしたものは、直径１．０ｍｍ、長さ
１−５關の棒になるように切った。長さの平均は３ＩＩ
Ｉ＋１であった。この棒を、ファンの着いた電気オーブ
ン中で６０−７０℃で１−２時間乾燥した。乾燥した棒
をふるいで１２／４８メツシユにスクリーニングした。

溶解時間を試験するために、固形の棒１グラムを、１０
０ｍ１のメスシリンダー中の２０℃の３度の硬水中に入
れた。シリンダーに栓をして、上下が反対になるように
１方向に静かに回転させた。

棒が水に完全に溶解又は分散するまで回転を続けた。完
全に溶解するまでの時間を記録した。以下の表では、本
発明の種々の組成物の試験データが記載されており、シ
リコーン共重合体湿潤剤やフルオロ有機湿潤剤を加えな
い組成物の溶解時間と比較しである。

実施例中ｒａｅＪは酸同等物を示し、ｒａｉｌは活性成
分を示す。表中の溶解速度は、シリンダーを短軸の回り
に２秒間に１回回転させた時、栓をした１００ｍ１のメ
スシリンダー中の２０℃の１００ｍ１の３度の硬水中で
、１グラムの試料が溶解又は分散するのに要した時間を
分で示したものである。

実施例１グリホセートのアンモニウム塩２１　ｇ、　硫Ｒアンモ
ニウム７１ｇそしてツルポール（Ｓｏｒｐｏｌ）　７５
５３（界面活性剤）５ｇを乳鉢中で乳棒で混合した。次
にシリコーン界面活性剤の２ｆを加え約３０分間混合し
た。

ｆＩ８られた混合物は固体粉末であった。この混合物に
約６ｇの水を加え、室温で１５分間練合した。

１９られた混合物は練り粉様の物質であった。次にこの
練り粉を押しだし機に入れ、径１．０ｍｍの穴から押し
だした。押し出された顆粒（直径１．、（１ｍｍ、長さ
］、−５ｍｔａ＞を、ファン付き電気オーブン中で６０
−７０℃で１−２時間乾燥させた。乾崩した顆粒を１２
／４８メツシユのふるいにかけた。試験したシリコーン
共重合体湿潤剤を用いて得られた結果を表１−２に示す
。試験したフルオロケミカル湿潤剤を用いて得られた結
果を表３に示す。

ｒＷｓＧＪという単語は水溶性顆粒を意味する。

実施例２２１ｇのＭ　ＯＮ　８７５０（グリホセートのアンモニ
ウム塩）、硫酸アンモニウム粉末７２ｇそしてツルポー
ル（Ｓｏｒｐｏｌ）　７５５３　（界面活性剤）６ｇを
乳鉢中で乳棒で混合した。次にフルオロケミカル湿潤剤
１ｇを加え３０分間混合した。

得られた混合物は固体粉末であった。この混合物に約６
ｇの水を加え、室温で１５分間練合した。

得られた混合物は練り粉様の物質であった。次にこの練
り粉を押しだし機に入れ、径１．０ｍ＋ｓの穴から押し
だした。押し出された顆粒（直径１．０■、長さ１　５
ｍｍ）を、ファン付き電気オーブン中で６ｆｌ−７０℃
で１−２時間乾燥させた。乾燥した顆粒を１２／４８メ
ツシユのふるいにかけた。試験したシリコーン共重合体
湿潤剤を用いて得られた結果を表１−２に示す。試験し
たフルオロケミカル湿潤剤を用いて得られた結果を表４
−６に示す。

実施例３グリホセートのモノアンモニウム塩９６ｇ１界面活性剤
としてエトキシ化したタローアミン（アミン１モルにつ
きエチレンオキサイド２０モル）２ｇを乳鉢中で乳棒で
混合した。塩とアミンを完全に混合した後、（水溶解性
増強剤として）試験有機シリコーン又はフルオロケミカ
ル２ｇを加え、塩とアミンの混合物とともに３０分間混
合した。

