JPH04507261A - ペリレン化合物を基礎とする新規の顔料調製物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ペリレン化合物を基礎とする新規の顔料調製物本発明は、ペリレン化合物を基礎 とする、改善された色彩性および流動性を有する新規の有用な顔料ｉＰｌ製物、 その製造方法並びにそれを高分子有機物質の着色に使用することに関する。

高分子物質、特に高価値の塗料中に顔料を分散させる場合には、沢山の使用上の 問題が生じ得る０強い凝集性のおよび悪い分散性の顔料の場合には、例えば分散 が大抵不完全であり、最適の微細さおよび色濃度が達成されない。それ故にこの ような不適切さの為に、顔料の流動挙動を改善する沢山の提藁がされているが、 それらは以前として所望の結果をもたらしていない。

例えば、ドイツ特許出願公開第３．１０６，９０６号明細書から、色々の種類の １ｉｒｊ１１１化合物の顔料を、構造的に類似しそして基本分子中に一つまたは 複数のスルホンアミド残基を導入することによって置換された顔料誘導体と組み 合わせることによって優れた色彩性を持った顔料調製物が得られることが公知で ある。その明細書中に特に実施例として記載された、Ｃ１１，ピグメント・レッ ド１７９を基礎とするペリレン・タイプの調製物は、工業界において増大する要 求にとって未だ大きな色彩性および流動性の欠点を有している。

ドイツ特許出願公告第２．９０５．１１４号明細書には、か−る顔料を、追加的 にフタルイミドメチレン残基が存在している対応する誘導体と混合することによ って製造されるペリレン化合物の種類の顔料調製物が説明されている。これによ って達成されるこのバリニーシランの色彩的結果物は、不満足なままであり、特 に、暗くそして濁った色調の点でそうである。

最後に、特開昭６２−１９７４６１号公報（１９８７）には、ペリレンテトラカ ルボン酸−ジ無水物とＮ−ジアルキルアミノ−アルキルアミン類との反応によっ て得られる＃料分散剖の添加によって、ペリレン顔料を基礎とする調製物を製造 するころが記載されている。それにもかかわらず、この顔料分散剤によって僅か しか流動性の改善が達成できない。

冒頭に記載した経験の観点から、以下に記載する本発明の為の課題は、意図する 使用目的に着目したペリレン−タイプの顔料調製物を更に開発することにある。

今、本発明者は、このｌ！題が達成された時に、スルホン化および／またはカル ボキシル化されたペリレン化合物を基礎とする顔料分散剤の共同作用によって、 これらの化合物で製造されたペリレン顔料調製物に、従来の水準に較べて卓越し た色彩−および流動挙動を与え得ることを見出した。

本発明の対象は、 ａ）基礎顔料としての一般式１ 〔式中、Ａは−〇−または−ＮＲ’の二価の残基を意味しそしてＢは一〇−また は−ＮＲ″の二価の残基を意味し、Ｄは塩素−または臭素原子でありそしてｎ＞ ｌである場合に、場合によってはそれらの組合せでありそして ｎはＯ〜４の数であり： 但し、上記残基Ａおよび已において、 Ｒ１およびＲ１は互いに無関係にそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜４のア ルキル基または、無置換であるかまたは塩素−または臭素原子の様なハロゲン原 子、メチル−またはエチル基の様な炭素原子数１〜４のアルキル基、メトキシ− またはエトキン基の樟な炭素原子数１〜４のアルコキン基またはフェニルアゾ基 で一箇所または複数箇所置換されていてもよいフェニル基である。〕 で表される少なくとも一種類のペリレン化合物およびｂ）　Ｒ料分散剤としての 一般式■１ 〔式中、ｖ　バー　ｏ−１＝ＮＲ’　または−Ｎ−Ｒ’　−Ｙ−Ｘ”　０）二価 ｆ）残２ｋを１を味し、そして Ｗは−Ｎ−Ｒ’　−Ｙ−Ｘ”の二価の残基を意味し、Ｄは塩素−または臭素原子 でありそしてｎ　＞　ｌである場合に、場合によってはそれらの組合せでありそ して ｎは０〜４の数であり； 但し、上記残基ＶおよびＷにおいて、 Ｒ３は水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキル基、殊に炭素原子数１〜４ のアルキル基または、無置換であるかまたは塩素−または臭素原子の樺なハロゲ ン原子、メチル−またはエチル基の欅な炭素原子数１〜４のアルキル基、メトキ シ−またはエトキシ基の様な炭素原子数１〜４のアルコキシ基またはフェニルア ゾ基で一箇所または複数箇所置換されていてもよいフェニル基であり、 Ｒ’はｃ−Ｃ鎖の内部で一〇−１−ＮＲ’−２−Ｓ−、フェニレン、−〇〇−５ −ＳＯ，−または−ＣＲ”　Ｒ’−の群の内の一つのブリッジ構成員または化学 的に意味のあるそれらの組合せによって一箇所または複数箇所で中断されていて もよい炭素原子数１〜１８のアルキレン基−但し上記ブリッジ構成員の成分Ｒ’ 、Ｒもおよび９丁は互いに無関係にそれぞれ水素原子または、無置換のまたはへ テロ環残基、殊にイミダゾール−またはピペラジン環で置換されていてもよい炭 素原子数１〜４のアルキル基である−１特に炭素原子数１〜６の直鎖状または枝 分かれアルキレン基、例えばエチレンまたはプロピレンであるか；または 無置換のまたはメチル−またはエチル基の様な炭素原子数１〜４のアルキル基、 メトキノ−またはエトキン基の様な炭素原子数１〜４のアルコキシ基で一箇所ま たは複数箇所置換されていてもよいフェニレン基であり、Ｙ−は−３Ｏｓ−また は−Ｃ００−のアニオン残基の一つを意味しそしてＸ゛は水素イオンＨ゛または 周期律表の第１〜５王族または第１または第２または第４〜８副族の金属カチオ ン、例えばＬｉ”、Ｎａ”、Ｋ”、Ｍ　ｇ　ｔ　”、Ｃａ”°、Ｓｒ”°、Ｂａ ”、Ｍｎ”、Ｃｕ”°、Ｎｉ”°、Ｃｄ”、Ｃｏ”°、Ｚｎ２゛、Ｆｅ”、ＡＩ ３゛、Ｃｒユ°またはＦｅ”の当量Ｍ′″／ｍ（但し、ｍはｌ、２または３の数 であり）であるかまたはアンモニウム−イオンＮ”　ＲＩ　Ｒ”ＲＩＩＩＲＩＩ であり、但し第四窒素原子に結合している置換基ＲＩＩ、Ｒ′Ｔ、、ＲＩＯおよ びＲｌ　ｌは互い無関係にそれぞれ水素原子または、炭素原子数１〜３ｏのアル キル、炭素原子数１〜３０のアルケニル、炭素原子数５〜３０のシクロアルキル 、無置換のまたは炭素原子数１〜８のアルキルで置換されたフェニルまたは（ポ リ）アルキレンオキシ基−（ＣＨ（Ｒ’　）−、ＣＨ２−０−〕お−Ｈ（式中、 Ｒ′は水素原子または炭素原子数１〜４のアルキル基でありそしてｋは１〜３０ の数である）でありそしてＲ’　、Ｒ”　、Ｒ”および／またはＲ１１としての アルキル−、アルケニル−、シクロアルキル−、フェニル−またはアルキルフェ ニル基は場合によっては更にアミノ−、ヒドロキシ−および／またはカルボキシ 基で置換されていてもよい；またはｉｔ換基Ｒ８およびＲ９は第四窒素原子と一 緒に成って、場合によっては更に別のへテロ原子、例えば０−１Ｓ−および／ま たはＮ−原子を含有していてもよい飽和した五〜七員環系、例えばピロリドン− 、イミダゾ−リジン−、ヘキサメチレンイミン−、ピペリジン−、ピペラジン− またはモルホリン環系を形成してもよく；または 置換基Ｒ”、Ｒ’およびＲＩ６は第四窒素原子と一緒に成って、場合によっては 更に別のへテロ原子、例えば０−１Ｓ−および／またはＮ−原子を含有していで もよくそして場合によっては追加的な環が融合している五〜七員の芳香族環系、 例えばピロール−、イミダゾール−、ピリジン−１とＤＵノン−ピラジン−、キ ノリン−またはイソキノリン系を形成してもよい。］で表される少なくとも一種 類のペリレン化合物を含有することを特徴とする、顔料調製物である。

