JPH031162A - 電子写真記録法の為の電荷制御剤として激しく弗素化した無色のアンモニウム―およびイミニウム化合物を用いる方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は、電子写真記録法の為の電荷制御剤として、激
しく弗素化された無色のアンモニウム−およびイミニウ
ム化合物を用いることに関する。弗素含有有機基を選択
的に導入した結果として、本発明の化合物は特に有益な
電荷制御特性を有している。

■従来技術１ 電子写真記録法において、”電荷潜像”は光伝導体の上
に生じる。この方法は、例えばコロナ放電による光伝導
体を帯電させそして次に光伝導体の静電気的に帯電した
表面を露光１−で像をもたらすことによって行われる。

この方法では露光が、露光される各点でアースした基体
への電荷のドレインエージ（ｄｒａｉｎａｇｅ）を引き
起こす。次いで、この方法で生じる”電荷潜像″がトナ
ーを適用することによって現像される。次の段階で、ト
ナーを光伝導体から例えば紙、繊維材料、フィルムまた
はプラスチックに転写しそして圧力、放、射線照射、熱
によってまたは、溶剤に曝すことによってその上に定着
させる。

次いで、用いた光伝導体を掃除して、新たな記録サイク
ルに利用することができる。

沢山の特許は、トナーの最適化を開示しており、この関
係ではなかでも、トナー結合剤（種々の樹脂／樹脂成分
またはワックス／ワックス成分）の作用、制御剤または
他の添加物の作用またはキャリヤー（二成分系現像剤の
場合）および磁性顔料（−成分系現像剤の場合）の作用
が研究されたく米国特許第２，２２１．７７６号明細書
）６トナーの品質の基準は比荷電性Ｑ／Ｍ（単位質量当
たりの電荷数）である。静電気帯電の正負符号および大
きさに加えて、所望の大きさの帯電の速やかな達成およ
び長い活動期間を通してのこの電荷の安定性が、特に決
定的な品質基準である。実地においては、電荷の安定性
は、トナーが光伝導体に移転される前に現像剤混合物中
で長い活動時間に曝され得るので、中心的な重要事項で
ある。何故ならば、トナーが数十枚のコピーを造る期間
の間、現像剤混合物中にしばしば残るからである。更に
、温度および大気中湿度の如き気候的効果に対するトナ
ーの感度も適合性の別の重要な基準である。

方法の種類および装置の種類に応じて、正および負の両
方に荷電し得るトナーが複写機およびレーザープリンタ
ーで使用される。

正または負の摩擦電気的帯電性を持つ電子写真用トナー
または現像剤を得る為に、いわゆる電荷制御剤（またチ
ャージ・レギ工し−ション・エージェントとも称する）
がしばしば添加される。この関係では、電荷制御の正負
符号の他に、より高い能力が僅かな量で使用することを
可能とすることから制御効果の程度も重要である。

一般に、トナー結合剤だけが活動時間に依存して帯電時
に著しい変化を生じるので、電荷制御剤のＲ題の一つは
、トナー帯電の正負符号および大きさを確定させること
でありそしてもう一方はトナー結合剤の帯電ドリフトを
阻止しそして一定のトナー帯電を保証することである。

長い使用期間の間、トナーまたは現像剤が高帯電ドリフ
ト（エージング）を示すのを防止することのできない電
荷制御剤およびトナーまたは現像剤の電荷を逆転させる
ことになる電荷制御剤は、実際の用途に適していない。

フルカラー（ｆｕｌｌ−ｃｏｌｏｒ）・複写機およびフ
ルカラー・レーザープリンターは、三原色（黄色の顔料
、シアン顔料およびマゼンタ顔料）の正確な色相調和を
必要とする三色使用の原理を使用している。三原色の唯
一つだけの色相における非常に僅かなズレが、か−る状
況のもとてすらフルカラー・コピーまたはフルカラー・
プリントをオリジナルに忠実に造ることができるように
、他の二つの色の色相においてもズレることを要求する
。有色トナーで必要とされる個々の顔料相互が色に関し
て正確に調和する為には、完全に固仲の色を持たない電
荷制御剤が特に非常に重要である。

有色トナーにおいては、三種類のトナー、即ち黄色、シ
アンおよびマゼンタは、正確に規定された色要求の関係
で互いに厳密に調和するだけでなく、摩擦電気特性の関
係でも正確に調和するべきでる。フルカラー・プリント
の場合またはフルカラー・コピーの場合に、三種の有色
トナー（または、ブランクを含む場合には四種の有色ト
ナー）が同じ装置において連続的に転写されるべきであ
るので、摩擦電気の調和が必要である。

有色顔料がしばしば、トナーの摩Ｗｔ気Ｖ電性に非常に
強い作用を示し得ることは公知である（Ｈ，−Ｔ、Ｍａ
ｃｈｏｌｄｔおよびＡ、５ｉｅｂｅｒ、“Ｄｙｅｓ　＆
　Ｐｉｇｍｅｎｔｓ　９”　、（１９８８）、第１１９
〜２７頁；米国特許第４，０５７，４２６号明細書；ヨ
ーロッパ特許出願公開第２４７，５７６号明細書）。有
色顔料の摩擦電気作用は色々であり且つそのことからし
ばしば生ずるトナー帯電性への非常に注目される作用の
為に、ひとたび製造したらトナーベース調整物に唯一の
着色剤として添加することができない。

それどころか、個々の着色剤の為に、例えば必要とされ
る電゛荷制御剤の種類および量が特別に設計されている
特別の調整物が必要とされ得る。

この操作は相応して手が込んでおり且つ、プロセス・カ
ラー（三色使用）の為の有色トナーの場合、既に記述し
た困難が常に更に加わる。それ故に、異なる顔料の異な
る摩擦電気挙動を相殺することができ且つ１−ナーに必
要な帯電をもたらす高度に有効な無色の電荷制御剤が必
要とされる。この方法では摩擦電気的に非常に異なる顔
料を、ひとたび調整物を製造したら、全く同一の電荷制
御剤を含有するトナー・ベース調整物を基礎とする必要
とされる異なるトナー（黄色、シアン、マゼンタ）にお
いて使用することができる。

報告されている電子写真用トナーおよび現像剤の為の無
色の電荷制御剤はアンモニウム化合物（例えばヨーロッ
パ特許出願公開筒２０３　、５３２号明細書、同第２４
２．４２０号明細書、米国特許筒４．６８３．１８８号
明細書、同第４，６８４．５９６号明細書）およびホス
ホニウム化合物（例えば米国特許筒３．８９３．９３５
号明細書、同第４，４９６．６４３号明細書）、金属錯
塩および有機金属化合物（例えば米国特許筒４，６５６
．１１２号明細書、ドイツ特許出願公開筒３，１４４．
０１７号明細書、特開昭６１−２３６゜５５７号公報、
同６２−１２７．７５４号公報、同６２−２８７．２Ｇ
２号公報）および多数の他の化合物（例えばヨーロッパ
特許出願公開筒２１６，２９５号明細書）がある。

