JPH03134018A - 共役系有機ポリマーの製造方法 - Google Patents
共役系有機ポリマーの製造方法Info
- Publication number
- JPH03134018A JPH03134018A JP27348189A JP27348189A JPH03134018A JP H03134018 A JPH03134018 A JP H03134018A JP 27348189 A JP27348189 A JP 27348189A JP 27348189 A JP27348189 A JP 27348189A JP H03134018 A JPH03134018 A JP H03134018A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、共役系有機ポリマーの製造方法に関し、さら
に詳しくは、光照射により酸または酸化剤を生成する光
感応性物質の存在下で、光照射により得ることができる
ような共役系有機ポリマーの製造方法に関する。
に詳しくは、光照射により酸または酸化剤を生成する光
感応性物質の存在下で、光照射により得ることができる
ような共役系有機ポリマーの製造方法に関する。
発明の技術的背景
長い共役鎖を有する共役系有機ポリマーは、半導電性あ
るいは導電性を示し、また特異な電気化学的特性、電気
光学的特性、非線形光学特性を示すため、電子工学、電
気光学、電池、センサ、非線形光学などの分野における
用途が期待されている。しかしながら現在までに多くの
共役系有機ポリマーが知られているが、いずれも多くの
解決すべき問題点が残っている。
るいは導電性を示し、また特異な電気化学的特性、電気
光学的特性、非線形光学特性を示すため、電子工学、電
気光学、電池、センサ、非線形光学などの分野における
用途が期待されている。しかしながら現在までに多くの
共役系有機ポリマーが知られているが、いずれも多くの
解決すべき問題点が残っている。
たとえば、膜状に成形でき、しかも導電性を示す共役系
有機ポリマーとしては、ポリアセチレン−←ＣＨ＝ＣＨ
う−が知られており、このポリアセｍ チレンはたとえば米国特許第４．２０４．２１６号明細
書および同第４．２２２．９０３号明細書に詳しく記載
されている。しかしこのポリアセチレンは、一般に空気
中で不安定であり実用には適さなかった。
有機ポリマーとしては、ポリアセチレン−←ＣＨ＝ＣＨ
う−が知られており、このポリアセｍ チレンはたとえば米国特許第４．２０４．２１６号明細
書および同第４．２２２．９０３号明細書に詳しく記載
されている。しかしこのポリアセチレンは、一般に空気
中で不安定であり実用には適さなかった。
一方空気中で安定であり、しかも加工性に優れた共役系
有機ポリマーとして、ポリアリレンビニレン系の共役系
ポリマーが知られている。
有機ポリマーとして、ポリアリレンビニレン系の共役系
ポリマーが知られている。
この共役系有機ポリマーは、下記式［Ａ］あるいは［Ａ
°］で示される前駆体ポリマーを膜状あるいは繊維状に
成形した後、これを２００〜２５０℃の温度で不活性ガ
ス雰囲気下あるいは真空下に加熱することによって得ら
れることが知られている。
°］で示される前駆体ポリマーを膜状あるいは繊維状に
成形した後、これを２００〜２５０℃の温度で不活性ガ
ス雰囲気下あるいは真空下に加熱することによって得ら
れることが知られている。
ところが上記のような方法によって膜状あるいは繊維状
のポリアリレンビニレンを得ようとすると、前駆体ポリ
マーの加熱分解時にカルボニル基が残存することがあり
、このため、共役系有機ポリマーの特性たとえば光学的
特性に悪影響が認められることがあった。
のポリアリレンビニレンを得ようとすると、前駆体ポリ
マーの加熱分解時にカルボニル基が残存することがあり
、このため、共役系有機ポリマーの特性たとえば光学的
特性に悪影響が認められることがあった。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、加工性および化学的安定性に
優れるとともに純度が高く、したがって導電性、電気光
学特性などに優れた共役系有機ポリマーを比較的低温で
簡便に製造する方法を提供することを目的としている。
ようとするものであって、加工性および化学的安定性に
優れるとともに純度が高く、したがって導電性、電気光
学特性などに優れた共役系有機ポリマーを比較的低温で
