JPH03128917A - 残留トルエンジイソシアネートのレベルが低いウレタンプレポリマーの製造方法 - Google Patents
残留トルエンジイソシアネートのレベルが低いウレタンプレポリマーの製造方法Info
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- JPH03128917A JPH03128917A JP2252092A JP25209290A JPH03128917A JP H03128917 A JPH03128917 A JP H03128917A JP 2252092 A JP2252092 A JP 2252092A JP 25209290 A JP25209290 A JP 25209290A JP H03128917 A JPH03128917 A JP H03128917A
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C269/08—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明はポリウレタンプレポリマーから単量５
体のジインシアネートを除去する方法に関し、さらに詳
しくはこのよう除去のための蒸発工程に関する。
しくはこのよう除去のための蒸発工程に関する。
不活性ガスとポリオールを反応させることにより得られ
たポリウレタンプレポリマーは通常広範囲な様々な気泡
および非気泡製品を作る産業で使用されている。プレポ
リマーを調製する際一般に化学量論的に過剰のジイソシ
アネート（すなわちＮＧＯ／ ＯＨの当量比率が２／１
以上）を使用する。しかしながら、反応物をこのような
相対的な比率で使用すると反応生成物プレポリマー中の
未反応のジイソシアネートの量の増加を引き起こす。ジ
イソシアネートの蒸気は人体に有毒であると信じられて
おり、そして長時間にわたり高濃度のジイソシアネート
にさらされる研究者に健康の危険を引き起こすかも知れ
ないのでこれは望ましくないことがわか一 一 つに〇 ポリウレタンプレポリマー中の未反応ジイソシアネート
含量を減少させようと努力して多くの方法が開発されて
きた。
たポリウレタンプレポリマーは通常広範囲な様々な気泡
および非気泡製品を作る産業で使用されている。プレポ
リマーを調製する際一般に化学量論的に過剰のジイソシ
アネート（すなわちＮＧＯ／ ＯＨの当量比率が２／１
以上）を使用する。しかしながら、反応物をこのような
相対的な比率で使用すると反応生成物プレポリマー中の
未反応のジイソシアネートの量の増加を引き起こす。ジ
イソシアネートの蒸気は人体に有毒であると信じられて
おり、そして長時間にわたり高濃度のジイソシアネート
にさらされる研究者に健康の危険を引き起こすかも知れ
ないのでこれは望ましくないことがわか一 一 つに〇 ポリウレタンプレポリマー中の未反応ジイソシアネート
含量を減少させようと努力して多くの方法が開発されて
きた。
米国特許第３，１８３，１１２号は過剰の不活性ガスと
ポリオールとの反応混合物から、 薄いフィルムとして反応混合物を流し、１５０°Ｃまた
はそれ以上の温度でそのフィルムを加熱すると同時にど
のような休止をも避けるために反応混合物のフィルムを
撹拌することからなる反応が終った後、未反応のジイン
シアネートを除去するための方法を開示している。使用
する装置はワイプ式膜蒸発装置である。蒸発装置からの
イソシアネート蒸気の除去を助けるために、適当な溶媒
を蒸発装置の底へポンプで注ぎこむことによってその蒸
発装置を急激に洗い流すことが杆部であるとはっきり述
べられている。実施例５はポリインシアネート蒸気を急
激に洗い流し出すために１部のポリイソシアネート当り
約０．０２部の０−ジクロロベンゼンを蒸発装置の底に
ポンプで注ぎこむことを示している。
ポリオールとの反応混合物から、 薄いフィルムとして反応混合物を流し、１５０°Ｃまた
はそれ以上の温度でそのフィルムを加熱すると同時にど
のような休止をも避けるために反応混合物のフィルムを
撹拌することからなる反応が終った後、未反応のジイン
シアネートを除去するための方法を開示している。使用
する装置はワイプ式膜蒸発装置である。蒸発装置からの
イソシアネート蒸気の除去を助けるために、適当な溶媒
を蒸発装置の底へポンプで注ぎこむことによってその蒸
発装置を急激に洗い流すことが杆部であるとはっきり述
べられている。実施例５はポリインシアネート蒸気を急
激に洗い流し出すために１部のポリイソシアネート当り
約０．０２部の０−ジクロロベンゼンを蒸発装置の底に
ポンプで注ぎこむことを示している。
米国特許第３．２４８，３７２号は未反応の−ＮＧＯ基
をもつ重合体を生成するために有機ポリイソシアイ、−
トを重合し、その際単量体の不活性ガスをグリコールと
反応させ、その結果上じるウレタンジイソシアネートを
アルカリ状態のもとで、ラッカーを作る際に慣例的に使
用される有機溶媒に可溶で混合物中約１％以下の単量体
を含む重合体の有機ポリイソシアネートが得られるまで
加熱させるという方法を開示している。過剰の不活性ガ
スは混合物を真空処理あるいは溶媒での単一抽出にかけ
ることによって、結果として生じるウレタンジイソシア
ネートから単離可能である。
をもつ重合体を生成するために有機ポリイソシアイ、−
トを重合し、その際単量体の不活性ガスをグリコールと
反応させ、その結果上じるウレタンジイソシアネートを
アルカリ状態のもとで、ラッカーを作る際に慣例的に使
用される有機溶媒に可溶で混合物中約１％以下の単量体
を含む重合体の有機ポリイソシアネートが得られるまで
加熱させるという方法を開示している。過剰の不活性ガ
スは混合物を真空処理あるいは溶媒での単一抽出にかけ
ることによって、結果として生じるウレタンジイソシア
ネートから単離可能である。
米国特許第３，３８４，６２４号はプレポリマー中に残
っている単量体の丁ＤＩをベンジルアルコールと反応さ
せることにより、単量体のトルエンジイソシアネート（
ＴＤＩ）をプレポリマー組成物から除去することを開示
している。
っている単量体の丁ＤＩをベンジルアルコールと反応さ
せることにより、単量体のトルエンジイソシアネート（
ＴＤＩ）をプレポリマー組成物から除去することを開示
している。
米国特許第３，８８３，５７７号は揮発性ジイソシアネ
ートと水素含有物質との反応に対する溶媒媒質として、
溶媒特に、高分子量のポリイソシアネートに対する強い
親和力を有するものとして、未反応の揮発性イソシアネ
ートの抽出に対する溶媒として使用される脂肪族および
／または環状脂肪族炭化水素と部分的にしか混和できな
く、副反応を引き起こさずに容易に蒸留できるという理
由で低い沸点をもち、最終的に、実際に高分子量のポリ
イソシアネートに応用するのに通常使用される溶媒によ
