JPH03141117A

JPH03141117A - インジウムの選択的分離回収法

Info

Publication number: JPH03141117A
Application number: JP27845389A
Authority: JP
Inventors: Eiichi Kamei; 亀井　衛一; Yoji Okushita; 洋司奥下
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1989-10-27
Filing date: 1989-10-27
Publication date: 1991-06-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はインジウムの選択分離回収法に関するものであ
る。

さらに詳しくは特定の疎水性化合物を用いて溶液中のイ
ンジウムを選択的に分離回収する方法に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

インジウムは、近年、半導体分野等の発展によりその需
要は著しく増大しつつある。インジウムは鉄や銅などと
異なり単独の鉱石をもたない、インジウムは主として亜
鉛原鉱石であるせん亜鉛鉱の製練残渣、煙灰あるいは、
アルミニウム原鉱石であるボーキサイトのアルカリ浸出
残渣などにわずかに含まれているため、分離１回収には
様々な工夫がなされ、多くの手間と費用がかけられてい
る。すなわち、単純なプロセスで、弊害が少なく、経済
的に、効率よくガリウムを分離２回収できる技術の開発
は期待され、商業的価値も大きい。さて、現在、工業的
規模で実施されているインジウムの分離回収には、上記
残渣からの酸性水溶液を対象とし、（１）アルミニウム
、亜鉛あるいはカドミウムを該酸性水溶液に浸漬し、置
換析出する方法（２）硫酸溶液を硫化水素処理および水
酸化処理したのち、亜鉛あるいはアルミニウムにより置
換析出する方法（３）溶媒抽出による方法（４）イミノ
ジ酢酸基を機能基にもつキレート樹脂を用いた吸着分離
法などが実施あるいは提案されている。

しかしながら、これらの諸方法はそれぞれ種々の欠点を
有する。（１）および（２）の方法では、添加金属より
イオン化傾向が小さい金属が存在している場合には、イ
ンジウムとその金属の分離は不可能となる。（３）の溶
媒抽出法は、大量の亜鉛、アルミニウムが共存している
系においては選択性が低く、大量の溶媒を使用するため
、溶媒溶出による水層の汚染といった問題がある。また
、（４）のイミノジ酢酸系キレート樹脂による方法は、
インジウムに対する選択性が低い点やインジウムを含む
溶液と該キレート樹脂が接触する際の速度に細かい制限
を加えなければならず、また、該キレート樹脂の価格、
耐酸性、耐熱性も考慮すると充分満足する方法とは言い
難い。

この様な諸事情により、半導体部門等の電子産業分野の
発展に伴い金属インジウムの需要が著しく拡大している
にもかかわらず、未だ工業的規模で経済的にも充分満足
できるインジウムの分離。

回収方法は確立されていない。そこで、本発明者らは上
記不都合を克服した新規なインジウムの分離１回収方法
を確立すべ（鋭意検討を重ねた結果、特定のキレート剤
がインジウムを選択的に抽出することを見出し、本発明
に到達した。

〔問題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は一般式Ｒ１＠Ｒｚ’ｒ；Ｎ−ｏ−ｘ
　（たＮ＝０だし、ＲＩは炭素数３ないし３０の直鎖状、分岐状ある
いは脂環状のアルキル基あるいはアルケニル基を、Ｒ２
はフェニレン基、ナフチレン基、ヒドロフェニレン基あ
るいはヒドロナフチレン基を、Ｘは水素原子、無機ある
いは有機のアンモニウムイオンあるいはナトリウムある
いはカリウムなどのアルカリ金属を、ｎは０．１．２を
それぞれ示す。）で表わされるＮ−ニトロソヒドロキシ
アミノ基を有する疎水性化合物をガリウムを含む溶液と
接触せしめることを特徴とするガリウムの選択的分離回
収法を提供することにある。

本発明で用いられる前記一般式Ｒ＋−（ＲｚｈＮ−０−
Ｘζ Ｎ、０で表わされるＮ−ニトロソヒドロキシアミノ基を有する
疎水性化合物としては、Ｒ１として例えば、プロピル、
ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル、エイコ
シル、トコシル、トリアンコンチル、プロペニル、ヘキ
セニル、オクテニル、ドデセニル、オクタデセニル、エ
イコセニル、トコセニル、トリアンコンテニル、シクロ
プロピル。

シクロヘキシル、シクロオクチル、ジシクロプロピル、
ジシクロヘキシル、ジシクロオクチル、トリシクロプロ
ピル、トリシクロヘキシル、トリシクロオクチル、シク
ロプロペニル、シクロヘキセニル、シクロオクテニル、
ジシクロプロペニル。

ジシクロへキセニル、ジシクロオクテニル、トリシクロ
プロペニル、トリシクロヘキセニル、あるいはトリシク
ロオクテニル基またはこれらの基と同等の疎水性をもつ
置換基を有するＮ−ニトロソヒドロキシルアミン、Ｎ−
ニトロソフェニルヒドロキシルアミンおよびＮ−ニトロ
ソナフチルヒドロキシルアミンあるいはこれらのフェニ
ル基およびナフチル基の水素添加物およびＮ−ニトロソ
ヒドロキシルアミンあるいはこれらの無機あるいは有機
アンモニウム塩あるいはナトリウムあるいはカリウムな
どのアルカリ金属塩を挙げることができる。特に、疎水
性置換基を有するＮ−二トロソフェニルヒドロキシルア
ミンアルモニウム塩アルいはＮ−ニトロソナフチルヒド
ロキシルアミンアンモニウム塩が好ましく用いられる。

