JPH03139547A - 軟質フッ素樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は押出成形時の溶融樹脂の伸び特性、ならびに成
形品の表面性を改良した充填材含有の軟質フッ素樹脂組
成物に関する。フッ素樹脂は含有するＣ−Ｆ結合に由来
するすぐれた特性（耐熱性、耐油脂性、耐薬品性、耐候
性など）のため広い分野で使用されており年々その使用
量は増加し、中でも柔軟性と成形加工性を併せもった軟
質フッ素樹脂はチューブ、シール材、フィルムなどの形
で巾広い用途に使用されている。

（従来の技術） 柔軟性と溶融成形加工性を併せもった軟質フッ素樹脂と
しては本発明者らが、特公昭６２３４３２４に開示して
いる。なお、軟質フッ素樹脂に各種の充填材を配合して
軟質フッ素樹脂の特性を改良する試みもなされている。

例えば軟質フッ素樹脂にカーボンブラックを混合して導
電性を改良する方法（特開昭６ｌ−１１８４５）。更に
は摺動性を改良する方法としてポリテトラフルオロエチ
レン粉末を配合することも知られている（特開昭６２−
１９５０３５）。

一方ポリテトラフルオロエチレン（Ｐ　Ｔ　Ｆ　Ｅ）粉
末は圧縮、せん断力を受けると微細繊維（フィブリル）
になりやすいという性質がある。ＰＴＦＥは、（Ｃｈ　
　ＣＦｚ　）ｆｌの構造を有する完全に対称の線状高分
子であり、かつ分子間凝集力が極めて小さいことが知ら
れている。このために一般にＰＴＦＥ粒子は分子鎮同志
の界面からはがれてフィブリル化するといわれている。

このようなＰＴＦＥのフィブリルを樹脂中に含ませて該
樹脂の種々の性質を改良する方法として、例えば相互に
非混和性の複数のポリマーを混合するときに、ＰＴＦＥ
フィブリルのネットワークを混合物中に形成し、非混和
性ポリマー同志の分離を妨げる方法（特開昭６Ｏ−９０
２６０）。

難燃化されたポリカーボネートにＰＴＦＥを加え、ＰＴ
ＦＥフィブリルのネットワークを成形品中に形成し、高
温化ポリカーボネートの溶融滴下による着火を防止する
方法（特開昭６０２３４４２）。およびイオン交換樹脂
とＰＴＦＥを混合してＰＴＦＥをフィブリル化し製膜す
ることにより膜の機械的強度を高める方法（特開昭５３
１４９８８１）などが知られている。

（発明が解決しようとする問題点） 特公昭６２−３４３２４に開示されている軟質フッ素樹
脂は、チューブ、シート、フィルム、ロンド、ｙ４型品
等の押出成形品の形で広く利用されているが、その特性
を改良するために各種の充填材を混合する場合がある。

例えば摺動性の改良には、ＰＴＦＥ粉末、グラファイト
、球状フェノール樹脂等が充填され、導電性を向上する
ためにカーボンブランク、金属粉等が充填される。さら
に発煙性を減少させるための酸化アンチモン、フィルム
の光線透過率を減少させるための酸化チタン、炭酸カル
シウム等が用いられる。軟質フッ素樹脂にこれらの充填
材を混合する際の共通の問題点として、押出成形時に溶
融樹脂の伸びがなくなり、かつ成形品の表面平滑性が悪
くなることが指摘されている。この傾向は充填材量を増
加していった場合特に顕著となり、フィルムの厚みが薄
くできなかったりあるいは小口径のチューブが得られな
い等所望形状の押出成形品が得られないという不具合を
生じる。また成形品の表面性も凹凸が増加し実用上差支
えるものとなる。

かかる現象は、一般の熱可塑性樹脂の場合でもみられる
が該軟質フッ素樹脂は、実質的に溶融成形性に乏しいフ
ッ素ゴムセグメントに結晶性フッ素樹脂をグラフト重合
することにより溶融成形性を付与しているもので、充填
材を混合した場合の押出成形性の低下は特に大きいとさ
れている。

（問題点を解決するための手段） 本発明はこれら軟質フ、素樹脂に充填材を混合した際の
押出成形性を改良するためになされたもので、特定繊維
状の充填材を添加することによりこれらを改善するもの
である。

