JPH03120537A - 直接ポジ画像形成ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジ画像形成ハロゲン化銀写真感光材料
に関するものであり、詳しくは、像様露光の後、造核剤
の存在下で現像処理して直接ポジ画像を形成するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関するものである。

〔従来の技術〕

予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、画像露光後、造核剤の存在下で表面現像を行い、
直接ポジ画像を得る方法はよく知られている。

上記「内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤」とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいい、「造核剤」とは、予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現
像処理する際に作用して直接ポジ像を形成する働きをす
る物質である。

直接ポジ像の形成機構の詳細については、例えば、Ｔ、
　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォト
グラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特許
第３，７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると考えられている。

上記の如く、選択的にカプリ核を生成させる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）としては、例えば［
リサーチ・ディスクロージ＋−Ｊ　　（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌、１ｌｈ２２５３４　（
１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌丸１５１６２　（
１９７６年１１月）７６〜７７真、同誌Ｎ１２３５１０
　（１９８３年１１月）３４６〜３５２頁に記載されて
いるようなヒドラジン化合物や四級複素環化合物等が挙
げられる。

このような直接ポジ画像形成ハロゲン化銀写真感光材料
において、短い現像時間でＳ／Ｎ比（Ｒ高濃度／最小濃
度比）を出来るだけ高くしようとする試みがなされてい
る０例えば、現像速度を上げる手段としては、ハイドロ
キノン誘導体を用いる方法（米国特許第３．２２７．５
５２号）、カルボン酸基やスルホン酸基を持ったメルカ
プト化合物を用いる方法（特開昭６０−１７０８４３号
）等が知られている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの方法等では、ある程度の効果は
有るものの不十分で、高い最高画像濃度を短い現像時間
で得ようとして造核剤を大量に使用すると最小画像濃度
が上昇してしまったり、連続処理によって現像主薬の酸
化、ｐＨの低下や臭素イオンの増加などが起こった現像
液を用いると満足できるＳ／Ｎ比が得られなかった。特
に四級複素環化合物の造核剤を使用した場合において顕
著で、改良する技術が望まれていた。

従って、本発明の第一の目的は、Ｓ／Ｎ比の優れた直接
ポジ画像形成ハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

第二の目的は、連続処理して疲労した処理液で現像処理
しても安定にＳ／Ｎ比の優れた直接ポジ画像形成ハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

第三の目的は、造核剤を使用する直接ポジ画像形成ハロ
ゲン化銀写真感光材料においても防腐効果に優れている
直接ポジ両像形成ハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

（課題を解決する手段） 発明者らは、鋭意研究することにより、写真構成層の親
水性コロイドに使用されるフェノールの如き防腐剤が太
きくＳ／Ｎ比に影響を与えることを見出し本発明に至っ
たものである。

即ち、上記の目的は、像様露光の後、造核剤の存在下で
現像処理して直接ポジ画像を形成する、支持体上に予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を少な
くとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料おにいて、
該ハロ・ゲン化銀写真感光材料の親木性コロイド層に下
記−紋穴（１）で示される化合物・の少なくとも一種及
び／又は下記−紋穴（ＩＩ）で示される化合物の少なく
とも一種を含有すること特徴とする直接ポジ画像形成ハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

−紋穴（１） 一般式口■ １ 式中、Ｒ１は低級アルキレン基を表わし、Ｘはハロゲン
原子、ニトロ基、低級アルキル基、３ 一〇〇Ｒｔ　、−Ｎ′　　　−３Ｏ＊　Ｍを表わし、＼
Ｒ４ Ｒ３は水素原子、−０Ｍ％低級アルキル基、低級／Ｒｓ アルコキシ基、−Ｎ　　　を表わすａ　Ｒｘ　ｓ　Ｒ４
＼ Ｒ＆ は互に同じでも異っていてもよく水素原子、低級アルキ
ル基、−ＣＯＲｑ　、−３ｏｎ　Ｒ，を表わし、Ｒ％、
Ｒｈは互に同じでも異っていてもよく、水素原子、低級
アルキル基を表わし、Ｒ？は低級アルキル基を表わし、
Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、及び１価のカチオン
を形成するに必要な原子群を表わし、ｎは０または１か
ら５までの整数９ 式中、Ｒ・は水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、を表わし、Ｒ雫％Ｒ１１１、Ｒｏ、およびＲ
ｌｔは水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アラルキルオキシ基、カルボキシル基、スルホ基
、ヒドロキシ基、Ｒ１！およびＲ１４は水素原子、アル
キル基、−ＣＯＲ＋ｓ−−３ｏｎ　Ｒｌｔを表わし、Ｒ
１％はアルキル基、アルコキシ基を表わす、これらのＲ
９、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲＩ！は互に同じであっても
異っていてもよい。

写真性に影響を与えない防腐剤として本発明の−紋穴（
１）で示される化合物の少な（とも一種と一般式（ＩＩ
）で示される化合物の少なくとも一種を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料が、特開昭６３−２５７７４７号に
おいて開示されている。

しかしながら、具体的に開示されているネガ型のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においてはフェノールよりも
防腐剤・防パイ剤・防菌剤としての効果は優れるものの
、感光材料の感度については同等程度であることや生の
感光材料の経時における感度と最小画像濃度の変化にお
いて防腐剤無添加と低いレベルで同等程度であることの
開示であり、本発明の如き造核剤を使用するタイプの直
接ポジ画像形成ハロゲン化銀写真感光材料に使用したと
きに、防腐剤・防パイ剤・防菌剤としてフェノールより
も優れた効果を発揮しながら、フレッシュ液や連続処理
して疲労した液で処理した際にもＳ／Ｎ比の優れた直接
ポジ画像を形成できたことは驚くべきことであった。

本発明に於いて感光材料用親水性コロイドとは感光材料
の各種の写真構成層塗設に用い供せられる塗布液に含有
されるバインダーのゾル、ゲル状親水性コロイド液、及
び塗布液の調合に用いられる水に可溶性或は難溶性もし
くは不溶性の各種化合物の溶液或は分散液の調整工程、
貯蔵或は調合工程にあるもしくは仕上り塗布液等の組成
物を言い、例えば、ハロゲン化銀乳剤、カプラー、マッ
ト剤等の分散液、界面活性液、染料溶液その他各種添加
剤である。

