JPH0437841A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPH0437841A
JPH0437841A JP14583390A JP14583390A JPH0437841A JP H0437841 A JPH0437841 A JP H0437841A JP 14583390 A JP14583390 A JP 14583390A JP 14583390 A JP14583390 A JP 14583390A JP H0437841 A JPH0437841 A JP H0437841A
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JP
Japan
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group
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acid
photographic
silver halide
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JP14583390A
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Yoshihiro Jinbo
良弘 神保
Yoko Idogaki
井戸垣 洋子
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/825Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
    • G03C1/83Organic dyestuffs therefor
    • G03C1/832Methine or polymethine dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性であると
ともに写真処理過程において容易に脱色および/または
溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有してな
るハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。
写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。
写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。
写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
(この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている)
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。
これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。
(1)使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。
(2)写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。
(3)写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。
(4)染着された層から他の層へ拡散しないこと。
(5)溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。
特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレション防止層で
有る場合には、それらの層が選択的に着色され、それ以
外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必要
とすることが多い。
なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしげしげ生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。
例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許コ、 tILLr 。
j4弘号、同4<、/−μ、3rt号、同j、Jコj、
A9F号等に開示されている。
また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭jA−/2t39号、同!j−/jt、
jJJO号、同jl−133331号、同t J−,2
7r J r@、同t3−/979173号。
同j−−タコア/を号、欧州特許/!AO1号、同一7
AjA7号、同コア4<723号、同λ7tj7i<号
、同一99431号、世界特許ざと104’79μ号等
に開示されている。
また、染料が吸着した金TI4塩微粒子を用いて特定層
を染色する方法が米国特許λ、7/9,0♂を号、同コ
、t19A、I奈/号、同λ、≠q5jμ3号、特開昭
AO−44.tJJ7号等に開示されている。
しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、染料の拡散が完全に防止できないという問題や現像処
理時の脱色速度が遅く、処理の迅連化や処理液組成の改
良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因の変更が
あった場合には、その脱色機能を必ずしも十分発揮でき
ないという問題があった。
〔発明が解決しようとする課題〕
したがって本発明の目的は、写真感光材料中の特定の親
水性コロイド層を染色し、さらに染料の拡散が防止でき
しかも現像処理中に迅速に脱色しさらに写真処理液中に
溶出、分解した染料が写真的悪影響を及ぼさないように
設計された固体微粒子分散状の染料を含有する写真感光
材料を提供することである。
(課題を解決するための手段) (1)本発明の目的は下記一般式(I)で表わされる化
合物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含むハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成される。
一般式(1) 式中、Xは水素原子、アルキル基、アリール基、水酸基
、C0OR”、又はC0NRIR2を表わし、Yはカル
ボキシフェニル基又は脂肪族カルボン酸を有する基を表
わし、Zは水素原子、アルキル基、シアノ基、C0NR
3R4、C0OR”、COR3l 5O2R3−NR3CR4−NR3802R’又はニト
ロ基を表わし、Ll、R2、R3は各々メチン基を表わ
し、Qはフェニル基又は複素環基を表わし、nは0又は
lを表わし、R1、R2、R3、R4は各々水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わす。
好ましくは一般式(1)においてQで表わされるフェニ
ル基かり一ジアルキルアミノフェニル基である化合物の
少なくとも一種を固体微粒子分散体として含むハロゲン
化銀写真感光材料によって達成される。
好ましくは一般式(1)においてQで表わされある化合
物の少なくとも一種を固体微粒子分散体として含むハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成される。(式中R1
1、R12、R13、R14Vi。
各々水素原子、アルキル基、またはアリール基を表わす
。) 次に一般式(夏)について更に詳しく説明する。
Xで表わされるアルキル基は置換基を有していてもよく
、炭素数lから6のアルキル基が好ましく、無置換のア
ルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、1−
ブチル)、または置換アルキル基(例えばカルボキシメ
チル、エトキシカルボニルメチル、ベンジル)が好まし
い、Xで表わされるアリール基は置換基を有していても
よく、炭素数tから/−のアリール基が好ましく、無置
換の7リール基(例えばフェニル)、または置換アリ−
ル基(9’lJtハ4’−メトキシフェニル、μmクロ
ロフェニル、μ−カルボキシフェニル)AE好tしい。
Yで表わされるカルボキシフェニル基はq−カルボキシ
フェニル、3−カルボキンフェニル、−一カルボキシフ
ェニル、3.j−ンカル〆キンフェニル、!−力ルボキ
シーコーメトキンフェニル、j−力ルボキシーーーヒド
ロキンフェニル、3゜j−ジカルボキンフェニルなどが
好ましい、、Yで表わされる脂肪族カルボン酸を有する
基はカルボン酸を有するアルキル基(例えばカルボキシ
メチル、λ−力ルボキシエチル /−カルボキンエチル
、!−カルボキシペ/チル、J−(、!−カルボキシー
≠−シクロヘキセン−/−イルカルボニルオキシ)エチ
ル、コー(3−カルボキン−j−ノルボルネンーーーイ
ルカルポニルオキン)エチル)、脂肪族カルボン酸を有
するアリール基(例えばμ−カルボキシメトキシフェニ
ル、μm(J−−hルボキシエトキシ)フェニル)が好
マしい。
Zで表わされるアルキル基は炭素数lがらμのアルキル
基が好ましく無置換のアルキル基(例えばメチル、エチ
ル)または置換アルキル基(例えばカルボキシメチル、
エトキシカルボニルメチル、コーヒドロキシエチル)が
好ましい。
L 1 、 L 2、R3で表わされるメチン基は各々
無置換のメチン基が好ましいが置換基(例えばメチル、
ヘンシル)を有していてもよい。
Qで表わされるフェニル基は一般式 μ−(N−xチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ)
−一一メチルフェニルが好ましい。グーアルコキシフェ
ニル基が好ましく例えば≠−メトキシフェニル、またQ
で表わされるフェニル基U −または3.≠−メチレン
ジオキシフェニル、←−ブトキシフェニルが好ましい。
上記式中B21R22、H23、R24、R25、R2
6は水素原子、アルキル基、アルコキシ基を表わす。Q
で表ゎさノフェニル基が好ましく例えばゲージメチルア
ミノフェニル、ノーカルボキシ−μmジメチルアミノフ
ェニル、μmジメチルアミンーーーメチルフェニル、弘
〜(N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アミノ)−一一メチルフェニル好ましく、式中、R1!
