JPH03129342A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は色再現性及び画像保存性に優れたノ・ロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、通常用いられる
減色法により、ノ＼ロゲン化銀を増感色素を用いて分光
増感し、青感性／％ロゲン化銀乳剤層ｌごはイエロー発
色カプラー、緑感性ハロゲン化銀乳剤層にはマゼンタ発
色カプラー、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシアン発色
カプラーを含有させ、像様露光後、芳香族第１級アミン
系発色現像主薬（以下、単１こ発色現像主薬と呼ぶ）を
用いて現像処理し、次いで漂白定着処理することにより
色素画像を得る。

このようにして得られた色素画像は長期間光に曝されて
も、あるいは高温・高湿下に保存されても変褪色しない
ことが望まれている。

前者の光に対する堅牢性を明褪色性、後者の高温・高湿
に対する堅牢性を暗褪色性と呼んでおり、このような画
像保存性を維持するには、明褪色、暗褪色をできるだけ
小さくすると共に、イエローマゼンタ、シアンの各色素
画像の３色褪色カラーバランスを一定にすることが、高
画質を維持するために望まれている。

この中でイエローカプラーとしては、アシルアセトアニ
リド系カプラーが一般に用いられ、特に直接鑑賞用感光
材料においては、ピバロイルアセトアニリド系化合物が
好ましく用いられる。

一方、シアンカプラーとして従来広く使用されている５
位にアルキル基を有するフェノール系シアンカプラーは
、明褪色性はある程度のレベルまでは到達するものの充
分ではなく、又、暗褪色性は著しく劣るという問題点が
あった。この暗褪色性を改良したシアンカプラーとして
２，５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーが
知られており、例えば米国特許２，８９５，８２６号、
特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３０号
ならびに同５５−１６３５３７号等に記載されＣいる。

しかし、これら２．５・ジアシルアミノフェノール系シ
アンカプラーは、確かに得られる色素画像の暗褪色性は
飛躍的に改良されるものの、反対に明褪色性が著しく劣
化してしまうものが多い。

又、２．５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラ
ーから形成される色素は、従来より一般に使用されてい
る５位にアシルアミノ基を有さないフェノール系シアン
カプラーから形成される色素に比べて、極大吸収波長が
短波側にあり、５５０ｎｍ付近の副吸収が大きいために
彩やかな緑色再現を十分には行えないという欠点がある
。

又、マゼンタカプラーとして従来広く用いられてきたも
のの殆どは５−ピラゾロン環であった。

この５−ピラゾロン系カプラーから形成される色素は４
３０ｎｍ付近に不要吸収が存在するために黄色成分を有
し、彩やかな青色再現を十分には行えないという欠点を
有している。

これに対して、近午開発されたピロゾロアゾール系カプ
ラーは従来用いられている５−ピラゾロン系マゼンタカ
プラーと異なり、発色色素が４３゜ｒ＋ａｍ付近に副吸
収を持たないため、基本的に色再現性に対して有利であ
るという特徴を有している。

しかしながらピラゾロアゾール系マゼンタカプラーから
得られるマゼンタ色素は５−ピラゾロン系マゼンタカプ
ラーから得られるマゼンタ色素に比べて画像保存性、特
に明褪色性が劣ることが知られており、これの改良が強
く望まれている。

改良手段として各種褪色防止剤、紫外線吸収剤等を用い
ることが提案されているが、十分な効果を得るためには
、大量に使用せねばならず、そのために油滴成分が増加
し、いわゆる発汗現象という問題点を引き起こすことが
あり、発汗を起こさないようにすると、十分な画像保存
性が得られない。更に最近は、迅速処理のためにゼラチ
ンヲ含む構成層の薄膜化が望まれている。

すなわち、色再現性及び画像保存性の両面において、十
分満足できる迅速処理に対応可能なハロゲン化銀写真感
光材料が要請されている。

〔発明の目的〕

従って、本発明の第１の目的は、色再現性に優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、暗褪色性、明褪色性に優れイエ
ロー　マゼ：／夕、シアンの各色素画像の３色褪色カラ
ーバランスが一定となるような高画質を維持するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

