JPH0313937A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染料を固体微粒子分散体で用いて、染料の親
水性コロイド層間の移動を防止したハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること、すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
で有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２．５４８５６４号、同４，１２４，３８
６号、同３，６２５．６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９
９，４３５号、米国特許４，８０３，１５０号、国際出
願公開（ＷＯ）８８１０４７９４号等に開示されている
。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２，７１９，０８８号、同２，
４９６，８４１号、同２，４９６゜８４３号、特開昭６
０−４５２３７号等に開示されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

また一方では、近赤外光に感する写真感光材料に利用で
きるような、例えば７００μｍ〜１１００９ｐの領域の
光を吸収し、しかも現像処理中に十分脱色又は流出する
ような固体微粒子分散状の色素を含む親水性コロイド層
が求められていたが、この用途に適した染料が見出され
ていなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロ′イド層を染色し、しかも現像処理中に迅速に
脱色するように設計された固体微粒子分散状の染料を含
有する写真感光材料を提供することである。

本発明の他の目的は、近赤外域の光を吸収し、しかも現
像処理中に迅速に脱色するように固体微粒子分散された
染料を含有する親水性コロイド層を存するハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の課題は、下記一般式（Ｉ）で表わされる染料の
固体微粒子分散体を含む親水性コロイド層を有すること
を′ｖｆｌｆｉ！とするハロゲン化銀写真感光材料によ
って解決されることを見出し、本発明を完成した。

一般式（１） 式中、Ｒ＋、Ｒｚは各々アルキル基、アルケニル基又は
アリール基を表わし、Ｒ３、Ｒａは各々水素原子又は１
価の基を表わし、２．．２．は各々５又は６員の含窒素
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｌ
はメチン基又は３．５もしくは７個のメチン基が共役二
重結合により連結されて生じる連結基を表わし、Ｘ−は
陰イオンを表わし、１．．１．は各々０又は１を表わす
。

−船人（１）においてＲ，、Ｒ，はさらに置換基を有し
ていてもよい。これらの基の置換基のうち好ましいもの
は、Ｃ，Ｈａｎｓｃｈらによって提唱されている疎水性
パラメータ、π、が−３，５ないし１５の範囲の値のも
のである。なお、疎水性パラメータは次の文献に従って
算出することができる。

１）　　Ｃ９ｔｌａｎｓｃｈら、Ｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ
、　、第１６巻、１２０７頁（１９７３年刊）、 ２）　　Ｃ０Ｈａｎｓｃｈら、同誌、第２０巻、３０４
頁（１９７７年刊） Ｒ１またはＲ，で表わされる基として好ましいものは、
置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換
の低級アルキル基（炭素原子数１ないし８）または置換
もしくは無置換の低級アルケニル基（炭素原子数２ない
し８）である。ＲもしくはＲ２が置換基を有する場合に
おいて特に好ましい置換基は、カルボン酸基、ヒドロキ
シ基、ベンゼンスルホンアミド基、シアノ基、ハロゲン
原子（Ｆ、、Ｃｆ、Ｂｒ、Ｉ）、置換もしくは無置換の
フェニル基（例えばフェニル、ｐ−カルボキシフェニル
、Ｐ−ヒドロキシフェニル、ｍ−カルボキシフェニル、
０−カルボキシフェニル、ｐメタンスルホンアミドフェ
ニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−メチルフェニルなど）
、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ブチルチオなど
）、置換もしくは無置換のフェニルチオ基（例えばフェ
ニルチオ、ｐ−ヒドロキシフェニルチオ、ｍ−カルボキ
シフェニルチオ、０−カルボキシフェニルチオ、ｐ−ク
ロロフェニルチオ、ｍ−メチルフェニルチオなど）であ
る。

Ｒ３またはＲ，で表わされる基のうち特に好ましいもの
は、炭素原子数２ないし８の無置換アルキル基または炭
素原子数２ないし８の無置換アルケニル基であり、その
中でもＲ１とＲ７が同一のものが最も好ましい。

Ｒ，、Ｒ４で表わされる１価の基としては、炭素数１〜
８のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル
）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、
エトキシ、フェネチルオキシ、ブトキシ、オクトキシ、
カルボキシエトキシ）、フヱノキシ基（例えば、無置換
のフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ）、アリール基（
例えば、フェニル、ナフチル）、シアノ基、ハロゲン原
子（例えば、Ｆ、Ｃｌ５Ｂｒ、Ｉ）、カルボン酸基、ヒ
ドロキシ基、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホ
ンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、スルファモイル
基（例えば、無置換のスルファモイル、メチルスルファ
モイル、エチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）等が好ましい。

Ｌ、Ｚｚで表わされる５もしくは６員の含窒素複素環は
、縮合環でも良く、オキサゾール環、ベンゾオキサゾー
ル環、イソオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、チ
アゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール環
、インドレニン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾー
ル環、ナフトイミダゾール環、キノリン環、ピリジン環
等の環を挙げることができる。

Ｌで表わされる連結基は置換もしくは無置換のメチン基
、または３．５、もしくは７個の置換もしくは無置換の
メチン基が共役二重結合により連結されて生じる連結基
を表わすが、特に−船人（ａｌないしくｊ）で表わされ
るものが好ましい。

−船人（ａ） −Ｃ＝ −紋穴（ｂ） 一般式（（至） −ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝ 一′般式（Ｃ） 一般式（ｄ） 一般式（ｅ） 一般式（ｆ） ＣＨ＝Ｃ−ＣＨ−ＣＨ−ＣＨ＝ 一般式（５） ％式％ ） 一般式（ｊ） 、”−Ｚ　’ｉ’。

−ｉ式（ａ）ないしくｊ）においてＹは水素原子または
１価の基を表わす、この場合、１価の基としては、メチ
ル基などの低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェ
ニル基、ベンジル基などのアラルキル基、メトキシ基な
どの低級アルコキシ基、ジメチルアミノ基、ジフェニル
アミノ基、メチルフェニルアミノ基、モルフォリノ基、
イミダゾリジノ基、エトキシカルボニルピペラジノ基な
とのジ置換アミノ基、アセトキシ基などのアルキルカル
ボニルオキシ基、メチルチオ基などのアルキルチオ基、
シアノ基、ニトロ基、Ｆ、ＣＦ！、Ｂｒなどのハロゲン
原子などであることが好ましい。

−紋穴（ｊ）において、Ｚ、は５又は６員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、シクロペンテン環、
シクロヘキセン環、４．４−ジメチルシクロヘキセン環
等を挙げることができる。

Ｘ−で表わされる陰イオンは、陽イオン部分の電荷を中
和するのに必要な数の陰電荷を供給するためのものであ
って、１価もしくは２価のイオンである。

Ｘ−で表わされる陰イオンの例としては、Ｃ２Ｂ１、Ｉ
−などのハロゲンイオン、ＳＯ４”−Ｈ３Ｏ４−、ＣＨ
ｓＯ３Ｏｉ−などの７ｚｔｚ−ｔ−／ｌｚ硫酸イオン、
パラトルエンスルホン酸イオン、ナフタレン−１５−ジ
スルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、トリフル
オロメタンスルホン酸イオン、オクタンスルホン酸イオ
ンなどのスルホン酸イオン、酢酸イオン、ｐ−クロロ安
息香酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、シュウ酸イオ
ン、コハク酸イオンなどのカルボン酸イオン、ＰＦｂ”
ＢＦ、−、ＣｌＯ４−、Ｉ　Ｏ，−タングステン酸イオ
ン、タングストリン酸イオンなどのへテロポリ酸イオン
、Ｌ’ｐｏ４−　、ＮＯ３−、ピクリン酸イオンなどの
フヱノラートイオンなどが挙げられる。

Ｘ−で表わされる陰イオンとして好ましいものは、Ｃ１
−、Ｂ　ｒ−、Ｉ−、Ｃ［（ｓＯ３Ｏｓ−ＣｔＨｓＯ３
０３−、パラトルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホン酸イオン、メタンスルホン酸イオン、ブ
タンスルホン酸イオン、ナフタレン−１，５−ジスルホ
ン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンなど
のパーフルオロスルホン酸イオン、ＰＦｂ−、ＢＦ、−
、（１０，−などてあり、特に好ましいものは、トリフ
ルオロメタンスルホン酸イオン、ＰＦｔｈ−、Ｃｆｆ１
Ｏ，−であり、この中でも、爆発の心配が無い点でトリ
フルオロメタンスルホン酸イオンとＰＦ６−とが最も好
ましい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の有するいずれの置換
基も置換基としてスルホン酸基などｐＫａ（酸解離定数
）が２以下の基は好ましくなく、ｐＫａが３以上の基が
好ましい。とくに現像時の感材からの流出を容品にする
ためｐＫａが３以上１２以下の基、特に好ましくは４以
上１１以下の基を１個ないし４個有することが好ましい
。この樺な基の例としてはカルボキシル基、フェノール
性の水酸基、−Ｎ　ＨＳ　Ｏを−基、−ｃｏｃＬＣＯ−
などの活性メチレン基、などを挙げることができる。

一般弐°（Ｉ）で特に好ましいものは、Ｚ、及びＺｚが
各々キノリン環、ベンゾオキサゾール環、イソオキサゾ
ール環、ベンゾイミダゾール環、又はベンゾチアゾール
環を表わし、Ｌがジもしくはトリカルボシアニン色素を
形成するのに必要な連結基であって、且つ染料分子中に
カルボン酸基、スルホンアミド基、スルファモイル基又
はフェノール性水酸基からなる群から選ばれる少くとも
２個の基を含有するものである。

以下に本発明において用いられる一般式（１）で表わさ
れる化合物の具体例を挙げるが、本発明の範囲はこれら
のみに限定されるものではない。

−１ −２ −３ −４ ！−８ −９ ！−１０ −７ ＣＨｌ ＣＨｌ −１１ ■ １２ ＣＪ４ＣＯ１）Ｈ −１３ ＣＩｌ５ Ｊｓ Ｃ，Ｈ，Ｃ００）１ ＣＩＨ４Ｃ００Ｈ ＣＪ４ＣＯＯＨ ■−１５ Ｃ，Ｈ。

（ＣＬ）ｚｃＯＯＨ ＣＨＩＣＯＯＨ ■ ０ ｚＨｓ Ｊｓ ＣＩＨＳ 　−１６ ＣＩｌ、Ｃ０ＯＨ ｔＨｓ ■−１７ Ｊｓ Ｃ，ＨＳ −１８ ■ Ｊｓ Ｊｓ ■ ９ ｃｕｚｃｏｏＨ ＣＩ（ＺＣＯＯＨ ■−２３ −２４ ＣＩＨＳ Ｃ２Ｈ。

■−２５ ＣまＨｓ ＣＩＨＳ 本発明の一般式（Ｎ の染料は、 以下の合成例 や、 特開昭４６−１４８３０号、同５２ １０ ７２７号、同６２−１２３４５４号、 エフ・エム ・バーマー（Ｆ、Ｍ、ＨａｌＩｌｅｒ）著「ザ・シアニ
ン・グイズ・アンド・リレーテッド・コンパウンズ」（
’Ｔｈｅ　ｃｙａｎｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌ
ａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）インター・サイエン
ス・パブリシャーズ（Ｉｎｔｅｒ−５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐ
ｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）社（１９６４年）発刊やデー・エ
ム・スターマー（Ｄ、Ｍ、Ｓｔｕｒｍａｒ）著「ヘテロ
サイクリック・コンパウンズースペシ＋ル・トピックス
　イン　ヘテロサイクリック　ケミストリー−（Ｈｅｔ
ｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−５ｐｅｃ
ｉａｌ　　ｔｏｐｉｃｓｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉ
ｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　−）ジョン−ウィリー・アン
ド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ）社
（１９７７年）発刊に記載の方法に従って合成すること
ができる。

合成例１　（ｒ−’１３の合成） 応終了後反応液を室温まで冷却した後酢酸エチル５０−
を加えると粗結晶が析出した。この粗結晶をメタノール
３００−に溶解させ、さらにＮａＰＦ。

