JPH04127143A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色及び／または溶
出される染料を含有する親水性コロイド層を有してなる
ハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長の光を
吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイド
層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとずく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、ハレーション防止層と呼ばれる
着色層を設けることが行われる。写真乳剤層が複数ある
場合には、それらの層の中間にハレーション防止層がお
かれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとずく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
ている。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすたげでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

たとえば、解離したアニオン性染料と反対の電荷を持つ
親水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子
との相互作用によって染料を特定層に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８゜５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５．６９４号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許２．　７１９．　０８８号、同２
，４９６，８４１号、同２，４９６゜８４３号、特開昭
６０−４５２３７号等に開示されている。

また水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する方
法が、特開昭５５−１２００３０号、同５６−１２６３
９号、同５５−１５５３５０号、同５５−１５５３５１
号、同６３−２７８３８号、同６３−１９７９４３号、
同５２−９２７１６号、欧州特許１５６０１号、同２７
６５６６号、同２７４７２３号、同２７６５６６号、同
２９９４３５号、世界特許８８１０４７９４号等に開示
されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、染料固定層中での染料の拡散の問題、また現像処理時
の脱色速度が遅く、処理の迅速化や処理液組成の改良、
あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因の変更があっ
た場合には、その脱色機能を必ずしも十分に発揮できな
いという問題があった。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、保存中に染料が他の層に拡散
することなく、しかも現像処理中に迅速に脱色するよう
に設計された個体微粒子分散状の色素を含有する写真感
光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は下記一般式（Ｉ）で表される染料の少な
くとも一種を固体微粒子分散体として含む親水性コロイ
ド層を有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成さ
れる。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ，、Ｒ２は各々アルキル基、アリール基、シア
ノ基、ＣＯＯＲ３、Ｃ０Ｒ８、Ｃ０ＮＲ，Ｒ５、ＮＲ，
Ｒ５、ＮＲ，ＣＯＲ，、ＮＲ，Ｃ０ＮＲ，Ｒ，、ＯＲ，
、ＳＲ，、ＳＯＲ。

又は５Ｏ２ＲＩ（ここに、Ｒ３はアルキル基又はアリー
ル基を表わし、Ｒ４、Ｒ５は各々水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わし、Ｒ８とＲ１又はＲ１とＲ５は
各々互いに連結して５又は６員環を形成してもよい。）
を表わし、Ｌ、　、Ｒ２、Ｒ３はメチン基を表わし、ｎ
は０又は１を表わす。

但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｌｌ、Ｒ２、Ｌ、はイオン化しうる
プロトンを有する基又はその塩をもたないものとする。

また、本発明の目的は、前記一般式（Ｉ）で表わされる
染料の固体微粒子分散体を含む親水性コロイド層と、下
記一般式（ＩＩ）で表わされる染料の固体微粒子分散体
を含む親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
材料によって達成される。

一般式（ＩＩ） Ｒ２！ 式中、Ｒｔｔ、Ｒ２３は各々水素原子、アルキル基又は
アリール基を表わし、Ｒ２２、Ｒ２４は各々アルキル基
、アリール基、ＯＲｔ　＝、ＣＯＯＲ２，、ＣＯＲ２５
、Ｓ　Ｒ２ａ、５ＯＲ２，，５Ｏ２Ｒ＋ｉ、Ｃ０ＮＲ２
，Ｒ２，、ＮＲ２，ＣＯＲ２ｔ、Ｎ　Ｒ２６ＣＯＮ　Ｒ
２６Ｒ２７、Ｎ　Ｒ２１Ｒ２６又はシアノ基（ここに、
Ｒｚｉはアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ２１、
Ｒ２７は各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わし、Ｒ２１とＲ２６又はＲ２ＭとＲ２７は各々互いに
連結して５又は６員環を形成してもよい。）を表わし、
Ｒ２１、Ｌ２□、Ｒ２３は各々メチン基を表わす。但し
、Ｒ２１及びＲ２３が水素原子である場合以外は式中に
、カルボン酸基、スルホンアミド基、アリールスルファ
モイル基からなる群から選ばれる基の少（とも１つを置
換基として有する少くとも１つのアリール基を有するも
のとする。

次に一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ４又はＲ３で表わされるアルキル
基は、炭素数１〜８のアルキル基（例えば、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、５ｅ
ｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−へブチル、ｎ−オクチル、シクロヘ
キシル、２−エチルヘキシル、３−メチルブチル、シク
ロペンチル、２−エチルブチル）が好ましく、置換基〔
例えば、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、ＣＩ、Ｂｒ）、シ
アノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数θ〜６のアミノ基（
例えば、無置換のアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルア
ミノ）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、炭素数６〜ｌＯのアリーロキシ基（例
えば、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、炭素数６
〜１０のアリール基（例えば、フェニル、２−クロロフ
ェニル）、炭素数２〜８のエステル基（例えば、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル）〕を有していても
良い。

Ｒ，、Ｒ２、Ｒ，、Ｒ，又はＲ５で表わされるアリール
基は、炭素数６〜１０のアリール基（例えば、フェニル
、ナフチル）が好ましく、より好ましくはフェニル基で
あり、置換基〔例えば、前記のＲ，、Ｒ２、Ｒユ、Ｒ４
又はＲ５で表わされるアルキル基が有していてもよい置
換基として挙げた基の他、炭素数１〜４のアルキル基（
例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロピル）
〕を有していてもよい。

Ｒ３とＲ４が連結して形成される５又は６員環としては
、例えばピロリドン環、２−オキシピペリジン環を挙げ
ることができる。Ｒ４とＲ５が連結して形成される５又
は６員環としては、例えばピロリジン環、ピペリジン環
又はモルホリン環を挙げることができる。

Ｒ１、Ｒ２はイオン化しつるプロトンを有する基又はそ
の塩（例えば、Ｎａ、に、Ｌｉ等の無機塩、トリエチル
アミン、ピリジン塩の有機アミン塩）をもたないことが
本発明の一般式（Ｉ）の特徴である。イオン化しうるプ
ロトンを有する基の例としては、スルホン酸基、カルボ
ン酸基、リン酸基、スルホンアミド基等を挙げることが
できる。

Ｌｌ、Ｒ２、Ｌ、で表わされるメチン基は、無置換でも
、置換基（例えば、メチル、エチル、ベンジル、フェニ
ル、クロル）を有していても良い。

一般式（１）で表わされる染料の具体例として、各基を
表わすことで以下に示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

一般式（１）の染料は、特開昭５２−９２７１６号、同
６４−４０８２７号及び以下の合成例に従って合成する
ことができる。

合成例１　（１−１の合成） ３−メチルピラゾリン−５−オン　９．８ｇ、ピリジン
５０−、オルトギ酸エチル１４．８ｇの混合液を蒸気浴
上で３時間加熱攪拌した（内温８０〜８５°Ｃ）。反応
液を室温まで冷却後、氷水２００−に添加した。更に濃
塩酸を加えｐＨ約３にした後、析出した結晶を濾取し、
水で十分に洗浄し、乾燥することにより（Ｉ−１）を８
．７ｇ得た。

λｍａｘ　＝４１１ｎｍ　εｍａｘ　＝１．３９ｘｌＯ
’（メタノール）合成例２　（１−３の合成） 合成例１において３−メチルピラゾリン−５−オンの代
わりに３−ブチルピラゾリン−５−オン１４ｇを用いた
他は、合成例１と同様にして、（Ｉ−３）を１１．２ｇ
得た。

λｍａｘ　＝４１６ｎｍ　εｍａｘ　＝１．４０Ｘ１０
’　　（ジメチルホルムアミド） 合成例３　（Ｉ−９の合成） ３−ブチルカルバモイルピラゾリン−５−オン８．８ｇ
、酢酸９０−、オルトギ酸エチル８．９ｇを混合し、蒸
気浴上で３時間加熱攪拌した。

（内温８８〜９０°Ｃ）。反応液を室温まで冷却後、生
成した結晶を濾取した。得られた結晶にメタノール８０
１ｎｌを加え、２時間加熱還流して洗浄・精製すること
により（Ｉ−９）を６．４ｇ得た。

λｍａｘ　＝４６１ｎｍ　εｍａｘ　＝１．３６Ｘ１０
’　　（ジメチルホルムアミド） 合成例４（１−３１の合成） ３−ブチルカルバモイルピラゾリン−５−オン５．５ｇ
、マロンアルデヒドシアニル塩酸塩３゜９ｇ１　トリエ
チルアミン８．３−、メタノール５０−の混合液を室温
で６時間攪拌した。メタノールを減圧留去した後、濃塩
酸２０−を加えて析出した結晶を濾取した。得られた結
晶をメタノール６０ｖ！に懸濁し、更に濃塩酸３０−を
加え、室温で４時間攪拌した後、結晶を濾取し、水で十
分に洗浄し乾燥することにより（Ｉ−３１）を６ｇ得た
。

