JPH0313256B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、たとえば農林業用・濃演芸用、食品
包装用等の利用分野において優れた防曇性、防霧
性及びそれらの性質に優れた持続性を示す防曇性
合成樹脂フイルムの製造に適した防曇剤に関す
る。 熱可塑性合成樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの如き
ビニル系やオレフイン系の樹脂類のフイルム類乃
至シート類（本明細書においてこれらをフイルム
と総称する）は、食品包装用や農業被覆用、その
他の資材として広く利用されている。しかしなが
ら、このような熱可塑性合成樹脂は本来疎水性が
大であつて、その利用に際して、フイルム表面に
凝縮した水分が微細水滴となつてフイルムの表面
を覆い曇りを生ずるため、利用に際してトラブル
のあることが知られている。 例えば、これらのフイルムを農作物栽培用被覆
材として用いた場合、土壌中から蒸発した水分が
フイルム表面に凝縮して生ずる水滴による曇り
が、太陽光線の透過を妨げて植物の成育不良をま
ねいたり、また水滴が作物上に落下して幼芽を痛
めたり、作物に対して病害発生のもとになるなど
のトラブルを生ずる。 従来、かかるトラブルを防ぐため、フイルムに
防曇剤として界面活性剤、例えばソルビタン脂肪
酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、グリ
セリン脂肪酸エステル等の添加物を練り込んだ防
曇性合成樹脂フイルムが一般に用いられている。
特に、農業用に用いる場合には、長期間継続して
使用するので、防曇持続性に富んだフイルムが好
ましく、また、作物の成育病害の点からは防曇性
（漏れ）の良いフイルムが好ましい。 このため防曇性が良く且つその持続性に優れた
フイルムを製造するために、一般に、防曇剤を多
量に添加するか或いはフイルム内部より表面へ移
行速度の異なる防曇剤を２種以上併用することが
試みられている。しかしながら、前者、すなわ
ち、防曇剤を多量添加することは、成形加工時に
多量使用することが極めて困難であるばかりでな
く、ブリードの不都合な増大等によるフイルム透
明度の低下、その他の好ましくない結果を生ずる
ので、ある程度以上に防曇剤を増量するのは実際
的でない。また後者については、理想的な効果の
ある防曇剤がまだ見い出されていないのが現状で
ある。 従来、塩化ビニル系合成樹脂フイルムの無滴改
質法に使用する防曇剤として、ソルビタン脂肪酸
エステルにプロピレン−、ブチレン−もしくはフ
エニレン−オキサイドを0.1〜3.0モル縮合させて
得られる化合物が提案されている（特公昭48−
81748号公報参照）。 しかしながら、その改善の程度は必ずしも充分
満足し得るものでなく、一層の改善が望まれてい
る。 本発明者等は、防曇性の望まれる広い利用分野
において利用でき、且つ優れた防曇効果とその優
れた持続性を示す防曇剤を提供すべく研究を行つ
てきた。 その結果、或る種の多価アルコール、高級脂肪
酸、およびアルキレンオキサイドの三反応成分の
ほかに、更に或る種の二塩基酸及びポリアクリル
酸よりえらばれた少なくとも一種を必須反応成分
とする反応成分の組み合わせから導かれた反応生
成物（エステル化合物）が、優れた漏れ特性及び
その優れた持続性を熱可塑性合成樹脂フイルムに
賦与し、更に、栽培用ビニルハウスにおける霧発
生現象の発生防止効果及び該効果の持続性を示
し、また、優れた初期防曇性、高温防曇性及び防
温防曇性を有することを見出し本発明を完成し
た。 本発明者等の検討によれば、後に比較試験と共
に参考例に示すように、従来、慣用のソルビタン
高級脂肪酸エステルや該エステルとポリアルキレ
ンオキサイドとの反応生成物に比して、本発明の
防曇剤は、格段に優れた防曇性及びその持続性と
共に、防霧発生性及びその持続性においても著し
く優れた作用効果を発揮するというユニークな性