充填する材料としては、軟質フッ素樹脂の有する特長で
ある耐酸、耐アルカリ性、耐油性、ｋ４候性等を損なわ
ずに高温における補強効果を発現しうる性質を持つこと
が必要である。本発明者らはかかる観点からガラス繊維
、カーボン繊維、アラミド繊維を含む種々の繊維状充填
剤について検討した結果、ＰＴＦＥ粉末にセン断力をか
けて得られる微細繊維（フィブリル）がこの［１的に合
致することを見出し、本発明に到達したものである。

対象となる軟質フッ素樹脂は、本発明者らが特公昭６２
−３４３２４に開示しているもののうち、すくなくとも
一種の含フッ素単量体を含む一種類以上の単量体と、分
子内に二重結合とペルオキシ結合を同時に有する＃ｌ量
体とを共重合せしめて、その分子内にペルオキシ基を含
有させ、かつそのガラス転移温度が室温以下である含フ
ッ素弾性共重合体を製造することを第１段階とし、第２
段階において、第１段階で得られた共重合体の水性乳濁
液または分散溶媒中でその融点が１３０℃以上である結
晶性重合体を与える、すくなくとも一種の含フッ素ＩＩ
ｉ量体を含む一種類以ｌ−のｉｐ−ｉ体を、グラフト共
重合させることによって（ＩＩられる軟質フッ素樹脂で
ある。

ここで用いられる不飽和ペルオキシドとしては、各種の
不飽和ペルオルジエステル或いはペルオキシカーボネー
ト等が知られているが、共＋ｎ合系に応じてその種類を
選択する必要がある。

具体的な不飽和ペルオキシエステルとしては、ｔ−ブヂ
ルベルオキシメタクリレート、ジ（ｔ−ブチルペルオキ
シ）フマレート、（−ブチルペルオキシクロトネート等
が例示される。不飽和ペルオキシカーボネートとしては
、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート、Ｌ−ヘキ
シルベルオキンアリルカーボイ、−１・、！、１．３．
３．−テトラメチルブチルペルオキシアリルカーボネー
ト、Ｅ−フチルベルオキシメタリルカーボネート、１．
１．３゜３、−テトラメチルブチルペルオキシメタリル
カーボネート、Ｐ−メタンタペルオキシアリルカーボネ
ート、Ｐ−メンタンペルオキシメタリルカーボネート等
が例示される。

ここでフッ素ゴムの組成を有する弾性重合体とは、その
Ｔｇが室温以下であり、かつ非品性の大きい重合体をい
い、従来知られているものとしては、）、化ビニリデン
（以下ＶＤＦと略記）とへキサフルオロプロペン（以下
ＲＦＰと略記）との共重合体、ＶＤＦとＲＦＰおよびテ
トラフルオロエチレン（以下ＴＦＥと略記）との三元共
重合体、ＶＤＦとクロロトリフルオロエチレン（以下Ｃ
ＴＦＥと略記）との共重合体、ＴＦＥとプロピレンの共
重合体、ＴＦＥと含フッ素ビニルエーテルとの共重合体
ならびに炭化水素系のジエン化合物と含フッ素中量体と
の共重合体等があるが特にその組成を限定するものでは
ない。

一方その融点が１３０℃以上である含フッ素結晶性重合
体としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロ
トリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフ
ッ化ビニル、ＴＦＥとエチレンとの共重合体、ＣＴＦＥ
とエチレンとの共重合体並びにＴＦＥと含フッ素ビニル
エーテルとの共重合体等が広く知られているが、特にそ
の組成を限定するものではない。

ここで、該軟質フッ素樹脂に混合する充填材としては、
軟質フッ素樹脂の成形温度で溶融しないものを意味し、
具体的には１３０℃以下の温度で溶融しない物質を云う
。

かかる充填材には無機系、有機系でそれぞれ多くのもの
が例示される。例えば無機系では、炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、カーボンブラック
、グラファイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシ
ウム、ケイ酸カルシウム、マイカ、アスベスト、チタン
酸カリ、酸化アンチモン、硫酸バリウム、酸化ビスマス
およびガラスバルン等が例示され、また有機系では、フ
ェノール樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化性樹脂粉末、Ｐ
ＴＦＥ樹脂、ＰＰＳ樹脂等の融点の高い熱可塑性樹脂粉
末が例示されるが、各種充填材の持つ機能性の用途によ
り選択すればよく特にその種類を限定するものではない
。