λｍａｘ　＝５６６ｎｍ　εｍａｘ　＝４．ｌ６ｘｌＯ
’　　（ジメチルホルムアミド） 次に、一般式（ｎ）について詳細に説明する。

Ｒ２１、Ｒ２□、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒｚｓ、Ｒｔｅ又は
Ｒ２７で表わされるアルキル基は、炭素数１〜６のアル
キル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、ｎ−ヘキシル、イソブチル、ｎ−ペンチル、５
ｅｃ−ブチル）が好ましく、置換基〔例えば、ハロゲン
原子（例えば、Ｆ、Ｃｆ。

Ｂｒ）、シアノ基、ニトロ基、カルボン酸基、水酸基、
炭素数１−１０のスルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド、ｎ−プロパンスルホンアミド、ｎ−ブタ
ンスルホンアミド、ｎ−ヘキサンスルホンアミド、イソ
プロパンスルホンアミド、フェニルスルホンアミド）、
炭素数θ〜６のアミノ基（例えば、無置換のアミン基、
ジメチルアミノ、ジエチルアミン）、炭素数ｌ〜８のア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、炭素数６
〜１０のアリーロキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−メ
チルフェノキシ）、炭素数６〜１０のアリール基（例え
ば、フェニル、２−クロロフェニル）、炭素数２〜８の
エステル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル）、炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えば、
アセトアミド、ｎ−プロパノイルアミノ）、炭素数１〜
８のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、
メチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル）、炭素
数０〜１０のスルファモイル基（例えば、無置換のスル
ファモイル、メチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル）〕を有していてもよい。

Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２Ｓ、Ｒ２８又は
Ｒ２７で表わされるアルール基は、炭素数６〜ＩＯのア
リール基（例えば、フェニル、ナフチル）が好ましく、
置換基〔例えば、前記のＲ２１、Ｒ２□、Ｒ２８、Ｒ２
１、Ｒ２５％　Ｒ２ａ又はＲ２７で表わされるアルキル
基が有していてもよい置換基として挙げた基の他、炭素
数１〜６のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−
ブチル、ｎ−プロピル）〕を有していてもよい。

Ｒ２ＳとＲ２Ｂが連結して形成される５又は６員環とし
ては、例えばピロリドン環、２−オキシピペリジン環を
挙げることができる。Ｒ２６とＲ２７が連結して形成さ
れる５又は６員環としては、例えばピロリジン環、ピペ
リジン環、モルホリン環を挙げることができる。

Ｌｌ、Ｌ２、Ｌ、で表わされるメチン基は、無置換でも
置換基（例えば、メチル、エチル、フェニル、ジメチル
アミノ、クロル）を有していてもよ（、メチン基どうし
で連結して５又は６員環（例えば、シクロペンテン環、
シクロヘキセン環、ｌ−クロルシクロヘキセン環、１−
ジメチルアミノシクロペンテン環、ｌ−モルホリノシク
ロペンテン環）を形成していてもよい。

以下に一般式（ｎ）で表わされる染料の具体例を示すが
、本発明はこれに限定されるものではない。

ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ■ ■ ＣＨ。

０ＯＨ ＮＨ３０２ＣＨ。

ＮＨ３０２ＣＨ。

ｌ−１０ ＣＨ。

ｆ−１２ ＯＯＨ Ｈｓ ＯＯＨ ＯＯＨ ■−１５ ＣＨ３ ０ＯＨ ＣＨ。

ＣＨ。

Ｃ０ＯＨ ０ＯＨ ＣＨ。

ＯＯＨ ０ＯＨ 一般式（ｎ）で表わされる染料は、特開昭５２−９２７
１６号、同５５−１２００３０号に記載の方法を参考に
して合成することができる。

一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、感光材料上の面
積１ｒｒ？当りｌ−１０００■用いられ、好ましくは１
ｒｒｒ当り１〜８００■用いられる。

一般式（Ｉ）又は（ｎ）の化合物をフィルター染料又は
アンチハレーション染料として使用するときは、効果の
ある任意の量を使用できるが、光学濃度が０．０５ない
し３．５の範囲になるように使用するのが好ましい。添
加時期は塗布される前のいかなる工程でも良い。

本発明による一般式（Ｉ）の固体微粒子分散体又は（ｎ
）の固体微粒子分散体は、乳剤層やその他の親水性コロ
イド層のいずれにも用いることができそれぞれの分散体
を同一層に用いても、別々の層に用いても良い。

本発明の一般式（Ｉ）又は（ｎ）の化合物の微粒子分散
体は、分散体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法
、及び／又は分散剤の存在下に公知の粉砕化手段、例え
ばボールミリング（ボールミル、振動ボールミル、遊星
ボールミルなど）、サンドミリング、コロイドミリング
、ジェットミリング、ローラーミリングなどによって形
成させる方法〔その場合は溶媒（例えば水、アルコール
など）を共存させてもよい〕を用いて形成することがで
きる。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させ
た後、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を
析出させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用
いてもよい。或いは本発明の化合物をｐＨコントロール
することによってまず溶解させ、その後ｐＨを変化させ
て微結晶化させてもよい。分散体中の本発明の化合物の
微結晶粒子は、平均粒径が１０μｍ以下、より好ましく
は２μｍ以下であり、特に好ましくは０．５μｍ以下で
あり、場合によっては０．１μｍ以下の微粒子であるこ
とが更に好ましい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表例なものであ
るが、その他写真用に使用はうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．　６ミクロン以上であり、平均アスペクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を
円近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏
差Ｓを直径ｄで除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳
剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー・工・フィジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボー
ルモンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン
（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィッ
ク・エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼ
リクマン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　）ら著、メーキ
ング・アンド・コーティング・フォトグラフィック・エ
マルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎ
ｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（
フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載された方
法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３．２７１．１５７号、同第
３，５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４，２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１９
号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号など
）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７号
など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるか、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばセラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）　、　Ｎｏ、
ｌ　６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処
理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解
物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパツール、■、２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、セラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−
カルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（１−（１−クロロ−１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム−２−ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物（例えば米
国特許第２，９３３．３９０号、同３，６３５゜７２１
号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮合
物（例えば米国特許第３，７４３゜５１０号に記載のも
の）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んで
もよい。米国特許第３゜６１５．６１３号、同３，６１
５，６４１号、同３．６１７，２９５号、同３，６３５
，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特に１−フェニル５−メルカプトテトラゾール）な
ど：メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキン置換（１゜３．３ａ
、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ペンセンチオスルフォン酸、ペンセンスルフィン
酸、ペンセンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を併用してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、アゾメチン染料、スチリル染料、メロシア
ニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ましく使
用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染料、トリ
アリールメタン染料、フタロシアニン染料も有用である
。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して親水性コ
ロイド層に添加することもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同じ感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい。ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い。高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
てを用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム・バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２．６８１．２
９４号、同第２．７６１．７９１号、同第３，５２６，
５２８号および同第３．５０８，９４７号等に記載され
た塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、Ｎα１７１２３　
（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を利
用することにより、または米国特許第４．１２６．４６
１号および英国特許第２．　１０２．　１３６号などに
記載された黒発色カプラーを利用すること°により、Ｘ
線用などの白黒感光材料にも本発明を適用できる。リス
フィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィ
ルム、直置・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム
、撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もし
くは通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料お
よびプリントアウト型感光材料にも本発明を通用できる
。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に通用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４　Ｂ−３３６９７号、特開昭５０
−１３０４０号および英国特許１，３３０，５２４号に
記載されて（喝ような一体（インテグレーテッド）型、
特開昭５７−１１９３４５号に記載されているような剥
離不要型のフィルムユニットの構成をとることができる
。

上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上で宥和である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。

本・発明の感光材料には種々の露光手段を用いることが
できる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射す
る任意の光源を証明光源または書き込み光源として使用
することができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロ
ゲン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボも
しくは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般
的である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整で
きる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ！１衝剤、臭化物、沃化物、ベ
ンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメル
カプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤な
どを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロ
キシルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒ
ドラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジア
ミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールア
ミン、ジエチレングリコールのようなを機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよ
うな造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような
補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカル
ボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許出
１！Ｉ（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化
防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−
３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い、現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、１
−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類又はＰ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼンＨ）用いることができる。また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２，
３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、１−フェニル−３−ピラゾリドン
系現像主薬としては１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４．４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−フェニル−３
−ピラゾリドン、４．４−ジヒドロキシメチル−１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフェ
ノール系現像主薬としてはｐ−７ミノフエノール、Ｎ−
メチル−Ｐ−アミノフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨと通常９以上、好ましくは９．７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる育機化合物を含んでも良い、その例としてはアゾー
ル頻たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類・アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラソール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
、たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３
ａ。

