JPH0311831B2

JPH0311831B2 -

Info

Publication number: JPH0311831B2
Application number: JP24535083A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Ishino; Yoshio Hara
Original assignee: Mishima Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Mishima Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1983-12-28
Filing date: 1983-12-28
Publication date: 1991-02-18
Also published as: JPS60139389A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、塩基中和能力を有する水溶性シート
に関する。さらに詳しくは、本発明は、繊維状カ
ルボキシメチルセルロースから成る水溶性基材を
特定の酸に含浸もしくは塗布して成る水溶性シー
トであつて、塩基中和能力と保水性との二機能を
具備した水溶性シートに関する。従来、繊維状カルボキシメチルセルロース（以
下、CMC−Naという）から成る水溶紙が機密文
書用紙、ラベル等の筆記、印刷用に、また使用後
に溶解流去させる産業用資材として、さらに婦
人、乳幼児の衛材用として用いられている。他
方、アルカリ液を使用する各種の産業用機器分
野、フアインケミカル工業分野等においては、使
用ずみのアルカリ液を自動的に中和し、保持する
プロセスコントロール材が要望されている。この
ため、特殊な中和タイミング層ポリマーが開発さ
れているが、製造が難かしく、価格の高いものと
なつていた。また、いわゆる吸水性樹脂の使用も
考えられるが、中和能力がないので上記要望を完
全には満たすものではなかつた。本発明者は、上記プロセスコントロール材の具
備すべき特性が(イ)吸水性と保水性を有すること、
(ロ)アルカリ中和能力を有すること、(ハ)アルカリ中
和後も適当な保水性を有すること、等である点に
着目し、先ず水溶紙をプロセスコントロール材の
基材とすることの可能性について検討した。その
結果、水溶紙は、吸水量、保水量とも自重の50倍
以上であり、(イ)の条件を十分に満たすので、プロ
セスコントロール材の基材とし得る資質を有する
ことが判明した。そこで、本発明者は水溶紙を基
材として、これに酸を含浸させることによつて(ロ)
と(ハ)の特性を具備したプロセスコントロール材を
得ることを目的として鋭意研究を重ねた結果、含
浸すべき酸を特定すること、および含浸工程に一
定の条件を付することにより、(イ)，(ロ)，(ハ)の諸特
性をすべて具備したプロセスコントロール材が得
られることを見出し、本発明に到達した。従来の水溶紙は、特公昭48−27605号に開示さ
れている如く、繊維状セルロースグリコール酸
（以下、CMC−Ｈという）を抄紙し、プレスパー
ト以降の湿紙匹に炭酸ソーダ、苛性ソーダなどの
アルカリ液を塗布含浸し、イオン交換してナトリ
ウム塩（CMC−Na）とした後、脱水し乾燥して
製造される。そして、その塩基飽和度は通常100
％である。また、吸水性、保水性についていえ
ば、たとえばエーテル化度0.43のCMC−Ｈ（ニチ
リン化学製）を100％用いて抄造した秤量約
80g／m²の水溶紙の吸水量は77g／ｇ、保水量は
52g／ｇと高く、保水量と吸水量の比率は67.5％
である。そして、水中での溶解過程は膨潤を経て
溶解するものであり、その膨潤度を本発明におい
ては保水量を以て示す。しかし、酸の含浸によつ
てCMC−NaのNa⁺イオンがH⁺イオンによつて
置換されるに従つて塩基飽和度が低下し、溶解状
態がコロイド状から繊維状ゲルの分散した状態へ