これらの写真構成層のバインダーとして用いる親水性コ
ロイドとしては、ゼラチン、コロイド状アルブミン、寒
天、アラビアゴム、アルギン酸、加水分解されたセルロ
ーズアセチイト、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロ
キシエチルセルローズ、メチルセルローズ等のセルロー
ズ誘導体、合成バインダー、例えばポリビニルアルコー
ル、部分鹸化されたポリビニルアセテート、ポリアクリ
ルアミド、ポリＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリ
Ｎ−ビニルピロリドン、米国特許３，８４７゜６２０号
−同３，６５５．３８９号、同３，３４１．３３２号、
同３，６１５．４２４号、同３゜８６０．４２８号等に
記載されているような水溶性ポリマー、米国特許２，６
１４．９２８号、同２．５２５．７５３号に記載されて
いるようなフェニルカルバミル化ゼラチン、アシル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、米国特
許２．５４８．５２０号、同２，８３１．７６７号等に
記載されているようなアクリル酸（エステル）、メタク
リル酸（エステル）、アクリロニトリル等の重合可能な
エチレン基を持つ単量体をゼラチンにグラフト共重合し
たもの等があげられる。これらのバインダーは必要に応
じ、２つ以上の相溶性混合物として使用することができ
る。

次に、本発明の化合物について詳細に説明する。

−紋穴（１）においてＲ８は直鎖、分枝の低級アルキレ
ン基（例えば、エチレン、プロピレン、メチルエチレン
）を表わし、特に炭素数１から６までのアルキレン基が
好ましい。

Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素）、ニ
トロ基、低級アルキル基（例えば、メチル、エチル、１
ｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチに４ わし、Ｒ８は水素原子−〇Ｍ、低級アルキル基（例えば
、メチル、ｎ−プロピル、ｔａｒｔ−ブチル）、低級ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、ｎ−ブトキシ、１ｓｏ
−プロポキシ）、− Ｒ２、Ｒ４は互に同じでも異っていてもよく、水素原子
、低級アルキル基（例えば、メチル、ｎ−プロピル、１
ｓｏ−アミル）、−ＣＯＲ？、−３ＣｈＲｔを表わし、
Ｒ１、Ｒ，は互に同じでも異っていてもよく水素原子、
低級アルキル基（例えば、メチル、１ｓｏ−ブチル、ｎ
−ブチル）を表わし、Ｒ１は低級アルキル基（例えば、
メチル、エチル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅ
ｒｔ−アミル）を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子（例えば、ナトリウム、カリウム）及び１価のカチ
オンを形成するに必要な原子群（例えば、アンモニウム
カチオン、ホスホニウムカチオン）を表わし、ｎは０ま
たは１から５までの整数を表わす。

前記の低級アルキル基、低級アルコキシ基の好しい炭素
数は１から６までの範囲のものである。

次に前記−紋穴（１）で表わされる化合物の代表的具体
例を以下に示すが本発明の一般式（１）の化合物はこれ
らに限定されるものではない。

化合物−１ 化合物−３ 化合物−５ 化合物−７ 化合物−８ 化合物−１ 化合°物−９ 化合物−１ 化合物−１５ 化合物−１ 化合物−１２ 化合物−１６ 化合物−２ 化合物−４ 化合物−６ 化合物−１ 化合物−１ 化合物−１８ 化合物−１９ 化合物−２０ これらの例示化合物は、試薬として一般的に市販されて
おり、容易に入手可能であり、又対応するフェノール化
合物を中間体としてエチレンオキシド類等の反応で容易
に合成することも可能である。

次に一般式（ｎ）の化合物について記述する。

Ｒ−は水素原子または炭素数１ないし２０の置換または
未置換のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｔａｒｔ−オチクル、ｎ−へ１タデシル、ｎ−オ
クタデシル、２−とドロキシエチル、２−カルボキシエ
チル、２−シアノエチル、スルホブチル）、置換、未置
換のアリール基（例えば、フェニル、０−メトキシフェ
ニル、ｐ−クロロフェニル、ｐ−１ｓｏ−プロピルフェ
ニル）環状アルキル基（例えば、シクロヘキシル）、置
換、未置換の了り−ル基（例えば、フェニル、２．４−
ジニトロフェニル）、置換、未ｒＩｔ換の７ラルキル基
（例えば、ベンジル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−イソプ
ロピルベンジル）を表わし、Ｒ９、Ｒ１，、Ｒ１１およ
びＲ１１は水素原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素）、カ
ルボキシル基、スルホ基、置換未置換のアルキル基（例
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｔａｒｔ−７’
チル、ｎ−ヘキシル）、置換、未置換のアリール基（例
えば、フェニル、Ｏ−メチルフェニル、ｐ−アセトアミ
ドフェニル、ｍ−メトキシフェニル、ｐ−クロロフェニ
ル）、置換、未置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ
、エトキシ、ｎ−へキシルオキシ、メトキシエトキシ）
、置換、未置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキ
シ、ｐ−クロロフェノキシ、０−カルボキシフェノキシ
、ｍ−メチルフェノキシ、ｍ−ニトロフェノキシ）、置
換、未置換のアラルキルオキシ基（例えば、ベンジルオ
キシ、ｐ−クロロベンジルオキシ、、ｐ−ｉｓ。

Ｒｔｓのアルキル基、およびアルコキシ基の好ましい炭
素数は１から１０の範囲のものである１ＩＲ９、Ｒ１い
Ｒ１いおよびＲＩＭは互に同じでも異っていてもよい６
次に上記−紋穴（ＩＩ）で表わされる化合物（以下化合
物１と称す）の代表的具体例を示すが、本発明の化合物
はこれらに限定されるものではない。

１１−１　　　　　　　　　　　ｎ−２−ＣＯＲ１ｓ、
ＳＯ＊Ｒ＋ｓを表わしＲ１３およびＲ１４は水素原子、
置換未置換のアルキル基（例えば、メチル、エチル、２
−ヒドロキシエチル、２−エトキシカルボニルエチル、
２−シアノエチル）、ＣＯＲｍ　、　Ｓｏｗ　Ｒｓを表
わし、Ｒ，は置換、未置換のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、２−ヒドロキシエチル、１ｓｏ−プロピル
、ｎ−ブチル）、置換、未置換のアルコキシ基（例えば
、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキ
シ）を表わす。