質を熱可塑性合成樹脂フイルム、殊に塩化ビニル
系樹脂フイルムに賦与しうることが判明した。 かくして、本発明は、下記の成分： ａ ソルビトール及び／又はグリセリン、 ｂ エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオ
キサイド、 ｃ ステアリン酸、並びに ｄ C₄〜C₆飽和脂肪族二塩基酸、（すなわち、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸）グルタミン
酸及び２−エチルヘキシルアクリレート／２−
ヒドロキシエチルアクリレート／アクリル酸共
重合オリゴマーより選ばれる少なくとも１種 の反応生成物を有効成分として含有することを
特徴とする熱可塑性合成樹脂成形品用防曇剤を
提供するものである。 本発明の防曇剤は、上記ａ〜ｄの各成分を、任
意の組合せ及び／又は反応順序で反応させること
により製造することができる。 例えば、ａ成分とｂ成分とを予めそれ自体公知
の手段で付加反応させて得られるポリオキシアル
キレン多価アルコールエーテルと、ｃ成分及びｄ
成分とを反応させるか；或いは例えば、ａ成分と
ｂ成分とをそれ自体公知の手段で付加反応させ、
得られるポリオキシアルキレン多価アルコールエ
ーテルとｃ成分とをそれ自体公知の手段で反応さ
せ、次にｄ成分とそれ自体公知の手段で反応させ
るか；或いは例えば、ａ成分とｂ成分とをそれ自
体公知の手段で付加反応させ、得られるポリオキ
シアルキレン多価アルコールエーテルとｄ成分と
をそれ自体公知の手段で反応させ、次にｃ成分と
それ自体公知の手段で反応させるか；或いは例え
ば、ａ成分とｃ成分及びｄ成分とそれ自体公知の
手段で反応させ、得られるエステル化合物とｂ成
分とをそれ自体公知の手段で付加反応させるか；
或いは例えば、ａ成分とｃ成分とをそれ自体公知
の手段で反応させ、次にｄ成分とそれ自体公知の
手段で反応させ、得られるエステル化合物とｂ成
分とをそれ自体公知の手段で付加反応させるか；
或いは例えば、ａ成分とｄ成分とをそれ自体公知
の手段で反応させ、次にｃ成分とそれ自体公知の
手段で反応させ、得られるエステル化合物とｂ成
分とをそれ自体公知の手段で付加反応させること
により目的とする本発明の防曇剤を得ることがで
きる。 これら例示した製造態様において、予めａ成分
のソルビトール及び／又はグリセリンとｂ成分の
エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサ
イドとの付加反応によりポリオキシアルキレン多
価アルコールエーテルを形成させて用いる態様で
利用するのに適したポリオキシアルキレン多価ア
ルコールエーテルの形成は、たとえば以下のよう
にして行うことができる。 たとえばソルビトール及び／又はグリセリン１
モルを圧力ガマ中で溶解し、通常用いられるアル
カリ触媒、たとえばNaOHを、例えば約0.003モ
ル及び酸化プロピレン0.1〜５モルを加えて、加
圧下にたとえば約７時間、約45℃付加反応を行
う。次に酸化エチレン約0.1〜５モルを加えて加
圧下にたとえば約３時間、約145℃で付加反応す
ればポリオキシプロピレンポリオキシエチレンソ
ルビトール等のポリオキシアルキレン多価アルコ
ールエーテルが得られる。 また、上述のようにして得ることのできるポリ
オキシアルキレン多価アルコールエーテルとｃ成
分のリン酸及びｄ成分の二塩基酸及び／又は共重
合オリゴマーとの反応は、たとえば、以下のよう
にして行うことができる。 たとえばポリオキシプロピレンポリオキシエチ
レンソルビトール１モルを、通常使用されている
エステル化触媒たとえばパラトルエンスルホン酸
を例えば約0.02モルの存在下に、たとえばステア
リン酸0.1〜２モル及びアジピン酸0.1〜２モル及
び／又は共重合体オリゴマー0.1〜２モルと、た
とえば約200℃で約６時間エステル化反応を行う
ことにより、ポリオキシプロピレンポリオキシエ
