JPH03141245A - ヒドラジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する有害動物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なヒドラジン系化合物、それらの製造方
法及びそれらを含有する有害動物防除剤に関する。

（先行技術及び発明に至った経緯） ヒドラジン系化合物としては、例えば、特開昭６２−１
６７７４７号、特開昭６２−１７５４５１号などの各公
報によって殺虫剤の有効成分として有用であることが知
られている。しかしながら、上記公報には、下記−船人
（Ｉ）で表わ°される化合物のｎ及びｍが１でかつＡが
　−Ｃ１１□−基の化合物については数点具体的に開示
されているものの、それら以外の化合物については一般
式（Ｉ）で表わされる化合物に関し具体的には記載され
ていない。本発明は特定のヒドラジン系化合物が高い有
害動物防除効果を示すとの知見に基づく。

（発明の開示） 本発明は、下記−船人（Ｉ）で表わされるヒドラジン系
化合物、又はそれらの塩、それらの製造方法及びそれら
を含有する有害動物防除剤に関する。

一般式（Ｉ） （式中、Δはハロゲン原子又はアルキル基で置換されて
もよいアルキレン基、或はハロゲン原子又はアルキル基
で置換されてもよい −（ＣＩ＋□）−Ｔ−叶一（ＣＩｌｚ）ｒ−基（ｊ及び
ｋはそれぞれ独立して１又は２である）であり、ｎ及び
ｍはそれぞれ独立して０又はｌであり、Ｒはハロゲン原
子又はハロゲン原子で置換されてもよいアルキル基であ
り、ｋはＯ〜５の整数であり、但し、ｎ及びｍが同時に
１の場合へは−ＣＩＩ２−基でない）。

前記−船人（Ｉ）中、八及びＲに含まれるアルキル基と
しては、炭素数１〜６のもの、例えばメチル法、エチル
基、プロピル栽、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基な
どが挙げられ、またそれらは直鎖又は枝分れ脂肪鎖の構
造異性のものも含む。

また八に含まれるアルキレン基としては、炭素数１〜６
のもの、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン
栽、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチ
レン基が挙げられる。またＡ及びＲに含まれるハロゲン
原子としては例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子が挙げられる。前記−１０式（Ｉ）中、八が表
わすハロゲン原子又はアルキル基で置換されてもよいア
ルキレン基及びハロゲン原子又はアルキル基で置換され
てもよいバＣ１１□）−ｉ−０−（ＣＩｌ　！）１益並
びにＲが表わずハロゲン原子で置換されてもよいアルキ
ル基において、’ｌ　Ｉ＊ｌｉの数が２以上の場合、そ
れらは同種であっても異種であってもよい。又、（Ｒ）
６のβが２以上の場合、Ｒは同種であっても異種であっ
てもよい。

前記一般弐Ｎ）で表わされる化合物の塩としては、塩基
性物質との塩が挙げられ、例えば、アンモニウム塩、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などが挙げられる。

アルカリ金属塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リ
チウム塩などが挙げられ、アルカリ土類金属塩としては
、カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩などが挙
げられる。

前記−船人（Ｉ）で表わされる化合物は例えば次の反応
工程ａの方法によって製造することができる。

〔反応工程ａ〕

１１３ １１３Ｃ−Ｃ−ＣＩｌ：Ｉ １１３ （Ｉ） （式中、Δ、ｎ、ｍ、Ｒ及びｌは前述の通りであ１ す、Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基又は−０ＣＴ基（
Ｔはアルキル基である）である） 反応工程ａは通常溶媒及び塩基の存在下で行なわれる。

溶媒としては、水；ベンゼン、トルエンのような芳香族
炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランの
ようなエーテル類；塩化メチレン、クロロボルムのよう
なハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミドのような非プロトン性極性溶媒などの反応に
対して不活性な溶媒が挙げられ、またこれらを単独又は
混合物として使用できるが、特に水と塩化メチレン又は
クロロホルムとの混合溶媒が望ましい、塩基としては、
トリエチルアミン　のような第三級アミン；水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化
物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金
属の炭酸塩；ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエト
キサイドのようなアルコキサイド類；ピリジンなどが挙
げられ、なかでも水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム
が望ましい、また反応温度は通常−５０℃〜＋１００℃
であり、望ましくは、前記−船人（ＩＩＩ）で表わされ
る化合物中のＸがハロゲン原子又は１ −ｏｃｔ、Ｗの場合０℃〜３０℃でありＸがアルコキシ
基の場合５０℃〜１００℃である０反応時間は通常０．
５〜２４時間、望ましくは１〜３時間である。