と変化する。そして、保水量も次第に小さくな
る。CMC−Naが完全にH⁺イオンによつて置換
されると、CMC−Ｈの塩基飽和度は０％となる
とともに水に不溶となり、保水量は自重の１〜２
倍まで低下する。即ち本発明水溶性シートが具備
すべき所定の保水量は水溶性という資質に従属す
るものである。ここで水溶性とは、通常、後述の
試験法による溶解液を肉眼で観察した場合にコロ
イド状を示す状態をいうが、繊維状ゲルが分散さ
れた状態であつてもよい。水溶紙に含浸または塗布すべき酸は、水溶性を
妨げないことが必要で、換言すれば、含浸または
塗布に際してCMC−Naの塩基飽和度を一定水準
以上に維持しうる程度の弱酸でなければならな
い。塩基飽和度が低下するに従つて溶解時間が長
くなり遂には難溶性、不溶性となつて所定の保水
量を維持できなくなるからである。本発明では所
定の保水量を8g／ｇ以上とし、これを維持し得
る塩基飽和度を40％以上とする。本発明において、選択使用する酸の指標として
水中酸指数（pKa）を用いる。ここで水中酸指数
とは、電解質の水中における解離定数の逆数の対
数である。水中酸指数が高い酸ほど酸の強さは弱
く、CMC−Naの塩基飽和度は低下しにくい。本
発明では水中酸指数（以下、酸指数という）が
3.8以上の酸を用いる。また本発明水溶性シート
の構成材料たる酸は、前述の要件を満たすもので
あつても事実上潮解性があつてはならない。基材
たる水溶紙がCMC−Naから成るためその平衡水
分は約16％（20℃，65％RH）と高いので、成紙
中の水分を増加し、その結果互いに反応して塩基
飽和度を低下させるおそれがあるからである。従
つて、常温で固体であり事実上潮解性のない酸を
用いることが必要であり、また、これにより
CMC−Naが被覆され吸湿が抑制されることが望
ましい。本発明水溶性シートは、水溶紙を基材として、
たとえば有機溶媒もしくは有機溶媒と水との混合
溶媒に前記特定の固体酸を溶解した溶液に該水溶
紙を含浸し、含浸工程においては前記した塩基飽
和度を一定水準以上に維持しつつ所定量の固体酸
を付着させ乾燥して製造される。滲透した酸は水
溶紙の網目状空隙を満たし一体となつている。そ
してこれを使用目的に応じた大きさ、形状に加工
してプロセスコントロール材として用いるとき
は、工程に発生したアルカリ液を吸収、保水しつ
つ自動的に中和するから、プロセスコントロール
材が外圧をうけない限り、崩壊せずに形態が保た
れ、他の工程を汚染するおそれがない。かくして本発明によれば、繊維状カルボキシメ
チルセルロースもしくは繊維状カルボキシメチル
セルロースと製紙用繊維とから成る水溶性マトリ
ツクスに水溶性固体酸もしくは水溶性固体酸と水
溶性バインダーとが含浸もしくは塗布されて成る
ことを特徴とする塩基中和能力を有する水溶性シ
ートおよびその製造法が提供される。以下に、本発明の構成を実験例を参照しつつ詳
細に設明する。実験例１エタノール−水（１：１重量部）混合溶媒を用
い、酢酸（pKa4.756）の濃度を変えて基材を処
理し、塩基飽和度と酸処理紙の水溶性および保水
量との関係を調べて、第１表および第１図に示し
た。液体酸である酢酸を用いたのは、塩基飽和度
および保水量の測定が容易だからである。基材としては、繊維状CMC−Ｈ（エーテル化度
0.43、ニチリン化学製）100％を用いて抄紙し、
炭酸ソーダ液を添加して製造した秤量80g／m²の
水溶紙を用いた。酸処理は各濃度の酢酸溶液50ml
に試料絶乾1gを浸し２時間撹拌した後別し、
残渣を常法により洗浄して残留する酢酸を除去し
た後、60℃で減圧乾燥した。塩基交換容量および塩基飽和度の測定は次の如
く行なつた。無処理水溶紙および前記の酸処理試料をそれぞ
れ絶乾0.5g採り、これに0.5N苛性ソーダ20mlを加
え、２時間撹拌後、純水10mlを加え、0.5N塩酸
で電位差滴定し、この滴定値をＡmlとした。ブラ
ンク試験として、試料を用いずに同様の操作を行
ない、この滴定値をＢmlとした。塩基交換溶量および塩基飽和度は、次式で求め
