JPH02181752A - 新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
写真感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、一般に感光性ハ
ロゲン化銀乳剤及び酸化された発色現像主薬と反応して
色素を形成する、いわゆる色素形成カプラーが用いられ
る。

このうちシアンカプラーとしては、これまで７二ノール
類或いはナフトール類が多く用いられ、これらは例えば
米国特許２．３６９，９２９号、同２，４７４，２９３
号等に記載されている。

しかし、フェノール類及びナフトール類から得られるシ
アン色素画像には色再現上大きな問題があった。つまり
、これらのシアン発色色素においては、吸収スペクトル
の短波長側の切れが悪く、グリーン部、又、一部ブル一
部にも不要な吸収、即ち不整吸収を持っている。そこで
、この問題を解決するために、従来ネガフィルムにおい
てはカラードカプラーによるマスキングにより不整吸収
の補正が行われているが、感度低下を引き起こし好まし
くない。又、リバーサル感材やカラーペーパーの場合、
補正手段があまりなく色再現性をかなり悪化させている
。

又、発色色素が良好な吸収スペクトルを持つ新規なシア
ンカプラーとしてイミダゾール母核を有するカプラーも
欧州特許２４９．４５３号により提案されているが、画
像保存性とりわけ耐熱性が十分でなく、実用に至ってい
ないのが現状である。

〔発明の目的〕

本発明の第一の目的は、新規なシアンカプラーを含有し
、形成されるシアン色素の分光吸収特性が良好な、即ち
短波長側の切れがシャープで、グリーン部及びブル一部
に不整吸収が少ない／蔦ロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第二の目的は、形成されるシアン色素の耐熱性
が十分に改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記
一般式（１）で表されるシアンカプラーを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ，及びＲ２は各々、ベンゼン環に置換しうる基
を表し、ｍはＯ〜５の整数を表し、ｎは０〜４の整数を
表す。ただし、ｍとｎが共にＯとなることはなく、ｍ及
びｎが２以上のとき、複数のＲ１及びＲ３は、それぞれ
同一であっても異なっていてもよい。Ｒ１はアルキル基
又は置換アルキル基を表し、Ｘは水素原子又は発色現像
主薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。

〔発明の具体的構成〕

次に本発明に係る一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーにつ
いて説明する。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ１及びＲ２で表される基はベ
ンゼン環に置換しうる置換基であれば特に制限されない
が、例えばハロゲン原子ならびにシアン、ニトロ、カル
ボキシル、アルキル、アルコキシ、カルバモイル、スル
ファモイル、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボ
ニル、ができる。

Ｒ１及びＲ２で表されるアルキル基としては、炭素原子
数ｌ〜２２の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例
えばメチル、エチル、ブチル、ドデシル基等が挙げられ
る。これらのアルキル基はシクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基も包含し、又置換されていてもよい。好まし
い置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、シアノ基、スルホ基、炭素原子数１〜２
２のアルコキシ基等が挙げられる。

アルコキシ基としては、炭素原子数１〜２２の直鎖又は
分岐のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エトキシ、
ｉ−プロピルオキシ、オクチルオキシ、ドデシルオキシ
基等が挙げられる。

カルバモイル基としては、エチルカルバモイル、ドデシ
ルカルバモイル基の様な非置換のアルキルカルバモイル
基、ジエチルカルバモイル、ブチルオキシプロピルカル
バモイル、ドデシルオキシプロピルカルバモイル基等の
置換アルキルカルバモイル基が挙げられる。

又、スルファモイル基についても同様に、エチルスルフ
ァモイル、ジエチルスルファモイル、ドデシルスルファ
モイル基等の非置換アルキルスルファモイル基、ドデシ
ルオキシプロビルスル７アモイル基等の置換アルキル嗣
スルファモイル基が挙げられる。

