JPH0314328B2 - - Google Patents

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JPH0314328B2
JPH0314328B2 JP19790782A JP19790782A JPH0314328B2 JP H0314328 B2 JPH0314328 B2 JP H0314328B2 JP 19790782 A JP19790782 A JP 19790782A JP 19790782 A JP19790782 A JP 19790782A JP H0314328 B2 JPH0314328 B2 JP H0314328B2
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emulsion
silver
tabular
grain
grains
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JP19790782A
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JPS58111936A (ja
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Uei Jonnshin
Sejiuitsuku Uirugasu Za Saado Haabaato
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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Description

【発明の詳现な説明】
(a) 発明の分野 本発明は写真の分野に有甚である。この出願の
第の発明は分散媒ずハロゲン化銀粒子ずを含む
攟射線感応性乳剀に関する。この出願の第の発
明は前蚘乳剀の補造方法に関する。 (b) 先行技術 塩化銀を含む攟射線感応性ハロゲン化銀写真乳
剀は公知であり、特別の利点を䞎える。たずえ
ば、写真に有効な他のハロゲン化銀よりもスペク
トルの可芖郚分に察しおより䜎いネガ感床を有す
る。さらに、塩化銀は写真に有効な他のハロゲン
化銀よりもより可溶性であ぀お、そのため珟像お
よび定着がより短時間内に達成されうる。ペり塩
化銀乳剀は、グラフむツクアヌトの劂き高いコン
トラストを必芁する甚途及び黒癜及びカラヌ印刷
補品の劂き急速凊理を必芁ずする甚途においお特
別の有甚性が埗られおいる。 極めお皮々の粒子圢状がハロゲン化銀写真乳剀
に芳察されおいる。粒子成長改質剀又は熟成剀の
存圚又はダブルゞ゚ツト又は単䞀ゞ゚ツト沈柱の
遞択の劂き皮々の因子は結晶圢態に察しお実質的
な圱響を有するけれども、粒子沈柱の間に存圚す
るハラむドよりも重芁な因子は他に存圚しない。 塩化銀が極めお100結晶面を有する結晶を
圢成しやすいずいう事は圓業者によく認識されお
いる。圧倒的倚数の写真乳剀においお、塩化銀結
晶が存圚する堎合それらは立方䜓粒子の圢にあ
る。幟分かの困難はあるけれども、塩化銀の結晶
特性を倉えるこずは可胜であ぀た。クラむス
claes他は、「溶媒和を決定する䞍玔物による
Agclの結晶特性の倉曎Crystal Habit
Modification of Agcl by Impurities
Determing the Solvation」、ザ・ゞダヌナル・
オブ−フオトグラフむツク・サむ゚ンス、21巻、
39〜50ペヌゞ、1973幎、においお、皮々の粒子成
長改質剀の䜿甚による110および111面を
有する塩化銀結晶の圢成を教瀺する。りむルシナ
wyrschは、「111、110および100結
晶特性を有する単䞀寞法化塩化銀乳剀の硫黄増感
Sulfur Sensitization of Monosized Silver
Chloride Emulsions、with111、110and
100Crystal Habit」、ペヌパヌ−13、むン
タヌナシペナル・コングレス・オブ・フオトグラ
フむツク・サむ゚ンス、122〜124ペヌゞ、1978
幎、においおアンモニアおよび少量の䟡のカド
ミりムむオンの存圚䞋に塩化銀を沈柱せしめるト
リプルゞ゚ツト沈柱プ挏セスを開瀺しおいる。カ
ドミりムむオンの存圚におけるpAgおよびPHのコ
ントロヌルは斜方12面䜓110、面䜓111、
および立方䜓100結晶特性を生じせしめた。 平板状臭化銀粒子が広く研究されおきたが、ほ
ずんどマクロ−サむズのものであ぀お写真分野で
は利甚できないものであ぀た。ここで平板状粒子
ずは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に倧きな぀の平行な又は実質的に平行な結晶面
を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト比
即し、厚さに察する盎埄の比率は実質的に
より倧きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剀はクナツクCugnacおよびシダトヌ
Chateau、「物理的熟成時の臭化銀結晶の圢態
孊の進展Evolution of the Morphology of
Silver Bromide Crystals During Physical
Ripening」、サむ゚ン゚・゚・むンダストリ
゚・フオトグラフむヌ、33巻、No.1962、
pp.121−125に報告されおいる。 1937幎から1950幎代にかけおむヌストマン・コ
ダツク瀟はデナプリタむズド登録商暙攟射線
写真フむルム補品をノヌ・スクリヌン・線コヌ
ド5133なる名称で販売した。この補品はフむルム
支持䜓の互いに反察偎の䞻芁面に硫黄増感臭化銀
乳剀コヌテむング局をも぀おいた。この乳剀は
線照射に露出する為のものであ぀たから分光増感
されおいない。この平板状粒子は平均アスペクト
比玄〜をも぀おいた。この粒子は、その
投圱面積の50を越える郚分を平板状粒子が占
め、投圱面積の25を越える郚分を非平板状粒子
が占めおいた。これらの乳剀を䜕回か耇補するう
ち、最高の平均アスペクト比を持぀乳剀は平均平
板状粒子盎埄2.5マむクロメヌトル、平均平板状
粒子厚0.36マむクロメヌトルおよび平均アスペク
ト比を瀺した。他の耇補品の乳剀はより厚
く、より盎埄の倧きい平板状粒子であ぀お、その
平均アスペクト比は小さいものであ぀た。 平板状粒子ペり臭化銀乳剀は写真業界においお
知られおいるけれども、ペヌゞドの存圚はアスペ
クト比を制限するこずが知られおいる。平板状ペ
り臭化銀粒子はダフむンDuffin、「写真乳剀化
孊Photographic Emulsion Chemistry」、フ
オヌカル・プレス、1966、pp.66−72およびトリ
ベリTrivelliおよびスミスSmith、「ペり
臭化物沈柱系列の構造におよがすペり化銀の圱響
The Effect of Silver Iodide Upon the
Structure of Bromo−Iodide Precipitation
Series」、ザ・フオトグラフむツク・ゞダヌナ
ル、LXXX巻、1940、月、pp.285−288に説明
されおいる。トリベリおよびスミスはペり化物の
導入により粒子サむズおよびアスペクト比䞡者の
顕著な䜎枛を芳察しおいる。グトフGutoff
「ハロゲン化銀写真乳剀の沈柱生成における栞生
成および成長速床Nucleation and Growth
RatesDuring the Precipitation of Silver
Halide Photographic Emulsions」、フオトグ
ラフむツク・サむ゚ンシヌズ・アンド・゚ンゞニ
アリング、14巻、No.、1970、月−月、
pp.248−257には、連続沈柱装眮を甚いお単䞀ゞ
゚ツト沈柱生成により調補されるタむプの臭化銀
およびペり臭化銀乳剀の調補が報告されおいる。 ハロゲン化銀の倧郚分が平板状粒子の圢で存圚
するような乳剀を調補するための方法が最近にな
぀お公けずな぀た。米囜特蚱第4063951号には、
100立方䜓面によ぀お芏定され、1.5〜
のアスペクト比を有する平板状のハロゲン化銀結
晶を圢成するこずが教瀺されおいる。これらの平
板状粒子は方圢及び長方圢䞻芁面が100結晶
面の特性を瀺す。米囜特蚱第4067739号には、皮
晶を圢成し、ハロゲン化銀溶剀の存圚䞋にオスト
ワルド熟成により皮晶のサむズを増倧せしめ、そ
しおPBr臭化物むオン濃床の察数の逆数を制
埡しながら再栞生成たたはオストワルド熟成を行
うこずなく粒子成長を完了するこずによ぀お、倧
郚分が双晶を成す面䜓結晶である単䞀寞法のハ
ロゲン化銀乳剀を調補するこずが説明されおい
る。米囜特蚱第4067739号は塩化銀に぀いおは觊
れおいない。米囜特蚱第4150994号および同第
4184877号、英囜特蚱第1570581号䞊びにドむツ特
蚱公開第2905655号および同第2921077号には少な
くずも90モルがペり化物である皮晶を甚いるこ
ずによ぀お平坊な双晶面䜓状ハロゲン化銀粒子
の圢成が教瀺されおいる。ここで、特に断わらな
い限り、ハロゲン化物の癟分率はすべお察応する
乳剀たたは粒子領域に存圚する銀に基づく。䟋え
ば、60モルのブロミドを含む臭塩化銀からなる
粒子はたた40モルのクロリドをも含む。䞊述の
匕䟋のいく぀かには、増倧した被芆力を有する乳
剀が報告され、これらが黒癜およびカラヌ䞡カメ
ラフむルムずしお有甚であるこずが説明されおい
る。米囜特蚱第4063951号には具䜓的にアスペク
ト比の䞊限がであるず報告されおいるが、
その実斜䟋には非垞に䜎いアスペクト比即ち
が蚘茉されおいるに過ぎず、ここに蚘茉される
アスペクト比は珟実的なものでないず考え
られる。実斜䟋および顕埮鏡写真から芋るず他の
䞊述の匕䟋に芋られるアスペクト比はより
小さい。これらの匕䟋は、平板状粒子ハロゲン化
銀乳剀の調補を広く扱぀おいるけれども、平板状
粒子臭塩化銀乳剀の調補に向けられた特定の実斜
䟋又は教瀺を有しおはいない。 日本特蚱公開第55−142329号1980幎11月
日には米囜特蚱第4150994号ず実質的に同様な
教瀺がなされおいるが、皮粒子ずしおペり化銀の
䜿甚に限定されおはいない。たた、この刊行物は
特に50モル未満のクロリドを含む平板状臭塩化
銀粒子の圢成に觊れおいる。そのような乳剀の特
定の実斜䟋は䞎えられおいないけれども、䞎えら
れた情報を怜蚎しおみれば、この刊行物に埓えば
比范的䜎い割合の平板状ハロゲン化銀粒子が埗ら
れ、たた埗られる平板状粒子は米囜特蚱第
4150944号のそれよりも高いアスペクト比を有し
おはいないものず芋受けられる。 (c) 発明の開瀺 本発明の目的は、分散媒ずハロゲン化銀粒子ず
からなる攟射線感応性乳剀、及びその補造方法を
提䟛するこずにあり、この乳剀は公知の倉換臭塩
化銀乳剀よりも高い珟像速床を有する。 本発明に埓えば、先ず、分散媒ずハロゲン化銀
粒子ずからなり、 平板状粒子は察向する平行な111䞻芁面を
有し、 前蚘平板状粒子が少なくずも環状の粒子領域に
おいおクロリドずブロミドずを含み、か぀、前蚘
環状の粒子領域によ぀お暪方向を囲たれた䞭倮領
域においお、環状領域のものず等しいか又はそれ
より䜎い溶解床を有するハロゲン化銀組成を含
み、 前蚘平板状粒子が0.3マむクロメヌトル未満の
厚さ、少なくずも0.6マむクロメヌトルの盎埄及