、R12、R13、R14は各々水素原子、アルキル基
又はアリール基を表わす。アルキル基、アリール基は各
々置換基を有していてもよい。
R11、R12、R13、R14で表わされるアルキル
基は炭素数/から10のアルキル基が好ましく、無置換
のアルキル基(例えばメチル、エチル、ブチル、+2−
エチルヘキシル、シクロヘキシル)または置換アルキル
基(例えばλ−ヒドロキシエチル、カルボキシメチル、
ジメチルアミノエチル)が好塘しい、R11、R12、
R13、R14で表わされるアリール基は炭素数tから
10のアリール基が好ましく、無置換のアリール基(例
えばフェニル、ナフチル)または置換アリール基(例え
ば3−カルボキシフェニル、j−カルボキシ−2−メト
キシフェニル、!−力ルボキシーコーヒドロキシフェニ
ル、μmジメチルアミノフェニル、q−エトキシカルボ
ニルフェニル)が好ましい。またR  とRでt員環を
形成していてもよい。
R1、R2、R3、R4で表わされるアルキル基は置換
基を有していてもよく、炭素数7からIOのアルキル基
が好ましく無置換のアルキル基(fatはメチル、エチ
ル、ブチル、−一エチルヘキシル)または置換アルキル
基(例えばコークロロエチル、−一ヒドロキシエチル、
λ−メタンスルホンアミドエチル、−一アセトアミドエ
チル、−一力ルボキシエチル、コーN、N−ジメfルア
ミノエチル%−一エトキシエチル、カルボキシメチル、
エトキシカルlニルメチル、アリルベンジル、メトキシ
スルホニルエチル)が好ましtn、 また1(1とR2
、R3とR4で環(!またはt員環が好ましい)を形成
していてもよい。
R1、R2、R3、R4で表わされるアリール基は置換
基を有していてもよく、炭叱数tがら70のアリール基
が好ましく無置換のアリール基(例えばフェニル)また
は置換アリール基(例えば、2.j−ジクロロフェニル
、V−メチルフェニル、グーヒドロキシフェニル、t−
シアノフェニル、スルファモイルフェニル)illlL
い。
また一般式(1)で表わされる化合物の中でXが水素原
子またはメチル基であり、Zがシアン基またはカルバモ
イル基のものが特に好ましい。
また一般式(1)で表わされる化合物はX、Y、Z、H
l、B2、R3、R4、R5、R6で表わされる基で一
分子が結合し一量体を形成してぃてもよい。
次に一般式(1)で表わされる化合物の具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。
l3 1ダ /j CH2C12CH2CH2CH2C0OH/j CH2CH2CH2CH2CH2C0OHCH3 0OH CυUH −! コt コア 3コ 3μ L;(、KJI−1 3t しりUh ダコ μμ OOH μO C:CX)H ダj ■ μ7 OOH l !O ダタ これらの化合物は特開昭よj−/jjJJ/に記載の方
法に準じて合成できる。
合成例1(化合物/の合成) /−(≠−カルボキシフェニル)−J−シフ、/−t−
ヒドロキシーグーメチルピリドーコーオン27.0g%
p−ジメチルアミノシンナムアルデヒド/7.jg、メ
タノールl、 00 m Lの混合物を30分間加熱還
流した。室温に冷却後析出した結晶をr取し、乾燥し化
合物lをJJ’、□g得た。
緑色粉末。λIii!I¥z A / j nm 、融
点3oo’c以上。
合成例コ(化合物l/の合成) /−(コー(3−カルボキシ−!−ノルボルネンーーー
イルカルボニルオキシ)エチル) −j −シアノ−6
−ヒトロキシーグ=メチルピリドーλオン9.0g、p
−ジメチルアミノシンナムアルデヒドグ、+itg、メ
タノール100mLの混合物を30分間加熱還流した。
室温て冷却後析出した結晶を1取し乾燥し化合物//を
10.9g得た。λ品区t / Onm、融点201−
.20りQC0合成例3(化合物3qの合成) 3−カルバモイル−/−(!−カルボキシフェニル)−
t−ヒドロキシ−弘−メチルビリドーコーオン?、(I
g、/−(II−ジメチルアミノフェニル)−J−ホル
ミル−,2、j−)Jfルヒロ−ル? 、 Og、 X
タノールq Om Lの混合物を/。
5時間加熱還流した。室温に冷却後析出した結晶をr取
し乾燥することにより化合物3μを//。
Ig得た。融点−jr〜−2μ00 一般式(I)の化合物は、感光材料上の面積1m2当り
7〜1000mg用いられ、好ましくは/m2当り/−
、、l00mg用いられる。
一般式(I)の化合物をフィルター染料又はアンチハレ
ーション染料として使用するときは、効果のある任意の
fを使用できるが、光学濃度が0゜0!ないしJ、jの
範囲になるように使用するのが好ましい。添加時期は塗
布される前のいかなる工程でも良い。
本発明による一般式(1)の化合物は、乳剤層やその他
の親水性コロイド層のいずれにも用いることができる。
本発明の一般式(1)の化合物の微粒子分散体は、分散
体の形状に本発明の化合物を沈澱させる方法、及び/又
は分散剤の存在下に公知の粉砕手段、例えばボールミI
Jング(ボールミル、振動ポルミル、遊星ボールミルな
ど)、サンドミリング、コロイドミリング、ジ エツトミリング、ローラーミリングなどによって形成さ
せる方法〔その場合は溶媒(例えば水、アルコールなど
)を共存させてもよい〕を用いて形成することができる
。或いは本発明の化合物を適当な溶媒中で溶解させた後
、本発明の化合物の貧溶媒を添加して微結晶粉末を析出
させてもよく、その場合には分散用界面活性剤を用いて
もよい。
或いは本発明の化合物をpHコントロールすることによ
ってまず溶解させ、その後PHを変化させて微結晶化さ
せてもよい0分散体中の本発明の化合物の微結晶粒子は
、平均粒径が10μm以下、より好ましくは2gm以下
であり、特に好ましくは0゜5μm以下であり、場合に
よっては0. 1pm以下の微粒子であることが更に好
ましい。
親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化錫、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的(regular)な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的(irreg
ular)な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。
本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い、また潜像が主として表面に形成されるような粒子(