この関係において、本発明に従って説明すべき顔料調製物は、とりわけ、基礎顔 料ａ）として上記の一般式ｌ中 残基ＡおよびＢのそれぞれの意味と同一であるという条件のもとで、Ａは一〇− または−ＮＲ’の二価の残基を意味しそしてＢは一〇−または−ＮＲ’の二価の 残基を意味し、並びにＤおよびｎば、上述の如く定義されそして、Ｒ１およびＲ １は同様にそれぞれ水素原子または、メチルまたは下記構造式の基一種類のペリ レン化合物が存在しているものである。

特に興味のもたれる本発明の顔料調製物には、顔料分散剤ｂ）として、■は一〇 −１−ＮＲ”または−Ｎ−Ｒ’　−Ｙ−Ｘ”　（７）二価の残基を意味し、そし てＷは＝Ｎ−Ｒ’　−Ｙ−Ｘ’の二価の残基を意味し、Ｄおよびｎは上述の通り 規定され、但し上記残基■およびＷにおいて、Ｒ３およびＲ４は上に確認した意 味を有し、Ｙ−は−８Ｏ！−または−０００−のアニオン残基でありそしてＸ゛ はカチオンＨ゛または当量Ｍ１°／ｍの、上に個々に挙げた元素の金属カチオン またはアンモニウム−イオンＮ″Ｒ”　Ｒ”　Ｒ”Ｒ”であり、但し第四窒素原 子に結合している置換５Ｒ−１Ｒ９およびＲｌｏは互い無関係にそれぞれ水素原 子または炭素原子数２〜３のヒドロキシアルキル基でありそしてＲ”は炭素原子 数１〜３０のアルキル−１炭素原子数１〜３０のアルケニル−１炭素原子数２〜 ３のヒドロキシアルキル基または炭素原子数５〜６のシクロアルキル基である、 上述の一般式Ｕの少なくとも一種類のペリレン化合物が存在しているものである 。

特に価値のあるものとして分類される本発明の顔料調製物は、顔料分散剤ｂ）と して、残基ＶおよびＷの意味が同しであることは別として、指数ｎが数字の。

であり、その際に問題となる残基ＶおよびＷを特徴付ける為に、Ｒ３はそれぞれ 上で確定される意味を持ち、Ｒ′は〜Ｙ−が残１−ｓｏ、−である限り−エで表 される基でありそして これら両方のバリエーションにおいて、Ｘ゛はＨ”、Ｃａ”／２．１１”　Ｉｌ 、　（Ｃト−（ＣＨり１６　（Ｊｈ　〕またはＮ″Ｈ３（Ｃ１ｈ−（ＣＴｏ）７ Ｃ）ＩＣ！（（（Ｊｌｚ）？Ｃｌｈ　）より成る群の内のカチオンである最初に 説明した一般式ｉｔのハロゲン不含ペリレン化合物の少なくとも一種類が存在し ているものである。

本発明に従って顔料分散剤ｂ）として使用される一般式ｒＩのスルホン酸基含有 ペリレン化合物は例えば公知の方法によって、ペリレン−３，４，９，１０−テ トラカルボン酸−モノ無水物−モノイミドあるいは相応するテトラカルボン酸− ジイミドの如き適当なペリレン誘導体を４硫酸または発煙硫酸によってスルホン 化するｍ＝その際に少なくとも一つのイミド窒素を置換しない−かまたは上述の ペリレン出発化合物をクロロスルホン酸でスルホクロロ化し、続いて水中てケン 化することによって製造される。

例えばペリレン−３，３，９，１０−テトラカルボン酸を式Ｈ，Ｎ−Ｒ“−Ｙ− Ｘ”（式中、Ｒ’、Ｙ−およびＸ゛は上述の意味を有する）で表されるスルホン 酸基含有のあるいはカルボン酸基含有の脂肪族−または芳香族第一アミンと縮合 させることによって、一般式Ｉｒの上記のスルホン化−およびカルボキシル化ペ リレン化合物を合成するのが特に有利であることが判っている。

本発明に従って顔料調製物を製造する際に基本顔料ａ）に添加すべき顔料分散剤 ｂ）の量は、７要求される顔料品質にマイナスの影響を及ぼさない限り一制限が ないが、一般にそれぞれの顔料重量を基準として０．１〜２０ｊｔｌχ、特に１ 〜１０重Ｉχ　（分散剤）が適している。

請求の範囲の顔ｆＡ調製物は、顔料ａ）および顔料分散剤ｂ）の他に更に別の成 分、例えば界面活性剤、樹脂またはアンチダスト剤（ａｎＬｔｄｕｓＬ　ａｇｅ ｎｔｓ）を含有していてもよい。

要するに、本発明の関係での顔料調製物は、実質的にａ）９９．５〜８０重量％ の弐Ｉの少なくとも一種類のペリレン化合物（基本顔料）、 ｂ）０．５〜１５重量％の式ＩＩの少なくとも一種類のペリレン化合物（分散剤 ）、ｃ）　Ｏ〜５重量２の非イオン系界面活性剤およびｄ）　０〜５重量％の通 常の添加物 で構成され、その際それぞれの成分の割合が調製物の全重量を基準としている。