前記−船人（ｎ）で表わされる化合物は、例えば次の反
応工程すの方法によって製造することができる。

〔反応工程ｂ〕

Ｃ１１゜ １１３Ｃ−Ｃ−ＣＩｌ３ １式中、Ａ、ｎ及びｍは前述の通りであり、Ｙはハロゲ
ン原子又はアルコキシ基である）反応工程すで使用され
る溶媒としては、前記反応工程ａで使用されうる溶媒の
他にメタノール、エタノールのようなアルコール類など
が挙げられ、またこれらを単独又は混合物として使用で
き、特に水と塩化メチレン又はトルエンの混合溶媒は望
ましい。

反応工程すで使用される塩基としては前記反応工程ａで
使用されうる塩基と同様のものが挙げられ、なかでも水
酸化ナトリウム及び水酸化カリウムが望ましい。

反応工程すの反応温度は、通常−２０”Ｃ〜＋１００℃
であり、望ましくは前記−船人（ＩＶ）で表わされる化
合物中のＹがハロゲン原子の場合０℃〜５０°Ｃであり
、Ｙがアルコキシ基の場合８０℃〜１００℃である。

反応工程すの反応時間は通常、０．５〜１２時間、望ま
しくは１〜５時間である。

又、前記−船人（ＩＶ）で表わされる化合物は、例えば
次の反応工程Ｃ〜ｅによって製造することができる。

〔反応工程Ｃ〕

〔反応工程ｄ〕 （ＩＶ−１） 〔反応工程ｅ〕 （Ｖ） （ＩＶ−２） 反応工程ｃ　”−ｅ中、Ａｓｎ及びｍは前述の通りであ
り、Ｚｌはハロゲン原子であり、２１はアルキル基であ
る。

反応工程Ｃにおいて、触媒としては塩化アルミニウム、
塩化第二鉄、塩化亜鉛、塩化第二スズのようなルイス酸
が挙げられ、溶媒としては、四塩化炭素、二塩化エチレ
ンのようなハロゲン化炭化水素類；二硫化炭素；ニトロ
メタンなどが挙げられる。

反応工程ｄにおいて、溶媒としては水；メタノール、エ
タノールのようなアルコール顛などが挙げられ、またこ
れらを単独又は混合物として使用でき、特に水とメタノ
ールの混合溶媒が望ましい。

反応工程ｄにおいて、ハロゲン化剤としては、例えば塩
化チオニル、オキシ塩化リン、臭化チオニルなどが挙げ
られる。

反応工程ｅにおいて、塩基としてはトリエチルアミンの
ような第三級アミン；ピリジンなどが挙げられ、溶媒と
しては、前記反応工程ａで使用されうる溶媒のうち、水
以外のものが挙げられる。

次に本発明化合物の具体的合成例の一例を記載する。

合成例Ｉ　　Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−３＋５−ジメチルベ
ンゾイル−Ｎ’−（２，３−ジヒドロベンゾフラン−５
−イル−カルボニル）ヒドラジン（化合物隘４）の合成 （Ｉ１Ｎ−ｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩２．３ｇを塩化
メチレン９０１１に！Ｕ濁させた溶液に、１０％水酸化
ナトリウム水溶液３０ｎ＋１を加え、次いで２．３−ジ
ヒドロベンゾフラン−５−カルボニルクロリド３．３ｇ
を室温で徐々に滴下した。室温で３時間撹拌後、水３０
１１！！を加えて抽出を行ない、有機層を水及び飽和食
塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥した
０次に減圧下で溶媒を留去して、融点１５０．４℃のＮ
−ｔ−ブチル−Ｎ′（２，３−ジヒドロベンゾフラン）
−５−イル−カルボニルヒドラジン３．８５　ｇを得た
。

（２）前記工程（Ｉ）で得たＮ−ｔ−ブヂルーＮ′（２
，３−ジヒドロベンゾフラン）−５−イル−カルボニル
ヒドラジン１．５ｇを塩化メチレン２０ｍｆｆに溶解さ
せた溶液へ、１０％水酸化ナトリウム水溶液６　ｍｌを
加え、次いで３，５−ジメチルベンゾイルクロリド１ｇ
の塩化メチレン溶液５　ｍｌを室温で徐々に滴下した。