って置換できる、アセトニトリルを使用する高分子量の
ポリイソシアネートを製造する方法を開示している。
ートと水素含有物質との反応に対する溶媒媒質として、
溶媒特に、高分子量のポリイソシアネートに対する強い
親和力を有するものとして、未反応の揮発性イソシアネ
ートの抽出に対する溶媒として使用される脂肪族および
／または環状脂肪族炭化水素と部分的にしか混和できな
く、副反応を引き起こさずに容易に蒸留できるという理
由で低い沸点をもち、最終的に、実際に高分子量のポリ
イソシアネートに応用するのに通常使用される溶媒によ
って置換できる、アセトニトリルを使用する高分子量の
ポリイソシアネートを製造する方法を開示している。
米国特許第４．０６１，６６２号はポリイソシアネート
をモレキュラーシーブと接触させることにより ってポリイソシアネートから未反応のＴＤＩを除去する
方法を開示している。
をモレキュラーシーブと接触させることにより ってポリイソシアネートから未反応のＴＤＩを除去する
方法を開示している。
米国特許第４，３８５，１７１号は未反応ジイソシアネ
ートは、未反応ジインシアネートを少なくとも部分的に
プレポリマーと混和可能で、ジイソシアネートの沸点以
上の温度で沸騰する化合物と共蒸留することによって、
ポリウレタンプレポリマー反応上＃：混合物から除去さ
れるということを開示している。
ートは、未反応ジインシアネートを少なくとも部分的に
プレポリマーと混和可能で、ジイソシアネートの沸点以
上の温度で沸騰する化合物と共蒸留することによって、
ポリウレタンプレポリマー反応上＃：混合物から除去さ
れるということを開示している。
米国特許第４，６８３，２７９号は低い融点をもつ２４
−および２．６− トルエンジイソシアネートのウレタ
ン結合した混合物（ＵＬＴＤに量体）を開示している。
−および２．６− トルエンジイソシアネートのウレタ
ン結合した混合物（ＵＬＴＤに量体）を開示している。
ＴＤＩを前もって選んだポリオールとの反応の後、過剰
のインシアネートを蒸留によって反応生成物から除去で
きる。実施例１は生成物が未反応のトルエンジインシア
ネートを除去するためにワイプ式膜蒸発装置中で１００
°Ｃ，０゜ｌｍｍＨｇで蒸留することによって回収され
たことを１０ 開示している。
のインシアネートを蒸留によって反応生成物から除去で
きる。実施例１は生成物が未反応のトルエンジインシア
ネートを除去するためにワイプ式膜蒸発装置中で１００
°Ｃ，０゜ｌｍｍＨｇで蒸留することによって回収され
たことを１０ 開示している。
本発明は、プレポリマーが有機ポリイソシアネートとポ
リオールとの反応によって調製されるポリウレタンプレ
ポリマー反応生成混合物中の残留ポリイソシアネートの
量を減少させるための蒸発方法または蒸留の改良である
。ポリイソシアネートをとり去るために、好ましくはフ
ィルムタイプの蒸発装置を使用して蒸留工程に不活性ガ
スを加える。
リオールとの反応によって調製されるポリウレタンプレ
ポリマー反応生成混合物中の残留ポリイソシアネートの
量を減少させるための蒸発方法または蒸留の改良である
。ポリイソシアネートをとり去るために、好ましくはフ
ィルムタイプの蒸発装置を使用して蒸留工程に不活性ガ
スを加える。
不活性ガスを添加する利点として、蒸留速度は推進力を
増大させることによって増大され、プレポリマー生成物
中のポリインンア不一トの平衡濃度が所定の温度で低下
させられ、蒸留工程をより広い温度で遂行できることが
挙げられる。ポリウレタンプレポリマーのジイソシアネ
ート含量は商業的スケールで０．１重量％以下に減する
ことができる。
増大させることによって増大され、プレポリマー生成物
中のポリインンア不一トの平衡濃度が所定の温度で低下
させられ、蒸留工程をより広い温度で遂行できることが
挙げられる。ポリウレタンプレポリマーのジイソシアネ
ート含量は商業的スケールで０．１重量％以下に減する
ことができる。
１−
好ましい実施態様において蒸発装置に加えられる不活性
ガスは、まず蒸発装置を通過した液体プレポリマーのホ
ルードアップボリューム（ｆｏｌｄｕｐ ｖｏｌｕｍｅ
）を通過させられる。
ガスは、まず蒸発装置を通過した液体プレポリマーのホ
ルードアップボリューム（ｆｏｌｄｕｐ ｖｏｌｕｍｅ
）を通過させられる。
本発明によれば、ポリウレタンプレポリマーから残留ジ
イソシアネートの除去の改善が遠戚できる。本発明の方
法の実施において、不活性掃引ガスを蒸留装置を通過さ
せながら残留ジイソシアネートをプレポリマー反応生成
混合物から蒸留させる。プレポリマー混合物中の残留ジ
イソシアネート含量は０．１重量％より少なくなるまで
減少できる。
イソシアネートの除去の改善が遠戚できる。本発明の方
法の実施において、不活性掃引ガスを蒸留装置を通過さ
せながら残留ジイソシアネートをプレポリマー反応生成
混合物から蒸留させる。プレポリマー混合物中の残留ジ
イソシアネート含量は０．１重量％より少なくなるまで
減少できる。
本発明によって、使用されるポリウレタン７レボリマー
は、高技術分野で知られている標準的な方法を使用して
有機ジイソシア不−１・とポリオールとを反応させるこ
とによって調製される。その反応を実行する際、Ｎ Ｇ
Ｏ／ ＯＨ当量比は約２７１の過剰であることが好ま
しい。
は、高技術分野で知られている標準的な方法を使用して
有機ジイソシア不−１・とポリオールとを反応させるこ
とによって調製される。その反応を実行する際、Ｎ Ｇ
Ｏ／ ＯＨ当量比は約２７１の過剰であることが好ま
しい。
適当な不活性ガスとしては２，４および２，６−異性体
の８０ ： ２０および６５ ： ３５の混合物などの
トルエンジインシアネート（ＴＤＩ）、エチレンジイソ
シアネート、プロピレンジイソンア４− （−、メチレ
ン−ビス−（４−フェニル）インシアネート（ＭＤＩ）
、メチレン−ビス（４−シクロヘキンル）インシアネ
ート（ＣＩ（ＤＩ） 、キシレンジイソシアネート、ヘ
キザメチリンジイソシアネー１− 、インフォロンジイ
ソシアネ−１、などおよびそれらの混合物が挙げられる
。２．４異性体と２．６−異性体の重量比が約４５ ：
５５から約９０：１０まで、さらに好ましくは約６５
：３５から８０ ： ２０までである２、４−および２
．６−ＴＤＩの異性体混合物を典型的なポリウレタンプ
レポリマに対して使用することが好ましい。
の８０ ： ２０および６５ ： ３５の混合物などの
トルエンジインシアネート（ＴＤＩ）、エチレンジイソ
シアネート、プロピレンジイソンア４− （−、メチレ
ン−ビス−（４−フェニル）インシアネート（ＭＤＩ）
、メチレン−ビス（４−シクロヘキンル）インシアネ
ート（ＣＩ（ＤＩ） 、キシレンジイソシアネート、ヘ
キザメチリンジイソシアネー１− 、インフォロンジイ