請求の範囲の顔料調製物は、一般に流動性の、粉末状の性状を示す固体系あるい は顆粒である。

本発明に従って達成できる分散側効果は、式ｉｆのスルホン酸−および／または カルボン酸基含有ペリレン化合物で均一に被覆することによって基Ｗｌ顔料の表 面構造を変えることに基づいている。多くの場合、ＲＦ１分散剤の能力およびそ れで得られる顔料調製物の品質は分散剤を粗顔料に添加する時点に依存しており 、これに関連する製造工程のどの段階かでこの混入を行う、この関係においては 、顔料の上に顔料分散剤を通用する仕方も大きな影響を及ぼす、Ｒ料調製物の品 質への顔料分散剤の作用は顔料分散剤の粒度および粒子形態並びにコーティング され得る顔料表面の程度にも左右される。同様に、顔料分散剤を最初に所望の利 用媒体に入れて顔料に直接的に添加するのが有利であり得る。＃Ｉ料背分散剤そ れぞれに最適な濃度は予備実験によって決めなければならない。何故ならば、顔 料の性質の改善は必ずしも顔料分散剤の量と比例関係にないからである。

請求の範囲の顔料調製物を製造する為に、基本顔料ａ〕とそれぞれの一種類の顔 料分散剤ｂ）との混合物を使用してもよいしまたは基本顔料ａ）と同時に沢山の 顔料分散剤ｂ）との混合物を使用してもよい、スルホン酸基含ｆｇｌｌ料分散剤 は一般にカルボキシル基含有のものより仔効である。

本発明によれば、顔料調製物の製造を色々な方法で行うことができる０例えば顔 料分散剤を既に顔料合成の段階で導入してもよいし、細かく粉砕する工程または 続く溶剤仕上げ処理の間に導入してもよい、＃粗分散剤の添加は例えば粗顔料を ロール−または振動ミルの上で追加的な粉砕助剤と一緒にまたは粉砕助剤なしに 乾燥粉砕する工程でまたは粗顔料を例えばビーズミルで水性−１水性有機性−ま たは有機媒体中で湿式粉砕する過程で実施される。水性−１水性酸性−１水性有 機性媒体中での基本顔料の為のプリント仕上げの前または間に、顔料分散剤を添 加するのも同様に有利であることが判っている。顔料分散剤は乾燥前の水で湿っ た顔料ケーキ状物に添加しそして加工してもよい。更に、粉砕した顔料分散剤を 顔料粉末と乾燥混合させることも可能である。

本発明の顔料調製物は、天然−または合成源の高分子有機物質の顔料化（着色） に特に使用される： 請求の範囲の顔料調製物で着色され得る高分子有機物質には、例えばセルロース エーテルおよび一エステル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、セル ロースアセテートおよびセルロースブチラード、天然樹脂または合成樹脂、例え ば重合樹脂または縮合樹脂、例えばアミノ樹脂、特に尿素−およびメラミン−ホ ルムアルデヒド樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、ポリカ ルボナート、ポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポ リエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸エステル 、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン および珪素樹脂のそれぞれ単独または相互の混合物がある。

ここでは、上記高分子有機化合物が可塑性組成物、溶融物または紡糸溶液、ラッ カ、塗料または印刷インキの状態で存在するかどうかは重要ではない、用途目的 次第で、本発明の顔料調製物をトナーとしてまたは配合物または分散物の状態で 使用するのが有利であることが判っている。請求の範囲の顔料調製物は、＃１化 すべき高分子好機物質を基準として【〜ｌＯ重看χの量で使用される。特に有利 な塗料系は、この点で、アルキッド−／メラミン樹脂−またはアクリル−／メラ ミン樹脂塗料の種類の焼付塗料並びにポリイソシアネートにて架橋し得るアクリ ル樹脂を基礎とする二成分系塗料である。Ｒ粗化できる沢山の印刷インキの内、 ニトロセルロースを基礎とする印刷インキを特に挙げることができる。

本発明の顔料調製物は多くの用途媒体に容易に且つ非常に微細に分散し得る。

この分散物は高い凝集安定性を存しそして多量に顔料を混入した場合ですら優れ た流動特性を示す。この分散物では、高い堅牢性と共に良好な色濃度、高光沢お よび高透明度を持つ塗料およびインキが製造できる。

本発明の顔料調製物は、着色剤として、成形性合成樹脂、特にポリビニルクロラ イド、ポリエチレンおよびポリプロピレンを着色するのに卓越的に適している。

良好な色濃度および非常に良好な分散性の着色物が得れる。

塗料系における請求の範囲に記載の顔料調製物の性質を評価する為に、沢山の公 知の系の内、合成脂肪酸と無水フタル酸との中油の非乾性アキラド樹脂およびブ タノールでエーテル化したメラミン接脂を基礎としそして、リジン酸を基礎とす る非乾性アルキッド樹脂（短油）を含をするアルキッド−／メラミン樹脂塗料（ ＡＭ６）並びに非水性分散物をＳ＊とするアルキッド樹脂焼付塗料（ＴＳＡ−Ｎ 　Ａ　Ｄ、）を選択した。以下の実施例においては、これらをＡＭ６およびＴＳ Ａ、−ＮＡＤという記号で示す。

分散処理後の粉砕品の流動性Ｃミリ・ベース流動性（ｍｉｌｌｂａｓｅ　ｒｅｈ ｏｒｏｇｙ））は以下の五つの尺度によって評価する：５　希溶液状　２　僅か にゲル化している４　液状　１　ゲル化している ３　粘性の液状 粉砕品を顔料濃厚物質に希釈した後に、粘度をＥｒｌｃｈｓｅｎ社のロスマン（ Ｒｏｓｓｍａｎ口）弐粘度用スバチェラ３０１タイプで評価した。

光沢測定はＤ［Ｎ６７５３０　（ＡＳＴＭＤ５２３）に従って２０＠の角度でＢ ｙｋ−Ｍａ　Ｉ　ｌ　１ｎｃｋｒｏｄＬ社の“マルチ光沢”の光沢測定装置にて カスチング成形フィルムについて行った。

ポリビニルクロライド（ＰＶＣ）中での試験は１２０°Ｃおよび１６０°Ｃで行 った。

後記の例において、部はそれぞれ重量部でありそして百分率は記載された物質の 重置χである０本発明に従って使用した顔料を同定する為に使用した種類表示並 びにこれを方向付けるＣ、１．数はカラーインデックス、第３版、１９７１年並 びに追録、１９７５．１９８２および１９８７にある。

実施±１ 湿った状態のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−ジ無水物１０８ ．９ｇ　（乾燥状態の５０ｇに相当する）を１４４１ｍ１の水と一緒に攪拌する 、この初期混合物に、１５ｇの樹脂ケン化物（５０χ濃度）および顔料分散剤と しての、■が−Ｎ　ＣＨｔ　ＣＨｔ　５Ｏｉ−Ｈ”１５を、Ｗが一〇−基を意味 しそしてｎが数字の０である一般式Ｉ＋のペリレン化合物０．５ｇを添加する。