例えばネガ型乳剤)でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子(例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤)であってもよい、好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。
本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが0.5
ミクロン以下、好ましくは0.3ミクロン以下で径が好
ましくは0.6ミクロン以上であり、平均アスペクト比
が5以上の粒子が全投影面積の50%以上を占めるよう
な平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数(投影面積を円
近似した場合の直径で表わした分布において、Itl偏
差Sを直径dで除した(t! S / d )が20%
以下である単分散乳剤が好ましい、また平板粒子乳剤お
よび単分散乳剤を211以上混合してもよい。
本発明に用いられる写真乳剤はビー・ゲラフキデス(P
、GIafkldei)著、シミー・工・フィジーク・
フォトグラフィック(Chis+ie er Phys
iquePhoLographeque)  (ポール
モンテル社刊、1967年)、ジー・エフ・ダフィン(
G、F、Duffin)著、フォトグラフィック・エマ
ルシロン・ケミストリー (Photographic
 Emulsion Chemistry) (フォー
カルプレス刊、1966年)、ブイ・エル・ゼリクマン
(V、L、Zallksan)ら著、メーキング・アン
ド・コーティング・フォトグラフィック・エマルシロン
(Making and Coating Photo
graphicEmulsion)  (フォーカルプ
レス刊、1964年)などに記載された方法を用いて調
製することができる。
またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物(例えば米国特許第3.271,157号、同第
3,574.628号、同第3,704.130号、同
第4.297゜439号、同第4,276.374号な
ど)、チオン化合物(例えば特開昭53−144319
号、同53−02408号、同55−77737号など
)、アミン化合物(例えば特開昭54−100717号
など)などを用いることができる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。
本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる0例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の111導体;ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−N−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリン酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。
ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌([1ull。
Soc、 Sci、 Phot、 Japan)、 l
’kL16.30頁(1966)に記載されたように酵
素処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水
分解物を用いることができる。
本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機のf
f11M剤を含有せしめてもよい0例えば、クロム塩、
アルデヒドR(ホルムアルデヒド、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒドなど)、N−メチロール系化合物(ジ
メチロール尿素など)が具体例として挙げられる。活性
ハロゲン化合物(2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−
1,3゜5−トリアジン及びそのナトリウム塩など)お
よび活性ビニル化合物(1,3−ビスビニルスルホニル
−2−プロパツール、II 2−ビス(ビニルスルホニ
ルアセトアミド)エタン、ビス(ビニルスルホニルメチ
ル)エーテルあるいはビニルスルホニル基を側鎖にをす
るビニル系ポリマーなど)は、ゼラチンなど親水性コロ
イドを早(硬化させ安定な写真特性を与えるので好まし
い、N−カルバモイルピリジニウム塩類((1−モルホ
リノカルボニル−3−ピリジニオ)メタンスルホナート
など)やハロアミジニウム塩類(1−(1−クロロ−1
−ピリジノメチレン)ピロリジニウム−2−ナフタレン
スルホナートなど)も硬化速度が早く優れている。
本発明に用いられるハロゲン化線写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソキール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基生
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など;これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核;およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を存する核としてピラゾリン−5−オン核
、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2,
4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール#i核などの5〜6jiJ
i節環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増悪色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい9例えば、含窟素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベン化合物(例えば米
国特許第2,933,390号、同3,635゜721
号に記載のもの)、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮金
物(例えば米国特許第3,743510号に記載のもの
)、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含んでも
よい、米国特許第36615.613号、同3,615
.641号、同3.617.295号、同3,635.