簡便に製造する方法を提供することを目的としている。
発明の概要
このような目的を達成するために本発明に係る共役系有
機ポリマーの製造方法は、 光照射により酸または酸化剤を生成する光感応性物質の
存在下に、 一般式 （式中Ｒ１は水酸基、アルコキシ基、またはキル基、水
素の一部あるいは全部をＦで置換したアルキル基、フェ
ニル基であり、ｎは２以上の整数、Ａｒはアリレーン基
を表わす）で示される前駆体ポリマーを光照射下で反応
させることを特徴としている。
機ポリマーの製造方法は、 光照射により酸または酸化剤を生成する光感応性物質の
存在下に、 一般式 （式中Ｒ１は水酸基、アルコキシ基、またはキル基、水
素の一部あるいは全部をＦで置換したアルキル基、フェ
ニル基であり、ｎは２以上の整数、Ａｒはアリレーン基
を表わす）で示される前駆体ポリマーを光照射下で反応
させることを特徴としている。
本発明では、−形成［ｉ］で示される前駆体ポリマーを
、光照射により酸または酸化剤を生成する光感応物質の
存在下に、光照射下で反応させて共役系有機ポリマーを
製造しているので、共役系有機ポリマーを従来よりも低
温で簡便に得ることができるとともに、照射光パターン
にしたがう導電性高分子のパターンを極めて容易に形成
させることができる。
、光照射により酸または酸化剤を生成する光感応物質の
存在下に、光照射下で反応させて共役系有機ポリマーを
製造しているので、共役系有機ポリマーを従来よりも低
温で簡便に得ることができるとともに、照射光パターン
にしたがう導電性高分子のパターンを極めて容易に形成
させることができる。
以下本発明に係る共役系有機ポリマーの製造方法につい
て具体的に説明する。
て具体的に説明する。
本発明に係る共役系有機ポリマーを製造するには、下記
式［１］で示される前駆体ポリマーが用いられる。
式［１］で示される前駆体ポリマーが用いられる。
式中、艮 は水酸基、または−０ＣＨ３、一〇ＣＨ、−
ＱＣ３１１７等のアルコキシ基、５ または−〇？Ｒ２で表わされるアシロキシ基であり、こ
こでＲは−Ｃｌｌ 、−ＣＩ 、−ＣＩＩ 等の
ア２３２５１ｆｆ ルキル基、−ＣＨＦ 、 −〇２Ｈ４Ｆ 、 −ＣＦ
３等の水素の一部あるいは全部をＦで置換したアルキル
基、フェニル基であり、 ｎは２以上の整数を表わし、好ましくは１０〜１ｏｏｏ
ｏである。また、Ａｒはアリレーン基をここで、Ｒ−Ｒ
１２は、それぞれ独立に、水素７ 原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で
ある。
ＱＣ３１１７等のアルコキシ基、５ または−〇？Ｒ２で表わされるアシロキシ基であり、こ
こでＲは−Ｃｌｌ 、−ＣＩ 、−ＣＩＩ 等の
ア２３２５１ｆｆ ルキル基、−ＣＨＦ 、 −〇２Ｈ４Ｆ 、 −ＣＦ
３等の水素の一部あるいは全部をＦで置換したアルキル
基、フェニル基であり、 ｎは２以上の整数を表わし、好ましくは１０〜１ｏｏｏ
ｏである。また、Ａｒはアリレーン基をここで、Ｒ−Ｒ
１２は、それぞれ独立に、水素７ 原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基で
ある。
このような前駆体ポリマーは、下記のような反応経路に
よって合成することができる。
よって合成することができる。
または
または
上記式において、Ｙはハロゲン原子またはハロゲン化物
イオンであり、Ｙがハロゲン化物である場合には、Ｙ”
は化合物［ＩＶ］、［■′］および［Ｖ］ 、［Ｖ’
］中で他のイオンで交換されうる。
イオンであり、Ｙがハロゲン化物である場合には、Ｙ”
は化合物［ＩＶ］、［■′］および［Ｖ］ 、［Ｖ’
］中で他のイオンで交換されうる。
式［■′］で表わされる化合物としては具体的には、た
とえば、 が挙げられ１、この場合、式［Ｖ′］で表わされるで表
わされる化合物が挙げられる。
とえば、 が挙げられ１、この場合、式［Ｖ′］で表わされるで表
わされる化合物が挙げられる。
なお上記式［Ｖ］で示される化合物あるいは上記式［Ｉ
］で示される前駆体ポリマーの製造方法は、それぞれ特
開昭６１−１４８２３１号公報およびＰｏｌｙｍｅｒ
Ｐ「ｅｐ＋１ｎｌｓ、Ｉａｐａ口、Ｖｏｌ ３７
．Ｎｏ、ＩＯ（！９８８）Ｐ３１６１〜３１６３に記載
されている。
］で示される前駆体ポリマーの製造方法は、それぞれ特
開昭６１−１４８２３１号公報およびＰｏｌｙｍｅｒ
Ｐ「ｅｐ＋１ｎｌｓ、Ｉａｐａ口、Ｖｏｌ ３７