正の無色電荷制御剤は本質的に、第四アンモニウム化合
物およびホスホニウム化合物およびまた数種の有機錫化
合物および有機アンチモン化合物を含んでいる。しかし
ながら従来公知の無色の電荷制御剤は、実地においてそ
れを用いることを厳しく制限するかまたは若干の場合に
は用いることを不可能とする沢山の欠点を有している。

例えば、それ自体適している第四アンモニウム化合物は
、分散し難くそしてトナーを不均一に帯電させ得るし、
該化合物がもたらすトナー電荷が長時間の活動時間の間
、特に高温および高湿度において安定していない（ヨー
ロッパ特許出願公開筒２４２．４２０号明細書）。更に
か−る化合物は光りおよび機械的作用に敏感であり（ヨ
ーロッパ特許出願公開筒２０３，５３２号明細書および
米国特許筒４．６８３．１８８号明細書）そして熱的に
不安定であり、トナーの摩擦電気帯電にとって不利であ
り得る分解生成物が生じ得る（米国特許筒４，６８４，
５９６号明細書）、加えて、これらはしばしばワックス
様の挙動を示しそして若干の場合には水に溶解しそして
電荷制御剤としての能力が低い（比較例参照）。

ホスホニウム塩は電荷制御剤としてアンモニウム塩より
有効でなく（米国特許筒４．４９６，６４３号明細書）
毒性の問題もあり得る。例えば電荷制御剤として公知の
テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−ブロマイドは皮膚お
よび粘膜を強く刺激する。

ヨーロッパ特許出願公開筒２１６，２９５号明細書に開
示されている如き有機錫硼酸塩および有機錫化合物（特
開昭６２−２８７．２６２号公報）および有機アンチモ
ン化合物（特開昭６１−２３６．５５７号公報）は、重
金属を含有している為に問題がある。

公知の負の無色電荷制御剤は、大抵が専ら重金属化合物
、即ちクロム錯塩、鉄錯塩、コバルト錯塩（ドイツ特許
出願公開筒３，１４４，０１７号明細書）および亜鉛錯
塩（米国特許筒４．６５６．１１２号明細書、特開昭６
２−１２７，７５４号公報）を含有している。重金属の
問題の他に、これら化合物の若干のものかは実際上無色
でなく且つ有色トナーにおいて限定的にしか用いること
ができないという欠点も存している。

電荷制御剤は、トナー樹脂に混入することの他に、被覆
用キャリヤーにも用いられる。この場合には、同じ種類
の化合物、例えばアンモニウム化合物（特開昭６１−２
５８．２７０号公報）およびホスホニウム化合物（特開
昭６１−２６０．２５８号公報）および重金属錯塩およ
び重金属有機化合物（特開昭６１−１４７，２６１号公
報　、同第６１−２５９．２６７号公報）がトナー樹脂
中に混入するのと同様に用いられる。

基本的には、無色の電荷制御剤は正のトナーについても
および負のトナーについても原理的に知られているが、
実地において使用するのには限定的にしか適していない
か、使用できないかまたは本質的な改善が常に必要とさ
れていると言える。

［発明が解決しようとする課題ｊ それ故に本発明の課題は、固有の色が全くないことに特
色のある、高い能力を有し、特に有色トナーにおいて用
いるのに適しておりそしてトナーおよび現像剤の静電気
的帯電を迅速に且つ濃度の関数として調整する改善され
た電で制御剤を見出すことである。更に、この電荷制御
剤は長い活動期間に渡って静電気帯電定数を維持しくエ
ージングしない）、高い湿度において満足に機能しそし
て一般的に使用されるトナー樹脂との相容性があり且つ
容易に分散し得るべきである。

（発明の構成ｊ 驚くべきことに本発明者は、電子写真用トナーおよび現
像剤の為に無色の電荷制御剤として特に有益な性質を持
つ激しく弗素化されたアンモニウム化合物およびイミニ
ウム化合物を見出した。無色であり、高い能力、良好な
相容性および慣用のトナー樹脂中への分散性および化学
的不活性の為に、この化合物は特に、三色使用の原理（
減色混合）を基礎とするフルカラーコピーの為の有色ト
ナーまたは有色現像剤において用いるのにおよび一般的
に着色されたトナーおよび現像剤および黒色のトナーま
たは現像剤でさえ使用するのに適している。特に驚くべ
きことは、化学的変性に依存する全く同一の化合物群の
物質が正の電荷制御剤としてもまたは負の電荷制御剤と
しても適している事実である（適用例２および４参照）
。また、これらの化合物は被覆用キャリヤーにも適して
いる。

これらの容易に分散し得る化合物の顕著な技術的長所は
、同じ化合物群の物質を正の制御剤としてもまた負の制
御剤としても使用できることである。結果として、トナ
ー結合剤中への混入およびトナーベース調整物の製造後
のトナー結合剤との相容性についての問題が最小限にな
った。例えば、正のトナーも負のトナーも、トナーベー
ス調整物（このものはトナー結合剤、顔料、流動促進剤
および他の成分で組成されている）を基礎として、所望
の制御剤を混入することによって製造できる。

激しく弗素化された第四アンモニウム化合物およびイミ
ニウム化合物の合成は公知であり、米国特許第３，５３
５，３８１号明細書、フランス特許第２，１５３．４８
９号明細書、ドイツ特許出願公開第１．９２２，２７７
号明細書、ドイツ特許出願公開第２゜２４４．２９７号
明細書および同第３．３０６，９３３号明細書に開示さ
れている。か−る化合物は、ドイツ特許出願公開第２，
２４４．２９７号明細書、ドイツ特許第２．７４９，３
３０号明細書、ドイツ特許出願公開第３，３４７，３７
８号明細書およびベルギー特許第７８８．３３５号明細
書に開示されている様に、例えば、界面活性物質、乳化
剤および流れ促進剤として使用される。しかしながらこ
れらを電子写真用トナーおよび現像剤において電荷制御
剤として用いることは全（新規である。

