JPH0312111B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、微細顔料の水性懸濁液に樹脂又は樹
脂混合物のアルカリ性溶液を加え、混合物を酸性
化し、撹拌しながら且つ100℃までの、樹脂の軟
化点以上の温度に加熱しながらフラツシユ化工程
に付し、飛散することがなく、良好に配量し得る
顔料顆粒を製造するに当たり、樹脂としてコロホ
ニウム、好ましくは不均化コロホニウム又は水素
化コロホニウム、又はコロホニウム誘導体を顆粒
の量に対し20乃至90重量％の量で使用し、そして
生成する顆粒を単離することを特徴とする、製法
に関する。この場合顆流の大きさは、上記樹脂
量、稀釈度、撹拌速度及びPH−及び温度管理の変
動により調整することができる。安定な顆粒に必
要な上記樹脂量は使用した顔料の微細度に依存し
そして有利には25〜90重量％、好ましくは35〜70
重量％である。

顔料製造の際−例えばアゾ顔料の場合カツプリ
ング又はレーキ化の際−得られる顔料懸濁液の直
接的使用は本発明の方法の実施にとつて特に有利
であり、その際顔料の達成された高い透明性及び
着色力が明らかになり、そして顆粒の乾燥の際も
保たれたまゝである。併し本発明による方法の実
施は後から水に懸濁した微細顔料及び願料プレス
ケーキを用いても可能である。

微細顆粒の上記樹脂含有率が非常に高い場合で
も、例えば50乃至60重量％の含有率ですらこれを
印刷インキに加工する際常法により製造された殆
んど100％の顔料の着色力と比較し得る着色力が
得られる。

上記樹脂は、水性−アルカリ性媒体に可溶であ
るが併し酸性PH−範囲では実質的に不溶であり、
印刷インキに通常使用されるバインダーとの吊広
い相溶性及びその低い軟化点のために本発明の方
法に使用される。当然上記樹脂含有率及び温度管
理はその都度使用された樹脂に合わせねばなら
ぬ。

場合により、顔料−微細顆粒に含まれる上記樹
脂の熱酸化プロセスを阻止するために酸化防止剤
−例えばUllmanns Enzyklopa¨die der
technischen Chemie、第４版、第８巻、第25〜
42頁に記載されている如き−を添加することが好
ましく、その際立体障害フエノール−タイプ特に
ベンタエリトリチル−テトラキス−〔３−（3.5−
ジ第３ブチル−４−ヒドロキシフエニル）−プロ
ピオネート〕0.1〜２重量％の添加が殊に適する。

本発明による方法は通常の顔料を用いて実施す
ることができる。併し主として印刷インキの分夜
に使用される顔料、例えばアゾ顔料、レーキ化ア
ゾ顔料及びフタロシアニン顔料に対して殊に重要
である。

本発明による方法により製造された微細顔料顆
粒は飛散せずそして良好に配量し得る。この顔料
顆粒は使用媒体中に容易に分散することができ、
そして例えば印刷インキ中で非常に高い着色力、
良好な透明性及び低い粘度を示す。それ故本発明
は印刷インキ中でこの顆粒を使用することにも関
する。

この様な顆粒を製造するための従来公知の方法
と比較して本発明の方法は顔料合成の際得られる
懸濁液を用いて溶剤、有機酸又は他の助剤−これ
らは除去されるか又は引き続いて再生されねばな
らない−の添加なしに極めて簡単に実施されう
る。このことは勿論、例えばこの様な溶剤の若干
量を含む顔料懸濁液が使用される場合には又は上
記樹脂のアルカリ性溶液が例えば水混和性溶剤−
可溶化剤として作用し得る−例えば低分子アルコ
ール又はケトンを含有する場合には、本発明によ
る方法に於て少量の有機溶剤が存在しうるという
ことを除外するものではない。フラツシユ化工程
は100℃までの温度で実施するのが好ましく、こ
のことは開放容器中で実施しうることを意味す
る。混合物を蒸気の導入により加熱することが特
に有利である。

以下の例に於て、特記しない限り、部及び百分
率の記載は重量に関する。重量部及び容量部はキ
ログラム及びリツトルの関係にある。

例 １ PH5.5〜5.7に於て10℃でカツプリングして最終
カツプリング容量2100部中にC.I.ピグメント・イ
エロー12（C.I.21090）47部を含む顔料懸濁液を製
造する。稀釈苛性ソーダ液で中和した後70℃で不
均化コロホニウム（軟化点73℃、酸価150）52部
を苛性ソーダ液中の10％の溶液の形態でそして酸
化防止剤してベンタエリトリチル−テトラキス−
〔３−（3.5−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）−プロピオネート〕１部を添加する。次に
80℃に加熱しそして弱い撹拌下31％塩酸をPHが４
となるまですばやく添加する。その際フラツシユ
工程で顆粒が生成する。次に直接的蒸気導入によ
り98℃に加温してこの工程を終了させる。生成物
を60℃でろ別し、水洗して塩を除きそして60℃で
循環空気による乾燥器中で乾燥する。粒径約１−
４mmの流動性顆粒99部が得られる。これは市販の
印刷インキ用−及びオフセツト印刷用ワニス中で
極めて容易に印刷インキに加工することができ、
これは53％の樹脂含有率を有するが良好な透明性
及び良好な光沢を示すと共に同一重量の出発顔料
を用いて製造された印刷インキより僅かにだけ着
色力の弱い印刷を生ずる。