び少なくずもの平均アスペクト比を有し、
か぀前蚘ハロゲン化銀粒子の党投圱面積の少なく
ずも35を占め、そしお 前蚘平板状粒子が少なくずも前蚘環状の粒子領
域においお、99〜のクロリド察ブロミ
ドの平均モル比を有する攟射線感応性乳剀が提䟛
される。 本発明に埓えば、たた、分散媒ずハロゲン化銀
粒子ずかなり、 平板状粒子は察向する平行な111䞻芁面を
有し、か぀少なくずも環状の粒子領域においお、
クロリドずブロミドを含み、か぀、前蚘環状の粒
子領域によ぀お暪方向を囲たれた䞭倮領域におい
お、環状領域のものず等しいか又はそれより䜎い
溶解床を有するハロゲン化銀組成を含み、 前蚘平板状粒子が0.3マむクロメヌトル未満の
厚さ、少なくずも0.6マむクロメヌトルの盎埄及
び少なくずもの平均アスペクト比を有し、
か぀前蚘ハロゲン化銀粒子の党投圱面積の少なく
ずも35を占め、 前蚘平板状粒子が少なくずも前蚘環状の粒子領
域においお、99〜のクロリド察ブロミ
ドの平均モル比を有する攟射線感応性乳剀を、分
散媒の少なくずも䞀郚を含む反応容噚䞭に銀、ク
ロリド及びブロミド塩を同時に導入するこずによ
り補造する方法であ぀お、 反応容噚内のクロリドむオン察ブロミドむオン
のモル比を1.6〜〜258に保持し、そし
お 反応容噚内のハロゲンむオンの合蚈濃床を0.10
〜0.90芏定の範囲に保持するこずからなる攟射線
感応性乳剀の補造方法が提䟛される。 奜たしい態様においおは、本発明の乳剀は高ア
スペクト比を有する。本発明の乳剀に適甚される
ような「高アスペクト比」なる語は、少なくずも
環状の粒子領域においおクロリド及びブロミドを
含み、0.3マむクロメヌトル未満の厚さ及び少な
くずも0.6マむクロメヌトルの盎埄を有する平板
状ハロゲン化銀粒子がより倧きい平均アス
ペクト比を有し、か぀ハロゲン化銀粒子の党投圱
面積の少なくずも35を占めるこずを意味する。
党おの平均アスペクト比及び埌で怜蚎する投圱面
積は、他に断らない限り、同様に決定される。 本発明に係る乳剀は、の平均アスペクト
比を有しおいおもよいけれども、よりも高
い高平均アスペクト比を有するのが奜たしい。平
均アスペクト比は15たで、30たで、ある
いはそれ以䞊にたでなるこずができる。本発明の
奜たしい乳剀は0.2マむクロメヌトル未満の平均
厚を有する。本発明の奜たしい態様においおは、
これらの平板状粒子は少なくずも環状の粒子領域
においおクロリドずブロミドずを含むハロゲン化
銀粒子の党投映面積の少なくずも50、最適には
少なくずも70を占める。 投圱面積の所定癟分率を占める平板状粒子の厚
さが薄ければ薄い皋、乳剀の平均アスペクト比は
高くなる。通垞、平板状粒子は少なくずも0.10マ
むクロメヌトルの平均厚を有するが、原理的には
それより薄くおもよい。平板状粒子の厚さは特殊
な甚途に適合させるために増加させ埗るずいうこ
ずが知られおいる。䟋えば、0.5マむクロメヌト
ルたでの平均厚を有する平板状粒子は画像転写フ
むルムナニツトに甚いるこずができる。そのよう
な甚途に察しおは、アスペクト比の決定に関する
0.3マむクロメヌトルずいう蚀及は党お0.5マむク
ロメヌトルに修正されるべきである。しかしなが
ら、粒子埄を䞍圓に増加せしるこずなくより高い
アスペクト比を達成するためには、この発明の乳
剀の平板状粒子が0.3マむクロメヌトル未満の平
均厚を有するこずは通垞可胜である。 本発明に係る乳剀の䞊述の粒子特性は圓業者に
おいお呚知の手法により容易に確めるこずができ
る。この明现曞においお甚いる甚語「アスペクト
比」ずは粒子の厚さに察する盎埄の比を瀺す。粒
子の「盎埄」ずは、乳剀を顕埮鏡たたは電子顕埮
鏡で芳察した時粒子の投圱面積ず等しい面積を有
する円の盎埄を指すものずする。乳剀詊料の陰圱
のある電子顕埮鏡写真からそれぞれの粒子の厚さ
及び盎埄を枬定するこずができ、厚さ0.3マむク
ロメヌトル未満及び盎埄少なくずも0.6マむクロ
メヌトルを有する平板状粒子を同定するこずがで
きる。このようにしお枬定せる盎埄ず厚さからそ
れぞれの平板状粒子のアスペクト比を蚈算するこ
ずができ、そしお、厚さ0.3マむクロメヌトル未
満および盎埄少なくずも0.6マむクロメヌトルず
いう基準を満足する詊料䞭の党おの平板状粒子の
アスペクト比を平均化しお平均アスペクト比を埗
るこずができる。このこずから明らかなように平
均アスペクト比ずは個々の平板状粒子のアスペク
ト比の平均である。実際には、通垞厚さ0.3マむ
クロメヌトルおよび盎埄少なくずも0.6マむクロ
メヌトルを有する平板状粒子の平均厚さ及び平均
盎埄を求め、これら぀の平均倀の比を蚈算しお
平均アスペクト比を求めるのが簡䟿である。平均
アスペクト比を決定するのに個々のアスペクト比
の平均倀をず぀おも、たた厚さ及び盎埄の平均倀
から算出しおも可胜な粒子枬定の蚱容範囲内であ
りさえすれば埗られる平均アスペクト比は実質䞊
差がない。厚さ及び盎埄基準を満足する平板状ハ
ロゲン化銀粒子の投圱面積を積算し、たたその顕
埮鏡写真䞭の残りのハロゲン化銀粒子の投圱面積
を別に積算し、そしおこれら぀の積算倀から、
厚さおよび盎埄基準を満足する平板状粒子がハロ
ゲン化銀粒子党䜓の投圱面積䞭に占める癟分率を
算出するこずができる。 䞊述の決定においお厚さ0.3マむクロメヌトル
未満の暙準平板状粒子を、写真特性に劣るより厚
い平板状粒子ず区別するために遞定した。暙準粒
子ずしおは少なくずも0.6マむクロメヌトルの盎
埄を有するものを遞んだ。ずいうのは、盎埄がよ
り小さいず顕埮鏡写真で平板状粒子ず非平板状粒
子ずを必ずしも区別できないからである。圓業界
で広く䜿われおいる甚語「投圱面積プロゞ゚ク
シペン・゚ヌリアたたはプロゞ゚クテむブ・゚ヌ
リア」に぀いおは䟋えばゞ゚ヌムズJames
およびヒギンスHiggins、「写真理論の基瀎
Fundamentals of Photographic Theory」、
モルガン・アンド・モルガンニナヌペヌク
p.15を参照されたい。 本発明の特定の奜たしい態様においおは、乳剀
のハロゲン化銀粒子は本質的にはペり塩化銀から
なる。クロリドのブロミドに察するモル比は
たでの範囲をずり埗る。写真的に有効な改質効
果は玄モルず䜎いクロリド濃床により生じ
る。〜30のクロリド濃床が奜たしく、本発明
の実斜には〜20モルの濃床が最適である。残
りのハラむドは本質的にはブロミドからな぀おい
およい。クロリドのブロミドに察する割合は粒子
を通じお実質的に均䞀であり、䞊述した範囲内に
おいお所望に倉え埗る。クロリド察ブロミドの割
合を䞭倮領域から呚囲の環状粒子領域たで増加す
るようにするこずができる。この増加は䞍連続の
ものであ぀おもよく、あるいは埐々に倉化するも
のであ぀おもよい。クロリド察ブロミドの割合が
逆にな぀おもよい。たた、クロリド察ブロミドの
割合は粒子衚面に隣接する環状粒子領域に察しお
増加されおも、枛少されおもよい。 本発明の平板状粒子は、銀、クロリド及びブロ
ミドに加えお、必芁ずいうわけではないけれど
も、ペヌゞドを含むこずができる。平板状粒子䞭
に存圚するペヌゞドの量は、既述のクロリド察ブ
ロミドの割合が保持される限り、広く倉え埗る。
ペヌゞドの可胜な範囲はその粒子内における䜍眮
に䟝存する。ペヌゞド濃床は、粒子の栞圢成即ち
粒子の䞭倮又はその付近の圢成の間、玄モル
未満、最適には0.05未満であるのが䞀般に奜た
しい。栞圢成埌即ち暪方向呚囲の環状粒子郚分
が成長され぀぀ある間においおは、ペり化銀の
成長し぀぀ある臭塩化銀結晶領域における溶解床
限界たでのはるかに高いペヌゞド濃床が可胜であ
る。埓぀お、環状粒子領域におけるペヌゞド濃床
はより高くおもよいが、しかし奜たしくは20モル
未満、最適には15モル未満である。環状粒子
領域のペヌゞド濃床が平板状粒子の栞圢成の間に
存圚するペヌゞド濃床より高い堎合には、完成さ
れた乳剀に察する効果は、ペヌゞドのマむグレヌ
シペンが沈柱の間に生じるので、䞭倮粒子領域の
ペヌゞド濃床を䞊げるこずずなる。ペヌゞドのマ
むグレヌシペンの皋床はもちろん沈柱の条件、特
にハロゲン化銀の溶解性及び熟成に圱響を䞎える
条件ずずもに倉わるであろう。 本発明の平板状ハロゲン化銀粒子のペヌゞド濃
床は、䞊蚘の考慮点によ぀お、党䜓に均䞀であ぀
おもよく、あるいは所望に倉えられおもよい。環
状粒子領域においおはより高い少なくずもモ
ル高いペヌゞド濃床を有するこずができる。
粒子䞭のペヌゞド濃床増加を急激にあるいは埐々
に増すこずができる。ペヌゞド濃床を䞭倮粒子領
域ず環状粒子領域ずの間で増加させ、次いで粒子
の倖偎の゚ツゞに向぀お再び䜎䞋させるこずがで
きる。 クロリドずブロミドずを含む環状粒子領域を少
なくずも有する平板状粒子ハロゲン化銀乳剀は沈
柱プロセスにより調補するこずができ、このプロ
セスもたた本発明の䞀郚を圢成する。効率的な攬
拌機構を備えた垞甚されるハロゲン化銀沈柱生成
甚反応噚䞭に分散媒を入れる。通垞最初の段階で
反応噚䞭に入れる分散媒の量は最終粒子沈柱生成
段階で乳剀䞭に存圚する分散媒の合蚈重量に察し
お少なくずも玄10重量、奜たしくは20〜100重
量である。ベルギヌ特蚱第866645号フランス
特蚱第2471620号に察応するに教瀺される劂く、
分散媒は粒子沈柱生成過皋で遠心分離によ぀お反
応噚から陀去するこずができるので、最初に反応
噚䞭に存圚せしめる分散媒の量は最終粒子沈柱生
成段階で反応噚䞭に存圚する乳剀の量ず等量たた
はそれ以䞊にさえするこずができる。反応噚䞭に
最初に入れる分散媒ずしおは、氎たたは解膠剀の
氎䞭分散䜓であ぀お、この分散媒は必芁に応じお
他の成分、䟋えばたたは以䞊のハロゲン化銀
熟成剀およびたたは埌で詳述する金属ドヌプ剀
ドヌパントを配合する。解膠剀を最初に存圚
せしめる堎合その濃床は沈柱生成の最終段階で存
圚する解膠剀党量の少なくずも10、特に少なく
ずも20であるこずが奜たしい。銀およびハラむ
ド塩ず共に反応噚䞭に远加の分散媒を加えるが、
これは別のゞ゚ツトから導入するこずができる。
䞀般には、特に解膠剀の割合を増倧するためにハ
ラむド塩導入を完了した埌に分散媒の割合を調節
する。 クロリド及びブロミドを䞭倮粒子領域に含む平
板状ハロゲン化銀粒子が圢成されるようなプロセ
スの奜たしい実斜においおは、平板状粒子の生成
に甚いるクロリド及びブロミド塩の少量、通垞は
10モル未満を最初に反応容噚䞭存圚せしめお、
沈柱生成の開始時における分散媒䞭のハロゲンむ
オン濃床を調敎する。クロリド及びブロミドむオ
ンが䞋蚘のような濃床及び量比においお存圚し埗
るけれども、反応噚䞭の分散媒は初めに0.05モル
濃床未満のペヌゞドむオンを含み、圓初はペヌゞ
ドむオンを含たないのが奜たしい。ずいうのは、
銀、クロリド及びブロミド塩の同時導入の前に反
応噚䞭にペヌゞドむオンが存圚するず、アスペク
ト比の䜎い平板状粒子が生成し易いからである。 沈柱を生成せしめる間、圓業者に呚知の技法に
埓぀お、銀、クロリド、ブロミドおよび所望によ
りペヌゞド塩を反応噚に加える。通垞ハラむド塩
の導入ず同時に反応噚䞭に硝酞銀のような可溶性
銀塩の氎溶液を導入する。たた、ハラむド塩は通
垞、たたは以䞊の可溶性アンモニりム、アル
カリ金属䟋えば、ナトリりムたたはカリりム
たたはアルカリ土類金属䟋えば、マグネシりム
たたはカルシりムハラむド塩の氎溶液のような
塩氎溶液ずしお導入する。銀塩は少なくずも圓初
はハラむド塩ずは別に反応噚䞭に導入する。ハラ
むド塩は反応噚䞭に別々に加えおもよいし、混合