チレンソルビトール・ステアリン酸・アジピン酸
エステル、ポリオキシプロピレンポリオキシエチ
レンソルビトール・ステアリン酸・共重合オリゴ
マーエステル、又はポリオキシプロピレンポリオ
キシエチレンソルビトール・ステアリン酸・アジ
ピン酸・共重合オリゴマーエステルを得ることが
できる。 更にａ成分とｃ成分及びｄ成分とのエステル化
反応は、例えば以下のようにして行うことができ
る。 たとえばグリセリン１モルを通常使用されてい
るエステル化触媒、たとえばパラトルエンスルホ
ン酸約0.0008モルの存在下に、ステアリン酸（ｃ
成分）0.1〜２モル、アジピン酸、グルタミン酸
等の二塩基酸0.1〜２モル及び／又は共重合オリ
ゴマー0.1〜２モルと、たとえば約200℃で約７時
間エステル化反応を行うことにより、グリセリ
ン・ステアリン酸・グルタミン酸エステル、グリ
セリン・ステアリン酸・共重合オリゴマーエステ
ル、グリセリン・ステアリン酸・アジピン酸・共
重合オリゴマーエステル等が得られる。 上記のようにして得ることのできる反応生成物
は、本発明の防曇剤として、単独で又は複数種併
用して使用することができる。さらに、例えばソ
ルビタン脂肪酸エステルその他の公知の防曇剤と
併用しても差支えない。併用しうる防曇剤の例と
しては、ポリオキシエチレン（５モル）ソルビト
ール・モノステアリン酸・モノアジピン酸エステ
ル、ポリオキシプロピレン（３モル）ポリオキシ
エチレン（５モル）ソルビトールセスキステアリ
ン酸・モノアジピン酸エステル、ポリオキシプロ
ピレン（１モル）ポリオキシエチレン（４モル）
ソルビタン・セスキステアリン酸・ハーフアジピ
ン酸エステル、ポリオキシエチレン（３モル）モ
ノグリセリン・ハーフコハク酸エステル、ポリオ
キシエチレン（４モル）ジクリセリン・モノパル
ミチン酸・モノアジピン酸エステル、ポリオキシ
プロピレン（１モル）ポリオキシエチレン（５モ
ル）ソルビトール・セスキステアリン酸・ハーフ
コハク酸エステル、ポリオキシプロピレン（１モ
ル）ポリオキシエチレン（５モル）ソルビトー
ル・セスキステアリン酸・ハーフセバシン酸エス
テル、ポリオキシプロピレン（１モル）ポリオキ
シエチレン（４モル）ジグリセリン・モノステア
リン酸・ポリメタアクリル酸エステル、ポリオキ
シプロピレン（１モル）ポリオキシエチレン（３
モル）ジペンタエリストリール・モノステアリン
酸・ポリアクリル酸エステル、ポリブチレンオキ
シド（１モル）ポリオキシエチレン（３モル）ペ
ンタエリスリトール・モノステアリン酸・ハーフ
アジピン酸エステル等を例示することができる。 本発明の防曇剤は、使用する反応成分の種類、
その使用割合、反応方式、反応条件、それらの組
み合わせなどによつて変化し得るが、例えば、下
記の如き推定構造式を代表例として例示すること
ができる。 Ａ ポリオキシプロピレン（Ａモル）ポリオキシ
エチレン（Ｂモル）ソルビトール・ステアリン
酸・アジピン酸エステル Ｂ ポリオキシプロピレン（Ａモル）ポリオキシ
エチレン（Ｂモル）グリセリン・ステアリン
酸・グリタル酸エステル 但し、以上に例示した構造の末端は、アルコー
ル基又は高級脂肪酸とのエステルで結ばれてい
る。 本発明の防曇剤は通常、それ自体フイルム形成
能をもたず、融点が30〜70℃の範囲内にあり、
GPCでプロプロピレングリコール又はポリスチ
レン標準試料から換算した分子量分布が約250〜
600の範囲内にあるものが好ましい。本発明の防
曇剤は、各種の熱可塑性合成樹脂、特に塩化ビニ
ル系合成樹脂に配合して防曇性合成樹脂フイル
ム、その他防曇性の望まれる各種の成形品の形状
に成形することができ、優れた防曇性及びその持
続性を有する成形品とすることができる。 本発明の防曇剤を用いて防曇性合成樹脂フイル
ムを製造するに際しては、熱可塑性合成樹脂、本
発明の防曇剤、更に所望により各種の添加剤を配
合した防曇剤含有熱可塑性樹脂組成物を、それ自
体公知の任意のフイルム形成手段、たとえば、熱
