JPH0312432A - 熱可塑性樹脂用着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱可塑性樹脂の新規な着色剤に関する。さら
に詳しくは、熱可塑性樹脂を高温で着色する場合にも着
色濃度が低下せず、耐マイグレーンヨンの良好な銅フタ
ロシアニン顔料を含有する熱可塑性樹脂用着色剤に関す
る。

［従来の技術およびその課題］ 熱可塑性樹脂は機械的、化学的に優れた特性を有し、か
つ安価であることから各方面に広く使用されている。

かかる熱可塑性樹脂の青果着色剤としては、鋼フタロシ
アニン顔料が比較的多く用いられている。

この顔料は優れた諸堅牢性、鮮明な色相、高い着色力を
有している。しかし銅フタロシアニン顔料は、その種類
により熱安定性に差があるため、熱可塑性樹脂を着色す
る場合成形加工温度の高低により、その種類を使い分け
る必要がある０例えば、赤味を有するα型結晶の青色鋼
フタロシアニン頷料は加工温度が２００℃までの場合に
、緑味を有するβ型結晶の青色銅フタロシアニン顔料は
加工温度が２５０〜２６０℃までの場合に、上記両顔料
の中間色を有する青色低塩素化銅フタロシアニン顔料は
加工温度が３００℃までの場合に使用されている。

低塩素化銅フタロシアニン顔料の場合には、使用できる
成形加工温度の範囲が広いなめほとんど問題を生じるこ
とはないが、赤味を有するα型結晶の青色銅フタロシア
ニン原料の場合には、使用できる成形加工温度の範囲が
狭いため、実際上熱可塑性樹脂の着色用としてはその使
用はほとんど困難であるという問題を有する。

上記問題を解決するため、特公昭５９−４１４６１号公
報等は、飼フタロシアニン系の誘導体を併用した銅フタ
ロシアニン顔料を用いて着色する方法を提案しているが
、これらの誘導体を用いても、樹脂を着色成形する際の
加工温度が２２０℃以上となると銅フタロシアニン顔料
の結晶成長を引き起こし、着色力を失ってしまうため実
用上の効果はほとんど認められない。また上記誘導体の
混合割合を増加しても着色力の低下、耐マイグレーショ
ンの悪化という問題を避けえない。

また低塩素化銅フタロシアニン顔料の場合には、熱可塑
性樹脂の成形加工温度範回では熱安定性上問題を生じる
ことはないが、色相が限定されるという問題を生じる。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、式（１） （式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、ＲおよびＲ
２は水素原子またはハロゲン原子、Ｒ５およびＲ４はハ
ロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を表す） の化合物と銅フタロシアニン顔料との混合物とからなる
熱可塑性樹脂用着色剤を提供する。

即ち本発明は銅フタロシアニン顔料に、２個以上のハロ
ゲン原子で置換されたフタルイミドと例えばクロロメチ
ル化した銅フタロシアニン顔料とを反応させて得られた
化合物を熱可塑性樹脂に混合することにより、着色成形
時の高温下にあっても銅フタロシアニン顔料の結晶成長
がなく、かつブリードの少ない即ち耐マイグレーション
に優れた着色成形物が得られることを見いだし、完成さ
れたものである。

高温下の゛着色成形加工においても、銅フタロシアニン
顔料の熱による結晶成長が防止できるのは、式（１）の
化合物が有するハロゲン原子の立体障害効果によるもの
と推測される。また同効果が式（１）の化合物のブリー
ドをも抑制しているものと推測される。

本発明の熱可塑性樹脂着色剤による着色においては、α
型まなはβ型銅フタロシアニン顔料を使用しても、高温
下における色相変化がほとんどなく、ブリードも少なく
、また高熱による変褪色を生じることもない。得られた
着色成形物は耐候性、耐薬品性に優れ、実用上の問題を
生じることがない 本発明において鋼フタロシアニン顔料とは、α型銅フタ
ロシアニン顔料、β型銅フタロシアニン顔料またはこれ
らの混合物からなる顔料を意味する。これらの顔料は公
知の方法によって！＠！造することができる。

式（１）の化合物は、公知の方法によって製造すること
ができ、例えばクロロメチル化銅フタロシアニンとテト
ラフロロフタルイミドとから得られな銅フタロシアニン
の誘導体であり、銅フタロシアニン残基としてはハロゲ
ン原子を有しているものでもよい、置換基数ｎは１〜４
であり、好ましくは１〜２である。式（１）中、Ｒ１お
よびＲ２は水素原子またはハロゲン原子であり、Ｒ３お
よびＲ１は水素原子であるが、もっとも好ましくはＲ，
−Ｒ，の全てがハロゲン原子である化合物である。