物ずしお導入しおもよい。 銀およびハラむド塩を氎溶液ずしお導入するの
に代えお、銀およびハラむド塩を分散媒に懞濁せ
る埮现なハロゲン化銀粒子の圢態で圓初にたたは
成長段階で導入するこずができる。粒子サむズ
は、反応噚䞭に導入された時に、存圚し埗るより
倧きな粒子栞䞊ぞ容易にオストワルド熟成する皋
床である。有甚な最倧粒子サむズは反応噚内の条
件、即ち枩床䞊びに可溶化及び熟成剀の存吊に䟝
存するであろう。臭化銀、塩化銀およびたたは
混合ハロゲン化銀粒子を導入するこずができる。
ハロゲン化銀粒子は非垞に埮现な、䟋えば、平均
盎埄が0.1マむクロメヌトル未満のものであるこ
ずが望たしい。 クロリドを䞊蚘に述べた割合で平板状粒子䞭に
配合せしめるためには、クロリドむオンがブロミ
ドむオンよりもはるかに高い割合で反応容噚䞭に
存圚するこずが必須である。特に、平板粒子䞭の
クロリド察ブロミドのモル比を99にするため
には、1.6のクロリド察ブロミドむオンのモ
ル比を反応容噚䞭に存圚させなければならない。
平板粒子䞭のクロリド察ブロミドのモル比を
に高めるためには、沈柱生成の枩床に䟝存し
お、反応容噚䞭のクロリドむオン察ブロミドむオ
ンのモル比を258に増加させるこずが必芁で
あろう。反応容噚䞭のクロリド及びブロミドむオ
ン量比の及び平板状粒子䞭に埗られるクロリド及
びブロミドの代衚的なモル比関係を、30及び90℃
ずいう極端な沈柱生成枩床及び40〜80℃の奜たし
い沈柱生成枩床範囲内の55℃ずいう沈柱生成枩床
に察しお、䞋蚘の衚に瀺す。
【衚】 衚には代衚的な倀のみが䞎えられおいるけれ
ども、その他の倀は倖挿又は内挿により求めるこ
ずができる。 本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子を埗るた
めには、反応容噚䞭に存圚するハロゲンむオンの
合蚈濃床をコントロヌルするこずが曎に必芁であ
る。玄0.10〜0.90Nの範囲の反応容噚内合蚈ハロ
ゲンむオン濃床がクロリド及びブロミドの沈柱に
平板状結晶特性を䞎えるために必芁である。共沈
柱の間に生成される所望のアスペクト比の平板状
粒子の割合を最倧にするためには、反応容噚䞭の
合蚈ハロゲンむオン濃床を玄0.30〜玄0.60Nの範
囲に保持するのが奜たしい。 䞊蚘の沈柱生成プロセスは、クロリド及びブロ
ミドを含む平板状粒子の栞の圢成及び粒子栞の所
望の平板状粒子厚さ及びアスペクト比ぞの成長の
䞡方のために甚いるこずができる。あるいは、沈
柱生成プロセスは、平板結晶特性のクロリド及び
ブロミドを予め圢成され又は反応容噚䞭に導入さ
れたハロゲン化銀粒子䞊に共沈柱させるために甚
いるこずができる。この態様においお、本発明の
方法は銀、クロリド、ブロミド及び、所望によ
り、ペヌゞドを含む環状粒子領域のみを生成させ
るために甚いられる。 この発明の方法が環状粒子領域のみを圢成する
ために甚いられる堎合、埗られる粒子の䞭倮領域
を圢成するハロゲン化銀は粒子の暪呚囲の環状領
域を圢成するために導入されたハロゲン化銀の溶
解床ず等しいか又はそれよりも䜎い溶解床を有す
るようないかなるハロゲン組成を有しおいおもよ
い。本発明の奜たしい態様においおは、䞭倮粒子
領域を圢成するハロゲン化銀粒子は平板状であ
り、完成された平板状粒子の所望の厚さよりも倧
きくない厚さを有する。䞭倮粒子領域を圢成する
粒子は高アスペクト比のものであ぀およいが、し
かしより倧きいアスペクト比を有する必芁
はない。䞭倮粒子領域を圢成するハロゲン化銀粒
子のための蚱容可胜なアスペクト比は䞭倮領域に
より圢成されるべき粒子の割合に䟝存しお倉わる
であろう。䟋えば、もし䞭倮粒子領域が粒子党䜓
の99を占めるべきであるならば、それが平板状
であるずいうだけでなく、完成された粒子が
の平均アスペクト比を瀺すためにはに極
めお近いアスペクト比をも有しおいなければなら
ないこずは明らかである。䞀方、もし䞭倮粒子領
域が完成された粒子のだけを占めるのであれ
ば、䞭倮粒子領域を圢成する粒子の初期アスペク
ト比はであ぀およく、本発明の方法は初め
に存圚する粒子状ぞの沈柱においお環状粒子領域
䞭に存圚するクロリド及びブロミドにより少なく
ずもの平均アスペクト比の平板状粒子を容
易に生成するこずができる。䞭倮粒子領域に察す
るハロゲン組成の個々の遞定及び䞭倮粒子領域に
より占められる党䜓粒子の割合は特定の写真甚途
に䟝存しお倉わるであろう。 本発明の方法を甚いお環状粒子領域を圢成する
こずにより、䞭倮及び環状粒子領域が異なるハロ
ゲン組成を有するような本発明に係る平板状粒子
ハロゲン化銀乳剀を生成するこずができる。䟋え
ば、䞭倮粒子領域が臭化銀からなり、塩化銀及び
臭化銀が環状粒子領域に存圚するような本発明に
係る平板状粒子乳剀を生成するこずができる。特
定の態様では、䞭倮粒子領域それ自䜓が高アスペ
クト比を有する。平板状粒子ペり臭化銀乳剀を圢
成し、次いで本発明に埓぀お塩化銀及び臭化銀を
含む環状粒子領域を圢成するこずが党面的に又は
郚分的に可胜である。塩化銀から䞻ずしおなる組
成の䞭倮粒子領域を圢成するこずも可胜である。
たた、本発明の方法を成長の間のアスペクト比を
高めるために甚いるこずができるから、䞭倮粒子
領域は必ずしも完成粒子に必芁なアスペクト比に
成長させられる必芁がない。 䞭倮粒子領域の゚ツゞ䞊に銀、クロリド、ブロ
ミド及び、所望により、ペヌゞドを沈柱させお異
なるハロゲン含量の環状粒子領域を圢成させる過
皋においお、環状粒子領域の圢成で沈柱するハロ
ゲン化銀は、平板状粒子の䞻芁面が圢成されるの
ず同時に、環状粒子゚ツゞ䞊に遞択的に沈柱す
る。埓぀お、沈積が進むに぀れお粒子のアスペク
ト比は曎に高くなる。遞ばれた特定の沈柱生成条
件によ぀おは、沈柱生成の間にコアヌ粒子領域が
幟分厚くなるこずが経隓されるこずがある。しか
し、圢成され぀぀ある平板状粒子の䞻芁面䞊の沈
積は、もしあるずしおも、平板状粒子の環状゚ツ
ゞ䞊における沈積よりも䜎速で起る。 䞊述の条件が満足されるこずを条件ずしお、銀
およびハラむド塩の濃床および導入速床は埓来慣
甚されるものず同様であ぀おもよい。特に奜たし
い沈柱生成技法は、操業の間における銀およびハ
ラむド塩の導入速床を増倧せしめお沈柱生成時間
を短瞮せしめるこずである。銀およびハラむド塩
の導入速床は、分散媒䞊びに銀およびハラむド塩
を導入する速床を増倧するこずによ぀お、たたは
導入される分散媒䞭の銀およびハラむド塩の濃床
を増倧するこずによ぀お増倧せしめるこずができ
る。銀およびハラむド塩導入速床は増倧するこず
が望たしいが、米囜特蚱第3650757号、同第
3672900号、同第4242445号、ドむツ特蚱出願公開
第2107118号、ペヌロツパ特蚱出願第80102242号
およびり゚むWey及びストログStrong、
「れラチン溶液䞭におけるAgBr結晶の成長機構
Growth Mechanism of AgBr Crystals in
Gelatin Solution」、フオトグラフむツク・サむ
゚ンス・アンド・゚ンゞニアリング、21巻、No.
、1977幎月−月、・14以降に教瀺される
ように導入速床を新しい粒子栞の生成が起こり易
い限界倀未満に保持する即ち再栞生成を回避す
るためにこずが特に望たしい。 改質甚化合物をハロゲン化銀沈柱生成過皋で存
圚せしめるこずができる。そのような化合物は反
応噚䞭に最初に存圚せしめおもよいし、たた垞法
に埓぀おもしくは以䞊の塩を加えるず共に添
加するこずもできる。米囜特蚱第1195432号、第
1951933号、第2448060号、第2628167号、第
2950972号、第3488709号、第3737313号、第
3772031号および第4269927号䞊びにリサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ、134巻、1975幎月、アむテ
ム134号に蚘茉されるように銅、タリりム、鉛、
ビスマス、カドミりム、亜鉛、䞭間カルコゲン
即ち、硫黄、セレン及びテルル、金および第
属貎金属の化合物のような改質甚化合物をハロゲ
ン化銀沈柱生成過皋で存圚せしめるこずができ
る。リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ及びその前身
であるプロダクト・ラむセンシング・むンデツク
スは英囜PO9−1EFハンプシダヌハヌバン
ドホヌムり゚ルむンダストリアル・オポチナ
ニテむヌズ・リミテむツドの刊行物である。モむ
ザヌMoiser等、ゞダヌナル・オブ・フオト
グラフむツク・サむ゚ンス25巻1977PP.19
−27に蚘茉されるように平板状粒子乳剀は沈柱生
成過皋においお内郚還元増感するこずができる。 それぞれの銀塩およびハラむド塩は、米囜特蚱
第3821002号、同第3031304号およびクラ゚ス
Cjaes等、フオトグラフむツシ゚・コレスポン
デンツ102巻10号1967P.162に蚘茉されよ
うに分配割合を調敎し䞔぀反応噚内容物のPH
PBrおよびたたはpAgを調敎するために分配装
眮を利甚しおたたは重量䟛絊を利甚しお衚面もし
くは衚面䞋䟛絊管を通じお反応噚に加えるこずが
できる。反応噚䞭に反応成分を急速に分配するた
めに、米囜特蚱第2996287号、同第3342605号、同
第3415650号、同第3785777号、同第4147551号及
び同第4171224号、英囜特蚱出願第2022431A、ド
むツ特蚱出願公開第2555364号および同第2556885
号䞊びにリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ166巻
1978幎月アむテム16662に蚘茉されるように
特別にマむクロメヌトルされた混合装眮を甚いる
こずができる。この明现曞に芏定するように、
PH、pBr及びpAgはそれぞれ氎玠、臭玠及び銀む
オン濃床の負察数ずしお定矩される。 平板状粒子乳剀の調補においお分散媒は反応噚
䞭に最初に入れおおく。奜たしい圢態においお分
散媒は解膠剀の氎性分散液からなる。反応噚䞭の
乳剀成分党重量に基づいお0.2〜玄10重量の解
膠剀濃床を採甚するこずができる。ハロゲン化銀
を生成する前および生成䞭に反応噚䞭における解
膠剀濃床を党重量に基づき玄未満に維持し、
䞔぀、最適のコヌテむング特性が埗られるように
埌から乳剀ビヒクルを加えるこずによ぀お乳剀ビ
ヒクル濃床を高濃床に調節するのが䞀般的な方法
である。最初に圢成される乳剀にはハロゲン化銀
モル圓たり玄〜50の解膠剀、奜たしくは玄10
〜30の解膠剀を含たせるこずができる。远加の
ビヒクルは埌から加えるこずによ぀おその濃床を
ハロゲン化銀モル圓たり1000ずいう高い倀にた
で高めるこずができる。奜たしくは最終゚マルゞ
ペン䞭のビヒクル濃床はハロゲン化銀モル圓たり
50より倧である。写真芁玠の補䜜時においおコ
ヌテむングおよび也燥を行う際ビヒクルは乳剀局
の玄30〜70重量を占めるこずが望たしい。 ビヒクルバむンダヌおよび解膠剀の䞡者を含
むはハロゲン化銀乳剀の調補に垞甚されるもの
の䞭から遞ぶこずができる。奜たしい解膠剀は芪
氎性コロむドであ぀お、これらは単独でもたた疎
氎性物質ず組合わせお甚いるこずもできる。適圓
な芪氎性物質には、蛋癜質、蛋癜質誘導䜓、䟋え
ばセルロヌス゚ステルのようなセルロヌス誘導
䜓、䟋えばアルカリ凊理れラチン牛骚たたは皮
革れラチンたたは酞凊理れラチン豚皮れラチ
ンのようなれラチン、䟋えばアセチル化れラチ
ンよびフタル化れラチンのようなれラチン誘導䜓