た。塩基交換容量（mg当量／ｇ）＝
（Ｂ−Ａ）×0.5×ｆ／1000 ×１／Ｗ×1000 ｆ：0.5N HClのフアクターＷ：試料絶乾重量（ｇ）塩基飽和度（％）＝塩基交換容量−交換性H⁺量／塩基
交換容量×100＝交換性塩基量／交換性塩基量＋交換性H
⁺量×100 水溶性は約1gの試験片を300mlの水中に投入
し、マグネチツクスターラーで回転させ、試験片
が溶解するまでの秒数を測定した。120秒経過し
ても繊維の小塊が残るものを難溶とし、シート形
態が崩れないものを不溶とした。保水量は、絶乾試料1gを水200ml中に入れて30
秒間撹拌した後、重量既知のポリエステル製布袋
に移し、遠心分離機により770^Gで１分間脱水した
あとの重量を求め、絶乾試料1gあたりの重量で
あらわした。

【表】第１表によれば、水溶性は塩基飽和度が53％以
上では無処理水溶紙と変らず、それ以下ではやや
溶解速度がおそくなる。塩基飽和度が低いものほ
どその溶解液中には繊維状ゲルの分散が顕著であ
つた。保水量については35.3％以下のものは塩基
飽和度０％の0.5モル塩酸処理紙と殆んど同程度
まで低下した。第１表の結果を図示した第１図に
よれば、塩基飽和度が40％以下では保水量が殆ん
ど最低になるので、本発明においては保水量を
8g／ｇ以上とし、これを維持し得る塩基飽和度
は40％以上とする。実施例２本発明に用いる酸を特定するために、エーテル
化度0.43の繊維状セルロースグリコール酸（以
下、CMC−Ｈという）を100％用いて抄紙し、炭
酸ソーダ液を添加して製造した80g／m²の水溶紙
を基材とし、含浸液としては酸指数の異なる種々
の酸をエタノールに溶解して15重量％の溶液を調
製した。一定量の水溶紙をそれぞれの酸溶液に約
10秒浸漬して加圧脱水し、80℃で乾燥して供試試
料を作成した。試験項目および試験結果は、第２
表のとおりであつた。表中、酸指数は２塩基酸以
上の酸はpKa₁を示した。また、３cm×５cmの大
きさに切断した試料を0.1N苛性カリウム溶液25
ml中に入れて５分間撹拌した後、残留している苛
性カリウムを0.1N塩酸を用いて滴定し、資料に
よる苛性カリウムの中和量を求め、これを塩基中
和能力とした。なお、保水量の測定は実験例１に準じて行な
い、表示値は基材たる水溶紙1g当りの保水量と
し、第１表と比較できるようにした。

【表】第２表によれば、水溶性は酸指数によつて異な
るが、酸指数の高い酸の水溶性は無処理水溶紙と
全く変らない。グリコール酸（pKa3.831）では
溶解時間が遅くなり、リンゴ酸（pKa3.460）以
下の酸は不溶となる。保水量についても明瞭な分
岐点が見られ、リンゴ酸以下の酸では2g／ｇ以
下となつた。酸の付着量は試料により差があつた
が、上記の傾向には殆んど影響していない。従つて、前記第１図にあてはめると、この実験
においては、グリコル酸（pKa3.831）以上の酸
を用いることにより、塩基飽和度40％以上の本発
明水溶性シートが得られることが判明する。ま
た、本発明水溶性シートから付着した固体酸を溶
解除去して塩基飽和度を測定することは、繁雑な
実験操作を必要とするので、保水量を測定するこ
とにより、これを容易に推定することができる。以上の結果から、本発明に用いる酸はpKaが
3.831以上の固体酸が好ましいが、水溶紙には通
常エーテル化度0.25〜0.65のCMC−Ｈを用いるこ
と、この実験には0.43のCMC−Ｈを用いたこと、
エーテル化度が大きいほど保水量が大で耐酸性も
増すこと等を考慮すれば、本発明に用いうる酸は
酸指数が3.8以上の固体酸であるということがで
きる。また、上記の要件を満たせば無機酸でもよ
い。なお、この実験では乳酸（液体酸）についても
試験した（液体酸が本発明の目的達成のためには
不適当であることは既に説明した）が、その付着
量は8g／m²（基材の10重量％程度）が限度であ
り、また塩基中和能力も最大0.17当量／m²にすぎ