軟質フッ素樹脂に混合する充填材量としては、充填材の
種類とそれを混合する目的によって大きく異なるが軟質
フッ素樹脂１００重量部に対して０．１〜８０重量部の
範囲が望ましく、好ましくは００１〜６０重量部である
。この範囲より少ない場合には充填材としての効果が発
現しないし、この範囲を超えて混合した場合には、混合
物の粘度が上昇し、押出成形時に押出機にかかる負荷が
過大となり成形が困難になる。

また比較的多量の充填材を混合する際に成形時の溶融粘
度を低下させる目的で、軟質フッ素樹脂に含まれる結晶
性樹脂と相溶性のある樹脂をさらに混合することもでき
る。この場合には溶融粘度の低下とともに混合樹脂の剛
性が増加するが、本発明はそれらを否定するものではな
い。

繊維状（フィブリル）ポリテトラフルオロエチレンは、
結晶化度の高いテトラフルオロエチレン重合体にせん断
力を印加することで得られこれらフィブリルは、軟質フ
ッ素樹脂と充填材の間に繊維による樹枝状またはくもの
巣状の三次元の網目構造を形成して、混合樹脂溶融時の
伸び特性を改良し、かつ充填材粒子が成形品表面に遊離
して浮き出すことを防止して押出成形品の表面性を改良
するものである。

かかるフィブリル化をおこすテトラフルオロエチレン重
合体としては、テトラフルオロエチレンモノマーの乳化
重合によって得られるいわゆるファインパウダーが好ま
しく、懸濁重合で得られるいわゆるモールディングパウ
ダーではフィブリル化の程度が少なく、軟質フッ素樹脂
と充填材きの混合系において充分な成形性改良効果を与
えない。

繊維状ＰＴＦＨの添加割合は、充填材の種類および混合
量によって異なるが０．０５〜１０重量部が適当である
。この範囲以下では充分な成形性改良が得られないし、
この＠囲を越えて添加した場合には、前記した三次元の
網目構造が増加し、混合樹脂の溶融粘度が増加して押出
成形が困難になるという状況を引き起こす。

軟質フ・ノ素樹脂と充填材ならびに繊維状ＰＴＦ　Ｉ？
、の混合は、通常の樹脂成形で用いられている二本ロー
ル間での混練、バンバリーミキサ−での混練、−軸また
は二軸押出機での混練等の方法が採用できるが、ＰＴＦ
Ｅのフィブリル化を促進するためには、粉末状の軟質フ
ッ素樹脂あるいは、粉末状充填材と乳化重合で得られた
ＰＴＦＥパウダーを予め、ヘンシェルミキサー等の高い
せん断力を与えられるミキサーで混合した後前記した混
練機にかけることが望ましい。

このようにして得られた軟質フッ素樹脂と充填材および
繊維状ＰＴＦＥの混合物は、繊維状ＰＴＦＥを含まない
混合樹脂に比較して、押出成形時の溶融樹脂の伸び特性
が改良されることで引落し性が向上し、押出成形の自由
度を増加させるとともに表面のより優れた成形物を得る
ことができる。

以下、実施例および比較例により本発明を詳述するがこ
れらによって限定されるものではない。

実施例１ （Ａ）軟質フッ素樹脂（１）の製造 １００Ｎ容量のステンレス製オートクレーブに純水５０
．０ｋｇ、過硫酸カリウム１００ｇ、パーフロロオクタ
ン酸アンモニウム１５０ｇおよびｔ−ブチルペルオキシ
アリルカーボネート１００ｇを加え、排気後フッ化ビニ
リデンモノマー１２．５ｋｇ、クロロトリフルオロエチ
レンモノマー７．５５ｋｇを仕込み、かくはんしながら
５０℃の温度で２０時間市合反応を行なった。生成物は
白色ラテックス状態で得られ、これを塩析してゴム状の
粒子を得た。水洗、真空乾燥の後、ｎ−ヘキサンにて洗
蘭し未反応のｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート
を除去して再度真空乾燥し、白色粉末の共重合体１６．
０ｋｇを得た。この共重合体のＤＳＣ曲線はペルオキシ
基の分解に基づく発熱ピークを１６０〜１８０℃に有し
ており、またヨウ素滴定法により共重合体の活性酸素量
は０．０４２％と測定された。