今度は、０℃〜５“Ｃで１５分の間に１．８５．６ｇのモノメチルアミン溶液（ ２７，３２濃度）を滴加し、次にこの混合物を１５分、０°Ｃ〜５°Ｃで攪拌す る。１５分の間に更に２８．５ｇの塩化カルシウム（水不含）と９４．５ｍｌの 水とより成るｆＩ液を滴加しそして１時間後攪拌し、この反応混合物を８０°Ｃ に加熱しそしてこの温度で攪拌を更に２時間続ける０次に反応生成物を吸引濾過 し、中性で且つ塩化物不含状態になるまで水で洗浄しそして８０℃で乾燥する。

ＡおよびＢが＝Ｎ−Ｃ）（、を意味しそしてｎが数字の０である一般式ｒで表さ れるＣ、１．　ピグメント・レッド１７９　（Ｎｏ、７１１３０）を基礎とする 顔料調製物５７．９ｇが得られる。

合成後に顔料調製物中にＣａ−塩として含まれる顔料分散剤は■が−Ｎ−Ｃ）（ ！　−ｃＨ，−５ｏｉ　−Ｘ’基を、Ｗが−Ｎ−ＣＨ，を意味し、Ｘ゛がＣａ” ／２の金属カチオンでありそしてｎが数字のＯである一般式ＩＩで表される。

ＴＳＡ＝ＮＡＤ−塗料でこの顔料調製物を試験した際に透明で濃い色の塗膜が得 られた。この生成物のミル・ベース流動性（１５ｚ濃度）は評価４である。しか しながら、着色剤を製造する上記の処置の際に顔料分散剤の添加を行わないと、 ミル・ベース流動性（１５χ濃度）が評価１である顔料が得られる。

２施１ 湿った状態のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−ジ無水物１０８ ．９ｇ　（乾燥状態の５０ｇに相当する）を１４４１ｍｌの水と一緒に撹拌する 。この初期混合物に、１５ｇの樹脂ケン化物（５０χ濃度）および顔料分散剤と しての、■およびＷがそれぞれ＝Ｎ−ＣＨ，−ＣＯＯ−Ｈ’基を意味しそしてｎ が数字のＯである一般式Ｈのペリレン化合物０．５ｇを添加する。今度は、０° Ｃ〜５°Ｃで１５分の間に１８５．６ｇのモノメチルアミン溶ｆｉ（２７，３χ 濃度）を滴加し、次にこの混合物を１５分、０゛Ｃ〜５“Ｃで攪拌する。１５分 の間に更に２８．５ｇの塩化カルシウム（水不含）と９４．５ｍｌの水とより成 る溶液を滴加しそして０〜５℃で１時間後ａ拌し、この反応混合物を８０°Ｃに 加熱しそしてこの温度で攪拌を更に２時間続ける１次に反応生成物を吸引濾過し 、中性で且つ塩化物不合状態になるまで水で洗浄しそして８０℃で乾燥する。Ａ およびＢが＝　′Ｎ−ＣＨ，を意味しそしてｎが数字のＯである一般式ｌで表さ れるｃ、ｒ、ピグメント・レッド１７９　（Ｎｏ、７１１３０）を基礎とする顔 料調製物５８．．４ｇが得られる。

合成後に顔料調！！８ｉ物中にＣａ−塩として含まれる顔料分散剤は、■および Ｗがそれぞれ＝ｌｌ−ＣＨ，−ＣＯＯ−Ｘ”基を意味し、Ｘ゛がＣａ”／２の金 属カチオンでありそしてｎが数字の０である一般式Ｎで表される。

ＴＳＡ−ＮＡＤ−塗料でこの顔料調製物を試験した際に透明で濃い色の塗膜が得 られた。この生成物のミル・ベース流動性（１５χ濃度）は評価４〜５である、 顔料分散剤の添加を行わずに、このように製造された着色剤のミル・ベース流動 性は評価１である。

叉施廻盈 湿った状態のペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−ジ無水物１０８ ．９ｇ　（乾燥状態の５０ｇに相当する）を１４４１．　ｍ　Ｉの水と一緒に’ Ｉｌｌ律する、この初期混合物に、１５ｇの樹脂ケン化物（５０χ濃度）および 顔料分散剤としての、■およびＷがそれぞれ＝Ｎ−ＣＨ，−ＣＨ，−５Ｏ，−１ ４’基を意味しそしてｎが数字の０である一般式Ｉ＋のペリレン化合物１．２５ ｇを添加する。今度は、Ｏ℃〜５℃で１５分の間に１８５．６ｇのモノメチルア ミン溶液（，２７゜３χ濃度）を滴加し、次にこの混合物を１５分、０℃〜５℃ で攪拌する。１５分の間に更に２８．５ｇの塩化カルシウム（水不含）と９４． ５ｍｌの水とより成る溶液を滴加しそしてＯ〜５’Ｃで１時間後攪拌し、この反 応混合物を８０°Ｃに加熱しそしてこの温度で攪拌を更に２時間続ける０次に反 応生成物を吸引濾過し、中性で且つ塩化物不合状態になるまで水で洗浄しそして ８０°Ｃで乾燥する。ＡおよびＢが−Ｎ−ＣＨ，を意味しそしてｎが数字のＯで ある一般式］で表されるＣ１１．ピグメント・レッド１７９　（Ｎｏ、７１１． ３０）を基礎とする顔料調製物５８．９ｇが得られる。

合成後に顔料調製物中にＣａ−塩として含まれる顔料分散剤は、■およびＷがそ れぞれ＝Ｎ−ＣＩ（、−ＣＨ，−３ｏ、−Ｘ”基を意味し、ＸｏがＣａ”／２の 金属カチオンでありそしてｎが数字の０である一般式１■で表される。

ＴＳＡ−ＮＡＤ−塗料でこの顔料調製物を試験した際に透明で濃い色の塗膜が得 られた。この生成物のミル・ベース流動性（１５℃濃度）は評価４である。ａ粗 分散剤の添加を行わずに、このように製造された着色側のミル・ベース流動性は 評価ｌである。

叉旅別エ ヨーロッパ特許第０．０３９，９１２号明細書の実施例１の処方と同様に純粋な 顔料として製造した３０ｇのペリレン−３，４，９、ｌＯ−テトラカルボン酸− ジイミドを、粉砕体としての１４００ｇのＣｙｌｐｅｂｓ　（コランダム製：直 径１２ｍｍ：製造元　Ｃｒｏｈ　（１，ｍｂＨ，、Ｈｏｆ）が充填されている１ リンドルの合成樹脂製容器に導入しそして初期反応物質として使用する。この混 合物に顔料分散剤として、■およびＷがそれぞれ−Ｎ−ＣＨＩ　ＣＨｔ　３０３ −　Ｈ・基を意味しそしてｎが数字の０である一般式Ｈのペリレン化合物３ｇ並 びに３ｇのステアリルアミンを添加し、そしてこの混合物を今度は振動ミル（Ｖ ｉｂｒａｔｏｎ（商ｔり、製造元：５ｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ　Ｍｕｅｈｌｈｅｉ ｍ）の上で振盪しながら４時間に亘って細かく粉砕する。その後に粉砕物を粉砕 体から篩分けることによって分離する。３４ｇの粉砕物が得られる。