撹拌を室温で２時間！！続した後、塩化メチレン８０＋
ｎｆｆ１及び水３０ｗ＋ｆｆｉを加えて抽出を行ない、
有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶
媒を減圧下で留去後、残渣をｎ−ヘキサンで洗浄して、
融点ＩＢ３．８〜１８６．８℃の目的物（化合物Ｎａ４
）２．０ｇを得た。

合成例２　　Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−（３，５−ジメチル
ベンゾイル）　−Ｎ　’　−（２，２，３−１−リフル
オロベンゾジオキサン−６−イ ル−カルボニル）ヒドラジン（化合物 隘６）の合成 （ｌｌ　　ジクロルエタン３０Ｉｌ１１に塩化第二鉄４
．９ｇを熔解した溶液に、アセチルクロリド２，２ｍ／
を、反応液温度を１０℃に保ちながら徐々に滴下した。

次に２．２．３−トリフルオロベンゾジオキサン４，８
ｇを同温度で徐々滴下し、さらに室温で撹拌を１．５時
間継続した。次に、反応溶液を氷水１００＋＋１に注入
した後、塩化メチレン１００ｍ１ｌを加えて抽出を行な
い、有機層を、１０％希塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、飽和食塩水の順で洗浄した。無水硫酸ナトリウ
ムを加えて乾燥後、溶媒を減圧下に留去して得た残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（Ｓ容離液：ｎ−
ヘキサン／酢酸エチル＝　４．５　／　１　）　で精製
して、６−アセチル−２，２，３−）リフルオロベンゾ
ジオキサン１．９ｇを油状物として得た。

（２）前記工程（Ｉ）で得た６−アセチル−２，２，３
トリフルオロベンゾジオキサン１．９ｇをメタノール１
５＋ｎｆｆ１に）容解し、そこに１８〜２８℃で３０分
を要して５％次亜塩素酸ナトリウム水溶液４１１Ｉ１１
を徐々に滴下した０滴下終了後、４５〜４７℃で１．５
時間撹拌後、室温に冷却し、エーテル１０ｍｇで洗浄後
、水層に亜硫酸水素ナトリウム０．３１ｇを加えた０次
に濃塩酸を加えて酸性にした後、塩化メチレンを加えて
抽出を行い、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸す
）　ＩＪウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去して、融
点１３２．８℃の２．２．３−　トリフルオロベンゾジ
オキサン−６カルボン酸１．３ｇを得た。

（３）前記工程（２）で得た２、２．３−　）リフルオ
ロベンゾジオキサン−６−カルボン酸０．６ｇを塩化チ
オニル１．８ｍｌと１時間還流下に反応させた後、過剰
の塩化チオニルを減圧下に留去して、２．２．３−トリ
フルオロベンゾジオキサン−６−カルボニルクロリド０
．６ｇを油状物として得た。

次にｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩０．３２　ｇを塩化メ
チレンｌＯｍＪに懸濁させた溶液に、１０％水酸化ナト
リウム水溶液４　ｔａｌを加えた後、前記２．２．３−
１−リフルオロベンゾジオキサン−６−カルボニルクロ
リド０．６ｇの塩化メチレン溶液２１１１を室温で徐々
に滴下した。室温で１．５時間撹拌後、塩化メチレン５
０ＩＩ１１及び水２０＋ｊ！を加えて抽出を行い、有機
層を水及び飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムを
加えて乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、Ｎ−Ｌ−ブチ
ル−Ｎ′（２，２，３−）　ＩＪフルオロベンゾジオキ
サン−６イルーカルポニル）ヒドラジン０．７２ｇを油
４１として得た。

（４）　　前記工程（３）で得たＮ−ｔ−ブチル−Ｎ′
（２，２，３−トリフルオロベンゾジオキサン−６イル
ーカルボニル）ヒドラジン０．７　ｇを塩化メチレン１
５ｍｆｆ１に溶解させた溶液へ、１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液３　ｍｌを加え、次いで３．５−ジメチルベン
ゾイルクロリド０．４ｇの塩化メチレン溶液２　ｍｌを
室温で徐々に滴下した。室温で撹拌を１．５時間継続し
た後、反応溶液を氷水１００−に注入した。塩化メチレ
ン１００ｍｆｆ１を加えて抽出を行い、有機層を水及び
飽和食塩水でそれぞれ洗浄後、無水硫酸ナトリウムを加
え゛ζ乾燥した。溶媒を減圧下で留去後、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液：ｎ−ヘキサン／
酢酸エチル＝３／１）で精製して、目的物（化合物ｍ６
）０．７ｇを得た。この化合物は、無定形固形物であっ
て明確な融点を示さなかった。