Ｒ◆、Ｒ１゜、Ｒｏ、Ｒ１，、Ｒ１！、Ｒ１４および−
３ −４ ■−５ −６ υ １−７ ０ ■−８ −９ ■−１０ ｌ−１１ −１２ −１８ ■−１８ ■−１９ ■−２０ １−２１ ■−１３ ■−１４ −ｔｓ υ ■−１６ ■−２２ ■−２３ ■−２４ υ ■−２５ 本発明の化合物■、■は、従来防腐剤としてよ（使われ
ているフェノールにくらべて、最低画像濃度（Ｄｍｉｎ
）を下げ、最大画像濃度（Ｄｍａｘ）を上げる効果を有
する。特に本発明の化合物！、■を併用した時、連続処
理でのＤｍａｘを安定に得ることができ好ましい、この
ような効果は、特開昭６３−２５７７４７号の実施例１
及び２のようなネガ型の感光材料に使用した結果では、
フェノールに比べて感度が同等程度であることからする
と全く予想しえなかった効果であり、驚きことといえよ
う。

本発明の化合物Ｉ、■は感光材料を構成する各親水性コ
ロイド層、例えばハロゲン化銀乳剤層、下引層、中間層
、フィルター層、ハレーション防止層、保護層等のいず
れに対して適用してもよい。

また、製造工程に於いて、これら各層を、２つ以上の液
の混合で調製するときには、各法に添加することができ
る。

化合物！、■の添加量は、親木性コロイドに対して化合
物■は１０〜１１００００ｐｐの範囲、化合物■は１〜
１１０００ｐｐの範囲が適当であ本発明の化合物ｌ、■
は、水又はメタノール、イソプロパツール、アセトン、
エチレングリコール等の有機溶媒のうち写真性能に悪影
響を及ぼさない溶媒に溶解し、溶液として親水性コロイ
ド中に添加してもよく、保護層の上に塗設、あるいは殺
菌剤溶液中に浸して含有せしめてもよい、あるいは高沸
点溶媒、低沸点溶媒もしくは両者の混合溶媒に溶解した
のち、界面活性剤の存在下乳化分散したのち、親水性コ
ロイドを含む液に添加もしくは保護層の上に更に塗設す
る等の方法によってもよい。

本発明の化合物が適用される直接ポジ画像形成写真感光
材料について、以下更に詳細に説明する。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３
　ｇ／ｍ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の固定
された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像液）
中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃度測
定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗布し
て同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ
（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場合に得
られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を有する
ものが好ましく、より好ましくは少な（とも１０倍大き
い濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　　　　
　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　５２
．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　５ｇＫＩ
　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　ｌＮ内部現像液Ｂ メトール　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコルビ
ン酸　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｚ　　Ｈ４Ｈｔ　Ｏ
３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｌｌｌ内型型乳剤具体例とし
ては例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に明細書
に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、
米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０，６３７
号、同３，９２３，５１３号、同４，０３５，１８５号
、同４，３９５，４７８号、同４，５０４．５７０号、
特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１２７５４９号
、同５３−６０２２２号、同５６−２２６８１号、同５
９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、同６１
−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサーチデ
ィスクロージャー誌Ｎ１１２３５１０　（１９８３年１
１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記載のコア
／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また、長さ／厚み比の値が
５以上の平板状の形の粒子を用いてもよい、また、これ
ら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合
から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３％モル以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀またはく沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、２μｍ以下で０
．１ａｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．ｕｎ
以下０．１５ａｍ以上である０粒子サイズ分布は狭くて
も広くてもいずれでもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良
のために粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±４０
％以内、好ましくは±２０％以内に全粒子の９０％以上
が入るような粒子サイズ分布の狭い、いわゆる「単分散
」ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性ををする乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することがてきる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌＆１７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２月発行）
Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい、詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌磁１７６４３−ＩＶ（１９７８年１２月発行）
Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎａ１７６４３−Ｖ
ｌ（１９７８年１２月発行）および、ｆｉ、Ｊ、　Ｂｉ
ｒｒ著″５ｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏａｏｆ　　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉＩｖｅｒ　　Ｈａｌｉｄｅ　
　ｌＥｍｕｌｓｉｏｎｓ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　
、１９７４年刊などに記載されている。

直接ポジカラー画像を形成するには種々のカラーカプラ
ーを使用することができる。カラーカプラーは、芳香族
第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカップリング反応
して実質的に非拡散性の色素を生成または放出する化合
物であって、それ自身実質的に非拡散性の化合物である
ことが好ましい、有用なカラーカプラーの典型例には、
ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある０本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよｑイエローカプラーの具
体例はｒリサーチ・ディスクロージャー」誌凪１７６４
１（１９７８年１２月発行）Ｐ２５．■−Ｄ項、同Ｎａ
１Ｂ７１７（１９７９年１１月発行）および特願昭６１
−３２４６２号に記載の化合物およびそれらに引用され
た特許に記載されている。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２．
３１１．０８２号、同第２，３４３，７０３号、同第２
，６００，７８８号、同第２．　９０８．５７３号、同
第３，０６２，６５３号、同第３．１５２．８９６号お
よび同第３，９３６，０１５号などに記載されている。

二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第４．３１０゜６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４．３５１．８９７号に記載され
たアリールチオ基が特に好ましい、また欧州特許第７３
゜６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしては、米国特許第３゜０６１．４３２
号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ（
５，１−ｃ）（１゜２．４））リアゾール類、リサーチ
・ディスクロージャー磁２４２２０　（１９８４年６月
）および特開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテ
トラゾール類およびリサーチ・ディスクロージャーＮａ
２４２３０　（１９８４年６月）および特開昭６０−４
３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で米国特許第４，５００゜６３０号に記載のイミダゾ
（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１
１９．８６０Ａ号に記載のピラゾロ（１，５−ｂ）（１
，２，４）トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２８
，２３３号および同第４．２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２，８０
１．１７１号、同第２．７７２，１６２号、同第２，８
９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３，７７２，００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２．１６２号、
同第３．７５８゜３０８号、同第４，１２６．３９６号
、同第４゜３３４．０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および欧州特
許第１２１，３６５号などに記載された２、５−ジアシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３
，４４６．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第
４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６７号
などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有しか
つ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラ
ーなどである。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１１１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モルないし０
．５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０
．５モルである。