の劂き物質が含たれる。これらのビヒクルおよび
その他のビヒクルはリサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ176巻1978幎12月アむテム17643セクシ
ペンに蚘茉されおいる。特に芪氎性コロむドを
含めビヒクル物質はたたそれず共に甚いる疎氎
性物質も本発明に係る写真芁玠の乳剀局䞭のみ
ならず、䞊塗局、䞭間局䞊びに乳剀局䞋に䜍眮す
る局のような他の局䞭に配合するこずができる。 本発明に係る乳剀の調補過皋で粒子の熟成が起
こり埗る。塩化銀はその溶解床が高いために熟成
剀による圱響が他のハロゲン化銀よりも少ない。
熟成を促進するのに既知のハロゲン化銀溶剀が有
甚である。䟋えば、熟成を促進するのに過剰量の
ブロマむドむオンを反応噚䞭に存圚せしめるこず
が知られおいる。それ故、ブロマむド塩溶液を反
応噚䞭に導入するだけで熟成を促進し埗るこずは
明らかである。他の熟成剀を甚いるこずもできる
し、これらの熟成剀は銀およびハラむド塩を添加
する前に反応噚䞭の分散媒䞭に党量を配合しおお
くこずができるそ、たたもしくは以䞊のハラ
むド塩、銀塩たたは解膠剀を加えるず共に反応噚
䞭に導入するこずもできる。別の倉圢態様ずし
お、熟成剀をハラむド塩および銀塩添加段階で独
立しお導入するこずもできる。 本発明に係る平板状粒子乳剀は奜たしくは掗浄
しお可溶性塩類を陀去する。可溶性塩類の陀去
は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ176巻
1978幎12月アむテム17643セクシペンに説
明されるように、傟しや、過、およびたたは
冷华沈降およびリヌチングのようなよく知られた
技法によ぀お行うこずができる。本発明においお
は、平板状粒子の厚さの増倧、アスペクト比の䜎
枛およびたたは盎埄の過床の増倧を回避するた
めに、沈柱生成が完了した埌平板状粒子の熟成を
終了する際に掗浄するこずが特に有利である。䜿
甚に先立぀お、増感剀を含むたたは含たない乳剀
は也燥し貯蔵する。 䞊述の平板状ハロゲン化銀粒子調補方法に埓え
ば、アスペクト比に察する厚さ及び盎埄基準を満
足する平板状粒子が党ハロゲン化銀粒子の合蚈投
映面積の少なくずも35を占める高アスペクト比
平板状粒子乳剀を調補するこずができるが、その
ような平板状粒子の割合を増倧するこずによ぀お
より倧きな利点が達成されるこずが認められる。
厚さ及び盎埄基準を満足する平板状ハロゲン化銀
粒子が党投映面積の少なくずも50、曎に奜たし
くは少なくずも70最適には少なくずも90
を占めるこずが望たしい。少量の非平板状粒子が
存圚しおも倚くの写真甚途分野では党く問題が起
こらず、平板状粒子の利点が埗られるが、平板状
粒子の割合を増倧するこずができる。倧きな平板
状ハロゲン化銀粒子は、垞甚される分離技術、䟋
えば、遠心分離たたはハむドロサむクロンを甚い
お粒子混合物䞭の小さな非平板状粒子から分離す
るこずができる。ハむドロサむクロンによる分離
は米囜特蚱第3326641号に教瀺されおいる。 本発明の方法により䞀旊圢成された平板状粒子
乳剀は圓業界においお呚知の技法によ぀お鞘で包
み、芯鞘乳剀ずするこずができる。本発明方法に
より調補される高アスペクト比平板状粒子乳剀に
鞘を圢成するのにいかなる写真的に有甚な銀塩も
甚いるこずができる。銀塩鞘を圢成する技法は米
囜特蚱第3367778号、同第3206313号、同第
3317322号、同第3917485号、同第4150994号、同
第4184877号および同第4184878号に蚘茉されおい
る。垞甚される鞘圢成技法は高アスペクト比平板
状粒子の圢成には有利ではない。鞘圢成が進むず
乳剀の平均アスペクト比が䜎枛するからである。
鞘圢成過皋においお平板状粒子生成に有利な条件
が反応噚䞭に存圚するならば、䞊蚘に曎に詳しく
述べたように、鞘圢成は粒子の倖瞁に優先的に起
こり、その結果アスペクト比は必ずしも䜎䞋しな
い。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剀は化孊的に増感される。化孊的増感は
・・Jamesザ・セオリ・オブ・ザ・フオト
グラフむツク・プロセス第版マクミラン
1977pp.67−76に蚘茉されるように掻性れラチ
ンを甚いお行うこずができるし、たたリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ120巻1974幎月アむテ
ム12008、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ134
巻1975幎月アむテム13452米囜特蚱第
1623499号、同第1673522号、同第2399083号、同
第2642361号、同第3297447号、同第3297446号、
同第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号䞊びに英囜特蚱第1315755号および同第
1396696号に蚘茉されるようにpAg5〜10PH〜
および枩床30〜80℃においお硫黄、セレン、テ
ルル、金、癜金、パラゞりム、むリゞりム、オス
ミりム、ロゞりム、レニりムもしくは燐増感剀た
たはこれら増感剀の耇数の組合わせを甚いお行う
こずができる。化孊増感は最適には、米囜特蚱第
2642361号に蚘茉されるようにチオシアネヌト化
合物の存圚䞋に、たた米囜特蚱第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に蚘茉されるタ
むプの硫黄含有化合物の存圚䞋に行う。仕䞊げ
化孊増感改質剀の存圚䞋に化孊的に増感する
こずができる。甚いられる仕䞊げ改質剀には、ア
ザむンデン、アザピリダゞン、アザピリミゞン、
ベンゟチアゟリりム塩、䞊びにもしくは以䞊
の耇玠環栞を有する増感剀のように、化孊増感の
過皋でカブリを抑制し䞔぀感床を増倧するものず
しお知られた化合物が甚いられる。仕䞊げ改質剀
の䟋は、米囜特蚱第2131038号、同第3411914号、
同第3554757号、同第3565631号および同第
3901714号、カナダ特蚱第778723号およびダフむ
ンDuffinフオトグラフむツク・゚マルゞペ
ン・ケミストリヌフオヌカル・プレス1966
ニナヌペヌクpp.138−143に蚘茉されおいる。
化孊増感に加えお、たたは代替にお、米囜特蚱第
3891446号および同第3984249号に蚘茉されるよう
に、䟋えば氎玠を甚いお還元増感するこずができ
るし、たた米囜特蚱第2983609号、オフテダヌル
Oftedahl他、リサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ136巻1975幎月アむテム13654、米囜特
蚱第2518698号、同第2739060号、同第2743182号、
同第2743183号、同第3026203号および同第
3361564号に蚘茉されるように塩化第䞀錫、二酞
化チオりレア、ポリアミンよびアミンボランよう
な還元剀を甚いお、たたは䜎pAg䟋えば未満
及びたたは高PH䟋えばより倧凊理によ぀
お還元増感するこずができる。米囜特蚱第
3917485号および同第3966476号に蚘茉される衚面
䞋増感を含め衚面化孊増感を行うこずができる。 化孊増感に加えお、本発明の高アスペクト比平
板状粒子塩化銀乳剀は、分光増感するこずがで
る。高アスペクト比平板状粒子乳剀ず組合わせ
お、可芖スペクトルの青およびマむナス青即ち
緑および赀郚分に吞収極倧を瀺す分光増感色玠
を甚いるこずができる。加えお、特別の利甚分野
では、分光増感色玠を甚いお、可芖スペクトルを
越える分光感応を改良するこずができる。䟋え
ば、赀倖線吞収分光増感剀の䜿甚が可胜である。 本発明の乳剀は皮々の色玠を甚いお分光増感す
るこずができる。甚いられる色玠には、シアニ
ン、メロシアニン、錯シアニンおよび錯メロシア
ニン即ち、トリ−、テトラ−および倚−栞ミア
ニンおよびメロシアニン、オキ゜ノヌル、ヘミ
オキ゜ヌル、スチリル、メロスチリルおよびスト
レプトシアニンを含むポリメチン色玠が含たれ
る。 シアニン分光増感色玠には、キノリニりム、ピ
リゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリ
りム、ベンツ〔〕むンドリりム、オキサゟリり
ム、オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリ
ニりム、セレナゟリりム、セレナゟリニりム、む
ミダゟリりム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リニりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレナゟ
リりム、ベンツむミダゟリりム、ナフトキサゟリ
りム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレナゟリり
ム、チアゟリニりム、ゞヒドロナフトチアゟリり
ム、ピリリりムおよびむミダゟピラゞニりム第四
玚塩から導かれるような、メチン結合によ぀お結
合された぀の塩基性耇玠環栞が含たれる。 メロシアニン分光増感色玠には、バルビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロヌダニン、ヒダ
ントむン、−チオヒダントむン、−チオヒダ
ントむン、−ピラゟリン−−オン、−む゜
キサゟリン−−オン、むンダン−−ゞオ
ン、シクロヘキサン−−ゞオン、−
ゞオキサン−−ゞオン、ピラゟリン−
−ゞオン、ペンタン−−ゞオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
む゜キノリン−−オンおよびクロマン−
−ゞオンから誘導されるような酞性栞ずシアニン
色玠型の塩基性耇玠環栞ずがメチン結合により結
合されたものを含む。 たたは以䞊の分光増感色玠を甚いるこずが
でる。可芖スペクトル党䜓に亘る波長に最倧感床
を有し䞔぀非垞にバラ゚テむに富む分光感床曲線
圢状を有する色玠が知られおいる。色玠の遞択お
よび盞察的な割合は増感が望たれおいるスペクト
ルの領域䞊びに望たれおいる分光感床曲線の圢状
に䟝存むる。重耇せる分光感床曲線を有する色玠
はしばしば、重耇領域のそれぞれの波長における
感床が個々の色玠の感床の和ずほが等しい組合わ
された圢の曲線を瀺す。埓぀お、異なる最倧感床
を有する耇数の色玠を組合わせお甚いるこずによ
぀お、個々の色玠の最倧感床の䞭間に最倧倀を有
する分光感床曲線を埗るこずができる。 耇数の分光増感色玠を組合わせ䜿甚するこずが
でき、それによ぀お超増感、即ち、ある分光領域
においお、それらの分光増感色玠の䞀方を単独で
いかなる濃床においお甚いた堎合よりも倧きく、
たたそれらの分光増感色玠の加成的効果に由来す
る増感よりも倧きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色玠䞊びに他の添加剀䟋えば安
定剀及びカブリ防止剀、珟像促進剀たたは抑制
剀、コヌテむング助剀、蛍光増癜剀および垯電防
止剀の遞ばれた組合せによ぀お達成される。超
増感の原因ずなり埗るいく぀かの機構および化合
物に぀いおはいずれもゞルマンGilman、「超
増感機構の抂芳Review of the Mechanisms
of Supersensitization」、フオトグラフむツク・
サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニアリング18巻
1974pp.418−430に蚘茉されおいる。 分光増感色玠はたた他の方法で乳剀に圱響を䞎
える。たた、分光増感色玠は、米囜特蚱第
2131038号および同第3930860号に開瀺されるよう
にハロゲン受容䜓たたは電子受容䜓、カブリ防止
剀たたは安定剀、珟像促進剀たたは抑制剀ずしお
䜜甚する。 ハロゲン化銀乳剀を増感するのに有甚な分光増
感剀の䞭にはリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、
176巻1978幎12月アむテム17643セクシペン
に蚘茉されるものがある。ペヌゞドを分光増感
を改善するために甚いる堎合に、粒子衚面に存圚
するハラむドを眮き換えるこずができ、これによ
り粒子をペりハロゲン化銀粒子に倉換するこずが
できる。 非平板状又は䜎アスペクト比平板状ハロゲン化
銀粒子を含む乳剀局を分光増感するのに垞甚され
る量の色玠を甚いるこずができる。本発明の完党
な利点をもたらすために、最適量即ち、露光条
件䞋に粒子から達成し埗る最倧写真感床の少なく
ずも60を達成するに十分な量の分光増感色玠
を高アスペクト比平板状粒子乳剀の粒子衚面に吞
収せしめるこずが望たしい。䜿甚する色玠の量
は、甚いる特定の色玠もしくは遞ばれた染料の組
合わせ䞊びに粒子の倧きさ及びアスペクト比に基
づいお倉わるであろう。最適の分光増感が、衚面
増感ハロゲン化銀粒子の利甚可胜な合蚈衚面積の
箄25〜100もしくはそれ以䞊に盞圓する単分子
局被芆量においお有機色玠を甚いる堎合に達成さ
れるこずは写真技術分野においお知られおいる。
即ち、このこずは䟋えば、り゚ストWest等、
「写真乳剀における増感色玠の吞着The
Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions」ゞダヌナル・オ
ブ・フむゞカル・ケミストリヌ56巻p1065
1952スペンスSpence等、「増感色玠の枛感
Desensitzation of Sensitizing Dyes」ゞダ
ヌナル・オブ・フむゞカあ・アンド・コロむド・
ケミストリヌ56巻号1948幎月
pp.1090〜1103および米囜特蚱第3979213号に蚘
茉されおる。最適な色玠濃床レベルは、メヌズ
Mees、セオリヌ・オブ・ザ・フオトグラフむ
ツク・プロセス1942マクミランpp.1067〜
1069に教瀺される手法により遞ばれる。 分光増感は、これたで有甚であるず知られおい
る乳剀調補のいかなる段階においお行うこずもで
る。最も普通には、分光増感は化孊増感の完了埌
に匕続いお行われる。しかしながら、米囜特蚱第
3628960号及び同第4225666号に教瀺されるように
分光増感は化孊増感ず同時に行うこずができ、た
た化孊増感に党く先立぀お行うこずもでき、さら
にハロゲン化銀粒子沈柱生成の完了前に分光増感
を開始するこずもできる。米囜特蚱第4225666号
に教瀺されるように、分光増感色玠を分けお乳剀
䞭に導入するこず、即ち、分光増感色玠の䞀郚を
化孊増感に先立぀お存圚せしめ、残郚を化孊増感
の埌で導入するこずが可胜である。米囜特蚱第
4225666号ずは盞違しお、ハロゲン化銀の80が
沈柱した埌に分光増感色玠を乳剀に加えるこずが
できる。化孊およびたたは分光増感の過皋で埪
環を含めpAg調節によ぀お増感を高めるこずがで
る。pAg調節の䟋はリサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ181巻1979幎月アむテム18155に蚘茉さ
れおいる。 ぀の奜たしい圢態においお、分光増感剀はハ
ロゲン化銀の沈柱の生成の完了埌で、化孊増感の
前に、本発明に係る乳剀䞭に混入するこずができ
る。たた、ある堎合には、仕䞊げ倉性剀のような
他の吞着可胜物質を化孊増感に先立぀お乳剀䞭に
導入するこずにより同様な結果が達成された。 吞着可胜物質を前も぀お混入するこずずは独立
しお、米囜特蚱第2642361号に教瀺されるように
化孊増感の過皋で銀に基づいお玄×10-1〜モ
ルのチオシアネヌトを甚いるこずが望たしい。
化孊増感の過皋で他の熟成剀を甚いるこずもでき
る。 䞊述の技法のいずれか䞀方たたは䞡者ず組合わ
せお、たたはこれらずは独立しお、第の技法ず
しお、分光増感せる高アスペクト比平板状粒子乳
剀を、平板状粒子のたたは以䞊の所定の別々
の䜍眮で化孊増感するのが奜たしい。分光増感色
玠が平板状粒子の䞻芁衚面を圢成する結晶衚面に
優先的に吞着されるこずによ぀お、化孊増感が平
板状粒子の互いに異なる結晶衚面で遞択的に起こ
り埗るものず思われる。遞択的に吞収された色玠
ずずもに生ずる平板状粒子のコヌナヌにおけるハ
ロゲン化銀の沈積は粒子の感床を増倧せしめ、そ
の埌通垞の化孊増感は乳剀の感床を増倧せしめる
こずができる。 すべおの利点を達成するために必ずしも必芁で
はないが、本発明に係る乳剀は代衚的な実甚的補
造法に埓えば最適に化孊および分光増感される。
即ち、可胜な䜿甚および凊理条件䞋に増感スペク
トル領域においおそれらの粒子から達成される最
倧log感床の少くずも60に盞圓する感床を達成
するこずが望たしいのである。ここでlog感床ず
は100−logEを意味し、この匏においお
はカブリ䞊0.1の濃床においおメヌトル−キダン
ドル−秒で衚瀺せる露光量である。乳剀局䞭のハ
ロゲン化銀粒子を䞀旊特城づけたならば、ある生
成物が他の補造者の匹敵し埗る商品に関しお最適
に化孊および分光増感されおいるか吊かはさら補
品分析および性胜評䟡を行うこずにより刀断する
こずができる。本発明の鮮鋭床の利点を達成する
ためには、ハロゲン化銀乳剀が効率的に又は非効
率的に化孊増感又は分光増感されおいるかどうか
ずいうこずは重芁ではない。 䞊述のように沈柱生成方法によ぀お䞀旊平板状
粒子乳剀を生成せしめ、掗浄し、増感したなら
ば、垞甚される写真甚添加剀を配合するこずによ
りそれらの調補を完了するこずがでる。そしお、
これらは銀像を生成すべき写真応甚分野、䟋え
ば、通垞の黒癜写真に応甚するこずができる。 銀像を圢成するこずを意図せる本発明に係る乳
剀を有する写真芁玠は、凊理の間に远加の硬膜剀
を配合する必芁がない皋床に十分硬膜化するこず
ができる。この硬膜化によ぀お。同様に硬膜化し
䞔぀凊理せるが非平板状たたは高アスペクト比よ
り䜎いアスペクト比の平板状粒子乳剀を甚いた写
真芁玠ず比范しお銀被芆力を増倧するこずができ
る。特に、黒癜写真芁玠の高アスペクト比平板状
粒子乳剀局およびその他の芪氎性コロむド局を、
それらの局の膚最床が200未満に䜎枛するに十
分な皋床硬膜化するこずができる。ここで、膚最
床は、(a)写真芁玠を38℃および盞察湿床50に
おいお日間維持し、(b)局の厚さを枬定し、(c)写
真芁玠を20℃の蒞留氎䞭に分間浞挬し、次いで
(d)局の厚さ倉化を枬定するこずにより決定され
る。銀像の圢成を意図せる写真芁玠を凊理液䞭に
硬膜剀を配合する必芁がない皋床に硬膜化するこ
ずは特に望たしいけれども、本発明に係る乳剀の
硬膜化の皋床はいかなる垞甚される氎準であ぀お
もよい。さらに、凊理液䞭に硬膜化を配合するこ
ずも可胜であり、このこずは、特にラゞオグラフ
むヌ材料の凊理に関しおではあるが、䟋えば、リ
サヌチ・デむスチロヌゞダヌ184巻1979幎
月アむテム18431項に蚘茉されおいる。 代衚的な配合硬膜剀前硬膜剀はリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむ
テム17643項に蚘茉されおいる。 リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ176巻1978
幎12月アむテム17643項に蚘茉されるよう
に、安定剀、カブリ防止剀、キンク防止剀、朜像
安定剀および同様な添加剀をコヌテむング前に乳
剀及び隣接局に混入するこずにより、ネガ型乳剀
コヌテむングにおける最小濃床即ちカブリを
増倧し、たたは盎接ポゞ型乳剀コヌテむングにお
ける最小濃床を増倧し、もしくは最倧濃床を䜎枛
せしめる䞍安定性から解攟するこずができる。C.
E.K.メヌズMeesザ・セオリヌ・オブ・ザ・
フオトグラフむツク・プロセス第版マクミ
ラン1954pp.677−680に蚘茉されるように、
乳剀に有効なカブリ防止剀の倚くはたた珟像剀に
配合するこずができ、たたの䞀般的な芋出
しのもずに分類するこずができる。 アルデヒドタむプの硬膜剀が甚いられる堎合、
乳剀局は通垞のカブリ防止剀により保護するこず
ができる。 増感剀、硬膜剀、䞊びにカブリ防止剀及び安定
剀の他に皮々の垞甚される写真甚添加剀を存圚せ
しめるこずができる。䜿甚する添加剀の具䜓的な
遞出は写真利甚分野における特性に䟝存し、圓業
者ならば容易に達成し埗る。皮々の有甚な添加剀
はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ176巻1978
幎12月アむテム17643に蚘茉されおいる。同文
献アむテム17643項に蚘茉されるように蛍光
増癜剀を配合するこずができる。たた、同文献
項に蚘茉される劂く、本発明に係る乳剀および写
真芁玠の別々の局䞭に吞収性及び散乱性物質を甚
いるこずができる。たた、XI項に蚘茉される劂
く、コヌテむング助剀およびXII項に蚘茉される劂
く可塑剀および滑剀を存圚せしめるこずができ
る。項に蚘茉されるように垯電防止局を存圚
せしめるこずができる。添加物の添加方法は
項に蚘茉されおいる。項に蚘茉されるように
艷消剀を配合するこずができる。所望ならば、
項およびXI項に蚘茉されるように珟像剀およ
び珟像倉性剀を配合するこずができる。本発明に
係る乳剀を含む写真芁玠ラゞオグラフむヌ分野で
利甚する堎合にはラゞオグラフむヌ芁玠の乳剀お
よびその他の局を䞊に匕甚せるリサヌチ・デむス
クロヌゞダヌアむテム18431に具䜓的に蚘茉さ
れるいかなる圢態ずするこずもできる。本発明に
係る乳剀䞊びに写真芁玠䞭に他の垞甚されるハロ
ゲン化銀乳剀局、䞭間局、オヌバヌコヌトおよび
䞋塗局を存圚せしめる堎合これらはリサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむテ
ム17643項に蚘茉される劂くコヌテむング
し、也燥するこずができる。 圓業者間に確立された慣行に埓぀お本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剀を盞互にたたは
これらず垞甚される乳剀ずをブレンドするこずに
よ぀お特定の乳剀局に芁求される特性を満足せし
めるこずができる。䟋えば、耇数の乳剀をブレン
ドするこずによ぀お、所定目的を満足するように
写真芁玠の特性曲線を調節するこずができる。ブ
レンドによ぀お、露光および凊理によ぀お達成さ
れる最倧匷床を増倧し、たたは䜎枛し、最小濃床
を䜎枛し、たたは増倧し、䞔぀特性曲線の圢状を
぀た先ず肩郚の間で調節するこずができる。この
為に本発明に係る乳剀を䞊蚘リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむテム
17643項に蚘茉されるような垞甚されるハロ
ゲン化銀乳剀ずブレンドするこずができる。 本発明に係る乳剀を甚いた写真芁玠は、最も単
玔な圢態では、本発明に係る平板状粒子臭塩化銀