次に本発明化合物の中間体として、前記−船人（■）、
（ＩＶ）、（Ｖ）及び（Ｖｌ）で表わされる化合物には
新規なものが含まれ、その代表例を次記第１−１表〜第
１−４表に掲載する。

第１ １表 第１ ３表 第１ ２表 第１−４表 次に前記−船人（Ｉ） で表わされる本発明化合 物の代表例を次記第２表に掲載する。

本発明化合物は、後記試験例にみる通り、有害動物防除
剤、特に殺虫剤の有効成分として活性を示す。例えばナ
ミハダニ、ニセナミハダニ、ミカンハダニ、ネダニなど
の植物寄生性ダニ類、コナガ、ヨトウムシ、ハスモンヨ
トウ、コドリンガ、ボールワーム（ｂｏｌｔ　ｗｏｒ＋
＊）、タバコバッドワーム（Ｌａｌ＋ａｃｃｏ　ｂｕｄ
ｗｏｒａ＋）、マイマイガ、コロラドハムシ、ボールウ
イービル（ｂｏｌｌ　ｗｅｅｖｉｌ）　、ウリハムシ、
アザミウマ類、バッタ類、ハチバエ類、コガネムシ、り
′７ナヤガ、カブラヤガなどの農業害虫類、ゴキブリ類
、イエバエ、アカイエカなどの衛生害虫類、コクガ、バ
クガ、ヂャイロコメノゴミムシダマシ、コクヌストモド
キなどの貯穀害虫類、イガ、ヒメ力ッオブシムシ、シロ
アリ類などの衣類・家庭害虫類、その他家畜などに寄生
するハエ類などに対しても有効である。更にジコホル及
び有機リン剤抵抗性のハダニ類や有機リン剤やピレスロ
イド剤抵抗性のコナガやイエバエなどの薬剤抵抗性の種
々の害虫類に対しても有効である。また、更に、ナメク
ジ、マイマイなどの有肺腹足類軟体動物に対しても有効
である。本発明化合物は、浸透移行性を有していること
から、本発明化合物を土壌に処理することによって土壌
害虫類の防除と同時に茎葉部の害虫をも防除することが
できる。

また、本発明化合物は有用植物を食蝕しない益虫を含む
有益な成分に対し、高い安全性を有し、水棲有益生物に
対して安全であるなど、有害動物防除剤として良好な性
質を有する。

このものを有害動物防除剤の有効成分として使用するに
際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様に農薬補助剤
と共に乳剤、わ）剤、水和剤、液剤、粒剤、ペースト剤
、微量散布剤、懸濁剤、エアロゾル剤などの種々の形態
に製剤することができる。

これらの配合割合は、通常有効成分０．５〜９０重量部
で農薬補助剤１０〜９９．５重量部である。これらの製
剤の実際の使用に際してはそのまま使用するか、また水
のような希釈剤で所定濃度に希釈して使用することがで
きる。

ここにいう農薬補助剤としては、担体、乳化剤、懸濁剤
、分ｌｔｋ剤、展着剤、浸透剤、湿潤剤、増粘剤、安定
剤などが挙げられ、必要により適宜添加すればよいゆ担
体としては、固体担体と液体担体に分けられ、固体７０
体としては、澱粉、活性炭、大豆粉、小麦粉、木粉、魚
粉、粉乳などの動植物性粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、炭酸カルシウム、ゼオライト、珪素土、ホワ
イトカーボン、クレー、アルミナ、硫黄粉末などの鉱物
性粉末などが挙げられ、液体担体としては、水、メチル
アルコール、エチレングリコールなどのアルコール類、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジオキ
サン、テＩ・ラヒドロフランなどのエーテル類、ケロシ
ンなどの脂肪族炭化水素類、キシレン、；−リメチルベ
ンゼン、テトラメチルベンゼン、シクロヘキサン、ソル
ベントナフサなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、
クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類、ジメチル
ホルムアミドなどの酸アミド類、酢酸エチルエステル、
脂肪酸のグリセリンエステルなどのエステル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、ジメチルスルホキシドなど
の含硫化合物類などが挙げられる。

また、必要に応じて他の農薬、例えば殺虫剤、殺ダニ類
、殺線虫剤、殺菌剤、抗ウィルス剤、誘引剤、除草剤、
植物成長調整剤などと混用、併用することができ、この
場合に一層優れた効果を示すこともある。