本発明の対象は、一般式（Ｉ） Ｒ＋ Ｒ４−Ｎ”−ＲＺ　　　　　Ｘ−（ｒ）［式中、Ｒ１−
Ｒ４は水素原子または有機基を意味し、基ＲＩ”　Ｒａ
の少なくとも一つは、水酸基および／またはクロロメチ
ル基および／またはカルボン酸アミドおよび／またはス
ルホン酸アミド基および／またはウレタン基および／ま
たはアミノ基および／またはＲ５−０−Ｒ，基および／
またはＲ，−Ｃ−０−Ｒ，基を有していてもよい炭素原
子数１〜６９で弗素原子数３〜６６の直鎖状−または分
枝状弗素含有アルキル−または弗素含有アルケニル基で
あり、その際Ｒ３、Ｒ８、Ｒ７およびＲ８は炭素原子数
１〜３０のアルキル基であり、そして基Ｒ１〜ｌ？、の
最畜三つは互いに無関係に、水素原子、炭素原子数１〜
３０の直鎖状または分枝状アルキル基または−アルケニ
ル基、アリール基、例えばフェニル基またはナフチル基
、またはアリールアルキル基、例えばベンジル基であり
、アリール基およびアルアルキル基は芳香族核において
炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３０
のアルコキシ基または水酸基またはハロゲン原子、例え
ば弗素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子で置換
されていてもよく、そして 基Ｒ３〜Ｒ４の二つは互いに結合して、１〜４個のへテ
ロ原子、例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子で中
断されていてもよく且つ０〜６個の二重結合を含有して
いてもよく且つ弗素原子、塩素原子、臭素原子または沃
素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１
〜６のアルコキシ基、ニトロ基またはアミノ基で置換さ
れている炭素原子数４〜１２の単核または多核の環系を
形成し、 そしてＸ−は有機−または無機アニオンを意味し、 基ＲＩ””　ＲａはＣＯＯ−またはＳＯ３−基によって
置換されていてもよくそしてこの場合にはＸは不要にな
る。１ で表される激しく弗素化されたアンモニウム化合物をお
よび一般式（ＩＩ） ［式中、Ｒ７〜Ｒ１□は水素原子または有機基を意味し
、基Ｐ、〜Ｒ＋□の少なくとも一つは、水酸基および／
またはクロロメチル基および／またはカルボン酸アミド
基および／またはスルホン酸アミド基および／またはウ
レタン基および／またはアミノ基および／またはＲ５−
０−Ｒａ基および／またはＲ７−Ｃ（０）−０−Ｒ１＋
基を有していてもよい炭素原子数１〜６９で弗素原子数
３〜６６の直鎖状−または分枝状弗素含有アルキル−ま
たは弗素含有アルケニル基であり、その際Ｒ６、Ｒ６、
Ｒ６およびｌ？、は上記の意味を有し、そして 基Ｒ９〜Ｒ１□の最高三つは互いに無関係に、水素原子
、炭素原子数１〜３０の直鎖状−または分枝状アルキル
基またはアルケニル基、アリール基、例えばフェニル基
またはナフチル基、またはアルアルキル基、例えばベン
ジル基であり、その際アリール基またはアルアルキル基
は芳香族核の所で炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭
素原子数１〜３０のアルコキシ基、水酸基またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよく、そして 基Ｒ７〜Ｒ１２の二つは互いに結合して、１〜４個のへ
テロ原子、例えば窒素原子、酸素原子または硫黄原子で
中断されていてもよく且つ２〜９個の二重結合を含有し
ていてもよく且つ弗素原子、塩素原子、臭素原子または
沃素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数
１〜６のアルコキシ基、ニトロｉまたはアミノ基で置換
されている（この場合、ＲＩ２は環の上の上述の基の一
つに成る）炭素原子数４〜１７の単核または多核の環系
を形成し、そしてＹ−は有機−または無機アニオンを意
味し、 基Ｒ９〜ＲＩ　ＺはＣＯＯ−またはＳＯ１′基によって
置換されていてもよ（そしてこの場合にはＹ−は不要に
なる。１ で表される激しく弗素化されたイミニウム化合物を、電
子写真記録法の為のトナーまたは現像剤において正また
は負の制御作用を示す無色の電荷制御剤として用いる方
法に関する。

有機または無機アニオンとしてＸ−およびＹは、例えば
ハロゲン−アニオン、例えばＣｒ、Ｂｒ−またはＩ−、
およびまたＰＦｂ−、スルフアート、ホスファート、シ
アナート、チオシアナート、８Ｆ、−、Ｂ（アリール）
４−１例えばテトラフェニルボラート、ｐ−クロロテト
ラフェニルボラート、叶メチルテトラフェニルボラート
、テトラナフチルボラート、およびまたフェノラート、
ニトロフェノラート、亜鉛テトラシアナート、亜鉛テロ
ラチオシアナート、Ｃ１［＋０ＳＯｘ、飽和または不飽
和脂肪族−または−芳香族力ルポキシレードまたは一ス
ルホナート、例えばアセテート、ラクテート、ベンゾエ
ート、サリチレート、２−ヒドロキシ−３−ナフトニー
ト、２ヒドロキシ−６−ナフトニート、エチルスルホナ
ート、フェニルスルホナート、およびまた過弗素化飽和
−または−不飽和脂肪族−または−芳香族カルボキシレ
・−トドたは一スルホナート、例えばバーフルロロアセ
テート、パーフルオロアルキルベンゾエート、パーフル
オロエチルスルホナートまたはパーフルオロアルキルベ
ンゾエートがある。

上記一般式（１）または（ＩＩ）のアンモニラ１、化合
物およびイミニウム化合物のそれぞれは、電子写真コピ
ーまたは絵画の複製の為に、また電気的、光学的または
磁気的に蓄積された情報の印刷の為にまたはカラー・プ
ルーフィング（Ｃｏ１ｏｒ　ｐｒｏｏｆｉｎｇ）におい
て用いられるトナーまたは現像剤において個々にまたは
組み合わせて用いることができる。更に、これらの化合
物は、被覆用キャリヤーにおよび表面被覆の為の粉末お
よび塗料において、特に動電学的にスプレーされる粉末
被覆剤において電荷改善剤として用いることができる。

上記一般式（１）の特に通ずる化合物は、式中のＴｉ　
ＲＩ〜Ｒ４の少なくとも一つが、炭素原子数４〜１４の
直鎖状の弗素含有アルケニル基または、水酸基および／
またはクロロメチル基および／またはカルボン酸アミド
基および／またはつＬ・タン基および／またはアミノ基
および／またはＲ１１−０−Ｒ６基を存していてもよい
炭素原子数１３〜６９の直鎖状−または分枝状弗素含有
アルキル基であり、その際Ｒ３およびＲ６は炭素原子数
１〜３０のアルキル基であり、そして基Ｒ３〜Ｒ４の最
高三つは互いに無関係に、水素原子、炭素原子数１〜１
８の直鎖状−または分枝状アルキル基であり。

そしてＸ−は有機−または無機アニオンを意味し、 基ＲＩ””　Ｉ？　ａがＣＯＯ−または８０３′−基に
よって置換されていてもよくそしてその場合にはＸ−は
不要になるものである。

更に、上記の一般式（１）の化合物は、基ｈ〜Ｒ４の二
つが互いに連結して、１〜４個のへテロ原子、例えば窒
素原子、酸素原子または硫黄原子で中断されていてもよ
く且つ０〜４個の二重結合を含有していてもよく且つ弗
素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子、炭素原子
数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ
基、ニトロ基またはアミノ基で置換されている炭素原子
数４〜１０の単核または多核の環系゛を形成し、そして 基Ｒｌ−Ｒ４の少なくとも一つは、炭素原子数４〜１４
の直鎖状の弗素含有アルケニル基または、水酸基および
／またはクロロメチル基および／またはカルボン酸アミ
ド基および／またはウレタン基および／またはアミノ基
および／またはＲ。

０−　Ｒｈ基を有していてもよい炭素原子数１３〜６９
の直鎖状−または分枝状弗素含有アルキル基であり、そ
のＣＲｓおよびＲ４は炭素原子数１〜３０のアルキル基
であり、そして そして基Ｒ２〜Ｒ４の最高−つが、水素原子、炭素原子
数１〜１８の直鎖状−または分枝状アルキル基であり、 そして×−は有機−または無機アニオンを意味基Ｒ１〜
Ｒ４はＣ００−またはＳＯ，ｌ−基によって置換されて
いてもよくそしてその場合にはＸ−は不要になる ものが特に適する。