本発明にはカプラーの発色性を向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特願昭６
１−３２４６２号３７４〜３９１頁に記載のものがあげ
られる。

本発明のカプラーは高沸点および／または低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等高速攪拌により、コロイド
ミル等の機械的な微細化によりあるいは超音波を利用し
た技術により乳化分散せしめ、これを乳剤層中に添加せ
しめる。この場合、高沸点有機溶媒は必ずしも用いる必
要はないが、特願昭６１−３２４６２号、４４０〜４６
７頁に記載の化合物を用いるのが好ましい。

本発明のカプラーは特願昭６１−３２４６２号４６８〜
４７５Ｗに記載の方法で親水性コロイド中に分散するこ
とができる。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い０色カプリ防止剤、混色防止剤の代表例は特願昭６１
−３２４６２号６００〜６３０頁に記載されている。

本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いること
ができる。有機退色防止剤としてはハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類
、スピロクロマンＭ、ｐ−アルコキシフェノール類、ビ
スフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、
没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノ
フェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合
物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエ
ーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられ
る。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯
体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４．２６８．５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は、本発明にさらに良い結
果を与える。またマゼンタ色素像の劣化、特に光による
劣化を防止するためには、特開昭５６−１５９６４４号
に記載のスピロインダン類、および特開昭５５−８９８
３５号に記載のハイドロキノンジエーテルもしくはモノ
エーテルの置換したクロマン類が好ましい結果を与える
。

これらの退色防止剤の代表例は特願昭６１−３２４６２
号４０１〜４４０頁に記載されている。

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達することができ
る。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層に隣接する両側の層に紫外線吸収
剤を導入することが有効である。

また保護層などの親水性コロイド層中にも紫外線吸収剤
を添加することができる。化合物の代表例は特願昭６１
−３２４６２号３９１〜４００頁に記載されている。

本発明の感光材料には、イラジェーシヨンやハレーショ
ンを防止する染料、紫外線吸収剤、金属ドーピング剤、
可塑剤、増粘剤、螢光増白剤、マット剤、艶消剤、空気
カプリ防止剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤、硬膜剤
、帯電防止剤やスベリ性改良剤、等を添加する事ができ
る。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌Ｎ１１Ｌ１７６４３■〜ＸＩ頁（１９７８年
１２月発行）Ｐ２５〜２７、および同１Ｂ７１６　（１
９７９年１１月発行）Ｐ６４７〜６５１に記載されてい
る。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
および青感性乳剤層を各々少な（とも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意にえらべる。好ましい
層配列の順序は支持体側から赤感性、緑感性、青感性ま
たは支持体側から緑感性、赤感性、青感性である。また
前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤層からで
きていてもよく、また同一感色性をもつ２つ以上の乳Ｍ
ｌの間に非感光性層が存在していてもよい、赤感性乳剤
層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形
成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成カプラーを
それぞれ含むのが通常であるが、場合により異なる組合
わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ［Ｌ１７６４３Ｘｉ
１１頁（１９７８年１２月発行）Ｐ２８に記載のものや
ヨーロッパ特許０，１８２，２５３号や特開昭６１−９
７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサーチ
・ディスクロージャー誌１７６４３ＸＶ項Ｐ２８〜２９
に記載の１布方法を利用することができる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ペーパー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙げることができる。またフルカ
ラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハー
ドコピーなどにも適用することができる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号、同６０−２６００３
９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材料（例
えば、Ｘレイ用感光材料、デユープ感光材料、マイクロ
感光材料、写真用感光材料、印刷感光材料）などがある
。

本発明の感光材料は、像様露光後、造核剤の存在下で表
面現像することにより直接ポジ画像を形成する。

造核剤は、感光材料の中に含有させてもよいし、表面現
像液中に含有させてもよい。

本発明に用いうる造核剤としては、従来より、内部潜像
型ハロゲン化銀を造核する目的で開発された化合物すべ
てが適用できる。造核剤は２種類以上組合せて使用して
もよい、更に詳しく説明すると、造核剤としては、ヒド
ラジン系化合物と四級複素環化合物及びその他の化合物
の三つに大別され、ヒドラジン系化合物としては、例え
ば前記のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎａ１５．１
６２　（１９７６年１１月発行７６〜７７頁）及び同誌
Ｎ［１２３，５１０（１９８３年１１月発行３４６〜３
５２頁）に記載されているものがあげられる。

更に具体的には下記の特許明細書に記載のものを挙げる
事ができる。まずハロゲン化銀吸着基を存するヒドラジ
ン系造抹剤の例としては、例えば、米国特許第４，０３
０，９２５号、同第４，０８０．２０７号、同第４．０
３１．１２７号、同第３．７１’８，４７０号、同第４
．２６９，９２９号、同第４，２７６．３６４号、同第
４，２７８゜７４８号、同第４．３８５，１０８号、同
第４゜４５９．３４７号、英国特許第２．０１１．３９
ＩＢ号、特開昭５４−７４，７２９号、同５５１６３．
５３３号、同５５−７４，５３６号、及び同６０−１７
９．７３４号、同６３−２３１４４１号などに記載のも
のがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６．８２９号、米国特許４．５６０．６３８号、
同第４，４７８．９２８号、さらには同２，５６３．７
８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載の化合物があ
げられる。

以下にヒドラジン系造核剤の代表例を示す。

（Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド）−フェニル）ヒドラジン （Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド）フ
ェニル）ヒドラジン （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−（４−（３−（３−
（５−メルカプトテトラゾール−ｌ−イル）フェニル）
ウレイド）フェニル〕ヒドラジン また、四級複素環系造核剤としては、例えば米国特許３
，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，
７３４，７３８号、同３．　７５９゜９０１号、同３，
８５４．９５６号、同４，０９４．６８３号、同４，３
０６，０１６号、英国特許１，２８３．８３５号、特公
昭４９−３８．１６４号、同５２−１９．４５２号、同
５２−４７゜３２６号、特開昭５２−６９．６１３号、
同５２３．４２６号、同５５−１３８．７４２号、同６
０−１１，８３７号、及び前述［リサーチ・ディスクロ
ージャー」誌阻２２５３４　；同誌患２３゜２１３　（
１９８３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のも
のがあげられる。

特に造核剤として下記−紋穴（Ａ）で表わされる四級複
素環化合物が好ましい。

一般式（Ａ） １１．−・２　、 （式中、２は５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、２は置換基で置換されていても
よい　Ｒ１は脂肪族基であり、Ｒ８は水素原子、脂肪族
基または芳香族基である。