ソシアネ−１、などおよびそれらの混合物が挙げられる
。２．４異性体と２．６−異性体の重量比が約４５ ：
５５から約９０：１０まで、さらに好ましくは約６５
：３５から８０ ： ２０までである２、４−および２
．６−ＴＤＩの異性体混合物を典型的なポリウレタンプ
レポリマに対して使用することが好ましい。
ポリウレタンプレポリマーの生成に使用されるポリオー
ル反応物はポリエーテルポリオール、３ ポリエステルポリオール、あるいはそのような化合物の
２つまたはそれ以上の混合物であってよい。そのポリオ
ールまたはポリオールの混合物は、好ましくは約６２か
ら約７０００までの分子量をもっている。ポリオールま
たはポリオール混合物の平均の官能性は通常約２〜約８
で、好ましくは約２〜約４である。
ル反応物はポリエーテルポリオール、３ ポリエステルポリオール、あるいはそのような化合物の
２つまたはそれ以上の混合物であってよい。そのポリオ
ールまたはポリオールの混合物は、好ましくは約６２か
ら約７０００までの分子量をもっている。ポリオールま
たはポリオール混合物の平均の官能性は通常約２〜約８
で、好ましくは約２〜約４である。
ポリエステルポリオールとしてはポリカルボン酸または
酸無水物と様々なジオール、トリオル、テトロールおよ
びより多官能性のアルコルを含む多価アルコールとの反
応の生成物が挙げられる。適切なポリエーテルポリオー
ルとしては様々なポリオキシアルキレンポリオールおよ
びそれらの混合物が挙げられる。これらはよく知られて
いる方法に従って、多価の開始剤（ｐｏｌｙｈｙｄｒｉ
ｃ １ｎｉＬｉａｔｏｒ）または開始剤の混合物にラン
ダムのまたは段階的な添加でアルキレンオキシドまたは
アルキレンオキシドの混合物４ を縮合させることによって調製できる。実例となるアル
キレンオキシドとしてはエチレンオキンド、プロピレン
オキシドおよびブチレンオキシドが挙げられる。
酸無水物と様々なジオール、トリオル、テトロールおよ
びより多官能性のアルコルを含む多価アルコールとの反
応の生成物が挙げられる。適切なポリエーテルポリオー
ルとしては様々なポリオキシアルキレンポリオールおよ
びそれらの混合物が挙げられる。これらはよく知られて
いる方法に従って、多価の開始剤（ｐｏｌｙｈｙｄｒｉ
ｃ １ｎｉＬｉａｔｏｒ）または開始剤の混合物にラン
ダムのまたは段階的な添加でアルキレンオキシドまたは
アルキレンオキシドの混合物４ を縮合させることによって調製できる。実例となるアル
キレンオキシドとしてはエチレンオキンド、プロピレン
オキシドおよびブチレンオキシドが挙げられる。
特に好ましい実施態様においては、残留ＴＤＩは米国特
許第４，６８３，２７９号に開示されているようにＴＤ
Ｉの適当な異性体混合物２ ｍｏ（ｌと特定のアルキレ
ングリコールｌ ｍｏＱとを反応させることによって生
成される４５〜９０重量％の２．４−異性体および１０
〜５５重量％の２，６−異性体を含むウレタン結合した
トルエンジイソシアネートから除去される。
許第４，６８３，２７９号に開示されているようにＴＤ
Ｉの適当な異性体混合物２ ｍｏ（ｌと特定のアルキレ
ングリコールｌ ｍｏＱとを反応させることによって生
成される４５〜９０重量％の２．４−異性体および１０
〜５５重量％の２，６−異性体を含むウレタン結合した
トルエンジイソシアネートから除去される。
本発明の蒸留方法は好ましくは有機ポリイソシアイ・−
１とポリオールとの反応から誘導される粗プレポリマー
反応生成混合物をワイプ式膜蒸発装置（ｗｉｐｅｄ ｆ
ｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａＬｏｒ）中で、好ましくは不活
性ガスの流入なしに蒸発装置を最初に通過させた後に、
蒸留させることによって行５ われる。窒素、ヘリウム、乾燥空気またはハロカーボン
などの不活性ガスが加えられ、残留ジイソシアイ、−ト
の除去を促進するために、好ましくは向流でそしてプレ
ポリマーの蒸発装置中の２回目の通過と同時に、蒸留装
置を通過させる。蒸留工程への不活性ガスの流速は、不
活性ガスの最大流入速度のジイソシアネート含有プレポ
リマーの最大流速に対する比率が約０．０６（ｍｏＱ重
量不活性ガス／ｍｏＱ重量ジイソシアネート）より大き
く約１．５５ （ｍｏｆｆ重量不重量不活性ガス／ｍ型
０ジイソシアネート）より少なく、しかしながら上限は
真空系に対して現質的であるのと同程度の大きさとなる
得る。すなわち、好ましくは不活性ガスの質量流速のプ
レポリマーの質量流速に対する比率は以下の通りである
。
１とポリオールとの反応から誘導される粗プレポリマー
反応生成混合物をワイプ式膜蒸発装置（ｗｉｐｅｄ ｆ
ｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａＬｏｒ）中で、好ましくは不活
性ガスの流入なしに蒸発装置を最初に通過させた後に、
蒸留させることによって行５ われる。窒素、ヘリウム、乾燥空気またはハロカーボン
などの不活性ガスが加えられ、残留ジイソシアイ、−ト
の除去を促進するために、好ましくは向流でそしてプレ
ポリマーの蒸発装置中の２回目の通過と同時に、蒸留装
置を通過させる。蒸留工程への不活性ガスの流速は、不
活性ガスの最大流入速度のジイソシアネート含有プレポ
リマーの最大流速に対する比率が約０．０６（ｍｏＱ重
量不活性ガス／ｍｏＱ重量ジイソシアネート）より大き
く約１．５５ （ｍｏｆｆ重量不重量不活性ガス／ｍ型
０ジイソシアネート）より少なく、しかしながら上限は
真空系に対して現質的であるのと同程度の大きさとなる
得る。すなわち、好ましくは不活性ガスの質量流速のプ
レポリマーの質量流速に対する比率は以下の通りである
。
】６
般に蒸留工程は従来の方法で行われ、実際の条件は除去
されるジイソシアネート、蒸留混合物の他の成分などに
依存する。（流下薄膜型およびワイプ式膜蒸発装置を含
む適当な薄膜型ページに開示されている。）しかしなが
ら、通常蒸留温度は約８０°Ｃ〜約２２５°Ｃ１好まし
くは約り００℃〜約１６０℃の範囲である。蒸留圧力は
典型的に約０．０３−約１０ ｍ ｍ Ｈｇの範囲であ
り、約０．５−約５ ｍｒＡＨｇ圧力が好ましい。
されるジイソシアネート、蒸留混合物の他の成分などに
依存する。（流下薄膜型およびワイプ式膜蒸発装置を含
む適当な薄膜型ページに開示されている。）しかしなが
ら、通常蒸留温度は約８０°Ｃ〜約２２５°Ｃ１好まし
くは約り００℃〜約１６０℃の範囲である。蒸留圧力は
典型的に約０．０３−約１０ ｍ ｍ Ｈｇの範囲であ
り、約０．５−約５ ｍｒＡＨｇ圧力が好ましい。
最も望ましい実施態様においては、不活性ガスをまず蒸
発帯域を通過したプレポリマーのホルトアップボリュー
ムを通過させる。
発帯域を通過したプレポリマーのホルトアップボリュー
ムを通過させる。