ロールで170℃、５分間混練し、170℃逆Ｌ字ロー
ルにて膜厚100μのフイルムに成形することがで
きる。 このようなフイルムの形成に使用しうる熱可塑
性合成樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体及びそれらの混合物等の如き塩化ビ
ニル系合成樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の如きオレ
フイン系合成樹脂；ポリエステル系合成樹脂；ポ
リアミド系合成樹脂；ポリカーボネート系合成樹
脂；アクリル系合成樹脂；スチレン系合成樹脂；
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール等のビニ
ル系合成樹脂等が挙げられ、中でも塩化ビニル系
合成樹脂が適している。 また、該樹脂に配合しうる添加剤としては、た
とえば、可塑剤、滑剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、熱安定剤、非外線吸収剤、顔料等が挙げられ
る。より具体的には、たとえばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソデシル
アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル、
リン酸トリクレジル、フタル酸ブチルベンジル、
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ樹脂等の可塑剤；たとえばエチレンビスステア
リルアミド、ブチルステアレートパラフインワツ
クス、低分子量ポリエチレン、モンタン酸ワツク
ス、ステアリン酸、ステアリルアルコール等の滑
剤；たとえば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メ
チルフエノール、２，４，６−トリ−tert−ブチ
ルフエノール、２，2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−tert−ブチルフエノール）、４，4′−チオ
ビス−（３−メチル−６−tert−ブチル）フエノ
ール、フエニル−α−ナフチルアミン等の酸化防
止剤；たとえばポリオキシエチレンアルキルアミ
ド、アルキロールアミド、エタノールアミド、ア
ルキルホスフエート、アルキルサルフエート等の
帯電防止剤；たとえばジブチルスズマレート、ジ
ブチルスズジラウレート、ステアリン酸カルシウ
ム、リシノール酸亜鉛、トリフエニルホスフアイ
ト等の熱安定剤；たとえばフタロシアニンブル
ー、フタロシアニングリーン酸化チタン、クロモ
フタールレツド、シンカシアレツト等の顔料を例
示することができる。 本発明の防曇剤を含有する合成樹脂フイルム
は、例えば、農林農園芸用、包装用、建材用、レ
ジヤー用、電気製品用の如き用途に使用すること
ができる。該フイルムを農業用ビニールの如き農
林農園芸用用途；例えば農作物栽培用被覆資材と
して利用すれば、栽培作物及び土壌中から蒸散し
た水分による曇りが防止され、太陽光線の透過を
妨げず作物の成育に良く、水滴落下による病害も
少ない。 また、本発明の防曇剤は、上記フイルム用の用
途のほかに、例えば、食品包装用の如き包装用用
途、たとえば、食品包装用として青果物等の水分
を有する食品の包装材料に利用すれば、水分によ
る曇りを防止して、包装フイルムに曇りを生ぜず
透明度を維持することがてきる。さらに、生鮮食
料品をフイルムで包装し販売する場合、鮮度を保
持する目的で低温陳列ケースに入れるが、このと
き、生鮮食料品に含まれる水分がフイルム面で凝
結して曇りを生じるトラブルが防止でき、包装内
容物が確認できるため、店頭における陳列効果を
上げることが出きる。 本発明の防曇剤は、建材用用途、たとえば住
宅、事務所、店舗等の窓ガラス等に応用すること