得られた混合物は固体粉末であった。

この粉末に約６ｇの水を加え、室温で１５分間練合（７
た。迎合した生成物は練り粉様の物質であった。次にこ
の練り粉を押しだし機に入れ、径１．０ｍＩｇの穴から
押しだした。押し出された顆粒を長さ１−５ｍ５の棒状
に切った。この棒をファン付き電気オーブン中で６０−
７０℃で１−２時間乾燥させた。乾燥した棒を１２／４
８メツシユのふるいにかけた。試験したシリコーン共重
合体湿潤剤を用いて得られた結果を表１−２に示す。試
験した何機シリコーン及びフルオロケミカル湿ａ刀剤を
用いて得られた結果を表７−１３に示す。

実施例４本実施例は、シルエットＬ−７７濃度の異なるグリホセ
ート／硫酸アンモニウムの改良された水溶性顆粒（ＷＳ
Ｇ）の調製と、そのシルエットＬ７７のある場合とない
場合（対照）の溶解速度について例示する。本発明のＷ
ＳＧ製剤は以下のように作成した。ＭＯＮ−８７５０と
硫酸アンモニウム粉末を乳鉢乳棒（自動化タイプ：ニラ
トウ（Ｎｌｔｔｏ　）モデルＡＮＭ−１０００）中に計
りとり、３００分間充摩砕した後、ツルポール７５５３
界面活性剤とシルエラ）Ｌ−７７湿潤剤を加え、５分間
充分混合した。次に練り用の水を加え；混合物を室温で
１０分間練合して練り粉様の物質を作成した。自動練合
機からの練り粉様物質を、押しだし口１．Ｏｍ＋ｘの押
しだし機にかけた。本発明の押しだし生成物は典型的に
は、直径１．０１１１１％長さ約０，３から約５兆の円
筒径粒子である。

造粒後、押しだし顆粒をファン乾燥機中で６０℃で２時
間乾燥させた。

最後に乾燥生成物を、１２と４８メツシユのふるいを有
するふるい機（マイクロシーバー　モデル１００型、ツ
ツイ社（ＴＵＴＵＩ　Ｃｏ、　）　）でふるい分けた。

試験した有機シリコーン湿潤剤の結果を表１４−１６に
示す。

成　　　分ＭＯＮ−１７５０（ｌ１６Ｘａｅ）ツルポール７５５３シルエットＬ−７７硫酸アンモニウム末合計ｖ／ｗ、％ −練合用の水〈溶解速度 −１２５１１，１０（５［１％ａｅ）２．００４．６０３５、３０１００．０３．４０ −１３５８．１０２．００１Ｑ、ｌ］Ｑ９９０１００、０ｉ、ｕコントロール５８．１０２．００３９．９０ＩＱｏ、０８．００実施例５本実施例は、サーフロン（Ｓｕｒｒｌｏｎ　）　Ｓ　−
１４５濃度の異なるグリホセート／硫酸アンモニウムの
改良された水溶性顆粒（ＷＳＧ）の調製と、そのサーフ
ロンＳ−１４５のある場合とない場合（対照）の溶解速
度について例示する。本発明のＷＳＧ製剤は以下の成分
より作成した。

ＭＯＮ−８７５０と硫酸アンモニウム粉末を乳鉢乳棒（
自動化タイプ：ニラトウモデルＡＮＭ−１０００）中に
計りとり、３０分分間性摩砕した後、ツルポール７５５
３とサーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ　）Ｓ−１４５を加え
、５分間光分混合した。次に混合と練合用の水を加え：
混合物を室温で１０分間練合して練り粉様物質を作成し
た。自動乳棒乳鉢機からの練り粉様物質を、押しだしロ
０，１謔スクリーンの押しだし機（ハンディ型）にかけ
た。本発明の押しだし生成物は典型的には、直径１．０
ｍ＋＊。

長さ約０．３から約５關の円筒径粒子である。

最後に乾燥生成物を、１２と４８メツシユのふるいを有
するふるい機（マイクロシーバー　モデル１００型、ツ
ツイ社）でふるい分けた。試験した湿潤剤の結果を表１
７に示す。