１、　７　ｇ　（０，０１ａ＋ｏｌ）を加え、析出した
結晶を濾取し、メタノールで洗浄することにより、ｌ−
１３を３．５ｇ得た。

λｍａｘ＝６００ｎｍ、ｔ＝２．１５ＸＩＱ−’（メタ
ノール） 合成例２　（ｒ−２２の合成） ＣＩＩＣＯＯＩ＋ （Ａ） Ｊｓ （Ａ） ピリジン２０ＴａＩ中に化合物（Ａ）３．８ｇ　（０゜
０１ｗｏｌ）およびトリメトキシプロペン５．３ｇ（０
，０４ｍｏｌ）を加え１時間加熱還流させた０反（Ｂ）
　　ＣＩ！ＧＯＯＲ ■−２２ （ＣｇＨｓ）３Ｎ ＤＭＦ５０−中に化合物（Ａ）３．４ｇ　（０゜０１ｍ
ｏｌ）および無水酢酸１４ｍ　（０，Ｏ１５ｍｏｌ）を
加え、反応温度を１．００°Ｃに保ちながら１０分間加
熱攪拌した０次に化合物（Ｂ）３．０ｇ　（０゜０１ｍ
ｏｌ）およびトリエチルアミン４＋ｄ（０，０３ＩＩＩ
ｏｌ）を加え、反応温度を１００℃に保ちながら３０分
間加熱攪拌した０反応終了後、反応液を室温まで冷却し
た後酢酸エチル２００−を加え、粗結晶を析出させた。

この粗結晶をメタノールに溶解させＮａＰＦｈ　　１．
７ｇ　（０，０１ｍｏｌ）を加え、析出した結晶を濾取
し、メタノールで洗浄することにより■−２２を１．７
ｇ得た。

λｖｇａｘ　＝４７０ｎｍ、ｔ＝８．４３Ｘ１０’（メ
タノール） 一般式（１）の化合物は、感光材料上の面積１ポ当り１
〜１０００■用いられ、好ましくは１ｒｒｒ当り１〜８
００■用いられる。

一般式（１）の化合物をフィルター染料又はアンチハレ
ーション染料として使用するときは、効果のある任意の
量を使用できるが、光学濃度が０．０５ないし３．５の
範囲になるように使用するのが好ましい、添加時期は塗
布される前のいかなる工程でも良い。

本発明による一般式（１）の化合物は、乳剤層やその他
の親水性コロイド層のいずれにも用いることができる。

本発明の一般式（１）の化合物の微粒子分散体は、分散
体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法、及び／又
は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例えばボールミ
リング（ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミル
など）、サンドミリング、コロイドミリング、ジェット
ミリング、ローラーミリングなどによって形成させる方
法（その場合は溶媒（例えば水、アルコールなど）を共
存させてもよい〕を用いて形成することができる。

或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後、
本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出さ
せてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いても
よい、或いは本発明の化合物をｐＨをコントロールする
ことによってまず溶解させ、その後、ＰＨを変化させて
微結晶化させてもよい０分散体中の本発明の化合物の微
結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好ましくは
２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍ以下であ
り、場合によっては０．１μｍ以下の微粒子であること
が更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶形を有す
るもの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の
粒子の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶
形を使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として災面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として六回に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが００５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくはＯ，ｔミクロン以上であり、平均アス被りト比
が３以上の粒子が全投影面積の６０％以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を円
近似した場合の直径で賢わした分布において、標準偏差
Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が−〇Ｓ以下である単分
散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳剤
を、２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・グラフキデ、２（
Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フイジ
ーク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍ＋ｅ　　ｅｒＰｈ
ｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ　）　（
ポールモンテル社刊、／りぶ７年〕、ジー、エフ、り。

イア（Ｇ、Ｆ　、Ｄｕｆｆｉｎ　）著、フォトクラフィ
ック・エマルジョン、ケミス）　’）−（Ｐｈｏｔｏ−
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ）　（７オーカルプレス刊、／り乙乙年）、ブイ・エ
ル・ゼリク−ｒ：ｙ（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら著
、メーキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ック・ｊｌ−？ルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏ
ａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）（７オーカルプレス刊、／り乙弘年）などに記載
された方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにノ・ロゲ／化銀溶剤として例えば
アンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテ
ル化合物（例えば米国特許第３、コア／　、／１７号、
同第Ｊ、Ｊ７４ｔ、４２１号、同第３，７０≠、７３０
号、同第弘、２り７゜≠３７号、同第弘、２７４．３７
弘号など）、チオン化合物（例えば特開昭ｊ３−／弘弘
３／り号、同ｊ３−４２１７−０♂号、同ｊｊ−７７７
３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭ｊｌｌ−１
００７／７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミクム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルｉキシ
メチルセルａ−ス、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、”ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓａｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ　）、ＡノＡ、
３０頁（ｌり６６）に記載されたような酵素処理ゼラチ
ンを用いても良く、マた、ゼラチンの加水分解物を用い
ることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはパック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ノ・ロ
ゲン化合物（コ、≠−ジクロルー４−ヒドロキシ−／、
３゜！−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および
活性ビニル化合物（／、３−ビスビニルスルホニル−コ
ープロバノール、／、コービス（ビニルスルホニルアセ
トアミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニ
ル系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイド２
早く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ
−カルバモイルピリジニウム塩類（（／−モルホリノカ
ルボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）
？ハロア、ミジニウム塩類（／−（／−クロロ−／−ピ
リジノメチレン）ピロリジニウム　　−−す７タレンヌ
ルホナートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチ／色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、ヌチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリ／核、オキサシ
リ／核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、べ／ゾセレナゾール核、Ｋ／ズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−！−オン核
、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーー１
μｍジオン核、チアゾリジン−λ、≠−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸根などの！〜ぶ員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２．り３３，３り０号、同３．ｚ３ｊ、７
２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７弘Ｊ　、　３１０号に
記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。米国特許第３．ｔ／！、４７３号、同
Ｊ、ｔ／Ｊ、ｔ’ｌ／号、同Ｊ、Ａ／７．−タ！号、同
３．６３！、７２７号に記載の組合わせは特に有用であ
る。

本技術に用いられる／・ロゲン化銀写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリ防
止剤、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンンチアゾリクム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に／−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）
など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン
類；例えばオキサトリ／チオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラ
アザインデン類（％に弘−ヒドロキシ置換（／。

３．３ａ、７）テトラアザインデン類）、ハンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオヌル７オン酸、ベンゼンヌ
ルフィン酸、べ／ゼンスルフオ／酸アミド等のようなカ
ブリ防止剤または安定剤として知られ念、多くの化合物
を加えることができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のた・めに親水性コロイド層中に水
溶性染料全含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、ステリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチ／染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも１つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑＋’Ｘ性および青感性の順、青感層、緑感層およ
び赤感１の順または青感性、赤感性および緑感性の順で
ある。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる一
層以上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく
、３層構成としてさらに粒状性と改良してもよい。

ま比同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間て非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ノ・ロゲン
化銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー４質や半導体レーザ
露光用とじてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフイ／ポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の茨面
は一般に、写真乳剤層等との接Ｎｊｃよくするために、
下塗処理される。支持体安置は下塗処理の前または後に
、グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理など
を施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第ｊ乙Ｊ’／ｊり
≠号、同第、２７ｔ７７Ｐ／号、同第３にＪＡ！コ♂号
および同第３！Ｏｒり４Ｌ７号等に記載された塗布法に
よって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーは−パー　カラーポジフィルムおよびカラー
反転は−パー　カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代異例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、煮／７／２３（／
り７♂年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用す
ることにより、または米国特許第弘、／、！６、≠乙／
号および英国特許第λ、１０２．／３乙号などに記載さ
れた黒発色カプラーを利用することにより、Ｘ線用など
の白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィルム
もしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、直
置・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用
ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、００Ｍ用もしくは通常
マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリ
／ドアウド型感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ピールア／ｅ−１）型あるいは特公昭≠
Ａ−／６３！乙号、同≠ｒ−３３ＡＰ７号、特開昭ｚｏ
−／Ｊ（７≠Ｑ号および英国特許／、３！０．！−≠号
に記載されているような一体（インテグレーテッド）型
、特開昭３７−／／り３弘ｊ号に記載されているような
剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることができ
る。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストｏ（もし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしぐは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された螢光体から放出される螢光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）？ランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
置例として３−メチル−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−弘−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−弘−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−ｇ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホ／酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よシも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホク酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｎ緩衡剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四ｉ７
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロ／ハイドライ
ドのような造核剤、／−フェニル−３−ピラゾリドンの
ような補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ２ホ
ノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独
特許出願（ＯＬＳ）第一、乙」コ、２３０号に記載の酸
化防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノ／などのジヒドロキシベンゼン類、ノーフェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミンフェノールなどのアミンフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルト（ｌＩ［）、クロム
（ＩＶ）、銅ＣＩ［）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代賢的漂
白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（Ｉｆ
ｆ）もしくはコバル）（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
ニトリロトリ酢酸、／、３−ジアミノ−一一プロノｇノ
ール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯垣；過硫酸塩
；マ／ガン酸塩；ニトロンフェノールなどを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
Ｉ［）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）塩
および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い。さらにエチレンジアミ／四酢酸鉄ＣＩ）錯塩は独立
の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特に有
用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許筒３．♂２３．？！？号、西独特許筒１
，２り０．？／コ号、同２．０！り。

りｒｔ号、特開昭３３−３２７３を号、同！３−！７♂
３７号、同３７弘／♂号、同！！−６ｊ７３１号、同！
！−７１乙２３号、同Ｊ３−２！６３０号、同ｊ３−タ
！乙３／号、同！３−１０グ２３２号、同！！−／　２
’ＡｌＡ２≠号、同！３−／μ１６２３号、同！３−λ
♂４ｔ２乙号、リサーチ・ディスクロージャー煮／７／
λり号（／り７♂年７月〕などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭３０−／ｌ
ｔＯ／２り号に記載されている如きチアゾリジン誘導体
；特公昭≠よ一！３０６号、特開昭！−−λＯ♂３２号
、同！３−３２７３ｊ号、米国特許第３，７０１、、ｉ
ｔ１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１　、／Ｊ
７，７／！号、特開昭！♂−／乙−３Ｊ号に記載の沃化
物；西独特許第２４Ｊ、弘／θ号、同コ、７弘？、弘３
０号に記載のポリエチレンオキサイド類；特公昭４ｔｔ
−ｒｔｊＪ号に記載のポリアミン化合物；その他特開昭
弘ター弘コ弘り≠号、間係ター！り６ＩＡ弘号、同！３
−２弘ターフ号、同よ弘−３３７２７号、同よ３−２６
３０４号および同３♂−／乙３り４ｔＯ号記載の化合物
および沃素、臭素イオンも使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、Ｉ＃忙米国特許第３．♂りｉ
、ｒｔｒ号、西独特許第Ｊ。

コタＯ１！ノコ号、特開昭！３−２ｊｒｔＪＯ号に記載
の化合物が好ましい。更に、米国特許第４Ｌ！！−♂３
≠号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は
感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料ｆｔ
漂白定着するときに、これらの漂白促進剤は特に有効で
ある。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
基あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボ／酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ　、Ｅ　、Ｗｅ
ｓｔ、Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ。

Ｅｎｇ、　）　、第ご巻、３ａ４Ｌ〜３ｔｙ−＜−ジ（
／りＡｔ）等に記載の化合物を添加しても良い。特にキ
レート剤や防パイ剤の添加が有効である。

水洗工程は２槽以上の檜を向流水洗にし、節水するのか
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭ｊ７
−ｒま≠３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜り槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐ
Ｈを調整する（例えばｌ）　Ｈ３〜り）ための各種の緩
衡剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水、モノカルボ／酸、ジカルボン酸、ポリカルボン
酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代賢例として挙げることができる。その他、必要
に応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボ／
酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン
酸、ホスホノカルゼン酸など）、殺菌剤（（ンゾインチ
アゾリノン、イリテアゾロン、弘−チアゾリンベンズイ
ミダゾール、／・ａゲ／化フェノール、ヌル７アニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性′剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤？使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化ア／モ＝’７ム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