により水滴付着による太陽光線の低下が防止され
室内温度を上げることができ、さらに店舗等の壁
や天井に応用することにより水滴落下によ商品の
損傷を防ぐことができる。また、冷蔵庫の如き電
気製品として例えば、冷蔵庫の内側に応用するこ
とにより水滴の流れが良くなり、商品の陳列効果
を上げることができる。 一方、スキー用レンズの如きレジヤー用用途、
たとえばスキー用のゴーグル及びサングラス等に
応用することにより、水分の凝結による曇りを防
止することができる。 かように、本発明の防曇剤は、防曇性乃至濡れ
特性の望まれる広い分野において、優れた防曇性
及びその持続性を発揮する防曇剤として有用であ
る。 本発明の防曇剤の使用量はその用途等に応じて
適宜に選択できるが、例えば、熱可塑性合成樹脂
100重量部当り約0.3〜約5.0重量部の如き使用量
を例示することができる。農林・農園芸用防曇性
フイルムのためには、熱可塑性合成樹脂100重量
部当り約0.2〜約3.0重量部程度の使用量が好まし
く例示することができる。 以下、本発明を実施例によつてさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例にのみ限定さ
れるものではない。なお、以下の例において、
「部」は特記しないかぎり重量部を示す。 実施例 １ ポリオキシプロピレン（３モル）ポリオキシエ
チレン（５モル）ソルビトール・ステアリン酸・
アジピン酸エステルの合成 ソルビトール（分子量：182）１モルを圧力ガ
マ中で溶解し、アルカリ触媒NaOH（分子量：
40）0.003モル及び酸化プロピレン（分子量：58）
３モルを加えて加圧下に６時間で150℃付加反応
を行う。 次に酸化エチレン（分子量：44）５モルを加え
て加圧下に３時間で150℃付加反応を行い、ポリ
オキシプロピレン（３モル）ポリオキシエチレン
（５モル）ソルビトールを得る。 次にポリオキシプロピレン（３モル）ポリオキ
シエチレン（５モル）ソルビトール１モルに、エ
ステル化触媒パラトルエンスルホン酸（0.02モ
ル）、テアリン酸（分子量：284.3）1.5モル及び
アジピン酸（分子量：146.2）0.41モルを加え、
200℃で６時間エステル化反応を行い、ポリオキ
シプロピレン（３モル）ポリオキシエチレン（５
モル）ソルビトール・ステアリン酸・アジピン酸
エステルを得る。 実施例 ２ ポリオキシプロピレン（１モル）ポリオキシエ
チレン（５モル）ソルビトール・ステアリン酸・
アジピン酸エステルの合成 ソルビトール１モルを圧力ガマ中で溶解し、ア
ルカリ触媒NaOH（分子量：40）0.003モル及び酸
化プロピレン（分子量：58）１モルを加えて加圧
下に７時間145℃で付加反応を行う。 次に酸化エチレン５モルを加えて加圧下に３時
間145℃で付加反応を行い、ポリオキシプロピレ
ン（１モル）ポリオキシエチレン（５モル）ソル
ビトールを得る。 ポリオキシプロピレン（１モル）ポリオキシエ
チレン（５モル）ソルビトール１モルに、エステ
ル化触媒パラトルエンスルホン酸0.02モル、ステ
アリン酸1.5モル及びアジピン酸0.41モルを加え
て200℃で６時間エステル化反応を行い、ポリオ
キシプロピレン（１モル）ポリオキシエチレン
（５モル）ソルビトール・ステアリン酸・アジピ
ン酸エステルを得る。 実施例 ３ ポリオキシエチレン（５モル）ソルビトール・
ステアリン酸・グルタミン酸エステルの合成 ソルビトール１モルを圧力ガマ中で溶解し、ア
ルカリ触媒KOH（分子量：56）0.003モル及び酸
化エチレン５モルを加えて加圧下に145℃で４時
間付加反応を行い、ポリオキシエチレン（５モ
ル）ソルビトールを得る。 ポリオキシエチレン（５モル）ソルビトール１
モルにエステル化触媒パラトルエンスルホン酸
0.015モル及びステアリン酸1.3モル及びグルタミ
ン酸（分子量：147.1）0.4モルを加えて200℃で
６時間エステル化反応を行い、ポリオキシエチレ
ン（５モル）ソルビトール・ステアリン酸・グル