次の段階で、前記白色粉末の共重合体１２．０ｋｇとフ
ロンＲ−１１３７５，０ｋｇを１００気圧に耐える１０
０１容量のステンレス製オートクレーブに加え、排気後
、フッ化ビニリデンモノマー６．０ｋｇを仕込み、９５
℃で２４時間重合を行なった。

生成したポリマーを溶媒と分離後乾燥し１６．６ｋｇの
白色粉末を得た。このポリマーのＤＳＣ測定による融点
は１５５〜１６０℃と測定された。

（Ｂ）混合 軟質フッ素樹脂（１）１００重量部に摩擦係数を低下さ
せる目的で、充填材として低分子量ＰＴＦＥ粉末（セン
トラル硝子ｎＷ１商品名セフラルルーブ１分子量８，５
００、粒径５〜１０μｍ融点３１５℃）、および乳化重
合で製造されたＰＴＦＥ粉末（三井デュポンフロロ■製
テフロン＠に一１０Ｊ　、　ＭＰ、３２７℃）を第゛１
表に示す割合で合計３　ｋｇを２０ｆｆ容量のへキシエ
ルミキサーに投入し１５００回転／回転速度で５分間混
合した。混合粉末の状態は混合時間が経過するに従って
粉塵がたたなくなり、ＰＴＦＥのフィブリル化による効
果が確認された。

（Ｃ）ペレット製造 （Ｂ）で得た混合樹脂を、３０■１口径の一軸押出機（
Ｌ／Ｄ：２２）を用いて３　ｎ径のロッドに押出成形（
１８０〜２１０℃の温度）し、これを２〜４龍の長さに
切断してペレットを製造した。

（Ｄ）混合樹脂の溶融伸びの測定（引落とし性の評価） 東洋精機■製キャビログラフを用い°ζ行なった。方法
は２００°（：の温度に加熱された１　ｃｔＡの円筒の
中に（Ｃ）で得たベレットを２５ｇ充填し、５分間予熱
後上部からシリンダーで１０ｍｍ／分の一定速度で押し
、円筒下部に設けた１　ａｍ径長さｌＯ■曹のオリフィ
スから樹脂を流出させた。

この流出する細ひも状樹脂をオリフィス下方のプーリー
を介して速度可変のゴム製２本ロールで引きとった。こ
の引取りロールの速度を１Ｏ１ｌ１分から連続的に増加
させて行き、細ひもが切断した時の速度をもって溶融伸
びの評価を行った。引取ロールの速度を上げるにつれ押
出物の径は細くなるので、実際の押出成形時の引落とし
性の評価がこの方法で得られる。

一方この時の押出圧力を測定し、実際の押出成形時の押
出トルクの評価を行なった。その結果を第１表に示す。

（Ｅ）チューブ成形 （Ｃ）で得たベレー／　トを３０龍口径の一軸押出８１
（Ｌ／Ｄ：２２）を用いて外径？　、　４　ｓｓ内径５
ｎφの口金から押出し、引取機の速度を調節して引落し
外径６Ｂ内径４龍φのチューブを製造した。

（Ｆ）表面粗さの測定 ランクテーラーホブソン■の表面粗さ針タリステップを
用いて、（Ｅ）で得たチューブの外面を薄く削りとった
ものの表面粗さを測定した。測定は２　ｍｎの長さにつ
いて３個所行ない、得られた波形の最高値及び最低値の
差の平均をとって表面粗さの尺度とした。その結果を第
１表に示す。