７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド、２−メルカブトベンツイ
ミダゾールー５−スルフオン酸ナトリウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い０例えば分子量１０００〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．１〜１０　ｇ／ｆＬの範囲で含有
させることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミンヘキサアセティツクアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセティツクアシド
等を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特開昭６１−２６７７５９号に記載の化
合物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特開昭６
２−１８６２５９号に記載のホウ酸、特開昭６０−９３
４３３号に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシ
ム類（例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例え
ば、５−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナ
トリウム塩、カリウム塩）などが用いられる。

不発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダシリン系化合物１、ホスホニウム
系化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物
、チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメ
ルカプト化合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩
が挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加してお（こともできる、更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１、第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、漂白剤
としては例えば鉄（■）、コバルトＣＩ［）　、’）ロ
ム（ＩＶ）　、ｔＲ（Ｉ［）　すどの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる０
代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；
鉄（１）もしくはコバルト（Ｉ［）の有８１錯塩、例え
ばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロパ
ツール四酢酸などの７ミノボリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有ｍ酸の錯塩；過硫酸
塩；マンガン酸塩；ニトロンフェノールなどを用いるこ
とができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ［［）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩ［）
塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ま
しい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩
は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても
特に宵月である。

潔白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２．０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮα１７１２９号（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物；特開昭５０−１４０１．２９号に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６
号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号
、米国特許第３，７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−
１６２３５号に記戴き沃化物；西独特許第９６６．４１
０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオ
キサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号および同５Ｂ−１６３９
４０号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用でき
る。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国
特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１゜２９０．
８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が
好ましい、更に、米国特許第４゜５５２．８３４号に記
載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に
添加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着す
るときに、これらの漂白促進剤は特に前動である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。ｍ白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い０例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩、ビスマス塩に代表される金
属塩、あるいは乾＠貢荷やムラを防止するための界面活
性剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することが
できる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイ
エンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、Ｅ、Ｗｅｓ
ｔ、　Ｐｈｏｔ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第６巻、３
４４〜３５９頁（１９６５）等に記載の化合物を添加し
ても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が前動であ
る。

水洗工程ば２槽以上の層を向流水洗にし、断水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい０本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である０本安定化浴中には前述の添加′剤以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される０例えば膜
ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種のＭ衝
薊（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、シカ・ルポン酸、ポリカルボン
酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデ
ヒドを代表例として挙げることができる。その他、必要
に応じてキレ−）１（無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リンＷｌ、＊Ｉａホスホン酸、アモノボリスル
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイ
ソチアゾリノン、インチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミタソール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨｔＡ整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる、この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の闇路化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９．４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５　Ｂ−５０５３２号、
同５８−５０５３６号、同５Ｂ−５０５３３号、同５８
−５０５３４号、同５８−５０５３５号および同５８−
１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的であるが
、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり、
逆により低温にして画賀の向上や処理液の安定性の改良
を達成することができる。また、感光材料の節線のため
西独特許第２゜２２６．７７０号または米国特許第３，
６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良し１゜また、連続処理に
際しては、各処理液の補充液を用いて、液組成の変動を
防止することによって一定の仕上がりが得られる。補充
量は、コスト低減などのため標ｍ補充量の半分あるいは
半分以下に下げることができる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、染料層の
染料が、適正な分光吸収を有し染料層を選択的に染色し
他の層へは拡散しないという優れた効果を奏する。

本発明の化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料は写真
処理により容易に脱色または溶出し、低い０錫ｉｎを与
えると同時に悪魔を低下させないし、さらに保存による
感度低下も少ないという効果をもつ。

さらに本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度が
向上した画像を与える。また本発明のハロゲン化銀写真
感光材料から得られた写真は、スティンを生じることな
く、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することが
ない。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ （乳剤Ａの調製） 硝酸銀水溶液と、銀１モルあたり０．５Ｘ１０−’モル
の六塩化ロジウム（ＩＩＩ）酸アンモニウムを含む塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェット法により３５℃のゼ
ラチン溶液中でｐＨを６．５になるようにコントロール
しつつ混合し、平均粒子サイズ０．０７μｍの単分散塩
化乳剤を作った。

粒子形成後、当業界でよく知られているフロキュレーシ
ョン法により可溶性塩類を除去し、安定剤として４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラアザ
インデンおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールを添加した。乳剤１ｋｇ中に含有されるゼラチンは
５５ｇ１銀は１０５ｇであった。（乳剤Ａ） （感光材料の作成） 前記乳剤Ａに、次に示す造核剤、造核促進剤を添加し、
次に、ポリエチルアクリレートラテックス（３００■／
ｄ）、さらに硬膜剤として２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ１，３．５−）リアジンナトリウム塩を添加して
、１ゴあたり３．５ｇの銀量となるようにポリエチレン
テレフタレー激望剋　　　　　　　　　　　　　　　添
加量（■／ｒｄ）澁多ＩＬｌ剤 ２８゜ ト透明支持体上にハロゲン化銀乳剤層を塗布し、さらに
その上層にゼラチン（１，３ｇ／ＴＴり　、本発明の化
合物Ｉ−７（０，１ｇ／ｒｒｒ）　、塗布助剤として、
次の３つの界面活性剤、安定剤、およびマット剤を含む
保護層を塗布し、乾燥した。

（サンプルｌ） 界ｊＢ（１剋　　　　　　　　　　　添加量（■／−）
ＣＨ２ｃｏｏｃｓ　　Ｈ ＣＨＣＯＯＣ，Ｈ，。

０ｓＮａ Ｃ，Ｆ、□５０２ ＮＣＲ。

０ＯＫ ２゜ Ｃ，Ｈ。

支度剤 チオクト酸 ６．０ ヱユ上週 ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．５μ）　　　　　　５０．０■／ｄなお
本発明の化合物７は、次の手順で、分散物を作成して用
いた。

（染料分散物の調製） ■液 ■液 ４０℃で■液を攪拌しながら、■液を少しずつ添加した
。

（比較サンプルの作成） 実施例１で化合物Ｉ−７の代りに次の染料を用いてサン
プルを作成した（比較サンプル）斐 Ｃｏ２　ＨＣＯ２Ｈ （０，０７５ｇ／ゴ） （性能の評価） （１）上記のサンプルを、大日本スクリーン■製明室プ
リンターＰ−６０７で、光学ウェッジを通して露光し次
の現像液で３８℃、２０秒現像し、通常の方法で定着し
、水洗、乾燥した。

里像里蒸本処方 ハイドロキノン　　　　　　　　　　３５．０ｇＮ−メ
チル−ｐ−アミノフェ ノール１／２硫酸塩　　　　　　　０．８ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　１３．０ｇ第三リン酸カリウム
　　　　　　　７４．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢酸四ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　４．０ｇ５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　０．６ｇ３−ジエチルアミノ−１，
２ プロパンジオール　　　　　　　１５．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　１ｌ（ｐＨ＝１１．５） その結果、本発明のサンプルは完全に脱色されたが、比
較サンプルは、黄色のスティンが残った。

比較サンプルは、現像時間を３０秒まで長くすると完全
に脱色した。以上のように、本発明の化合物は迅速に処
理脱色される。

（２）調子可変性のテスト 上記２つのサンプルを、上記のプリンターで、平網スク
リーンを通して露光し、その他は（１）のテストと同様
に現像処理した。それぞれのサンプルに対して網点面積
がｌ：１に返すことができる露光時間を決めたのち、そ
の露光時間の２倍、および４倍の露光時間の露光を行な
い、網点面積がどれだけ拡大するかを調べた。より大き
く拡大するほど調子可変性に優れていることを示す。結
果を表−１に示した。表−１かられかるように、比較サ
ンプル及び本発明のサンプルは調子可変性が高い。

以上の様に、本発明のサンプルは、脱色性および調子可
変性のいずれについても良好であった。

実施例２ 〔１〕　平板状沃臭化銀粒子乳剤の調製水ｌｉ中に臭化
カリウム５ｇ１沃化カリウム０．０５ｇ１ゼラチン３０
ｇ１以下の構造式のチオエーテルＨＯ（ＣＨＩ）！５（
ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈ０，１２５ｇを添加し７
５℃に保った水溶液中へ、撹拌しながら硫酸銀８．３３
ｇの水溶液と、臭化カリウム５．９４ｇ、沃化カリウム
０．７２６ｇを含む水溶液とをダブルジェット法により
４５秒間で添加した。続いて臭化カリ２．５ｇを添加し
たのち、硝酸銀８．３３ｇを含む水溶液を７分３０秒か
けて、添加終了時の流量が添加開始時の２倍となるよう
に添加した。引き続いて硝酸銀１５３．３４ｇの水溶液
と臭化カリウムの水溶液を、電位をｐＡｇ８．１に保ち
ながらコントロールダブルジェット法で２５分間で添加
して、粒子を成長させた。