３４ｇの上記粉砕物を、今度は３４０ｍ１のＮ−メチルピロリドン中に導入する 。この混合物を次いで５０℃に加熱しそしてこれをこの温度で２時間、後攪拌す る０次いで２００ｍ１の水を添加し、反応生成物を吸引濾過し、これを水で処理 することによってＮ−メチルピロリドン不含状態に洗浄し、８０°Ｃで乾燥する 。

ＡおよびＢが−Ｎ−Ｈを意味しそしてｎが数字のＯである一般式１で表されるＣ ８］、ピグメント・ブラウン２６　（Ｎｏ、７１１２９）を基礎とする顔料調製 物３２．９ｇが得られる。

合成後に顔料調製物中にステアリルアンモニウム−塩として含まれる顔料分散剤 は、■およびＷが今度は＝Ｎ　ＣＨｔ　ＣＨｘ　ＳＯｘ　−Ｘ−基テアリ、ｘ’ がＨ″Ｈ３（ＣＨ，−（ＣＨｔ　）、６−ＣＨ２］を意味しそしてｎが数字の０ である一般式ＩＩで表される。

ＴＳＡ−ＮＡＤ−塗料でこの顔料調製物を試験した際には、顔料分散剤なしの生 成物で着色した場合よりも透明で明るく赤色の塗膜が得られた。

災施医ｌ 米国特許第２．５４３．７４７号明細書の実施例１の記載に従つ−こ粗顔料とし て製造した２０ｇのべ１ルンー３，４．９．１０−テトラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’ −ビスー（４°−メトキシフェニルイミド）を、粉砕体としての１２００ｇの石 して初期反応物質として使用する。この混合物に２００ｍ１のアセトン、１．　 ６ｇのオレイルアミン並びに顔料分散剤として、■およびＷがそれぞれｇを添加 しそしてこの混合物を今度は振動ミルの上で振盪しながら１２時間に亘って（実 施例４と同様に）細かく粉砕する０次いで粉砕物を石英ビーズ状物力・ら篩分け そして水で濯ぐ、こうして単離された顔料を次いで吸引濾過し、アセトン不含状 態まで水で洗浄しそして８０°Ｃで乾燥する。

のＣ，Ｔ、ピグメント・レッド１９０　（Ｎｏ、７１１４０）を１＆礎とする顔 料調製物２２．５ｇが得られる。

溶剤中粉砕後に顔料調製物中にオレイルアンモニウム塩として含まれる顔粗分（ ＣＨＩ　−（ＣＨＩ　）ｉ　−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨｚ　）ｆｆ　−ｃＬ　）であ りそしてｎがＯなる数字である一般式＋１で表される。

ＡＭ６−塗料でこの顔料調製物を試験した際に、高い光沢と共に非常に透明で濃 い色の純粋な塗膜が得られた。顔料分散剤を添加せずに製造して得られた生成物 は、これに比較して良好な光沢と共に不透明で色が薄く濁った塗膜しか得られな い。

実施Ａ旦 ドイツ特許出願公告第１．０６７．１５７号明細書の実施例１の記ｉ！２に従っ て粗顔料として製造した３０ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン 酸−Ｎ、Ｎ’−ビス−（３°、５゛−ジメチルフェニルイミド）を、粉砕体とし ての磁性球（直径１２ｍｍ）１４００ｇが充填されている１、４リットルのステ ンレス製容器に導入しそして初期反応物質として使用する。更にこの混合物に９ ０ｇの硫酸ナトリウム（水不含）、０．７ｇのステアリルアミン並びに顔料分散 剤としての、■およびＷがそれぞれ＝Ｎ−ＣＨ，−ＣＨ，−３ｏｆｆ−Ｈ”基を 意味しそしてｎが数字の０である一般式ＩＩの０．７５ｇのペリレン化合物を添 加しそしてこの混合物を今度は振動ミルの上で（実施例４と同様に）振盪しな力 （ら８時間に亘って細かく粉砕する０次いで、粉砕物を粉砕体から篩分けそして 熱水で処理しながら９０°Ｃで１時間攪拌し、次いで吸引濾過し、硫酸塩がなく なるまで水を意味しそしてｎが数字のＯである一般式１のＣ，１，ピグメント・ レッド１４９　（Ｎｏ、７１１３７）を基礎とする２８．９ｇの顔料調製物が得 られる。

塩の粉砕後にステアリルアンモニウム塩として顔料！ｌｉ製物生物中まれる顔料 分散剤は、■およびＷがそれぞｔｌ、＝Ｎ−Ｃ１，−ＣＨｌ−５ｏ、−Ｘ”基を 意味し、ＸｏがＨ″Ｈｓ　（ＣＨＩ　−（ＣＨＩ　）、ｈ−ＣＨ２）でありそし てｎが数字の０である一般式１１で表される。

ＰＶＣ中でこの顔料調製物を試験した際には、優れた耐ブリード性と共に透明で 明るく、色の濃い純粋な着色物がもたらされる。顔料分散剤を添加しないで製造 した顔料は、これに相違してＰＶＣ中で不透明で暗く且つ青色の着色をもたらす 。

２施拠エ ドイツ特許第１．１１３．７７３号明細書の実施例１の記載に従って粗顔料とし て製造した３０ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−Ｎ、　Ｎ ｏ−ビス−（４゛−エトキシ−フェニルイミド）を、粉砕体としての磁性球１３ ００ｇが充填されている１、４リツトルのステンレス製容器に導入しそして初期 反応物質として使用する。更に、処理すべき顔料を予め８０ｇの硫酸ナトリウム （水不含）および１０ｇの塩化カルシウムと混合した後に、この混合物に、■お よびＷがそれぞれ＝Ｎ−Ｃ）（、−ＣＨ，−５Ｏ，−Ｈ“基を意味しそしてｎが 数字の０である一般式ＩＴのペリレン化合物１．５ｇを顔料分散剤１として最初 にそ０である一般式１］のペリレン化合物１．５ｇを顔料分散剤２として添加す る。この混合物を今度は振動ミルの上で（実施例４と同様に）振盪しながら８時 間に亘って細かく粉砕する０次いで、粉砕物を粉砕体から篩分けそして熱水と一 緒に９０℃で１時間攪拌し、次いで吸引濾過し、ａｍ塩がなくなるまで水で洗浄 しそして８０℃で乾燥する。