また、上記の一般式（ＩＮ）の化合物では、基Ｒ７〜Ｒ
＋□の少なくとも一つが、炭素原子数４〜１４の直鎖状
の弗素含有アルケニル基または、水酸基および／または
クロロメチル基および／またはカルボン酸アミド基およ
び／またはウレタン基および／またはアミノ基および／
またはＲ３−０４ａ基を有していてもい炭素原子数１３
〜６９の直鎖状−または分枝状弗素含有アルキル基であ
り、その際Ｒ５およびＲ６は炭素原子数１〜３０のアル
キル基であり、そして基Ｒ１〜ＲＩ２の最高三つが互い
に無関係に、水素原子、炭素原子数１−１８の直鎖状−
または分枝状アルキル基であり、そして Ｙ”が有機−または無機アニオンを意味し、基Ｐ、〜Ｒ
Ｉ２がｃｏｏ−またはＳＯ３−基によって置換されてい
てもよくそしてその場合にはｙ−は不要になる ものが特に適する。

更に、上記一般式（ｎ）の化合物では、基Ｒ９〜ＲＩ２
の二つが１、ヘテロ原子、例えば窒素原子、硫黄原子ま
たは酸素原子１〜４個で中断されていてもよく且つ２〜
５個の二重結合を含有していてもよく且つ弗素原子、塩
素原子、臭素原子または沃素原子、炭素原子数１〜６の
アルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ニトロ
基またはアミン基（この場合、Ｒ，□は環の上に上記の
置換基の一つに成る）で置換されている炭素原子数４〜
１０の単核または多核の環系を形成し、そして 基Ｒ９〜Ｒ＋□の一つが、炭素原子数４〜１４の弗素含
有アルケニル基または、水酸基および／またはクロロメ
チル基および／またはカルボン酸アミド基および／また
はウレタン基および／またはアミノ基および／またはＲ
５−０−Ｒ６基を有していてもよい炭素原子数１３〜６
９の直鎖状−または分枝状弗素含有アルキル基であり、
その際Ｒ１およびＲ４は炭素原子数１〜３０のアルキル
基であり、そしてＶ−は有機−または無機アニオンを意
味基Ｒ７〜Ｒ１□はＣＯＯ−または５Ｏｚ−’Ｊによっ
て置！＾されていてもよくそしてその場合にはＹ−は不
要になる ものが特に有利である。

なかでも特に適するものは、一般式（１）中の基Ｒ９〜
Ｒ，の最高三つが互い無関係にメチル基、エチル基、ス
テアリル基、２−ヒドロキシエチル基または−ＣＨｚ−
ＣＨｚ−５Ｏｚ−ａ　（後者の場合ニハχ−は不要であ
る）を意味しそして基Ｒ５〜Ｒ６の少なくとも一つが基 Ｒｆ−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＨｚ−（Ｒｆ＝ＣｓＦ＋＋−Ｃ＋
＋ｈ＋）および （訂−ＣｓＦ＋ｙ　−Ｃ＋＊Ｆｚｚ） の一つを意味し、１４　ＲＩ〜Ｒ４の二つがピロリン環
、ピロリジン環、ピペリジン環、モ・ルホリン環または
インドリン環を形成してもよく、そしてＸ−がＢＦ４−
　　Ｃ１−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣＨｘ−０−ＳＯ２Ｂ（ア
リール）４−１例えばテトラフェニルボラート、ｐ−ク
ロロテトラフェニルボラート、叶メチルテトラフェニル
ボラートまたはテトラナフチルボラートである ものである。

上記一般式（ＩＩ）の化合物のうち、基Ｒ９〜Ｒ１ｚの
少なくとも一つが炭素原子数１〜１４の弗素含有アルキ
ル基でありそして基Ｒ９〜Ｌｘの最高三つが互いに無関
係にメチル基、エチル基、ステアリル基、２−ヒドロキ
シエチル基または−ＣＨ２−Ｃ１１２−３ｏ、−基（後
者の場合にはＹ−は不要である）でありそして基Ｒ７〜
Ｌｘの二つが互いに結合して、ピリジン環、ピラジン環
またはキノリン環を形成してもよくそしてその時ＲＩ２
は環系の上の弗素原子、塩素原子、臭素原子または沃素
原子または炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数
１〜６のアルコキシ基、ニトロ基またはアミノ基であり
、そしてＸ−はＢＦ４−　、ハロゲンアニオン、例えば
ＣＮ−、Ｂｒ−、Ｉ−およびまたＣＨ３−０−ＳＯｘ　
−、Ｂ（アリール）４−１例えばテトラフェニルボラー
ト、クロロテトラフェニルボラート、ｐ−メチルテトラ
フェニルボラートまたはテトラナフチルボラートである
ものが特に非常に適している。

上記の一触式（１）および（Ｉ［）の個々の化合物また
は混合物としては、例えば以下の化合物を挙げることが
できる： Ｈ１（ Ｒｆ　　”　　ＣＩＩＦ＋？　　−Ｃ＋ｂＦユ。

Ｃ、）Ｉ　５ ＣＨ。

ＣＦ＝ＣＩｌ−ＣＨｚ−Ｎ“　−０１１３Ｆ４ Ｒｆ−ＣＦ−Ｃ）Ｉ−ＣＨｚ−Ｎ”−Ｃｌｚ−ＣＨｚ−
Ｏｆ（２Ｈ５ Ｃｔ”Ｃｌ１−ＣＨｚ、Ｎ″″　−Ｃ１１３Ｃ！− 　２Ｈ５ ＣＦ＝ＣＩＩ−ＣＨｚ−Ｎ″′−ＣＩ＋３ＣＩｌ：１Ｑ
ｓＯ３ ０■ ＣＩｌ＋）１３ｆｆ Ｃ＋Ｊｚ？ 例えば、０．５〜１゜０重量％の化合物（１）を含有す
るトナーは１０分の活動時間の後に−４，０または−２
１，７μＣ／ｇの帯電を示しそして２４時間の活動時間
の後には−１６，６〜−２１，６μＣ／ｇの帯電を示す
（後記の適用例１および２参照）。

２．５重量２の化合物（２）を含有するトナーは１０分
の活動時間の後に＋６．０μＣ／ｇの帯電性を有しそし
て２４時間の活動時間の後には＋４４．６μＣ／ｇの帯
電性を有する（適用例３参照）。

１．０重Ｎχの化合＆　（３）を含有するトナーは１０
分の活動時間の後に＋１３．４　μＣ／Ｈの帯電性を示
しそして２４時間の活動時間の後には＋１３．５μＣ／
ｇの帯電性を示す（適用例４参照）。