本発明の第３の目的は、発色性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に、青感光性、緑感光性
及び赤感光性ｌ＼ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料におｌ、Ｎて、前記赤感光性ノ＼
ロゲン化銀乳剤層中に下記−数式〔Ｉ〕で表されるシア
ンカプラーの少なくと６１種を含有し、かつ前記緑感光
性ノ）ロゲン化銀乳剤層中に下記−数式（ＩＩ）で表さ
れるマゼンタカプラーの少なくとも１種を含有し、更に
感光材料１ｍ’当たり１．４ｇ以下のバインダーを含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
により達成される。

一般式〔Ｉ〕 Ｌ 式中、Ｒ１は炭素原子数２〜６のアルキル表す。Ｒ２は
バラスト基を表す。Ｚ，ｌま水素原子又は発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表
す。

一般式ＣＩり 式中、ＲいＲ２及びＲ，は各々、水素原子以外の置換基
を表し、同一であっても異なっていてもよい。Ｚ２は複
素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該複素環
は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基を表す。

次に本発明を具体的に説明する。

先ず、上記−数式［Ｉ）で示されるシアンカプラーにつ
いて説明する。

前記−数式（１）で表されるシアンカプラーにおいて、
Ｒ′で表されるは炭素原子数２〜６のアルキル基は直鎖
でも分岐でもよく、置換基を有するものも包含する。Ｒ
１は好ましくはエヂル基である。

Ｒ１で表されるバラスト基は、カプラーが適用される層
からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにする
のに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大き
さと形状を有する有機基である。該バラスト基として好
ましいものは下記−数式で表されるものである。

一ＣＨ−０−Ａｒ ３ Ｒ１は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、Ａ「
は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール基
は置換基を有するものを包含する。

−数式ｃ！＋こおいてＺｌで表される発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な原子又は基としては、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それ
ぞれ置換基を有するものを含む）が挙げられるが、好ま
しくは、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ
基である。

次に一般式 で表されるカプラーの具体例 を示すが、 これらに限定されるものではない。

−数式（１） これらを含め、本発明において用いることのできるシア
ンカプラーの具体例は特公昭４９−１１５７２号、特開
昭６１−３１４２号、同６１−９６５２号、同６１−９
６５３号、同６１−３９０４５号、同６１−５０１３６
号、同６１−９９１４１号、同６１１０５５４５号など
ｌこ記載されている。

本発明の前記−数式〔Ｉ〕で示されるシアンカプラーは
、通常ハロゲン化銀１モル当り１ＸＩＯ−３モル〜１モ
ル、好ましくはｉ　ｘ　ｉｏ−”モル−８×１０−１ 本発明のシアンカプラーは、本発明外のシアンカプラー
と共に用いられてもよく、併用する場合は、特に下記−
数式〔■〕で示される２，５−ジアシルアミノフェノー
ル系カプラーが好ましい。

−数式〔Ｉ〕 ３ 式中％Ｒ’はアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。Ｒ″は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基又はアルコキシ基を表す。又、Ｒ＠はＲ４と共同
して環を形成してもよい。Ｚｓは水素原子又は芳香族第
１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱
可能な基を表す。

前記、−数式（ＩＩ）で表されるマゼンタカブラ−は、
例えば下記−数式ＣＩＩ　ａ〕〜［：Ｉ［ｆ）で表すこ
とができる。

−数式 Ｃｍ　　ａ） 一般式 ％式％） 一般式 ＣＩＩｃ） Ｒ１ 一般式 （） 一般式 （Ｉｄｅａｌ １ 一般式 ％式％ 一般式（Ｉ［ａ）〜（ＩＩｆ）において、Ｒ３、Ｒ２、
Ｒ１及びＸは前記−数式（ｎ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ
１及びＸと同義であり、ＲいＲ６、Ｒ１Ｒ７、Ｒ，、Ｒ
，及びＲＩｏは各々、置換基を表す。