例 ２ 例１に於て不均化コロホニウムの代りに軟化点
7.5℃及び酸価165の水素化コロホニウムを使用
し、そして類似して実施すれば同様に良好に付形
された粒が得られる。

例 ３ PH5.5〜5.7で20℃に於てカツプリングして最終
カツプリング容量1500部中にC.I.ピグメント・イ
エロー13（C.I.21100）60部を含む顔料懸濁液を製
造する。稀釈苛性ソーダ液で中和した後70℃で下
均化コロホニウム39部を苛性ソーダ液中の溶液と
して添加する。引き続いて直接的蒸気導入下98℃
に加温しそして２時間この温度で保つ。反応混合
物を80℃に冷却した後例１に於て使用した酸化防
止剤１部を添加し、ついで塩酸を添加した後例１
に記載の如く処理して顆粒（100部）を得る。

同一重量の顆粒及び出発顔料から夫々印刷イン
キを製造すれば、着色比較試験に於てほゞ同一の
着色力が得られ、その際該顆粒から得られる印刷
インキは透明性及び光沢に於て一層すぐれてい
る。

例 ４ PH5.5〜5.7に於て20℃でカツプリングすること
により、最終カツプリング容量1500部中に3.3′−
ジクロル−４，4′−ジアミノビフエニルのジアゾ
ニウム化合物及び１−アセトアセチルアミノ−２
−メトキシベンゼン0.4モルと１−アセトアセチ
ルアミノ−２，４−ジメルベンゼン1.6モルとの
混合物からなる混合カツプリング生成物60部を含
む顔料懸濁液を製造する。

稀釈苛性ソーダ液で中和した後70℃で不均化コ
ロホニウム（軟化点73℃、酸価150）38部を苛性
ソーダ液中の10％溶液の形態で添加する。引き続
いて直接的蒸気導入下98℃に加熱しそして２時間
この温度で保つ。反応混合物を80℃に冷却した後
例１に於て使用した酸化防止剤２部を添加しそし
て弱い撹拌下31％塩酸を４のPH−値となるまです
ばやく流入する。その際フラツシユ化工程に於て
顆粒が生成する。次に蒸気導入下98℃に加温して
この工程を終了させる。生成物を60℃でろ別し、
水洗して塩を除きそして60℃で循環空気による乾
燥器中で乾燥する。粒径約２−５mmの流動性顆粒
99.5部が得られる。

この顆粒（顔料60部を含む）及び100％出発顔
料の着色力はここでも同一使用量で比較できる。
これからは前記の顆粒法に於て高い着色力が得ら
れる。

例 ５ 例４に於て実施された試験に従つて顔料55部に
対してコロホニウム（融点60〜65℃、酸化165）
44部を使用し、そして98℃で塩酸を添加する。

良好に付形された顆粒95部が得られる。

例 ６ 例４に於て実施された試験に従つて顔料50部に
対してホルムアルデヒド−コロホニウム−縮合生
成物（軟化点69℃、酸価145）49部を使用しそし
て90℃で塩酸を添加する。良好に付形された顆粒
97部が得られる。

例 ７ PH5.8〜3.5の低下PH−範囲に於て60℃の温度で
カツプリングすることにより、最終カツプリング
容量1800部中に、２−ヒドロキシ−３−ナフトイ
ルアミノ）−２−メチル−５−クロルベンゼン80
モル％及び（２−ヒドロキシ−３−ナフトイルア
ミノ）−２，５−ジメトキシ−４−クロルベンゼ
ン20モル％に１−アミノ−２−メトキシベンゼン
−５−カルボン酸フエニルアミドのジアゾニウム
化合物約１モルをカツプリングさせて得られる混
合カツプリング生成物40部を含む顔料懸濁液を製
造する。濃苛性ソーダ液でPHを12に調整した後不
均化コロホニウム59.8部をアルカリ性溶液として
加える。引き続いて蒸気導入下98℃に加温しそし
て２時間この温度で保つ。反応混合物を80℃に冷
却した後例１に於て使用した酸化防止剤0.2部を
添加しそして塩酸の添加後例１に従つて処理して
顆粒（99部）を得る。