この時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量
の８倍となるよう加速した。添加終了後２Ｎのチオシア
ン酸カリウム溶液１５ｃｃを添加し、さらに１％の沃化
カリ水溶液５０ｃｃを３０秒かけて添加した。このあと
温度を３５℃に下げ、沈降法により可溶性塩類を除去し
たのち、４０℃昇温しでゼラチン６８ｇとフェノール２
ｇ１　トリメチロールプロパン７．５ｇを添加し、水酸
化ナトリウムと臭化カリウムによりｐＨ６，４０、ｐＡ
ｇ８．４５に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素６２
０■と４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３．３ａ、７
−チトラザインデン１６０■とを添加した。１０分後に
チオ硫酸ナトリウム５水和物８．２■チオシアン酸カリ
ウム１６３■、塩化金酸５．４■を添加し、５分後に急
冷して固化させた。得られた乳剤は全粒子の投影面積の
総和の９３％がアスペクト比３以上の粒子からなり、ア
スペクト比２以上のすべての粒子についての平均の投影
面積直径は０．８３μｍ、標準偏差１８．５％、厚みの
平均は０．１６１μｍで平均アスペクト比は５．１６、
平均ヨード含有量は０．８モル％であった。

〔２〕　乳剤塗布液の調製 〔ｌ〕に記載の乳剤にハロゲン化銀１モル当り、下記の
薬品を添加して塗布液とした。

・　２，６−ビス（ヒドロキシアミノ）−４−ジエチル
アミノ−１，３，５−トリアジン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　８０■・　１，４−ジヒド
ロキシ−３−ポタシウムサルフエイト　　　　　　　　
　９．３ｇ・　ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量
４゜１万）　　：　　　　　　　　　　　４．　　Ｏｇ
〔３〕　表面保護層塗布液の調製 表面保護層塗布液として、塗布乾燥時に片面当り下記組
成となる水溶液を用いた。

ゼラチン　　　　　　　　　　　１．２ｇ／耐デ耐久キ
ストラン　　　　　　　０．４ｇ／ｒｒ？＋ポリアクリ
ルアミド　　　　　　０．４ｇ／ｒｒ？ポリアクリル酸
ソーダ　　　　　０．０２ｇ／耐ポリスチレンスルホン
酸カリウム ０．０２ｇ／ｒｒＩ′ ポリ（メチルメタクリレート／メタクリル酸；モル比　
９対１）（粒径４．３μ） ０．０５ｇ／ｒｒ［’ ジメチルシロキサン（ドデシルベンゼンスルホン酸で分
散した。）（粒径０．１１μ）ｏ、ｏａｇ／耐 パルミチン酸セチル（α−スルホコハク酸レジオクチル
ナトリウム塩分散した。） 粒径０．１０μ　　　　　　０．０３ｇ／ｒｄコロイダ
ルシリカ　　　　　　　ｏ、ｔｓｇ／ｒｒｒ硝酸カリウ
ム　　　　　　　　　０．０６ｇ／ｒｆα−スルホコハ
ク酸ジオクチルナトリウム塩０．００５ｇ／イ ドデシルベンゼンスルホン酸 ０、００５　ｇｌｒｄ ｐ−オクチルフェノキシエトキシエトキシエトキシエタ
ンスルホン酸ソーダ ０．００５ｇ／イ ｐ−オクチルフェノキシトリグリシジルブタンスルホン
酸ソーダ　　　　　０．００５ｇ／イポリ（重合度　１
０）オキシエチレンセチルエーテル　　　　　　　　　
　　０．０２ｇ／％ポリ（重合度　１０）オキシエチレ
ン　ポリ（重合度　３）オキシグリセリルオクチルフェ
ニルエーテル　　　　　０．００５ｇ／ｒｒｒポリ（重
合度　１０）オキシエチレンポリ（重合度）グリセリル
セチルエーテル ０．００５ｇ／イ ポリ（重合度　１０）グリセリルドデシルエーテル　　
　　　　　　　　　０．００５ｇ／イポリ（重合度　１
０）グリセリルｐ−ノニルフェニルエーテル　　　　　
　０．００５ｇ／％−Ｈ７ ＣａＦ＋ｙＳＯ２ＮイＣＨｔＣＨ，Ｏ）、（ＣＨ２）４
ＳＯ３Ｎａ　（ｎ＝４）０．００２ｇ／ｒｒｒ Ｃ５Ｈ７ ＣｓＦ＋ｔＳＯｚ　　Ｎ　（ＣＨｚＣＨｚＯ士−＝Ｈ（
ｎ＝１６）０．００５ｇ／ボ ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン　　　　０．０３ｇ／ｒｒｌ’〔
４〕　支持体への下塗層塗布 二軸延伸した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にコロナ放電処理を行ない、下記の組成
より成る第１下塗液を塗布量が５゜１ｃｃ／％となるよ
うにワイヤーバーコーターにより塗布し１７５℃にて１
分間乾燥した。次に反対面にも同様にして第１下塗層を
設けた。

〔５〕　染料の固体微粒子分散物の製造方法本発明の化
合物ｌ−２４を下記方法によりボールミル処理した。

水と界面活性剤Ｔｒｉｔｏｎ　−Ｘ　−２０００と染料
との混合物に酸化ジルコニウムのビーズを添加し、容器
をしっかり密栓して、ミル内に置き内容物を４日間粉砕
した。この後内容物をゼラチン水溶液に分散した後ロー
ルミルに１０分間置き泡を減少させた後、酸化ジルコニ
ウムのビーズを除去した。

染料とゼラチンとの重量比は１／ｌで、ゼラチン分散物
１００ｇ中の染料の量は１．４ｇであった。

〔６〕　染料の固体微粒子分散体の支持体への下塗層塗
布 〔４〕で記載の両面の第１下塗層上に下記の組成から成
る第２の下塗液をそれぞれ塗布量が８゜５　ｃｃ　／　
ｒｒｒとなるように片面ずつ、両面に塗布・乾燥した下
塗済みフィルムを完成させた。

第２の下塗液−４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１０ｇマット剤
（平均粒径２．５μｍのポリメチルメタクリレート）　
　　　　　　　　　　０．３ｇＣ４Ｈｓ　　（Ｃ２Ｈ５
−すＣＨＣＨ，０ＣＯＣＨ。

Ｃ，Ｈ，（Ｃ２Ｈ，＋ＣＨＣＨ，ＯＣＯＣＨ３ＯｓＮａ
Ｏ３２ｇ 上記〔５〕の固体微粒子分散物　　１２．０ｇ（染料自
身として） 下記構造式の染料（乳化物の形態）（４％）２７、４５
　ｇ 以上に水を加えてｌｌとする。

〔７〕　写真材料の調製 〔２〕の乳剤塗布液と〔３〕の表面保護層塗布液とを同
時押し出し法により、表２に示すように〔６〕の下塗り
層が塗布されたポリエチレンテレフタレート支持体の両
面に片面ずつ同じ様に塗布、乾燥し、写真材料２−１と
した。

また、写真材料２−１において、第２下塗液中の固体微
粒子分散物を第２表に記載の各化合物に変えたものを調
製し、写真材料２−２〜２−６とした。

この際いずれの材料も両面当りの塗布銀量は４゜Ｏｇ／
ｒｎ’（片面当り２．０ｇ／ｍ）であり、片面当りの表
面保護層のゼラチン塗布量は〔３〕に示すように１．２
ｇ／ｒｆであった。又すべでの写真材料は、塗布直前に
乳剤層に硬膜剤としてｌ、　　２−ビス（ビニルスルホ
ニルアセトアミド）エタンを６　ｍｍｏｌ／　１００　
ｇ−ｇｅｊ？の割合で添加した。

（写真性能評価） 写真材料２−１〜２−６の露光には、スクリーンとして
富士写真フィルム株式会社　ＧＲＥＮＥＸ　　シリーズ
のＧ−３スクリーンを使用した。常法にしたがい、Ｇ−
３スクリ一ン２枚の間に写真材料２−１〜２−６を密着
するようにはさみ込み、水ファンドーム１０ｃｍを通し
てＸ線露光を行った。