．Ｎｏ、ＩＯ（！９８８）Ｐ３１６１〜３１６３に記載
されている。
上記式［Ｉ］で示される前駆体ポリマーとしては、たと
えば、 Ｏ Ｆ３ 等を例示することができる。
えば、 Ｏ Ｆ３ 等を例示することができる。
上記式［Ｉ］で示される前駆体ポリマーは、有機溶媒に
可溶であって、この前駆体ポリマーを溶解した溶液を、
石英ガラスなどの基板上にスピンコード法あるいはキャ
スティング法などによって塗布することにより、前駆体
ポリマーを膜状に成形することができる。
可溶であって、この前駆体ポリマーを溶解した溶液を、
石英ガラスなどの基板上にスピンコード法あるいはキャ
スティング法などによって塗布することにより、前駆体
ポリマーを膜状に成形することができる。
上記のような前駆体ポリマーを溶解しうる有機溶媒とし
ては、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジクロルメタン、１．２−ジクロルエタン
、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジオ
キサン、メチルイソブチルケトンなどが用いられる。
ては、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジメチルホ
ルムアミド、ジクロルメタン、１．２−ジクロルエタン
、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジオ
キサン、メチルイソブチルケトンなどが用いられる。
本発明では、上記のような前駆体ポリマーを光照射によ
り酸または酸化剤を生成する光感応性物質の存在下に、
光照射下で反応させることにより下記式［Ｕ］で示され
る共役系有機ポリマーを製造している。
り酸または酸化剤を生成する光感応性物質の存在下に、
光照射下で反応させることにより下記式［Ｕ］で示され
る共役系有機ポリマーを製造している。
→Ａ ｒ−ＣＨ＝ＣＨモー −［Ｉ［］（式中、
Ａｒおよびｎは上記［ｉ１式と同じである） 本発明において使用する光感応性物質としては、酸化物
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン
、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロヒ（ＩＶ）酸イオン
、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン（
Ｖ）酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン（Ｖ）酸イオ
ン等のようなハロゲンまたはメタルハライドを陰イオン
として有するジアリールヨードニウム塩、トリアリール
スルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩、あるいは芳
香族スルホン化合物、ハロゲン化アルキル化合物等が挙
げられる。
Ａｒおよびｎは上記［ｉ１式と同じである） 本発明において使用する光感応性物質としては、酸化物
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン
、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロヒ（ＩＶ）酸イオン
、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン（
Ｖ）酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン（Ｖ）酸イオ
ン等のようなハロゲンまたはメタルハライドを陰イオン
として有するジアリールヨードニウム塩、トリアリール
スルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩、あるいは芳
香族スルホン化合物、ハロゲン化アルキル化合物等が挙
げられる。
このような光感応性物質は、前駆体ポリマー１００重量
部に対し、０．０１重量部〜１００重量部、好ましくは
０．１〜５０重量部の量で用いられる。光感応性物質を
供給する方法は、前駆体ポリマーを溶解した溶液に光感
応性物質を混合し、溶解させた溶液を、石英ガラスなど
の基板上にスピンコード法あるいはキャスティング法な
どによって塗布することにより、光感応性物質を含む前