例えば、殺虫剤、殺ダニ剤、或いは殺線虫剤としては、
０−　（４−プロモー２−クロロフェニル）０−エチル
　Ｓ−プロピル　ホスボロチオエート、２．２−ジクロ
ロビニルジメチル　ホスフェート、エチル　３−メチル
−４−（メチルチオ）フェニル　イソプロピルホスホロ
アミデート、０．〇−ジメチル　０−４−ニトロ−ｍ−
トリル　ホスホロチオエート、０−エチル　０−４−ニ
トロフェニル　フェニルホスホノチオエート、０．０−
ジエチル　０−２−イソプロピル−６−メチルピリミジ
ン−４−イル　ホスホロチオエート、０．０ジメチル　
０−　（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル）ホス
ホロチオエート、０．Ｓ−ジメチルアセチルホスホロア
ミドチオエート、０−　（２，４−ジクロロフェニル）
　０−エチル　Ｓ−プロピルホスホロジチオエートなど
の有機リン酸エステル系化合物；１−ナフチル　メチル
カーバーメート、２−イソプロポキシフェニル　メチル
カーバメート、２−メチル−２−（メチルチオ）プロピ
オンアルデヒド　Ｏ−メチルカルバモイルオキシム、２
．３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−
イルメチルカーバメート、ジメチル　Ｎ、Ｎ’−（チオ
ビス〔（メチルイミノ）スルボニルオキシ〕〕ビスエタ
ンイミドチオエート、Ｓ−メチルＮ−（メチルカルバモ
イルオキシ）チオアセトイミデート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチル
チオ）アセトアミド、２〜（エチルチオメチル）フェニ
ル　メチルカーバメート、２−ジメチルアミノ−５，６
−シメチルピリミジンー４−イル　ジメチルカーバメー
ト、Ｓ、Ｓ’−２−ジメチルアミノトリメチレンビス（
チオカーバメート）などのカーバメート系化合物、２，
２．２−）ジクロロ−１，１−ビス（４−クロロフェニ
ル）エタノール、４−クロロフェニル−２，４，５−ト
リクロロフェニル　スルホンなどの有機塩素系化合物；
トリシクロヘキシルチンヒドロキシドのような有機金属
系化合物；　　（Ｒ３）−α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル（Ｒ３）−２−（４−クロロフェニル）−３−
メチルブチレート、３−フェノキシベンジル（ＩＲ３）
−シス、トランス−５−（２，２−ジクロロビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｒ
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＲ３）
−シス、トランス−５−（２，２−ジクロロビニル）−
２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート、（
Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＲ）−
シス−５−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロパンカルボキシレート、（Ｒ３）−α−
シアノ−３−フェノキシベンジル（ＩＲ３）−シス、ト
ランス−３−（２−クロロ−３，３，３−）リフルオロ
プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボ
キシレート、４−メチル−２，３，５，６−チトラフル
オロベンジルー３−（２−クロロ−３，３，３−）リフ
ルオロ−１−プロペン−１−イル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレートなどのビレスロイｌ’
系化合物；　Ｉ　−（４−クロロフェニル）：３−（２
，（ｉ−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，５
−ジクロロ−４−（５−クロロ−５−トリフルオロメヂ
ルー２−ピリジルオキシ）フェニ／Ｉ’）−３−（２，
６−ジフルオロベンゾイル）ウレア、１−（３，５−ジ
クロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６
−ジフルオロベンゾイル）ウレアなどのベンゾイルウレ
ア系化合物；２Ｌｅｒ　ｔ−ブチルイミノ−３−イソプ
ロピル−５−フェニル−３，４，５，６−チトラヒドロ
ー２　Ｈ−１，３，５デアジアジン−４−オン、ｌ・ラ
ンス−（４−りＵロフェニル）−Ｎ−シクロへキシル−
４−メチル−２−オキソチアゾリジノン−３−カルボキ
サミド、Ｎ−メチルビス（２，４−キシリルイミノメチ
ル）アミン、Ｎ’−（４−クロａ−ｏ−トリル）Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミジンなどの化合物；イソプロピル
−（２Ｅ、４Ｅ）−１１メトキシ３．７．１１−　ｔ−
ジメチル−２，４−ドデカジェノエートのような幼若ホ
ルモン様化合物；またその他の化合物として、ジニトロ
系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、ｌ・リアジ
ン系化合物、ピリダジノン系化合物などが挙げられる。