実施例６本実施例は、シルエットＬ−７７濃度の異なるグリホセ
ートの改良された水溶性顆粒（ＷＳＧ）の調製と、その
シルエットＬ−７７のある場合とない場合（対照）の溶
解速度について例示する。

本発明のＷＳＧ製剤は以下の成分より作成した。

ＭＯＮ−８７５０と乳鉢乳棒（自動化タイプニラトウモ
デルＡＮＭ−１０００）中に＝）゛りとり、３０分分間
光摩砕した後、ツルポール７５５３とシルエットＬ−７
７を加え、５分間光分混合した。

次に混合と練合用の水を加え；混合物を室温で１０分間
練合して練り粉様物質を作成した。自動乳棒乳鉢機から
の練り粉様物質を、押しだしロ１，０■スクリーンの押
しだし機（ハンディ型）にかけた。本発明の押しだし生
成物は典型的には、直径１．０報、長さ約０．３から約
４市の円筒径粒子である。

最後に乾燥生成物を、１２と４８メツシユのふるいを有
するふるい機（マイクロシーバー　モデル１００型、ツ
ツイ社）でふるい分けた。試験した湿潤剤の結果を表１
８図に示す。

実施例７市販の殺虫剤、殺菌剤及び除草剤の改良した水溶性顆粒
製剤を以下のように調製した。

市販の殺虫剤の水溶性粉末（ＷＳＰ）又は水溶性顆粒（
ＷＳＧ）の９９部を２部のシルエットＬ７７と、自動乳
棒乳鉢機を用いて均一な混合物か得られるまで混合した
。得られた混合物に１０部の水をゆっくり加えた。混合
物を２０う）間充分練合して練り粉様物質を形成させた
。この練り粉様物質を１．０市の押しだし口から押しだ
しである大きさに切った。押しだした顆粒をファン乾燥
機中で４０−５０°Ｃで２時間乾燥し、１２−４８メツ
シユのふるいでふるい分けて、シルエットＬ−７７のな
い殺虫剤のＷＳＧに比較して溶解速度の著しく速い殺虫
剤の水溶性粉末と水溶性顆粒が得られた。

試験した湿潤剤の結果を表１９に示す。

実施例８グリホセート／ビアラホス（１３１ａｌａｐｈｏｓ）、
グリホセート／バスタ（ｂａｓｔａ　）　、ビアラホス
とパスタの水溶性顆粒を以下のように調製した。

２１部のＭＯＮ−８７５０、ＩＯ３５部のビアラホス、
５９．５部の硫酸アンモニウム粉末を、乳棒乳鉢機に入
れ２０分間充分混合した。次に得られた粉末に６部のツ
ルポール７５５３を加え２０分間充分混合した。次に３
部のシルエットＬ−７７と１３部の水をゆっくり加えた
。混合物を２０分間練合して練り粉様物質を形成させた
。この練り粉様物質を１．Ｏｍｍの押しだし口から押し
だしである大きさに切った。得られた顆粒をファン乾燥
機中で５０−６０℃で２時間乾燥し、１２−４８メツシ
ユのふるいでふるい分けて、シルエットＬ−７７のない
対照ＷＳＧに比較して溶解速度の著しく速いグリホセー
ト／ビアラホスの改良した水溶性顆粒がｊりられた。

試験した湿潤剤の結果を表１９に示す。

ＭＯＮ−８７５０（８６％ａｅ）Ｎａ−ビアラホス（８６％ａｔ）Ｎａ−ジカンバ（８６％ａｉ）ツルポール７５５３シルエットＬ−７７硫酸アンモニウム末合計ｗ／ｖ、％練合用の水溶解速度２１．０１０．５６．０３．０５８．５ｔｏｏ、。

３、ロ２１．０１０．５６２．５ＬＯｏ、００２１．０１０．５６．０３．０５８゜５１００．０３．０２１．０１０．５６２．５１００．００成分コントロールコントロール２１．０２１．０ツルポール７５５３シルエットＬ−７７硫酸アンモニウム末合計ｖ／ｖ、％練合用の水溶解速度Ｂ、００３．０７０．０１００．０３．０７３．００００８．０２１．０８．０３．０７０．０１００．０３．０２１．０７３．０ｔｏｏ、。