上記一般式（１）および（ＩＩ）の化合物は、例えばシ
リカ−ゲル、酸化アルミニウム、二酸化チタンの如き適
当なキャリヤーに、適当な媒体、例えば溶液から吸収さ
れ得る。例えばシリカ−ゲルに吸収された３、０重量％
の化合物（５）を含有するトナーは、１０分の活動時間
の後に＋９゜７μＣ／ｇの帯電を示しそして２４時間の
活動時間の後には＋１６．２μＣ／ｇの帯電を示す。高
い湿度においてトナーにおける働きが格段に低下する、
化合’１ｍ　（５）を含まないものと比較すると、シリ
カ−ゲルに吸収させたものは結果的に高い湿度ですら化
合物（５）の優れた能力を達成する（適用例６）。

既に上に説明した通り、トナー中の顔料はトナーが静電
気帯電に厳しい影響を及ぼし得ることは公知である。例
によって、着色剤Ｃ，１，ピグメント・レッド５７：１
およびｃ、ｙ、ソルベント。

ブルー１２５を言及している。Ｃ，１，ピグメント・レ
ッド５７：１は、長い活動時間の間に負の帯電が更に増
加する方向への厳しいドリフトを伴う高い負の帯電をト
ナーに与える。Ｃ，１，ソルベント、ブルー１２５は、
厳しいドリフトの結果として長い活動時間の間に殆どＯ
に低下する高い正の帯電をトナー中に生ぜしめる。もし
５重量％の着色剤Ｃ，１，ピグメント・レッド５７：１
またはＣ，１，ソルベント、ブルー１２５を１重Ｉχだ
けの化合物（１）と−緒にトナーに混入した場合、これ
らの着色剤の自然な摩擦電気作用が化合物（１）の高い
能力によって十分に相殺されそして必要とされるトナー
帯電が達成されることは益々驚くべきことである（適用
例７〜１０）。

他のアンモニウム化合物またはイミニウム化合物を本発
明の化合物の代わりに用いた場合には、相応するトナー
は非常に低い帯電しか示さずそして若干の場合には、長
い活動時間の後に電荷の逆転を示す（比較例１および２
）。

本発明の化合物は、一般に、それぞれのキャリヤーに約
０．０１〜約１０重量％、特に約０．１〜５゜０重量％
の濃度で公知の方法、例えば混練または押出成形処理に
よって均一に混入される。この関係においては、電荷制
御剤を乾燥したまたは粉砕した粉末、分散物または溶液
、プレスケーキ状物、マスターバンチとして、水性−ま
たは非水性溶液から適当なキャリヤー材料に吸収された
化合物としてまたは適当な他の状態で添加することがで
きる。同様に、本発明の化合物は原則としてそれぞれの
トナー結合剤の製造時でも添加することができるゆ即ち
、該結合剤の重合または重縮合の過程で添加することが
できる。代表的なトナー結合剤には、例えばスチレン樹
脂、スチレン−アクリレート樹脂、スチレン−ブタジェ
ン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、アミド
樹脂、アミン樹脂、アンモニウム樹脂、エチレン樹脂、
フェノール樹脂またはユポキシ樹脂のそれぞれ単独また
は朋合せがあり、これら結合剤は追加的に別の成分、例
えば顔料、ワックスまたは流動促進剤を含有していても
よいしまたはこれらに後から添加してもよい。

本発明の電荷制御剤が均一に混入された電子写真用トナ
ーの静電気的帯電の大きさは、同じ条件（例えば、同じ
分散時間、同じ粒度分布、同じ粒子形態）のもとて室温
、５０χの相対湿度にておよびまた室温、９２χの相対
湿度で標準的試験システムを用いて測定した。９２χの
相対湿度で測定する為には、当該トナーを耐候試験室で
４８時間の間空調した。

二成分系現像剤中のトナーはローラー式混合機（１５０
回転／分）においてキャリヤー（９７重量部のキャリヤ
ーに対して３重量部のトナー）と−緒に混転することに
よって活性化される。次いで静電気帯電をＱｈｌ−試験
ベンチを用いて測定する（Ｊ、Ｈ，Ｄｅｓｓａｕｅｒお
よびＨ，Ｅ、ＣＩａｒｋ　、　”Ｘｅｒｏｇｒａｐｈｙ
　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　、　
Ｆｏｃｕｓ　ＰｒｅｓＳ、ニューヨーク、１９６５、第
２８９頁参照）。

粒度はＱ／Ｍ−値の決定に顕著な影響を及ぼす。

この理由で、得られるトナーのサンプルの粒度分布を分
級によって均一にするように厳しい注意をはらった。

［実施例］ 以下の実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、
これによって本発明は制限されるものでない。部は重量
部である。

製造Ｍ」 １６０＋ｎｊ２の水を、前述の式（５）の化合物混合物
（分子ｉ　６７２）の０．５ｍｏｆｆ濃度水溶液４０ｍ
２に添加し７、次いでテトラフェニル−ボラート（０，
０２２ｍｏ　１．　）の１．０ｍｏｆ濃度水溶液２２ｍ
ｊ！を、１５〜２０分の期間に渡って激しく撹拌しなが
ら滴加する。この溶液を水で５００ｍｆにしそして５０
’Ｃに加熱しそして濃い白色の沈澱物を熱い間に吸引濾
過によって濾去する。生成物を水で十分に洗浄しそして
空気循環炉で５０°Ｃにて乾燥する。

収量：　　　　　　１６．９ｇ（理論値の９６．０χ）
の化合物１５４　〜１５６　　℃ 計算値４．１χＨ，１，６＄　Ｎ、１．２＄　Ｂ測定値
４．１χＩｔ　、１．６χＮ、■、１χＢＯ１０５χの
水 １＋！−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中＞：　１．２０（１
−リプレット、６メチルーＨ）　、２．９７（シングレ
ット、３メチル−１（）　、３．３０（クオターレット
、４エチル−Ｉ＋）　、４．２５（ダブレット、２アリ
ル−Ｉり　、６゜ ６１（トリプレットのダブレット、 １ビニル−１（）　、７．０１（多重線、２０フェニル
−Ｈ）　ｐｐｍ 饗遺■」 化合物（３）の製造を、ナトリウムーテロラフルオロボ
ラートを用いて製造例１と同様に実施する。

収量：　　　　　１２．３ｇ（理論値の９５，０χ）の
化合物分子量： 融点２ 元素分析： 分子性＝６４８ 融点：２０２°Ｃ 元素分析二　　計算値２．５χ＋１．２．２χＮ、１．
７χＢ測定値２．７χＩ（，２，３χＮ、　１．８χＢ
０．５χの水 Ｉｌｌ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６中”）：　１．２４（
トリブレット、６メチルーＨ）　、３．０２（シングレ
ット、３メチル−ＩＩ）　、３．３７（クオターレット
、４エチル−１４）　、４．２８（ダブレット、２アリ
ル−Ｈ）　、６゜ ６３（トリプレットのダブレット、 １ビニル−ＩＩ）ｐｐｍ 裂ヱＬｌ 化合物（９）を、相応するバーフルオルアルキルピリジ
ニウム−沃化物およびナトリウム−テトラフェニル−ボ
ラートおよびン容剤としてのイソプロパツール／水（１
：１容量部）を用いて製造例１と同様に製造する。