駆体ポリマーの膜状物を得る。その後、この膜状物に光
照射を行い、酸または酸化剤を発生させる。
部に対し、０．０１重量部〜１００重量部、好ましくは
０．１〜５０重量部の量で用いられる。光感応性物質を
供給する方法は、前駆体ポリマーを溶解した溶液に光感
応性物質を混合し、溶解させた溶液を、石英ガラスなど
の基板上にスピンコード法あるいはキャスティング法な
どによって塗布することにより、光感応性物質を含む前
駆体ポリマーの膜状物を得る。その後、この膜状物に光
照射を行い、酸または酸化剤を発生させる。
あるいは光感応性物質を含む液相中に前駆体ポリマーを
浸し、その後、そのまま液相中あるいは液相下で光照射
を行い、酸または酸化剤を発生させることもできる。照
射する光の波長は、光感応性物質の吸収波長であれば特
に限定されない。−船釣には紫外部が好ましいが、他に
色素増感剤を添加すれば他の波長域でも可能である。一
方、光照射で生じた酸または酸化剤と前駆体ポリマーと
の反応の効率を高めるために光照射時あるいは光照射後
、２０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃の温度で
熱処理することも可能である。熱処理を行なう場合は、
真空中あるいは不活性ガス雰囲気中で熱処理を行なうこ
とが好ましい。
浸し、その後、そのまま液相中あるいは液相下で光照射
を行い、酸または酸化剤を発生させることもできる。照
射する光の波長は、光感応性物質の吸収波長であれば特
に限定されない。−船釣には紫外部が好ましいが、他に
色素増感剤を添加すれば他の波長域でも可能である。一
方、光照射で生じた酸または酸化剤と前駆体ポリマーと
の反応の効率を高めるために光照射時あるいは光照射後
、２０〜３００℃、好ましくは５０〜２００℃の温度で
熱処理することも可能である。熱処理を行なう場合は、
真空中あるいは不活性ガス雰囲気中で熱処理を行なうこ
とが好ましい。
上記のようにして得られた共役系有機ポリマーは、ドー
パントとともに用いることによって、高導電性組成物と
することができる。
パントとともに用いることによって、高導電性組成物と
することができる。
このようなドーパントとしては、ｐ型ドーパントあるい
はｎ型ドーパントが用いられる。ｐ型ＮＯ［ＩＦ４、Ｎ
０ＰＦ６、Ｎ０３ｈＦ６、Ｎ０ＡｓＰ６、Ｎ０ＣＨ３Ｓ
０３、Ｎ０２ＢＦ４、ＨＯ２ＰＦ６、Ｎ０２ＢＦ４、Ｎ
０３ｂＦ および１１０ ＣＦ ３０ ）、ｌ
ｌＢＦ４．２ ６ ２３３ １ｉｃｌＯ，１１８０、＋１２Ｓｏ４、Ｐ−トルエンス
ルホン３ ＦｅＣｌ３、Ｆｅ （ＯＴｓ） ３およびＦｃ （ＣＨ
３Ｓ０３ ） ３などを挙げることができる。このよう
なドーパントを用いて重合体をドーピング処理すれば、
たとえば１３、Ｎｏ ＳＢＦ 、ＰＦ 、
ＡｓＦ６３ ４ ６ ＳｂＦ 、ＣＦ Ｓｏ 、ＣＩＯ、ＯＴ＋。
はｎ型ドーパントが用いられる。ｐ型ＮＯ［ＩＦ４、Ｎ
０ＰＦ６、Ｎ０３ｈＦ６、Ｎ０ＡｓＰ６、Ｎ０ＣＨ３Ｓ
０３、Ｎ０２ＢＦ４、ＨＯ２ＰＦ６、Ｎ０２ＢＦ４、Ｎ
０３ｂＦ および１１０ ＣＦ ３０ ）、ｌ
ｌＢＦ４．２ ６ ２３３ １ｉｃｌＯ，１１８０、＋１２Ｓｏ４、Ｐ−トルエンス
ルホン３ ＦｅＣｌ３、Ｆｅ （ＯＴｓ） ３およびＦｃ （ＣＨ
３Ｓ０３ ） ３などを挙げることができる。このよう
なドーパントを用いて重合体をドーピング処理すれば、
たとえば１３、Ｎｏ ＳＢＦ 、ＰＦ 、
ＡｓＦ６３ ４ ６ ＳｂＦ 、ＣＦ Ｓｏ 、ＣＩＯ、ＯＴ＋。
６ ３３ ４
Ｓ０３、ＣＨＣＯｌＢ「３、ＣＨ３Ｓ０３５２
およびＦｅＣｌ４−をドーパントとして含有する重合体
が得られる。
が得られる。
本発明で用いることのできるｐ型ドーパントとしては、
上記したドーパントの他に、ＬｉＣＩＯ４、ＬｉＡ＋Ｆ
、 ＮａＰＦ 、 ８ｕ ＮＣｌＯ４、Ｂｕ４
ＮＯＴｓ。
上記したドーパントの他に、ＬｉＣＩＯ４、ＬｉＡ＋Ｆ
、 ＮａＰＦ 、 ８ｕ ＮＣｌＯ４、Ｂｕ４
ＮＯＴｓ。
４ ６ ４
Ｂｏ３ ＮＣＦ ３ ＳＯ３、いＣＦ３ Ｓ０３ 、
八ｇＯＴｓ 。
八ｇＯＴｓ 。
Ｎ （Ｃ２）Ｉｓ ） ４ ＰＦ６などのような電解質
塩を挙げることができる。
塩を挙げることができる。
またｎ型ドーパントとしては、具体的には、アルカリ金
属（Ｌｉ、Ｎａ、 に、ｌｌｂおよびＣ＋）ナツタリ
ドおよびペンゾフェノンケチル（ｂｏｎｘｏｐｈｅｎｏ
ｎｅｋｅｌｒｌ）のテトラ−アルキルアンモニウム塩を
挙げることができる。