721号に記載の組合わせは特に有用である。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真孔側には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール頚、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類(特に1−フェニ/L/ −5−メルカプトテトラゾ
ール)など:メルカプトビリミジン類;メルカプトトリ
アジン類1例えばオキサドリンチオンのようなチオケト
化合物;アザインデン類、例えばトリアザインデン類、
テトラアザインデンwA(特に4−ヒドロキシ置fA(
1゜3.3a、7)テトラアザインデン[)、ペンタア
ゴインデン類など;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼ
ンスルフィン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化
合物を加えることができる。
本発明の感光材料は塗布助剤、11F電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良(たとえ
ば現像促進、Vl!llI化、増感ンなど種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。
本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。
このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。
本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。
多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意にえらべる。好ましい眉配列は支持体側から赤感
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤感性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる2層以
上の乳剤層から構成して到達を度を向上してもよく、3
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。
また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性
層が存在していてもよい、ある同じ感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い、高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。
赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳7FIJ層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場
合により異なる組合わモ・をとることもできる、たとえ
ば赤外感光性の層を組み合わせて1M4Qカラー写真や
半導体レーザ露光用としてもよい。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
てを用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー(例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン/ブテン共重合体)等を塗布また
はラミネートした紙等である。
支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。
遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外&j!照射、火焔処理な
どを施してもよい。
写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第2,681.2
94号、同第2.761.791号、同第3,526.
528号および同第3,508,947号等に記載され
た塗布法によって、多層を同時に塗布してもよい。
本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。リサーチ・ディスクロージャー、漱17123 (
1978年7月)などに記載の三色カプラー混合を利用
することにより、または米国特許第4,126.461
号および英国特許第2.102.136号などに記載さ
れた黒発色カプラーを利用することにより、X線用など
の白黒感光材料にも本発明を適用できる。リスフィルム
もしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィルム、直
置・間接医療用もしくは工業用のX線フィルム、撮影用
ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、C0M用もしくは通常
マイクロフィルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリ
ントアウト型感光材料にも本発明を適用できる。
本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥N(ビールアパート)型あるいは特公昭46
−16356号、同4B−33697号、特開昭50−
13040号および英国特許1,330.524号に記
載されているような一体(インテグレーテッド)型、特
開昭57−119345号に記載されているような剥離
不要型のフィルムユニットの構成をとることができる。
上記いずれの型のフォーマットに於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容中を広くする上で有利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、悪相中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封じ込めて用いてもよい。
本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を証明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光(太陽光)、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源が一般的
である。
紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染$
1溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プ
ラズマ光源も記録用光源に使用することができる。また
電子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍
光面(CRTなど)、液晶(LCD)やランタンをドー
プしたチタンジルコニウム酸鉛(PLZT)などを利用
したマイクロシャンターアレイに線状もしくは面状の光
源を組み合わせた露光手段も使用することができる。必
要に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を調整
できる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物もを用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはP−)ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許比@
(OLS)第2,622,950号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−
メチル−p−7ミノフエノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。
本発明の感光材料には発色現像液だけでなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い、現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、1
−フェニル−3−ピラゾリドン系現像主薬、p−アミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて(例えばl−フェニル−3−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類又はp−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼン類)用いることができる。また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い。