なかつた。従つて、本発明水溶性シートはこの程
度以上が望ましく、固体酸の付着量は基材の10重
量％以上、塩基中和能力は0.15g当量／m²以上が
実用的である。なお、本発明水溶性シートの溶解
試験の際の溶解液のPHはすべて３以下であつた。付着量と塩基中和能力との関係については後述
する。本発明の基材として用いる水溶紙は、繊維状カ
ルボキシメチルセルロースすなわちセルロースグ
リコール酸のナトリウム、カリウム等の１価金属
塩の短繊維から成る。通常、ナトリウム塩
（CMC−Na）が用いられる。CMC−Naから成
る水溶紙は、公知の他の繊維原料が配合されてい
てもよく、公知の方法により製造される。たとえ
ば、特公昭48−27605号に開示されているように、
CMC−H100％又はCMC−Ｈと40重量％以下の
晒クラフトパルプとの混合紙料を抄紙し、プレス
フエルト上の湿紙匹にアルカリ水溶液を添加して
CMC−Ｈを中和した後、脱水、乾燥して製造す
る。CHC−Ｈはエーテル化度が0.2〜1.0の範囲の
ものを用いる得るが、通常は0.25〜0.65のものを
用い、抄紙性、成紙の溶解性、強度等の点から、
0.40〜0.60のものが最もよく用いられる。0.65以
上になると繊維の膨潤が著しくなり抄造し難くな
るが、本発明の基材としては処理すべき酸の種類
によつては耐酸性を増すため0.65〜1.0のものを
用いる。0.25以下のCMC−Ｈは抄造し易いが、
製品の水溶性が劣る。 CMC−Ｈ以外の製紙用繊維としては、その種
類に特に制限はなく、一般のセルロスパルプ、レ
ーヨンなどの半合成繊維、ポリエチレンなどの合
成パルプ、アクリルニトリルなどの合成繊維等を
用い得るが、本発明の目的に対しては吸水性、保
水性のあるものが好ましく、通常は晒クラフトパ
ルプ、晒サルフアイトパルプ、溶解パルプ等のセ
ルロースパルプ及びレーヨンが用いられる。その
目的は、抄紙性の改善、本発明水溶性シートの強
度をあげ、また通気性を高め、吸水速度を速める
こと等にあるが、保水量は通常自重の１倍以下で
あるため多用は好ましくなく、CMC−Ｈの50重
量％以下を置換するにとどめる。本発明に用いる酸溶液は、各種の有機溶媒もし
くは水と相溶性のある有機溶媒と水との混合溶媒
に所定量の固体酸を溶解するか、又は固体酸を粉
砕した微細粒子を難溶性もしくは不溶性の有機溶
媒中に分散し、この中に少量のバインダーを加え
て調製する。固体酸を溶解可能な有機溶媒として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、プチ
ルアルコール、プロピルアルコールの如きアルコ
ール類、アセトン、エチルメチルケトン、メチル
プロピルケトンの如きケトン類、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテルの如きエーテル類を用
いることができる。水と相溶性のある有機溶媒と
しては、メチルアルコール、エチルアルコール、
ブチルアルコール、プロピルアルコールの如きア
ルコール類、アセトン、エチルメチルケトン、メ
チルプロピルケトンの如きケトン類を用いること
ができる。そして、通常は製造コストの点から、
メチルアルコール、エチルアルコール等の50重量
％混合水溶媒が用いられる。粉砕した固体酸の微
細粒子としては、たとえば250メツシユの標準篩
を通過した粉末を用いる。これを分散させる有機
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素類、ヘプタン、ヘキサン等の脂
肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル
等のエステル類、クロロホルム、メチレンクロラ
イド、ｎ−ブチルクロライド等の塩素化炭化水素
類を用いることができる。なお、これらにメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール等のアルコ
ール類、アセトン、エチルメチルケトン等のケト