７　ＩＪ　−ルカルバモイル基としては、フェニルカル
バモイル基ヤ置換すれたフェニルカルバモイル基が、ア
リールスルファモイル基としては、フェニルスルファモ
イル基や種々の置換されたフェニルスルファモイル基が
挙げられる。

又、アセチル、ベンゾイル、ブタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル基等のアシル基、アセトキシ、ラウロイル
オキシ、ブタンスルホニルオキシ基等のアシルオキシ基
、エトキシカルボニル、ｉ−プロピルオキシカルボニル
、２−エチルへキシルオキソカルボニル基等のアルコキ
シカルボニル基が挙げられる。

−ＮＨＣＯＲ，基は炭素原子数１〜２２のアルキルアミ
ド基を表し、非置換アルキルアミド基の代表例としては
、アセトアミド、ブタンアミド、ラウリルアミド、ステ
アリルアミド基等が挙げられる。又、シクロヘキサンカ
ルボンアミド基の様な脂環式アミド基でもよく、又、２
−エチルヘキサンアミド基の様な分岐構造でもよく、又
不飽和結合を含んでいてもよい。

置換アルキルアミド基としては、モノクロルアセトアミ
ド、トリクロロアセトアミド、パーフルオロブタンアミ
ド基等のハロゲン置換アルキルアミド基やｍ−ペンタデ
シルフェノキシアセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ペンタンアミド、α−（２，４−ジ
−ｔ−アシルフェノキシ）アセトアミド、０−クロルフ
ェノキシミリスチン酸アミド基のごときフェノキシ置換
アルキルアミド基等が挙げられる。

又、−ＮＨＣＯＲ，基はアリールアミド基を表し、代表
的にはベンツアミド、ナフトアミド基等の非置換アリー
ルアミド基が、又置換アリールアミド基としては、ｐ−
Ｌ−ブチルベンツアミド、ｐ−メチルベンツアミド基等
のアルキル置換ベンツアミド基、ｐ−メトキシベンツア
ミド、０−ドデシルオキシベンツアミド基等のアルコキ
シ置換ベンツアミド基、ｐ−アセトアミドベンツアミド
、ｍ−ラウロイルアミドベンツアミド、ｍ−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンツアミド
基等のアミド置換ベンツアミド基、０−ヘキサデカンス
ルホンアミドベンツアミド、ｐ−ブタンスルホンアミド
ベンツアミド基等のスルホンアミド置換ベンツアミド基
等が代表的に挙げられる。

−ＮＨＣＯＯＲ，基は炭素原子数１〜２２の置換又は非
置換のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、代表例と
してはエトキシカルボニルアミノ、ｉ−プロポキシカル
ボニルアミノ、オクチルオキシカルボニルアミノ、デシ
ルオキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニルアミ
ノ基等が挙げられる。又、−ＮＨＣＯＯＲ，基はアリー
ルオキシカルボニル基も表し、この代表例としてはフェ
ノキシカルボニル基が挙げられる。

ノ基を表し、代表的にはジメチルカルバモイルアミノ、
ジエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。

−ＮＨＳＯ□Ｒ１基はアルキルスルホンアミド基又はア
リールスルホンアミド基を表す。

アルキルスルホンアミド基としては、メタンスルホンア
ミド、ブタンスルホンアミド、ドデカンスルホンアミド
基等の炭素原子数１〜２２の非置換アルキルスルホンア
ミド基、ベンジルスルホンアミド基の様な置換アルキル
スルホンアミド基等が挙げられる。

又、アリールスルホンアミド基としては、ベンゼンスル
ホンアミド、ナフタレンスルホンアミド基等の非置換ア
リールスルホンアミド’Ｉｔｓ　、又ハル−トルエンス
ルホンアミド、２，４．６−ドデシルベンゼンスルホン
アミド基ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基等のア
ルキル置換ベンゼンスルポンアミド基、ｐ−ドデシルオ
キシベンゼンスルポンアミド、ブチルオキシベンゼンス
ルホンアミド基等のアルコキシ置換ベンゼンスルホンア
ミド基などの置換アリールスルホンアミド基を挙げるこ
とができる。