ま念撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程全前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分でらシ、好
ましくは２０秒〜！分である。

本発明の・・ロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略
化および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良
い。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４１２．ｊり７号記載のインド
アニリン系化合物、同第３，３≠２，３２２号、リサー
チ・ディスクロージャー／≠？ｊＯ号および同／Ｊ／３
２号記載のシック塩基型化合物、同／３り！≠号記載の
アルドール化合物、米国特許第３，７／９，１Ａ９ｉ号
記載の金属塩錯体、特開昭３３−／ＪｊＡＪＩ号記載の
ウレタン系化合物をはじめとして、特開昭ｊＪ−Ｊλ３
！号、同ｊＪ−／ｌ／、３３号、同ｊ６−！２２３４号
、同ｊ４−Ａ７♂弘−号、同ｊ４−１３７３弘号、同３
乙−♂３７３３号、同！ｔ−ｒ、３７．３を号、同！ぶ
−♂り７３！号、同ｊｊ−４／１３７号、同ｊ６−７４
’弘３０号、同！ぶ−／Ｑぶコ弘／号、同！Ａ−１０７
２３乙号、同！７−２７！３７号および同７７−４３よ
４３号等に記載の各種塩タイプのプレカーサーをあげる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の／−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は％開昭ｊｊ−４弘３３り号、同Ｊ’７−／４１４１３
弘７号、同！７−．２／／／弘７号、同１１−３０！３
２号、同ｒｒ−、ｒｏｓ３６号、同ｊ♂−３０！３３号
、同ｊ、！’−７０ｊ３≠号、同！♂−！０３３ｊ号お
よび同！？−／／ｊ≠３１号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１００ｃｍｒｏ０ｃにおい
て使用される。３３°Ｃないし３♂″Ｃの温度が標準的
であるが、よシ高温にして処理？促進し処理時間を短縮
したり、逆によυ低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第一、ｕｊｊ　、７７０号または米国
特許第３゜ｊ７４ｔ、４ｔ２２号に記載のコバルト補力
もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また逼影用カラー写真材料である場合も必要に
応して漂白定着処理することができる。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ （ハロゲン化銀乳剤の調製） 石灰処理ゼラチン３２ｇを蒸溜水１０００−に添加し、
４０°Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム３゜３ｇを添加し
て温度を５２°Ｃに上昇させた。このン容液にＮ、Ｎ′
−ジメチルイミダソ゛リジンー２−チオン（１％水溶液
）を３．２ｄ添加した。続いて硝酸！！３２．０ｇを蒸
溜水２００−に溶解した液と塩化ナトリウムＩ１．Ｏｇ
を蒸溜水２００ｍに溶解した液とを、５２°Ｃを保ちな
がら１４分間かけて前記の液に添加混合した。さらに硝
酸銀１２８．０ｇを蒸溜水５６０−に溶解した液と塩化
ナトリウム４４．０ｇ、ヘキサクロロイリジウム（ＴＶ
）酸カリウム０．１■を蒸溜水５６０艷に溶解した液と
を、５２°Ｃを保ちながら２０分間かけて添加混合した
。５２℃で１５分間保った後、４０°Ｃに降温し脱塩お
よび水洗を施した。さらに、石灰処理ゼラチンを加えて
乳剤（Ａ）を得た。得られた乳剤は平均粒子サイズ０．
４５μ、粒子サイズ分布の変動係数０．０８の立方体塩
化銀粒子を含むものであった。

乳剤（Ａ）において、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩
化ナトリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの
混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９８：２
とした）に変更することにより２モル％の臭化銀を含む
塩臭化銀乳剤（Ｂ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しく
するように、反応液の添加時間を調節した。得られた粒
子は立方体で粒子サイズの変動係数は０．０８であった
。

乳剤（Ａ）において、硝酸銀水溶液と一緒に添加する塩
化ナトリウム水溶液を塩化ナトリウムと臭化カリウムの
混合溶液（合計のモル数は同じにし、モル比を９：１と
した）に変更することにより１０モル％の臭化銀を含む
塩臭化銀乳剤（Ｃ）を得た。乳剤中に含まれるハロゲン
化銀粒子の平均粒子サイズを乳剤（Ａ）の場合と等しく
するように、反応液の添加時間をＵＦＪ節した。得られ
た粒子は立方体で粒子サイズの変動係数は０．０９であ
った。

こうして得られた３種類の乳剤のｐＨおよびＰＡｇを調
節した後、トリエチルチオ尿素を添加して各々最適に化
学増感を施し、（Ａ−１）、（Ｂ−１）および（Ｃ−１
）の乳剤を得た。

また、これとは別に平均粒子サイズ０．０５μの微粒子
臭化銀乳剤（ａ−１：臭化銀１モル当り２．５Ｘ１０−
’モルの６塩化イリジウム（ｒＶ）酸カリウム含有）を
調製した。

乳剤（Ａ）に対してハロゲン化銀として２モル％に相当
する量の乳剤（ａ−１）を添加した後にトリエチルチオ
尿素を添加して最適に化学増感した乳剤を調製し、（Ａ
−２）とした。

これら４種類のハロゲン化銀乳剤には、各々安定剤とし
て以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり５．０ＸＩ
Ｏ−’モル添加した。

安定剤（ｉｔ） 得られた４種類のハロゲン化銀乳剤についてＸ線回折法
によりハロゲン組成およびその分布を調べた。

その結果、乳剤（Ａ−１）は塩化銀１００％の、乳剤（
Ｂ−１）は塩化銀９８％（臭化銀２％）の、そして、乳
剤（Ｃ−１）は塩化銀９０％（臭化銀ｌＯ％）の単一回
折ピークを呈した。これに対して、乳剤（Ａ−２）につ
いては塩化銀１００％の主ピークの他に塩化銀７０％（
臭化銀３０％）に中心を持ち、塩化銀６０％（臭化１１
４０％）の辺りまで裾を引いたブロードな副ピークを観
察することができた。

（本発明の化合物の固体微粒子分散） 次に示す組成の本発明の化合物の結晶を混練し、サンド
ミルにより微粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）に
粉砕した。さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％石
灰処理ゼラチン水溶液の２５−中に分散して、用いた砂
をガラス・フィルターを用いて除去した。湯を用いてガ
ラスフィルター上の砂に吸着した本発明の化合物も洗い
落して７％ゼラチン水溶液１００−をえた。これを本発
明の化合物の固体微粒子分散体として用いる。

分散物Ａ 本発明の化合物（１−２）０．８ｇ （１５）　　　　　１．５ｇ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　　　　５−分散物Ｂ 本発明の化合物（１−１３）　　　　０．８ｇ（１−１
４）　　　　１．　５ｇ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） ５％水溶液　　　　　　　　　　　　５−分散物Ｃ 本発明の化合物Ｎ−２）　　　　　０．８ｇ界面活性荊
（Ｃｐｄ−１１） ５％水溶液　　　　　　　　　　　　５　ｍｌ（カラー
感光材料の作成） 次にカプラー等の乳化分散物を調製し、各Ａロゲン化銀
乳剤と組み合わせてポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体上に塗布し、次に示した層構成の多層カラー感
光材料を作成した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１　（ｇ／ボ；溶
媒については−／ホ）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。

又芽生 ポリエチレンラミネート紙 〔乳剤層のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅ、）と青味
染料（群青）を含む〕 ハレーシ　ン ゼラチン 染料（固体微粒子分ｈ） ニ　　イエロー ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素（第１表） イエローカプラー（Ｙ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ゼラチン ：　　　　　０ ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ−４） 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） （Ｓｏｌｖ−５） マゼン ハロゲン化銀乳剤（第１表） ０、８０ （第１表） ０、３０ ０、１２ 分光増感色素（第１表） 強色増感剤（第１表） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー（Ｍ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） （Ｃｐｄ−８） （Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ゼラチン 第１１」】五皿豆双■Ｙ ゼラチン フィルター染料（Ｄｙｅ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（ＣＰｄ−４） を８媒　（Ｓｏｌｖ−３） 山　　　　シ　　ン ハロゲン化銀乳剤（第１表） 分光増感色素（第１表） 強色増感剤（第１表） ５） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　０．３２色像安
定剤（Ｃｐ　ｄ−５）　　　　　Ｏ，’ｌ　７（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　０．０４ （Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．４０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．３４ゼラチン　　　　　
　　　　　　０．５３紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　
　　０１１６混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．
０２）８媒　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　
　　０．　０９’ｌ１ｌＪＬ工保１」Ｄ− ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　　　０．０３各層のゼラチン硬化
剤としては、■−オキシー３．５−ジクロロ−５−）リ
アジンナトリウム塩をゼラチン１ｇあたり１４．０ｇ用
いた。

イエローカプラー （Ｙ−１） シアンカプラー（Ｃ−１） Ｅ Ｒ＝ＣｉＨｓのもの、ＣａＨｑＯものおよびＨ ｉ の２：４：４混合物（重量比） マゼンタカプラー（Ｍ−１） マゼンタカプラー （Ｍ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） Ｈ ＣａＨ啼 ０１（ ＣａＦ２（ｔ） ＣａＨｑ＜ｔ） の２： ＝４混合物（重量比） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） Ｈ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） Ｈ Ｈ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） Ｂ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 千ＣＨ，−ＣＨ，。

Ｃ０ＮＨＣ＊Ｈｖ（ｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ＣｓＨ＋＋（ｔ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 界面活性剤（Ｃｐｄ−１０） 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） 強色増感剤（Ｃｐｄ−１２） （Ｃｐｄ−１３） ＣＨｚ−ＣＩ−ＣＨｚ 溶媒（Ｓ。

Ｉｖ １） ０　＝　Ｐ＋ＯＣＨｚＣＨＣａＨｑ）ｓＣａＨ９（ｔ） ０）１ ＣａＨｑ（ｔ） ｙｅｌ ｔ ハロゲン化銀１モルあたり ３゜ ２×１０ ’ｍｏ１ ２゜ ７　Ｘ　１　０−’ｍｏｌ 溶媒（Ｓ。

Ｉｖ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ＣＯＯＣ５ＨＩ？ （ＣＨｚ）＊ Ｃ００Ｃ，Ｈ，。

溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　６） ０＝Ｐ−（−０ Ｃ＊Ｈ＋ｗ（ｉｓｏ））ｉ 紫外線吸収剤（ＵＶ り Ｈ ＣｓＨＩＩＣｔ） ｙｅ２ ハロゲン化銀１モルあたり３゜ ５×１０ ｍｏｌ 添加した。

及びＣｐｄ−１２を２゜ ６Ｘ１０−”モ ル／Ａｇ併用した。

ｙｅ３ ハロゲン化ｉ艮１モルあたり１゜ ７　Ｘ　１０−’ｍｏｌ 及びＣｐｄ−１２を２゜ ６Ｘ１０−３モル／Ａｇと Ｃｐｄ−１３をｌＸｌ０−’モル／Ａｇとを併用した。

（Ｄｙｅ−４） 塗膜ポ当り １０■ （フィルターおよびイラジェーション防止用）（Ｄｙｅ
−５） （ＣＨｚ）ａ （ＣＨｚ）ｎ ０ｓ− ＳＯ，に 塗膜ポ当り ５■ （フィルターおよびイラジェーション防止用）第１表（
続き） 染料番号の後の括弧内の数字は塗布量（■／イ）を表わ
す。

以上のサンプルについて、レーザー露光を与えた。増感
色素としてＤｙｅ−１、Ｄｙｅ−２、Ｄｙｅ−３を用い
たサンプルについては露光装置−１で示すレーザー露光
装置を用いた。