蒸留の限界は温度と滞留時間の両方にある。
共に生成物の分解のため劣悪な生成物品質を弓７
き起こす可能性がある。低すぎる蒸留温度または高すぎ
る圧力はプレポリマー生成物中にＴＤＩを残すであろう
。従って高温度が蒸留に本質的なものである。しかしな
がら、重い材料、すなわちオリゴマーは高温で生成され
る。他方、アロファネート（ａ ｌ １ｏｐｈａｎａ
ｔｅ）はプレポリマー反応混合物がより低い温度で放置
される時生成される（アロファイ・−トとオリゴマーの
両者はその％ＮＣＯの降下によって同定される）。従っ
て材料が、カラムのりボイラー中にあり続けて分解する
単蒸留、またはワイプ式膜蒸発装置の温度の上昇は結果
として製品品質が低下することになる。
る圧力はプレポリマー生成物中にＴＤＩを残すであろう
。従って高温度が蒸留に本質的なものである。しかしな
がら、重い材料、すなわちオリゴマーは高温で生成され
る。他方、アロファネート（ａ ｌ １ｏｐｈａｎａ
ｔｅ）はプレポリマー反応混合物がより低い温度で放置
される時生成される（アロファイ・−トとオリゴマーの
両者はその％ＮＣＯの降下によって同定される）。従っ
て材料が、カラムのりボイラー中にあり続けて分解する
単蒸留、またはワイプ式膜蒸発装置の温度の上昇は結果
として製品品質が低下することになる。
蒸留への不活性ガスの添加はＴＤＩの平衡濃度を低下さ
せ（ＴＤＩ除去を増加させる）、留出物の沸点を低下さ
せる。
せ（ＴＤＩ除去を増加させる）、留出物の沸点を低下さ
せる。
プレポリマーは高温で分解して分解の生物の１つとして
ＴＤＩを生しることが発見された。し８ たがって、重合体反応生成物からＴＤＩを蒸留して取り
除く試みは蒸留工程中にＴＤＩを生皮することによって
失敗する。このＴＤＩの生皮はＴＤＩ除去に当っての従
来の蒸留およびワイプ式膜蒸発装置を限られたものとす
る。
ＴＤＩを生しることが発見された。し８ たがって、重合体反応生成物からＴＤＩを蒸留して取り
除く試みは蒸留工程中にＴＤＩを生皮することによって
失敗する。このＴＤＩの生皮はＴＤＩ除去に当っての従
来の蒸留およびワイプ式膜蒸発装置を限られたものとす
る。
本方法は望ましい分離および材料の分解防止を遠戚する
ため加えるべき、熱（必然的に分解点に近い温度で）の
必要性をバランスさせるものである（分解は２つの影響
、すなわち生成物の質を劣化することと除去されるべき
ちょうどその物質を生じることを有するのである）。不
活性ガスの使用は所定の温度に対する平衡ＴＤ＋濃度減
することによってＴＤＩの同レベルでのより低温の蒸留
を可能にする。不活性ガスの添加はまたより短い滞留時
間で生しる物質移動、のために推進力の増大を引き起こ
す。さらに、不活性ガスを使用して蒸留帯域を通過した
ホールドア・ノブ量のプレポリマーをバージすること、
すなわちポス）・ストリッピングは蒸発装置中でプレポ
リマーを加熱することによって生皮したかも知れないＴ
ＤＩをさらに除去する。
ため加えるべき、熱（必然的に分解点に近い温度で）の
必要性をバランスさせるものである（分解は２つの影響
、すなわち生成物の質を劣化することと除去されるべき
ちょうどその物質を生じることを有するのである）。不
活性ガスの使用は所定の温度に対する平衡ＴＤ＋濃度減
することによってＴＤＩの同レベルでのより低温の蒸留
を可能にする。不活性ガスの添加はまたより短い滞留時
間で生しる物質移動、のために推進力の増大を引き起こ
す。さらに、不活性ガスを使用して蒸留帯域を通過した
ホールドア・ノブ量のプレポリマーをバージすること、
すなわちポス）・ストリッピングは蒸発装置中でプレポ
リマーを加熱することによって生皮したかも知れないＴ
ＤＩをさらに除去する。
次の実施例は本発明をさらに説明するために提供される
。すべての部はほかの方法で記述しないかぎり重量によ
るものである。次の実施例で使用したＴＤＩポリウレタ
ン重合体反応混合物は米国特許第４，６８３，７７９号
に従う従来の方法で調製しノこ。
。すべての部はほかの方法で記述しないかぎり重量によ
るものである。次の実施例で使用したＴＤＩポリウレタ
ン重合体反応混合物は米国特許第４，６８３，７７９号
に従う従来の方法で調製しノこ。
実施例 Ｉ
実験ｌ〜９はその調製に使用したポリオールの分子量だ
けが異なるＴＤＩプレポリマー反応反応生金混合物用し
た。すべての実験で窒素を掃引ガスとして使用した。蒸
留はポーブ２−インチワイプ式膜蒸留装置を使用して行
った。供給速度は供給原料を正確な寸法の毛管を通過さ
せることによって制御した。供給速度は時間と共ニ少シ
変化させた。表１に示した生成物流量は１９ その実験期間（４〜２６時間）にわたる平均である。供
給の新しいバッチは各実験に対して調製した。従って初
期ＴＤＩ含量は不活性ガスを使う場合と使わない場合で
少し変化した。除去するべきＴＤＩの量が比較的大きく
、３〜４％・まで下げる初期の除去は難なく早急に達成
されるのでこの変化は重要ではない。
けが異なるＴＤＩプレポリマー反応反応生金混合物用し
た。すべての実験で窒素を掃引ガスとして使用した。蒸
留はポーブ２−インチワイプ式膜蒸留装置を使用して行
った。供給速度は供給原料を正確な寸法の毛管を通過さ
せることによって制御した。供給速度は時間と共ニ少シ
変化させた。表１に示した生成物流量は１９ その実験期間（４〜２６時間）にわたる平均である。供
給の新しいバッチは各実験に対して調製した。従って初
期ＴＤＩ含量は不活性ガスを使う場合と使わない場合で
少し変化した。除去するべきＴＤＩの量が比較的大きく
、３〜４％・まで下げる初期の除去は難なく早急に達成
されるのでこの変化は重要ではない。
１
０
２２
表１中のデータから異なる分子量をもつ３つのプレポリ
マーに関して、窒素を使用していない実験１．３および
６と比較すると窒素は残留丁ＤＩ濃度を約０．１重量％
に低下させることに効果があったことがわかる。実験３
はまた蒸発装置中の圧力の増大は生成物中のＴＤＩをよ
り高くすることを示している。
マーに関して、窒素を使用していない実験１．３および
６と比較すると窒素は残留丁ＤＩ濃度を約０．１重量％
に低下させることに効果があったことがわかる。実験３
はまた蒸発装置中の圧力の増大は生成物中のＴＤＩをよ
り高くすることを示している。
実施例 ２
この実施例で実験１０および１１は残留下Ｄ１を０．１
重量％以下に低下させるためにストリッピングガスとし
て窒素を使用することの効果を示している。その実験は
内部凝縮器をもつＰｆａｖｄｌｅｒ高真空装置で行った
。この系は５段スチームエジェクター系を使用する真空
下に置いた。ジャケット温度は加熱油を使用して制御し
た。供給を開始しその流量を計量ポンプを使用して制御
した。試料は残留ポンプの排出物から絶えず抜きだした
。
重量％以下に低下させるためにストリッピングガスとし