表し、代表例としてはジメチルスルファモイルアミノ、
ジブチルスルファモイルアミノ基等のジアルキルスルフ
ァモイルアミノ基が好ましい。

Ｒ１で表されるアルキル基としては、炭素原子数１〜２
２の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、オクチル、ドデシル基等が挙げら
れる。これらのアルキル基は、シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基も包含する。Ｒ８で表される置換アルキ
ル基としても炭素原子数１〜２２の直鎖又は分岐の置換
アルキル基が好ましく、好ましい置換基としてハロゲン
原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、ス
ルホ基、炭素原子数ｌ〜２２のアルコキシ基等が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素
等）及びヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アル
コキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、
アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキ
シ、アルキルチオ、メルカプト、アリールチオ、複素環
チオ、アルコキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、
置換アミン、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、スルホン
アミド、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、カルボキシル等の各基が挙げら
れるが、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である
。

一般式（Ｉ）で表される化合物の中、より好ましいもの
として一般式（ＩＩ）の化合物が挙げられる。

一般式（ＩＤ 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１，ｍ及びｎは、一般式（Ｉ）に
おけるものと、それぞれ同義であり、Ｒ１はアルキル基
、アリール基、　ＣＯＲイ５Ｏ２Ｒイを表す。

Ｒ６で表されるアルキル基、アリール基としては、一般
式（Ｉ）において説明したアルキル基、アリール基を具
体的に挙げることができる。又びＲ５は一般式〔Ｉ〕に
おけるものと、それぞれ同義である。

以下に本発明に用いられるシアンカプラーの代表的具体
例を示すが、本発明はこれによって限定本発明のシアン
カプラーは、ヘミッシェ・ベリヒテ　（Ｃｈｅｍｉｓｃ
ｈｅ　Ｂｅｒｉｃｈｔｅ）、　３４巻、　６３９〜６４
２頁（１９０１年）、Ｆｒａｎｇ　Ｋｕｎｋｅｌｌによ
って報告された方法に準じて合成することができる。

又、アルコキシベンズアミジンは特公昭６１３９９４７
号に記載の方法に準じて合成することができる。代表的
合成例を以下に示す。

化合物例（１６）の合成 ｏ−（α−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）−β
−メチルブタンアミド）−α−ブロモアセトフェノン５
．３０ｇと０−エトキシベンズアミジン８．２５ｇをク
ロロホルムｌｏｏｍＱに加え、室温４８時間撹拌した。

析出した結晶を濾別し、濾液を水で洗浄して硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、濃縮した。アセトン１００ｍｆ２
ヲ加え、濃塩酸５ｖ２を滴下した。放冷後析出した結晶
を濾取した。白色粉末状の結晶４．４ｇが得られた。

次にこの結晶をｌｏｏｍ（２の酢酸エチルに懸濁し、１
０％アンモニア水を結晶が完全に解けるまで加えた。

中性になるまで水洗し、有機層を硫酸マグネシウムで乾
燥し溶媒を留去することによりアモルファスの白色固体
３．９ｇを得た。

この固体を酢酸エチル１００ｍ１２に溶かし、Ｎ−クロ
ロコハク酸イミド０．８８ｇを加えて室温で３０日間反
応させた。濃塩酸３ｍαを加え、濃縮してアセトン２０
ｍ１２を加え放置した。析出した固体を濾取し、酢酸エ
チルに溶かしてアンモニア水で洗浄し、処理することに
よりアモルファスの固体を１．２ｇ得た。

ＮＭＲ及びＭａｓｓスペクトルより上記化合物であるこ
とを確認した。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル肖り２　Ｘ
　１０−”〜８　Ｘ　１０−’モル、好ましくはｌＸｌ
０−２〜５　Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることがで
きる。