銅フタロシアニン顔料および式（１）の化合物とからな
る混合物中において、式（１）の化合物は０．５〜５０
重量％、好ましくは３〜１５重量％である。式（１）の
化合物の混合量が上記範囲の下限よりも少ないと、本発
明の着色剤としての効果を奏し得す、上記範囲の上限を
超える高価となり経済的ではない、上記混合物には式（
１）の化合物の他に銅フタロシアニン誘導体として例え
ばフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料等を併用し
てもよい。混合方法としては乾式または湿式の状態のい
ずれでもよく、好ましくは均一分散という点において湿
式である。

本発明において用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリ
塩化ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂
、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等を例示できるが、
これに限定されるものではない。

熱可塑性樹脂の着色は、従来公知の方法を採用できる。

例えば、本発明の着色剤を樹脂および必要により他の顔
料および各種添加剤とともにジャーミル、高速度ミキサ
ー等の混合機により混合し、ついで押出機、射出成形機
等の加工機により成形加工して着色成形物とする。

熱可塑性樹脂に対する本発明の着色剤の添加量は、とく
に限定されないが、通常、樹脂に対し０００５〜５ｆｆ
ｉ量％である。

以下本発明を実施例に基づきより詳細に説明する。各実
施例、比較例において、部は重１部を、％は重Ｉ％を示
す。

以下の例における耐熱性およびマイク１／−ジヨンの測
定法は次のとおりである。

耐熱性；変褪色の度合を、カラーマシン（ＳＭ−４、ス
ガ試験機株式会社製）を用いて２００°Ｃで射出成形機
内でとくに滞留させることなく成形した試験片の色度を
基準としく八Ｅ＝Ｏ）、２９０℃で滞留時間１０分の条
件下に成形した試験片のΔＥを測色して評価しな。

マイグレーション二着色シーＩ・と所定条件下で密着さ
せた白色シートの着色度合を肉眼でｒＩｉ察し評価した
。

実施例１〜３、比較例１〜３ （着色剤の製造） 攪拌機付き容器に、α型銅フタロシアニン顔料のブレス
ケーキと平均２個のジブロモフタルイミドメチル基で置
換した銅フタロシアニン顔料のプレスケーキを第１表に
示す割合で入れ、さらに１５００部の水を加えてスラリ
ー化し、十分に撹拌混合した後、濾過、乾燥、粉砕して
着色剤を得な。

比較例としてα型銅フタロシアニン顔料にフタルイミド
メチル銅フタロシアニン顔料またはモノブロモフタルイ
ミドメチル銅フタロシアニンを第１表に示す割合で混合
したもの、およびα型鋼フタロシアニン顕部単独の着色
剤を上記と同様の方法で製造した。

第１表 実施例　　　　　　　　　比較例 １２．３１２３ 顔料Ａ　　２９．５　２７　２２．５　　２７　　３０
　　２７顔料８９５　　　　３　　７．５　　−　　　
−一顔料Ｃ−−−３−− 顔料Ｄ　　　−一−−−３ 注：１１表中各数値は重量部を示す。

２、顔料Ａはα型銅フタロシアニンブルー顔料Ｂはジブ
ロモフタルイミドメチル銅フタロシアニン、 顔料Ｃはフタルイミドメチル銅フタロシアニン、 原料りはモノブロモフタルイミドメチル銅フタロシアニ
ンを示す。

（試験方法） ポリエチレン樹脂（商品名ハイゼックス２１００Ｊ、三
井石油化学株式会社製）１０００部に第１表に示す配合
割合で得られた微粉末の着色剤０゜５部および酸化チタ
ン（商品名タイベークＣＲ−８０、石原産業株式会社製
）５部をガラスボットに仕込み、ジャーミルにより十分
に撹拌した後、射出成形機（東芝ｖ！ｉ械株式会社製）
を用いて２゜ＯｏＣでとくに滞留させなかった試験片お
よび２９０℃で滞留時間１０分の試験片を作成しな。

この試験片の耐熱性試験結果を第２表に示す。

第１表に示す配合割合で得られた着色剤１部とり、Ｏ，
Ｐｌ、５部とをフーバーマーラーでインキ化し、得られ
たペーストカラーのうち１部を１５０℃に加熱した２本
ロールを用いて、ポリ塩化ビニル（商品名ゼオン１０３
ＥＰ、日本ゼオン株式会社製）７０部とり、Ｏ，Ｐ２Ｏ
部とからなる透明コンパウンドと十分に分散混合させ、
着色シートを作成しな、この着色シートを、上記の透明
コンパウンド９０部に酸化チタン（商晶名タイベークＣ
Ｒ−８０，石原産業株式会社製）１０部を混合し、次い
で２木ロールを用いて作成した白色シートに１２０℃、
２時間の条件下に１００ｇ／ｃｍ２の加重を掛けて密着
させ、白色シートへのマイグレーションの有無を観察し
た。

観察結果を第２表に示す。

第２表 実施例 ２ 耐熱性　３．３　　１．５ 耐マイグレーション 比較例 ３　　１　　２　　３ １．０　１２．３　１６．５　８．８ Ａ ＡＢ 注：耐熱性はΔＥで示す。ΔＥは小なるほど変色率、 耐マイグレーション、Ａは良好、Ｂはやや不良、Ｃは不
良を示す。