て窒素を使用することの効果を示している。その実験は
内部凝縮器をもつＰｆａｖｄｌｅｒ高真空装置で行った
。この系は５段スチームエジェクター系を使用する真空
下に置いた。ジャケット温度は加熱油を使用して制御し
た。供給を開始しその流量を計量ポンプを使用して制御
した。試料は残留ポンプの排出物から絶えず抜きだした
。
３
実 験 １０ １１ １
２重合体の分子量 １０００ １０００
１３３８窒素流（ポンド／時） ０
２．１ ０ジヤケツト温度（’Ｏ） ２
０４ ２０４ ２０１蒸発装置圧力（ｍｍＨｇ
絶対圧） ０．７４ ０．７４ ０．６６供給
物中のＴＤＩ（重量％） １３．７ １３．７
５．３残留物中のＴＤＩ（重量％） ０
．１３ ０，０６ ０．１６供給速度（ポンド／時
） ６９．５ ６９，５ ４５．０３ ３３８ ２．０ ０１ ０．６８ ５．３ ０．０８ ４９．０ 実施例 ３ この実施例は、窒素掃引なしに極度に低圧で蒸発を行っ
た時に得られる最良の残留ＴＤＩのレベルを示している
。実験１４〜１６は内部凝縮器をもつ４ｆｔ’ Ｌｕｗ
ａ ＳＡＭＶＡＣ装置で行った真空は真空ポンプとスチ
ームエジェクター系の組み合わせを使用して遠戚した。
２重合体の分子量 １０００ １０００
１３３８窒素流（ポンド／時） ０
２．１ ０ジヤケツト温度（’Ｏ） ２
０４ ２０４ ２０１蒸発装置圧力（ｍｍＨｇ
絶対圧） ０．７４ ０．７４ ０．６６供給
物中のＴＤＩ（重量％） １３．７ １３．７
５．３残留物中のＴＤＩ（重量％） ０
．１３ ０，０６ ０．１６供給速度（ポンド／時
） ６９．５ ６９，５ ４５．０３ ３３８ ２．０ ０１ ０．６８ ５．３ ０．０８ ４９．０ 実施例 ３ この実施例は、窒素掃引なしに極度に低圧で蒸発を行っ
た時に得られる最良の残留ＴＤＩのレベルを示している
。実験１４〜１６は内部凝縮器をもつ４ｆｔ’ Ｌｕｗ
ａ ＳＡＭＶＡＣ装置で行った真空は真空ポンプとスチ
ームエジェクター系の組み合わせを使用して遠戚した。
ジャケットは加熱オイルを使用して加熱した。
４
実 験 １４ １５重合
体の分子量 ５４０ ５４０窒素流（ポ
ンド／時）００ ジャケット温度（°Ｏ） １８０ ２００
蒸発装置圧力（＋＋＋ｍｔ（ｇ絶対圧） ０．０６
０．０４供給物中のＴＤＩ（重量％） ＋６
．７ １６．７残留物中のＴＤＩ（重量％）
０．３６ ０．２０供給速度（ポンド／時’）
５２．５ ５２．５６ ４０ ５５ ０．０４ １６．７ ５．０ ５６．３ 残留ＴＤＩの最低濃度は実験１５で０．２重量％であっ
た残留ＴＤＩ濃度はジャケット温度を２５５°Ｃまで上
昇させた実験１６では急激に上昇した。これはプレポリ
マーの熱分解により遊離ＴＤＩを生皮するためであると
信じられた。
体の分子量 ５４０ ５４０窒素流（ポ
ンド／時）００ ジャケット温度（°Ｏ） １８０ ２００
蒸発装置圧力（＋＋＋ｍｔ（ｇ絶対圧） ０．０６
０．０４供給物中のＴＤＩ（重量％） ＋６
．７ １６．７残留物中のＴＤＩ（重量％）
０．３６ ０．２０供給速度（ポンド／時’）
５２．５ ５２．５６ ４０ ５５ ０．０４ １６．７ ５．０ ５６．３ 残留ＴＤＩの最低濃度は実験１５で０．２重量％であっ
た残留ＴＤＩ濃度はジャケット温度を２５５°Ｃまで上
昇させた実験１６では急激に上昇した。これはプレポリ
マーの熱分解により遊離ＴＤＩを生皮するためであると
信じられた。
実施例 ４
実験１７〜２０は窒素ストリッピングガスを用いるワイ
プ式膜蒸発中に遠戚された残留ＴＤＩ濃度を示している
。すへての実験は内部凝縮器をもつＰｆａｖｄｌｅｒワ
イプ式膜蒸発装置でなされた。
プ式膜蒸発中に遠戚された残留ＴＤＩ濃度を示している
。すへての実験は内部凝縮器をもつＰｆａｖｄｌｅｒワ
イプ式膜蒸発装置でなされた。
５
実 験 −１乙−１８−世一重合体の分子
量 ５４０ １０００ １３３８窒素流
（ポンド／時）１．６ ２．１ １．４ジャケ
ット温度（°Ｃ） １６０ １４１
１４］蒸発装置圧力（ｍｍＨｇ絶対圧） １，３０
０，７９ ０．６０供給物中のＴＤＩ（重量％）
２２，２ １３．７ ８゜８残留物中の
ＴＤＩ（重量％） ０．０６ ０．０６
０．０６供給速度（ポンド／時） ５５，３
４６，３ ５７．６０ ２９８ １．５ ６１ ０．７３ ５．６ ０．０２ ５０．８ 実施例 ５ 実験２１〜２３は、内部凝縮器を備えたＰｆａｕｄｌｅ
ｒワイプ式膜蒸発装置で行なわれた。ジャケット温度は
加熱オイル調節された。５段階スチームニジエフ−が操
作圧力を低下させるのに使用された。窒素ストリッピン
グガスの加える場所は実験例毎に変更した。
量 ５４０ １０００ １３３８窒素流
（ポンド／時）１．６ ２．１ １．４ジャケ
ット温度（°Ｃ） １６０ １４１
１４］蒸発装置圧力（ｍｍＨｇ絶対圧） １，３０
０，７９ ０．６０供給物中のＴＤＩ（重量％）
２２，２ １３．７ ８゜８残留物中の
ＴＤＩ（重量％） ０．０６ ０．０６
０．０６供給速度（ポンド／時） ５５，３
４６，３ ５７．６０ ２９８ １．５ ６１ ０．７３ ５．６ ０．０２ ５０．８ 実施例 ５ 実験２１〜２３は、内部凝縮器を備えたＰｆａｕｄｌｅ
ｒワイプ式膜蒸発装置で行なわれた。ジャケット温度は
加熱オイル調節された。５段階スチームニジエフ−が操
作圧力を低下させるのに使用された。窒素ストリッピン
グガスの加える場所は実験例毎に変更した。
６
実 験
重合体の分子量
窒素流量（ポンド／時）
トップヘッドへ
残留物ラインへ
ジャケット温度（°０）
蒸発装置圧力（ｍｍＨｇ絶対圧）
供給物中のＴＤＩ（重量％）
残留物中のＴＤＩ（重量％）
供給速度（ポンド／時）
−旺−−筺−−眺一
２２９８ ２２９８ ２２９８６
１．４
４２
１．１５
５．６
０．１０
４０．２
０．８
１．５
４２
０．９０
５．６
０．１１
５２．９
データから窒素ストリッピングガスを残留物ライン、す
なわち向流放散式に添加することは生成物にＴＤＩの最
低濃度をもたらすことがわかる。
なわち向流放散式に添加することは生成物にＴＤＩの最
低濃度をもたらすことがわかる。
実施例 に
の実施例では、実施例６で使用したワイプ式膜蒸発装置
の窒素入口の」二の蒸発装置釜残液ラインにボール弁を
挿入した。
の窒素入口の」二の蒸発装置釜残液ラインにボール弁を
挿入した。
）・“＋ｉｔ）
実 験 ２４２５重合体の分子量
１３３８ １３３８窒素流量
（ポンド／時）３．０ ３．０ジャケット
温度（°Ｏ） １５０ １
５０蒸発装置圧力（＋ｎｍＨｇ絶対圧） ２．０
２．０供給物中のＴＤＩ（重量％）
７．２ ７．２残留物中ノＴＤＩ
（ｆｉ量％） ０．３６ ０．１
６供給物速度（ポンド／時） ３２
３２ポール弁の位置 全開（液体ボール
部分的に閉じる（液ドアツブなし） 体ホールドア
ツプ）ＴＤＩ除去でのめざましい改善は実験２５でボー