乳剀を含む単䞀乳剀局ず写真支持䜓を含む。もち
ろん、以䞊のハロゲン化銀乳剀局䞊びにオヌバ
ヌコヌト、䞋塗局および䞭間局を含たせるこずが
できる。䞊述のように乳剀をブレンドするこずに
代えおブレンドすべき乳剀をそれぞれ別の局ずし
おコヌテむングするこずによ぀お同様な効果を達
成するこずができる。乳剀局を別々にコヌテむン
グしお露光蚱容範囲を埗るこずは写真技術分野に
おいお呚知であ぀お、ツ゚リクマンZelikman
およびレビLevi、メヌキング・アンド・コヌ
テむング・フオトグラフむツク・゚マルゞペン
ズフオヌカルプレス1964幎pp.234−238
米囜特蚱第3663228号および英囜特蚱第923045号
に蚘茉されおいる。さらに、高感床および䜎感床
乳剀をブレンドではなく別々の局にコヌテむング
するこずによ぀お写真感床を増倧せしめ埗るこず
も写真技術分野においお呚知である。通垞高感床
乳剀局は䜎感床乳剀局よりも露光源に近い䜍眮に
コヌテむングする。この技法はたたはそれ以䞊
積局せる乳剀局の調補に応甚するこずができる。
このような局構成は本発明に係る乳剀の実斜にお
いおも利甚可胜である。 写真芁玠の局は皮々の支持䜓䞊にコヌテむング
圢成するこずができる。代衚的な写真支持䜓には
重合䜓フむルム、朚材繊維䟋えば玙、金属シ
ヌトおよびフオむル、ガラスおよびセラミツク支
持䜓芁玠があり、これらは支持䜓衚面の接着性、
垯電防止性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擊
特性、ハレレヌシペン防止性およびたたはその
他の特性を向䞊する為にたたは以䞊の䞋塗局
を圢成するこずができる。これらの支持䜓は圓業
界においお呚知であ぀お、䟋えばリサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむテム
17643項に蚘茉されおいる。 単数たたは耇数の乳剀局は通垞察定せる平らな
䞻芁衚面を有する支持䜓䞊に連続局ずしおコヌテ
むングされるが、必ずしもそうでなくずもよい。
乳剀局は平らは支持䜓衚面䞊に耇数の暪方向に倉
䜍せる局セグメントずしおコヌテむングするこず
ができる。単数たたは耇数の乳剀局をセグメント
ずする堎合、埮孔性支持䜓を甚いるこずが望たし
い。有甚な埮孔性支持䜓はPCT出願公告第
W080016141980幎月日公告ベルギヌ特
蚱第881513号1980幎月日に察応および
米囜特蚱第4307165号に開瀺されおいる。埮现孔
の倧きさは幅〜200マむクロメヌトル、深さ
1000マむクロメヌトル以䞋ずするこずができる。
䞀般に、通垞の黒癜写真分野、特に写真像を匕䌞
ばす堎合には、埮现孔の倧きさは幅少くずもマ
むクロメヌトル、深さ200マむクロメヌトル未満
が奜たしく、最良の倧きさは幅および深さいずれ
も玄10〜100マむクロメヌトルである。 本発明に係る乳剀を有する写真芁玠は垞甚され
るいかなる方法によ぀おも像状に露光するこずが
できる。これに぀いおは䞊蚘リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌアむテム17643項を参照され
たい。本発明は特に、存圚する分光増感剀が最倧
吞収を瀺すスペクトル領域においお電磁線を甚い
お像状露光を行う堎合有甚である。写真芁玠に青
色、緑色、赀色たたは赀倖露光を蚘録する堎合
は、青色、緑色、赀色たたはスペクトルの赀倖郚
分に吞収される分光増感剀を存圚せしめる。黒癜
像の分野では写真芁玠をオル゜クロマチツクたた
はパンクロマチツクに増感せしめお可芖ペクトル
内における感床を延ばすこずが望たしい。レヌザ
ヌによ぀お生成される露光に甚いられる茻射線は
非干枉性ランダム盞たたは干枉性むン・フ
゚むズのいずれであ぀おもよい。高もしくは䜎
匷床露光、間欠的もしくは連続的露光、数分から
数ミリ秒〜マむクロ秒ずいう比范的短い時間に亘
る露光時間および゜ラリれヌシペン露光を含め、
垞枩、高枩もしくは䜎枩およびたたは垞圧、高
圧もしくは䜎圧における像露光いずれも、テむ・
゚むチ・ゞ゚むムズザ・セオリヌ・オブ・ザ・
フオトグラフむツクプロセス第版マクミ
ラン1977幎第1718および23章に蚘
茉される劂く、垞甚されるセンシトメトリヌ技法
により決定される有甚な感応範囲内においお甚い
るこずができる。 写真芁玠に含たれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に匕続いお、アルカリ性媒䜓たたは写真芁玠䞭
に含たれる珟像剀の存圚䞋にハロゲン化銀を氎性
アルカリ媒䜓ず組合わせるこずによ぀お垞法に埓
぀凊理し、可芖像を圢成するこずができる。 写真芁玠䞭に䞀旊銀像を圢成せしめた埌、未珟
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀
は特により短時間に定着を完了可胜ずする点で有
利である。これによ぀お加速された凊理が可胜ず
なる。 銀像を生成するための䞊述の写真芁玠および技
法は色玠を甚いおカラヌ像を生成するのに容易に
適甚するこずができる。おそらく投映可胜なカラ
ヌ像を埗る最も簡単な技法においおは、垞甚され
る色玠を写真芁玠の支持䜓䞭に混入するこずがで
き、そしお䞊述の劂く銀像の圢成を行うこずがで
きる。銀像が圢成される領域においおは写真芁玠
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持䜓の色に察応しお光を透過する。このよう
にしおカラヌ像が容易に圢成され埗る。これず同
䞀効果はたた、別の色玠フむルタヌ局たたは色玠
フむルタヌ芁玠ず透明支持䜓芁玠を有する芁玠ず
を甚いるこずによ぀お達成するこずができる。 ハロゲン化銀写真芁玠は色玠の遞択的砎壊たた
は圢成によ぀お色玠像を圢成するのに甚いるこず
がでる。䞊述の銀像を圢成するための写真芁玠
は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ176巻
1978幎12月アむテム17643項に蚘茉
されるようにカラヌカプラヌのような色玠像圢成
剀を含有する珟像剀を甚いるこずによ぀お色玠像
を圢成するのに甚いるこずができる。このような
圢態においお、珟像剀は、酞化された圢態におい
おカプラヌず反応カプリングしお色玠像を圢
成し埗るカラヌ珟像剀䟋えば、第䞀玚芳銙族ア
ミンを含む。 色玠圢成性カプラヌはあるいは垞法に埓぀お写
真芁玠䞭に混入するこずもできる。色玠圢成性カ
プラヌは異なる写真効果を達成するために異なる
量で混入するこずがでる。䟋えば、銀被芆量に関
しカプラヌの濃床は高感床及び䞭間感床乳剀局に
通垞甚いられる量より䜎く制限するこずができ
る。 色玠圢成性カプラヌは通垞、枛法混色原色即
ち、黄、マれンタおよびシアン画像色玠を圢成
するように遞ばれ、これらのカプラヌは非拡散性
無色カプラヌである。特定の写真応甚分野で望た
れ効果を達成するために単䞀たたは耇数の別々の
局における反応速床が盞違する色玠圢成性カプラ
ヌを甚いるこずができる 色玠圢成性カプラヌはカプリングによ぀お、珟
像抑制剀みさや促進剀、挂癜促進剀、珟像剀、ハ
ロゲン化銀溶剀、トナヌ、硬膜剀、カブリ剀、カ
ブリ防止剀、競争カプラヌ、化孊たたは分光増感
剀および枛感剀のような写真的に有甚なフラグメ
ントを攟出する。珟像抑制剀攟出性DIRカプ
ラヌは写真分野においお呚知である。それらは、
米囜特蚱第4248962号に蚘茉されるようにカプリ
ング時に皮々の写真的に有甚な基を攟出する非色
玠性化合物、䞊びに色玠圢成性カプラヌである。
酞化せるカラヌ珟像剀ず反応する際色玠を圢成し
ないDIR化合物をたた甚いるこずができる。リツ
プマン乳剀のように比范的感光性に乏しいハロゲ
ン化銀乳剀は珟像抑制剀フラグメントの移行を阻
止たたは抑制するために䞭間局およびオヌバヌコ
ヌト局ずしお利甚した。 写真芁玠には、ネガカラヌ像甚積局マスクを圢
成性カプラヌのような着色せる色玠圢成性カプラ
ヌ及びたたは競争カプラヌを混入するこずがで
きる。写真芁玠にはさらに画像色玠安定剀を配合
するこずができる。これらはすべおリサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ176巻1978幎12月アむテ
ム17643項に蚘茉されおいる。 色玠画像圢成性還元剀に組合わせお䞍掻性遷移
金属むオン錯䜓の圢態を有する酞化剀、及び又
はペルオキシド酞化剀を甚いる方法を採甚するこ
ずによ぀お色玠画像を圢成したたは増幅するこず
ができる。写真芁玠は色玠画像を圢成するのに特
に適合する。 銀−色玠−挂癜法のような色玠たたは色玠前駆
物質の遞択的砎壊によ぀お写真芁玠に色玠像を圢
成するこずができる。 挂癜によ぀お珟像せる銀を陀去するのはハロゲ
ン化銀写真芁玠に色玠画像を圢成する技法におけ
る普通の慣行である。そのような銀の陀去は凊理
溶液たたは写真芁玠のある局に挂癜促進剀たたは
その前駆物質を混入するこずにより促進するこず
ができる。ある堎合には、特に䞊述のように色玠
画像を増幅する時は、珟像により圢成される銀の
量は生成する色玠の量ず比范しお小さい。埓぀
お、実質的に目に芋える圱響なく銀挂癜が省略さ
れる。さらに他の応甚においおは、銀像が保持さ
れ、そしお色玠画像はこの銀像により提䟛される
濃床を高めたたは補うために掻甚される。銀像の
濃床を色玠で高める堎合䞭性の単䞀色玠たたは党
䜓ずしお䞭性像を生成し埗る耇数の色玠を組合わ
せ甚いるこずが通垞望たしい。 本発明品は倚色写真像を生成するのに甚いるこ
ずができる。䞀般に少なくずも぀のハロゲン化
銀乳剀局を含むいかなる垞甚される倚色像芁玠
も、本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀
を添加たたは該乳剀で眮換するこずのみによ぀お
改良可胜である。本発明は加法倚色像および枛法
倚色像のいずれにも応甚可胜である。 たず、本発明の加法倚色像ぞの応甚に぀いお説
明するず、銀像を生成し埗る本発明に係る乳剀を
含む写真芁玠ず組合わせお、内郚配眮青色、緑色
および赀色フむルタヌ芁玠を含むフむルタヌ装眮
を甚いるこずができる。パンクロマテむツクに感
光され䞔぀写真芁玠の぀の局を圢成する本発明
に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀は加法混色
原色フむルタヌ装眮を通しお像露光される。銀像
を生成する凊理を斜し、フむルタヌ装眮を通しお
芖るず倚色像がみられる。そのような像は投映に
よ぀お最も良く芖られる。それ故、写真芁玠及び
フむルタヌ装眮はいずれも透明支持䜓を保有する
かたたは共同しお分担する。 枛法混色原色画像生成色玠の組合わせによ぀お
倚色像を生成する倚色写真芁玠に本発明の乳剀を
応甚するこずにより栌別の利点をもたらすこずが
できる。そのような写真芁玠は支持䜓䞊びに通
垞、青色光、緑色光および赀色光をそれぞれむ゚
ロヌマれンタおよびシアン色玠像ずしお別々に
蚘録する重なり合぀た少なくずも組のハロゲン
化銀乳剀局からなる。 䞊蚘に述べた劂き高アスペクト比平板状粒子塩
化銀乳剀が皮のみ必芁ずされるが、倚色写真芁
玠はそれぞれ青、緑及び赀色光を蚘録するための
少なくずも皮の別々の乳剀を含む。必芁ずされ
る高アスペクト比平板状粒子緑又は赀蚘録乳剀以
倖の乳剀は垞甚されるどのような圢態にあ぀おも
よい。皮々の通垞の乳剀が䞊蚘のリサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌアむテム17643項に説明さ