更に、ＢＴ剤、昆虫病原ウィルス剤などのような微生物
農薬などと、混用併用することもできる。

例えば、殺菌剤としては、Ｓ−ベンジル、０゜０−ジイ
ソプロピル　ホスホロチオエート、Ｏ−エチル　Ｓ、Ｓ
−ジフェニル　ホスホロジチオエート、アルミニウムコ
ニチル ネ−１−などの有機リン系化合物；　４．５．６．７−
チトラクロロフタリド、テトラクロロイソフタロニトリ
ルなどの有機塩素系化合物；マンガニーズエチレンビス
（ジチオカーバメート）の重合物、ジンクエチレンビス
（ジチオカーバメート）の重合物、ジンクとマンガニー
ズ　エチレンビス（ジチオカーバメート）との錯化合物
、ジジンク　ビス（ジメチルジチオカーバメート）−エ
チレンビス（ジチオカーバメート）、ジンクプロピレン
ビス（ジチオカーバメート）の重合物などのジチオカー
バメート系化合物；３ａ，４，７，７ａ−テトラヒドロ
−Ｎ（トリクロロメチルスルフェニル）フタルイミド、
３ａ，４，７．７ａ　−テトラヒドロノテ］〜ラク口し
１エヂルスルフエニル）フタルイミド、Ｎ−（トリクロ
［１メヂルスルフエニル）フタルイミドなどのＮ−ハロ
ゲノチオアルキル系化合物ｉ　３−（３．５−ジクロロ
フェニル）−Ｎ−イソブｌ：Ｉビル−２．４　−ジオキ
ソイミダゾリジン−１−カルボキナミド、（Ｒ　Ｓ）−
３−（３．５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−
ビニル−１．３−オキサゾリジン−２，４−ジオン、Ｎ
−（３．５−ジクロロフェニル）−１．２−ジメチルシ
クロプロパン−１．２−ジカルボキシミドなどのジカル
ボキシミド系化合物；メチル　１−（ブチルカルバモイ
ル）ペンズイミダヅールー２ーイル　カーバメート、ジ
メチル４．４’−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオア
ロファネート）などのベンズイミダゾール系化合物；１
−（４−クロロフェノキシ）３、３−ジメチル−１　−
　（　１　１１−１．２．４−トリアゾール−１−イル
）ブタノン、■−（ビフェニル４−イルオキシ）　−３
．３−ジメチル−１−（Ｉ＋１　１．２．／ｌ−）リア
ゾール−１−イル）ブタン−２−オール、ｌ−　（Ｎ−
　（４−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−
・２−プロポキシアセトイミドイルコイミダゾール、１
−（２−（２．４ジクロロフエニル）−４−エチル−１
．３−ジオキソラン−２−イルメチル）　　Ｉ　Ｈ−１
．２．４　−　１−リアゾール、１　−　（２−（２．
４　−ジクロロフェニル）４−プロピル−１，３−ジオ
キソラン−２−イルメチル）　−　１　１１−１．２．
４　−　）リアゾール、１−（２−（２．４−ジクロロ
フェニル）ペンチル〕＝１　ＩＩ　−１．２．４−トリ
アゾールなどのアゾール系化合物；　（±）−２．４’
−ジクロロ−α−（ピリミジン−５−イル）ベンズヒド
リルアルコール、２。

４′−ジフルオロ−α−（　１　［１−１．２．４　−
　トリアゾール−ｌ−イルメチル）ベンズヒドリルアル
コールなどのカルビノール系化合物；３′−イソプロポ
キシ−ｏ−）ルアニリド、α，α．αートリフルオロー
３′ーイソプロポキシ−０−）リルアニリドなどのベン
ズアニリド系化合物；メチルＮ（２−メトキシアセチル
）−Ｎ−　（２．６−キシリル）−ＤＬ−アラニネート
のようなアシルアラニン系化合物；３−クロロ−Ｎ−（
３−クロロ−２，６−ジニｌ−ロー４−α、α、α−ト
リフルオロトリル）　−５−１−リフルオロメチル−２
−ビリジナミンのようなピリジナミン系化合物；またそ
の他の化合物としてピペラジン系化合物、モルフォリン
系化合物、アントラキノン系化合物、キノキサリン系化
合物、クロトン酸系化合物、スルフェン酸系化合物、尿
素系化合物、抗生物質などが挙げられる。