Ｒ１及びＲｚは置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ１は更にＺで完成される複素環と結合して環を
形成してもよい、但し、Ｒ’　ＳＲ１及び２で表わされ
る基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル
基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、または
Ｒ’　とＲｚとで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウ
ム骨格を形成する。

さらにＲ１％Ｒ茸及びＺの置換基のうち少なくとも一つ
は、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい、Ｙは
電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０、または
ｌである。

２で完成される複素環として、例えば、キノリニウム、
ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジニ
ウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及びイ
ンキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノリ
ニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくはキ
ノリニウムである。

ＺのＩＩ基としては、アルキル基、アルケニル基、アラ
ルキル基、アリール基、アルキらル基、ヒドロキシ基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミ
ノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ
基、アシルアミノ基、スルホニル基、スルホニルオキシ
基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基、アシル基、
カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ基、シアノ
基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステル基、ヒドラ
ジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基などがあげられ
る。

２の置換基は適当な連結基を介してもよい。

Ｒ１及びＲｍの脂肪族基は、好ましくは炭素数１−１８
個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１
−１８個の置換アルキル基である。

Ｒ１で表わされる芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０
個のもので、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげ
られる。

Ｒ’　、Ｒ１及びＺの置換基が有してもよいハロゲン化
銀への吸着促進基としてはチオアミド基、メルカプト基
または５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

チオアミド基としては好ましくは非環式チオアミド基（
例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）である。

メルカプト基としては、特にヘテロ環メルカプト基（例
えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプト−１
，２，４−）リアゾール、２−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−オキ
サジアゾールなど）が好ましい。

５ないし６員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫
黄及び炭素の組合せからなるもので、好ましくは、イミ
ノ銀を生成するもので例えばベンゾトリアゾールやアミ
ノチアトリアゾールがあげられる。

これらのハロゲン化銀への吸着促進基は連結基を介して
もよい、連結基としては例えばアルキレン基、アルケニ
レン基、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−−３−
−ＮＨ−−Ｎ禽 １ 一３ＯＩＮＨ−−ＮＨＣＮＨ− −ＮＩＳＯ，ＮＨ− あげられる。

Ｒ哀として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましくは
メチル基、置換メチル基又は更にＺで完成される複素環
と結合して環を形成する場合である。

Ｒ１％Ｒｔ及びＺで表わされる基または環への置換基の
少なくとも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨格を形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が好ましく、特にプロパル
ギル基が最も好ましい。

電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−トルエンスルホ
ン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン
、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、チオシアンイ
オン、四フッ化ホウ素イオン、六フフ化リンイオンなど
があげられる。

これらの化合物及びその合成法は、例えばリサーチ９デ
イスクロージヤー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）誌漱２２．５３４　（１９８３年１月発行、５
０〜５４頁）、及び同阻２３．２１３　（１９８３年８
月発行　２６７〜２７０頁）に引用された特許、特公昭
４９−３８．１６４号、同５２−１９．４５２号、同５
２−４７．３２６号、特開昭５２−６９．６１３号、同
５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２号、同６
０−１１．８３７号、米国特許第４．３０６，０１６号
、及び同４，４７１．０４４号に記載されている。

−紋穴（Ａ）で表わされる化合物の具体例を以下にあげ
るが、これらに限定されるわけではない。

（Ａ−１）　　５−エトキシ−２−メチル−１−プロパ
ルギルキノリニウム　プロミド （Ａ−２）　　２．４−ジメチル−１−プロパルギルキ
ノリニウム　プロミド （Ａ−３）　　２−メチル−１−（３−（２−（４−メ
チルフェニル）ヒドラゾノコブチル）キノリニウム　ヨ
ーシト （Ａ−４）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（２
，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム　プロミド （Ａ−５）　　６−ニトキシチオカルポニルアミノ＝２
−メチル−１−プロパルギルキノリニウム　トリフルオ
ロメタンスルホナート（Ａ−６）　　２−メチル−６−
（３−フェニルチオウレイド）−１−プロパルギルキノ
リニウム　プロミド （Ａ−７）　　６−（５−ベンゾトリアゾールカルボキ
サミド）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−８）　　６−（３−（２−メルカプトエチル）ウ
レイドクー２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−９）　　　６−（３−（３−（５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール−２−イルチオ）プロピル
〕ウレイド）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニ
ウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−１０）　　６−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム　ヨーシト （Ａ−１１）　　１−プロパルギル−２−（１−プロペ
ニル）キノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−１２）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノー
２−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパルギ
ルキノリニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−１３）　　１０−プロパルギル−１，２，３゜４
−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンス
ルホナート （Ａ−１４）　　？−エトキシチオカルボニルアミノ−
１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロア
クリジニウム　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−１５）　　６−ニトキシチオカルボニルアミノ＝
１−プロパルギル−２，３−ペンタメチレンキノリニウ
ム　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−１６）　　　？−（３−（５−メルカプトナトゾ
ール−１−イル）ベンズアミド）−１０−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　ベル
クロラート （Ａ−１７）　　　６−（３−（５−メルカプトテトラ
ゾール−１−イル）ベンズアミド〕−１−プロパルギル
−２８３−ペンタメチレンキノリニウム　プロミド （Ａ−１８）　　？−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−１０−プロパルギル−１，２
，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　プロミド （Ａ−１９）　　　？−［３−［Ｎ−（２−（５−メル
カプト−１，３，４−チアジアゾール−２−イルチオ）
エチル］カルバモイル）プロパンアミド）−１０−プロ
パルギル−１゜２．３．４−テトラヒドロアクリジニウ
ムテトラフルホロホスナート （Ａ−２０）　　６−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−４−メチル−１−プロパルギル−２，３−
ペンタメチレンキノリニウム　プロミド （Ａ−２１）　　？−エトキシチオカルボニルアミノ−
１０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニウム
　トリフルオロメタンスルホナート （Ａ−２２）　　？−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）−９−メチル−１Ｏ−プロパルギル−１，２
−ジヒドロアクリジニウムへキサフルオロホスファート （Ａ−２３）　　　７−　［３−（５−メルカプトテト
ラゾール−１−イル）ベンズアミド］−１０−プロパル
ギル−１，２−ジヒドロアクリジニウム　プロミド （Ａ−２４）　　１０−プロパルギル−７−（３−（１
，２，３，４−チア゛トリアゾールー５−イルアミノ）
ベンズアミド）−１，２゜、３．４−テトラヒドロアク
リジニウム　ペルクロラート （Ａ−２５）　　？−（３−シクロヘキシルメトキシチ
オカルボニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　ト
リフルオロメタンスルホナート （Ａ−２６）　　？−（３−イソプロポキシチオカルボ
ニルアミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，
２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオ
ロメタンスルホナート （Ａ−２７）　　？−０３−メトキシチオカルボニルア
ミノベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３
，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタ
ンスルホナート （Ａ−２８）　　？−（３−（３−エトキシチオカルボ
ニルアミノフェニル）ウレイド〕−１Ｏ−プロパルギル
−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリ
フルオロメタンスルホナート （Ａ−２９）　　？−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンゼンスルホンアミド）−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフ
ルオロメタンスルホナート （Ａ−３０）　　　？−（３−［３−（３−（５−メル
カプトテトラゾール−１−イル）フェニル〕ウレイド）
ベンズアミド］−１０−プロパルギル−１，２，３，４
−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンス
ルホナート （Ａ−３１）　　　？−（３−（５−メルカプト−１゜
３．４−チアジアゾール−１−イルアミノ）ベンズアミ
ド）−１０−プロパルギル−１゜２．３．４−テトラヒ
ドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート （Ａ−３２）　　？−（３−（３−ブチルチオウレイド
）ベンズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３，
４−テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタン
スルホナート（Ａ−３３）　　６−（３−エトキシチオ
カルボニルアミノベンズアミド）−１−プロパルギル−
２，３−）リメチレンキノリニウム　トリフルオロメタ
ンスルホナート 造核剤としては、四級複素環系化合物が本発明の効果を
大きく奏する点で好ましい、四級複素環系化合物とヒド
ラジン系化合物を併用してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合、その使用量は、１１当
り１Ｏ−１〜１０−３モルが好ましく、より好ましくは
１０−７〜１０−”モルである。