収量：　　　　　１５．２ｇ（理論値の８９．７χ）の
化合物分子量： 融点二 元素分析： １６３　°Ｃ 計算値５５．４χＩ＋　、３．５χＮ、１．７χＮ、１
．３χ　Ｂ、３８．２χ　Ｆ 測定値５５．２χＨ，３，３χＮ、１．６χＮ１．２χ
Ｂ、３６．８χＦ　、　０．１９χ水１１（−ＮＭＲ（
ＤＭＳＯ−ｄ６中）：　３．２５（多重線、２メチレン
−１１）、４．９７（１−リプレット、２メチレン−〇
）　、６．９５（多重線、２０フェニル−Ｈ）　、８．
６２（多重線、５ビリジルー！（）　ｐｐｍ　。

化合物（５）の５０部濃度水溶液２０ｇをシリカルゲル
（”５ｉｐｅｒｎａｔ　２２”、デグサ社製造）２０ｇ
に添加しそして混合機中で入念に混合する。２５重量％
の化合物（５）を含有する容易に自由流動する微細な乾
燥状態の粉末が得られる。

化合物（２）および（４）〜（８）も米国特許第３゜５
３５．３８１号明細書、フランス特許２，１５３，４８
９号明細書、ドイツ特許出願公開第１．９２２，２７７
号明細書、同第２，２４４，２９７号明細書、同第３，
６０６．９３３号明細書およびベルギー特許７８８．３
３５号明細書と同様に製造しそして化合物（９）〜（１
１）の出発原料としての相応する沃化物をドイツ特許出
願公開筒Ｌ９２２，２７７号明細書と同様に製造した。

通且例」２ ０．５部の化合物（１）を、９９．５部のトナー結合剤
（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｓｈａｍｒｏｃｋ社によって製造さ
れたＤｉａｌｅｃ　Ｓ　３０９、スチレン−メタクリレ
ート共重合体６０：４０）にＷｅｒｎｅｒ　＆　Ｐｆｌ
ｅｊｄｅｒｅｒ（シュトットガルト）によって製造され
たニーグーによって４５分間処理して均一にする。次い
で（アウスブルグのＡｌｐｉｎｅ社によって製造された
）実験室用万能ミル１００　ＬＬＩで粉砕を行い、次に
（＾１ｐｉｎｓ社によって製造された）遠心分離分級装
置１００ＭＺＩＩで分級を行う。所望の粒度のフラクシ
ョン（４〜２５／７ｍ）を、スチレン−メタクリレート
共重合体（９０：　１０）で被覆された５０〜２００μ
ｍの粒度の磁鉄鉱粒子より成るタイプ９０のキャリヤー
（Ｐｌａｓｍａ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｉｎｃ、によっ
て製造されたＸｅｒ。

ｇｒａｐｈｉｃ　Ｃａｒｒｉｅｒ）と−緒に活性化した
。測定は、ＮｅｕｆａｈｒｎのＥｐｐｉｎｇ　Ｇｏ＋ｂ
Ｈによって製造された）標準Ｑ／？ｌ−試験ベンチを用
いて実施した。　ＤｕｅｒｅｎのＧｅｂｒ、Ｋｕｆ　ｆ
ｅｒａ　ｔｈ社によって製造された２５μｍのメツシュ
ーサイズのふるいを、トナーが吹き出される間にキャリ
ヤーに乗ることが出来ないことを保証する為に用いた。

次のＱ／Ｍ−値（μｍ）が活動時間と関連して測定され
た： ｌＯ分 ３０分 ２時間 ２４時間 −４，０−０，６ −６，８−４，１ −１０，１−９，７ １６，６−１６，５ 孟里舅」 操作は適用例１に記載した通りであるが、１゜０部の化
合物（１）を９９部のトナー結合剤中で用いる点が相違
する。

分 分 時間 時間 −２１，７ ２２，５ −２２，９ −２１，６ −１６，３ −２０，１ ２０，９ １９，０ 分 分 時間 時間 ＋１３．４ ＋１６．９ ＋１７．５ ＋１３．５ ＋１１．９ ＋１５．７ ＋１６．４ ＋１５．９ 操作は適用例１に記載した通りであるが、２゜５部の化
合物（２）を９５部のトナー結合剤中で用いる点が相違
する。

操作は適用例１に記載した通りであるが、１゜０部の化
合物（４）を９９部のトナー結合剤中で用いる点が相違
する。

分 分 時間 時間 ＋６．０ ＋９．６ ＋２３．６ ＋４４．６ ＋３．０ ＋３．０ ＋１．３ ＋１８．３ 分 分 時間 時間 ＋１．２．８ ＋１５．５ ＋１７．１ ＋１６．８ ＋１３．０ ＋１４．９ ＋１７．１ ＋１８．３ 操作は適用例１に記載した通りであるが、１゜０部の化
合物（３）を９９部のトナー結合剤中で用いる点が相違
する。

操作は適用例１に記載した通りであるが、３゜０部の化
合物（５）（デグサ社製造の“５ｉｐｅｒｎａｔ　２２
”なるシリカ−ゲルの上に化合物（５）が２５重量％存
在する状態にある）を９１部のトナー結合剤および６部
のシリカ−ゲル中で用いる点が相違する。

分 分 時間 時間 ＋９゜７ ＋１１．９ ＋１４．１ ＋１６．２ ＋１２．０ ＋１３．２ ＋１３．９ ＋１５．７ ５．０部の着色剤Ｃ，１，ピグメント・レッド５７：１
を、適用例１に記載した如き９５部のトナー結合剤中に
均一に混入する。

分 分 時間 時間 −３．４ １９．５ ５２．４ −６３．９ 通」■１１ ５．０部の着色剤Ｃ，１，ソルベント・ブルー１２５を
、適用例１に記載した如き９５部のトナー結合剤中に均
一に混入する。

１０分 ３０分 ２時間 ２４時間 ＋２７．９ ÷１９．２ ＋７．５ ＋９．０ １．０部の化合物（１）および５．０部の着色剤Ｃ７■
、ピグメント・レッド５７：１を、適用例１に記載した
如き９４部のトナー結合剤中に均一に混入する。

分 分 時間 時間 １９．６ −２２．１ ２６．３ ２３．３ ７．３ １２．６ １７．１ １５．０ 適」１升１０ １．０部の化合物（１）および５．０部の着色剤Ｃ８■
、ソルヘント・ブルー１２５を、適用例１に記載した如
き９４部のトナー結合剤中に均一に混入する。

操作は適用例１に記載した通りであるが、１゜０部のセ
チルピリミジニウム−クロライドを９９部のトナー結合
剤中に均一に混入する点が相違する。

１０分 ３０分 ２時間 ２４時間 ３．５　　　　　　＋　　０．７ −　７．７　　　　　−　２．０ −　８．７　　　　　−　５．３ １４．４　　　　　−１０．０ 操作は適用例１に記載した通りであるが、１゜０部の化
合物（９）を９９部のトナー結合剤中に均一に混入する
点が相違する。

分 分 時間 時間 −１１，８ １１，０ −１１，７ −１４，７ ３，７ ５，９ ４，４ ８，８ 分 分 時間 時間 ＋１２．６ ＋７．６ ＋０．９ −９．７ 操作は適用例１に記載した通りであるが、１゜０部のベ
ンジルトリメチルアンモニウム−クロライドを９９部の
トナー結合剤中に混入する点が相違する。