実施例４〜６、比較例４ （着色剤の製造） α型鋼フタロシアニン頭部のプレスケーキとトリクロロ
フタルイミドメチル鋼フタロシアニン顔料のプレスケー
キを第３表に示す割合で、実施例１と同様の方法でスラ
リー化し、室温で十分撹拌混合した後、−過、乾燥、粉
砕して着色剤を得た。

比較例として、フタルイミドメチル銅フタロシアニン顔
料を第３表に示す割合で配合した着色剤をも製造しな。

第３表 実施例　　　　　　比較例 ４　　５　　　　　−生一 顔料Ａ　　　　４９．５４５　　３５　　４５顔料Ｅ０
．５５１５ 顔料Ｃ−−−５ 注：表中各数値は重量部を示す。

顔料Ｅはトリクロロフタルイミドメチル鋼フタロシアニ
ンを示す、他の顔料記号は第１表と同じである。

（試験方法） ＡＢＳｖＩＪ脂（商品名クララスチックＭＨ１住友ノー
ガタック株式会社製）１０００部に第３表に示す配合割
合で得られた微粉未着色剤０．３部と酸化チタン（商品
名タイベークＣＲ−８０、石原産業株式会社製）１０部
を高速度ミキサー（回転数１８００ｒｐｍ）で十分に混
合した後、射出成形機（東芝機械株式会社製）を用いて
実施例１と同様の方法で試験片を作成した。耐熱性およ
び耐マイグレーションを実施例１と同様の方法で試験し
た。

試験結果を第４表に示す。

第４表 実施例　　　　　比較例 ４　　５　　６　　４ 耐熱性　　　３．６　　１．６　　０．９　　１３．２
耐マイグレーシヨン ＡＡＢ　　　　　Ｃ 注：表中の記号の意味は第２表と同じである。

実施例７〜９、比較例５．６ （着色剤の製造） 粉末状のβ型鋼フタロシアニン顔料、粉末状のテトラク
ロロフタルイミドメチル銅フタロシアニン顔料、および
粉末状のフタルイミドメチル銅フタロシアニンを第５表
に示す割合で配合し、粉砕機で十分に混合粉砕して着色
剤を得た。さらに比較例として、粉末状のβ型銅フタロ
シアニン顔料および粉末状のモノクロロフタルイミドメ
チル鋼フタロシアニンを上記と同様の方法により粉砕し
て着色剤を得た。

第５表 顔料Ｆ 顔料Ｇ 顔料Ｃ 実施例　　　　　　　比較例 ８９５６ ２９．８　２７　　２７　　３０　　２７０．２　　３
　　１．５　　−　　　−１．５−− 顔料只 注： 表中各数値は重量部を示す。

顔料Ｆはβ型銅フタロシアニンブルー 顔料Ｇはテトラクロロフタルイミドメチル鋼フタロシア
ニン、 顔料Ｈはモノクロロフタルイミドメチル鋼フタロシアニ
ンをそれぞれ示す。

顔料Ｃは第１表と同じである。

（試験方法） ポリプロピレン樹脂（商品名チッソポリプロに１０１６
、チッソ石油化学株式会社製）１０００部に第５表に示
す配合割合で得られた着色剤０゜５部および酸化チタン
（商品名タイベークＣＲ−８０、石原産業株式会社製）
５部を高速度ミキサー（回転数１８０Ｑｒｐｍ）で十分
に混合した後、射出成形機（東芝機械製）を用いて実施
例１と同様の方法で試験片を作成した。得られた試験片
について耐熱性および耐マイグレーションを試験した。

試験結果を第６表に示す。

第６表 実施例　　　　　　　比較例 ８９５６ 耐熱性　　　３．１　　１．２　　１．９　１２．６　
３．８耐マイグレーシヨン ＡＢＣ 注二表中の各記号の意味は第２表と同じである。

手続補正書 ［発明の効果］ 本発明によれば、熱可塑性樹脂成形温度が高い場合でも
優れた耐熱変色性を示し、かつ耐マイグレーション性に
優れた銅フタロシアニン顔料を含有する熱可塑性樹脂用
着色剤が提供される。

本発明によれば、熱可塑性樹脂成形温度が高い場合でも
銅フタロシアニン顔料の結晶成長がなく、かつ着色力に
優れた銅フタロシアニン顔料を含有する熱可塑性樹脂用
着色剤が提供される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｒ＿１およ
   びＲ＿２は水素原子またはハロゲン原子、Ｒ＿３および
   Ｒ＿４はハロゲン原子を示し、ｎは１〜４の整数を表す
   ） の化合物と銅フタロシアニン顔料との混合物とからなる
   熱可塑性樹脂用着色剤。 ２、請求項１記載の混合物が、式（１）の化合物の少な
   くとも１種を０．５〜５０重量％含有する熱可塑性樹脂
   用着色剤。