６．０実施例９本実施例は噴霧乾燥機と混合機を用いて、顆粒を調製す
る方法を例示する。

１６部のＭＯＮ−８７５０，２０，０部のツルポール５
１１５．８１．０部の硫酸アンモニウム、３００５部の
水を容器に入れ、加熱しながら混合して透明の溶液を得
た。得られた溶液を噴霧乾燥機を用いて蒸発させて、グ
リホセート、界面活性剤及び硫酸アンモニウムの噴霧乾
燥生成物を得た。

次に９７部の噴霧乾燥生成物を垂直混合型造粒機に入れ
、６０部の５０％シルエットＬ−７７水溶液を噴霧しな
がら１０分間混合した。この顆粒を実験室流動層乾燥機
中で乾燥し、１２と８０メツシユふるいでふるい分けた
。

試験した湿潤剤の結果を表２２に示す。

表２２噴霧乾燥と垂直造粒により調製されたグリホセートＷＳＧに対するシリコーンＭＯＩＪ−１１
１７５０（８０％ａｃ）ツルポール５１１５シルエットし−１７硫酸アンモニウム合計、Ｗ／Ｖ　、％造粒用の水顆粒サイズ（メツシュ）溶解速度 ■６．０２０．０３．０６１．０１００．０３．０＋２−８０コントロール ■６．０２０．０６４、口１００、ＱＢ、０２−８０〉３０実施例１０シルエットＬ−７７湿潤剤はトリメチルスルホニウムグ
リホセートの溶解速度を有意に改良させることもわかっ
た。シルエットＬ−７７はまた、グリホセートの水溶性
塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、トリメチルスルホニウム塩など）の溶解速度を低下
させる。

シルエットＬ−７７の溶解速度改良の機構（水による湿
潤性の増加）を考えると、シルエットＬ−７７の効果は
塩の種類に依存しないと考えられる。

本実施例の結果を表２３に示す。

表２３０−ルロールトリメチルスルホニウムグリホセート（ｔｅｃｈ）ツルポール７５５３シルエットＬ−７７硫酸アンモニウム末合計Ｖ／ν１％１０．５３．０３．０８３．５１００．０４．０ｌ０１５６．０２１．０３．０３．０７３．０１００．０２．０２１．０練合用の氷水での溶解速度８３．５１００．０４．０７３．０１００．０２．０実施例１１シルエットＬ−７７はグリホセートの１．１，３．３−
テトラメチルグアニジウム塩の溶解速度も有意に改良さ
せることもわかった。本実施例の結果を表２４に示す。

表２４１，１．３．３−テトラメチルグアニジウムグリホセー
ト／ツルポール／ＡＳνＳＧに対す１−１コントロール１．１．Ｂ、３テトラメチルグアニジウムグリホセート（ｔｃｃｈ）１０．５１０．５ツルポール７５５３シルエットＬ−７７硫酸アンモニウム粉末８４．５８４．５合計、 ν／Ｖ％１（１０，０１００，０練合用の水溶解速度実施例１２製剤化したグリホセートとゴール（Ｇｏａ　ｌ　）の混
合物の水分散性顆粒（ＶＤＧ　）を以下のように調製し
た。

８部の水、３．２部のゴール除草剤テクニカル（ｔｃｃ
ｌｌｎｌｃａｌ　＞そして１．５部のツルポール３００
５Ｃを容器に入れた。容器を湯浴中でゆっくり加熱した
。混合物を６０℃で３０分間加熱して懸濁液とした。乳
棒乳鉢機中でこの懸濁液に、３７．７部のＭＯＮ−８７
５０と５３部の硫酸アンモニウム粉末を混合した。混合
物を種々の量のシルエットＬ−７７と混合して、２０分
間練合して練り和様物質を作った。この練り和様物質を
１，０關の押しだし口から押しだして、ある大きさに切
った。得られた顆粒をファン乾燥機中で６０−７０℃で
乾燥し、１２−４８メツシユのふるいでふるい分けた。