上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2.
3−ジクロロハイドロキノン、2.5−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、1−フェニル−3−ピラゾリドン
系現像主薬としては!−フェニルー3−ピラゾリドン、
4.4−ジメチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、
4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニル−3
−ピラゾリドン、4.4−ジヒドロキシメチル−1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンなどがあり、P−アミノフェ
ノール系現像主薬としてはp−アミノフェノール、N−
メチル−p−アミノフェノールなどが用いられる。
現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
m亜硫酸カリウム、!i!Ir!硫酸ナトリウム等が添
加される。伝染現像液の場合は現像液中でほどんど遊離
のi硫酸イオンを与えないHtルムアルデヒド重亜硫酸
ナトリウムを用いても良い。
本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のpHと通常9以上、好ましくは9.7以上に設定さ
れる。
現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い、その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾールR
(特に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)な
ど;メルカプトピリミジン頻;メルカプトトリアジン類
、たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
;アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラザインデン類(特に4−ヒドロキシ置*(1,3,3
a。
7)テトラザインデン類)、ペンタアザインデン頚など
;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド、2−メルカプトベンツイ
ミダゾール−5−スルフオン酸ナトリウムなどがある。
本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い0例えば分子量1000〜10000のポリエチレン
オキサイドなどを0.1〜10 g/j!の範囲で含有
させることができる。
本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミン。
キサアセティツクアンド、ジエチレンテトラアミンイン
タアセティツクアシド等を添加することが好ましい。
本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭74−一グ3≠7号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭tコーコlコAt/号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭to−70り7ダ3号に記載の化
合物を用いることができる。
本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特開昭t
コー/ltコjり号に記載のホウ酸、特開昭tO−93
4tJJ号に記載の糖類(例えばサッカロース)、オキ
シム類(例えば、アセトオキシム)、フェノールIj 
(例えば、!−スルホサリチル酸)、第3リン酸塩(例
えばナトリウム塩、カリウム塩)などが用いられる。
本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。
好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダシリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、チオン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。
特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によりては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。
アミノ化合物として有用なアミノ化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第11第2及び第3ア
ミンならびに第4アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、漂白剤
としては例えば鉄(■)、コバルト(■)、クロム(I
V) 、w4(II)などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる0代表的漂
白剤としてフェリシアン化物;重クロム酸塩;鉄(II
I)もしくはコバルト(IlN)の有41!11塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロトリ酢酸、1.3−ジアミノ−2−プロ
パツール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩;過硫
酸塩;マンガン酸塩;ニトロソフェノールなどを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄(I[I
)塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好
ましい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄(I[[)錯
塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液において
も特に有用である。
漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893.858号、西独特詐第1
.290.812号、同2,059゜988号、特開昭
63−32736号、同53−57831号、同374
10号、同53−65732号、同53−72623号
、同53−95630号、同53−95631号、同5
3−104232号、同53−124424号、同53
−141623号、同53−28426号、リサーチ・
ディスクロージャー8117129号(1970年7月
)などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物;特開昭50−140129号に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体;特公昭45−8506号
、特開昭52−20832号、同53−32735号、
米国特許第3.706.561号に記載のチオ尿素誘導
体;西独特許箱1,127,715号、特開昭58−1
6235号に記戦き沃化物;西独特許箱966.410
号、同2,748,430号に記載のポリエチレンオキ
サイド類:特公昭45−8836号に記載のポリアミン
化合物;その他特開昭49−42434号、同49−5
9644号、同53−94927号、同54−3572
7号、同55−26506号および同5B−16394
0号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる
。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第3,893,858号、西独特許箱1290.81
2号、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ま
しい、更に、米国特許第4552.834号に記載の化
合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加し
てもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
に、これらの漂白促進剤は特にを効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫#塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い9例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩、ビスマス塩に代表される金
属塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活
性剤、及び各種V1膜削等を必要に応して添加すること
ができる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング誌(L、U、We
st、 PhoL、 Sci、 Itng、)、第6巻
、344〜359頁(1965)等に記載の化合物を添
加しても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効
である。
水洗工程は2槽以上の層を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭57
−8543号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい0本工程の場合には2〜9槽の向流浴が必
要である0本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される0例えばIl
!IpHを調整する(例えばpH3〜9)ための各種の
緩衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化す) IJウム、
アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカ
ルボン酸などを組み合わせて使用)やホルマリンなどの
アルデヒドを代表例として挙ケることができる。その他
、必要に応じてキレート剤(無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アモノボリス
ルホン酸、ホスホノカルボン酸など)、殺菌剤(ベンゾ
イソチアゾリノン、イリチアゾロン、4−チアゾリンベ
ンズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニ
ルアミド、ベンゾトリアゾールなど)、界面活性剤、蛍
光増白剤、硬膜剤などの各1!添加剤を使用してもよく
、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用して
も良い。
マタ、処理後のJIIp H!jl整剤として塩化アン
モニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモ
ニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい
また逼影用カラー感材では、通常行なわれている定着後
の(水洗−安定)工程を前述の安定化工程および水洗工
程(節水処理)におきかえることもできる、この際、マ
ゼンタカプラーが2当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。
本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常20秒〜lO分であり、好
ましくは20秒〜5分である。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
、内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。
例えば米国特許第3,342,597号記載のインドア
ニリン系化合物、同第3,342,599号、リサーチ
・ディスクロージャー14850号および同15159
号記載のシッフ塩基型化合物、同13924号記載のア
ルドール化合物、米国特許第3.719,492号記載
の金属塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭56−6235号
、同56−16133号、同56−59232号、同5
6−67842号、同56−83734号、同56−8
3735号、同56−83736号、同56−8973
5号、同56−81837号、同56−54430号、
同56−106241号、同56−107236号、同
57−97531号および同57−83565号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的て、各種の1−フェニル−
3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物
は特開昭56−64339号、同57−144547号
、同57−211147号、同5B−50532号、同
5B−50536号、同5B−50533号、同58−
50534号、同5B−50535号および同5日−1
15438号などに記載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。33’Cないし38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節線
のため西独特許第2゜226 770号または米国特許
第3.674499号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。
また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることができる。
本発明の感光材料がカラーは一パーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。
(実施例) 次に本発明について具体的に説明する。
実施例−7 二軸延伸した厚味100μのポリエチレンテレフタレー
ト支持体の両面に下記処方−■の下塗第1層及び処方−
■の下塗第一層を順次塗布した。
処方−■ 下塗第1層 塩化ビニリデン/メチルメタクリレート/アクリロニト
リル/メタアクリル酸(90/I/1//重量比)の共
重合体   l!重量部J、4Z−ジクロル−4−ヒド
ロキシ−s−トリアジン           0 、
J、を重量部ポリスチレン微粒子 (平均粒径3μ)      o、oz化合物−■  
       θ、、2゜水を加えて        
  100さらIIC,10重量%のKOHを加え、p
H=AK調整した塗布液を乾燥温度i1o 0c、2分
間で、乾燥膜厚が0.9μになる様に塗布した。
化合物−〇 水を加えて          ioo重量部この塗布
液を乾燥温度i7o 0cコ分間で、ゼラチン量がa、
/Ag/m2になる様に塗布した。
化合物−〇 aセα 化合物−■ 処方−■ 下塗第2層 ゼラチン メチルセルロース 化合物−■ Cl2H250(CH2CH20)1oH化合物−■ 
     3 酢酸 1重量部 O、Oj 0 .0.2 O,O3 X1O−3 0、+2 この様にして得られた支持体の一方の側に、下記処方−
■、−■の導電層及びパック層を塗布した。
処方−〇 導電層 8n02 / Sb (9/ i重量比、平均粒径0、
.2jp)     300mg/m2ゼラチン   
      /70 70化−■           7 m g / m
 2ドテシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩        10 ジヘキシルーα−スルホサク シナ−トナトリウム塩    グθ ポリスチレンスルホン酸ナト リウム塩           9 処方−■ パック層 ゼラチン           /、rg/m2化合物
−〇        700 mg / m2化合物−
■         60 化合物−〇          10 化合物−■           t ドテシルベンゼンスルホン酸 ナトリウム塩        jO ジベンジル−α−スルホサク シナ−トナトリウム塩    i。
11.2−ビス(ビニルスルホ ニルアセトアミド)エタン lo。
エチルアクリレートラテックス (平均粒径0.0jμ)   300mg/m2、e 
 フルオロオクタンスルホ ン酸リチウム塩        7 二酸化ケイ素微粉末粒子   3! (平均粒径グμ、細孔直径/7d、 表面積300m27g) さらに、その反対側の面に以下の塗布を行った。
化合物−〇 700mg/m2 化合物−■ !Omg/m2 化合物−の !Omg/m2 下記I、■、■液を用い以下の方法により乳剤Aを調製
した。
■液;水100m1! ゼラチン/rgpH3,。
■液: AgNO3200g  水r00ml■液:K
Br/、参g  Naα7Ag(NH4)3Rhα61
1mg  水f00mll)乳剤A(Br1モルチ 粒
子サイズ0.JOp  Rhi、oxio−5モル1モ
ルAg)IIo 0cVc保ったI液中に■、■液を、
同時両側混合にて、20分間で一定の速度に保ちながら
添加した。この乳剤を当業界でよく知られた常法にて、
可溶性塩を除去した後にゼラチンを加え化学熟成せずに
安定剤としてコーメチルーq−ヒドロキシ−/、J、J