本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤層に隣接する
親水性コロイド層中に含有してもよいが、ハロゲン化銀
乳剤層中に含有されるのが好ましい。

その添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特
性、造核剤の化学構造及び現像条件によって異なるので
、広い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤
中の銀１モル当り約Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−”モルから約ｌＸ
ｌ０−”モルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１
モル当り約ｌＸｌ０−’モルから約ｌＸｌ０−’モルで
ある。

造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促進するための
造核促進剤を使用することが好ましい。

造核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが
、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高
める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な
現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

このような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原
子またはアンモコウム基で置換されていてもよいメルカ
プト基を少なくとも１つ有する、テトラザインデン類、
トリアザインデン類及びペンタザインデン類および特開
昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６貝に記載の化合物
を挙げることができる。

以下に造核促進剤の具体例をあげる。

−１ −２ −３ （ＣＩ（！ｈ 書 Ｎ（Ｃｓｌｌｔ（ｎ））ｚ −７ −８ Ｓ−８ （ＣＨｇ）ｓ Ｎ（ＣＨｓ）ｚ 造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させる
ことができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保護
層など）中に含有させるのが好ましい、特に好ましいの
はハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１０″−
〜１０−”モルが好ましく、更に好ましくはｌＯ″ｓ〜
１０１モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１ｆｆｉ当り１０−＠〜１０
−”モルが好ましく、更に好ましくはｌＯ−？〜１０−
４モルである。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明に係わる写真感光材料には、感光材料の種類に応
じた現像処理例えば、銀画像を形成する現像処理（黒白
現像処理）、カップリング反応により色画像を形成する
現像処理（カラー現像処理）、が行われる。

黒白現像処理としては、例えば、現像処理工程、定着処
理工程、水洗処理工程が行われる。現像処理工程後に、
停止処理工程を行ってもよいし、定着処理工程後に、安
定化処理工程を施す場合は、水洗処理工程が省略されて
もよい、また現像主薬又はそのプレカーサーを感光材料
中に内蔵し、現像処理工程をアルカリ液のみで行っても
良い、現像液としてリス現像液を用いた現像処理工程を
行ってもよい。

黒白感光材料を現像するには、知られている種々の現像
主薬を用いることができる。すなわちポリヒドロキシベ
ンゼン類、たとえばハイドロキノン、２−クロロハイド
ロキノン、２−メチルハイドロキノン、カテコール、ピ
ロガロールなど；アミノフェノール類、たとえばｐ−ア
ミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
２．４−ジアミノフェノールなど：３−ピラゾリドン類
、例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、１−フェ
ニル−４，４′−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドン、５．５−ジメチル−１−フェニル−３−ピラ
ゾリドン等；アスコルビン酸類などの、単独又は組合せ
を用いることができる。又、特願昭５６−１５４１１６
に記載されている現像液も使用できる。

ハロゲン化銀溶解剤を現像液に含まないことが好ましい
けれども、ハロゲン化銀粒子の表面現像中心による現像
が完結するまでに内部潜像が実質的に寄与しない限り、
ハロゲン化銀溶解剤（たとえば亜硫酸塩）を含んでもよ
い。

このような現像薬は、アルカリ性処理組成物（処理要素
）の中に含ませてもよいし、感光要素の適当な層に含ま
せてもよい。

現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、アスコルビン酸、レダクトン類（たとえばピペ
リジノヘキソースレダクトン）などを含んでよい。

現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい、これらの薬剤（ａｇｅｎｔｓ）の含有量は、現像
液のｐＨを９〜１３、好ましくはｐＨ１Ｏ−１１，２と
するように選ぶ。

現像液にはまた直接ポジ画像の最小濃度をより低くする
ために、たとえばベンズイミダゾール類、たとえば５−
ニトロベンズイミダゾール；ベンゾトリアゾール類、た
とえばベンゾトリアゾール、５−メチル−ベンゾトリア
ゾール等、通常カブリ防止剤として用いられる化合物を
含むことが有利である。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、１１街剤およ
び現像方法の詳しい具体例およびその使用法については
「リサーチディスクロージャー」誌Ｎａ１７６４３　（
１９７８年１２月発行）ｘｌｘ〜ＸＸＩ項などに記載さ
れている。