分 分 時間 時間 ÷　２．７ ０．４ −１．５ −４．６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は水素原子または有機基を意味
   し、基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも一つは、水酸基およ
   び／またはクロロメチル基および／またはカルボン酸ア
   ミドおよび／またはスルホン酸アミド基および／または
   ウレタン基および／またはアミノ基および／またはＲ＿
   ５−Ｏ−Ｒ＿６基および／またはＲ＿７−Ｃ（Ｏ）−Ｏ
   −Ｒ＿８基を有していてもよい炭素原子数１〜６９で弗
   素原子数３〜６６の直鎖状−または分枝状弗素含有アル
   キル−または弗素含有アルケニル基であり、その際Ｒ＿
   ５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は炭素原子数１〜３０
   のアルキル基であり、そして基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の最高三
   つは互いに無関係に、水素原子、炭素原子数１〜３０の
   直鎖状または分枝状アルキル基または−アルケニル基、
   アリール基またはアリールアルキル基であり、アリール
   基およびアルアルキル基は炭素原子数１〜３０のアルキ
   ル基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基または水酸基
   またはハロゲン原子で置換されていてもよく、基Ｒ＿１
   〜Ｒ＿４の二つは互いに結合して、１〜４個のヘテロ原
   子で中断されていてもよく且つ０〜６個の二重結合を含
   有していてもよく且つ弗素原子、塩素原子、臭素原子ま
   たは沃素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原
   子数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基またはアミノ基で
   置換されている炭素原子数４〜１２の単核または多核の
   環系を形成し、 そしてＸ＾−は有機−または無機アニオンを意味し、 基Ｒ＿１〜Ｒ＿４はＣＯＯ＾−またはＳＯ＿３＾−基に
   よって置換されていてもよくそしてこの場合にはＸ＾−
   は不要になる。］ で表される激しく弗素化されたアンモニウム化合物をお
   よび一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２は水素原子または有機基を
   意味し、基Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２の少なくとも一つは、水
   酸基および／またはクロロメチル基および／またはカル
   ボキン酸アミド基および／またはスルホン酸アミド基お
   よび／またはウレタン基および／またはアミノ基および
   ／またはＲ＿５−Ｏ−Ｒ＿６基および／またはＲ＿７Ｃ
   （Ｏ）−Ｏ−Ｒ＿８基を有していてもい炭素原子数１〜
   ６９で弗素原子数３〜６６の直鎖状−または分枝状弗素
   含有アルキル−または弗素含有アルケニル基であり、そ
   の際Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は上記の意味
   を有し、そして基Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２の最高三つは互い
   に無関係に、水素原子、炭素原子数１〜３０の直鎖状−
   または分枝状アルキル基またはアルケニル基、アリール
   基またはアルアルキル基であり、その際アリール基また
   はアルアルキル基は芳香族核の所で炭素原子数１〜３０
   のアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、水
   酸基またはハロゲン原子で置換されていてもよく、基Ｒ
   ＿９〜Ｒ＿１＿２の二つは互いに結合して、１〜４個の
   ヘテロ原子で中断されていてもよく且つ２〜９個の二重
   結合を含有していてもよく且つ弗素原子、塩素原子、臭
   素原子または沃素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基
   、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基またはア
   ミノ基で置換されている炭素原子数４〜１７の単核また
   は多核の環系を形成し、 そしてＹ＾−は有機−または無機アニオンであり、 基Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２はＣＯＯ＾−またはＳＯ＿３＾−
   基によって置換されていてもよくそしてこの場合にはＹ
   ＾−は不要になる。］ で表される激しく弗素化されたイミニウム化合物を、電
   子写真記録法の為のトナーまたは現像剤において正また
   は負の制御作用を示す無色の電荷制御剤として用いる方
   法。 ２）請求項１に記載の一般式（ I ）中、基Ｒ＿１〜Ｒ
   ＿４の少なくとも一つは、炭素原子数４〜１４の直鎖状
   の弗素含有アルケニル基または、水酸基および／または
   クロロメチル基および／またはカルボン酸アミド基およ
   び／またはウレタン基および／またはアミノ基および／
   またはＲ＿５−Ｏ−Ｒ＿６基を有していてもよい炭素原
   子数１３〜６９の直鎖状−または分枝状弗素含有アルキ
   ル基であり、その際Ｒ＿５およびＲ＿６は炭素原子数１
   〜３０のアルキル基であり、そして基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の
   最高三つは互いに無関係に、水素原子、炭素原子数１〜
   １８の直鎖状−または分枝状アルキル基であり、 そしてＸ＾−は有機−または無機アニオンを意味し、 基Ｒ＿１〜Ｒ＿４がＣＯＯ＾−またはＳＯ＿３＾−基に
   よって置換されていてもよくそしてその場合にはＸ＾−
   は不要になる 請求項１に記載の激しく弗素化されたアンモニウム化合
   物を用いる方法。 ３）請求項１に記載の式（ I ）中、基Ｒ＿１〜Ｒ＿４
   の二つは、１〜４個のヘテロ原子で中断されていてもよ
   く且つ０〜４個の二重結合を含有していてもよく且つ弗
   素原子、塩素原子、臭素原子または沃素原子、炭素原子
   数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ
   基、ニトロ基またはアミノ基で置換されている炭素原子
   数４〜１０の単核または多核の環系を形成し、そして基
   Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくとも一つは、炭素原子数４〜１
   ４の直鎖状の弗素含有アルケニル基または、水酸基およ
   び／またはクロロメチル基および／またはカルボン酸ア
   ミド基および／またはウレタン基および／またはアミノ
   基および／またはＲ＿５−Ｏ−Ｒ＿６基を有していても
   よい炭素原子数１３〜６９の直鎖状−または分枝状弗素
   含有アルキル基であり、その際Ｒ＿５およびＲ＿６は炭
   素原子数１〜３０のアルキル基であり、 そして基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の最高一つが、水素原子、炭素
   原子数１〜１８の直鎖状−または分枝状アルキル基であ
   り、 そしてＸ＾−は有機−または無機アニオンを意味し、 基Ｒ＿１〜Ｒ＿４はＣＯＯ＾−またはＳＯ＿３＾−基に