れおいる。぀以䞊の乳剀局がスペクトルの青、
緑及び又は赀郚を蚘録するために䞎えられおい
れば、少なくずも感床の高い方の乳剀局が前述し
た劂き高アスペクト比平板状粒子乳剀を含むのが
奜たしい。もちろん、写真芁玠の青、緑及び赀蚘
録乳剀局の党おが、所望により、本発明に係る平
板状粒子乳剀からなるのが有利であるずいうこず
が確認されおいる。 倚色写真芁玠はしばしばカラヌ圢成性局ナニツ
トに぀いお説明される。最も普通の倚色写真芁玠
は぀の重なり合぀た色圢成性局ナニツトを含
み、それぞれの色圢成局ナニツトはスペクトルの
異なる1/3を蚘録するこずができ䞔぀補色枛法混
色原色色玠像を生成し埗る少なくずも぀のハロ
ゲン化銀乳剀局を含む。即ち、青色、緑色および
赀色蚘録カラヌ圢成性局ナニツトがそれぞれむ゚
ロヌマれンタおよびシアン色玠像を生成するの
に甚いられる。色玠像生成物質は必ずしもいかな
るカラヌ圢成性局ナニツト䞭に存圚せしめなくず
もよく、凊理溶液から党く䟛絊するこずができ
る。色玠像生成物質を写真芁玠䞭に蚭けるに際し
おは、ある乳剀局䞭に配眮するこずもでき、たた
同じカラヌ圢成性局ナニツトの隣接乳剀局から酞
化させる珟像たたは電子移動剀を受容すべく䜍眮
せる局䞭に配眮するこずができる。 カラヌ圢成性局ナニツト間で酞化せる珟像たた
は電子移動剀が移動しお色が劣化するのを阻止す
るために䞀般にはスカベンゞダヌが甚いられる。
スカベンゞダヌは米囜特蚱第2937086号に教瀺さ
れるように乳剀局自身䞭に䜍眮せしめるこずがで
き、およびたたは米囜特蚱第2336327号に蚘茉
されるように䞭間局を隣接カラヌ圢成性局ナニツ
ト間に配眮するこずもできる。 各カラヌ圢成性局ナニツトには単䞀の乳剀局を
含たせるこずができるが、単䞀のカラヌ圢成性局
ナニツト䞭にしばしばたたはそれ以䞊の写
真感床の異なる乳剀局が蚭けられる。所望局構成
が感床の異なる耇数の倚色乳剀局を単䞀カラヌ圢
成性局ナニツト䞭に配眮するのを蚱さぬ堎合は、
単䞀写真芁玠䞭に耇数の通垞たたは青
色、緑色およびたたは赀色蚘録カラヌ圢成性局
ナニツトを蚭けるのが䞀般である。 倚色写真芁玠は䞊述の芁求を満たす限り垞甚さ
れるいかなる圢態であ぀おもよい。ゎロコフスキ
むGorokhovskiiスペクトル・スタデむズ・
オブ・ザ・フオトグラフむツク・プロセスフオ
ヌカル・プレスニナヌペヌクP.211衚27aに
蚘茉される぀の可胜な局配眮のいずれも採甚可
胜である。簡易か぀明確に説明するならば、垞甚
される倚色ハロゲン化銀写真芁玠の調補過皋にお
いおそのような写真芁玠に、スペクトルのマむナ
ス青色郚分に感応され、䞔぀他の乳剀局に先立぀
お攟射線曝露を受けるようにたたは以䞊の高
アスペクト比平板状粒子乳剀局を蚭けるこずがで
きる。しかしながら、倧䜎の堎合、必芁に応じお
局配眮を改倉したうえ埓来のマむナス青色蚘録乳
剀局をたたは以䞊の高アスペクト比平板状粒
子マむナス青色蚘録乳剀局で眮き替えるこずが望
たしい。他の局配眮は䞋蚘の奜たしい䟋を参照す
ればより明らかずなろう。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 䞊蚘においお、、及びはそれぞれ通垞
のタむプの青、緑、及び赀蚘録カラヌ圢成性局単
䜍を瀺し、カラヌ圢成性局単䜍、又はの
前にあるは乳剀局が前蚘においおよりくわしく
説明したごずき平板状粒子乳剀を含むこずを瀺し
おおり、カラヌ圢成性局単䜍、又はの前
にあるはカラヌ圢成性局単䜍が同䞀の局順䜍配
眮においおスペクトルの同䞀の1/3における露光
を蚘録する少なくずも぀の他のカラヌ圢成性局
単䜍よりも高い写真感床を有するずいうこずを瀺
し、カラヌ圢成性局単䜍、又はの前にあ
るはカラヌ圢成性局単䜍が同䞀の局順䜍配眮に
おけるスペクトル同䞀の1/3においお露光を蚘録
する少なくずも぀の他のカラヌ圢成性局単䜍よ
りも䜎い写真感床を有するずいうこず瀺し、そし
おILはスキダベンゞダヌを含み、ただし黄色フ
むルタヌ材料を実質的に含たない䞭間局を瀺す。
高感床たたは䜎感床のカラヌ圢成性局単䜍はそれ
ぞれ、局順䜍配眮においお占める䜍眮のために、
スペクトルの同䞀の1/3における露光を蚘録する
他のカラヌ圢成性局単䜍ずは、その写真感床、固
有の感床特性、たたは䞡者の組合わせにおいお異
なるこずができる。 局順䜍配眮ないしにおいお、支持䜓の䜍眮
は瀺されおいない。慣䟋によれば、支持䜓ほずん
どの堎合露光攟射線源からも぀ずも遠い䜍眮、す
なわち瀺された局の䞋にあるであろう。支持䜓が
無色で正透過性すなわち透明であるならば、露光
源ず瀺された局ずの間に぀おもよい。より䞀般的
にいえば、支持䜓は露光源ず支持䜓がそれに察し
お透明であるような光を蚘録するためのカラヌ圢
成性局単䜍ずの間におくこずができる。 枛法混色の原色色玠の組合わせからなる倚色画
像を圢成するための写真乳剀は通垞は配合された
色玠圢成性カプラヌのごずき色玠圢成性材料を含
む耇数の重ね合わせ局の圢をずるけれども、これ
はもはや必芁ではない。それぞれ可芖スペクトル
の1/3における光を蚘録するためのハロゲン化銀
乳剀ず補色枛法混色の原色色玠を圢成するこずの
できるカプラヌずを含む、通垞はバケツトず呌ば
れる、皮のカラヌ圢成性成分は倚色画像を生成
するための単䞀局の写真芁玠䞭に䞀緒におくこず
ができる。兞型的な混合パケツト倚色写真芁玠は
米囜特蚱第2698794号及び同第2843489号に開瀺さ
れおいる。 本発明の高アスペクト比平板状塩化銀乳剀は、
非平板状及び䜎アスペクト比平板状粒子乳剀ず比
范しおハむアングルの光散乱が少ないために、有
利である。これは定量的に瀺すこずができる。第
図においお、本発明に係る乳剀のサンプルが
1.08m2の銀被芆量においお透明な正透過性
の支持䜓䞊に塗垃される。図瀺されおいない
けれども、乳剀及び支持䜓は、支持䜓及び乳剀の
衚面におけるフレスネル反射を最小にするため
に、実質的に぀り合぀た屈折率を有する液䜓䞭に
浞挬されるのが奜たしい。乳剀局は平行光源に
より支持䜓平面に察しお盎角に露光される。光軞
を圢成する点線で瀺される通路に続く光源から
の光は点においお乳剀局にあたる。支持䜓及び
乳剀を通過する光は半球圢の怜出衚面においお
乳剀から䞀定の距離においお怜出するこずができ
る。初期光路の延長ず怜出衚面ずの亀点にある点
においお最倧匷床レベルの光が怜出される。 任意に遞択された点が第図においお怜出衚
面䞊に瀺されおいる。ずの間の点線は乳剀局
に察しお角床φを圢成する点を怜出衚面䞊を移
動させるこずによりφをから90゜たで倉えるこ
ずができる。散乱光の匷床を角床φの関数ずしお
枬定するこずにより、环積光分垃を角床φの関数
ずしお決定するこずができるこれは光軞のた
わりにおける光散乱が回転察称であるからであ
る。环積光散乱の背景的な蚘述ずしおは、デパ
ルマDepalma及びギダスパヌGasper、
「モンテカルロ法による写真乳剀の光孊特性の枬
定Determining the Optical Properties of
Photographic Emulsions by the Monte Carlo
Method」、フオトグラフむツク・サむ゚ンス・
アンド・゚ンゞニアリング、16巻、号、1971幎
〜月、181〜191頁を参照されたい。 本発明に係る乳剀に察しお〜90゜の倀にお
ける角床φの関数ずしお环積光分垃を決定埌、支
持䜓の他の郚分に同じ銀被芆量で塗垃した同じ
平均粒子容積の通垞の乳剀を甚いお同じ操䜜を繰
りかえした。皮の゚マルゞペンに察する70゜た
で及びある堎合には80°たで及びそれ以䞊の
φの倀に関する角床φの関数ずしおの环積光分垃
の比范においお、散乱光の量は本発明に係る乳剀
の方が少ない。第図においお、角床Ξは角床φ
の成分ずしお瀺されおいる。散乱の角床はこの明
现曞では角床Ξに関しお議論しおいる。したが぀
お、この発明の高アスペクト比平板状粒子乳剀
は、より䜎いハむアングル散乱を瀺す。ハむアン
グル光散乱は画像の鮮鋭床における過床の䜎䞋を
きたすから、本発明の高アスペクト比平板状粒子
乳剀はそれぞれの堎合により鮮鋭な画像を䞎える
こずができるのである。 ここに定矩するように、「集合角」なる語は怜
出衚面にあたる光の半分が線ACを極軞のたわり
に角床Ξで回転させるこずにより圢成されるコヌ
ンによ぀お芏定される領域内にあり、䞀方怜出衚
面にあたる光の半分が残りの領域以倖の怜出衚面
にあたるような角床Ξの倀である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀の
䜎䞋されたハむアングル散乱特性を特別の理論に
よ぀お説明しようずする぀もりではないけれど
も、高アスペクト比平板状粒子により提䟛される
倧きく平らな䞻結晶面ならびに塗垃局䞭の粒子の
配向が芳察される鮮鋭床に改良を䞎えるものず考
えられる。特に、ハロゲン化銀乳剀局䞭に存圚す
る平板状粒子はその䞊に粒子がおかれる平らな支
持䜓衚面ず実質的に平行にな぀おいるずいうこず
が芳察された。したが぀お、乳剀局にあたる、写
真芁玠に察しお盎角にむけられた光は぀の䞻結
晶面に察しお実質的に盎角に平板状粒子にあたる
こずずなる。平板状粒子が薄いこずならびにそれ
らが塗垃された時の配向はこの発明の高アスペク
ト比平板状粒子乳剀局が通垞の乳剀局よりも実質
的により薄くなるこずを蚱容し、このこずもたた
鮮鋭床を䞎えるこずができる。しかしながら、こ
の発明の乳剀局はそれらが通垞の乳剀局ず同じ厚
さに塗垃された堎合にも鮮鋭床の向䞊を瀺す。 この発明の特定の奜たしい態様においおは、高
アスペクト比平板状粒子臭塩化銀乳剀局は少
なくずも1.0マむクロメヌトル、も぀ずも奜たし
くは少なくずもマむクロメヌトルの最小平均粒
子盎埄を瀺す。改良された感床及び鮮鋭床はずも
に平均粒子埄が増倧されるに぀れお達成可胜ずな
る。最倧有効平均粒子埄は特定の画像圢成甚途に
察しお耐えるこずのできる粒状床ずずもにかわる
であろうけれども、本発明に係る高アスペクト比
平板状粒子乳剀の最倧平均粒子埄は党おの堎合に
30ミクロン、奜たしくは10ミクロンよりも小さ
く、最適には10ミクロンより倧きい。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀の
単䞀局コヌテむング物により䜎䞋された集合角を
埗るこずが可胜であるけれども、䜎い集合角は必
らずしも倚色コヌテむング物においお実珟される
ものでもない。ある皮の倚色コヌテむングフオヌ
マツトにおいおは、増倧された鮮鋭床はこの発明
の高アスペクト比平板状粒子乳剀により達成する
こずができる。しかし、他の倚色コヌテむングフ
オヌマツトにおいおは、この発明の高アスペクト
比平板状粒子乳剀は䞋にある乳剀局の鮮鋭床を実
際䞊䜎䞋させるこずがある。 ふりかえ぀お局順䜍配眮を参照するに、青蚘
録乳剀局は露光攟射線源にも぀ずも近いずころに
あり、䞀方その䞋にある緑蚘録乳剀局はこの発明
に係る平板状粒子であるずいうこずがわかる。䞀
方、この緑蚘録乳剀局は赀蚘録乳剀局の䞊にあ
る。青蚘録乳剀局が、倚くの非平板状乳剀に通垞
のごずく0.2〜0.6マむクロメヌトルの範囲の平均
盎埄を有する粒子を含む堎合には、それを通過し
緑及び赀蚘録乳剀局に達する光の最倧散乱を瀺す
であろう。もし運悪く光が緑蚘録乳剀局を圢成す
る高アスペクト比平板状粒子乳剀に達する前に散
乱されおしたうならば、平板状粒子は通過しお赀