属（Ｌｉ、Ｎａ、 に、ｌｌｂおよびＣ＋）ナツタリ
ドおよびペンゾフェノンケチル（ｂｏｎｘｏｐｈｅｎｏ
ｎｅｋｅｌｒｌ）のテトラ−アルキルアンモニウム塩を
挙げることができる。
上記のような高導電性組成物では、ドーパントは０．０
１〜５０重量％好ましくは０，０１〜１０重量％の量で
用いられることが望ましい。
１〜５０重量％好ましくは０，０１〜１０重量％の量で
用いられることが望ましい。
発明の効果
本発明によって加工性および化学安定性に優れた共役系
有機ポリマーを従来よりも低温で簡便に得ることができ
るとともに照射光パターンにしたがって導電性高分子の
パターンを極めて容易に形成させることが可能となった
。
有機ポリマーを従来よりも低温で簡便に得ることができ
るとともに照射光パターンにしたがって導電性高分子の
パターンを極めて容易に形成させることが可能となった
。
［実施例］
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
ら実施例に限定されるものではない。
実施例１
（ａ）２．５−ビス（クロロメチル）チオフェンの製造
塩化水素ガス発生器として、５００ｇの塩化ナトリウム
の入った１１の２つロフラスコに濃硫酸２００ ｍｌを
入れた滴下ロートを取り付けた。
の入った１１の２つロフラスコに濃硫酸２００ ｍｌを
入れた滴下ロートを取り付けた。
１４６ ｍｌの３７％ホルムアルデヒド水溶液と３６ｍ
１の３６％塩酸のはいった４つロフラスコにはチオフェ
ン５０ｇ （０，５９４モル）の入った滴下ロートおよ
び温度計、ＨＣＩガス導入管を取り付けた。さらに、過
剰の塩化水素ガスを吸収するために２Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液トラツプを設けた。
１の３６％塩酸のはいった４つロフラスコにはチオフェ
ン５０ｇ （０，５９４モル）の入った滴下ロートおよ
び温度計、ＨＣＩガス導入管を取り付けた。さらに、過
剰の塩化水素ガスを吸収するために２Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液トラツプを設けた。
混合液を撹拌しつつ、初め濃硫酸の滴下速度を調節して
ガス発生量を抑え徐々に系内に導入した（約１時間）。
ガス発生量を抑え徐々に系内に導入した（約１時間）。
その後、やや発生量を多くし塩化水素ガスを充分吸収さ
せた（約２時間）。
せた（約２時間）。
この操作を２回行ない混合液を塩化水素飽和溶液とした
。（この間、温度は２５℃→４０℃へと上昇した。）混
合液を３０℃まで冷却後、５時間かけてチオフェンをゆ
っくり滴下した。
。（この間、温度は２５℃→４０℃へと上昇した。）混
合液を３０℃まで冷却後、５時間かけてチオフェンをゆ
っくり滴下した。
滴下終了後、約２時間撹拌を続けた。混合液を静置する
と２層に分離した。上層の水層をデカンテーションし、
下層の黒色のオイルを冷水で洗浄、エーテルで抽出、重
曹（Ｎ ａ ＨＣＯ３）で中和後、再び冷水で洗浄した
。エーテル層をぼう硝（Ｎａ２Ｓ０４）で乾燥後、エー
テルを留去し減圧蒸留により生成物（受器中で結晶化、
透明針状晶）を得た。 Ｈ−ＮＭＲによればこの結晶は
純粋な２．５−ビス（クロロメチル）チオフェンである
ことが確認された。
と２層に分離した。上層の水層をデカンテーションし、
下層の黒色のオイルを冷水で洗浄、エーテルで抽出、重
曹（Ｎ ａ ＨＣＯ３）で中和後、再び冷水で洗浄した
。エーテル層をぼう硝（Ｎａ２Ｓ０４）で乾燥後、エー
テルを留去し減圧蒸留により生成物（受器中で結晶化、
透明針状晶）を得た。 Ｈ−ＮＭＲによればこの結晶は
純粋な２．５−ビス（クロロメチル）チオフェンである
ことが確認された。
（ｂ１２，５−ビス（メチレン ジメチルスルホニウム
クロライド）チオフェンの製造 上記実施例１（りで製造した１８．１１ｇ（０，１モル
）の２．５−ビス（クロロメチル）チオフェンに対して
２．５〜３当量のメチルスルフィドと、１０ｍ１のジメ
チルホルムアミドを加え、室温（２５〜２７℃）または
低温（５〜７℃）で２４〜１４４時間撹拌し、反応させ
た。
クロライド）チオフェンの製造 上記実施例１（りで製造した１８．１１ｇ（０，１モル
）の２．５−ビス（クロロメチル）チオフェンに対して
２．５〜３当量のメチルスルフィドと、１０ｍ１のジメ
チルホルムアミドを加え、室温（２５〜２７℃）または
低温（５〜７℃）で２４〜１４４時間撹拌し、反応させ