   よって置換されていてもよくそしてその場合にはＸ＾−
   は不要になる 請求項１に記載の激しく弗素化されたアンモニウム化合
   物を用いる方法。 ４）請求項１に記載の一般式（II）中、基Ｒ＿９〜Ｒ＿
   １＿２の少なくとも一つは、炭素原子数４〜１４の直鎖
   状の弗素含有アルケニル基または、水酸基および／また
   はクロロメチル基および／またはカルボン酸アミド基お
   よび／またはウレタン基および／またはアミノ基および
   ／またはＲ＿５−Ｏ−Ｒ＿６基を有していてもい炭素原
   子数１３〜６９の直鎖状−または分枝状弗素含有アルキ
   ル基であり、その際Ｒ＿５およびＲ＿６は炭素原子数１
   〜３０のアルキル基であり、そして基Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿
   ２の最高三つは互いに無関係に、水素原子、炭素原子数
   １〜１８の直鎖状−または分枝状アルキル基であり、 そしてＹ＾−は有機−または無機アニオンを意味し、 基Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２がＣＯＯ＾−またはＳＯ＿３＾−
   基によって置換されていてもよくそしてその場合にはＹ
   ＾−は不要になる 請求項１に記載の激しく弗素化されたイミニウム化合物
   を用いる方法。 ５）請求項１に記載の一般式（II）中、基Ｒ＿９〜Ｒ＿
   １＿２の二つは、窒素原子、硫黄原子または酸素原子の
   一連のヘテロ原子の１〜４個で中断されていてもよく且
   つ２〜５個の二重結合を含有していてもよく且つ弗素原
   子、塩素原子、臭素原子または沃素原子、炭素原子数１
   〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、
   ニトロ基またはアミノ基で置換されている炭素原子数４
   〜１０の単核または多核の環系を形成し、基Ｒ＿９〜Ｒ
   ＿１＿２の少なくとも一つは、炭素原子数４〜１４の弗
   素含有アルケニル基または、水酸基および／またはクロ
   ロメチル基および／またはカルボン酸アミド基および／
   またはウレタン基および／またはアミノ基および／また
   はＲ＿５−Ｏ−Ｒ＿６基を有していてもよい炭素原子数
   １３〜６９の直鎖状−または分枝状弗素含有アルキル基
   であり、その際Ｒ＿５およびＲ＿６は炭素原子数１〜３
   ０のアルキル基であり、 そしてＹ＾−は有機−または無機アニオンであり、基Ｒ
   ＿９〜Ｒ＿１＿２はＣＯＯ＾−またはＳＯ＿３＾−基に
   よって置換されていてもよくそしてその場合にはＹ＾−
   は不要になる 請求項１に記載の激しく弗素化されたイミニウム化合物
   を用いる方法。 ６）請求項１に記載の一般式（ I ）および（II）にお
   いて、Ｘ＾−およびＹ＾−がＣｌ＾−、Ｂｒ＾−、Ｉ＾
   −、ＰＦ＿６＾−、スルファート、ホスファート、シア
   ナート、チオシアナート、ＢＦ＿４＾−、テトラフェニ
   ルボラート、ｐ−クロロテトラフェニルボラート、ｐ−
   メチルテトラフェニルボラート、テトラナフチルボラー
   ト、フェノラード、ニトロフェノラード、亜鉛テトラシ
   アナート、亜鉛テロラチオシアナート、ＣＨ＿３ＯＳＯ
   ＿３＾−、飽和または不飽和脂肪族−または−芳香族カ
   ルボキシレートまたは−スルホナート、過弗素化飽和−
   または−不飽和脂肪族−または−芳香族カルボキシレー
   トまたは−スルホナートを意味する、請求項１に記載の
   激しく弗素化されたアンモニウム化合物またはイミニウ
   ム化合物を用いる方法。 ７）請求項１に記載の一般式（ I ）中、基Ｒ＿１〜Ｒ
   ＿４の最高三つが互い無関係にメチル基、エチル基、ス
   テアリル基、２−ヒドロキシエチル基または−ＣＨ＿２
   −ＣＨ＿２−ＳＯ＿３−基（後者の場合にはＸ＾−は不
   要である）を意味しそして基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の少なくと
   も一つが基 Ｒｆ−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＨ＿２−（Ｒｆ＝Ｃ＿５Ｆ＿１＿
   １：Ｃ＿１＿１Ｆ＿２＿３）および ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒｆ＝Ｃ＿８Ｆ＿１＿７−Ｃ＿１＿６Ｆ＿３＿３）の
   一つを意味し、基Ｒ＿１〜Ｒ＿４の二つがピロリン環、
   ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環またはイン
   ドリン環を形成してもよく、 Ｘ＾−がＢＦ＿４＾−、Ｃｌ＾−、Ｂｒ＾−、Ｉ＾−、
   ＣＨ＿３−Ｏ−ＳＯ＿３＾−、テトラフェニルボラート
   、ｐ−クロロテトラフェニルボラート、ｐ−メチルテト
   ラフェニルボラートまたはテトラナフチルボラートであ
   る請求項１に記載の激しく弗素化されたアンモニウム化
   合物を用いる方法。 ８）請求項１に記載の一般式（II）において、基Ｒ＿９
   〜Ｒ＿１＿２の少なくとも一つが炭素原子数１〜１４の
   弗素含有アルキル基でありそして基Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２
   の最高三つが互いに無関係にメチル基、エチル基、ステ
   アリル基、２−ヒドロキシエチル基または−ＣＨ＿２−
   ＣＨ＿２−ＳＯ＿３−基（後者の場合にはＹ＾−は不要
   である）でありそして基Ｒ＿９〜Ｒ＿１＿２の二つがピ
   リジン環、ピラジン環またはキノリン環を形成してもよ
   くそしてその時Ｒ＿１＿２は環系の上の弗素原子、塩素
   原子、臭素原子または沃素原子または炭素原子数１〜６
   のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ニト
   ロ基またはアミノ基であり、そしてＸ＾−はＢＦ＿４＾
   −、Ｃｌ＾−、Ｂｒ＾−、Ｉ＾−およびまたＣＨ＿３−
   Ｏ−ＳＯ＿３＾−、テトラフェニルボラート、クロロテ
   トラフェニルボラート、ｐ−メチルテトラフェニルボラ
   ートまたはテトラナフチルボラートである請求項１に記
   載の激しく弗素化されたアンモニウム化合物またはイミ
   ニウム化合物を用いる方法。 ９）請求項１〜８のいずれか一つに記載のアンモニウム
   化合物またはイミニウム化合物を単独でまたは組み合わ
   せて、電子写真コピーまたは絵画の複製の為に、また電
   気的、光学的または磁気的に蓄積された情報の印刷の為
   にまたはカラー・プルーフイングにおいて用いるトナー
   または現像剤の製造に用いる方法。 １０）アンモニウム化合物またはイミニウム化合物を単
   独でまたは組み合わせて約０．０１〜約１０重量％の濃
   度で用いる請求項１〜８のいずれか一つに記載のアンモ
   ニウム化合物またはイミニウム化合物を用いる方法。 １１）請求項１〜８のいずれか一つに記載のアンモニウ
   ム化合物またはイミニウム化合物を単独でまたは組み合
   わせて、電子写真コピーまたは絵画の複製の為の、また
   電気的、光学的または磁気的に蓄積された情報の印刷の
   為の現像剤においてまたはカラー・プルーフイングにお
   いて用いるキャリヤーの被覆に用いる方法。 １２）請求項１〜８のいずれか一つに記載のアンモニウ
   ム化合物またはイミニウム化合物を単独でまたは組み合
   わせて、金属、木材、プラスチック、ガラス、セラミッ
   ク、コンクリート、繊維材料、紙またはゴムで製造され
   た物質の表面を被覆する為の粉末および塗料において電
   荷改善剤として特に動電学的にスプレーされる粉末被覆
   剤において用いる方法。