JPH0313578B2 - - Google Patents
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- JPH0313578B2 JPH0313578B2 JP4108283A JP4108283A JPH0313578B2 JP H0313578 B2 JPH0313578 B2 JP H0313578B2 JP 4108283 A JP4108283 A JP 4108283A JP 4108283 A JP4108283 A JP 4108283A JP H0313578 B2 JPH0313578 B2 JP H0313578B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/34—Couplers containing phenols
- G03C7/346—Phenolic couplers
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は新規なシアン色素画像形成カプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。通常カラー画像は芳香族第1級アミン系発
色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還
元することにより、生成する発色現像主薬の酸化
生成物と、黄色、マゼンタ、シアンの各色素を形
成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化カ
ツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類において従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に体して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと。即ち十分
な発色感度と発色濃度を有することはもちろんで
あるが、一方、従来ハロゲン化銀写真感光材料を
像様露光後、現像処理して画像を得る一連の工程
を迅速化することは永年の熱望であつた。 この要望を解決する手段の一つとして漂白工程
と定着工程を同時に行なう漂白定着工程を行なう
技術が知られている。 また一方、近年公害上毒性がないということか
らアミノポリカルボン酸金属錯塩(例えば
EDTA第2鉄塩)を漂白定着工程に用いる方法
が一般的であるが、ランニングで疲労した場合、
画像を形成する色素の損失が起り易い(特にシア
ン色素)という問題がある。 そこで、例えばEDTA第2鉄塩を主成分とす
る漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失
がないことが強く要求されている。 またさらに脱公害の見地から発色現像液に添加
されるベンジルアルコールの除去が大きな問題と
して取り上げられてきている。ところが一般にベ
ンジルアルコールを添加しないと十分な発色性が
得られないというのが現状である。ベンジルアル
コール除去での発色性の低下はフエノールシアン
カプラーにおいて特に顕著であり、この面からも
ベンジルアルコールがなくとも発色性の高いフエ
ノールシアンカプラーが要望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが本発明者等の知る限りにおいて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見出されていない。 例えば米国特許第2801171号に記載されている
6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
ブタンアミド〕−2,4−ジ−クロロ−3−メチ
ルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に
欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色素損
失も大きい。またベンジルアルコールへの発色依
存性が大であり、発色現像液よりのベンジルアル
コールの除去は困難である。米国特許第2815826
号記載の2−ヘプタフルオロブタンアミド−5−
〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ヘキ
サンアミド〕フエノールは耐熱性、疲労した漂白
定着浴での色素損失という点で秀れているが、耐
光性、発色性という点では劣る。また特開昭53−
109630号公報に記載されているカプラーもベンジ
ルアルコールの除去、更には耐光性という点で問
題を残している。更に米国特許第3839044号、特
開昭47−37425号公報、特公昭48−36894号公報、
特開昭50−10135号、同50−117422号、同50−
130441号、同50−108841号、同50−120334号公報
に記載されるフエノール型シアンカプラーも耐熱
性、ベンジルアルコールの除去という点で不満足
である。2位にウレイド基を有するフエノールカ
プラーは英国特許第1011940号及び米国特許第
3466622号、同3996253号、同3758308号及び同
3880661号等に記載されているが、これらのカプ
ラーより形成されるシアン色素は分光吸収がブロ
ードな事、更に吸収極大が赤領域の比較的短波部
にあることよりスペクトルの緑領域にかなりの吸
収を有し色再現上好ましくない。特開昭56−
65134号に記載の2位にウレイド基を有するフエ
ノールカプラーはスペクトル領域の緑吸収につい
ては、かなり改善されているが、その他の特性は
今一つ不十分である。 そこで本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理の迅速化が計られ、また処理液がラン
ニング疲労した場合でも、シアン色素の損失が起
こらないようなハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供することにある。 こういつた従来技術に対して、本発明者等は鋭
意研究を重ねた結果、支持体上に、2位−
COOR′、−COR′、−SO2OR′、−SO2R′、
含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
ある。通常カラー画像は芳香族第1級アミン系発
色現像主薬が、露光されたハロゲン化銀粒子を還
元することにより、生成する発色現像主薬の酸化
生成物と、黄色、マゼンタ、シアンの各色素を形
成するカプラーとがハロゲン化銀乳剤中、酸化カ
ツプリングすることにより形成される。 シアン色素を形成する為に典型的に使用される
カプラーはフエノール類及びナフトール類であ
る。特にフエノール類において従来カプラーの写
真性能より考えて要求される基本的性質としては
色素の分光吸収特性が良好なこと、即ちスペクト
ルの緑領域に吸収がなく、シヤープなこと。形成