タミン酸エステルを得る。 実施例 ４ ポリオキシエチレン（３モル）グリセリン・ス
テアリン酸・コハク酸エステルの合成 グリセリン（分子量：92.1）１モルを圧力ガマ
中で溶解し、アルカリ触媒NaOH0.002モル及び
酸化エチレン３モルを加えて加圧下に145℃で３
時間付加反応を行い、ポリオキシエチレン（３モ
ル）グリセリンを得る。 ポリオキシエチレン（３モル）グリセリン１モ
ルに、エステル化触媒パラトルエンスルホン酸
0.008モル、ステアリン酸0.8モル及びコハク酸
（分子量：118）0.4モルを加えて200℃で６時間で
エステル化反応を行い、ポリオキシエチレン（３
モル）グリセリン・ステアリン酸・コハク酸エス
テルを得る。 実施例 ５ 実施例２におけると同時にして、ポリオキシプ
ロピレン（１モル）ポリオキシエチレン（５モ
ル）ソルビトール１モルとステアリン酸1.5モル
と反応させてポリオキシプロピレン（１モル）ポ
リオキシエチレン（５モル）ソルビトール・ステ
アリン酸エステルを得る。 次に２−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート／アクリル酸（重量
比90：５：５）の共重合アクリル酸系オリゴマー
（分子量：1200）１モルとポリオキシプロピレン
（１モル）ポリオキシエチレン（５モル）ソルビ
トール・ステアリン酸エステル１モル及びエステ
ル化触媒トルエンスルホン酸0.05モルとを、トル
エン180ｇ中で低温より徐々に加温し110℃にて２
時間反応を行ない、次に冷水を反応液に加え析出
物を濾過、乾燥しても目的とするポリオキシプロ
ピレン（１モル）ポリオキシエチレン（５モル）
ソルビトール・ステアリン酸共重合アクリル酸系
オリゴマーエステルを得る。 参考例 １ ポリ塩化ビニル100部、ジオクチルフタレート
50部。エポキシ大豆油２部、バリウムステアレー
ト0.5部、亜鉛ステアレート1.0部、トリフエニル
ホスフアイト0.5部及び実施例１で得られた本発
明防曇剤ポリオキシプロピレン（３モル）ポリオ
キシエチレン（５モル）ソルビトール・セスキス
テアリン酸・ハーフアジピン酸エステル1.5部を
混合した。次いで、前記混合物を常法によりカレ
ンダーロールにて厚み0.1ｍ／ｍフイルムを作成
した。このシートについての性能を後掲第１表、
第２表及び第３表に示す。 なお、これら比には、比較のため、下記防曇剤
を上記本発明防曇剤の代りに用いるほかは上記参
考例１と同様に行つた結果も併せて示す。

【表】 ン・モノステアレート
参考例 ２ 参考例１において、本発明防曇剤0.8部と共に
公知防曇剤ソルビタン・モノステアレート0.7部
を併用するほかは、参考例１と同様に行つた。そ
の結果を後掲第１表、第２表及び第３表に示す。 参考例 ３ 参考例１において、実施例２で得られた本発明
防曇剤ポリオキシプロピレン（１モル）ポリオキ
シエチレン（５モル）ソルビトール・ステアリン
酸・アジピン酸エステルを用いるほかは、参考例
１と同様に行つた。その結果を後掲第１表、第２
表及び第３表に示す。 参考例 ４ 参考例１において、実施例３で得られた本発明
防曇剤ポリオキシエチレン（５モル）ソルビトー
ル・ステアリン酸・グルタミン酸エステルを用い
るほかは、参考例１と同様に行つた。その結果を
後掲第１表、第２表及び第３表に示す。 参考例 ５ 参考例１において、実施例５で得られた本発明
防曇剤ポリオキシプロピレン（１モル）ポリオキ
シエチレン（５モル）ソルビトール・ステアリン
酸・共重合アクリル酸系オリゴマーエステルを用
いるほかは、参考例１と同様に行つた。その結果
を後掲第１表、第２表及び第３表に示す。 参考例 ６ 参考例１において、実施例２で得られた本発明
防曇剤0.8部と共に公知のソルビタン・モノパル
ミテート0.7部を併用するほかは参考例１と同様
に行つた。その結果を後掲第１表、第２表及び第
３表に示す。 参考例 ７ 参考例１において、実施例４の本発明防曇剤