本例の結果を表２５に示す。

表２５シルエットＬ−７７のグリホセート／ゴール＠ＷＳＧへの影響成分実施例Ｎへ３−１１３−２　　コントロールＨＯＭ−ｆ３７５Ｑ（８８％ａｅ）ゴールチック（７０％ａｔ）ツルポール３００５ｃシルエットＬ−７７硫酸アンモニウム末合計、ｖ／ν８％練合用の水分散速度３７．７３．２１．５４．６５３．０１００．０８．０４１．０３．４２．０１．０５３．０１００．０８．０３７．７５７．６ｉｏｏ、。

８、Ｏ＞１０実施例１３ ’／ルエットＬ−７７はグリホセートスルホンアミド誘
導体の溶解速度も有意に改良することもわかった（エム
会ケー−（Ｍ、に、）エムエーオーエヌビーピー（ＭＡ
ＯＮＢＰ　）　４１３０６２０ジエイ・ニー・シフルス
キ−（Ｊ、Ａ、５ｉｋｏｒｓｋｉ　　１　／　１８　／
８９）。Ｌ−７７はグリホセートスルホンアミド塩の溶
解速度を増加させる、例えば０−Ｃ２Ｈ６０−Ｃ２Ｈ４ＣＨ２−Ｃ４Ｈ６ＣＨ３ −Ｃ４Ｈ６Ｏ−Ｃ４Ｈ５ＣＨ２−Ｃ４Ｈ６ＣＨ３等・・・・・・２１ｇのグリホセートスルホンアミド誘導体、７１ｇの
硫酸アンモニウム粉末、そしてツルポール７５５３　（
タローアミンエチレンオキサイド１５モル付加物）を−
緒に加え、約１０分間混合した。

得られた混合物は練り粉は物質であった。次にこの練り
和様物質粉を押しだし機にかけ、直径１．０論（至）の
穴から押しだした。押しだされた顆粒（直径１．０　ｍ
ｍ、長さ］、−５ＩＩＩ１１）を、ファン付き電気オー
ブン中で６０−７０℃で１−２時間乾燥した。乾燥顆粒
を１２／４８メツシユふるいでふるい分けた。

本例の結果を表２６に示す。

表２６シリコーン湿潤剤のグリホセートスルホグリホセートス
ルホンイミド抽出物ツルポール７５５３シルエットＬ−７７硫酸アンモニウム末合計、ｖ／ｖ、％練合用の水水での分散速度２１．０ｓｒ６．０２．０１９０ｔｏｏ、。

６．０２Ｌ、０Ｋ７３．０１００．０８．０＞１０実施例１４グリホセートの水分散性顆粒（ＷＤＧ）　、例えばグリ
ホセート／スミトモ（ＳｕＩｌｉＬｏｍｏ）　Ｓ　−２
７５ＷＤＧとグリホセート／アトラジン（Ａｔｒａｚｉ
ｎｅ）ＷＤＧの分散性の改良が認められた。グリホセー
ト塩は急速に溶解するため、水中の分散性は有意に増加
する。

ＭＯＮ−８７４０（２１，ｇ）　、Ｓ−２７５（２ｆ）
そして硫酸アンモニウム（７０ｇ）を乳鉢中で混合し、
乳棒で２０分間摩砕した。

次に界面活性剤（ツルポール７５５３．６ｇ）サーフロ
ンＳ−１４５（活性成分としてＩｇ）、そして水（４ｇ
）を混合物に加え、練合機中で１０分間練合した。得ら
れた練り粉は物質を直径１ａｌｌの穴から押しだし、１
５ｍ＋＊の長さに切った。