される色素が光、熱、湿気等に体して十分な堅牢
性を有すること。発色性が良好なこと。即ち十分
な発色感度と発色濃度を有することはもちろんで
あるが、一方、従来ハロゲン化銀写真感光材料を
像様露光後、現像処理して画像を得る一連の工程
を迅速化することは永年の熱望であつた。 この要望を解決する手段の一つとして漂白工程
と定着工程を同時に行なう漂白定着工程を行なう
技術が知られている。 また一方、近年公害上毒性がないということか
らアミノポリカルボン酸金属錯塩(例えば
EDTA第2鉄塩)を漂白定着工程に用いる方法
が一般的であるが、ランニングで疲労した場合、
画像を形成する色素の損失が起り易い(特にシア
ン色素)という問題がある。 そこで、例えばEDTA第2鉄塩を主成分とす
る漂白定着浴がランニングで疲労しても色素損失
がないことが強く要求されている。 またさらに脱公害の見地から発色現像液に添加
されるベンジルアルコールの除去が大きな問題と
して取り上げられてきている。ところが一般にベ
ンジルアルコールを添加しないと十分な発色性が
得られないというのが現状である。ベンジルアル
コール除去での発色性の低下はフエノールシアン
カプラーにおいて特に顕著であり、この面からも
ベンジルアルコールがなくとも発色性の高いフエ
ノールシアンカプラーが要望されている。 これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行
われてきているが本発明者等の知る限りにおいて
は、上記の要求される性質をすべて満足したシア
ンカプラーは未だ見出されていない。 例えば米国特許第2801171号に記載されている
6−〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)
ブタンアミド〕−2,4−ジ−クロロ−3−メチ
ルフエノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に
欠点を有し加えて疲労した漂白定着液での色素損
失も大きい。またベンジルアルコールへの発色依
存性が大であり、発色現像液よりのベンジルアル
コールの除去は困難である。米国特許第2815826
号記載の2−ヘプタフルオロブタンアミド−5−
〔α−(2,4−ジ−t−アミルフエノキシ)ヘキ
サンアミド〕フエノールは耐熱性、疲労した漂白
定着浴での色素損失という点で秀れているが、耐
光性、発色性という点では劣る。また特開昭53−
109630号公報に記載されているカプラーもベンジ
ルアルコールの除去、更には耐光性という点で問
題を残している。更に米国特許第3839044号、特
開昭47−37425号公報、特公昭48−36894号公報、
特開昭50−10135号、同50−117422号、同50−
130441号、同50−108841号、同50−120334号公報
に記載されるフエノール型シアンカプラーも耐熱
性、ベンジルアルコールの除去という点で不満足
である。2位にウレイド基を有するフエノールカ
プラーは英国特許第1011940号及び米国特許第
3466622号、同3996253号、同3758308号及び同
3880661号等に記載されているが、これらのカプ
ラーより形成されるシアン色素は分光吸収がブロ
ードな事、更に吸収極大が赤領域の比較的短波部
にあることよりスペクトルの緑領域にかなりの吸
収を有し色再現上好ましくない。特開昭56−
65134号に記載の2位にウレイド基を有するフエ
ノールカプラーはスペクトル領域の緑吸収につい
ては、かなり改善されているが、その他の特性は
今一つ不十分である。 そこで本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光
材料の処理の迅速化が計られ、また処理液がラン
ニング疲労した場合でも、シアン色素の損失が起
こらないようなハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を提供することにある。 こういつた従来技術に対して、本発明者等は鋭
意研究を重ねた結果、支持体上に、2位−
COOR′、−COR′、−SO2OR′、−SO2R′、
【式】−NO2、−CF3のう
ち少くとも一つを有するフエニルウレイド基(R
は水素、アルキル基またはアリール基を、R′は
アルキル基またはアリール基を表わし、Rおよび
R′は結合して5員または6員の環を形成しても
よい。)、4位に水素または発色現像主薬の酸化生
成物とのカツプリング反応時に脱離可能な基、5
位にアシルアミノ基を有するフエノール系シアン
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を、 () 像様露光する工程 () 発色現像処理する工程 () 漂白定着処理する工程 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を採用することにより目的を達成することが
できた。 本発明におけるシアンカプラーは、より好まし
くは以下の一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 〔式中、Xは酸素原子または硫黄原子を、R2は
炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキレン基
を、Yは−COOR′、−SO2R′、−NO2、−COR′、
は水素、アルキル基またはアリール基を、R′は
アルキル基またはアリール基を表わし、Rおよび
R′は結合して5員または6員の環を形成しても
よい。)、4位に水素または発色現像主薬の酸化生
成物とのカツプリング反応時に脱離可能な基、5
位にアシルアミノ基を有するフエノール系シアン
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料を、 () 像様露光する工程 () 発色現像処理する工程 () 漂白定着処理する工程 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法を採用することにより目的を達成することが
できた。 本発明におけるシアンカプラーは、より好まし
くは以下の一般式〔〕で表わされる。 一般式〔〕 〔式中、Xは酸素原子または硫黄原子を、R2は
炭素数1から20の直鎖または分岐のアルキレン基
を、Yは−COOR′、−SO2R′、−NO2、−COR′、
処理工程(30℃) 処理時間
発色現像 3分30秒
漂白定着 1分30秒
水 洗 2分
下記にその各処理組成を示す。
〔発色現像液組成1〕
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン
硫酸塩 5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成2〕 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン
硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔1〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン
硫酸塩 5.0g ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成2〕 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)−アニリン
硫酸塩 5.0g ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5g 無水亜硫酸ナトリウム 1.85g 臭化ナトリウム 1.4g 臭化カリウム 0.5g ホウ砂 39.1g 水を加えて1とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g 得られた試料のそれぞれについて写真特性を測
定した。その結果を第1表に示す。表中相対感度
値は、発色現像液〔1〕で処理した時の最大感度
値を100として表わした。
【表】
前記第1表より明らかなように本発明に係るシ
アンカプラーを含有する試料を漂白定着処理した
ものはベンジルアルコールを有する発色現像、ベ
ンジルアルコールを有さない発色現像のどちらも
良好な感度、最大濃度が得られ優れていることが
判る。 又、発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長い部
分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収は少なく
優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 2 前記実施例1と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。得られた結果を第2表に示す。
アンカプラーを含有する試料を漂白定着処理した
ものはベンジルアルコールを有する発色現像、ベ
ンジルアルコールを有さない発色現像のどちらも
良好な感度、最大濃度が得られ優れていることが
判る。 又、発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カプラーを用いた色素は、赤領域の比較的長い部
分に最大吸収極大を有し、短波側の吸収は少なく
優れた色純度を示すことが判つた。 実施例 2 前記実施例1と同様にして得られた試料を用い
て色素画像の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行
なつた。得られた結果を第2表に示す。
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g ハイドロサルフアイト 5g 水を加えて1とする。 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
反射濃度を測定した。その結果を第3表に示す。 尚、最大濃度部における色素残存率は以下のよ
うにして求めた。 色素残存率=疲労漂白定着液処理/新液漂白定着液処
理×100
50g 亜硫酸アンモニウム(40%溶液) 50ml チオ硫酸アンモニウム(70%溶液) 140ml アンモニア水(28%溶液) 20ml エチレンジアミンテトラ酢酸 4g ハイドロサルフアイト 5g 水を加えて1とする。 現像処理して得られた試料のシアン色素の最大
反射濃度を測定した。その結果を第3表に示す。 尚、最大濃度部における色素残存率は以下のよ
うにして求めた。 色素残存率=疲労漂白定着液処理/新液漂白定着液処
理×100
【表】
【表】
第3表より本発明に係るカプラーを用いた試料
は疲労漂白定着液で処理したものでもシアン色素
の褪色が少ないことが理解される。
は疲労漂白定着液で処理したものでもシアン色素
の褪色が少ないことが理解される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 支持体上に、2位に−COOR′、−COR′、−
SO2OR′、−SO2R′、【式】 【式】−NO2、−CF3のうち少くとも一 つを有するフエニルウレイド基(Rは水素、アル
キル基またはアリール基を、R′はアルキル基ま
たはアリール基を表わし、RおよびR′は結合し
て5員または6員の環を形成してもよい。)、4位
に水素または発色現像主薬の酸化生成物とのカツ
プリング反応時に脱離可能な基、5位にアシルア
ミノ基を有するフエノール系シアンカプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀
写真感光材料を、 ()像様露光する工程 () 発色現像処理する工程 () 漂白定着処理する工程 の各工程を含むハロゲン化銀写真感光材料の処理
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4108283A JPS58189637A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4108283A JPS58189637A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56090336A Division JPS57204545A (en) | 1981-06-11 | 1981-06-11 | Formation of color photographic image of silver halide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58189637A JPS58189637A (ja) | 1983-11-05 |
| JPH0313578B2 true JPH0313578B2 (ja) | 1991-02-22 |
Family
ID=12598538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4108283A Granted JPS58189637A (ja) | 1983-03-11 | 1983-03-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58189637A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6049336A (ja) * | 1983-08-29 | 1985-03-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
-
1983
- 1983-03-11 JP JP4108283A patent/JPS58189637A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58189637A (ja) | 1983-11-05 |
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