のＣ，ｌ、ピグメント・レッド１２３　（Ｎｏ、７１１４５）を基礎とする３０ ゜８ｇの顔料調製物が得られる。

この塩の粉砕後にＣａ−塩として顔料調製物中に含まれる顔料分散剤ｌは、■お よびＷがそれぞれ＝Ｎ−ＣＨ，−ＣＨ，−５ｏ、−Ｘ’基を意味し、Ｘ・が金属 カチオンＣａ”／２でありそしてｎが数字の０である一般式Ｉｆで表されそして 塩の粉砕後に同様にＣａ−塩として顔料調製物中に存在する顔料分散剤２は今度 金属カチオンでありそしてｎが数字のＯである一般式Ｕで表される。

ＡＭ６−！！！料中でこの顔料調製物を試験した際には、透明で暗く、色の濃い 塗膜が得られる。光沢値ば７２であり、５χ濃度塗料の粘度は７．　０秒である 。

これに対して顔料分散剤なしで製造した塗料は、不透明で明るく且つ色の薄い塗 膜をもたらす、この場合の光沢値は１２であり、５ｆ１度塗料の粘度は１４．２ 秒である。

１施斑且 ヨーロッパ特許第０．０３９．９１２号明細書の実施例９の処方と同様に製造し た３０ｇのペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸−ジイミドを、粉砕 体としての１４００８のＣｙｌｐｅｂｓが（実施例４におけるのと同様に）充填 されている１、４リツトルの合成樹脂製容器に導入しそして初期反応物質として 使用する。この混合物に顔料分散剤として、■およびＷがそれぞれ−Ｎ−ＣＩ（ ｖ　ＣＨｘ　ＳＯｓ　−Ｈ”基を意味しそしてｎが数字の０である一般式１１の ペリレン化合物３ｇ並びに３ｇのステアリルアミンを添加し、そしてこの混合物 を今度は振動ミルの上で（実施例４におけるのと同様に）振盪しながら１２時間 に亘って細かく粉砕しそしてこの粉砕物を篩分けることによって分離する。

３１ｇの上記粉砕物を、３４０ｍ１のＮ−メチルピロリドン中に導入する。この 混合物を次いで５０°Ｃに加熱しそしてこの温度で３時間、後攪拌する０次いで ２００ｍ１の水を添加し、反応生成物を吸引濾過し、これを水でＮ−メチルピロ リドン不含状態に洗浄し、８０°Ｃで乾燥する。

ＡおよびＢが＝Ｎ−Ｈ基を意味し、Ｄが臭素原子でありそしてｎが平均して１． ７の数字である一般式Ｉで表される臭素化されたペリレン−３，４，９，１０− テトラカルボン酸−ジイミドを基礎とする顔料調製物２９．５ｇが得られる。

合成後に顔料調製物中にステアリルアンモニウム−塩として含まれる顔料分散剤 は、■およびＷが今度は＝Ｎ　ＣＨＩ　ＣＨＩ　ＳＯｘ　−Ｘ”基であり、Ｘ゛ がＨ″Ｈ，（ｃＬ　−（ＣＨｚ　）＋６−ＣＨｆｆ　）を意味しそしてｎが数字 の０である一般式ＩＩで表される。

ＴＳＡ−ＮＡＤ−塗料でこの顔料調製物を試験した際には、透明で明るく色の濃 い純粋な塗膜が得られる。ａ粗分散開を混入しないと、顔料含有塗膜は不透明で 暗くそして色が薄い０両方の塗料の流動性は殆ど同しである。ニトロセルロース −グラビア印刷では、上記の配合物にて非常に透明で、色が濃くそして純粋な着 色が得られる。しかしながら顔料調製物を添加しない場合には、着色剤による着 色は不透明で、色が薄く青色で濁りがある。

実施例１ 界面活性剤を添加せずにヨーロッパ特許第０．０８８，３９２号明細書の実施例 １の処方と同様にして製造された１９．２ｇのペリレン−３，４，９，１０−テ トラカルボン酸−Ｎ、Ｎ’−ジ（メチルイミド）を、■およびＷが−Ｎ−ＣＨ、 −ＣＨ，−３ｏ、−Ｈ”基を意味しそしてｎが数字の０である、顔料分散物とし ての一般式【Ｉのペリレン化合＠ｆｆ０．８ｇと混合する。Ｃ，１，ピグメント ・レッド１７９　（Ｎｏ、７１１３０）を基礎とする顔料調製物が得られる。

ＴＳＡ−ＮＡＤ−塗料でこのＲ料調製物を試験した際に、透明で明るい非常に濃 い色の高光沢の純粋な塗膜が得られる。これで得られるメタリック塗料は非常に 色が濃くそして純粋である。この生成物のミル・ベース流動性（１５ｘ濃度）は 評価５である。顔料分散剤を混入しないと、着色剤を用いて得られる着色は不透 明でそして色に深みが少ない。この場合、ミル・ベース流動性（１５ｘ濃度）は 評価！である。

１施拠上立 界面活性剤を添加せずにヨーロア／（特許第０．０８８．３９２号明細書の実施 例１の処方と同様にして製造された１７．６ｇのペリレン−３，４，９，１０− テトラカルボン酸−Ｎ、　Ｎ’−ジ（メチルイミド）を、ＶおよびＷが＝　Ｎ　 ７　ＣＨ、−ＣＨ，−３ｏ、−Ｈ’基を意味しそしてｎが数字の０である顔料分 散物としての一般式ＩＩのペリレン化合物２．４ｇと混合する。Ｃ，Ｉ、ピグメ ント・レッド１７９　（Ｎｏ、７１１３０）を基礎とする顔料調製物が得られる 。

ＴＳＩ−ＮＡＤ−塗料でこの顔料調製物を試験した際に、透明で明るい非常に濃 い色の高光沢の純粋な塗膜が得られる。これで得られるメタリック塗料は非常に 色が濃くそして純粋である。この生成物のミル・ベース流動性（１５ｘ濃度）は 評価５である。顔料分散剤の不存在下に着色剤を用いて得られる着色は不透明で そして色に深みが少ない、この場合、ミル・ベース流動性（−１５１濃度）は評 価１である。

１１　゛ ａ）純色塗料（１５ｘ濃度） ２７ｇのアクリル接脂塗料（固形分含有量２５Ｘ　）、４．８６ｇのペリレン− ３，４，９，１０−テトラカルボン酸＝Ｎ、Ｎ’　−ジメチルイミド（Ｃ，Ｉ。