−数式ＣＵ　ａ）〜（ＩＩ　ｆ〕で表されるマゼンタカ
プラーの中で好ましいのは一般式（ＩＩ　ａ）及び（ｎ
　ｂ）で表される化合物であり、更に好ましいのは一般
式（ＩＩ　ａ）で表されるものである。

以下、−数式〔■〕及びＣｍａ：ｌ〜〔ＩＩ　ｆ〕にお
ける置換基について詳述する。

Ｒ３−Ｒ３は互いに同一でも異っていてもよく、各々、
水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素等）
、アルキル基（炭素数１〜３２の直鎖もしくは分岐の置
換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例えばメ
チル、プロピル、ｔ−ブチル、ヘキサテシル、３−　（
３−ヘンタデシルクエノキシ）プロピル、３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、３・（２，４
−ジ・ｔ−アミルフェノキシ）エチル、３−（４−シ・
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、２・［α−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミドエチル１等、シクロアルキル基、（例えば、シクロ
ヘキシル）、アルケニル基（例えば、プロペニル）、シ
クロアルケニル基、アルキニル基、アリール基（例えば
フェニル）、σ又はβ−ナフチル、４−メチルフェニル
、２，４．６−　トリクロロフェニル、４１ａ−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカン
アミド］　−２，６−ジクロロフェニル等、複素環基（
例えば、ピリジル、チエニル、キノリル等）、アシル基
（例えばアセチル、ベンゾイル等）、スルホニル基、ス
ルフィニル基、ホスホニル基（例えば、ブチルオクチル
ホスホニル）、カルバモイル基、スルファモイル基、シ
アノ基、スピロ化合物残基（例えば、スピロ（３，３）
へブタン−１−イル）、有橋炭化水素化合物残基（例え
ば、ビシクロ（２，２，１）へブタン−１−イル）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
、イソプロポキシ、ｎ−ブチル）アリールオキシ基（例
えば、フェノキシ）、複素環オキシ基（例えば、１−フ
ェニルテトラゾリルオキシ）、シロキシ基（例えば、ト
リメチルシロキシ）、アセルオキシ基（例えば、アセチ
ルオキシ）、カルバモイルオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンズアミド、３
−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミ
ド、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブチルアミド
等、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド
）、イミド基（例えば、コハク酸イミド）、ウレイド基
、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデ
シルオキン力ルポニルアミノ等）、アリールオキシ力ル
ポニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ
）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノ
キシカルボニル）、アルキルチオ基（例えば、ヘキシル
チオ、ドデシルチオ等）、アリールチオ基（例えば、フ
ェニルチオ）又は複素環チオ基（例えば、３−ピリジル
チオ）を表す。

Ｒ４−Ｒ１゜は各々、水素原子、アルキル基（炭素数ｌ
〜３２の直鎖もしくは分岐の置換基を有してもよいアル
キル基、具体的には前記Ｒｒ−Ｒｓで挙げたものと同様
の基）、アリール基（例えば、前記Ｒ１〜Ｒ１で述べた
アリール基）、複素環基（例えば、前記Ｒ８〜Ｒ１で挙
げた複素環基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルア
ミノ）、ベンズアミド基、　３−（２，４−ジーＥ−ア
ミルフェノキシ）ブチルアミド、３−（３−ベンタデン
ルフエノキシ）ブチルアミド等、アルキルアミノ基（例
えばメチルアミノ、ジエチルアミノ、ドデシルアミノ等
）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロ−
５−ナト５デカンアミドフエニルアミノ、　４−［α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラ
デカンアミド１アニリノ等）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル、テトラデシルオキシカル
ボニル等）、アルキルチオ基（例えば、ヘキシルチオ、
ドデシルチオ等）を表す。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示すが、本
発明は、これらに限定されるものではなＣＨ。

ＣＨ。

ＣｓＨ＋ｓ 又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ
）　Ｉ　（１９７７）、　２０４７〜２０５２、米国特
許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７号、
同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５
９−１７１９５６号、同６Ｏ−３３５５２Ｊ＋、同６０
−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０−
１９０７７９号等を参考にして合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当ｆニリｌ
　Ｘ　１０−’　〜ｌ　モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０
−”〜８ｘｔｏ−’モルの範囲で用いることができる。