本発明のカプラーは２種以上を組み合わせて用いること
ができ、又他の種類のシアンカプラーと併用することも
できる。

本発明のカプラーは、固体分散法、ラテックス分散法、
水中油滴乳化分散法等、種々の方法を用いてハロゲン化
銀写真感光材料へ添加することかできる。例えば水中油
滴乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を通常、ト
リクレジルホスフェート、ジブチルフタレート等の沸点
約１５０°Ｃ以上の高沸点有機溶媒に、必要に応じ酢酸
エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点及び／又は水溶
性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親
水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散した後
、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーの
ネガ、ポジ及びリバーサルフィルムならびにカラー印画
紙などに適用することができるが、とりわけ直接鑑賞用
に供されるカラー印画紙に適用した場合に本発明の効果
が有効に発渾される。

このカラー印画紙を初めとする本発明のハロゲン化銀写
真感光材料は、減色法色再現を行うために写真用カラー
として、本発明のマゼンタ、シアンカプラー及びイエロ
ーカプラーを、それぞれ含有する緑感性、赤感性及び青
感性の乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層
数及び１順で積層した構造を有しているが、該層数及び
１順は重点性能、使用目的によって適宜変更してもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、セレン増感法、還元
増感法、貴金属増感法などにより化学増感される。又、
写真業界において増感色素として知られている色素を用
いて所望の波長域に光学増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、色カブリ防止
剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテックス、紫外線吸収
剤、ホルマリンスカベンジャ−媒染剤、現像促進剤、現
像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤、
界面活性剤等を任意に用いることができる。

本発明においては、当業界で用いられる任意の処理を行
うことができ、例えば発色現像処理、漂白、定着或いは
漂白定着、安定、水洗、停止等の処理を行うことができ
る。

〔発明の具体的効果〕

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、新規なンアンカ
ブラーを含有するので形成されるシアン色素の分光吸収
特性が良好であり、すなわち短波長側の切れか良く、グ
リーン部及びブル一部に不整吸収が少なく、色再現性に
優れている。更に画像保存性、とりわけ耐熱性に優れて
いる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 下記比較カプラーＣＣ−１１０ｇ、ジブチルフタレート
　Ｌｏｇ及び酢酸エチル２０ｍ＋２を５０°Ｃに加熱し
て完全に溶解し、この溶液をゼラチンＬｏｇとアルカノ
ールＸＣ（ジイソプロピルナフタレンスルホンナトリウ
ム、デュポン社製）　０．４ｇを含む水溶液１００ｍＱ
と混合し攪拌した後、超音波で微細に乳化分散した。こ
のカプラー分散液を塩臭化銀（塩化銀含有率９９％）３
５ｇとゼラチン４０ｇを含む写真用乳剤４００ｇに添加
し、硬膜剤として２．４−ジクロ口６−ヒドロキシ−ｓ
−トリアジンナトリウムの２％水溶液を４０ｍ（２加え
た後、ｐＨを６．０に調整し、下引済のトリアセチルセ
ルロース系フィルムベース上に均一に塗布し、これを試
料Ｎｏ、ｌとした。

次いで、カプラーＣＣ−１の代りに同モルのカプラーＣ
Ｃ−２又は本発明のシアンカプラーを用いる以外は試料
Ｎｏ、１と同様の試料Ｎｏ−２，３＋４及び５を作製し
た。

比較カプラーＣＣ−１ ｆｆ 比較カプラーＣＣ−２ ｒθ これらの試料をセンシトメトリー用のウェッジを用いて
露光した後、次の処理工程に従い発色現像、漂白定着及
び安定化処理を行ない、感度及び最高濃度を求めた。