実施例に用いる露光装置を以下に示す。

（露光装置−１） レーザーとして半導体レーザー＾ｌＧａ１ｎＰ（発振波
長、約６７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ　（
発振波長、約７５０　ｎｍ）　、ＧａＡｌＡｓ　（発振
波長、約８３０ｎｍ）を用いた。レーザー光はそれぞれ
回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動す
るカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置を
組み立てた。露光量は、半導体レーザーの露光時間を電
気的にコントロールした。（本発明に用いた露光装置は
本出願人による特願昭６３−２２６５５２号明細書に詳
しい） 前記の露光装置−１を用い、光束波長約６７０ｎｍ、約
７５０ｎｍ、および約８３０ｎｍの半導体レーザー光に
より、夫々かかれた線巾が約５０μｍになるように出力
を調節し露光した。下記に示す処理工程に通し現像した
。

他方、各試料にＣＴＦ測定用チャートを密着し、解像力
測定のための露光した。用いた照明は、キセノン光源に
日本真空光学■製のバンドパスフィルターＩＦ−３型の
極大透過波長、６７０ｎｍ、７５０ｎｍおよび８３０　
ｎｍの夫々のフィルターを通し、ＮＤフィルターを用い
て光量を調節して用いた。露光秒数は約１０−４秒であ
った。下記に示す処理工程に通し現像した。えられたイ
エローマゼンタおよびシアン発色像を、ミクロ反射濃度
計ヲ用い５μｍＸ４００μｍのアパーチャで濃度測定し
てＣＴＦ曲線を求めた。

半導体レーザー光による露光でえた線画のエツジの切れ
のシャープさ、およびＣＴＦ値０．５における線数７ｍ
の値を、第２表に示す。

用いた処理工程および各処理液の組成を次に示す。

処理工程　　　　１−工　　　詩−皿 カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　
３０〜３５°Ｃ４５秒 リンス■　　　３０〜３５’Ｃ２０秒 リすンス■　　　３０〜３５°Ｃ２０秒リすンス■　　
　３０〜３５°Ｃ２０秒リンス■　　　３０〜３５°Ｃ
２０秒 乾　　　　燥　　　　７０〜８０’Ｃ６０秒（リンス■
→■への３タンク向流方弐とした。）各処理液の組成は
以下の通りである。

左立二里ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ′−テトラメチル ホスホン酸　　　　　　　　　　１．５ｇトリエチレン
ジアミン（１゜ ４ジアザビシクロ（２，２゜ ２〕オクタン）　　　　　　　　　　５．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メ
タ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミン 螢光増白剤（ＵＶＩＴＥＸ ＣＫ　　チバガイギ社製） 水を加えて ＰＨ（２５°Ｃ） 盪ｎ足１丘 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 臭化アンモニウム 水を加えて ＰＨＣ２５℃） ユｌ久丘 ５゜ ｇ ４゜ ｇ ２゜ ｇ ０００ｄ １０．１０ ００ｍ ００ｍ ８ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ ０００ｍ ５．５ イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下） 本発明により、解像力やエツジの切れを著しく改良する
ことができる。とくに試料−４や試料６は、イエロー、
マゼンタ、およびシアン色像にわたり優れたエツジの切
れを示す、試料−６は第二層（シアン発色）がやや低感
になるが、とくにイエロー、マゼンタ、およびシアン色
像の彩度も高く（色分離がよい）優れた画像をえた。

また、本発明のいずれの試料も本発明の化合物による残
色に基づく着色汚染がなく、比較例の試料１と同等の発
色度が得られた。

実施例２ ゼラチン５０ｇを水で溶解し、その中に界面活性剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの４重量％水溶液
３０ｄ、硬膜剤として１−ヒドロキシ−３，５−ジクロ
ロトリアジンナトリウム塩の１重量％水溶液を４５−加
え、更に次に示す本発明の化合物の固体微粒子分散体を
加えた。即ち、本発明の化合物の結晶を、混練し、サン
ドミルにより微粒子（その平均径が０．１５μｍ以下）
に粉砕した。さらにクエン酸０．１ｇをとかした１０％
石灰処理ゼラチン水溶液の２５−中に分散して、用いた
砂をガラス・フィルターを用いて除去した。湯を用いて
ガラスフィルター上の砂に吸着した化合物も洗い落して
７％ゼラチン水溶液１００−をえた。

分散物Ａ 本発明の化合物（１−９）１．ｏｇ 界面活性剤（実施例１の Ｃｐｄ−１０）５％水溶液　　　　　５ｇ分散物Ｂ 本発明の化合物（１−１４）　　　　　１．　０ｇ界面
活性剤（実施例１の Ｃｐｄ−１０）５％水溶液　　　　　５−一方比較のた
めに下記染料ａの溶液を上記Ｉ−８、！−２７と同量加
えて全量１ｉになるように調製した。このゼラチン含有
水溶液をポリエチレンでコートされた紙支持体上に乾燥
膜厚が４μｍになるように塗布した。一方金及びイオウ
化合物によって化学増感された塩沃臭化ｗ１（臭素含有
量３０モル％、ヨード含有量０．１モル％、ハロゲン化
銀の平均直径は０．３０ミクロン）乳剤１ｋｇに下記Ｄ
ｙｅ−７の０．０５重量％のメタノール溶液５０ｄを加
え、実施例１のＣｐｄ−１２の１．０重量％メタノール
溶液３０−１実施例１のＣｐｄ−１３の０．５重量％溶
液２０−及び下記Ｃｐｄ−１４の０．６重量％溶液４０
ｄとを加え、さらにドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
４．０重量％水溶液３０−を加え、■−ヒドロキシー３
５−ジクロロトリアジンナトリウム塩１．０重量％水溶
液を３５Ｎ１加えて攪拌し、前記の支持体上のゼラチン
塗布面の上に塗設した。さらにその上に保護層としてゼ
ラチン、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを含む水溶
液を塗布した。

こうして作製したフィルムに（Ａ）７６０ｎｍの発光ダ
イオード（Ｂ）７８３ｎｍの半導体レーザーでそれぞれ
露光を行ない富士写真フィルム製現像液ＬＤ−８３５を
用いて自動現像機ＦＧ−８０ＯＲＡＣ富士写真フィルム
社製）で３８°Ｃ２０秒処理を行った。

画質の評価は１　（フリンジが多く非常に画質が悪い）
から５（フリンジがな（、シャープな画像）までの５段
階で行った。残色の評価は１（残色が非常に多い）から
５（残色が全くない）までの５段階で行った。なお、フ
リンジや残色の評価の場合は、機器による測定より目視
の方が感度高く評価でき、かつ実際の感光材料の使用に
おいても目視で評価されている。

結果を第３表に示す。

ｐｄ−１４ ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＩＩｚ 比較染料ａは英国特許４３４，８７５号記載の下記の染
料である。

Ｃ１１３ＣＨ３１’ 第３表から明らかなように本発明の分散物を使用した場
合は、良好な画質と残色の少ない画像を得ることができ
る。

実施例３ ［１１平板状沃臭化銀粒子乳剤の調製 水１Ｎ中に臭化カリウム５ｇ、沃化カリウム０．０５ｇ
、ゼラチン３０ｇ、以下の構造式のチオエーテルＨＯ（
ＣＨり２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０ＨＯ，１２５
ｇを添加し７５°Ｃに保った水溶液中へ撹拌しながら硫
酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化カリウム５．９４ｇ、
沃化カリウム０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジェ
ット法により４５秒間で添加した。続いて臭化カリ２．
５ｇを添加したのち、硝酸ｍ８．３３ｇを含む水溶液を
７分３０秒かけて、添加終了時の流量が添加開始時の２
倍となるように添加した。引き続いて硝酸銀１５３．３
４ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液を、電位をｐＡｇ
ｓ、１に保ちながらコントロールダブルジェント法で２
５分間で添加して、粒子を成長させた。この時の流量は
添加終了時の流量が、添加開始時の流量の８倍となるよ
う加速した。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶
液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０
ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと温度を３５°Ｃ
に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去したのち、４０
°Ｃ昇温してゼラチン６８ｇとフェノール２ｇ、トリメ
チロールプロパン７．５ｇを添加し、水酸化ナトリウム
と臭化カリウムによりｐＨ６，４０、ｐＡｇ８．４５に
調整した。

温度を５６°Ｃに昇温したのち、下記構造の増感色素６
２０■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１３，３ａ、？
−テトラザインデン１６０■とを添加した。１０分後に
千オ硫酸ナトリウム５水和物８．２■チオシアン酸カリ
ウム１６３■、塩化金酸５．４■を添加し、５分後に急
冷して固化させた。得られた乳剤は全粒子の投影面積の
総和の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、ア
スペクト比２以上のすべての粒子についての平均の投影
面積直径は０．８３μｍ、標準偏差１８．５％、厚みの
平均は０．１６１μｍの平均アスペクト比は５．１６、
平均ヨード含有量は０．８モル％であった。

（２）　乳剤塗布液の調製 ［１］　に記載の乳剤にハロゲン化銀１モル当り、下記
の薬品を添加して塗布液とした。

２．６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチルアミ
ノ−１，３，５−）リアジン８０■ ・１．４−ジヒドロキシ−３−ボタシウムサルフエイト
　　　　　　　　　　　９．３ｇ・ポリアクリル酸ナト
リウム（平均分子１４゜１万）：　　　　　　　　　　
　４．Ｏｇ［３１表面保護層塗布液の調製 表面保８ｉ層塗布液として、塗布乾燥時に片面当り下記
組成となる水溶液を用いた。

ゼラチン　　　　　　　　　　１．２ｇ／ｒｒｆデキス
トラン　　　　　　　　０．４ｇ／ポポリアクリルアミ
ド　　　　　０．４ｇ／イボリアクリル酸ソーダ　　　
０．０２ｇ／ポボリスチレンスルホン酸カリ ラム　　　　　　　　　　　０．０２ｇ／ポポリ　（メ
チルメタクリレート ／メタクリル酸；モル比 ９対１）Ｃ粒径４．３μ）０．０５ｇ／ポジメチルシロ
キサン（ドデシ ルベンゼンスルホン酸で分 散した。）（粒径０．１１ μ）　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ／ｎｒパルミ
チン酸セチル（α−ス ルホコハク酸ジオクチルナ トリウム塩で分散した。） 粒径０．１０μ　　０．０３ｇ／ｎ？ コロイダルシリカ　　　　　０．１５ｇ／イ硝酸カリウ
ム　　　　　　　０．０６ｇ／ボα−スルホスルク酸ジ
オクチ ルナトリウム塩　　　　０．００５ｇ／ポドデシルベン
ゼンスルホン酸 ０．００５ｇ／ボ ｐ−オクチルフェノキシエト キシエトキシエトキシエタ ンスルホン酸ソーダ　　０．００５ｇ／ポｐ−オクチル
フェノキシトリ グリシジルブタンスルホン 酸ソーダ　　　　　　　０．００５ｇ／ｍポリ（重合度
１０）オキシエ チレンセチルエーテル　　０．０２ｇ／ボポリ（重合度
１０）オキシエ チレンポリ（重合度３）オ キジグリセリルオクチルフ 二二ルエーテル　　　　０．００５ｇ／ボボリ（重合度
１０）オキシエ チレンポリ（重合度）グリ セリルセチルエーテル　０．００５ｇ／ボポリ（重合度
１０）グリセリ ルドデシルエーテル　　０．００５ｇ／ｒｄポリ（重合
度１０）グリセリ ルｐ−ノニルフェニルエー チル　　　　　　　　　０．００５ｇ／ボＣＩ　１１　
？ ＣｅＨ＋？ＳＯＪ　＋ＣＬＣＩＩｚＯ）−（ＣＩｌｚ）
４ｓＯＪａ　　（ｎ″、４）０．００２ｇ／ｒｒＩ Ｊｔ Ｃａ１１＋ｔＳＯｚ−Ｎ＋Ｃ１１ｚＣＩＩｚＯ＋　１ｌ
）Ｉ　　　（ｎ　＃　１６　）０．００５ｇ／ボ ４−ヒドロキシ−６−メチル −１３，３ａ、７−チト ラザインデン　　　　　　　０．０３ｇ／ボ［４１支持
体への下塗層塗布 二軸延伸した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理を行ない、下記の組成
より成る第１下塗液を塗布量が５．Ｉｃｅ／ｒｒｆとな
るようにワイヤーバーコーターにより塗布し１７５℃に
て１分間乾燥した０次に反対面にも同様にして第１下塗
層を設けた。