ビグメン）・レッド１７９）−界面活性剤を添加せずにヨーロッパ特許第０゜０ ８８゜３９２号明細書の実施例１の処方と同様にして製造された−並びに顔料分 散剤としての、■およびＷが−Ｎ−ＣＨｔ−ＣＨ，−３ｏ、−Ｈ・基を意味しそ してｎが数字のＯである一般式Ｉ＋のペリレン化合物０．５４ｇより成る混合物 を、６０ｍ１の石英ビーズ状物（直径３ｍｍ）と−緒に田閉された合成樹脂性溶 液中で６０分間、ベイントーンニーカーで振盪する。その後に撹拌しながら３． ６ｇのアクリル樹脂（固形分含有１５　Ｈ）を回分的に添加しそしてこの混合物 を再度５分間、ペイント−シェーカーで振盪し、次いで石英ビーズ状物を分級に よって除く。

得られる塗料は１５ｘの顔料含有量を有している。この塗料のミル・ベース流動 性は評価５である。顔料分散剤を添加せずに製造した相応する純色塗料の場合に は、その生成物のミル・ベース流動性の評価は１である。　゛　。

ｂ）純色塗料（６χ濃度） ａ）の部分で製造した１５ｘ濃度純色塗料を、攪拌しながら５４ｇのメラミン権 脂塗料（固形分含有量４３ｚ）と混合する。その後にこの混合物をペイント・シ ェーカーで振盪する。

こうして得られる６χ濃度純色塗料を、ハンド・コーターにて、上端に黒い細い 帯び杖の印刷がされている白色の帯状カートン紙に塗布し、次に乾燥室において ３０分の間、１４０”ＣＴ：ｖＦ、付る。