カラー現像処理としては、ＲＤ誌Ｎ１１１７６４３の２
８〜２９頁、およびＲＤ誌胤１８７１６の６１５左欄〜
右欄に記載された通常の方法があげられ、例えば発色現
像処理工程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工
程が行われる。漂白液を用いた漂白工程と定着液を用い
た定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着処
理工程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処理
工程、漂白定着工程を任意の順に組み合わせてもよい。

水洗処理工程のかわりに安定化工程を行ってもよいし、
水洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。

これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工程、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整
工程、補カニ程等を行ってもよい。

上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよい。

本発明のカラー感光材料の現像処理に用いる発色現像液
は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬
としては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、
ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、
その代表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４〜アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２ｆ１以上併用する
こともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩若しく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また、前述したように造
核剤、造核促進剤を含有してもよい、また必要に応じて
、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、
亜硫酸塩、ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリ
エチレンジアミン（１，４−ジアザビシクロ（２，２，
２）オクタン）Ｈの如き各種保恒剤；エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールのような有機溶剤；ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のよう−な現像促進剤；色素形成カプラ
ー；競争カプラー；ナトリウムボロンハイドライドのよ
うなカブラセ剤；１−フェニル−３ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬；粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば
、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、
ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ。

Ｎ−）リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、
Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホスホン酸、エチ
レングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそ
れらの塩）を代表例として上げることができる。

これらの発色現像液のＰＨは９〜１２であることが−船
釣であり、９．５〜１１．５が好ましい。

発色現像後の写真乳剤層は通常脱銀処理される。

脱銀処理では漂白処理と定着処理と同時に行なわれても
よいしく漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。

さらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定着処理後
漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。

本発明により得られる感光材料は、脱銀処理後、水洗及
び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流・順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ２４８〜２５３　
（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることができ
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵してもよい、内蔵するためには、発
色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。

実施例　１ １Ｍ夏製造 臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液をＡｇ１モルあ
たり０．１３ｇの３．４−ジメチル−１゜３−チアゾリ
ン−２−千オンを添加したゼラチン水溶液に激しく攪拌
しながら、７５℃で約１２分を要して同時に添加し、平
均粒子径が０．３５μｍの八面体単分散の臭化銀乳剤を
得た。この乳剤にｉ艮１モル当りそれぞれ２５ｍｇのチ
オ硫酸ナトリウムと塩化金酸（４水塩）を加え７５°Ｃ
で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった
。

こうして得た臭化銀粒子をコアとして、第１回目と同じ
沈澱環境でさらに４０分間処理することによりさらに成
長させ、最終的に平均粒子径０．　６μｍの八面体単分
散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。水洗・脱銀後この乳
剤に銀１モル当りそれぞれ３．０■量のチオ硫酸ナトリ
ウムおよび塩化金Ｍ（４水塩）を加え６０℃で６０分加
熱して化学増感処理を行い、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤Ａを得た。

（カラー印画紙Ａの作製） コア／シェル型内部潜像乳剤を用いてポリエチレンで両
面ラミネートした紙支持体（第１層側のポリエチレンに
は白色顔料（ＴｉＯ□など）と青味染料（群青など）を
含んでいる。）の上に第１表に示す層構成の全重層カラ
ー印画紙Ａを作成した。塗布液は下記の様にして調製し
た。

第１層塗布液調製ニジアンカブラー（ａ）１０ｇ及び色
像安定剤（ｂ）２．３ｇに酢酸エチル１０−及び溶媒（
Ｃ）４ｄを加え熔解しこの溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム５ｄを含む１０％ゼラチン水溶
液９０ｄに乳化分散させた。一方、前記のハロゲン化銀
乳剤Ａ（Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す赤感性色
素をハロゲン化銀１モル当り２．０ｘｌＯ−’モル加え
赤感性乳剤としたちの９０ｇをつくった。

赤感性色素； 乳化分散物と乳剤と現像促進剤（ｄ）とを混合溶解し第
１表に示す組成となる様にゼラチンで濃度を調節し、さ
らに第１表に示す種類及び量の造核剤及び造核促進剤を
加え更に増粘剤としてポリ（ｐ−スチレンスルホン酸ナ
トリウム）を用いて第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１Ｊｉ塗布液と同様緑感性
乳剤層用イラジェーション防止染料の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤として オキシ−３゜ ５−ジクロロ−５−）リアジン ナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

緑感性色素 赤感性乳剤層用イラジェーション防止染料青感性色素； （Ｃ１ｈ）　４５０３　ｅ （Ｃ１，）　ａｓＯｓＮａ イラジェーション防止染料として次の染料を用いた。

カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ） シアンカプラー （ｂ）色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） （ｇ）色像安定剤 のｌ： １゜ ５混合物（重量比） （ｈ）溶 媒 の１：２：２混合物（重量比） （Ｃ）溶 媒 （ｄ）現像促進剤 ０）Ｉ （ｅ）混色防止剤 ０■ （ｆ）マゼンタカプラー （ｉ、”）紫外線吸収剤 のｌ：５：３混合物（モル比） （Ｊ）混色防止剤 Ｈ （ｋ）　Ｗｊ 媒 （ｉｓｏｃＪｔ＊ｏ？　ｓ　Ｐ−０ （１） イエローカプラー （ｍ）色像安定剤 （Ｚ−１）造核剤 ？−（３−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）
ベンズアミ−１Ｏ−プロパルギル−１，２，３，４−テ
トラヒドロアクリジニルクロラート （ＺＫ−１）造核促進剤 ２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）−５−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 調製された各親水性コロイド水溶液には、表−２に示さ
れる防腐剤の溶液を添加した。その後、４０℃で４日間
径時させてからスライドホッパー法にて各層を重層同時
塗布し、各種の直接ポジカラー感光材料を作製した。

次にこれらの試料を、ステップウェッジを通して、色温
度２８５４に、ＩＫｗタングステン光にて１秒間露光し
、表−４に示す処理処方（フレッシュ液；ランニンダ液
）で処理し、通常の方法にしたがって、マゼンタのＤｍ
ａｘおよびＤｍｉｎを測定した。その結果を表−５にし
めす。

以上のようにして作成したカラー写真感光材料を像様露
光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方法で、処
理した。