［５］　染料の固体微粒子分散物の製造方法本発明の化
合物（１−２１）を下記方法によりボールミル処理した
。

水と界面活性剤ＴｒｉＬｏｎ−Ｘ−２０００と染料との
混合物に酸化ジルコニウムのビーズを添加し、容器をし
っかり密栓して、ミル内に置き内容物を４日間粉砕した
。この後内容物をゼラチン水溶液に分散した後ロールミ
ルに１０分間置き泡を減少させた後、酸化ジルコニウム
のビーズを除去した。染料とゼラチンとの重量比は１／
１で、ゼラチン分散物１００ｇ中の染料の量は１．４ｇ
であつた。

［６１染料の固体微粒子分散体の支持体への下塗層塗”
布 ［４］　で記載の両面の第１下塗層上に下記の組成から
成る第２の下塗液をそれぞれ塗布量が８．５ｃｃ　／　
ｒｄとなるように片面ずつ、両面に塗布・乾燥して下塗
済みフィルムを完成させた。

第２の下塗液−４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１０ｇマット剤（
平均粒径２．５μ ｍのポリメチルメタクリレ ート） ０、３ｇ Ｃａ　Ｈｑ　（Ｃ！　Ｈｓ　＋　ＣＨＣＨｔ　ＯＣＯＣ
ＨｔＣ４Ｈ９（ＣｚＨｓ＋ＣＨＣＨｚＯＣＯＣＨＳ　０
３Ｎ　ａｏ、２ｇ 上記［５１の固体微粒子分散物　　１２．０ｇ（染料自
身として） 下記構造式の染料（乳化物の 形態）（４％）　　　　　　　２７．４５ｇＨｓｌ；ｚ
　　　Ｌｔｌｌｓ 以上に水を加えてＩｌとする。

［７１写真材料の調製 ［２］　の乳剤塗布液と［３］　の表面保護層塗布液と
を同時押し出し法により、表１に示すように［６１の下
塗り層が塗布されたポリエチレンテレフタレート支持体
の両面に片面ずつ同し様に塗布、乾燥し、写真材料３−
１とした。

また、写真材料１−１において、第２下塗液中の固体微
粒子分散物を第１表に記載の各化合物を変えたものを調
製し、写真材料３−２〜３−８とした。この際いずれの
材料も両面当りの塗布銀量は４．０ｇ／ｒｒｒ（片面当
り２．０ｇ／イ）であり、片面当りの表面保護層のゼラ
チン塗布量は［３］　に示すように１．２ｇ／ｒｒｆで
あった。又すぺでの写真材料は、塗布直前に乳剤層に硬
膜剤として１゜２−ビス（スルホニルアセトアミド）エ
タンを６ｍ＋＊ｏｌ／　ｌ　ＯＯｇ　　ｇｅｌ　の割合
で添加した。

（写真性能評価） 写真材料３−１〜３−８の露光には、スクリーンとして
富士写真フィルム株式会社ＧＲＥＮＥＸシリーズのＧ−
４スクリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−４スク
リ一ン２枚の間に写真材料３−１〜３−８を密着するよ
うにはさみ込み、水ファンドーム１０ｃｍを通してＸ線
露光を行った。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＲＤ−
Ｉ［［を用いて３５°Ｃで、定着液に同社製の富士Ｆを
用いて、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機処理
を行った。

感度は写真材料３−８を１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記の６４スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した。３０μｍＸ５００μｍのアパーチ
ュアで測定し、空間周波数が１．０サイクル／−のＭＴ
Ｆ値を用いて光学濃度が１．０の部分にて評価した。

（残色の評価） 処理後のフィルムの残色性の評価は以下の如く行った。

先ず露光を与えないで前述の材料をＦＰＭ−４０００自
動現像機で処理した。但し条件を劣悪化するために使い
古した紙ｐＨの現像液を用いて現像温度を３１°Ｃ１水
洗水温を１０°Ｃ設定とした。続いて同じように未露光
試料を現像温度３５°Ｃ１水洗水温、２５°Ｃ設置で通
常の状態の現像液を用いてＦＰＭ〜４０００の９０秒処
理を行なった。前者条件のそれぞれの材料につき相応す
る後者条件（実質上残色が生じない条件）の試料を比較
の対象として残色性を肉眼で評価した。その結果実質上
残色に差がない（Ａ）、前者が僅かに劣る（Ｂ）、前者
がやや劣るが強制条件であることを考慮して許容内（Ｃ
）、前者が劣り、許容外（Ｄ）、前者が非常に劣る（Ｅ
）とランク付けを行った。

結果を第４表に示した。

本発明は、従来の固体状態で分散する方法（３−４〜３
−６）に比べると、特に残色の点ですぐれており、−力
均一分散型（３−７）ば残色はすぐれているものの、Ｍ
ＴＦが劣っていた。

第４表 比較化合物１　特開昭６３ １９７９４３号に記 載の化合物 ＯＯＨ 比較化合物２　特開昭６４−４０８２７号に記載の化合
物 ＊比較化合物４は分散時に溶解して均一となった。

Ｃ００Ｉ＋ ＯＯＨ 比較化合物３　特開昭５２−９２７１６号に記載の化合
物 比較化合物４　特開昭６３ 載の化合物 ２４４０３４号に記 実施例４ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上にコロ
ナ放電処理の後、ゼラチン下塗り層、または以下の本発
明の化合物の分散物を用いて紙支持体試料Ａ、Ｂおよび
Ｃをえた。

（本発明の化合物の分散法） 次に示す本発明の化合物の結晶を、混練し、サンドミル
により、微粒子化した。さらにクエン酸０．５ｇをとか
した１０％石灰処理ゼラチン水溶液２５１Ｒ１中に分散
し、用いた砂をガラス・フィルターを用いて除去し、さ
らにガラス・フィルター上の砂に 本発明の化合物　！−４１．６ｇ 本発明の化合物　１−１９　　　　１．　０ｇ（界面活
性剤）５ｒｎ１ 付着した化合物を除去し７％ゼラチン溶液１００ｄを加
えた。（微粒子の平均粒径は０．１５μｍであった。） 紙支持体Ａ　下塗層 ゼラチン　　　　　　　　　　０．８ｇ／Ｍ紙支持体Ｂ
　ハレーション防止層 ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／Ｍ本発明の化
合物　１−４　　　　４０ｍｇ／ボ本発明の化合物　１
−１９　　　２５＋ｎｇ／ｒｄ紙支持体Ｃ、ハレーショ
ン防止層 ゼラチン　　　　　　　　　　０．６ｇ／イ本発明の化
合物　１−４　　　　６５■／イ本発明の化合物　１−
１９　　　４０ｍｇ／ｒｒｒ紙支持体試料Ａ、Ｂおよび
Ｃの上に以下に示す層構成の多層カラー印画紙試料４−
１ないし４４をえた。

塗布液は、下記のように調製した。

７−−　ゞの量、−１′ イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．Ｉｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）１．８
ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３
）と（Ｓｏｌｖ−６）各４゜１ｇを加えて溶解し、この
溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８
ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散
させた。一方塩臭化銀乳剤（８０，０モル％、立方体、
平均粒子サイズ０６８５μ、変動係数０．０８のものと
、臭化１！８０．０モル％、立方体、平均粒子サイズ０
．６２μ、変動係数０．０７のものとを１：３の割合（
Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感したものに下記に示す
青感性増感色素を銀１モル当たり５．０×１０−′モル
加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤と
を混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗布
液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。

青遁」口Ｕけ腹 ５Ｏ３ （ハロゲン化業艮１モル当たり５゜ ０×１０ ４モル） ０３− ３Ｏｄｌ・Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化ｔｌｉ１モル当たり？、０Ｘ１０−’モル
）（ハロゲン化銀１モル当たり４゜ および ｏｘｔ。

４モル） （ハロゲン化銀１モル当たり０．９ＸｌＯ−”モル）赤
感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１
モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

の比較染料を添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、■−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲンイい艮１モル当たり４
．０Ｘ１０−６モル、３．０×１０−Ｓモル、１．０Ｘ
ＩＯ−’モ／Ｌ／、また２−／チルー５−ｔ−オクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８Ｘ１０−’モル、２ＸＩＯ−”、２Ｘ１０−”添加し
た。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化８艮１モル当たり、１．２Ｘ１０
−”モル、１．ｌＸｌ０−’モル添加した。

紙支持体試料への一つには、その乳剤層に下記８ｍｇ／
ｒ＋（ および （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１　（ｇ／ｎ（）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は！Ｉ換算塗布量を表す。

１１１本 ポリエチレンラミネート紙〔第一層側のポリエチレンに
白色顔料（ＴｉＯ□）と青味染料（群青）を含む〕に下
塗り層、ハレーション防止層を設けた試料Ａ、Ｂ、Ｃの
４種。

に１ユ皇凰ＩＬ 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％）０．２６ １．８３ ０．８３ ０．１９ ０．０８ ０．１８ １８ ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ） 色像安定１１（Ｃｐｄ−１） 〃　′　（Ｃｐｄ−７） 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） （Ｓｏｌｖ−６） 二　　　゛ ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−６） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） （Ｓｏｌｖ−４） 第、ＪＬ工緑３１Ｄ− ０、９９ ０、０８ ０、１６ ０、０８ 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数ｏ、１２のものと、ＡｇＢ
ｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、変
動係数ｏ、。

９のものとをｌ：１の割合（Ａｇモル比）で混合）　　
　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．７９マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　
　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　０．
２０（Ｃｐｄ−８）　　　　　０１０３ 〃　　（Ｃｐｄ−４）　　　　　０．０１（Ｃｐｄ−９
）　　　　　ｏ、０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．６５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　
　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　
０．２４男Ｕ工赤３１１− 塩臭化１１（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サ
イズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡｇＢｒ７
０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係
数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比）で混
合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　０．１７”　　　　（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　
　　　０．２０７′Ｊ−ν ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ　
ｄ−５）　　　　　０．　０２を８媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　　０．　０８１上１ユ促
［ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラ
フイン ０、０３ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ ５）混色防止剤 Ｈ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｈ ＣｓＨ＋＋（ｔ） Ｈ ｃ、ｕｑ（ｔ） Ｈ ＣＪ＊（ｔ） の４ ：　２ ＝４混合物（Ｎ量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 の２：４：４：混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 千ＣＨＩ−ＣＨす１ ＣＯＮ　ＨＣａＨ＊（ｔ） 平均分子量 ８０゜ ００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ ２）溶媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ　　３）溶媒 ０＝　Ｐｒｏ　　　Ｃ９Ｈ＋ｑ（ｉｓｏ））ｓ（Ｓｏｌ
ｖ ４）溶媒 （Ｓｏｌｖ ５）溶媒 ＣＯＯＣａＨ、ｑ （ＣＨｉ）ａ ＣＯＯＣａＨ＋ｑ （Ｓｏｌｖ ６）溶媒 （ＥｘＣ） シアンカプラー （Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカプラー （ＥｘＭ） マゼンタカプラー 得られた試料４−１ないし４−４について、感光計（富
士写真フィルム■製、ＦＷＨ型、光源の色温度３，２０
０’　Ｋ）を用いて青、緑と赤の各フィルターを通して
センシトメトリー用の階段露光を与えた。他方、解像力
（ＣＴＦ）測定のための露光を行い、その後、次に示す
現像処理を行った。得られた試料を濃度測定して第５表
に示す結果をえた。