又、各処理済み試料を６０°Ｃ１相対湿度５０％の条件
下に２１日間放置してシアン画像の耐熱性を調べた。得
られた結果を表−１に示す。

処理工程 発色現像　　　３５°Ｏ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｏ４５秒 安゛定化　　　３５°Ｃ１分３０秒 乾　　　燥　　　６０〜８０°Ｃ２分 各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液１ 純　　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８００ｍ１２トリエタノールアミン　　　　
　　　　　　１１ｍ１２Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシル
アミン （８５％水溶液）　　　　　　　　　　　　　６ｍＱ塩
化カリウム　　　　　　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０ｇテトラポリ燐酸ナトリ
ウム　　　　　　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホン アミドエチル−３−エチル−４− アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　５．２ｇ純水を加
えてＩＱとし、２０％水酸化カリウム又は１０％希硫酸
でｐＨ＝　１０．１に調整する。

［漂白定着液） 純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍ＋２エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ
） アンモニウム　　　　　　　　　　　　６５ｇエチレン
ジアミン四酢酸−２−ナトリウム　５ｇチオ硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　６０ｇ亜硫酸水素ナトリウム
　　　　　　　　　ｌｏｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　２ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　１０ｇ純水を加えてＩＬ：ｌとし、希硫酸で￥）Ｈ
−５，６に調整する。

［安定化液］ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ、０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２．０ｇ純水を
加えて１１２とし、硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝　
７．０に調整する。

＊１　初濃度１．０の部分の耐熱試験後の濃度。

表−１の結果から明らかなように、シアンカプラーとし
て本発明のカプラーを用いＩ；試料は、いずれも最高濃
度も高く、色画像の耐熱安定性にも優れた効果を奏する
。

実施例−２ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 中性法、同時混合法により、表−２に示すハロゲン化銀
乳剤を調製した。

表−２ ハロゲン化銀１モル当り２ｍｇ添加 ハロゲン化銀１モル当り５Ｘ１０−’モル添加ハロゲン
化銀１モル当り０．９ミリモル添加ハロゲン化銀１モル
当り０．７ミリモル添加ハロゲン化銀１モル当り０．２
ミリモル添加それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終
了後に乳剤安定剤として下記に示す５ＴＢ−１をノ＼ロ
ゲン化銀１モル当り、５×１０″−３モル添加した。

（ＳＤ−１） （ＳＤ−３） （ＳＴＢ−１） Ｈ （ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料の作製）次いで
以下の層１〜７を両面をポリエチレンで被覆した紙支持
体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料６〜１０を作製した。（なお、以下の実施例
において、添加量は感光材料１ｍ！当りの量で示す。） 層１・・・ゼラチン（１，２ｇ）と０．２９ｇ　（銀換
算、以下同じ）の青感光性／１０ゲン化銀乳剤（Ｅｍ　
−１）と０．７５ｇの下記イエローカプラー　（Ｙ−１
）、０．３ｇの光安定剤ＳＴ−１及び０．０１５ｇの２
，５−ジオクチルハイドロキノン　（ＨＱ−１）を溶解
しｆ；０．３ｇのジノニルフタレート（ＤＮＰ）とを含
有している層。

層２・・・ゼラチン　（０，９ｇ）と０．０４ｇのＨＱ
−１を溶解した０、２ｇのジオクチルフタレート　（Ｄ
ＯＰ）とを含有している層。

層３・・・ゼラチン　（１，４ｇ）と０．２ｇの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−２）と０．５ｇのマゼン
タカプラー（Ｍ−１）、０．２５ｇの光安定剤（ＳＴ−
２）及び０．ＯＩｇの８０−１を溶解した０、３ｇのＤ
ＯＰと６ｍｇの下記フィルター染料（ＡＩ−１）とを含
有している層。

層４・・・ゼラチン（１，２ｇ）と下記の０．６ｇの紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）及び０．０５ｇ（７）ＨＱ−１
ヲ溶解シｔ；０．３ｇのＤＮＰとを含有している層。