露光後の処理は、現像液に富士写真フィルム■製ＲＤ−
ＩＩ［を用いて３５℃で、定着液に同社製の富士Ｆを用
いて、同社製ＦＰＭ−４０００により自動現像機処理を
行った。

感度は写真材料２−６を１００とした相対感度で示した
。

（鮮鋭度（ＭＴＦ）の測定） 前記のＧ３スクリーンと自動現像機処理の組み合わせで
のＭＴＦを測定した。３０μｍＸ５００μｍのアパーチ
ュアで測定し、空間周波数が１゜０サイクル／ｍｍのＭ
ＴＦ値を用いて光学濃度が１゜０の部分にて評価した。

（残色の評価） 処理後のフィルムの残色性の評価は以下の如く行った。

先ず露光を与えないで前述の材料をＦＰＭ−４０００自
動現像機で処理した。但し条件を劣悪化するために使い
古した低ｐＨの現像液を用いて現像温度を３１℃、水洗
水温を１０℃設定とした。続いて同じように未露光試料
を現像温度３５℃、水洗水温、２５℃設置で通常の状態
の現像液を用いてＦＰＭ−４０００の９０秒処理を行な
った。前者条件のそれぞれの材料につき相応する後者条
件（実質上残色が生じない条件）の試料を比較の対象と
して残色性を肉眼で評価した。その結果実質上残色に差
がない（Ａ）、前者が僅かに劣る（Ｂ）、前者がやや劣
るが強制条件であることを考慮して許容内（Ｃ）、前者
が劣り、許容外（Ｄ）、前者が非常に劣る（Ｅ）とラン
ク付けを行った。

結果を第２表に示した。

本発明は、従来の固体状態で分散する方法（２−４）に
比べると、特に残色の点ですぐれており、一方均一分散
型（２−５）は残色はすぐれているものの、ＭＴＦが劣
っていた。

第 表 ＊比較化合物２は分散時に溶解して均一となった。

比較化合物ｌ 特開昭６４−４０８２７号に記載の化合物Ｓｏ、Ｋ ＳＯ，に 実施例３ 乳剤Ａ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と、３．０Ｍの塩化ナ
トリウムと５．３Ｘ１０−’Ｍのへキサクロロロジウム
（Ｉ［Ｉ）酸アンモニウムを含むハロゲン塩水溶液を、
塩化ナトリウムを含有するｐＨ２゜０のセラチン水溶液
に攪拌しながら３８℃で４分間１００ｍＶの定電位で添
加して核形成を行う。

１分後に２．９Ｍの硝酸銀水溶液と３．０Ｍの塩化ナト
リウムを含むハロゲン塩水溶液を３８℃で核形成時の１
／２のスピードで８分間１００ｍＶの定電位で添加した
。その後、常法に従ってフロキュレーション法により水
洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ５，７、ｐＡｇ７．４に調
整し、安定剤として５．　６−１−リメチレンー７−ヒ
ドロキシーＳトリアゾロ（２，３，−ａ）ピリミジンを
銀１モル当り０．０５モル加えた。得られた粒子は銀１
モル当りＲｈを８．０Ｘ１０−’モル含有する平均粒子
サイズ０．１３μｍの塩化銀立方体粒子であった。（変
動係数１１％） 乳剤Ｂ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化ナト
リウムと０．４Ｍの臭化カリウムと５゜３ｘｌＯ−５Ｍ
のへキサクロロロジウム（Ｉ［［）酸アンモニウムを含
むハロゲン塩水溶液を、塩化ナトリウムを含有するｐＨ
２，０のゼラチン水溶液に攪拌しながら４０℃で４分間
８５ｍＶの定電位で添加して核形成を行う。１分後に２
．９Ｍの硝酸銀水溶液と２．６Ｍの塩化ナトリウムと０
．４Ｍの臭化カリウムを含むハロゲン塩水溶液を４０°
Ｃで核形成時の１／２のスピードで８分間８５ｍＶの定
電位で添加した。その後、常法に従ってフロキュレーシ
ョン法により水洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ５，７、ｐ
Ａｇ７．４に調整し、安定剤として６−メチル−４−ヒ
ドロキシ−１，３，３ａ。

７−チトラアザインデンを銀１モル当り３．０×１０−
３モル加えた。得られた粒子は銀１モル当りＲｈを８．
０Ｘ１０−’モル含有する平均粒子サイズ０．１６μｍ
の塩化銀立方体粒子であった。

（Ｂｒ含有率１５％、変動係数１２％）乳剤Ａ、　　Ｂ
に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールを２．５
■／ｍ′、エチルアクリレートラテックス（平均粒径０
．０５μｍ）を７７０■／ｄ添加し、硬膜剤として２−
ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタンを１２６
■／耐加え、ポリエステル支持体上に銀３．６ｇ／ｎ？
になるように塗布した。セラチンは１．５ｇ／ｒｒ？で
あった。

この上に保護層下層として、ゼラチン０．８ｇ／ｄ、リ
ポ酸８■／ｄ、エチルアクリレートラテックス（平均粒
径０．０５μｍ）を２３０■／ボを塗布し、更に、この
上に保護層上層として、ゼラチン３．２ｇ／ｄ、表３の
様に比較及び本発明の染料を塗布した。この時マット剤
（二酸化ケイ素、平均粒径３．５μｍ）５５■／ボ、メ
タノールシリカ（平均粒径０．　０２　ａｍ）　１３５
＋ｎｇ／ｒｒ？、塗布助剤としてドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２５■／耐、ポリ（重合度５）オキシ
エチレンノニルフェニルエーテルの硫酸エステルナトリ
ウム塩２０■／ｄ、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニ
ル−Ｎ−プロピルグリシンポタジウム塩３■／イを同時
に塗布し、試料を作製した。

なお本実施例で使用したベースは下記組成のバック層及
びバック保護層を有する。（バ・ツク側の膨潤率は１１
０％である。） （バック層） ゼラチン　　　　　　　　　　　１７０■／％ドデシル
ベンセンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　３２■／耐ジヘキシル
ーα−スルホサク ナートナトリウム　　　　　　　３５■／イＳ　ｎｏｗ
　／　Ｓ　ｂ　（９／　１重量比、平均粒径０．　２５
　ｕｒｒ＋）　　　　３１８ｍｇ／ｌｒ？（バック保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．７ｇ二酸化ケイ
素マット剤 （平均粒径３．５μｍ）　　　　２６■／ポジヘキシル
−α−スルホサクシ ナートナトリウム　　　　　　　２０■／ｄドデシルベ
ンセンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　６７■／ｄＣａＦ＋ｙ
ＳＯｚＮ　　（ＣＨｔＣｌ（２０）　、　−（ＣＨｔ）
４−３Ｏ３ＬｉＣ、Ｈ。

５■／、ｆ ＳＯ８ に １９０■／ｍ１ ３２■／イ 染料Ｃ ３ｏｌ　Ｋ　　　　　　　　　　Ｓｏ、に５９■／ｒｒ
ｉ エチルアクリレートラテックス （平均粒径０．０５μｍ）　　　２６０■／イ１．３−
ジビニルスルホニル− ２−プロパツール　　　　　　１４９■／ｄ亙稟性熊 この様にして得られた試料を光楔を通して大日本スクリ
ーン社製Ｐ−６１７ＤＱプリンター（クォーツ）で露光
し、富士写真フィルム社製　現像液ＬＤ−８３５で３８
℃２０秒間現像処理し、定着、水洗、乾燥した。（自動
現像機ＦＧ−８００ＲＡ）これらの試料に対し、以下の
項目を評価した。

Ｉ）相対感度；濃度１．　５を与える露光量の逆数、試
料１を１００とする。

２）γ；　　（３，０−０，３）／−１１０ｇ　（濃度
０．３を与える露光量）−１ｏｇ　（濃度３．０を与え
る露光量）） また、抜文字画質も評価した。この時、第１図に示す様
な原稿を通して露光した。

抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
な適正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。−力抜文字画質１
とは同様な適性露光を与えた時１５０μｍ巾以上の文字
しか再現することのできない画質を言い良くない抜文字
品質であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランクを
設けた。３以上が実用し得るレベルである。

表３から明らかな様に感度、階調を損なわず、優れた抜
文字画質が得られ、返し工程作業での性能が確保された
。

（表３） 染料比較 ＳＯｌ ａ ＊）染料は以下の方法で微粒子分散体とした。

但し、比較染料は溶解して均一となった。

水４３４ＭｌおよびＴｒｉｔｏｎＸ　−２００界面活性
剤（ＴＸ　−２００，Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社製）（
５３ｇ）の６．７％溶液とを、１，５１ネジ蓋ビンに入
れた。これに、染料２０ｇと酸化ジルコニウムビーズ８
００ｄ　（２Ｍ径）を添加し、内容物を４日間粉砕した
。この後、１２．５％ゼラチン水溶液１６０ｇを添加し
た。脱泡した後、濾過によりビーズを除去した。