た。
反応停止後、ＤＭＦ、エーテルで洗浄し白色の固体を得
た。固体の構造確認は’Ｈ−ＮＭＲおよび’Ｃ−ＮＭＲ
により行なった。
た。固体の構造確認は’Ｈ−ＮＭＲおよび’Ｃ−ＮＭＲ
により行なった。
（ｃ）２．５−ビス（メチレン ジメチルスルホニウム
クロライド）チオフェンの重合 上記実施例１（ｂ）の生成物３０．５３ｇ（０，１モル
）を、攪拌器および１００ ｍｌの滴下ロートを取り付
けた５００ｍ１の３つ日丸底フラスコ中で水−メタノー
ル混合溶媒（体積比＝１：２）２００ ｍｌに溶解させ
た。この溶液を冷媒を用いて一２０℃に冷却した。滴下
ロートに当モルのテトラメチルアンモニウム ヒドロキ
シドの水−メタノール溶液を入れ系内を窒素置換した。
クロライド）チオフェンの重合 上記実施例１（ｂ）の生成物３０．５３ｇ（０，１モル
）を、攪拌器および１００ ｍｌの滴下ロートを取り付
けた５００ｍ１の３つ日丸底フラスコ中で水−メタノー
ル混合溶媒（体積比＝１：２）２００ ｍｌに溶解させ
た。この溶液を冷媒を用いて一２０℃に冷却した。滴下
ロートに当モルのテトラメチルアンモニウム ヒドロキ
シドの水−メタノール溶液を入れ系内を窒素置換した。
次にスルホニウム塩溶液を撹拌しつつアルカリ溶液を約
１時間かけて滴下した。滴下終了後、−２０℃で保持し
たまま５時間撹拌を行なった。ｐｆｌ＝ ７となってい
ることを万能指示薬紙により確認し反応の終了点とした
。
１時間かけて滴下した。滴下終了後、−２０℃で保持し
たまま５時間撹拌を行なった。ｐｆｌ＝ ７となってい
ることを万能指示薬紙により確認し反応の終了点とした
。
（ｄ）前駆体高分子の製造
上記実施例１（Ｃ）で得られた一２０℃の溶液を室温（
２０℃）まで２時間かけて昇温させた。温度上昇にした
がって前駆体高分子が淡黄色の析出物として得られた。
２０℃）まで２時間かけて昇温させた。温度上昇にした
がって前駆体高分子が淡黄色の析出物として得られた。
得られた析出物を濾過し減圧１３
下で乾燥させた。 Ｈ−ＮＭＲ，Ｃ−ＮＭＲ。
ＩＲ，元素分析の結果から析出物の構造確認を行なった
。
。
（ｅ）ポリ２．５−チェニレンビニレンの製造上記実施
例１（ｄ）で得られた前駆体高分子１ｇおよび光感応性
物質としてジフェニルヨードニウムクロライド０．２ｇ
とを塩化メチレン１００ｍ１に溶解させ、ガラスシャー
レにそそぎ、空気中、２０℃で溶媒を蒸発させることに
より厚さ１０μｍの膜状物を得た。
例１（ｄ）で得られた前駆体高分子１ｇおよび光感応性
物質としてジフェニルヨードニウムクロライド０．２ｇ
とを塩化メチレン１００ｍ１に溶解させ、ガラスシャー
レにそそぎ、空気中、２０℃で溶媒を蒸発させることに
より厚さ１０μｍの膜状物を得た。
このフィルムにＸｅランプを用いて紫外光を空気中で３
０分間照射した。照射後１Ｏ−６１ｏｆ＋の真空下８０
℃で１時間熱処理を行なった。その後ＩＲスペクトルを
測定した。光照射した部分に１＋ａｎ＋−ｖｉＢｌｅｎ
ｅ基のＣ−Ｈ面外変角振動（９３０ｃＩＩ＋−１）を確
認した。
０分間照射した。照射後１Ｏ−６１ｏｆ＋の真空下８０
℃で１時間熱処理を行なった。その後ＩＲスペクトルを
測定した。光照射した部分に１＋ａｎ＋−ｖｉＢｌｅｎ
ｅ基のＣ−Ｈ面外変角振動（９３０ｃＩＩ＋−１）を確
認した。
比較例１
光照射を行なわなかった以外は、実施例１と同様に行な
い、ＩＲスペクトルを測定した結果、ｔ＋ｘｎｓ−ｙｉ
ｎ７１ｅｎｅ基のＣ−Ｈ面外変角振動は認められず、前
駆体高分子のものと同一であった。
い、ＩＲスペクトルを測定した結果、ｔ＋ｘｎｓ−ｙｉ
ｎ７１ｅｎｅ基のＣ−Ｈ面外変角振動は認められず、前
駆体高分子のものと同一であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）光照射により酸または酸化剤を生成する光感応性物
質の存在下に、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中Ｒ＿１は水酸基、アルコキシ基、または▲数式、
化学式、表等があります▼で表わされるアシロキシ基で
、Ｒ＿２はアルキル基、水素の一部あるいは全部をＦで
置換したアルキル基、フェニル基であり、ｎは２以上の
整数、Ａｒはアリレーン基を表わす）で示される前駆体
ポリマーを 光照射下で反応させることを特徴とする、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （式中、Ａｒおよびｎは上記［ I ］式と同じである）