ン類を添加してもよい。固体酸の微細粒子の分散
溶液に添加するバインダーは固体酸および基材を
溶解しない有機溶媒に可溶で、かつ水およびアル
カリ水溶液にも可溶なバインダーでなければなら
ない。この要件が満たされない場合には、フイル
ム状でで残留し、水溶性および塩基中和作用が妨
げられるからである。好適なバインダーとしては、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシ変性酢酸ビニル重合物、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合物等が例示できる。バ
インダーの添加量は、上記と同様の趣旨から、酸
に対して５〜15％の範囲とする。固体酸は上記溶液状もしくは分散液状で用いる
場合のほか、融点が200℃以下の固体酸たとえば
アゼライン酸（106.5℃）、アジピン酸（153℃）、
コハク酸（185℃）、グルタル酸（97℃）などの場
合には、その溶融液に基材を含浸し、冷却して製
造することもできる。上記した酸の溶液、分散液、溶融液を基材に適
用するには、含浸槽、塗布ロール等を有する通常
の含浸機、塗工機を用いる。酸溶液の濃度は高い
方が好ましく、たとえアゼライン酸の10重量％濃
度のメタノール−水（１：１重量部）混合溶液に
基材を含浸し、余剰をドクターで掻き取り80〜
100℃で乾燥する。この方法で基材の100重量％ま
で付着させることができる。100重量％以上では
粉落ちが大となり、また吸水速度が遅くなる。固
体酸の分散液は、塗工機を用いて基材に塗布す
る。塗布法では150重量％まで可能であり、また
溶融法では120重量％まで固体酸を付着させるこ
とができる。次に、酸の付着量（ｇ／m²）と塩基中和能力と
の関係を知るために、溶液含浸法、塗工法、溶融
含浸法とに別けて試料を作成し、比較を行なつ
た。基材とした水溶紙は、秤量約120gでエーテ
ル化度0.43のCMC−Na100％から成るものであ
る。溶液含浸法では、アゼライン酸およびアジビ
ン酸をそれぞれエタノール−水混合溶媒（１：１
重量部）に溶解した10重量％濃度の溶液を用い
た。塗工法では、コハク酸を粉砕して250メツシ
ユ標準篩通過分を100重量部調整し、またバイン
ダーとしてポリビニルピロリドン10重量部をクロ
ロホルム150重量部に溶解した溶液を調製し、粉
砕したコハク酸をこの溶液中に分散させた。ま
た、溶融含浸法では、アゼライン酸の溶融物を用
いた。これらの方法では、何れも、１回以上含浸
もしくは塗布を行なつて試料を作成した。酸の付
着量は含浸、塗布前後の試料の重量差により求
め、塩基中和能力は前記した方法により測定し
た。その結果を第２図に示した。図中、１はアゼ
ライン酸の溶液含浸法、２はアジピン酸の溶液含
浸法、３はコハク酸の塗工法、４はアゼライン酸
の溶融含浸法の場合のデーターである。なお、各
試料とも溶解性、保水量とも満足できるものであ
る。第２図によれば、酸の付着量と塩基中和能力と
の間には比例関係があり、たとえば塩基中和能力
が約0.9ｇ当量／m²の本発明水溶紙を得たい場合
には、アゼライン酸の溶液含浸法によれば75ｇ／
m²付着させればよく、同じ溶融含浸法によれば68
ｇ／m²付着させればよく、また、コハク酸の塗工
法によれば75ｇ／m²を塗布すればよいことにな
る。図に溶液含浸法の例として示したアジピン酸
とアゼライン酸の直線は、付着させる方法が同じ
であれば平行することを示し、その直線の高さの
差は上記二塩基酸の場合、分子量の差を示し、分
子量の小さいアジピン酸の方が同一塩基中和能力
を得るのに付着量が少なくて済むことが判る。な
お、この実験においては、試料の測定水分（20
℃，65％RH）は最低6.8％、最高10.8％であり、
基材が固体酸によつて被覆され防湿効果が生じて
いると考えられた。以上説明した如く、本発明水溶性シートは、塩
基中和能力を水溶紙が本来的に有する保水性を生