実施例４ 乳剤Ｃ：２．９Ｍの硝酸銀水溶液と、３．０Ｍの塩化ナ
トリウムと２．０ＸＩＯ−’Ｍのへキサクロロロジウム
（Ｉ！［）酸アンモニウムを含むハロゲン塩水溶液を塩
化ナトリウムを含有するｐＨ２゜０のゼラチン水溶液に
攪拌しながら４０℃で４分間８５ｍＶの定電位で添加し
て核形成を行う。１分後に２．９Ｍの硝酸銀水溶液と３
．０Ｍの塩化ナトリウムを含むハロゲン塩水溶液を４０
℃で核形成時の１／２のスピードで８分間８５ｍＶの定
電位で添加した。その後、常法に従ってフロキュレーシ
ョン法により水洗し、ゼラチンを加え、ｐＨ５，７、ｐ
Ａｇ７，４に調整し、安定剤として５．６−ドリメチレ
ンー７−ヒドロキシーＳ−トリアゾロ（２，３，−ａ）
ピリミジンと銀１モル当り８Ｘ１０−”モル及び６−メ
チル−４−ヒドロキシ−１＋　　３，３ａ、７−チトラ
アザインデンを銀１モル当り１．５Ｘ１０−’モル加え
た。得られた粒子は銀１モル当りＲｈを３．０Ｘ１０−
’モル含有する平均粒子サイズ０．１６μｍの塩化銀立
方体粒子であった。（変動係数１２％）この乳剤Ｃにヒ
ドラジン化合物（Ｈｚ）を４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル
、 Ｈｚ 添加した後、ポリエチルアクリレートラテックスを固形
分で対ゼラチン３０ｗｔ％添加し、硬膜剤として、ｌ、
３−ジビニルスルホニル−２−プロパツールを加え、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に４．０ｇ／ｄの
Ａｇ量になる様に塗布し、その上層にセーフライト安全
性良化のためのイエロー染料（表４に記載）を実施例３
の表３に記載の方法と同様に分散して塗布した。Ｎα１
は比較試料（染料は均一に溶解していた。）でＮ（Ｌ２
〜５が本発明の試料である。バック層は実施例３と同じ
である。

亙裏宜皿 この様にして得られた試料を実施例３と同様に光楔第１
図の原稿を通して大日本スクリーン社製Ｐ−６２７ＦＭ
プリンターで露光し、富士写真フィルム社製現像液ＧＲ
−ＤＩで３８℃２０秒間現像処理し、定着、水洗、乾燥
した。（自動現像機ＦＧ６６０）ここで光源用フィルタ
ーとしては、富士写真フィルム社製５Ｃ−４１を使用し
た。

これらに対し相対感度、γ、抜文字画質を評価した。

表４から明らかな様に、本発明の試料は抜文字画質が優
れている。また、比較試料と同様、本発明の試料は、染
料の残色に基くスティンは全くみられなかった。

染料比較 ＳＯｌ ａ 実施例−５ く支持体〉 二軸延伸された１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の塗布
量になるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１
７０℃にて１分間乾燥した。

（第一下塗層） ０ブタジェン−スチレン共重合体　０．１６ｇ／ｒ＆ラ
テックス（ブタジェン／ス チレン重量比＝３１／６９） ０２．４−ジクロロ−６−ヒドロ　　４．２ｇ／イキシ
ーＳ−）リアジンナトリ ラム塩 （第二下塗層） 前記の第一下塗層上に下記の塗布量となるように第２下
塗層を１７５℃で１分間乾燥することで設けた。

０ゼラチン　　　　　　　　　　　０．０８ｇ／ｒｒｒ
ｏ　Ｃ１ｔＨｚｓＯＣＣＨｔＣＨｔＯ）＋ｏＨ７，５ｍ
ｇ／ｒｒｒ艮剋ユ土と２！里 溶液Ｉ　　７５°Ｃ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ ３５°Ｃ 溶液■ 室温 溶液■に対して、溶液■と溶液■とを５分間間時に添加
し、平均粒径が０．１０μｍの八面体粒子を形成させた
時点で■液、■液の添加を一時停止し、銀１モル当り、
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸四本塩とをそれぞれ１１
５■ずつ添加し、引続き７５℃で６０分間化学増感処理
を施した。こうして得た化学増感したコア粒子に再び溶
液■と溶液■との同時添加を続行させ、■液の添加再開
５分後に溶液■を５分間かけて添加し混合液のｐＡｇ値
が７．５０になるように■液の添加速度を調節しながら
、７５℃で４０分かけて■液を全量添加した。こうして
、最終的に平均粒径０，２８μｍの立方体コア／シェル
乳剤を得た。沈降法により水洗・脱塩後、不活性ゼラチ
ン９０ｇを含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀１モ
ル当りチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞ
れ３４■ずつ添加し、ｐＨ％ｐＡｇ値をそれぞれ８．９
と７．０（４０°Ｃ）に調節してから、７５℃で６０分
間化学増感処理を行った。

くアンチハレーション（ＡＨ層）５−■の作成〉０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｒｒｒＯ染料 ■ ＳＯ，Ｋ ｏｓＫ ６８゜ ５■／ｄ ６８゜ ５■／耐 くアンチハレーション層（ＡＨ層）５−■の作成〉０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｒｎ’０染料
（Ｉ−３）　　　　　　　　　９０．６■／醒Ｏ染料（
ＩＩ　−１）　　　　　　　　　　１４０ｍｇ／ｒｒ？
０１．３−ビス（ビニルスル ホニル）−２−プロパラ ール　　　　　　　　　５９．５■／耐Ｉ−３び■−１
゛の調整　注 水（４３４ｍＡ’）及びＴｒｉｔｏｎＸ　−２０００界
面活性剤（ＴＸ−２０００）（５３ｇ）（Ｒｏｂｍ＆Ｈ
ａｓｓ社から販売）の６．７％溶液とを、１．５４７ネ
ジ蓋ビンに入れた。これに、染料の２０ｇと酸化ジルコ
ニウム（ＺｒＯ）のビーズ（８００ｍＩり（２ＩＩＩ１
１径）を添加し、このビンの蓋をしつかりしめて、ミル
内に置き、内容物を４日間粉砕した。

内容物を１２．５％のゼラチン水溶液（１６０ｇ）に添
加し、ロールミルに１０分間装いて泡を減少させた。得
られた混合物をろ過して、ＺｒＯビーズを除去した。

この後、１μｍ以上の粒子は実質上除去した。

〈アンチハレーション層（ＡＨ層）５−■の作成〉ＡＨ
層５−■において、染料をｌ−２（９４゜６＋ｎｇ／ｒ
ｒ？）　、ｌｌ−４（１５０ｍｇ／ｍ）に変えた。

〈アンチハレーション層（ＡＨ層）５−■の作成〉ＡＨ
層５−■において、染料をｌ−２１（１００ｍｇｌｒｄ
）　、ｌｌ−２（１４０ｍｇ／ｒｒ？）に変えた。

くアンチハレーション層（ＡＨ層）５−■の作成〉ＡＨ
層５−■において、染料を下記染料りと■−１（１４０
■／イ）に変えた。

比較染料りとＩｆ−１の組み合わせは、特開昭５２−９
２７１６号に記載されている。

アンチハレーション層５−■、■、■、■、■の可視域
４００〜７００ｎｍでの吸光度は平均して０．７であっ
た。

〈アンチハレーション層（ＡＨ層）５−■の作成〉Ｏゼ
ラチン　　　　　　　　　　１．７ｇ１ｒｄＯ１，３−
ビス（ビニルスル 一ル く乳剤層〉 壇里亘！（化合物■） 激挟玉 （化合物■） １星剤 （化合物■） Ｈ く保護層〉 前記支持体上にアンチノ＼レーション層（ＡＨ層）乳剤
層、保護層の順に塗布乾燥し、第５−１表に示した如く
写真材料５−Ａ〜５−Ｆを得た。

第５−１表 写真性能の評価 像様露光は米国Ｅ、　Ｇ、　＆Ｇ、社製ＭＡＲＫ−■キ
セノンフラッシュ感光計を用いて連続濃度ウェッジを介
してｌｏ−３秒間、安全灯下で乳剤塗布面から行った。

マイクロフィルム用汎用処理液（米国、ＦＲＣｈｅｍｉ
ｃａｌｓ社製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で
自動現像機処理を行った。

第５ ２表 自動現像機処理 鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウェッジを用いて白色光にてｌ／１００秒露光し、前記
の自動現像機処理を行った。