ル弁が部分的に閉じている時に達成されたことがわかる
。ボール弁は蒸発実験中ｔこ部分的に閉じられている時
液体のホールドアツプを作りだすことによって気相と液
相のよりよい混合を提供した。部分的に閉ざしたボール
弁を使用してあつめられた試料は気泡が集まって除かれ
ることを示した。これらの泡は蒸気−液体接触をよ′１
ニア！−２７ りよくすることの兆候であり、物質移動に対する領域を
増大させることを示している。
１３３８ １３３８窒素流量
（ポンド／時）３．０ ３．０ジャケット
温度（°Ｏ） １５０ １
５０蒸発装置圧力（＋ｎｍＨｇ絶対圧） ２．０
２．０供給物中のＴＤＩ（重量％）
７．２ ７．２残留物中ノＴＤＩ
（ｆｉ量％） ０．３６ ０．１
６供給物速度（ポンド／時） ３２
３２ポール弁の位置 全開（液体ボール
部分的に閉じる（液ドアツブなし） 体ホールドア
ツプ）ＴＤＩ除去でのめざましい改善は実験２５でボー
ル弁が部分的に閉じている時に達成されたことがわかる
。ボール弁は蒸発実験中ｔこ部分的に閉じられている時
液体のホールドアツプを作りだすことによって気相と液
相のよりよい混合を提供した。部分的に閉ざしたボール
弁を使用してあつめられた試料は気泡が集まって除かれ
ることを示した。これらの泡は蒸気−液体接触をよ′１
ニア！−２７ りよくすることの兆候であり、物質移動に対する領域を
増大させることを示している。
産業上の利用性の記述
本蒸留方法は非常に低濃度の残留不活性ガスしか含まな
いポリウレタンプレポリマーを得るための方法を提供す
るものである。
いポリウレタンプレポリマーを得るための方法を提供す
るものである。
〜２９
８
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ポリウレタンプレポリマーが有機ポリイソシアネー
トとポリオールとを反応させることによって調製され、
反応混合物が残留ポリイソシアネートを含有するポリウ
レタンプレポリマー反応生成混合物中の残留ポリイソシ
アネートの量を減少させるための蒸留方法において、不
活性ガス質量流速対ポリイソシアネート含有プレポリマ
ー質量流速の比が約０．０６（モル重量不活性ガス１モ
ル重量ポリイソシアネート）より大きいような不活性ガ
スの流れを蒸留工程に加えることを特徴とする蒸留方法
。 ２）前記の比が約１．５５（モル重量不活性ガス／モル
重量ポリイソシアネート）より小さい請求項１記載の方
法。 ３）不活性ガスが窒素である請求項１記載の方法。 ４）有機ポリイソシアネートがトルエンジイソシアネー
ト異性体または前記異性体の混合物である請求項１記載
の方法。 ５）蒸留方法が薄膜型蒸発方法である請求項１記載の方
法。 ６）ワイプ式膜蒸発方法である請求項５記載の方法。 ７）生成するプレポリマー生成物が約０．１重量％より
少ない残留有機ポリイソシアネートを含有する請求項１
記載の方法。 ８）比が０．３（モル重量不活性ガス１モル重量ポリイ
ソシアネート）〜１（モル重量不活性ガス／モル重量ポ
リイソシアネート）である請求項１記載の方法。 ９）ポリウレタンプレポリマーが有機ジイソシアネート
とポリオールとを反応させることによって調製され、反
応混合物が残留ジイソシアネートを含有するポリウレタ
ンプレポリマー反応生成混合物中の残留ジイソシアネー
トの量を減少させるための薄膜型蒸発方法において、不
活性ガスの流れを蒸発工程に対して ０．０６（モル重量ガス／モル重量ジ−ＮＣＯ）＜（質
量流速ガス／質量流速プレポリマー）＜１．５５（モル
重量ガス／モル重量ジ−ＮＣＯ）であるように加えるこ
とを特徴とする上記方法。 １０）不活性ガスが窒素である請求項９記載の方法。 １１）有機ジイソシアネートがトルエンジイソシアネー
ト異性体またはこのような異性体の混合物である請求項
９記載の蒸発方法。 １２）蒸発方法がワイプ式膜蒸発方法である請求項９記
載の方法。 １３）生成するプレポリマー生成物が約０．１重量％よ
り少ない残留ジイソシアネートを含有する請求項９記載
の方法。 １４）不活性ガスの流れが ０．３（モル重量ガス／モル重量ジ−ＮＣＯ）＜（質量
流速ガス／質量流速プレポリマー）＜（モル重量ガス／
モル重量ジ−ＮＣＯ）である請求項９記載の方法。 １５）不活性ガスが蒸発帯域を通過したプレポリマーの
ホールドアップ量を最初に通過する請求項１３記載の方
法。 １６）ポリウレタンプレポリマーがトルエンジイソシア
ネートの異性体または前記異性体の混合物とポリオール
とを反応させることによって調製され、反応生成混合物
が残留トルエンジイソシアネートを含有するポリウレタ
ンプレポリマー反応生成混合物中の残留トルエンジイソ
シアネート（ＴＤＩ）の量を減少させるためのワイプ式
膜蒸発方法において、窒素の流れを蒸発工程に対して ０．００９７＜質量流速Ｎ＿２／質量流速プレポリマー
＜０．２５であるように加えることを特徴とする蒸発方
法。 １７）窒素が蒸発帯域を通過したプレポリマーのホール
ドアップ量を最初に通過する請求項１６記載の方法。 １８）残留トルエンジイソシアネートが生成するプレポ
リマー生成物の約０．１重量％より少ない請求項１７記
載の方法。 １９）窒素の流れが ０．０４８＜質量流速Ｎ＿２／質量流速プレポリマー＜
０．１６である請求項１７記載の方法。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006281083A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 薄膜蒸発装置 |
Families Citing this family (16)
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|---|---|---|---|---|
| US5202001A (en) * | 1989-09-26 | 1993-04-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Preparation of urethane prepolymers having low levels of residual toluene diisocyanate |
| DE4140660A1 (de) * | 1991-12-10 | 1993-06-17 | Bayer Ag | Ether- und urethangruppen aufweisende polyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung |
| DE59503342D1 (de) * | 1994-02-24 | 1998-10-01 | Henkel Kgaa | Schaumkunststoff aus einweg-druckbehältern |