0.6部と共に公知のソルビタン・モノステアレー
ト0.9部を併用するほかは、参考例１と同様に行
つた。その結果を後掲第１表、第２表及び第３表
に示す。 後掲第１表、第２表及び第３表において試験方
法及び評価は以下のとおりである。 高温防曇性…40℃の温水100c.c.を200c.c.ビーカーに
入れ、ビーカーの口をシートで被いゴム帯及び
テープで固定密閉する。これを同温度の恒温槽
に固定し、フイルムの凝縮状態を60分後に観察
することによつて評価する。 低温防曇性…20℃の水200c.c.ビーカーに入れ、５
℃の恒温槽に固定し、フイルムの凝縮状態を60
分後に観察することによつて評価する。 なお、高温及び低温防曇性は下記の10ランクに
より評価する。 10フイルム内面の水滴付着面積が ５％未満 ９ 〃 ５％以上10％未満 ８ 〃 10％以上20％未満 ７ 〃 20％以上30％未満 ６ 〃 30％以上40％未満 ５ 〃 40％以上50％未満 ４ 〃 50％以上60％未満 ３ 〃 60％以上80％未満 ２ 〃 80％以上90％未満 １ 〃 90％以上 防曇剤持続性…水100c.c.を200c.c.ビーカーに入れ、
ビーカーの口をシートで被いゴム帯及びテープ
で固定密閉する。浴槽の水面高さとビーカーの
水面高さがほぼ同等になるように、ビーカーを
固定する。浴槽温度を４日間40℃に保ち、１日
放温のサイクルでフイルムの凝縮状態を一定時
間毎に評価する。 なお、防曇持続性は下記の10ランクにより評価
する。 10フイルム内面の防曇劣化（防曇 効果がなくなつた部分）面積が ５％未満 ９ 〃 ５％以上10％未満 ８ 〃 10％以上20％未満 ７ 〃 20％以上30％未満 ６ 〃 30％以上40％未満 ５ 〃 40％以上50％未満 ４ 〃 50％以上60％未満 ３ 〃 60％以上70％未満 ２ 〃 80％以上90％未満 １ 〃 90％以上

【表】

【表】 霧の評価： フイルムを高さ2.7ｍ幅4.6ｍ長さ6.7ｍのパイプ
ハウスに展張し、そのハウスの中央高さ約50cmの
位置にて光電池式照度計（東京光学機械（株）
製）により太陽光線透過率を次のようにして測定
した。 夕方霧の発時のハウス内太陽光線透過率を測定
し、直ちに換気し、霧を消したのち再び太陽光線
透過率を測定した。３日間の平均透過率を第３表
に示す。 また肉眼観察による５日間の霧発生時間の平均
を第３表に示す。なお、霧発生時間は少ない程霧
が早く消えることを意味する。

【表】 第１表及び第２表に示した防曇性及び持続性の
評価結果から明らかなように、本発明の防曇剤を
添加したフイルムは従来の防曇剤であるソルビタ
ンエステル又はそのオキシアルキレン付加物を添
加したフイルムと比べ著しく防曇剤及び持続効果
が優れていることがわかる。 また、第３表から明らかなように、展張ハウス
において本発明の防曇剤添加フイルムは従来の防
曇剤使用フイルムと比較し、極めて霧の発生が少
なく優れている。 本発明による新規防曇剤を使用したシートは上
記のように、防曇効果が良好であり、防曇持続性
が従来になく優れており、長時間継続して使用す
る農業用フイルム等に好適であつて、しかも、ハ
ウス内の霧の発生が従来のフイルムに比較し極め
て少ないため農作物の病害の抑制に良く、その利
用価値は極めて大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ａ ソルビトール及び／又はグリセリン、 ｂ エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオ
   キサイド、 ｃ ステアリン酸、並びに ｄ C₄〜C₆飽和脂肪族二塩基酸、グルタミン酸
   及び２−エチルヘキシルアクリレート／２−ヒ
   ドロキシエチルアクリレート／アクリル酸共重
   合オリゴマーより選ばれる少なくとも１種 の反応生成物を有効成分として含有することを特
   徴とする熱可塑性合成樹脂成形品用防曇剤。