（処理工程） 処理工程 発色現像 漂白定着 水　　　洗 乾　　　燥 （処理液） 主仏里儂藍 水 ジエチレントリアミン五酢酸 ニトリロ三酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸（６ ０％溶液） ベンジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ＝ （β−メタ 、昼−度 ３７°Ｃ ３３°Ｃ ２４〜３４°Ｃ ７０〜８０°Ｃ 苅二」■ ３分３０秒 １分３０秒 ３分 １分 ００ｄ １、０ｇ ２、０ｇ １、　〇− ５ｄ １　〇− ２、Ｏｇ １．０ｇ ０ｇ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミン アニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇヒドロキシル
アミン硫酸塩　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥ
Ｘ４゜ 住友化学製）　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００１００Ｏ（２５℃）　　
　　　　　　ＩＱ、２５１亘足ｌ丘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００Ｍ
１チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｍ１亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄 （１）アンモニウム　　　　　　　５５ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　１０００ｍｆｐ１００Ｏ°Ｃ）
　　　　　　　　　６．７０水洗水 下記のような、イオン交換処理した水 水道水をイオン交換樹脂により脱イオン処理して、カル
シウム、マグネシウムをそれぞれ３ｐｐｍ以下とし、さ
らに二塩化イソシアヌル酸ナトリウム２０ＰＰｍを添加
したのち使用した。

この水のｐＨは６．６であった。

本発明による化合物をハレーシタン防止層に用いると、
比較的感度の低下が少くまた残色がめだたない。この程
度の量を用いることにより、解像力を著しく改良するこ
とができる。

支持体試料ＢやＣを用い、その上に高塩化銀乳剤層を設
けて得た迅速現像可能なカラー印画紙（ＥＰ第２７３４
２９号、同第２７３４３０号や特願昭６３−７８６１号
明細書に記載の多層構成をもつような）についても、同
様な結果が得られる。

実施例−５ 実施例−４で用いた青感性乳剤を臭化銀含有率０、　６
モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
μ、変動係数０．０８）に緑感性乳剤を臭化銀含有率１
．２モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０
．４２μ変動係数０．０７）に、赤感性乳剤層を臭化銀
含有率１゜５モル％の塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子
サイズ０．４５μ変動係数０．０７）に変えて、実施例
−４と同様にして試料４−１から４−４に対応する試料
５−１から５−４を作成した。

青感・緑怒・赤感性の各乳剤は、下記の分光増感色素と
、Ｃｐｄ−１０を含有し、臭化銀は粒子の一部に局在相
を形成して存在している。

（ＣＨｚ）＊ （Ｃ１ｈ）４ＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣＺＩＩＳ）３ＳＯ，。

（ハロゲン化８艮１モル当たり２゜ ５Ｘ１０”’モル） および （ハロゲン化Ｓ！１モル当たり２゜ ５×１０ １モル） 録ヱは目Ｕ匪１ Ｃｐｄ−１０ ５０ｆｆ−５ＯＪ−Ｎ（ＣｘＨｓ）　ｓ（ハロゲン化銀
Ｉモル当たり４．０Ｘ１０−’モル）および （ハロゲン化１艮１モル当たり７゜ ０×１０−Ｓモル） （各乳剤にそれぞれハロゲン化銀１モル当り５×１０−
４モル添加した。） 得られた感材を用いて以下の処理液・処理工程により実
施例４と同じ試験を行い、試料５−３．５−４は試料５
−２よりも赤感層と緑感層と夫り感度が高かった。また
試料５−３と５−４ともＤａ＋ｉｎは試料５〜２と同程
度に低く、解像力は次のように他の試料に比べて高かっ
た。

第６表 （ハロゲン化Ｓ艮１モル当たりＯ８ ９Ｘ　１０−’モル） 翅ＪＬＩＩ、月　　　　１−度　　　肱−餅カラー現像
　　　　３５”Ｃ４５秒 漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７°Ｃ２０秒 安定■　３０〜３７’Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　　７０〜８５°Ｃ６０秒（安定■→
■への４タンク向流方式とした。

各処理液の組成は以下の通りである。

左立ニ里圭撒 水 エチレンジアミン四酢酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ５、０ｇ ８０〇− ２、Ｏｇ ８゜　Ｏｇ １、４ｇ ２５．０ｇ ） Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ ルアミノ ５．６−シヒドロキシベンゼ ンー１．２．　４−１−リスル ホン酸 蛍光増白剤（４，４’−ジア ミノスチルベン系） 水を加えて Ｈ 盪亘定１丘 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 口１アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム 水を加えて Ｈ ４、２ｇ ０、３ｇ ２．０ｇ ０００ｍ １０．１０ ４０〇− １０〇− ８ｇ ５ｇ ｇ ０００ｄ ５．５ 安淀遭。

ホルマリン（３７％）　　　　　　　０．１ｇホルマリ
ン−亜硫酸付加物　　　　０．７ｇ５−クロロ−２−メ
チル−４ 一イソチアゾリンー３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．０２ｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン　　　　　　　０．０１８水を加えて　
　　　　　　　　　１ｏ００ｄＰＨ４，０ 実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料６０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また増
感色素については同一層内のハロゲン化８ｍ１モルあた
りのモル数で示した。なお化学構造式において塩の形を
とるものについてはケミカルアブストラクトの表記法に
準じた。

第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイドｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ＵＶ−１（紫外線吸
収剤）　　　　　　０．０３ＵＶ−２（紫外線吸収Ｍ）
　　　　　０．０６ＵＶ−３（紫外線吸収剤）　　　　
　　０．０７Ｓｏｌｖ−２（溶剤）　　　　　　　Ｏ，
０ＳＥｘＦ−１（シアン染料）　　　　　　０．０１Ｅ
ｘＦ−２（シアン染料）　　　　　　０．０１第２層（
＃、感感度赤丸乳剤層 Ａ１４モル％、均一球相当径０．４μ、球相当径の変動
係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０　　　　塗
布銀量　　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　０
．８ＥｘＳ−１（増感色素）　　　４．０ｘｌＯ−’Ｅ
ｘＳ−２（増悪色素）　　　０．ｌＸ１０−’ＥｘＳ−
５（増感色素）　　　６．５Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増
感色素）　　　６．５Ｘ１０−’ＥｘＣ−１（シアンカ
プラー）　　　　０．１７ＥｘＣ−２（シアンカプラー
）　　　　０．０５ＥｘＣ−３（マゼンタカラー ドシアンカプラー）　　　　　　　　０．０９第３暦（
中感度赤感乳剤層） 沃ａ　化１ｍ乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ、球相当径０．６５μ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　塗
布銀量　　０．５５沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル蛯、均
−Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数３
７％、球形粒子、直径／厚み比３，０） 塗布１！量　　０．　１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−１
（増感色素）　　　５．０Ｘ１０−’ＥｘＳ−２（増悪
色素）　　　０．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−５（増感色素）
　　　８．２Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増悪色素）　　　
８．２Ｘ１０−’ＥｘＣ−１（シアンカプラー）　　　
　０．３１ＥｘＣ−２（シアンカプラー）　　　　０．
０１ＥｘＣ−３（マゼンタカラー ドシアンカプラー）　　　　　　　　０．０９第４層（
高感度赤感乳剤Ｊ１） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０，７μ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀
１１０．９ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８
ＥｘＳ−１（増感色素）　　　６．４Ｘ１０−’ＥｘＳ
−２（増感色素）　　　０．９ＸＩＯ−’ＥｘＳ−５（
増悪色素）　　　１０．４Ｘ１０−’ＥｘＳ−７（増感
色素＞　　　１０．４Ｘ１０−’ＥｘＣ−１（シアンカ
プラー）　　　　０．０７ＥｘＣ−４（シアンカプラー
）　　　　０．０８Ｓｏｌｖ−１（溶剤）　　　　　　
　０．０７Ｓｏｌｖ−２（溶剤）、０．０７ Ｓｏｌｖ−３（溶剤）　　　　　　　０．０２０ｐｄ−
７（かぶり防止剤）４，６Ｘ１０−“第５層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＵＶ−４（
紫外線吸収剤”Ｊ　　　　　Ｏ，０３ＵＶ−５（紫外線
吸収剤）　　　　　０．０．４Ｃｐｄ−１（混色防止剤
）０．１ ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　０．０８Ｓｏｌｖ−１
（溶剤）　　　　　　　０．０５第６層（低感度緑感乳
剤層） 沃臭化銀乳剤Ａｇ１４モル％均一型。球相当径０．４μ
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２゜０　　　　　　　　塗布銀量　
　０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　４
ＥｘＳ−３（増感色素）　　　　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ
−４（増感色素）　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＳ〜５（
増感色素）　　　　　　ｌＸｌ０−’ＥｘＭ−５（マゼ
ンタカプラー）０．１１ＥｘＭ−７（イエローカラード マゼンタカプラー）　　　　　　　　０．０３ＥｘＹ−
８（ＤＩＲカプラー）　　　０．０１Ｓｏｌｖ−１（溶
剤）　　　　　　　０．０９Ｓｏｌｖ−４（溶剤）　　
　　　　　０．０１第７層（中感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比１：１の
表面高Ａｇｌ型、球相当径、球相当径０．５μ、球相当
径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ０．６ ２Ｘ１０−’ ７Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ４１７ ゼラチン ＥｘＳ−３（増感色素） ＥｘＳ−４（増感色素） ＥｘＳ−５（増悪色素） ＥｘＭ−５（マゼンタカプラー） ＥｘＭ−７（イエローカラード マゼンタカプラー） ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー） Ｓｏｌｖ−１（溶剤） Ｓｏｌｖ−４（？８剤） 第８層（高感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａ″ｇ１Ｂ。

０、０４ ０、０２ ０、１４ ０、０２ ７モル％、 銀量比３ ：４；２の多層構造粒子、Ａｇｒ含有量内部から２４モ
ル、０モル％、３モル％、球相当径０．７μ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量 ０．７ ０．８ ２Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ３Ｘ１０−’ ０、　１ ゼラチン ＥｘＳ−４（増感色素）　　５゜ ＥＭＳ−５（増感色素） ＥｘＳ−８（増感色素）　　０゜ ＥｘＭ−５（マゼンタカプラー） ＥｘＭ−６（イエローカラード マゼンタカプラー） ＥｘＹ−８（ＤＩＲカプラー） ＥｘＣ−１（シアンカプラー） ＥｘＣ−４，（シアンカプラー） Ｓｏｌｖ−１（溶剤） Ｓｏｌｖ−２（溶剤） Ｓｏｌｖ−４（溶剤） Ｃｐｄ−７（かぶり防止剤） 第９層（中間Ｎ） ０、０３ ０、０２ ０、０２ ０．０１ ０、２５ ０、０６ ０、０１ １ＸＩＯ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　３Ｃｐｄ−１
（混色防止剤）　　　　　０．０４ポリエチルアクリレ
ートラテ クス　　　　　　　　　　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−１
（溶剤）　　　　　　　０．０２第１Ｏ層（赤感層に対
する重層効果のドナー層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル
％、コアシェル比２：１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０
．７μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／
Ｉｌ比２．０）　　塗布ｔｌｆｆｉ　　　０．６８沃臭
化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均一型球相当径の変動係数
３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０）　　　　塗布
銀ｉｔＯ，１９ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
０ＥｘＳ−３（増感色素）　　　　　６ｘｌＯ−’Ｅｘ
Ｍ−１０（ＤＩＲカプラー）０．１９Ｓｏｌｖ−１（溶
剤）　　　　　　　０．２０Ｓｏｌｖ−３（溶剤）　　
　　　　　０．０５第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２（イエロー
染料）　　　　　０．１３Ｓｏｌｖ−１（ｉ剤）　　　
　　　　０．１３Ｃｐｄ−１（混色防止剤）　　　　　
０．０７Ｃｐｄ−６（かぶり防止剤）　　　　　０．０
０２Ｈ−１（硬膜剤）　　　　　　　　　０．１３第１
２Ｎ（低感度青感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布１艮量　　　　　０　、　
５ 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径３．　０μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．０） 塗布ｉ長上ｉ　　　　　　０．２５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６（
増悪色素）　　　　　　９ＸＩＯ−’ＥｘＣ−１（シア
ンカプラー）　　　　０．０６ＥｘＣ−４（シアンカプ
ラー）　　　　０，０３ＥｘＹ−９（ＤＩＲカプラー）
　　　０．１４ＥｘＹ−１ｉ（イエローカプラー）Ｃ１
，８９Ｓ　ｏｌｖ−１（？容ｆｌ）　　　　　　　　　
　　　　０．４２第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１２
（ＤＩＲカプラー）０．２０Ｓｏｌｖ−１（ｉ容？Ｉ）
　　　　　　　　　　　　　０．３４第１４層（高感度
青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　Ｉ　Ｑモル％、内部高ＡｇＩ
型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／ｒｇ−み比２．０）　　　　　
　塗布銀量　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．　５ＥｘＳ−６（増悪色素）　　　　　　ｘｘｔ
ｏ−４ＥｘＹ−９（ＤＩＲカプラー）　　　０．０１Ｅ
ｘＹ−１１（イエローカプラー）０．２０ＥｘＣ−１（
シアンカプラー１　　　０．Ｑ２ＳＯＩＶ−１（？８剤
）　　　　　　　　　　　　　０．１０第１５層（第１
保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４（紫
外線吸収剤）　　　　　０．１１ＵＶ−５（紫外線吸収
剤）　　　　　０．１６Ｓｏｌｖ−５（溶剤）　　　　
　　　０．０２Ｈ−１（硬膜剤）　　　、　　　　　　
　０．１３Ｃｐｄ−５（スカベンジャー）　　　Ｏ，，
１０ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　０．０９第１６層（第
２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチル
メタクリレ一ト粒 子　直径１．５μ　　　　　　　０．２Ｈ−１（硬膜剤
）　　　　　　　　　０．１７各層には上記の成分の他
に乳剤の安定剤Ｃｐｄ−３（０，０７ｇ／ポ）界面活性
剤Ｃｐｄ−４（０，０３ｇ／ｒｒｒ）を塗布助剤として
添加した。