かしつつ水溶紙に付与するにあたつて、特定の条
件、即ち特定の酸を用い且つ基材への適用方法を
選ぶことによつて、CMC−Naという高分子塩と
酸との反応のバランスをとつて製造し得た新規な
水溶性シートであり、製造法もまた新規なもので
ある。本発明水溶性シートは、通常0.1Nないし
1N程度のアルカリ液の処理を目的とするプロセ
スコントロール材として利用されるが、この範囲
の濃度に限られるものではなく、またすべての無
機塩基、有機塩基その他弱酸と強塩基の塩などの
アルカリ性溶液に対しても広く用いることができ
る。また、その使用の態様としては、本発明水溶
性シートを通常のパルプ、紙やプラスチツクフイ
ルム等に積層して固定し、いわゆる中和タイミン
グ層として用いる場合のほか、単独にプロセスコ
ントロール材として用いることもできる。以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例には基材に他の製紙用繊維を配合
したものも挙げたが、この場合の溶解性は溶解分
散性として表示した。また、1N−NaOH溶液を
用いた保水量も例示したが、水を用いた場合と異
なり、繊維状ゲルを含まない完全なゲルとなつて
遠心脱水法では測定できないので、次の吸引過
法に従つた。すなわち、試料絶乾0.5ｇを所定の
アルカリ溶液100ｇ中に入れて30秒間撹拌した後、
ポリエステル製布を敷いたブフナーロート上に注
ぎ、6.7mmHgで吸引別し、式吸引過法保水量ｇ／ｇ＝100−液重量／試料絶乾
重量に従つて保水量を算出した。実施例１エーテル化0.43のCMC−Ｈ（ニチリン化学製）
80重量部、溶解パルプ20重量部より成る紙料を用
いて公知の方法により秤量130ｇ／m²の水溶紙を
製造した。固体酸としてはアゼライン酸
（pKa4.523）をエタノールに溶解して10重量％の
溶液を調製した。これを含浸機の含浸槽に移し水
溶紙を通した後70℃で熱風乾燥した。含浸工程の
含浸時間とプレスロールのニツプ圧を変えること
により酸付着量の異なる本発明水溶紙を３種類製
造した。第３表に夫々の特性値を示した。

【表】第３表によればアゼライン酸のエタノール溶液
を含浸した本発明水溶性シートは秤量、厚さ、密
度および外観から一般の白色含浸加工紙に類似す
る。そして酸付着量は29〜60重量％であつた。こ
の範囲の付着量では水中および0.1N−NaOH溶
液中での溶解分散時間に殆んど差はなく何れも速
やかに溶解分散した。また保水量は17〜29ｇ／ｇ
であり、酸付着量が著しく多くなると減少するこ
とが判つた。しかし第１図によれば本発明水溶性シート中のCMC−Naの塩基飽和
度は50％を確保していることが判る。0.1N−
NaOH溶液の保水量も水の場合と殆んど変らな
かつた。 1N−NaOH溶液を用いた試験では溶解分散時
間は水、0.1N−NaOH溶液の場合と殆んど異な
らなかつたが完全にゲル化し著しい膨潤を示し吸
引過法による保水量は何れも24ｇ／ｇであつ
た。塩基中和能力は0.32〜0.90ｇ当量／m²と広い範
囲のものを得ることができた。なお、これらの水
溶性シートはシート水分（20℃，65％RH）が７
〜10％であり、基材の16％に比べると激減した。
このことはろう状のアゼライン酸が基材を被覆し
たことを示し、吸湿による塩基飽和度の低下、即
ち溶解分散法および保水性の低下を防止する効果
を有する。実施例２実施例１の溶解パルプにかえてレイヨン20重量
部を用い、他は同様にして秤量130ｇ／m²の水溶
紙を製造した。アゼライン酸（pKa4.523、融点106.5℃）の溶
融含浸法により本発明水溶性シートを製造する。
含浸機の加熱含浸槽内で115℃に加熱したアゼラ
イン酸の溶融液中を通紙した後、放冷、固化し
67.3ｇ／m²の付着量を有する秤量197.3ｇ／m²の
本発明水溶紙を得た。このものは厚さ224μm、密
度0.881ｇ／cm³、塩基中和能力0.92ｇ当量／m²で
あつた。また溶解分散時間は水中で39秒、0.1N