次に本発明の感光材料に含有されるゼラチン量について
説明する。

本発明の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるゼ
ラチン量は、感光材料１ｍ”当たり１．４ｇ未満であり
、好ましくは感光材料１ｍ”当たり１．０〜１．３ｇで
ある。

又、本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層中に含有され
るゼラチン■は、感光材料１　ｍ　”当たり１．４ｇ以
下であり、好ましくは感光材料１　ｍ２当たり１．１−
１．４ｇである。

本発明に用いられるハロゲン化銀とし、ては、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃化銀等の任
意のハロゲン化銀が包含される。

カラーペーパー等迅速処理が望まれている場合に、本発
明に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子は、９０モル
％以上の塩化銀含有率を有しており、臭化銀含有率は１
０モル％以下、沃化銀含有率は０．５モル％以下である
ことが好ましい。更に好ましくは、臭化銀含有率が０．
１〜２モル％の塩臭化銀である。

該ハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、組成の
異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いてもよい。

又、塩化銀含有率が９０モル％以下のハロゲン化銀粒子
と混合して用いてもよい。

又、９０モル％以上の塩化銀含有率を有するノ＼ロゲン
化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層においては、
該乳剤層に含有される全ノ＼ロゲン化銀粒子に占める塩
化銀含有率９０モル％以上の／＼ロゲン化銀粒子の割合
は６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリ防止、及び／又は
写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、及
び／又は化学熟成の終８了時、及び／又は化学熟成の終
了時、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることができる。

本発明において、イエロー色素形成カプラーとしては、
アシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いること
ができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料には、フ
ィルター　ハレーション防止、イラジェーション防止あ
るいは写真乳剤の感度調節のため特定の波長の光を吸収
させる目的で、又は鮮鋭性を向上させるために染料によ
って親水性コロイド層を着色させることが行われる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、更に硬膜剤、
色濁り防止剤、画像安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、ラ
テックス、界面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤等
の添加剤を任意に用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

本発明において、発色現像液に使用される発色現像主薬
は、種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用さ
れているアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジアミ
ン系誘導体が含まれる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処理に適用される
発色現像液には、前記の第１級芳香族アミン系発色現像
主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加すること
ができる。

発色現像液のｐＨ値は、通常は７以上、最も一般的には
約１０−１３である。

発色現像温度は通常１５°Ｃ以上であり、−数的には２
０°Ｃ〜５０℃の範囲である。迅速現像のｔ；めには３
０℃以上で行うことが好ましい。又、従来の処理では３
分〜４分であるが、迅速処理を目的とした本発明の発色
現像時間は一般的には２０秒〜６０秒の範囲で行われる
のが好ましく、より好ましくは３０秒〜５０秒の範囲で
ある。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発色現像後、漂
白処理、定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同
時に行ってもよい。

定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。

又、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい
し、両者を併用してもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが実施の
態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 紙支持体の片面にポリエチレンを、別の面の第１層側に
酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支
持体上に表−１で示す構成の各層を塗設し、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を作製した。塗布液は下記の
如く調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ　−１）　２６．７ｇ、スティン
防止剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴｌ）ｌｏｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）８．５
ｇに酢酸エチル６０ｍ（２を加え溶解し、この溶液を１
０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１５ｍ（
２を含有する１０％ゼラチン水溶液３００ｍＱにホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散
液を作製した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀１０モル％、
臭化銀９０モル％）及び塗布用ゼラチン溶液と混合して
第１Ｎ塗布液を調製した。