| DE4429076A1 (de) * | 1994-08-17 | 1996-02-22 | Bayer Ag | Isocyanatpräpolymere, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US5817734A (en) * | 1997-11-03 | 1998-10-06 | Bayer Corporation | Prepolymers with low TDI content |
| US5925781A (en) * | 1997-11-03 | 1999-07-20 | Bayer Corporation | Prepolymers with low monomeric TDI content |
| US6133415A (en) * | 1999-06-21 | 2000-10-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for making polyurethane prepolymers |
| NL1013682C2 (nl) * | 1999-11-26 | 2001-05-30 | Purac Biochem Bv | Werkwijze en inrichting voor het zuiveren van een waterige oplossing van melkzuur. |
| US20030092848A1 (en) * | 2001-09-11 | 2003-05-15 | Ashok Sengupta | Sprayable liner for supporting the rock surface of a mine |
| US6664414B2 (en) | 2001-09-11 | 2003-12-16 | 3M Innovative Properties Company | Process for reducing residual isocyanate |
| AU2005287030A1 (en) * | 2004-09-20 | 2006-03-30 | 3M Innovative Properties Company | Surface support method |
| CA2580755A1 (en) * | 2004-09-20 | 2006-03-30 | 3M Innovative Properties Company | Surface support method |
| US20070149656A1 (en) * | 2005-12-23 | 2007-06-28 | 3M Innovative Properties Company | Sprayable mining liner composition |
| US8337653B2 (en) | 2008-02-18 | 2012-12-25 | Irina Menz | Method for the individual application of hot embossing film and security documents produced therewith |
| EP3744747A1 (de) * | 2019-05-27 | 2020-12-02 | Covestro Deutschland AG | Verbesserte destillierfähigkeit durch verdünnung mit abzutrennender komponente |
| CN111521695B (zh) * | 2020-04-14 | 2022-09-16 | 中国建材检验认证集团苏州有限公司 | 一种聚氨酯涂料中游离甲苯二异氰酸酯的快速检测方法 |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA703514A (en) * | 1965-02-09 | Kerrigan Vincent | Purification process | |
| GB798636A (en) * | 1955-07-12 | 1958-07-23 | Du Pont | Recovery of organic isocyanates |
| US3183112A (en) * | 1955-12-06 | 1965-05-11 | Bayer Ag | Isocyanates and method of preparing same |
| US3248372A (en) * | 1960-11-08 | 1966-04-26 | Bayer Ag | Glycol modified isocyanurate containing polyisocyanates |
| US3384624A (en) * | 1965-03-01 | 1968-05-21 | Mobay Chemical Corp | Prepolymer composition |
| GB1146661A (en) * | 1965-04-29 | 1969-03-26 | Ici Ltd | Foamed polymers |
| FR1555515A (ja) * | 1966-05-05 | 1969-01-31 | ||
| US3549504A (en) * | 1966-05-05 | 1970-12-22 | Takeda Chemical Industries Ltd | Method for the purification of organic polyisocyanates by fractional distillation in presence of an inert gas or superheated vapor of an organic solvent |
| US3857871A (en) * | 1972-01-03 | 1974-12-31 | Upjohn Co | Process for reducing the acidity and hydrolyzable chloride content of polyisocyanates |
| IT967742B (it) * | 1972-09-22 | 1974-03-11 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di poliisocianati ad alto peso molecolare |
| GB1347647A (en) * | 1973-01-16 | 1974-02-27 | Ici Ltd | Process for the purification of organic isocyanates |