本発明の有害動物防除剤は種々の害虫、有害なダニ類及
びその他有害動物の防除に有効であり、施用は一般に１
〜２０．０００ｐｐｍ　、望ましくは２０〜２．０００
　ｐｐａ＋の有効成分濃度で行なう。これらのを効成分
濃度は、製剤の形態及び施用する方法、目的、時期、場
所及び害虫の発生状況等によって適当に変更できる０例
えば水生有害虫の場合、上記濃度範囲の薬液を発生場所
に散布しても防除できることから、水中での有効成分濃
度範囲は上記以下である。

単位面積当たりの施用は１０ａ当たり、有効成分化合物
としては約０．１〜５，０００　ｇ、好ましくは５〜１
，０００　ｇが使用される。しかし、特別の場合にはこ
れらの範囲を逸脱することも可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤、またはその希釈
物の施用は、通常一般に行なわれている施用方法、即ち
Ｉｌｋ布（例えば散布、噴霧、ミスティング、アトマイ
ジング、水面施用等）−１土壌施用（混入、潅注等）、
表面施用（塗布、粉衣、被覆等）、浸漬毒餌等により行
なうことができる。

またいわゆる超高濃度少■敗布法（ｕｌｔｒａ　ｌｏｗ
ｖｏｌｕｍｅ）により施用することもできる。この方法
においては、活性成分を１００％含有することが可能で
ある。

ｌ　ハスモンヨトつ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散さ−Ｕ、
８００ｐｐｍの濃度に調製した薬液に、キャベツの葉片
を約１０秒間浸漬し、風乾した。直径９ｃｍのベトリ皿
に湿った濾紙を敷き、その上に風乾した葉片を置いた。

そこへ２〜３令のハスモンヨトウ幼虫１０頭を放ち、ふ
たをして２６℃の照明付恒温器内に放置した。放出後５
臼目に生死を判定し、下記計算式により死出率を求めた
。

前記化合物魚２〜１２はいずれも死出率１００％を示し
た。

量２１１　　コーガ８　量□゛ ２〜３令のハスモンヨトウを２〜３令のコナガに代える
こと以外は、前記試験例１の場合と同様にして試験を行
ない死出率を求めた。

前記化合物Ｎ１１２及び４〜１２は死出率１００％を示
した。

３　ハスモンヨ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００ｐｐｍ＋の薬液を調製した。

ビニールポット（直径８ｃｍ、高さ７ｃｍ）植えのキャ
ベツに、上記薬液１０１ｎ１を土壌潅注処理した。

処理７日後に葉を１〜２枚切断し、湿った濾紙を敷いた
直径９ｃｍのペトリ皿内に置き、そこへ２〜３令のハス
モンヨトウ幼虫１０頭を放ち、ふたをして２６℃の照明
付恒温器内に放置した。放出後５臼目に生死を判定し、
試験例１と同様の方法で死出率を求めた。

前記化合物陽４は、死出率１００％を示した。

次に本発明の製剤例を記載するが、本発明における化合
物、配合割合、剤型などは記載例のみに限定されるもの
ではない。

製剤例１ （イ）化合物隘２　　　　　　　２０重量部（ロ）カオ
リン　　　　　　　　　７２重量部（ハ）リグニンスル
ホン酸ソーダ　　８重量部以上のものを均一に混合して
水和剤とする。

製剤例２ （イ）化合物阻１２　　　　　　　　５重量部（ロ）タ
ルク　　　　　　　　　　　９５重量部以上のものを均
一に混合して粉剤とする。

製剤例３ （イ）化合物隘６　　　　　　　２０重量部（ロ）Ｎ、
Ｎ’−ジメチルホルムアミド２０重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　
　　　　　　　　　　１０重量部（ニ）キシレン　　　
　　　　　　５０重皿部以上のものを均一に混合、溶解
して乳剤とする。

製剤例４ （イ）カオリン　　　　　　　　　６８重量部（ロ）リ
グニンスルボン酸ソーダ　　２重量部（ハ）ポリオキシ
エチレンアルキルアリールサルフエ−１−５重量部 （ニ）倣わ）シリカ　　　　　　　　２５重量部以上の
各成分の混合物と、化合物１１１ｆ１８とを４＝１の重
量割合で混合し、水和剤とする。