層５・・・ゼラチン　（１，４ｇ）と０．２０ｇの赤感
光性ノ＼ロゲン化銀乳剤（Ｅｍ　−３）と０．７ミリモ
ルの表−２に示すシアンカプラー、０．０１ｇのＨＱ−
１を溶解した０、３ｇのＤＯＰとを含有している層。（
但し、比較のＣＣ−１は０．９ミリモル） 層６・・・ゼラチ”／　（１，１ｇ）と０．２ｇノＵＶ
−１を溶解した０、２ｇのＤＯＰと５ｍｇの下記フィル
ター染料　（ＡＩ−２）とを含有している層。

層７・・・ゼラチン　（１，Ｏｇ）と０．０５ｇの２．
４−ジクロロ−６−ヒトロキシトリアジンナトリウムと
を含有している層。

（Ｍ−１） （ＳＴ−１） （ＳＴ−２） （ＡＩ−１） 得られた試料を感光計（コニカ株式会社製ＫＳ−７型）
を使用して、赤色光によりウェッジ露光し、以下の処理
工程に従って発色現像処理した後、光学濃度計（コニカ
株式会社製ＰＤＡ−６５型）を用いて赤感光性乳剤層の
最高濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

又、カラーチエッカ−（マクベス社製）をコニカカラー
〇Ｘ−１００（コニカ株式会社製）で撮影・現像して得
られたネガフィルムをグレ一部の色調を合わせた後、上
記試料６〜ｌＯにプリントして各色相における色再現性
を評価した。結果を併せて表−３に示す。

〔処理工程〕

温　　　度 ３４．７±０．３℃ ３４．７±０．５°０ ３０〜３４℃ ６０〜８０℃ 発色現像 漂白定着 安定化 乾　　　　燥 〔発色現像液〕 純水 トリエタノールアミ ン 時　　間 ４５秒 ４５秒 ９０秒 ６０秒 ００ｍＱ ｇ ＮＮ−ジエチルヒドロキシルアミン 塩化カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミエチル−３−
メチル−４−アミノアニリ硫酸塩 テトラポリ燐層ナトリウム 炭酸カリウム 亜硫酸カリウム 蛍゛光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホ
ン酸誘導体） 純水を加えて全量をｌＱとし、ｐＨ る。

〔漂白定着液〕

エチレンジアミン四酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩 エチレンジアミン四酢酸 チオ硫酸アンモニウム　（７０％溶液）亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液） 水を加えて全量をｌＱとし、炭酸カリ 氷酢酸でｐ１５．７に調整する。

１０．２に調整す ｇ ｇ ト ン ｇ ｇ ０ｇ ０．２ｇ ｇ ０ｇ ｇ ００ｍＱ ２７．５ｍｆｆ ラム又は 〔安定化液〕 ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加え
てＩＱとし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨを７．０
に調整する。

表−３ 色再現性は目視による３段階評価である。

Ｏ：色再現性（色相、彩度）が良好 ６２色再現性（／／　　　１１　）が稍不良×　：色再
現性（／／　　　１１　）が不良比較シアンカプラー（
ＣＣ−３） Ｃａ 表−３の結果からも明らかなように、本発明外のシアン
カプラーを用いた試料６に対して、シアンカプラーを本
発明のイミダゾール系カプラーに代えた試料７〜１０は
、グリーン、レッド、マゼンタ、シアンの各色相におい
て色再現性の向上が認められ、とりわけグリーンの明度
が上昇し、より本来の色に近づいていることがわかる。

更に本発明の試料は赤感性層で高い最高濃度が得られ発
色性にも優れていることがわかる。

実施例−３ 背面帯電防止処理をした後、無水マレイン酸と酢酸ビニ
ル共重合体で下引き加工したトリアセチルセルロースフ
ィルム支持体上に下記組成の各層を支持体側より順次塗
布して試料１１を作製した。