白色または黒色の下地の上に透明で明るい色濃い高光沢の塗膜が得られる。顔料 分散剤を混入しない場合には、その着色剤の塗膜は不透明でそして色が薄い。

国際調査報告 国際調査報告 εＰ　９００１３１１ Ｓ＾　３８９７１

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ）基礎顔料として一般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中、Ａは−Ｏ−または＝ＮＲ１の 二価の残基を意味しそしてＢは−Ｏ−または＝ＮＲ２の二価の残基を意味し、Ｄ は塩素−または臭素原子でありそしてｎ＞１である場合に、場合によってはそれ らの組合せでありそして ｎは０〜４の数であり； 但し、上記残基ＡおよびＢにおいて、 Ｒ１およびＲ２は互いに無関係にそれぞれ水素原子または炭素原子数１〜４のア ルキル基または、無置換であるかまたはハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアル キル基、炭素原子数１〜４のアルコキシ基またはフェニルアゾ基で−箇所または 複数箇所置換されていてもよいフェニル基である。〕で表される少なくとも一積 類のペリレン化合物およびｂ）　顔料分散剤として一般式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中、Ｖは−Ｏ−、＝ＮＲ３また は＝Ｎ−Ｒ４−Ｙ−Ｘ′の二価の残基を意味し、そして Ｗは＝Ｎ−Ｒ４−Ｙ−Ｘ＋の二価の残基を意味し、Ｄは塩素−または臭素原子で ありそしてｎ＞１である場合に、場合によってはそれらの組合せでありそして ｎは０〜４の数であり； 但し、上記残基ＶおよびＷにおいて、 Ｒ３は水素原子または炭素原子数１〜１８のアルキル基または、無置換であるか またはハロゲン原子、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子数１〜４のアル コキシ基またはフェニルアゾ基で一箇所または複数箇所置換されていてもよいフ ェニル基であり、 Ｒ４は、Ｃ−Ｃ鎖の内部で−Ｏ−、−ＮＲ５−、−Ｓ−、フェニレン、−ＣＯ− 、−ＳＯ２−または−ＣＲ６Ｒ７−の群の内の一つのブリッジ構成員または化学 的に意味のあるそれらの組合せによって一箇所または複数箇所で中断されていて もよい炭素原子数１〜１８のアルキレン基−但し上記ブリツジ構成員の成分Ｒ５ 、Ｒ６およびＲ７は互いに無関係にそれぞれ水素原子または、無置換のまたはヘ テロ環残基で置換されていてもよい炭素原子数１〜４のアルキル基である−また は 無置換のまたは炭素原子数１〜４のアルキル基または炭素原子数１〜４のアルコ キシ基で一箇所または複数箇所置換されていてもよいフェニレン基であり、 Ｙ−は−ＳＯ３−または−ＣＯＯ−のアニオン残基の一つを意味しそしてＸ＋は 水素イオンＨ＋または周期律表の第１〜５主族または第１または第２または第４ 〜８副族の当量Ｍｍ＋／ｍの金属カチオン（但し、ｍは１、２または３の数であ り）であるかまたはアンモニウムーイオンＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１であり、但 し第四窒素原子に結合している置換基Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は互い無 関係にそれぞれ水素原子または、炭素原子数１〜３０のアルキル、炭素原子数１ 〜３０のアルケニル、炭素原子数５〜３０のシクロアルキル、無置換のまたは炭 素原子数１〜８のアルキルで置換されたフェニルまたは（ポリ）アルキレンオキ シ基−〔ＣＨ（Ｒ７）−ＣＨ２−Ｏ−〕ｋ−Ｈ（式中、Ｒ８は水素原子または炭 素原子数１〜４のアルキル基でありそしてｋは１〜３０の数である）でありそし てＲ８、Ｒ９、Ｒ１０および／またはＲ１１としてのアルキル−、アルケニル− 、シクロアルキル−、フェニル−またはアルキルフェニル基は場合によっては更 にアミノ−、ヒドロキシ−および／またはカルボキシ基で置換されていてもよい ；または置換基Ｒ８およびＲ９は第四窒素原子と一緒に成って、場合によっては 更に別のヘテロ原子を含有していてもよい飽和した五〜七員環系を形成してもよ く；または 置換基Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は第四窒素原子と一緒に成って、場合によっては 更に別のヘテロ原子を含有していてもよくそして場合によっては追加的な環が融 合している五〜七員の芳香族環系を形放してもよい。〕で表される少なくとも一 種類のペリレン化合物を含有することを特徴とする、顔料調製物。
2. ２．　基礎顔料ａ）として 残基ＡおよびＢのそれぞれの意味が同じであるとう条件のもとで、Ａは−Ｏ−ま たは＝ＮＲ１の二価の残基を意味しそしてＢは−Ｏ−または＝ＮＲ１の二価の残 基を意味し、並びにＤおよびｎは、請求項１における如く規定され、そしてその 際Ｒ１およびＲ２は同様にそれぞれ水素原子または、メチルまたは下記構造式の 基 ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼または▲数 式、化学式、表等があります▼より成る群の内の一つの基である、請求項１の一 般式Ｉの少なくとも一種類のペリレン化合物が存在している請求項１に記載の顔 料調製剤。
3. ３．　顔料分散剤ｂ）として、 Ｖは−Ｏ−、＝ＮＲ３または＝Ｎ−Ｒ４−Ｙ−Ｘ＋の二価の残基をそしてＷは＝ Ｎ−Ｒ４−Ｙ−Ｘ＋の二価の残基を意味し、Ｄおよびｎは、請求項１における如 く規定され、そしてその際上記残基ＶおよびＷにおいて、Ｒ３は水素原子または 炭素原子数１〜４のアルキル基または、無置換のまたは塩素原子、臭素原子、メ チル基、エチル基、メキシ基および／またはエトキシ基で置換されていてもよい フェニル基であり、 Ｒ４は直鎖状または枝分かれした炭素原子数１〜６のアルキレン基または、無置 換のまたは、メチル基、エチル基、メキシ基および／またはエトキシ基で置換さ れていてもよいフェニレン基であり、Ｙ−は−ＳＯ３−または−ＣＯＯ−のアニ オン残基でありそしてＸ＋は水素イオンＨ＋または、ＬＩ１４＋、Ｎａ１＋、Ｋ １＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｕ２＋、Ｎｉ２ ＋、Ｃｄ２＋、Ｃｏ２＋、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、ＡＩ３＋、Ｃｒ３＋またはＦｅ ３＋の群の内の当量Ｍ■＋／ｍの請求項１に於ける如き金属カチオンまたはアン モニウムーイオンＮ＋Ｒ８Ｒ９Ｒ１０Ｒ１１であり、但し第四窒素原子に結合し ている置換基Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は互い無関係にそれぞれ水素原子または炭 素原子数２〜３のヒドロキシアルキル基でありそしてＲ１１は炭素原子数１〜３ ０のアルキル、炭素原子数１〜３０のアルケニル、炭素原子数２〜３のヒドロキ シアルキル基または炭素原子数５〜６のシクロアルキル基である、 請求項１に記載の一般式ＩＩの少なくとも一種類のペリレン化合物が存在する、 請求項１に記載の顔料調製物。
4. ４．　顔料分散剤ｂ）として、Ｖは−Ｏ−、＝ＮＲ３または＝Ｎ−Ｒ４−ＳＯ３ −Ｘ＋の二価の残基をそして Ｗは＝Ｎ−Ｒ４−ＳＯ３−Ｘ＋の二価の残基を意味し並びにｎは数字の０であり 、 その際に上記の残基ＶおよびＷにおいて、Ｒ３は請求項１に記載の意味を持ち、 Ｒ４はエチレンまたはプロピレまたは下記構造式の基▲数式、化学式、表等があ ります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があります▼で あり、そしてＸ＋はＨ＋、Ｃａ＋／２、Ｎ＋Ｈ３〔ＣＨ２−（ＣＨ２）１６−Ｃ Ｈ３〕またはＮ＋Ｈ３〔ＣＨ２−（ＣＨ２）７−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２〕７−Ｃ Ｈ３〕の群の内のカチオンである 請求項１に記載の一般式ＩＩのハロゲン不含ペリレン化合物の少なくとも一種類 が存在している、請求項１〜３に従う顔料調製物。
5. ５．　顔料分散剤ｂ）として、Ｖは−Ｏ−、＝ＮＲ３または＝Ｎ−Ｒ４−ＣＯＯ −Ｘ＋の二価の残基をそして Ｗは＝Ｎ−Ｒ４−ＣＯＯ−Ｘ＋の二価の残基を意味し並びにｎは数字の０であり 、 その際に上記の残基ＶおよびＷにおいて、Ｒ３は請求項１に記載の意味を持ち、 Ｒ４は炭素原子数１〜６のアルキレンの群の一つの基または構造式▲数式、化学 式、表等があります▼の基であり、そしてＸ＋はＨ＋、Ｃａ＋／２、Ｎ＋Ｈ３〔 ＣＨ２−（ＣＨ２）１６−ＣＨ３〕またはＮ＋Ｈ３〔ＣＨ２−（ＣＨ２）７−Ｃ Ｈ＝ＣＨ−（ＣＨ２）７−ＣＨ３〕の群の内のカチオンである 請求項１に記載の一般式ＩＩのハロゲン不含ペリレン化合物の少なくとも一種類 が存在している、請求項１〜３に従う顔料調製物。
6. ６．　顔料調製物中に存在するジ−またはモノスルホン酸含有およびジ−または モノカルボン酸基含有の顔料分散剤ｂ）が、ペリレン−３，４，９，１０−テト ラカルボン酸を、式ＩＩＩ Ｈ２Ｎ−Ｒ４−Ｙ−Ｘ＋　（ＩＩＩ） 〔式中、Ｒ４、Ｙ−およびＸ＋は請求項１に記載の意味を有する〕で表されるス ルホン酸基−またはカルボン酸基含有の脂肪族−または芳香族第一アミンと縮合 することによって製造されている請求項１〜５のいずれか一つまたは複数に従う 顔料調製物。
7. ７．　実質的に ａ）　９９．５〜８０重量％の式Ｉの少なくとも一種類のペリレン化合物（基本 顔料）、 ｂ）　０．５〜１５重量％の式ＩＩの少なくとも一種類のペリレン化合物（分散 剤）、ｃ）　０〜５重量％の非イオン系界面活性剤およびｄ）　０〜５重量％の 通常の添加物 で構成され、その際それぞれの成分の割合が調製物の全重量を基準としている請 求項１〜６のいずれか一つまたは複数に従う顔料調製物。
8. ８．　請求項１〜７のいずれか一つまたは複数に従う顔料調製物を製造する方法 におて、基本顔料ａ）の表面構造を一種類または複数種の顔料分散剤ｂ）で均一 に被覆することを特徴とする、上記方法。
9. ９．　顔料分散剤ｂ）を基本顔料ａ）の合成の間に反応媒体に添加する請求項８ に記載の方法。
10. １０．　顔料分散剤ｂ）を基本顔料ａ）の水で湿った圧縮ケーキ状物に添加する 請求項８に記載の方法。
11. １１．　顔料分散剤ｂ）を、乾燥した粗顔料ａ）を細かく粉砕する際に、乾燥粉 砕または湿式粉砕の過程で添加する請求項８に記載の方法。
12. １２．　顔料分散剤ｂ）を基本顔料ａ）の溶剤仕上げ処理の過程て添加する請求 項８に記載の方法。
13. １３．　顔料分散剤ｂ）を乾燥状態で粉来状基本顔料ａ）と混合する請求項８に 記載の方法。
14. １４．　請求項１〜７のいずれか一つまたは複数に記載の顔料調製物の、可塑性 組成物、溶融物、紡糸溶液、ラッカ、塗料または印刷インキの状態の天然−また は合成源の高分子有機物質を顔料化する為の着色剤としての用途。
15. １５．アルキッド−メラミン樹脂−またはアクリル−メラミン樹脂焼付塗料また はポリイソシアネートで架橋し得るアクリル樹脂を基礎とする二成分系塗料の種 類の塗料系を顔料化（着色）する為の、請求項１４に従う用途。
16. １６．　ニトロセルロースを基礎とする印刷インキを顔料化（着色）する為の、 請求項１４に従う用途。
17. １７．　成形性合成樹脂を顔料化（着色）する為の、請求項１４に従う用途。