第３層塗布液 マゼンタカプラー（Ｍ−１）３０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）　２０ｇ　、　　（ＳＴ−３）　７．５ｇ
、スティン防止剤（ＨＱ　　ｌ　）　０．８５ｇを高沸
点有機溶媒（ＤＢＰ）２４ｇに、酢酸エチル５０＋ｎ（
２を加え溶解し、この溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム２５ｍ４を含有する５％ゼラチン水
溶液４００ｍｆｆにホモジナイザーを用いて乳化分散さ
せてマゼンタカプラー分散液を作製した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀２０モル％、
臭化銀８０モル％）及び塗布用ゼラチン溶液と混合して
第３層塗布液を調製しＩ：。

第５層塗布液 シアンカプラー（Ｃ−１）　７ｇ、　　（Ｃ−２）　ｌ
Ｏｇ　。

色素画像安定化剤（ＳＴ−４）８ｇ、スティン防止剤（
ＨＱ　−１）　０．４ｇ及び高沸点有機溶媒（ＨＢ−ｌ
　）８ｇに、酢酸エチル４０ＩＩ１１２を加え溶解し、
この溶液を１０％アルキルナフタレンスルホン酸ナトリ
ウム１０−を含有する１０％ゼラチン水溶液３００ｍ１
ｌにホモジナイザーを用いて乳化分散させて、シアンカ
プラー分散液を作製した。

この分散液を赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀３０モル％、
臭化銀７０モル％）及び塗布用ゼラチン溶液と混合して
第５層塗布液を調製した。

第２層、第４層、第６層、第７層塗布液も、表−１に示
すように上記第１層塗布液と同様の方法で調製した。又
、ゼラチンの硬膜剤として、下記化合物（Ｈ−１）を添
加した。

表−１ （１） 表−１ （２） −１ Ｏ Ｔ−１ Ｔ−２ し１１３ Ｔ−３ ＶＰ （ポリビニルピロ リ ドン） Ａ ■ 　１ −２ −２ −３ この塗布試料を試料ｌとし、次にこの試料ｌの第３層の
マゼンタカプラー（Ｍ−１）及びゼラチン量、第５層の
シアンカプラー（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及びゼラチン量
を表−２に示すように代えた以外は試料１と同様にして
、試料２〜１２を作製し　Ｉこ　。

表−２ ゼラチン量はｇ　／　ｍ　”で示す。

得られＩ；試料を感光針ＫＳ−７（コニカ株式会社製）
を使用してウェッジ露光し、以下の発色現像処理工程に
従って処理した後、以下の評価を行った。

［処理工程］　　　　時　間　　　　　温　度発色現像
　　　３分３０秒　　　温度３３°Ｃ漂白定着　　　１
分３０秒　　　温度３３°Ｃ水　　洗　　　３分　　　
　　温度３３℃発色現像液処方 Ｎ−エチル−Ｎ・β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミンｖｉＬ酸塩 炭酸カリウム 臭化ナトリウム 無水亜硫酸ナトリウム ベンジルアルコール ジエチレントリアミン五酢酸 トリエタノールアミン ジエチレングリコール 水を加えてｌαとし、水酸化ナトリ ４．９ｇ ２．０ｇ ２５．０ｇ ０．６ｇ ２．０ｇ ３ｍＱ ３．０ｇ １０．０ｇ ＩＱ、Ｏｇ ラムでｐｌ（ ｉｏ、ｏに調整する。

漂白定着液処方 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　６，０ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００　ｇ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１０　ｇメタ重亜ｖ
ＬＷ１ナトリウム　　　　　　　　３ｇ水を加えてＩＱ
とし、アンモニア水でｐＨ７，０に調整する。

〈ＦＭ褪色性〉 得られた試料を屋外で日光下（’ＩＩ露台）に１カ月間
保存し、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）
を求めることにより評価した。

〈暗褪色性〉 得られた試料を８５℃、６０％ＲＨ条件下に２０日間保
存し、初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を
求めることにより評価した。

く色　調〉 カラーチャート（マクベス社製）をコニカカラーｃｘｎ
　１ｏｏｃコニカ製）で撮影、現像したネガフィルムを
用い、グレースケール部の色調を合わせた後、各試料に
露光、処理して得られｔ；プリントの各色相における色
再現性を目視評価した。