a、7−チトラアザインデンを添加した。この乳剤の平
均粒子サイズはO,コOμ、乳剤の収量は/kg、含有
するゼラチン量はtagであった。この乳剤にヒドラジ
ン化合物(Hz ) を≠X10−2モル1モルAg加えた乳剤を調製した。
紫外線吸収剤(UV吸収剤) を100mg/m2添加した後、ポリエチルアクリレー
トラテックスを固形分で対ゼラチン30wt%添加し、
硬膜剤として、/、J−ビス(ビニルスルホニル)−コ
ープロハノールヲ加、t、ypソリエチレンテレフタレ
ートフィルム上2.5g7m2のAg量、ゼラチン/、
/Ig/m2になるように塗布した。
この上層にゼラチン0.9g/m2の保護層を塗設し、
サンプル/−/を作成した。
さらに保護層中にイエロー染料を第1表の如く添加した
サンプルl−λ〜/−7を作成した。
サンプル/−μ〜/−7の染料は以下のように分散した
固体分散物を用いた。水(4ZJ44r+J)’)jt
−(j Triton X −200■界。活□斉、(
よ、8)(Rohm & Hass社から販売)の6.
7チ溶液に染料の20gと酸化ジルコニウムのビーズを
添加し、ボールミルで内容物をV日間粉砕した。酸化ジ
ルコニウムのビーズは後にろ過で除いた。
第1表 各サンプルの保護層 (特開@zz−/jz、iti号(10/)の化合物に
相当) 作成したサンプル/−/〜/−7を大B本スクリーン■
P−t07  超高圧水銀灯 ORC−CHM−ioo
oにより、中性濃度のフィルタ(NDフィルター)をか
けて露光量を調整することKより各サンプルとも同一露
光秒数になるようにして露光し、下記現像液Aを用い、
富士写真フィルム■製自動現像機 FG−3toPTs
にて3r octコ秒処理(Dry−1o−Dry  
約10秒)を行った。なお定着液は0R−F/を使用し
た。
現像液A ハイドロキノン          41j、0gN−
メチル−p−アミノフェ ノール//コ硫酸塩       04g水酸化ナトリ
ウム        lざ、0g水酸化カリウム   
      よま、Og!−スルホサリチル酸    
  tit 、0gホウ酸            +
2j 、0g亜硫酸カリウム        /10.
Ogエチレンジアミン四酢酸二ナ ト 2ノ ラム塩                 
     / 、 θ g臭化カリウム       
     1.Og!−メチルベンツトリアゾ ル                        
0.Ign−ブチル−ジェタノールア ミン /j、Og 水を加えて /l (pH=/ / 、A ) 作成したサンプル/−/〜/−7に対して残色性とセー
フライト安全性の評価を行った。
(11残色性の評価 写真材料/−/−/−7を露光をあたえずに前記の自動
現像機処理を行った。処理後の残色を官能評価し、結果
を第2表にまとめた。
評価基準として下記のレベル分けを適用した。
◎・・・まったく残色が気にならない。
○・・・わずかに残色があるが、実用上問題ない。
×・・・残色が気になる。実用上、問題あり。
ズ・・・残色がひどく悪い。実用化できない。
(2)  セーフライト安全性の評価 東芝製蛍光灯(1;”LRゲ08W)l’lc、tグツ
イルターを巻き付け、約コθOルックス下で1時間照射
後、現像処理を行ない、その時のカブリ濃度の上昇を測
定した。
第2表 結果 第2表から明らかなように本発明のサンプル16、/−
7Vi残色性に優れ、しかもセーフライト安全性も水溶
性染料を用いたサンプル/−λ、/−3に比べ少ない量
でも確実にセーフライトのかぶりをおさえ、優れている
ことがわかる。
実施例−一 支持体/の作成 二軸延伸された厚さ/7まμmの青色染色ボリエチレン
テレフタレートフィルム上ニコロナ放を処理をおこない
、下記の塗布量になるようにワイヤーバーコーターによ
り両面塗布し、/7J 0Cにて1分間乾燥した。
・ブタジェン−スチレン共重合 体ラテックス ブタジェン /メチ2フ重量比=3// 69           a、/1g/rn2・コ、
弘−ジクロローt−ヒド ロキシ−5−)リアジンナ トリウム塩        ダ、λmg/m2*ラテッ
クス溶液中には、乳化分散剤としてnc6H1300c
cH2 nc6H1300ccH−8O3Na をラテックス固型分に対し03wt%含有。
この上に下記の塗布量になるようにワイヤーバーコータ
ーにより両面塗布し、/7! 0Cにて7分間乾燥した
・ゼラチン           AOmg/m2(n
=r、j) 0.4mg/rr+! さらにこの上に、下記の塗布量となるようにワイヤーバ
ーコーターにより塗布し、/7J 0Cにて1分間乾燥
した。
Oゼラf:y           /J7mg/m2
・本発明染料/          AOmg/m2/
  、t 7mg/m2 ・マット剤         −、j j mg / 
m 2平均粒径−1jμmのポリメ チルメタクリレート 支持体/の作成において本発明染料/を下記構造の染料
■(特開昭jj−/!j、3!/号の(10コ)の化合
物に相当)に変え、支持体コを得た。
(染料■) CH2CH20H 染料液の作成 染料液は、実施例1の/−47−/−7サンプル作成時
と同様、界面活性剤とともにボールミルで水に分散し、
固体状の染料が分散した液とした。
乳剤層塗布液の調製 水ll中に臭化カリjg、沃化カリ0.Ojg、ゼラチ
ン30g、チオエーテル HO(CH2)28(0(2)28(CI(2)20H
(D J ’A 水溶l −2、ICCを添加し73°
Cに保った溶液中へ、攪拌しながら硝酸銀1 、JJg
の水溶液と、臭化力IJ j 。
りμg、沃化力’) 0 、72 A gを含む水溶液
とをダブルジェット法によりqj秒間で添加した。続い
て臭化カリコ、jgを添加したのち、硝酸銀量r 、3
3gを含む水溶液を7分30秒かけて、添加終了時の流
量が添加開始時の1倍となるように添加した。引き続い
て硝酸銀1jJ、317gの水溶液と臭化カリと沃化カ
リの混合水溶液を、電位をpAg#、/に保ちながらコ
ントロールダブルジェット法でJj分間で添加した。こ
の時の流量は添加終了時の流量が、添加開始時の流量の
2倍となるように加速した。添加終了後、2Nのチオシ
アン酸カリウム溶液/ j CCを添加し、さらにlチ
の沃化カリ水溶液j OCCを30秒かけて添加した。
このあと温度を3j0Cに下げ、沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、ao 0cに昇温してゼラチン6r
gとフェノール−gl トリメチロールプロパン7.7
gを添加し、可性ソーダと臭化カリによりpH4,tr
、pAgr、10に調整した。
温度をt+’cに昇温したのち、クーヒドロキシ−t−
メチル−/、J、Ja、7−チトラザインデン17よm
gと下記構造の増感色素を425mg添加した。io分
後にチオ硫酸ナトリウムj水和物j、jmg チオシア
ン酸カリ/AJmg。
塩化金酸J、Amgを添加し、3分後に急冷して固化さ
せた。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の93%
がアスはクト比3以上の粒子からなり、アスペクト比−
以上のすべての粒子についての平均の投影面積直径は0
.9!μm、標準偏差コ3チ、厚みの平均はo、izz
μmでアスペクト比はA、/であった。
この乳剤にハロゲン化銀1モルあたり、下記の薬品を添
加して塗布液とした。
−J、4−ビス(ヒドロキシア ミノ)−μmジエチルアミ ノーi、3.z−トリアジ ン                        
     IOmgQポリアクリル酸ナトリウム (平均分子量μ、1万) グ 、Og H ・エチルアクリレート/アクリ ル酸/メタアクリル酸=り j / J / Jの組成比の共重 合可塑剤 一ニトロン 20 .0g 10mg 2H5 2H5 j  、Omg 写真材料コー/、λ−一の作成 上記の乳剤層塗布液を前記支持体1.−の両面に同じよ
うに塗布し、写真材料−一/、、2−2を得た。この時
、乳剤層、表面保護層の片面側あたりの塗布量は下記の
量となった。
〈乳剤層〉 ・塗布銀量          /、9g/m2・塗布
ゼラチン量       /、1g7m2〈表面保護層
〉 ―ゼラチン          o、(rtg/m2・
デキストラン (平均分子量3.9万)  0,1/g/m2・ポリア
クリル酸ナトリウム (平均分子量!、/万)   2omg7m2f[ll
H/、コービス(ビニルスルホニルアセトアミド)エタ
ンを片面当りj A mg / m 2 どなるよう塗
布した。
・マット剤(平均粒径J、jμm) ポリメチルメタアクリレ ト/メタアクリル酸=9/ /の共重合体      0.OAg/m2すH A Omg 7m 2 20mg/m2 ・C4F17S02N(CH20−120)4(CI−
42)4SO3Na・C3F17802N(c)I2C
)(20)、5H3H7 j mg / m 2 一ダ=ヒドロキシ t−メチル 一/、3.3a、7 テト ラザインデン /j 、jmg/m2 写真性能の評価 写真材料に、富士写真フィルム■GRENEXオルソス