製剤例５ （イ）化合物魚１０　　　　　　４０重量部（ロ）オキ
シレーテフドポリアルキルフェノールフォスフエートー
トリエタノールアミン２重量部 （ハ）シリコーン　　　　　　　　０．２重量部（ニ）
ザンサンガム　　　　　　　０１１重量部（ホ）エチレ
ングリコール　　　　　５重量部（へ）水　　　　　　
　　　　　５２．７重量部以上のものを均一に混合、粉
砕してフロアブル剤とする。

製剤例６ （イ）化合物１１ｈ５　　　　　　　　５０重量部（ロ
）オキシレーテッドポリアルキルフェニルフォスフェー
ト−トリエタノールアミン ２重量部 （ハ）シリコーン　　　　　　　　０．２重量部（ニ）
水　　　　　　　　　　　４７．８重量部以上のものを
均一に混合、粉砕した原液に更に（ボ）ポリカルボン酸
ナトリウム　　５重量部（へ）無水硫酸ナトリウム　　
　４２．８重量部を加え均一に混合、乾燥してドライフ
ロアブル剤とする。

製剤例７ （イ）化合物隘４　　　　　　　　５重量部（ロ）ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル　　　　　　
　　　　　　１重量部（ハ）ポリオキシエチレンの燐酸
エステル０．５重量部 （ニ）粒状炭酸力゛ルシウム　　　９３．５重量部（イ
）〜（ハ）を予め均一に混合し、適量のアセトンで希釈
した後、（ニ）に吹付け、アセトンを除去して粒剤とし
た。

製剤例８ （イ）化合物阻７　　　　　　　２．５重量部（ロ）Ｎ
−メチル−２−ピロリドン ２．５重量部 （ハ）大豆油　　　　　　　　　９５．０重量部以上の
ものを均一に混合、溶解して微量散布剤（ｕｌｔｒａ　
ｌｏｗ　ｖｏｌｕｍｅ　ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）　　
とする。

製剤例９ （イ）化合物隘９　　　　　　　　５重量部（ロ）Ｎ、
Ｎ’−ジメチルホルムアミド１５重量部 （ハ）ポリオキシエチレンアルキルアリール（ａｎｙｌ
）エーテル　　　　　　１０重量部（ニ）キシレン　　
　　　　　　　７０重量部以上のものを均一に混合し乳
剤とする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ｛式中、Ａはハロゲン原子又はアルキル基で置換されて
   もよいアルキレン基、或はハロゲン原子又はアルキル基
   で置換されてもよい ▲数式、化学式、表等があります▼基（ｊ及びｋはそれ
   ぞれ独立して１又は２である）であり、ｎ及びｍはそれ
   ぞれ独立して０又は１であり、Ｒはハロゲン原子又はハ
   ロゲン原子で置換されてもよいアルキル基であり、ｌは
   ０〜５の整数であり、但し、ｎ及びｍが同時に１の場合
   Ａは−ＣＨ＿２−基でない｝で表わされるヒドラジン系
   化合物又はそれらの塩。 ２、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ａはハロゲン原子又はアルキル基で置換されて
   もよいアルキレン基、或はハロゲン原子又はアルキル基
   で置換されてもよい ▲数式、化学式、表等があります▼基（ｊ及びｋはそれ
   ぞれ独立して１又は２である）であり、ｎ及びｍはそれ
   ぞれ独立して０又は１であり、但し、ｎ及びｍが同時に
   １の場合Ａは−ＣＨ＿２−基でない）で表わされる化合
   物と 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中、Ｒはハロゲン原子又はハロゲン原子で置換され
   てもよいアルキル基であり、ｌは０〜５の整数であり、
   Ｘはハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基である
   ）で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ａ、ｎ、ｍ、Ｒ及びｌは前述の通りである）で
   表わされるヒドラジン系化合物又はそれらの塩の製造方
   法。 ３、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ｛式中、Ａはハロゲン原子又はアルキル基で置換されて
   もよいアルキレン基、或はハロゲン原子又はアルキル基
   で置換されてもよい ▲数式、化学式、表等があります▼基（ｊ及びｋはそれ
   ぞれ独立して１又は２である）であり、ｎ及びｍはそれ
   ぞれ独立して０又は１であり、Ｒはハロゲン原子又はハ
   ロゲン原子で置換されてもよいアルキル基であり、ｌは
   ０〜５の整数であり、但し、ｎ及びｍが同時に１の場合
   Ａは−ＣＨ＿２−基でない｝で表わされるヒドラジン系
   化合物又はそれらの塩を有効成分として含有することを
   特徴とする有害動物防除剤。