（Ｇ）摩擦係数の測定 （Ｃ）で得たベレットを２００℃の温度で圧縮成形し、
厚み２■ｌＸ４０ｍｍ１！の円板を製造した。

この円板と鉄（５４５Ｃ）との摩擦係数を■オリエンチ
ック製摩擦試験機ＥＦＭ−ＩＩ［−ＥＮを用いて５ｋｇ
ｆ／ｃＩＩｔの圧力、０．２ｍ／秒の速度で測定した。

摩擦係数は測定開始ｔ＆１時間後の値を採りその結果を
第１表に示す。

比較例１ 実施例１の（Ｂ）において、テフロン＠　Ｋ−１０Ｊを
添加しない他は実施例と同様に行なった。その結果を第
１表に示す。

比較例２ 実施例１の（Ｂ）において、セフラルルーブｌを９０重
量部添加し、テフロン＠　Ｋ−１０Ｊの添加および無添
加で他は実施例と同様に行なった。その結果を第１表に
示す。

第１表から分かるように、摺動性改良のための充填材と
してＰＴＦＥ粉末を混合しても溶融樹脂の伸び破断速度
は比較例に比べ３〜５倍大きい、このことは単位時間当
りの生産量がその倍率に相当して大きいことを意味する
。また押出成形品のチューブ表面層は極めて均一な平滑
性を保持しているが、比較例では押出圧力が高＜３００
ｋｇｆ／ｃｊ以上の圧力では成形機の負荷が大きく損傷
を招（。

実施例２ 軟質フッ素樹脂（１）１００重量部に導電性を増加させ
る目的で充填材として、カーボンブラック（花王石鹸ｆ
ｌ製ケッチエンブラック比表面積９５０ｒｒｒ／ｇ）お
よびテフロンΦに一１０Ｊを第２表に示す割合で混合し
た。混合方法は実施例１の（Ｂ）に準じて行ない、その
後（Ｃ）〜（Ｆ）の操作については実施例１と同様の方
法で行なった。

また、前記混合物のベレットを圧縮成形して２龍厚Ｘ１
６０ｎＸ１６０■ｌのシートを製造し、このシートを用
いてＪＩＳＫ６９１１に規定されている方法で体積固有
抵抗を測定した。その結果を第２表に示す。

比較例３ 実施例２の混合物中からテフロンΦに一１０Ｊを除いた
他は実施例２と同様に行なった。その結果を第２表に示
す。

比較例４ 実施例２中のテフロンΦに一１０Ｊを１２．０重量部添
加した以外は実施例２と同様に行なった。その結果を第
２表に示す。

（以下ｆ白） Ｌ−−−、−：　、−Ｊ 第２表からも分かるように、導電性付与のためのカーボ
ンブランクを混合しても溶融樹脂の伸び破断速度は比較
例の３〜７倍と大きく、また成形品のチューブ表面は極
めて平滑性も良好であることが分かる。

実施例３ （Ａ）軟質フッ素樹脂（ＩＩ）の製造 １００気圧に耐える２１’ａＨのステンレス製オートク
レーブに純水１０００ｇ、過硫酸カリウム３ｇ、パーフ
ルオロオクタン酸アンモニウム１ｇ１および不飽和ペル
オキシドとしてフロンＲ−１１３にて５％に希釈したｔ
−プチルペルオキシアリルカーボネー）２ｇを加え、排
気、窒素置換を繰り返した後、フッ化ビニリデンモノマ
ー１６９ｇ、クロロトリフルオロエチレンモノマー１３
３ｇを仕込み、攪拌しながら５０℃の温度で２０時間重
合反応を行い生成物は白色のラテックス状態で得られた
。

得られたラテックス重量は１２６２ｇ、サンプリングし
たラテックスの濃度は２１．１％であり、ポリマー重量
で２７０ｇのゴムラテックスが得られた。

この共重合体のＤＳＣ曲線はペルオキシ基の分解に基づ
く発熱ピークを１６０〜１８０℃に有しており、またヨ
ウ素滴定法により共重合体の活性酸素量は０．０４％と
測定された。また、低温でのＤＳＣ測定による共重合体
のＴｇは１５℃であった。さらに幹ポリマー組成を元素
分析にて調べたところ、ＶＤＦとＣＴＦＥのモル組成比
は３０．８／６９．２であった。

このようにして得たペルオキシ基を構成要素に持つゴム
状共重合体よりなるラテックスを固形分換算にて１００
ｇ（ラテックスＨ４７４ｇ）秤量し、１００気圧に耐え
る１１の電磁攪拌装置付オートクレーブに仕込み、純水
を加え、５００ｍ１に調整したのち、排気、窒素置換を
３回繰り返した。クロロトリフルオロエチレンモノマー
７９．１ｇ、エチレン１９．８ｇ仕込んだのち、さらに
還元剤としてＮａＨ３Ｏ：＋　０．９ｇを水溶液として
加えた後、３０℃にて８時間重合を行った。