本発明におけるインジウムを含む溶液とはインジウム含
有溶液であればことさら限定されるわけではない。例え
ば、工業的な亜鉛の製造過程で得られるせん亜鉛鉱の浸
出残渣の酸性水溶液、アルミニウムの原料であるボーキ
サイトの浸出残渣の酸性水溶液などが挙げられる。

本発明によるインジウムを含む溶液からインジウムを選
択的に分離回収するには、単にインジウムを含む溶液と
上記疎水性化合物を接触するだけでよく、接触の方法に
ついて特に限定されるものではなく、一般にインジウム
を含む溶液に疎水性化合物をそのまま加え撹拌する方法
、疎水性化合物を円筒型カラムに充填し、これにインジ
ウムを含む溶液を通液する方法、あるいは疎水性化合物
を疎水性の有機溶剤に溶解せしめ、これにインジウムを
含む溶液を接触せしめるいわゆる溶媒抽出法等が採用さ
れる。しかし、装置、操作の簡便さ、処理能力、効率の
良さ等を考慮すると、インジウムを含む溶液に疎水性化
合物をそのまま加え攪拌する方法を採用するのが好まし
い。疎水性化合物の使用量は溶液中のインジウム濃度に
よって適宜選択される。実施温度は５〜７０℃で好まし
くは１０〜５０℃である。また、接触時間は通常数分以
上で十分である。さらに、インジウムを含む溶液は酸性
が好ましく、ｐＨが０付近から５、特にｐＨ１〜４が好
ましい。

また、上記疎水性化合物を樹脂あるいはシリカゲル等に
担持あるいは固定化することによっても、インジウムの
選択的分離回収はもちろん可能であり、形状として、粉
末状、多孔質球状、繊維状、フィルム状、膜状あるいは
コロイド状等が挙げられる。さらに、上記疎水性化合物
の疎水性溶液を多孔質高分子膜に含浸させた含浸膜ある
いは界面活性剤によって安定化させた乳化膜等の液膜も
同様に用いられる。

〔発明の効果〕

本発明によれば、単純な操作によってインジウムを含む
溶液からインジウムを選択的に分離回収できる。

インジウムを吸着した疎水性化合物はさらに強い酸と接
触させることによってインジウムを溶離することができ
る。さらに、溶離液をそのままあるいは例えば、アルミ
ニウムで置換析出し、溶融水酸化カリウムの下で、溶融
したのち硫酸インジウムと食塩からなる溶液を調製し、
公知方法によって電解することによって高純度の金属イ
ンジウムを得ることができる。

公知の方法を用いてインジウムを分離回収する方法に比
較して、インジウムに対する選択性が高い。また、簡便
な操作で効率よく分離回収できる点、吸着したインジウ
ムはさらに強い酸性水溶液によって容易に溶離され、溶
離液をそのまま電解液とすることができるため、工業的
価値も大きい。

以下、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。

なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない
。

〔実施例〕

実施例１−５次の一般式で表わされるＮ−ニトロソヒドロキシアミノ
基を有する疎水性化合物微粉末５．０ｇを、ｐＨ１，５
に調整したインジウム１１５ｐｐｍ、亜鉛１３０００ｐ
ｐｍおよびアルミニウム１１００００ｐｐを含む水溶液
１００−に加え、室温で２時間攪拌後、ろ過してろ液を
分離した。得られた金属キレートは水洗後３モル／ｄＩ
ｌｆｆの硫酸５Ｑ、ｆｆｌを加え、室温で３０分間攪拌
し、ろ過することによってインジウムを溶離した回収液
を得た。結果を第１表に示す。

実施例６インジウム、亜鉛およびアルミニウムを含む溶液のｐｉ
を１．０に調整した以外は実施例１と同様に操作した。

実施例７疎水性化合物として、Ｒ，にｎ−ドデシル基を有するＮ
−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩
４．０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作した。

実施例８疎水性化合物として、Ｒ，にｎ−エイコシル基を有する
Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム
塩５．４ｇを用い、インジウム、亜鉛およびアルミニウ
ムを含む溶液のｐＨ；ｆｒ−１，０に調整した以外は実
施例１と同様に操作した。

以上の結果を第２表に示す。

土粒■ 実施例１で用いたＲ３がオクタデシル基、Ｒｔがフェニ
ル基であるＮ−ニトロソヒドロキシアミノ基を有する疎
水性化合物を用いる代わりに、Ｒ９が水素原子、Ｒ２が
フェニル基であるＮ−ニトロソヒドロキシアミノ基を有
する化合物を用いた以外は実施例１と同様に操作した。

ろ液中の金属イオン濃度はインジウム７８ｐｐｍ、亜鉛
１２９００ρｐＨおよびアルミニウム９９００　ｐｐｍ
であった。また、回収液中のインジウム濃度は３５ｐｐ
ｍで回収率は３０％であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式▲数式、化学式、表等があります▼（ただ
し、Ｒ＿１は炭素数３ないし３０の直鎖状、分岐状あるいは脂環状の
アルキル基あるいはアルケニル基を、Ｒ＿２はフェニレ
ン基、ナフチレン基、ヒドロフェニレン基あるいはヒド
ロナフチレン基を、Ｘは水素原子、無機あるいは有機の
アンモニウムイオンあるいはナトリウムあるいはカリウ
ムのアルカリ金属を、ｎは０，１，２をそれぞれ示す。）で表わされるＮ−ニトロソヒドロキシアミノ基を有す
る疎水性化合物をインジウムを含む溶液と接触せしめる
ことを特徴とするインジウムの選択的分離回収法。
（２）インジウムを含む溶液が酸性の水溶液であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のインジウムの
選択的分離回収法。