Ｖ Ｈ Ｃ）１゜ Ｃ１１ｓ　　Ｃ（：ｌ＋３ ｌ１３ Ｖ Ｈ １１３ＣＣＣ１１３ １１３ １１３ＣＣＣＨ３ Ｃｌ□ ＵＶ−４ Ｃ１１３ ＣＨ３ ＋ＣＯ，−Ｃ±１ ＋ＣＨｚ−Ｃ＋ｙ ０ Ｃｏ−０−ＣＨ３ Ｎ ＵＶ−５ ｘＦ−１ ｏｌｖ−２ Ｃ啼Ｈ１啼 ｏｌｖ−４ ＣＩ。

ＣＨ。

ｏｌｖ−５ ＸＦ ＥｘＳ−３ ＥｘＣ Ｈ Ｊｓ Ｃ１（２ ＯＪ Ｈ３ ＥｘＳ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−３ Ｈ ＥｘＣ １１ ｘＭ ５ Ｃ１１゜ ｘＭ ｘＹ−８ ｘＹ ＣＨ３ ｌ Ｈ，Ｃ ｘＭ ｘＭ−１０ ＹＹ ２ ｐｄ−７ ｐｄ １ ｐｄ ２ ｐｄ ｐ　ｄ−６ Ｎ　＝　Ｎ ｐｄ−９ （ｉ）Ｃａｌ−１，０ＣＯＣＨｚ （ｉ）　ＣｓＨｌｑＯＣＯＣＨＳ　ＯｉＮ　ａｐｄ−８ ｐ　ｄ−５ Ｈｆｆ ｐ　ｄ ０ Ｃｓ　Ｆ　＋　ｑ　Ｓ　０２　Ｎ　（Ｃｘ　Ｈｑ　）　
ＣＨｔ　ＣＯＯＫ（試料６０２の作製） 試料６０１の第１Ｎの黒色コロイド銀の代りに、本発明
の化合物１−２　（０，２ｇ／ｎ（）の微粒子分散体で
置き換えた。本発明の化合物１−２の分散体は下記方法
で作製した。

水（２１，７，７）及び５％水溶液のｐ−オクチルフェ
ノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３−５
％水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリ（重合度１０）
オキシエチレンエーテル０゜５ｇとを７００−ポットミ
ルに入れ、本発明の化合物Ｉ−２の１．ＯＯｇと酸化ジ
ルコニウムのビーズ（直径１ｍ）５００ｍｌを添加して
内容物を８時間振動ボールミルで分散した。用いた振動
ボールミルは、中央化工機型のＢＯ型である。

内容物を取り出し１２．５％ゼラチン水溶液８ｇに添加
しビーズを濾過して本発明の化合物１−２のゼラチン分
散物を得た。

（試料６０３の作製） 試料６０２において、本発明の化合物１−２の代わりに
、本発明の化合物１−４を用いた以外は試料６０２と同
様に作製した。

（試料６０４０作製） 試料６０２において、本発明の化合物１−２の代わりに
、本発明の化合物１−４　（０，１ｇ／ｒｒｆ）と１−
２１　（０，１ｇ／ｒｒｆ）を同時に用いた以外は試料
６０２と同様に作製した。

（試料６０５の作製） 試料６０２において、本発明の化合物１−２の代わりに
、下記の比較化合物６−１（特開昭５２−９２７１６号
に記載の化合物）　　（０，２ｇ／ｒｌ′？）を用いた
以外は試料６０２と同様に作製した。

比較化合物６−１ 以上の如くして得られた試料６０１〜６０５を露光した
のち、第７表に記載の方法で処理した。

第７表　処理方法 次に、処理液の組成を記す。

生色里像撒 （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン＝ １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム １．０ ヒドロキシルアミン硫Ｍ１ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β −ヒドロキシエチル）アミ ノコ−２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ 盈頁丘 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて ２．４ ４．５ １．１！ ｔｏ、０５ （単位ｇ） １２０．０ １０、０ １００、０ １０、０ ０．００５モル １５、Ｑｍ ｔ、０１ ｐＨ６，３ 還子ｌす１辰 （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　５，０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７０％）　　　　　　　　　　２４０．０ｗｔアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　　６．Ｏｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　１，０ＮｐＨ７，２ 水洗丘 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｊ！と硫酸ナ
トリウム０．１５ｇ／２を添加した。この液のｐＨは６
．５７．５の範囲にある。

安定血 （単位ｇ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　２．　０ｄｄポ
リオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ＩＰＨ５，０−８，０ 得られた試料をセンシトメトリーを行ない、第８表に示
す結果を得た。

本発明の化合物の微粒子固体分散体をハレーション防止
層に用いることによって感度低下がカブリ、処理残色が
なくしかも残留銀量の少ないカラー写真感光材料を得る
ことができる。

実施例７ 試料７０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー感
光材料を作製し、試料７０１とした。数字はボ当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．９ｇ紫外線吸収剤Ｕ−
１０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，ｉｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，１ｇ 高沸点有ｉ溶媒０ｉ１−１０．１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　Ｌｏｎｇ高沸点有機溶媒０
ｉｌ−３４０■ 第３層：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）銀量　　
０．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．　３μ、Ａｇｌ含量４．５モル％
の単分散立方体の１：１のＰ混合物）　　　銀量　　０
．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプ
ラーＣ−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１０，１ｇ 第５層：中感度赤惑性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含量４モル％の単分散立
方体） ｉＩｉｔ　　　　　　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，，１ｇ 第６層：高域度赤惑性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．７μ、Ａｇｌ含量２モル％の単分散双晶
粒子） 銀量　　０．４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇカプラーＣ
−３０，７ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
０，０２ｇ 第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ
含量０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａ０．２ｇ 第９層：低感度緑感性乳剤層 増悪色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含量４゜５モル％の単分散
立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇｌ含１４．５モル％の
単分散立方体の１：１の混合物）　　　　銀量　　０．
５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ｇカプラ
ーＣ−４０，１０ｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物ＣＰｄ−
Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物ｃｐａ−ｃ　　　
　　　　　　ｏ、Ｉｇ化合物ＣＰｄ−ＨＯ，１ｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．５μ、ＡｇＴ含量３モル％の単分散立方
体）銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．６ｇカプラーＣ−４０，Ｉｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ０．１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物
Ｃｐｄ−ＨＯ，０５ｇ 高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０１ｇ 第１１層：高感度緑悪性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増悪した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０゜６μ、Ａｇｌ含量１，３モル％
、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　銀
量　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
０ｇカプラーＣ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ 化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物Ｃ
ｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　Ｏ，Ｉｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
Ｏ，１ｇ 化合物Ｃｐｄ−ＨＯ，１ｇ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−２
　　　°　　　　　　　　　０．０５ｇ第１３層：イエ
ローフィルター層 黄色コロイド恨　　　　　銀量　　０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ
　　　　　　　Ｏ，０１ｇ第１４Ｎ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ第１５層：
低感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．４μ、Ａｇ＋含量３モル％の単分散立方体
と平均粒径０．２μ、Ａｇｒ含量３モル％の単分散立方
体の１：ｌの混合物）　　　　　　　銀量　　０．６ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ 第１６層：中感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増悪された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、Ａｇ！含量２モル％の単分散立方体
）銀量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
０．９ｇカプラーＣ−５０，３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度前窓性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．　７μ、Ａｇｌ含量１．５モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　銀
量　　０．４ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ〜５ 紫外線吸収剤Ｕ−６ ホルマリンスカベンジャ− ｐｄ−Ｃ 染料Ｄ−３ 第１９層：第２保護層 かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇ＋含量１モル％） 銀量 ０、８ｇ ０．１ｇ ｇ ４ｇ ３ｇ ３ｇ ５ｇ ５ｇ ０．０５ｇ ゼラチン ０、４ｇ 第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体
（平均粒径１．５μ）０．１ｇシリコーンオイル　　　
　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３゜０■ 各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１及び塗
布用、乳化用界面活性剤等を添加した。

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。

−１ ０■ −２ Ｈ −３ ０■ −４ ＋Ｃ１１□−Ｃ１ｌ＋ゴこ＝−−一−÷ＣＩｌ□−Ｃ１
＋＋。、。

−７ ＣＩ！。

１、−８ Ｏｉｌ　　　１ フタル酸ジブチル Ｏｉｌ　　　２ リン酸トリクレジル ｐｄ−Ａ Ｈ ｐｄ−Ｈ −４ ■０ ｐｄ−Ｄ １１ ｐｄ−Ｇ −５ −１ −２ −３ Ｄ−１ （Ｃ１ｂ）　３Ｓ０３゜ （ＣＨｚ）　５ｓＯｓ８ＨＮ（ＣＪｓ）　ｓＣ！Ｈ５ Ｃ，ＨＳ −２ ＳＯ３’ＨＮ（Ｃ２Ｈ５ン、　　　５０３″″０ｓＮａ −１ ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ　Ｏｔ　ＣＨｔ　ＣＯＮ　ＨＣＨｚ
ＣＨｔ＝ＣＨ３Ｏ□ＣＨｚ　ＣＯＮ　ＨＣＨｔＣＩ＋３ （試料７０２の作製） 試料７０１において、第１３層の黄色コロイド恨を、本
発明の化合物１−１９　（０，２ｇ／ｒｒｒ）の微粒子
分散体で置き換えた。ｌ−１９の微粒子分散体は、実施
例６における試料６０２におけるｒ−２の微粒子分散体
と同様の方法で作製した。

（試料７０３の作製） 試料７０２において、ｌ−１９の代わりに、本発明の化
合物ｌ−２４を用いた以外は、試料７０２と同様に作製
した。

（試料７０４の作製） 試料７０２において、ｌ−１９の代わりに本発明の化合
物１−２５を用いた以外は試料７０２と同様に作製した
。

以上の如くして得られた試料７０１〜７０４を露光した
後、以下に示した方法で処理した。

−理工程 工程　　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分 発色現像　　　６分 調　　　整　　　　２分 漂　　　白　　　　６分 定　　　着　　　　４分 水　　　洗　　　　４分 安　　　定　　　　１分　　　　常混 転　　　燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