Ｏ・・・オリジナルに近い濁りのない色再現△・・・や
や濁りのある色再現 ×・・・濁りのある色再現 表−３より明らかなように、試料１のカプラーの組合せ
では色調の点で劣り、試料２〜４でマゼンタカプラーを
変更することによって、色調はかｋり改良されるものの
、目視でやや濁っているように見え十分でない。

これに対し、試料５，６のように本発明のカプラーの組
合せにすると、色再現性の点で大変優れ、目視でも濁り
は殆ど見られない。

画像保存性の点では、試料２，３，８．９のカプラー組
合せはマゼンタの明褪色性が極端に劣って３色褪色カラ
ーバランスを崩してしまい、試料１．４．７のカプラー
の組合せは、シアンの暗褪色性がマゼンタ、イエローに
やや劣るため、３色褪色カラーバランスは十分とは言え
ない。

これらに対し、本発明の構成である試料５．６゜ｋｌ、
　１２では、明褪色性、暗褪色性共イエロー　マゼンタ
、シアンの褪色率が殆ど同等で、良好な３色褪色バラン
スを示した。

実施例−２ 実施例−１と同じポリエチレンラミネート紙支持体上に
表−４で示す構成の各贋を実施例−１と同様に塗設し、
多層カラー感光材料を作製した。

塗布液は下記の如く調製した。

第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ　−２）　２７−２ｇ、スティン
防止剤（ＨＱ　−１）　０．６７ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）　５ｇ　、　　（ＳＴ−４）　ｌｏｇ及び
高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）８．５ｇに酢酸エチル６０＋
Ｊを加え溶解し、この溶液を１０％アルキルナフタレン
スルホン酸ナトリウム１５ＩｌＩＱを含有する１０％ゼ
ラチン水溶液３００ｍ（２にホモジナイザーを用いて乳
化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９．５モル
％、臭化銀０゜５モル％）及び塗布用ゼラチン溶液と混
合して第１層塗布液を調製した。

第３層塗布液 マゼンタカプラー（Ｍ−１）３０ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−２）　２０ｇ　、　　（ＳＴ−５）　６ｇ、ス
ティン防止剤（ＨＱ　　１）０．８５ｇを高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）２４ｇに酢酸エチル５０ｍＩ２を加え溶解
し、この溶液をｌＯ％ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム２５ｍｆ２を含有する５％ゼラチン水溶液４００
ｍ（２にホモジナイザーを用いて乳化分散させてマゼン
タカプラー分散液を作製した。

この分散液を青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９．５モル
％、臭化銀０６５モル％）及び塗布用ゼラチン溶液と混
合して、第３層塗布液を調製した。

第５Ｎ塗布液 シアンカプラー（Ｃ−１）　７ｇ、　　（Ｃ−２）　Ｌ
ｏｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−４）８ｇ、スティン防
止剤（ＨＱ　−１）　０．４ｇ及び高沸点有機溶媒（Ｈ
Ｂ−１）８ｇ　、　　（ＨＢ−２）　４ｇに、酢酸エチ
ル４０ｍｆｆを加え溶解し、この溶液を１Ｑ％アルキル
ナフタレンスルホン酸ナトリウムｌＯｎ＋Ｑを含有する
Ｎｏ％ゼラチン水溶液３００ｍ１２にホモジナイザーを
用いて乳化分散させて、シアンカプラー分散液を作製し
た。

この分散液を赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀９９，８モル
％、臭化銀０．２モル％）及び塗布用ゼラチン溶液と混
合して、第５層塗布液を調製した。

第２層、第４層、第６層、第７層塗布液も、表−４に示
すように上記第１層塗布液と同様の方法で調製した。又
、ゼラチンの硬膜剤として、実施例−ｌと同様Ｈ−１を
６力ａした。

−２ Ｑ Ｉ−３ この塗布試料分試料２−１とし、次にこの試料２−１の
第３層のマゼンタカプラー（Ｍ−１）及びゼラチン量、
第５層のシアンカプラー（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及びゼ
ラチン量を表−５に示すように代えた以外は試料２１と
同様にして、試Ｎ２−２〜２−１９を作製した。