残存上ツマ−をパージした後、オートクレーブを開け、
生成したポリマーを取り出した。

その後水を分離、洗浄した後、減圧乾燥器により乾燥し
１６４．８ｇの白色粉末を得た。

このポリマーのＤＳＣによる融点は２１７℃であった。

（Ｂ）　　ｌ見合 軟質フッ素樹脂（ＩＩ）１００重量部に対しｌｉｔ鰹性
と、燃焼時の発煙量を減少させる目的で酸化アンチモン
粉末（菊池色素ａｌｌ製ポーエン５ＫＮ５４粒径１．５
μｍ）ならびにテフロン■に一１０Ｊをｆｆ１３表に示
す割合で混合した粉末を、実施例１の（Ｂ）に準じた方
法で混合した。

（Ｃ）ペレット製造 （Ｂ）で得た混合樹脂を３０關口径の一軸の押出成形機
（Ｌ／Ｄ・２２）を用いて、２２０〜２５０℃の温度で
実施例１　（Ｃ）　　と同様にペレットを製造した。

（Ｉ〕）混合樹脂の溶融伸びの測定 加熱筒の温度を２５０℃とした他は実施例１と同様に測
定した。

（Ｅ）フィルム成形 （Ｃ）で得たペレットを３０ｍ１押出機（Ｌ／Ｄ・２２
）の先端に付けた先端厚み０．５關のスリットグイから
押出し、これを引取りロールで引取り厚み約０．２１−
のフィルムを製造した。

（Ｆ）発煙性の測定 （Ｃ）で得た、ペレットを圧縮成形（２３０°Ｃ）　　
して２５Ｘ２５Ｘ　６　ａｍの角柱型試験片を製造し、
この試験片を用いてＡＳＴＭ０２８４３に規定されてい
る方法に準拠しＡｒａｐａｐｈｏｅ　Ｓｍｏｋｅ　Ｃｈ
ａｍｂｅｒで燃焼Ｖ、験を行ない酸素指数ならびに発煙
量（％）を測定した。その結果を第３表に示す。

比較例５ 実施例３でテフロン［相］に一１０Ｊを混合しないで押
出成形を行ったが、（Ｅ）の押出成形時引き落しはでき
ず０．４■ｌ厚のフィルムしか得られなかった。

（１１Ｆ！６′］ 第３表から、防煙剤としての酸化アンチモン添加によっ
ても伸び破断速度は４〜７倍でありフィルム表面の平滑
性も良好であることが分かる。また燃焼試験における発
煙量、酸素上数も変化せず伸び破断速度の大幅な改善が
認められる。

（発明の効果） 本発明の粉末状充填材とフィブリル化ＰＴＦＥを含有す
る軟質フッ素樹脂組成物は、軟質フッ素樹脂の溶融成形
時の引落し性（破断伸び）の改良、ならびに成形品表面
の平滑性の改善が達成されるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）軟質フッ素樹脂１００重量部に対して、１３０℃以
   下の温度で溶融しない粉末状充填材０．１〜８０重量部
   と、繊維状ポリテトラフルオロエチレンの０．０５〜１
   ０重量部を混合してなる押出成形用軟質フッ素樹脂組成
   物。 ２）軟質フッ素樹脂がすくなくとも一種の含フッ素単量
   体を含む一種類以上の単量体と、分子内に二重結合とペ
   ルオキシ結合とを共重合せしめてその分子内にペルオキ
   シ基を含有させ、かつそのガラス転移温度が室温以下で
   ある含フッ素弾性共重合体（幹ポリマー）を製造するこ
   とを第１段階とし、第２段階において該幹ポリマーの水
   性乳濁液または分散溶媒中でその融点が１３０℃以上で
   ある結晶性重合体を与える、すくなくとも一種の含フッ
   素単量体を含む一種類以上の単量体をグラフト重合して
   得られる樹脂であることを特徴とする請求項１記載の軟
   質フッ素樹脂組成物。