例 ８ カツプリング及び引き続いてPH９〜7.8に於て
25℃の温度で塩化カルシウム−溶液によりレーキ
化することにより、最終レーキ化容量3000部中に
C.I.ピグメント・レツド57：１（C.I.15850：１）
32部を含む顔料懸濁液を製造する。30分間80℃に
加温した後例１による酸化防止剤１部及びアルカ
リ性溶液としての不均化コロホニウム67部を添加
し、そして弱い撹拌下31％塩酸をPHが３となるま
で徐々に滴加する。98℃に加温した後生成顆粒を
例１に於ける如く後処理する。

例 ９ 例８に於て記載した条件により製造したC.I.ピ
グメント・レツド57：１の顔料懸濁液32部を吸引
ろ過しそして塩不含に洗浄する。湿潤したフイル
ターケーキを水中で撹拌して1.5％顔料懸濁液と
し、そして例１に於て使用した酸化防止剤１部を
加える。次に例１による不均化コロホニウム67部
を70℃で添加しそして弱い撹拌下31％塩酸をPHが
３となるまで徐々に滴加する。98℃に加温した後
生成顆粒を例１に於ける如く後処理する。

例 10 セミクロル−銅フタロシアニン（C.I.ピグメン
ト・ブルー15：１；C.I.74160）55部を水性30％
フイルターケーキとして例１による苛性ソーダ液
中に樹脂44部を含む10％溶液中に懸濁させ、そし
て直接的蒸気導入下２時間98℃に加温する。次に
顔料懸濁液を80℃に冷却しそして水で固形分含有
率３％に稀釈する。例１に於て使用した酸化防止
剤１部を添加した後、31％塩酸をPHが４となる急
速に流入しながら且つ除々に撹拌しながら顆粒生
成を開始させ、そして98℃に加熱して終了させ
る。

後処理は例１に記載の如く行われる。顆粒99.5
部が得られる。

例 11 20℃に於て5.5〜4.5の低下PH−範囲でカツプリ
ングして最終カツプリング容量1900部中にC.Iピ
グメント・イエロ−83（C.I.21108）50部を含む顔
料懸濁液を製造する。この顔料懸濁液を約15分間
85℃で後処理し、33％苛性ソーダ液でPH10に調整
し、そして苛性ソーダ液中に例１に於て記載した
樹脂50部を含む30％溶液と一緒にする。31％塩酸
を急速に流入して４〜５のPH範囲に於て顆粒生成
を開始させ、そして15分間直接蒸気で98℃に加熱
して終了させる。例１の記載にに従つて後処理し
た後均一に成形された流動性顆粒99.5部が得られ
る。

例 12 PH−範囲５−７でのカツプリング及びPH6.5で
温度80℃に於けるレーキ化により、最終レーキ化
容量1100部中にC.Iピグメント・レツド53：１（C.
I.15585：１）55部を含む顔料懸濁液を製造する。
稀釈苛性ソーダ液の添加によりPHを10に調整し、
そして苛性ソーダ液中の25％溶液として例１に記
載した樹脂45部を添加する。80℃でPH２まで31％
塩酸を急速に流入した後、98℃に加温し、ついで
例１に従つて後処理することにより、印刷イン
キ、オフセツト−及びグラビア印刷インキに殊に
容易に分散し得る、良好に付形された顆粒98部が
得られる。

例 13 例１に於てそこで使用された樹脂の半分を例２
に於て使用した樹脂の同一重量に代え、そして樹
脂混合物を用いて同様に実施すれば、良好に付形
された顔料顆粒が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 微細顔料の水性懸濁液に樹脂又は樹脂混合物
   のアルカリ性溶液を加え、混合物を酸性化し、撹
   拌しながら且つ100℃までの、樹脂の軟化点以上
   の温度に加熱しながらフラツシユ化工程に付し、
   飛散することがなく、良好に配量し得る顔料顆粒
   を製造するに当り、樹脂としてコロホニウム又は
   コロホニウム誘導体を顆粒の量に対し20〜90重量
   ％の量で使用し、そして生成する顆粒を単離する
   ことを特徴とする、製法。 ２ 顆粒の当該樹脂含有率が35〜70重量％であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 顔料製造の際得られる顔料懸濁液から出発す
   る、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方
   法。 ４ 当該樹脂の熱酸化プロセスを阻止するために
   酸化防止剤0.1〜２重量％を添加する、特許請求
   の範囲第１項の第３項のいずれかに記載の方法。 ５ 当該樹脂が不均化又は水素化コロホニウムで
   ある、特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれ
   かに記載の方法。 ６ 顔料がアゾ顔料、レーキ化アゾ顔料又はフタ
   ロシアニン顔料である、特許請求の範囲第１項乃
   至第５項のいずれかに記載の方法。