に里１亘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇
−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルフ ォネート 炭酸ナトリウム（−水塩） １−フェニル−４メチル−４ 一ヒドロキシメチルー３ピ ラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウイヒカリウム（０，１％７容 液） 水を加えて 反紅直 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 塩化第１スズ（三水塩） ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ｇ ２、５ｇ １、　２ｇ − １０００＋ｄ ７０　〇− ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて 光百互ゑ且 水 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・五ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム 第３リン酸ナトリウム（１２ 水塩） 臭化カリウム 沃化カリウム（０，１％溶液） 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルフォンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン・硫酸塩 ０．１ｇ ｇ 　５− ０００ｍ１ ００ａｄ ６ｇ ｇ ０ｍ１ ｇ １、５ｇ １ｇ ３．６−シチアオクタンー１゜ ８−ジオール 水を加えて 皿整直 水 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナト リウム（三水塩） チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 濃亘直 水 エチレンジアミン四酢酸ナト リウム（三水塩） エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（三水 塩） 臭化カリウム 水を加えて ｇ ０００ｍ１ ７０〇− ２ｇ ｇ ｏ、　４− − １０００ｄ ８０〇− ｇ ２０ｇ ００ｇ １００（ｌｄ 定ｊＬ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＢＯＯｍ
ｌ千オ硫酸チオリウム　　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　１０１００Ｏ！定撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇−
ホルマリン（３７重量％）　　　　　　５．Ｏｍｊ！冨
士ドライウェル （富士フィルム■製界面活 製剤）　　　　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　１０００　ｒａｌ得られた試
料をセンシトメトリーを行い、第９表に示す結果を得た
。但し、第９表において、残留Ｗ＆量の値は、漂白時間
を２分に短縮して処理した結果である。

第９表 で３日間経時させた後に露光した場合の青感層の感度）
−（経時前の青感層の感度）率＊）Ｄ、：４５℃、８０
％ＲＨで３日間経時させた後に露光した場合のり。

本発明の化合物を黄色フィルターとして用いると、黄色
コロイド銀に比べ青感層の感度低下が少なく、残留銀量
の少ないカラー写真感光材料が得られる。また、黄色コ
ロイド銀に基づく青ｒｆ！！、層のカブリがないために
、Ｄ、の高いカラー写真感光材料が得られることがわか
る。

実施例８ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に筒中五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬｌｌ　、ａｌ
ｌ　、ｂｅ系で８８．０、−０．２０、−０．７５であ
った。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｎ（単位）を示す。なおハロ
ゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤巳Ｍ１の製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増悪しないリップマン
乳剤を用いた。

１１’！（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．１０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０，７０第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第３１（低
感度赤感Ｎ） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０，２５μ、サイズ分布〔変動
係数）８％、八面体）０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　　
　　０゜０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０
０シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３をｔｉｔ：０．
　２）　　　　　　　　　　　０．　３０退色防止剤（
Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・　０．００３力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ〜６）　　　０．０３カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−１，２，３等′！ｉ）０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体〕　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３を
ｌ：ｌ：０．２）　　　　　　　　　　　　０．３０退
色防止剤（ＣＰｄ−１，２，３，４等Ｍ）０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０．１２ 第５層（中間Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、 ■、　００ ０、０８ ５等量） ０、１６ ポリマーラテンクス（Ｃｐｄ−８）０．１０第６層（低
感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　０．０４緑色増惑色素（ＥｘＳ−４）で
分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サ
イズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）０、１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等Ｕ Ｏ０１５ スティン防止剤（ｃｐｃｔ−ｔｏ、１１．１２．１３を
１０ニア：７：１比で）０．０２５力プラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４
，６等り ０、１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増悪色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等
量）０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：１比で）０．０２５力プラー分散媒（Ｃｐ
ｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，
６等量）０、１５ 第８１’ｌｌ（中間Ｎ） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドＳ艮 ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−７） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４、 ポリマーラテックス ０、１２ ０、０７ ０、０３ ５等量） ０．１０ ０．０７ （Ｃｐｄ−８） 第１０石（中間Ｎ） 第５層と同じ 第１１層（低域度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　０．０７青色増感色素（ＥｘＳ−５，６
）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、平均粒
子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体）０．
１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等Ｍ）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）　　　　　　
　　　　　　　　０．００７力ブラー分散媒（ＣＰｄ−
６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−−２）　
　　０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感さ８５μ、
す ０、１５ ０、６０ ２等量） ０、３０ ０、１０ １５を１；５比 ０．００７ ０、０５ ０、１０ れた臭化銀（平均粒子サイズＯ。

イズ分布１８％、八面体） ゼラチン イエローカプラー（ＥｘＹ−１、 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４） スティン防止剤（Ｃｐｄ−５、 で） カプラー分散媒（ＣＰｄ−６） カプラー分散媒（Ｓｏｌｖ−２） 第１３層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤 １、００ （Ｃｐｄ−２，４，１６等量） ０、５０ 混色防止剤、（Ｃｐｄ−７，１７等量）０、０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０２紫外線吸
収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）０、０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８、ｌ９．２０
を１０：１３：２ｏ比で） ０．０５ 第１４層（保護Ｎ） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０，１
μ）　　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体０、Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２等量）０．
１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０、５０ 第１６層（裏面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５　ｔｌン　等１　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　２．ＯＯゼラチン硬化剤（Ｈ−
１、Ｈ−２等量）０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く攪拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６■のチオ硫酸ナトリ
ウムと７１１１ｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
°Ｃで８０分間加熱することにより化学増感処理を行な
った。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様
な沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７
μの八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た０粒子
サイズの変動係数は約１０％であった。この乳剤にＳＲ
１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウムと１．　５
■の塩化金酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱
して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−’１０４重量％
、造核促進剤としてＣＰ　ｄ−２２を１０４重景％用い
た。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用い
た。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤とし
て（ｃｐａ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を
試料Ｎα８０１とした。

試料８０１において第９層のイエローコロイド銀を、実
施例７と同様にして作成した本発明の化合物ｌ−１９（
０，２ｇ／ボ）の微粒子分散体で置き換えた試料を試料
Ｎα８０２とした。

試料８０２において化合物■−１９をｌ−２４に置き換
えた試料を試料Ｎα８０３とした。

試料８０２において化合物ｌ−１９をｌ−２５に置き換
えた試料を試料Ｎα８０４とした。

以下に本実施例に用いた化合物を示す。

（ＣＨｚ）ｓ （ＣＨｚ）ｉ ＯｚＮａ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ ｐｃｔ−ｓ Ｈ Ｈ ＣＰｄ−６ ＣＰｄ−７ ０■ １１ Ｐ　ａ−ｓ ＋ＣＨ，−ＣＨす１ ＣＯＯＣ２Ｈ。

ＣＰｄ ］１０ ＣＰｄ Ｐｄ−３ ＣＰｄ ＣＰｄ−１０ ＣＰｄ−Ｌ　ｌ ｐｄ １２ ｐｄ−１３ ０］１ １１ ｐｄ−１４ ｐｄ−１５ Ｈ ｐｄ ９ ｐｄ ０ Ｃ１ｌ□Ｃ００Ｋ Ｃ１１２ＣＯＯに ｐｄ ２ ｐｄ−２３ ｐｄ−２４ ｐｄ ６ ｐｄ−１７ Ｈ １１ ｐｄ ８ Ｓ（ｈに Ｓｔｌ、Ｋ ｐｄ−２５ Ｓｔｌ ｐｃｔ ６ ｘＣ−１ ｌ ｘＣ−２ Ｈ ＥｘＣ ＥｘＭ−３ Ｈｉ ＥｘＭ−１ ｘＹ−１ Ｃρ ＥｘＭ ｘＹ−２ 「Ｑ ｏｌｖ−１ ｏｌ −２ ｏｌ −３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ −１ −２ ＥｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケ 一ト トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ１ 一ト トリクレジルホスフェート ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ１ −ト １．２−ビス（ビニルスルホニル アセトアミド）エタン ４６−ジクロロ−２−ヒドロキ シ−１，３，５１リアジンＮａ 塩 ７−（３−エトキシチオカルボニ ルアミノベンズアミド）−９−メ チル−１０−プロハギルー１，２゜ ３４−テトラヒドロアクリジニ ラム　トリフルオロメタンスルホ ナート ＥｘＺＫ−２２−（４−ｆ３−　（３−１３−（５−（
３−（２−クロロ−５ （１−ドデシル尤キシカルボニル エトキシカルボニル）フェニル力 ルバモイル〕−４−ヒドロキシ １−ナフチルチオ）テトラゾール １−イル〕フェニル）ウレイド］ ベンゼンスルホンアミド）フェニ ル）−１−ホルミルヒドラジ゛ン 以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真窓光
材料８０１〜８０４を像様露光した後、自動現像機を用
いて以下に記載の方法で、液の累積補充量がそのタンク
容量の３倍になるまで連続処理した。

発色現像　１３５秒　３８°Ｃ１５乏　　３００ＩＲ１
／ポ漂白定着　　４０〃３３〃３〃３００〃水洗（１）
　　４０〃３３〃３〃 水洗（２）４０〃３３〃３〃３２０ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ａｄ／ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

災色里未丘 母液　　補充液 Ｄ−ソルビット ナフタレンスルホン酸 ナトリウム・ホルマ リン縮金物 エチレンジアミン４酢 ラキスメチレンホス ホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ０．１５　ｇ　　０．２０　ｇ ０、１５　ｇ　　０．２０　ｇ １．５ｇ　　　１．５ｇ １２．０ｄ　　１６．０ａｄ １３．５Ｍ１１８．０Ｍ１ Ｏ，８０ｇ ヘンシトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 蛍光増白剤（ジアミノ スチルベン系） ０．００３ｇ　　０．００４ｇ ２．４ｇ　　　３．２ｇ ６．０ｇ　　　８．０ｇ ２．０ｇ　　　２．４ｇ ６．０ｇ　　　８．０ｇ ６．４ｇ　　　８．５ｇ ３０．０　ｇ　　　２５．０　ｇ １．０ｇ １．２ｇ ｐＨ（２５°Ｃ） 漂工■す【液 １０．２５ １０．７５ エチレンジアミン４酢 母液　　補充液 母液に同じ 酸・２ナトリウム・ ２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉ［Ｉ）・ア ンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／１） ｐ−トルエンスルフィ ン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１゜ ３４−トリアシー ４．０ｇ ７０．０ｇ １８０ｓ＋ｊ ２０．０ｇ ２０゜Ｏｇ ル ０．５ｇ 硝酸アンモニウム　　　　　　１０．０ｇＩＲ−４００
）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｉ！、と硫
酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは
６．５〜７゜５の範囲にあった。

一方、試料８０１〜８０４を像様露光する前に、６０°
Ｃ１５５％ＲＦ（で３日間放置した後に像様露光して同
様の処理を行なった。

結果を第１０表に示した。

第１０表 ｐＨ（２５°（：）　　　　　　　　　　６．２０氷山
水　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＪＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライト＊）Ｄｍｉｎ：（４
５℃、５５％ＲＨで３日間経時させた後に露光した場合
のＤｍｉｎ）（経時前のＤ＋ｗｉｎ） 本発明の化合物を用いると、Ｄｍｉｎの経時変化が手続
補正書 少ないカラー写真感光材料が得られることがわがる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる染料の固体微粒子分散
   体を含む親水性コロイド層を有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキル基、アルケニル基
   又はアリール基を表わし、Ｒ＿３、Ｒ＿４は各々水素原
   子又は１価の基を表わし、Ｚ＿１、Ｚ＿２は各々５又は
   ６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わし、Ｌはメチン基又は３、５もしくは７個のメチ
   ン基が共役二重結合により連結されて生じる連結基を表
   わし、Ｘ＾−は陰イオンを表わし、ｌ＿１、ｌ＿２は各
   々０又は１を表わす。