NaOH溶液中で44秒であつた。溶解分散時間が
長いのは溶融含浸法では実施例１の溶液含浸法に
比しシート密度がかなり大きくなつたので液体が
滲透しにくいためと思われる。しかし保水量は18
ｇ／ｇ、吸引過法による1N−NaOH溶液保水
量は実施例１と同じ24ｇ／ｇであつた。実施例３実施例１と同様にして製造した秤量130ｇ／m²
の水溶液を基材としてコハク酸（pKa4.207）の
塗工法により本発明水溶性シートを製造する。
250メツシユ標準篩を通過したコハク酸微細粉末
を準備した。またクロロホルム150重量部にポリ
ビニルピロリドン10重量部を溶解した溶液を作
り、これに上記コハク酸微粉末100重量部を投入
して塗工用分散液を調製した。この分散液をアプ
リケーターバーにより基材に塗布し75℃の熱風で
乾燥し、付着量の異なる２種類の本発明水溶性シ
ートを得た。その物性を第４表に示した。

【表】第４表によればコハク酸の微細粒子分散液を基
材に塗工するにあたり有機溶媒およびバインダー
を選択することにより、水および0.1N−NaOH
溶液中における溶解分散時間が基材と全く変らな
いものを得ることができる。従つて塗工法による
ものは塩基中和の速さが要求されるプロセスに好
適である。なお、このものの保水量は何れも17〜
18ｇ／ｇであつた。実施例４エーテル化度0.65のCMC−Ｈ（ニチリン化学
製）を100％用いて製造した秤量130ｇ／m²の水溶
紙を基材とし、含浸液としてはアジピン酸
（pKa4.430）の15重量％エタノール溶液を用い
た。これを含浸機の含浸槽に移し含浸速度2m／
minで水溶紙を通した後70℃で熱風乾燥し秤量
160.4ｇ／m²の本発明水溶紙を得た。アジピン酸
付着量30ｇ／m²、塩基中和能力0.60ｇ当量／m²、
溶解性は水中で27秒、0.1N−NaOH溶液中で22
秒、保水量は28ｇ／ｇであり、1N−NaOH溶液
の吸引過法による保水量は28ｇであつた。なお水分は10.8％としたので在庫中に製品が変
質するおそれはない。

【図面の簡単な説明】

第１図は保水量と塩基飽和度との関係を示す図
表であり、第２図は酸の付着量と塩基中和能力と
の関係を示す図表である。第２図において、１はアゼライン酸の溶液含浸
法、２はアジピン酸の溶液含浸法、３はコハク酸
の塗工法、４はアゼライン酸の溶融含浸法の各場
合を示す。

Claims

【特許請求の範囲】１繊維状カルボキシメチルセルロースまたは繊
維状カルボキシメチルセルロースと製紙用繊維と
から形成された水溶性マトリツクスに水溶性固体
酸または水溶性固体酸と水溶性バインダーとが含
浸または塗布されて成ることを特徴とする塩基中
和能力を有する水溶性シート。２水溶性固体酸の水中酸指数が3.8以上である
特許請求の範囲第１項記載の塩基中和能力を有す
る水溶性シート。３塩基中和能力が0.15g当量／m²以上である特
許請求の範囲第１項または第２項に記載の塩基中
和能力を有する水溶性シート。４繊維状カルボキシメチルセルロースから成る
水溶紙または繊維状カルボキシメチルセルロース
に製紙用繊維を混合して成る水溶紙を基材とし、
これに水中酸指数が3.8以上で事実上潮解性のな
い水溶性固体酸を含浸または塗布し、且つ前記含
浸または塗布した紙匹中の繊維状カルボキシメチ
ルセルロースの塩基飽和度を40％以上に維持しつ
つ、該水溶性固体酸を該基材に対し乾物として10
重量％以上付着させることを特徴とする塩基中和
能力を有する水溶性シートの製造法。５水溶性固体酸を有機溶媒または有機溶媒と水
との混合溶媒に溶解した溶液の形で含浸または塗
布する特許請求の範囲第４項記載の塩基中和能力
を有する水溶性シートの製造法。６水溶性固体酸を溶融物の形で含浸または塗布
する特許請求の範囲第４項記載の塩基中和能力を
有する水溶性シートの製造法。７水溶性固体酸を水およびアルカリ可溶性バイ
ンダーとともに有機溶媒中に分散した分散液の形
で含浸または塗布する特許請求の範囲第４項記載
の塩基中和能力を有す水溶性シートの製造法。