で示される共役系有機ポリマーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27348189A JP2502155B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 共役系有機ポリマ―の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27348189A JP2502155B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 共役系有機ポリマ―の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03134018A true JPH03134018A (ja) | 1991-06-07 |
| JP2502155B2 JP2502155B2 (ja) | 1996-05-29 |
Family
ID=17528512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27348189A Expired - Fee Related JP2502155B2 (ja) | 1989-10-20 | 1989-10-20 | 共役系有機ポリマ―の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2502155B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2699542A1 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-06-24 | Thomson Csf | Procédé d'obtention de polymères conducteurs de type polyarylène vinylène. |
| WO2003080698A1 (en) * | 2002-03-23 | 2003-10-02 | Cranfield University | Polymerisation method, polymers and uses thereof |
| WO2014046145A1 (ja) * | 2012-09-24 | 2014-03-27 | コニカミノルタ株式会社 | 光電変換素子およびその製造方法 |
-
1989
- 1989-10-20 JP JP27348189A patent/JP2502155B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2699542A1 (fr) * | 1992-12-21 | 1994-06-24 | Thomson Csf | Procédé d'obtention de polymères conducteurs de type polyarylène vinylène. |
| WO2003080698A1 (en) * | 2002-03-23 | 2003-10-02 | Cranfield University | Polymerisation method, polymers and uses thereof |
| US7449497B2 (en) | 2002-03-23 | 2008-11-11 | Cranfield University | Polymerisation method, polymers and uses thereof |
| WO2014046145A1 (ja) * | 2012-09-24 | 2014-03-27 | コニカミノルタ株式会社 | 光電変換素子およびその製造方法 |
| US9959982B2 (en) | 2012-09-24 | 2018-05-01 | Konica Minolta, Inc. | Photoelectric conversion element and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2502155B2 (ja) | 1996-05-29 |
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