この顆粒をファンオーブン中で５０℃で２時間乾燥した
。

本例の結果を表２７−２８に示す。

実施例１４グリホセート／アトラジンＷＤＧの分散速度に対するシ
ルエットＬ−７７の効果を試験した。本例の結果を表２
９に示す。

表２９成　　　　分　　　　　　　　　実４ＭｏＮ−８７５０（８８％ａｅ）　　　　　　　ｌＧ、
２ツルポール７５５３　　　　　　５．０アトラジンチ
ク、（９５％ａ１）　２０．０ンルエツト　Ｌ−７７３
，０硫酸アンモニウム　　　　５５．８合計、ｗ／ｗ、％　　　１００．０練合用の水　　　　　　　　５．０分散速度　　　　　　　　８施例隘コントロール１Ｂ、２５．０２０．０５８．０１００．０８．０〉２０実施例１６本発明の実施により水和剤（ＷＰ）の分散性の改良が認
められた。本発明の結果を表３０に示す。

除草剤と殺菌剤の混合物を使用した。

デイタン（Ｄｌｔｈａｎｅ　）　Ｚ　−７８殺菌剤水和
剤（９８ｇ）とシルエットＬ　−７７（２ｇ）を混合し
、乳鉢中で１時間摩砕した。

混合したＷＰはＬ−７７なしで調製した混合物に比較し
て、より速く分散した。

表３０水和剤（ＷＰ）の分散速度へのシルエットＬ−７７の影
響実施例Ｎα ジタン（ＤｔＬｈａｎｅ）Ｚ−７８ＲＷＰ９８．０ｉｏｏ、。

ＧＬ−８６１ＷＰ９８．０１００．０シルエットＬ−７７２，０２，０合計ｗ／ｗ、％１００．０ｉｏｏ、。

１００．０１００、口分散速度５０８ＣＬ−８８１ＷＰはグリホセート−リヌロン水和剤混合
物である。

手続補正ｔＥヨ（自発）平成年６月日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも１つの農薬と、充分なシリコーン共重
合体湿潤剤、又はフルオロ有機湿潤剤、又は該湿潤剤の
混合物よりなる、固体組成物。
（２）１つの農薬と、充分なシリコーン共重合体湿潤剤
、又はフルオロ有機湿潤剤、又は該湿潤剤の混合物より
なる固体組成物において、該組成物から形成された直径
が約１ｍｍで平均長さが約３ｍｍの円筒形のペレットは
、上記ペレットと同じ組成と大きさを有するが湿潤剤を
持たないか又は有効量の湿潤剤が欠如しているペレット
に比較すると水に入れた場合、少なくとも５０％以上速
く充分に溶解又は分散するような、上記組成物。
（３）１つの農薬と、組成物の重量の約０．１から約４
．０重量％の範囲の、シリコーン共重合体湿潤剤又はフ
ルオロ脂肪族湿潤剤又は該湿潤剤の混合物よりなる、固
体顆粒状組成物。
（４）湿潤剤の量は組成物の約０．２０から約５．０重
量％である、特許請求の範囲第１項及び第２項に記載の
組成物。
（５）湿潤剤はシリコーンブロック共重合体である、特
許請求の範囲第１項及び第２項に記載の組成物。
（６）湿潤剤はシリコーンブロック共重合体である、特
許請求の範囲第３項に記載の組成物。
（７）湿潤剤は非イオン性フルオロ脂肪族化合物である
、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（８）湿潤剤は非イオン性フルオロ脂肪族化合物である
、特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
（９）湿潤剤は非イオン性フルオロ脂肪族化合物である
、特許請求の範囲第３項に記載の組成物。
（１０）湿潤剤は陽イオン性フルオロ脂肪族化合物であ
る、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（１１）湿潤剤は陽イオン性フルオロ脂肪族化合物であ
る、特許請求の範囲第２項に記載の組成物。
（１２）湿潤剤は陽イオン性フルオロ脂肪族化合物であ
る、特許請求の範囲第３項に記載の組成物。
（１３）湿潤剤は両性フルオロ脂肪族化合物である、特
許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（１４）湿潤剤は両性フルオロ脂肪族化合物である、特
許請求の範囲第２項に記載の組成物。
（１５）湿潤剤は両性フルオロ脂肪族化合物である、特
許請求の範囲第３項に記載の組成物。
（１６）農薬は除草剤、殺虫剤、又は殺菌剤である、特
許請求の範囲第１項又は第２項に記載の組成物。
（１７）農薬は除草剤である、特許請求の範囲第１５項
に記載の組成物。
（１８）水溶性の形のグリホセートと、充分なシリコー
ンブロック共重合体湿潤剤、又はフルオロ脂肪族湿潤剤
、又は該湿潤剤の混合物よりなる固体組成物において、
該組成物から形成された直径が約１ミリメートルのペレ
ットは、剪断力がほとんど又は全くない条件において水
と接触すると、約５分未満で充分に湿潤されるような、
上記組成物。
（１９）湿潤剤はシリコーンブロック共重合体である、
特許請求の範囲第１７項に記載の組成物。
（２０）湿潤剤は非イオン性フルオロ脂肪族化合物であ
る、特許請求の範囲第１７項に記載の組成物。
（２１）湿潤剤は陽イオン性フルオロ脂肪族化合物であ
る、特許請求の範囲第１７項に記載の組成物。
（２２）湿潤剤は両性フルオロ脂肪族化合物である、特許請求の範囲第１７項に記載の組成物。
（２３）農薬とシリコーン共重合体湿潤剤の水溶液。
（２４）農薬とフルオロ脂肪族湿潤剤の水溶液。