表−５ ゼラチン量はｇ　／　ｍ　’で示す。

−４ −３ 得られた試料を実施例−１と同様にウェッジ露光し、以
下の発色現像処理工程に従って処理した後、実施例−１
と同様の評価及び発色性の評価を行った。

［処理工程１ 発色現像 漂白定着 安定化 乾　　　燥 時　　間 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ６０秒 温度 ３５．０±０．３℃ ３５、Ｏ±０．５℃ ３０〜３４℃ ６０〜８０℃ 〔発色現像液］ 純水 トリエタノールアミン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 臭化カリウム 塩化カリウム 亜硫酸カリウム ｉ−ヒドロキシエチリデン−１−１− ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 カテコール−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４＝ アミノアニリン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 炭酸カリウム 水を加えて全量をｌＱとし、 ７ｇ ｐＨ＝　１０．１０に調整 ００ｍ１２ ０ｇ ５ｇ ０．０２ｇ ５ｇ ０．３ｇ １．０ｇ １．０ｇ １．０ｇ ４．５ｇ １．０ｇ する。

［漂白定着液］ エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸 チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液） 水を加えて全量を１ｆｆｉとし、炭酸カリ氷酢酸でｐＨ
−５，７Ｊ：調整する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン エチレングリコール １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） 亜硫酸アンモニウム 蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体） 水を加えて全量をｌＱとし、 硫酸又は水酸化力 ０ｇ ５ｇ １００＋ｎ（２ ２７，５ｍ４ ラム又は １．０ｇ １．０ｇ ２．０ｇ １．０ｇ ３、Ｏｇ ３．０ｇ １．５ｇ リウムでｐＨ＝　７．０に調整する。

く発色性〉 得られた各試料の最大濃度（Ｄｍａｘ）をＰ　Ｄ　Ａ　
−６５濃度計（コニカ株式会社製）を用いて測定し求め
た。

表−６の結果より、試料２−１．２−２のカプラーの組
合せでは色調の点で劣り、２−３．２−４、２−６．２
−７．２−１１．　２−１２では、マゼンタカプラーを
変更して色調は、かなり改良されるが、未だ不十分であ
る。

これに対し、上記以外の試料のカプラーの組合せでは、
色再現性の点で優れ、目視でも濁りは殆ど見られない。

画像保存性の点では、試料２−５．２−８〜２−１０は
、マゼンタの明褪色性が極端に劣り、３色褪色カラーバ
ランスを崩してしまう。

これに対し、試料２−１３．２−１４では、明褪色性、
暗褪色性共イエロー　マゼンタ、シアンの褪色率が同等
で良好な３色褪色バランスを示す。しかし、試料２−１
３はマゼンタ、シアンの発色性が劣り、試料２−１４は
、シアンの発色性が十分ではない。

これらに対し、本発明の構成である試料２−１５゜２−
１６．　２−１８．　２−１９のカプラーとゼラチン量
の組合せでは、画像保存性、発色性に遜色がなく、本発
明の構成によってのみ色再現性、３色褪色バランス、発
色性共に良好な性能が得られたことは予測し得ない驚く
べき結果であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、青感光性、緑感光性及び赤感光性ハロゲン
   化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
   おいて、前記赤感光性ハロゲン化銀乳剤層中に下記一般
   式〔 I 〕で表されるシアンカプラーの少なくとも１種
   を含有し、かつ前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層中に下
   記一般式〔II〕で表されるマゼンタカプラーの少なくと
   も１種を含有し、更に感光材料１ｍ＾２当たり１．４ｇ
   以下のバインダーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す
   。Ｒ＾２はバラスト基を表す。Ｚ＿１は水素原子又は発
   色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もし
   くは基を表す。〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は各々、水素原子以
   外の置換基を表し、同一であっても異なっていてもよい
   。Ｚ＿２は複素環を形成するに必要な非金属原子群を表
   し、該複素環は置換基を有してもよい。 Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
   離脱し得る基を表す。〕