添加量は特に記載がない限りハロゲン化銀１モル当たり
のものを示す。

く背面帯電防止処理〉 背面１層ニステアリン酸　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２ジ
アセチルセルロース　　ｌｏｍｇ／ｍ”アルミナゾル　
　　　　　　Ｉｇ／ｍ”背面２層ニジアセチルセルロー
ス　　５０　ｍ　ｇ　／　ｍ　２ステアリン酸　　　　
　　　１０ｍｇ／ｍ２シリカマット剤（平均粒径３μ） ５０ｍｇ／ｍ２ く支持体上〉 第１層：ハレーション防止層 紫外線吸収剤−２０，３ｇ／ｍ２．紫外線吸収剤−３０
，４ｇ／ｍ”、黒色コロイド銀　０．２４ｇ／ｍ”　、
ゼラチン　　　２．７ｇ／ｍ” 第２層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　Ｏ，１ｇ／
ｍ２゜ゼラチン　１．０ｇ／ｍ” 第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．
３５μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ　ｌから
なる単分散乳剤（乳剤Ｉ）・・・銀量０．５ｇ／ｍ”増
感色素−４・・・７．６Ｘ　１０−’モルカプラーＣＣ
−４・０．１モル、ゼラチン　０−９ｇ／ｍ２第４層：
高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層平均粒径０．７５１　
Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ１からなる単分散乳
剤（乳剤■）・・・銀量０．８ｇ／ｍ”増感色素−４・
・・３．２Ｘ　１０−’モルカプラーＣＣ−４−０，２
モル、ゼラチン　１．７５ｇ／ｍ”第５層：中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　１．Ｉｇ
／ｍ２ゼラチン　０．９ｇ／ｍ” 第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤工・・・
銀量　１．Ｏｇ／ｍ” 増感色素−５・・・６．６Ｘ　ｔｏ−’モル増感色素−
６・・・０．６Ｘ　１０−’モルカプラーＭ−２・０．
０５モル、ゼラチン　（）、８ｇ／ｍ”第７層：高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層乳剤■・・・銀量１．ｏｇ／
ｍ２ 増感色素−５・・・２．７６Ｘ　１０−’モル増感色素
−６・・・０．２３Ｘ　ｔｏ−’モルカプラーＭ−２・
、−０，１５モル、ゼラチン　１．５ｇ／＋ｎ”第８層
：中間層 第５層と同じ 第９層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　０．１ｇ／ｍ”、ゼラチン　０．９ｇ
／ｍ２２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０−
１ｇ／ｍ”第１θ層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
平均粒径０．Ｄｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇＢｒ
　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０．４
ｇ／ｍ”分光増感色素−７・・・２．６５Ｘ　１０−’
モル　カプラーＹ−２＝−０．３モル、ゼラチン　ｌ、
３ｇ／ｍ”第１１層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層
平均粒径　１．０μｍ　Ａｇ１２．５モル％を含むＡｇ
Ｂｒ　Ｉからなる単分散乳剤（乳剤■）・・・銀量　０
．８ｇ／ｍ”分光増感色素−７・・弓、５９Ｘ　１０−
’モル、カプラーＹ−２−０．３モル、ゼラチン　２．
１ｇ／ｍ”第１２層：第１保護層 紫外線吸収剤−２０，３ｇ／ｍ２．紫外線吸収剤−３０
，４ｇ／ｍ２．ゼラチン　１．２ｇ／ｍ”、　２．５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　Ｏ８Ｉｇ／ｍ” １１３層：第２保護層 平均粒径０．０６μｍＡｇ１１モル％を含むＡｇＢｒ　
Ｉからなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤・・・銀量
０．３ｇ／ｍ”、ポリエチルメタクリレート粒子（直径
１．５μｎ＋）、ゼラチン　０．７ｇ／ｍ”およヒｊ１
％Ｗ活性剤−１ 尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界
面活性剤を添加した。又、カプラーの溶媒としてトリク
レジルホスフェートを用いた。

なお、乳剤はすべて単分散性の８面体乳剤であり、０．
０９５μｍあるいは０．２５μｍの種乳剤（平均沃化銀
含有率２モル％）を４５°Ｃにてアンモニア存在下ＰＡ
ｇ、　ｐＨをコントロールしたダブルシェド法により成
長させたものである。コア、中間層及びシェルの沃化銀
含有率は添加するハロゲン化銀の組成を変更することに
より行った。

コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤の成長には特開昭５９
−５２２３８号、同６０−１３８５３８号、同５８−４
９９３８号、（試料を作るのに使用した化合物） 紫外線吸収剤−２ 紫外線吸収剤−３ 増感色素 増感色素−５ 増感色素−６ カプラーＹ−２ 増感色素−７ ゼラチン硬化剤−１ カプラーＣＣ−４ Ｈ 界面活性剤−１ Ｎａ カプラーＭ−２ Ｃ４Ｈ。

次に、第３層および第４層のカプラーＣＣ−２に代えて
、本発明のカプラーを用いた他は試料１１と同様にして
試料１２〜Ｉ５を作製した。

試料１１〜１５にカラーチエッカ−（マクベス社製）を
撮影し、以下に示すカラー現像処理を行った。

処理温度 ３８℃（±０．３） ３８°Ｃ（±０．３） ３８℃（±０．３） ３８℃（±０．３） ３８℃（±０．３） ３８℃（±０．３） ３８℃（±０．３） ３８℃（±０．３） 常　　温 処理工程　　　処理時間 第１現像　　　　６′ 水　　　　洗　　　　　　　２′ 反　　　　転　　　　　　　２′ 発色現像　　　　６′ 調　　　　整　　　　　　　２′ 漂　　　　白　　　　　　　　　６　′定　　　　着　
　　　　　　４′ 水　　　　洗　　　　　　　４′ 安　　　定　　　　　　　ビ 乾　　　　燥 第１現像液 テトラポリ燐酸す 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン拳モノスルフォネート 炭酸ナトリウム（１水塩） １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ト　　リ　　ウ　ム ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２．５ｇ １．２ｇ 沃化カリウム（０，１％溶液） 水を加えて 反転液 ニトリロトリメチレンホスホン酸 ・６す訃すウム塩 塩化第１錫（２水塩） ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 第３燐酸ナトリウム（２水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−メチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− ｍＱ １０００ｍ１２ ｇ ｇ Ｏ，１ｇ ｇ ５ｍｆｆ １０００ｍ１２ ｇ ｇ ６ｇ ｇ ０ｍ１２ ｇ １．５ｇ メチル−４−アミンアニリン硫酸塩 エチレンジアミン 水を加えて 調整液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂白液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム（２水塩） 臭化カリウム 水を加えて 定着液 チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸ナトリウム １ｇ ｇ １０００ｍ１２ ２ｇ ｇ ９．４ｍ１２ ｍ１２ １０００ｍ１２ ２．０ｇ １２０．０ｇ １００．０ｇ １．０Ｑ ８０．０ｇ ５．０ｇ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１．ｏｆｆ安定液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５．０ｍＱ
コニダックス（コニカ株式会社）　　　　　５．０ｍ１
２水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆｆ上
記で処理された各試料について各色相における色再現性
を評価した結果を表−４に示す。

色再現性の評価は表−３と同じ 表−４において、本発明外のシアンカプラーを用いた試
料１１に対して、シアンカプラーを本発明のイミダゾー
ル系カプラーに代えた試料１２〜１５は、いずれもグリ
ーン、レッド、マゼンタ、シアンの各色相において色再
現性の向上が認められ、とりわけグリーンの明度が上昇
し、 より本来の色に近 づいていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層に下記一般式〔 I 〕で表さ
   れるシアンカプラーを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々、ベンゼン環に置換し
   うる基を表し、ｍは０〜５の整数を表し、ｎは０〜４の
   整数を表す。ただし、ｍとｎが共に０となることはなく
   、ｍ及びｎが２以上のとき、複数のＲ＿１及びＲ＿２は
   、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ＿３
   はアルキル基又は置換アルキル基を表し、Ｘは水素原子
   又は発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基
   を表す。〕