処理工程　時間　温度　母液タンク容量　補充量発色現
像　１３５秒　３８°ＣＩＦＭ！　　　３００ｄ／ボ漂
白定着　　４０〃３３〃３〃３００〃水洗（１）　　４
０〃３３〃３＃　　−水洗（２）　　４０〃３３〃３−
　３２０　ｌ各Ｆｒｅｓｈ処理液の組成は、以下の通り
であった。

光負ユｌ撒 母液　補充液 Ｄ−ソルビット ０、１５　ｇ　　０．２０　ｇ リウム・ホルマリン縮合物 エチレンジアミンテトラキ スメチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、　Ｎ〜ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノスチ ルベン系） １．５ｇ １．５ｇ １２．０ａｅ　　１６．０ｄ １３．５ａ１　１８．Ｏｍ ０．８０ｇ ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　３．２ｇ ６．０ｇ　　　８．０ｇ ２．０ｇ ６．０ｇ ６．４ｇ ２．４ｇ ８．０ｇ ８．５ｇ ３０．０　ｇ　　２５．０　ｇ １．０ｇ　　　１．２ｇ ナフタレンスルホン酸ナト ０、１５　ｇ　　０．２０　ｇ ｐＨ（２５℃） 還工ｌす【康 １０．５０ １１．００ エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ　（Ｉｌｌ）　　・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７ ００ｇ／ｊり ｐ−）ルエンスルフィン酸 ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１，３゜ ４−トリアゾール 硝酸アンモニウム 母液　補充液 ４．０ｇ　母液に同じ ７０．０ｇ ８０ｍ ２０．０ｇ ２０．０ｇ ０．５ｇ １０．０　ｇ ｐＨ（２５℃） 水洗水 ６．２０ 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■７１以下に処理し、続いて二塩化
インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｊ！と硫酸ナトリ
ウム１．　５ｇ／ｉを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７゜５の範囲にあった。

ランニング液は液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで連続処理したものを用いた。

水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ！／ｒｔｆであり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

表−５ 本発明の防腐剤をもちいると、フレッシュ液でのＤ■ｉ
ｎが低く、Ｄｍａｘも高い、またランニング液でもＤｍ
ａｘがフレッシュ液と変わらない、すなわち写真性変動
のすくないことが分かる。

実施例２ （乳化物Ａの作製） シアンカプラー１０ｇ及び色像安定剤２．３ｇに酢酸エ
チル１０ｄ及び溶媒４ｉｄを加え溶解しこの溶液を１０
％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５ｃｃを含む
１０％ゼラチン水溶液９０ｄに乳化分散させ、乳化物Ａ
を作製した。

（分散液Ａの作製） １０％骨ゼラチン　　　　　　　１０００ｇ乳化物Ａ　
　　　　　　　　　　　　５００ｇドデシルベンゼンス
ルホン酸　　　　　５ｇナトリウム 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０００ｄ本
発明の化合物１−１の５％　　　　　５−メタノール溶
液を４５℃に溶 解し、分散液Ａを調整した。

（分散液Ｂ〜Ｆの作製） 分散液Ａの本発明の化合物１−１の変わりに表−４に示
した防腐剤を添加した分散液Ｂ−Ｅと防腐剤無添加の分
散液Ｆを調整した。

これらの分散液Ａ−Ｆの調整直後の粘度と４０度で３日
及び６日経時させた後の粘度を測定した。

結果を表−４に示した。

（発明の効果） 本発明の造核剤を使用する直接ポジ画像形成材料は、新
液でも連続した疲労した処理液で現像してもＳ／Ｎ比が
優れ、かつ防腐性にも優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）像様露光の後、造核剤の存在下で現像処理して直
   接ポジ画像を形成する、支持体上に予めかぶらされてい
   ない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を少なくとも一層有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
   写真感光材料の親水性コロイド層に下記一般式〔 I 〕
   で示される化合物の少なくとも一種及び／又は下記一般
   式〔II〕で示される化合物の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とする直接ポジ画像形成ハロゲン化銀写真感
   光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は低級アルキレン基を表わし、Ｘはハロゲ
   ン原子、ニトロ基、低級アルキル基、−ＣＯＲ＿２、▲
   数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿３Ｍを表わ
   し、Ｒ＿２は水素原子、−ＯＭ、低級アルキル基、低級
   アルコキシ基、▲数式、化学式、表等があります▼を表
   わす。Ｒ＿３、Ｒ＿４は互に同じでも異っていてもよく
   水素原子、低級アルキル基、−ＣＯＲ＿７、−ＳＯ＿２
   Ｒ＿７を表わし、Ｒ＿５、Ｒ＿６は互に同じでも異って
   いてもよく、水素原子、低級アルキル基を表わし、Ｒ＿
   ７は低級アルキル基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ
   金属原子、及び１価のカチオンを形成するに必要な原子
   群を表わし、ｎは０または１から５までの整数を表わす
   。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿８は水素原子、アルキル基、アリール基、ア
   ラルキル基、を表わし、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿
   １、およびＲ＿１＿２は水素原子、ハロゲン原子、ニト
   ロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキ
   シル基、スルホ基、ヒドロキシ基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２Ｒ＿１
   ＿５を表わし、 Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４は水素原子、アルキル基、
   −ＣＯＲ＿１＿５、−ＳＯ＿２Ｒ＿１＿５を表わし、Ｒ
   ＿１＿５はアルキル基、アルコキシ基を表わす。これら
   のＲ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２は
   互に同じであっても異っていてもよい。
2. （２）該造核剤が下記一般式〔Ａ〕で表される四級複素
   環化合物であることを特徴とする請求項（１）記載の直
   接ポジ画像形成ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換されていても
   よい。Ｒ＾１は脂肪族基であり、Ｒ＾２は水素原子、脂
   肪族基または芳香族基である。 Ｒ＾１及びＲ＾２は置換基で置換されていてもよい。 また、Ｒ＾２は更にＺで完成される複素環と結合して環
   を形成してもよい。但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＺで表わ
   される基のうち、少なくとも一つは、アルキニル基、ア
   シル基、ヒドラジン基またはヒドラゾン基を含むか、ま
   たはＲ＾１とＲ＾２とで６員環を形成し、ジヒドロピリ
   ジニウム骨格を形成する。 さらにＲ＾１、Ｒ＾２及びＺの置換基のうち少なくとも
   一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。 Ｙは電荷バランスのための対イオンであり、ｎは０また
   は１である。