（２５）農薬は除草剤である、特許請求の範囲第２２項
に記載の水溶液。
（２６）農薬は除草剤である、特許請求の範囲第２３項
に記載の水溶液。
（２７）農薬は水溶性の形のグリホセートである、特許
請求の範囲第２４項に記載の水溶液。
（２８）農薬は水溶性の形のグリホセートである、特許
請求の範囲第２５項に記載の水溶液。
（２９）硫酸アンモニウムを追加的に含有する、特許請
求の範囲第２６項に記載の水溶液。
（３０）硫酸アンモニウムを追加的に含有する、特許請
求の範囲第２７項に記載の水溶液。
（３１）グリホセートはアンモニウム塩の形である、特
許請求の範囲第２６項に記載の水溶液。
（３２）グリホセートはアンモニウム塩の形である、特
許請求の範囲第２７項に記載の水溶液。
（３３）グリホセートはアンモニウム塩の形である、特
許請求の範囲第２８項に記載の水溶液。
（３４）グリホセートはアンモニウム塩の形である、特
許請求の範囲第２９項に記載の水溶液。
（３５）グリホセートはアルカリ金属塩の形である、特
許請求の範囲第２６項に記載の水溶液。
（３６）グリホセートはアルカリ金属塩の形である、特
許請求の範囲第２７項に記載の水溶液。
（３７）グリホセートはアルカリ金属塩の形である、特
許請求の範囲第２８項に記載の水溶液。
（３８）グリホセートはアルカリ金属塩の形である、特
許請求の範囲第２９項に記載の水溶液。
（３９）アルカリ金属はナトリウムである、特許請求の
範囲第３４項に記載の水溶液。
（４０）アルカリ金属はナトリウムである、特許請求の
範囲第３５項に記載の水溶液。
（４１）アルカリ金属はナトリウムである、特許請求の
範囲第３６項に記載の水溶液。
（４２）アルカリ金属はナトリウムである、特許請求の
範囲第３７項に記載の水溶液。
（４３）組成物は顆粒の形である、特許請求の範囲第２
項に記載の組成物。
（４４）特許請求の範囲第１項に記載の組成物において
、湿潤剤は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ジカルであり、Ｒ＾１は２価のハイドロカルビレンラジ
カルであり、Ｒ＾２は独立に水素又は低級ヒドロキシラ
ジカルであり、Ｒ＾３は水素又は１価のハイドロカルビ
ルラジカルであり、ｘ、ｙ、ａ、ｂは独立にゼロより大
きい整数か又はゼロである）のシリコーン共重合体であ
る、上記組成物。
（４５）特許請求の範囲第４４項に記載の組成物におい
て、ＲとＲ＾３は−ＣＨ＿３であり、Ｒ＾１は−Ｃ＿３
Ｈ＿６であり、Ｒ＾２は水素であり、ｘはゼロ又は１で
あり、ｙは１から５であり、ａは５から２０であり、ｂ
はゼロである、上記組成物。
（４６）特許請求の範囲第１項に記載の組成物において
、湿潤剤は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは１価のハイドロカルビルラジカルであり、
Ｒ＾２は水素又は低級ヒドロアルキルラジカルであり、
Ｒ＾３は水素又は１価のハイドロカルビルであり、ｘ、
ｙ、ａ、ｂはそれぞれ独立にゼロより大きい整数か又は
ゼロである）のシリコーン共重合体である、特許請求の
範囲第１項に記載の組成物。
（４７）特許請求の範囲第４５項に記載の組成物におい
て、ＲとＲ＾３は−ＣＨ＿３であり、Ｒ＾２は水素であ
り、ａは５から２０であり、ｂはゼロである、上記組成
物。
（４８）特許請求の範囲第１項に記載の組成物において
、湿潤剤は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａは独立に０又は１であり；ｂは１又は２であ
り；Ｒ＿ｆはフルオロ脂肪族ラジカルであり、は、分子
中に炭素で結合したフッ素の形で少なくとも約３０重量％のフッ素を含有するという条
件下で、フッ素化された１価の飽和脂肪族ラジカルであ
り；Ｑは独立に結合基であり；Ｒ＾３は独立に；Ｒ＾４
（ここでＲ＾４は水素又はアルキルである）であるか；
（Ｑ）＿ａＡＭ（ここでＡは−ＣＯＯ−、−ＳＯ＿３−
、−ＯＳＯ＿３−、−ＰＯ＿３Ｈ−、又は−ＯＰＯ＿３
Ｈ−であり、ＭはＨ＾＋金属イオン、又はＮ＾＋（Ｒ＾
１）＿４（ここでＲ＾１は水素又はアルキルである））
であるか；又はＱＮＲ＾５Ｒ＾６Ｒ＾７（ここでＲ＾５とＲ＾６は独立
に水素、１から１８個の炭素原子を有する置換又は非置
換アルキル、又は窒素原子とともに、追加的にＯ、Ｓ、
又はＮ原子を含む環状脂肪族又は芳香族環を形成し、Ｒ
＾７はＲ＾４、２０個以下の炭素原子を含む４級アンモ
ニウム基又は（Ｑ）＿ａＡＭである）であり；Ｚは−Ｃ
Ｏ−又は−ＳＯ＿２−であり；Ｘはハロゲン、水酸化物
、硫酸塩、重硫酸塩、又はカルボン酸塩である）のフル
オロ脂肪族湿潤剤である、上記組成物。
（４９）雑草を死滅又は制御するのに除草剤として有効
量の特許請求の範囲第２４項に記載の水溶液を、植物に
適用することよりなる除草方法。
（５０）雑草を死滅又は抑制するのに除草剤として有効
量の特許請求の範囲第２３項に記載の水溶液を、植物に
適用することよりなる除草方法。
（５１）雑草を死滅又は抑制するのに除草剤として有効
量の特許請求の範囲第２５項に記載の水溶液を、植物に
適用することよりなる除草方法。
（５２）雑草を死滅又は、抑制するのに除草剤として有
効量の特許請求の範囲第２６項に記載の水溶液を、植物
に適用することよりなる除草方法。
（５３）除草剤として有効量の特許請求の範囲第２７項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（５４）除草剤として有効量の特許請求の範囲第２８項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（５５）除草剤として有効量の特許請求の範囲第２９項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（５６）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３０項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（５７）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３１項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（５８）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３２項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（５９）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３３項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６０）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３４項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６１）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３５項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６２）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３６項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６３）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３７項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６４）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３８項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６５）除草剤として有効量の特許請求の範囲第３９項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６６）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４０項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６７）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４１項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６８）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４２項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（６９）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４３項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（７０）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４４項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（７１）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４５項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（７２）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４６項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。
（７３）除草剤として有効量の特許請求の範囲第４７項
に記載の水溶液を、植物に適用することよりなる除草方
法。