ＭＴＦは４００　Ｘ　２　μｍ”のアパーチャーで測定
し、空間周波数が２０サイクル／ＩＩｍのＭＴＦ値を用
いて光学濃度が１．０の部分にて評価した。

残色の評価 写真材料５−Ａ〜５−Ｆを露光をあたえずに上記写真性
能を評価したのと同様な処理を行なった。

処理後の残色を官能評価し、結果を第５−３表にまとめ
た。

◎・・・まったく残色が気にならない。

○・・・わずかに残色があるが、実用上問題ない。

×・・・残色が気になる。実用上、問題あり。

染料の保存安定性 写真材料５−Ａ〜５−Ｆに露光をあたえず赤外灯下、可
視域４００〜７００ｎｍの反射スペクトルを測定した。

次に写真材料５−Ａ〜５−Ｆを暗箱に入れ、５０°Ｃ８
０％ＲＨ条件下で３日間強制劣化試験後、可視域の反射
スペクトルを測定した。

波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍでの吸光度の
比；　（強制劣化試験後の吸光度）／（強制劣化試験前
の吸光度）Ｘ１００ （％） を求めた。

染料の処理適性 写真材料１−Ａ−１−Ｆに露光をあたえずそれぞれ８ｄ
、同一の現像処理液を用いて、上記写真性能を評価した
のと同様な処理を行なった。処理後、現像液の着色の度
合を透過吸収スペクトルをもとに評価し、結果を第５−
３表にまとめた。

評価規準として下記のレベル分けを適用した。

◎・・・もとの現像液と吸収がほとんど変わらず、着色
がない。

Ｏ・・・わずかに着色するが問題のないレベル。

×・・・着色が強く、実用上、問題あり。

第５−３表　　　結　果 試料５−Ｆにおいて、強制劣化試験前後の反射スペクト
ルは変化しなかった。しかし５−Ｆには染料は含まれて
いないので第５−３表には（）で示した。

写真材料５−Ａ〜５−Ｅの感度は同じであり、実用上問
題のないものであった。

第５−３表から明らかなように、本発明の染料の組合せ
を用いると、染料の脱色が速く残色が全くないことがわ
かる。またハレーション防止効果の優れた、しかも保存
してもその効果の変わらない、可視域に光吸収をもつ層
を有する写真材料が得られることがわかる。

特に現在の技術の中で最も優れていると思われる写真材
料５−Ｅに比べ、本発明の写真材料は諸性能が劣ること
なく、それ以上に保存安定性が優れしかも脱色性が優れ
、且つ現像液の着色汚染を起さない写真材料が発明され
たことは特筆すべきことである。

実施例６ 試料６０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料６０１とした。数字は耐当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ゼラチン 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ 紫外線吸収剤Ｕ−４ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ ５ｇ ｇ ４ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　１０ａ＋ｇ高沸点有
機溶媒Ｏｆ夏−３０，１ｇ 染料Ｄ　−４０，４曽ｇ 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６＃ｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル％
）　　　　　銀量　　０．０５ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低感度赤感性乳剤層 乳１ｕｌＡ　　　　　　　　　　　　ａｉＥ　　　０．
２ｇ乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　！ｉＩ　　　Ｏ，
３ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８　ｇカ
プラーＣ−１０，１５ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　　ｉｏｓｔｇ高
沸点有ｍ溶媒０ｉ１−２　　　　　　０．１ｇ第５層：
中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 乳剤Ｃ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−３ 添加物Ｐ−１ 第７層：中間層 ゼラチン 添加物Ｍ−１ 混色防止剤ｃｐａ−に 紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染料Ｄ−１ 銀量 ｍ 銀量 ０．２ｇ ０．３　ｇ ０．８ｇ ０．２ｇ ｏ、ｏｓ　ｇ Ｏ，２ｇ ０．１　　ｇ ０．６　ｇ ０．３　ｇ ２．６ｍｇ ０．１ｇ ０．１ｇ ０．０２　ｇ 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、Ａｇ＋含１０．３モル％）
　　　　銀量　　０．０２ｇゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇ添加物Ｐ−１０，２ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　０．１ｇ混色
防止剤Ｃｐｄ　−Ａ　　　　　　　　　０．１ｇ第９層
：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　　ｌｌ量　　０．３ｇ乳
剤Ｆ　　　　　　　　　　　　８１％量　　０．１　ｇ
乳剤層　　　　　　　　　　　銀１０．１ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．５ｇカプラーＣ−１０
，０５ｇ カプラーＣ−８０，２０ｇ 化合物Ｃｐ　ｄ−８０，０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−０１０ｍｇ 化合物Ｃｐ　ｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　０．０２ｇ化
合物Ｃｐ　ｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化
合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１Ｏ層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 乳剤・Ｈ 銀量 銀量 ０．０２　ｇ ０．１　　ｇ ０．１ｇ ゼラチン カプラーＣ−７ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０１１−２ 第１１層；高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．３ｇ ０．１ｇ ０．６ｇ ０．２　ｇ ０．１ｇ ０．０３　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０５ｇ ｏ、ｏｓ　ｇ Ｏ，０１ｇ ゼラチン カプラーｃ−４ カプラーＣ−８ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化１合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物ＣＰｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−２ 染料Ｄ−３ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０１１−１ 第１４層；中間層 ゼラチン 第１５層：低感度青感性乳剤層 ０．０８　ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．６　ｇ ０．１　ｇ ０．０５ｇ ０．０７ｇ ０．１ｇ １．１　　ｇ ｏ、ｏｉ　ｇ Ｏ，０１ｇ 乳剤Ｊ 乳剤に 乳剤Ｌ ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤り 乳剤Ｍ ゼラチン カプラーＣ−５ カプラーＣ−６ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ ゼラチン 銀量 銀量 銀量 銀量 銀■ 銀量 カプラーＣ−６ 第１８層：第１保護層 ゼラチン 紫外線吸収則り−１ 紫外線吸収剤Ｕ−２ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０，７ｇ ０．０４　ｇ ０．０１　ｇ ０．０３　ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有ｉ溶媒Ｏｉ　１−１　、　　　　　０．０２ｇ
ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−１０，４ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　　銀量　　０．１■ｇ微
粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、Ａｇｌ含量
１モル％）　　　銀量　　０．１−ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．４　ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４　ｇポリ
メチルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　　　０．１　ｇシリコーン
オイル　　　　　　　　　　　０．０３　ｇ界面活性剤
Ｗ−１ 界面活性剤Ｗ−２ ３，０ｍｇ ０．０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤）（−１及び塗布用、乳化用界面活
性剤Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

試料１３０１に用いた沃臭４２乳剤は以下のとおりであ
る。

平均アスペクト比 ７．０ 乳剤Ａ−Ｎの分光増感 乳剤名 添加した増感色素 ハロゲンイＩＪＩ馴１ 当たりの添加１ｉω ０．２５ ０．０１ ０．２５ ０．２５ ０．０１ ０、１０ ０．０Ｉ Ｏ０５ ０，１ ０，３ ０，２５ ０，０６ ０，１ ０，２ ０，０５ ０，２ ０，０５ ０，２２ ０，０６ ０，０４ ０，２２ ０，０６ 増感色素を添加 した時期 化学増感直後 イヒρを罎１ｖ曖シｌ【後 粒子形成終了直後 粒子形成終了直後 化学増感直後 イヒーＦｉｌｌ禮４１【後 イヒ戸−ｊ１ｖ禮シ１【後 イし１−期重；５道【後 （ヒＳ智じ；−１＊ イヒシｒは１−；脳１【後 化学増感直後 イヒーｍ釦１［後 イヒ１艦朗■信３１【後 粒子形成終了直後 粒子形成終了直後 粒子形成中 粒子形成中 化学増感開始直前 イヒｐ−ｊ曽口εぼｓｍり （圀１日開始直前 粒子形成中 粒子形成中 粒子形成中 粒子形成中 粒子形成終了直後 粒子形成終了直後 イし１色期瞳右３道Ｅ後 イし１色朗喧應３道【後 ｔηｊ乙刀娑りに亀竪］−頂ｔａ 粒子形成終了直後 ｎ＋１ ｉ１−１ フタル酸ジブチル ｉ１−２ す閃旋トリクレジル ｐｄ−Ａ 口Ｉ Ｃｐｄ−Ｂ ｃｐ　ｄ−ｃ Ｃｐｄ−Ｄ Ｈ ｐｃｔ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐｄ−Ｇ Ｐｄ−Ｈ ｃｐ　ａ−１ ＣＭ。