クリーンHR−aをカセットを使用して両側に密着させ
、X線センシトメトリーをおこなった。露光量の調整は
、X線管球とカセットとの距離を変化させることにより
おこなった。露光後、下記の現像液と定着液にて自動現
像機処理をおこなった。
Dry to Dry処理時間  +、1秒使用した現
像液、定着液は下記の組成とした。
(現像液) 水酸化カリウム           コタg亜硫酸カ
リウム         ググ、Jg炭酸水素ナトリウ
ム        7.1gホウ酸         
     /、0gジエチレングリコール エチレンジアミン四酢酸 !−メチルベンゾトリアゾール ハイドロキノン 氷酢酸 トリエチレングリコール !−二トロインダゾール l−フェニル−3−ピラゾリドン ゲルタールアルデヒド (70w17wt%) メタ重亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 水を加えて (定着液) チオ硫酸アンモニウム (70wt/vo1%) エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウムニ水塩 亜硫酸ナトリウム ホウ酸 /Jg /、7g O、OAg 、2!g /、rg /ug O、Jjg 、2.Irg り、ざ6g 12.7g 3.7g /、Ol 200m1 0.02g 11g 0g 水酸化ナトリウム          &、7g氷酢酸
               /jg硫酸アルミニウ
ム          10g硫酸(JAN)    
       3.9g水を加えて全量/lとする。
(pHけμ、−!に調整した) 残色の測定 未露光フィルムを前記の自動現像処理をおこなったのち
X−Rite 3 / 0 (The X−RiteC
ompany製濃測機)を用いて緑色透過光濃度を測定
した。一方未下塗の青色染色ポリエチレンテレフタレー
ト支持体の緑色透過光濃度を測定し、この値を引いた正
味の値を残色濃度値として評価した。
鮮鋭度(MTF)の測定 前記のHR−t、tスクリーンと自動現像機処理の組み
合わせでのMTFを測定した。30μmXj00 pm
の7.e−チュアで測定し、空間周波数が/、0サイク
ル/mmのMTF値を用いて光学濃度が/、0の部分に
て評価した。
第3表 第3表より、本発明により染料の脱色が速く残色の優れ
た感光材料が得られることがわかる。
(発明の効果) 本発明の化合物を含むノ・ロゲン化銀写真感光材料にお
いて、染料層の染料が適正な分光吸収を有し、染料層を
選択的に染色し、しかも写真処理により容易に脱色、溶
用し、低いl)minを与えるという優れた効果を有す
る。
さらに本発明の・・ロゲン化銀写真感光材料は、鮮鋭度
が向上した画像を与えると同時に感度を低下させないし
、長期間の保存にも安定で写真性能が低下することがな
い。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書 4.補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明J の欄 事件の表示 発明の名称 3、 補正をする者 事件との関係 平成2年特願第1 45833号 ハロゲン化銀写真感光材料

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記一般式( I )で表わされる化合物の少なく
    とも一種を固体微粒子分散体として含むことを特徴とす
    るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Xは水素原子、アルキル基、アリール基、水酸基
    、COOR^1、又はCONR^1R^2を表わし、Y
    はカルボキシフェニル基又は脂肪族カルボン酸を有する
    基を表わし、Zは水素原子、アルキル基、シアノ基、C
    ONR^3R^4、COOR^3、COR^3、SO_
    2R^3、▲数式、化学式、表等があります▼、−NR
    ^3SO_2R^4又はニトロ基を表わし、L^1、L
    ^2、L^3は各々メチン基を表わし、Qはフェニル基
    又は複素環基を表わし、nは0又は1を表わし、R^1
    、R^2、R^3、R^4は各々水素原子、アルキル基
    又はアリール基を表わす。
  2. (2)一般式( I )においてQで表わされるフェニル
    基が4−ジアルキルアミノフェニル基であることを特徴
    とする特許請求の範囲第1項記載のハロゲン化銀写真感
    光材料。
  3. (3)一般式( I )においてQで表わされる複素環基
    が▲数式、化学式、表等があります▼で表わされること
    を特徴と する特許請求の範囲第1項記載のハロゲン化銀写真感光
    材料(式中R^1^1、R^1^2、R^1^3、R^
    1^4は各々水素原子、アルキル基、又はアリール基を
    表わす)。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9200632D0 (en) * 1992-01-13 1992-03-11 Minnesota Mining & Mfg Silver halide imaging materials

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55155351A (en) * 1979-05-22 1980-12-03 Ciba Geigy Ag Photographic silver halide material having dye filter or dye halation preventive layer
JPS6442646A (en) * 1987-08-10 1989-02-14 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0284637A (ja) * 1988-06-20 1990-03-26 Fuji Photo Film Co Ltd 反射型カラー感光材料とそのカラー画像形成法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4294916A (en) * 1979-05-22 1981-10-13 Ciba-Geigy Ag Photographic silver halide material containing a dye filter or a dye anti-halation layer
US4935337A (en) * 1987-10-20 1990-06-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic material
EP0360289A3 (en) * 1988-09-22 1991-04-10 Fuji Photo Film Co., Ltd. Positive working silver halide color photographic material
DE69029676T2 (de) * 1989-04-06 1997-05-07 Fuji Photo Film Co Ltd Photographisches Silberhalogenidmaterial und Verarbeitungsmethode dafür
DE69024409T2 (de) * 1989-06-05 1996-11-07 Fuji Photo Film Co Ltd Photographisches Röntgenmaterial
EP0423693B1 (en) * 1989-10-16 1997-04-09 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic material
JP2649980B2 (ja) * 1989-11-27 1997-09-03 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55155351A (en) * 1979-05-22 1980-12-03 Ciba Geigy Ag Photographic silver halide material having dye filter or dye halation preventive layer
JPS6442646A (en) * 1987-08-10 1989-02-14 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material
JPH0284637A (ja) * 1988-06-20 1990-03-26 Fuji Photo Film Co Ltd 反射型カラー感光材料とそのカラー画像形成法

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