| US3853936A (en) * | 1973-02-05 | 1974-12-10 | Olin Corp | Process for distillation of toluene diisocyanate |
| US3912600A (en) * | 1974-05-09 | 1975-10-14 | Upjohn Co | Recovery of polymethylene polyphenyl polyisocyanate from a phoshenosed polyamine feed |
| DE2503270C2 (de) * | 1975-01-28 | 1983-06-09 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Isocyanaten |
| US4061662A (en) * | 1975-08-28 | 1977-12-06 | W. R. Grace & Co. | Removal of unreacted tolylene diisocyanate from urethane prepolymers |
| FR2397396A1 (fr) * | 1977-07-12 | 1979-02-09 | Ugine Kuhlmann | Procede de recuperation du toluene diisocyanate a partir des residus de fabrication |
| DE2932095A1 (de) * | 1979-08-08 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von diisocyanatotoluol-gemischen mit einem erhoehten gehalt an 2,6-diisocyanatotoluol, sowie deren verwendung als aufbaukomponente bei der herstellung von polyurethanelastomeren |
| DE2933601C2 (de) * | 1979-08-18 | 1985-07-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Gewinnung von Mischungen aus Diphenyl-methan-diisocyanat-Isomeren und gegebenenfalls reinem 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat mit einem geringen Gehalt an Uretdionen und hydrolysierbaren Chlorverbindungen |
| US4338408A (en) * | 1981-07-20 | 1982-07-06 | Texaco Inc. | Polyurethanes using bis(aminoethyl)ether derivatives as catalysts |
| US4385171A (en) * | 1982-04-30 | 1983-05-24 | Olin Corporation Research Center | Removal of unreacted diisocyanate from polyurethane prepolymers |
| US4524991A (en) * | 1983-06-27 | 1985-06-25 | Thomas Ralph D | Snap on device for hardcover ring binder |
| US4853419A (en) * | 1985-07-18 | 1989-08-01 | Sloss Industries Corporation | Distilled products of polyethylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom |
| US4757538A (en) * | 1986-07-07 | 1988-07-12 | Tektronix, Inc. | Separation of L+R from L-R in BTSC system |
| US4683279A (en) * | 1986-07-08 | 1987-07-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Low melting urethane linked toluenediisocyanates |
| US4786703A (en) * | 1987-04-15 | 1988-11-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the preparation of polyisocyanate prepolymers and polyurethanes having high temperature performance and low hysteresis |
| FR2625742B1 (fr) * | 1988-01-13 | 1990-06-22 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation du toluene diisocyanate contenu dans les residus de sa fabrication |
| FR2629086B1 (fr) * | 1988-03-22 | 1990-12-07 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de purification et d'isolement de condensats d'isocyanates par extraction au co2 liquide ou supercritique |
| US5231952A (en) * | 1992-05-01 | 1993-08-03 | Tenniswood David M | Compact, stowable marker device for underwater location |
-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006281083A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc | 薄膜蒸発装置 |
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