Ｐｄ−Ｊ Ｃｐｄ−に υ−１ Ｓ−２ 福Ｊｓｌｌｌｌ Ｐ−１ ＣＯＮＨＣ４Ｈｖ（ｔ） 一１ｌ１１０ｆｆ １’１ｌｌ 塗布サンプル６０１の第１３層の黄色コロイド銀を表６
に記載の本発明及び比較用染料の固体微粒子分散体に置
き換えたサンプルを塗布サンプル６０２〜６０７とした
。染料の塗布量はいずれも０、２６０ｇ／ｒｄとし、固
体微粒子分散体は実施例５のＡＨ層５−■と同様の方法
で作製した。

これらの試料はストリップスに裁断し、イメージワイズ
露光を与えた後、下記の現像処理工程を３８℃にて行い
、得られた処理済みストリップスを濃度測定した。

結果を表６に示した。

〔処理工程〕

理工　　　時間　　温 黒白現像　　６分　　３８℃ 第一水洗　　２１／３８／／ 反　　転　　２１１３８／／ 発色現像　　６１／３８１／ 漂　　　白　　　３〃　　　３８／／ 定　　着　　　４〃３８１１ 第二水洗（１）２１１３８〃 充量 ２、２ｍ／／ｍ” ７、５〃 １、１　　” ２、２〃 ０、１５　　” ２、２〃 タンク　容量 ４　〃 ４　〃 １２　〃 ６　〃 ８　〃 ４　〃 第二水洗（２）２〃３８〃４１／７．５〃安　　定　　
２／ｌ　　３８〃　　　４／／　　　　１．１　　〃第
三　洗　　ｌ／／３８ツノ　　４１１　　　１．１　〃
第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１）浴
に導いた。

ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩 ２、０ｇ ２、０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸５ ナトリウム塩 亜硫酸カリウム ハイドロキノン・モノスルホン 酸カリウム 炭酸カリウム ｌ−フェニル−４−メチル−４ 一ヒドロキシメチルー３−ピ ラゾリドン 臭化カリウム ３、０ｇ ３０、　０ｇ ２０、　０ｇ ３３、　０ｇ ２、０ｇ ２、５ｇ ３、０ｇ ３０、　０ｇ ２０、　０ｇ ３３、　０ｇ ２、０ｇ １、　４ｇ チオシアン酸カリウム　　　　　］、、２ｇ　　　１．
２ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　２．０■　２．０
■を加えて　　　　　　　　　１．ｏｆｌ、０ｊ２ｐＨ
（２５°Ｃ）　　　　　　　　９．６０　　９．７０ｐ
Ｈは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

区藍旅 母液　　補充液 母液に同じ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リン チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　３．０ｇ塩化第一スズ・
２水塩　　　　　１．　Ｏｇｐ−アミノフェノール　　
　　　ｏ、　ｔｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１５．０ｄを加えて　　
　　　　　　　１．０１ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　６．００ｐＨは塩酸
又は水酸化ナトリウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ チレンホスホン酸・５ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸５ ナトリウム塩　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．０
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７．０ｇ、　　　７
．０ｇリン酸３カリウム・１２水塩　３６．Ｏｇ　　　
３６゜０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　１．０ｇ沃
化カリウム　　　　　　　　９０．０■水酸化ナトリウ
ム　　　　　　　３．０ｇ　　　３．０ｇシトラジン酸
　　　　　　　　　１．５ｇ　　　１．５ｇＮ−エチル
−（β−メタンス ルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニ リン硫酸塩　　　　　　　　１０．５ｇ　　　１０．５
ｇ３．６−シチアオクタンー１゜ ８−ヂオール　　　　　　　　３．５ｇ　　’　　３．
５ｇを加えて　　　　　　　　　　１．０ｊ７１．ＯＡ
’ｐＨ１１，９０１２，０５ ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

基亘鹿 液 光波 １．３−ジアミノプロパン四 酢酸 １．３−ジアミノプロパン四 酢酸第二鉄アンモニウム・ １水塩　　　　　　　　　　１３８．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　ｓｏ、　０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　２０．０ｇヒドロキシ酢酸　　　　　　　ｓｏ
、　０ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　５０．０ｇを加
えて　　　　　　　　　１．０１ ｐＨ（２５℃＞　　　　　　　　　３．４０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

２０７、０ｇ １２０、０ｇ ３０、０ｇ ７５、０ｇ ７５、０ｇ １．０１ ２．８０ ２．８ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム・２水塩 ベンズアルデヒド−〇−ス ルホン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム １、７ｇ ２０、０ｇ １５．０ｇ 母液に同じ チオ硫酸アンモニウム　　　　３４０．Ｏｔ／（７００
ｇ／ｌ） イミダゾール　　　　　　　　２８．０ｇを加えて　　
　　　　　　　１．０１ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　４．００ｐＨは酢酸
又はアンモ；、ア水で調整した。

エチレンジアミン四酢酸・　　　　　　母液に同じ２ナ
トリウム塩・２水塩　　　１．０ｇ炭酸ナトリウム　　
　　　　　　６．０ｇホルマリン（３７％＞　　　　　
　　５．Ｏｄ水を加えて　　　　　　　　　１．０１ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　ｔｏ、　ｏ。

ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

エチレンジアミン四酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩 ヒドロキシエチリデン−１゜ ０．２ｇ 母液に同じ ■−ジホスホン酸　　　　　０．０５ｇ酢酸アンモニウ
ム　　　　　　２．０ｇドデシルベンゼンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　０．３ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　４．５０ｐＨは酢酸
又はアンモニア水で調整した。

表 ＊）比較サンプルは以下の染料を用い？。

＊＊）著しく低下した。

ＯＯＨ ０ＯＨ １６号に記載の染料） （特開昭５５−１２００３０号に記載の染料）表６から
、比較染料に比べ、本発明の染料により、相対感度の低
下がなくしかも最大濃度の高い感光材料を得ることがで
きるという特徴を有することがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合
の、露光時構成を示したものであり各符号は以下のもの
を示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ロ）線画
原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくは
半透明の貼りこみベース（ニ）網点原稿（なお黒色部分
は網点を示す）（ホ）返し用感光材料 （なお、斜線部は感光層を示す） 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社平成４年１月 ｆＱ日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる染料の少くとも
   一種を固体微粒子分散体として含む親水性コロイド層を
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々アルキル基、アリール基、
   シアノ基、ＣＯＯＲ＿３、ＣＯＲ＿３、ＣＯＮＲ＿４Ｒ
   ＿５、ＮＲ＿４Ｒ＿５、ＮＲ＿４ＣＯＲ＿■、ＮＲ＿４
   ＣＯＮＲ＿４Ｒ＿５、ＯＲ＿３、ＳＲ＿３、ＳＯＲ＿３
   又はＳＯ＿２Ｒ＿３（ここに、Ｒ＿３はアルキル基又は
   アリール基を表わし、Ｒ＿４、Ｒ＿５は各々水素原子、
   アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿３とＲ＿４又
   はＲ＿４とＲ＿５は各々互いに連結して５又は６員環を
   形成してもよい。）を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３
   はメチン基を表わし、ｎは０又は１を表わす。 但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３はイオ
   ン化しうるプロトンを有する基又はその塩をもたないも
   のとする。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）で表
   わされる染料の固体微粒子分散体と下記一般式（II）で
   表わされる染料の固体微粒子分散体を含有することを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿３は各々水素原子、アルキ
   ル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿４
   は各々アルキル基、アリール基、ＯＲ＿２＿６、ＣＯＯ
   Ｒ＿２＿６、ＣＯＲ＿２＿５、ＳＲ＿２＿６、ＳＯＲ＿
   ２＿５、ＳＯ＿２Ｒ＿２＿５、ＣＯＮＲ＿２＿６Ｒ＿２
   ＿７、ＮＲ＿２＿６ＣＯＲ＿２＿５、ＮＲ＿２＿６ＣＯ
   ＮＲ＿２＿６Ｒ＿２＿７、ＮＲ＿２＿５Ｒ＿２＿６又は
   シアノ基（ここに、Ｒ＿２＿５はアルキル基又はアリー
   ル基を表わし、Ｒ＿２＿６、Ｒ＿２＿７は各々水素原子
   、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ＿２＿５とＲ
   ＿２＿６又はＲ＿２＿６とＲ＿２＿７は各々互いに連結
   して５又は６員環を形成してもよい。）を表わし、Ｌ＿
   ２＿１、Ｌ＿２＿２、Ｌ＿２＿３は各々メチン基を表わ
   す。但し、Ｒ＿２＿１及びＲ＿２＿３が水素原子である
   場合以外は式中に、カルボン酸基、スルホンアミド基、
   アリールスルファモイル基からなる群から選ばれる基の
   少くとも１つを置換基として有する少くとも１つのアリ
   ール基を有するものとする。