蚘録乳剀局に達する光を通垞の乳剀よりもさらに
高い皋床にたで散乱させるこずがある。したが぀
お、乳剀及び局配眮のこの特定の遞択は、この発
明に係る乳剀が局順䜍配眮䞭に存圚しないような
堎合に比范しお、さらに高い皋床に赀蚘録乳剀局
の鮮鋭床を䜎䞋させるこずになる。 本発明に係る平板状粒子乳剀局の䞋にある乳剀
局においお鮮鋭床の利点を十分に実珟するために
は、平板状乳剀局を明らかな散乱がない光を受け
るように䜍眮させるのが奜たしい実質的に玔理
論的に透過する光を受ける䜍眮が奜たしい。い
いかえれば、平板状粒子乳剀局の䞋にある乳剀局
における鮮鋭床の改良は平板状粒子乳剀局がそれ
自䜓混濁局の䞋にない時にのみも぀ずも良く実珟
されるのである。䟋えば、平板状粒子緑蚘録乳剀
局が赀蚘録乳剀局の䞊にあり、か぀リツプマン乳
剀局及びたたはこの発明に係る高アスペクト比
平板状粒子青蚘録乳剀局の䞋にあらならば、赀蚘
録乳剀局の鮮鋭床は䞊にある平板状粒子乳剀局の
存圚によ぀お改善されるであろう。定量的にいえ
ば、平板状粒子緑蚘録乳剀局の䞊にある集合角が
箄10゜より小さい堎合には、赀蚘録乳剀局の鮮鋭
床における改良が埗られる。もちろん、䞊にある
局の鮮鋭床に察する圱響に関する限り、赀蚘録乳
剀局それ自䜓がこの発明に係る平板状粒子乳剀局
であるかどうかは重芁ではない。 重ね合わされたカラヌ圢成性単䜍を含む倚色写
真芁玠においおは、少なくずも露光攟射源にも぀
ずも近いずころにある乳剀局が平板状粒子乳剀で
あるこずが、鮮鋭床の利点を埗るために奜たし
い、特に奜たしい態様においおは、他の画像蚘録
乳剀局よりも露光攟射線源により近いずころにあ
る各乳剀局は平板状粒子乳剀局である。前述した
局順䜍配眮、、、、及びは䞋にある
乳剀局の鮮鋭床を明らかに増加させるこずのでき
る倚色写真芁玠局配眮の䟋である。 平板状粒子ハロゲン化銀乳剀の倚色写真芁玠に
おける画像鮮鋭床に察する有利な䜜甚を倚色写真
芁玠に関しお特定的に説明したけれども、鮮鋭床
の利点は銀画像を圢成るための倚局黒癜写真芁玠
においおも埗るこずができる。黒癜画像を䞎える
乳剀を高感床及び䜎感床局に分けるこずは通垞の
こずである。この発明に係る平板状粒子乳剀を露
光攟射線源にも぀ずも近い局に甚いるこずにより
䞋にある乳剀局の鮮鋭床が改善されるであろう。 (d) 実斜態様 実斜䟋 䞋蚘の特定の䟋を参照するこずにより本発明を
よりよく理解するこずができる。 各䟋においお、反応容噚の内容物は銀及びハロ
ゲン塩の導入の間を通じお激しく攬拌された。
「」なる誀は他にこずわらない限り重量パヌセ
ントを意味し、「」なる語は他にこずわらない
限りモル濃床をあらわし、「」なる語は他にこ
ずわらない限り芏定床をあらわし、すべおの溶液
は他にこずわらない限り氎溶液である。 䟋  激しく攬拌した55℃のれラチン、0.47Må¡©
化カリりム、0.01M臭化カリりム溶液リツトル
に、ダブルゞ゚ツトにより分間で、1.72M臭化
カリりム溶液塩化カリりム1.24M及び2.0M
硝酞銀溶液を添加し、ハラむド及び銀の添加の開
始前に読み取぀たpAgを保持した甚いた合蚈硝
酞銀の3.8を消費。次いで、぀の溶液の添加
を加速流においお開始から終了にかけお倍即
ち終了時には開始時より倍速い、64分間続け、
その間pAgを倉化させずに保持し、甚いた党硝酞
銀の96.2が消費された。沈柱生成の間の反応容
噚䞭の塩玠及び臭玠むオンのモル濃床は0.48Mに
䞀定に保持され、塩玠むオン察臭玠むオンのモル
比は47であ぀た。合蚈でモルの硝酞銀を甚
いた。次に、乳剀を冷华し、米囜特蚱第2614929
号の方法で凝固掗浄した。 第図に瀺す劂く、極めお高い割合で平板状粒
子を含む臭塩化銀乳剀が埗られた。平板状粒子は
粒子の党投圱面積の玄80を占めおいた、乳剀の
平均アスペクト比は10であり、平板状粒子の
平均厚は0.1ÎŒmであ぀た。0.6ÎŒmより小さい盎埄
を有する平板状粒子が実斜䟋で枬定された平均ア
スペクト比及び投圱面積を決定する際にいくぶん
かは包含されたようであるが、結果を有意に倉え
るに十分な数は存圚しなか぀た。乳剀のハラむド
含量はブロミドが85モルで、クロリドが15モル
であ぀た。 䟋 〜 䟋の操䜜を繰り返した。ただし、反応容噚内
の党ハラむドむオンの芏定床を倉化させ即ち沈
柱生成時のpAgを倉化させ、他のパラメヌタは
䞍倉であ぀た。 䟋〜の結果を䞋蚘の衚に瀺す。䟋及び
は本発明の奜たしい実斜態様を構成し、䟋は
察照である。
【衚】  非平板状粒子
䟋  激しく攬拌した80℃の1.5れラチン、0.168M
臭化カリりム溶液1.95リツトルに、ダブルゞ゚ツ
トにより分間で、2.20M臭化カリりム溶液を添
加し、甚いた党硝酞銀の2.8が消費される速床
で2.0M硝酞銀溶液を添加し、その間実隓の開始
前に蚘録されたpAgを保持した。次いで、ブロミ
ド及び硝酞銀溶液の添加を加速流をも぀お開始
から終了にかけお11.4倍分間続け、その間同
じpAgを保持し、甚いた党硝酞銀の52.6を消費
した。 次に、30mlの0.68Mの塩化ナトリりム溶液を添
加し、次いで硝酞溶液を甚いた党硝酞銀の22.5
が消費される流速においお1.5分間で添加した。
もずのpAg倀よりも3pAg単䜍䜎いpAg倀を䞎え
た。次に、1.4M臭化カリりム溶液0.61M塩化
ナトリりム及び2.0M硝酞銀溶液を、甚いた党
硝酞銀の22.1が消費される䞀定の同䞀流速にお
いお2.2分間で、同時に添加し、その間pAgを䞀
定に保持した。次に、pAgを0.4pAg単䜍だけ䞋
げた。合蚈で2.2モルの硝酞銀が甚いられた。 粒子は臭化銀䞭倮粒子領域ず䞭倮粒子領域を暪
方向に囲む臭塩化銀から本質的になる環状粒子領
域を含んでいた。0.3ÎŒmより小さい厚さず少なく
ずも0.6ÎŒmの盎埄を有する平板状粒子は10の
平均アスペクト比を瀺し、存圚するハロゲン化銀
粒子の党投圱面積の玄90を占めおいた。粒子は
箄0.16ÎŒmの平均厚ず1.6ÎŒmの平均盎埄を有しおい
た。乳剀の党ハラむド含量はブロミド93モル
で、クロリドモルであ぀た。 䟋  激しく攬拌した、55℃の、1.5れラチンを含
む0.168M臭化カリりム溶液6.0リツトルに、ダブ
ルゞ゚ツトにより12分間で、2.0M臭化カリりム
溶液及び2.0M硝酞銀溶液を添加し、その間pAg
を添加前に蚘録された倀に保持し、甚いた党硝酞
銀の9.1を消費した。これらの溶液の添加を停
止したずきに、反応容噚内容物を透析しお反応容
噚内のpAgを1.23pAg単䜍だけ䜎䞋させた。2.0リ
ツトルの1.88M塩化カリりム溶液0.01M臭化カ
リりムを添加しお反応容噚内の容量をリツト
ルに䞊げ、これにより〔Cl-〕〔Br-〕比は
47ずな぀た。1.72M臭化カリりム溶液
1.24M塩化カリりムを、等しい䞀定の速床に
おいお時間で、2.0M硝酞銀溶液ずずもに同時
に添加した。甚いた党硝残銀の90.9が消費され
た。臭塩化銀が沈柱する間、反応容噚内のハロゲ
ン濃床は0.48Mであ぀た。乳剀の調補時に合蚈で
モルの硝酞銀が甚いられた。沈柱生成の完了時
に乳剀を䟋の方法で沈浄した。 粒子は臭化銀䞭倮粒子領域ず䞭倮粒子領域を暪
呚りを囲む臭塩化銀からなる環状粒子領域ずを含
んでいた。0.3ÎŒmより小さい厚さず少なくずも
0.6ÎŒmの盎埄を有する平板状粒子は7.5の平均
アスペクト比を瀺し、存圚するハロゲン化銀の党
投圱面積の玄85を占めおいた。粒子は玄
0.17ÎŒmの平均厚ず1.3ÎŒmの平均盎埄を有しおい
た。乳剀の党ハラむド含量はブロミド86モル
で、クロリド14モルであ぀た。 䟋 比范䟋 臭塩化銀沈柱生成の間の党ハロゲンむオンの濃
床を0.048Mに枛じた以倖は、䟋の操䜜を繰り
返した。生成した平板状粒子は、䟋においお
1.30ÎŒmであ぀たのに察しお0.82ÎŒmmずいう、よ
り小さい盎埄を有し、䟋の0.17ÎŒmに比范し
0.21ÎŒmずより厚いものであ぀た。 䟋  この䟋で甚いる高アスペクト比平板状粒子
AgClBr乳剀は䟋に述べた劂くしお調補したも
のである。埗られた高アスペクト比平板状粒子
AsClBr玄1585乳剀は1.5ÎŒmの平均粒子盎
埄、0.15ÎŒmの平均粒子厚、及び10の平均ア
スペクト比を有しおいた。0.30ÎŒmより小さい厚
さ及び少なくずも0.6ÎŒmの盎埄を有する平板状粒
子は粒子の党投圱面積の玄80を占めおいた。こ
の平板状AgClBr乳剀は0.49ÎŒm3の平均容積粒子
を有しおいた。 察照AgClBr乳剀を䞋蚘に述べるハラむド倉
換プロセスにより調補した。 460mlの40℃の蒞留氎䞭170の硝酞銀の溶液
を、攬拌䞋に玄15分間で、リツトルの65℃の蒞
留氎䞭25のPH感応性れラチン誘導䜓及び85の
塩化カリりムの溶液に添加した。硝酞銀の添加盎
埌に、425mlの65℃の蒞留氎䞭122の臭化カリり
ム溶液を補造容噚䞭に玄28分間で添加した。臭化
カリりムの添加の終了埌、乳剀を攬拌䞋に65℃の
枩床に玄15分間保持し、次いで玄33℃に冷华し
た。次に、乳剀のPHを3.8に䞋げ、凝固した乳剀
を玄℃に冷华し、沈積させ、次いで䞊柄液を陀
去した。次に、乳剀をもずの容量の℃蒞留氎䞭
に再分散させ、PHを6.0に調敎した。次に、PHを
4.0に䞋げ、枩床を玄℃に䞋げ、凝固した乳剀
を再び沈積させ、䞊柄液を陀去した。次に、乳剀
を40℃で再分散させ、れラチンを添加し、PH及び
pAgをそれぞれ5.5及び8.4に調敎した。埗られた
臭塩化銀乳剀のハロゲン濃床はブロミド玄15モル
で、ブロミド玄85モルであ぀た。埗られた非
平板状AgClBr乳剀は0.69ÎŒm3の平均容積粒子を
有しおいた。 高アスペクト比平板状AgClBrを䞋蚘のように
しお光孊増感した。 乳剀を4.0mgチオ硫酞ナトリりム氎塩Agモ
ル及び4.0mgテトラクロロ金酞カリりムにより、
70℃で20分間、化孊凊理し、次いで400mgのアン
ヒドロ−−ゞメトキシ−5′−メチルチオ−
3′−ゞ−スルホプロピルチオシアニン
ヒドロキシド、トリ゚チレン塩Agモルにより
分光増感した。 平板状粒子AgClBr乳剀及び察照AgClBr乳剀
の䞡者を別々にセルロヌストリアセテヌトフむ
ルム支持䜓䞊に2.15銀m2及び8.6れラチ
ンm2で塗垃した。 ハロゲン化乳剀の固有感床を参照点ずしお枬定
するために、塗垃局を〜4.0連続濃床タブレツ
トを介しお365nmの波長の氎銀蒞気ランプに秒
間露光し、−メチル−−アミノプノヌルス
ルプヌト−ヒドロキノン珟像剀コダツクデベ
ロツパヌDK−50 䞭で20℃で分間凊理し
た。スペクトル応答を評䟡するために、塗垃局を
〜4.0連続濃床タブレツト及びラツトン
WrattenNo.47フむルタヌを介しお600W、5500
〓のタングステン光源秒間に露光し、コダツク
デベロツパヌDK−50䞭で20℃で分間凊理し
た。盞察的感床倀をフオグ点より䞊0.30濃床単䜍
で蚘録した。䞋蚘の衚に瀺す劂く、平板状粒子
及び非平板状粒子倉換ハラむドAgClBr乳剀局は
同等の固有感床を有しおいた。しかし、最適な化
孊増感及び分光増感を行぀た堎合、平板状粒子
AgClBr乳剀局が青スペクトル領域においお優れ
た感床を瀺した。
【衚】 (e) 発明の効果及び利点 本発明の攟射線感応性乳剀は公知の倉換ハラむ
ドクロロブロミド乳剀よりも倧きい珟像速床を有
する。 本発明は、䞻ずしお、単䞀乳剀においお、(1)存
圚するクロリドの実質的割合をも぀お䞻ずしおブ
ロミドからなる平板状ハロゲン化銀粒子圢態の利
点、(2)少なくずものアスペクト比及び
よりも倧きいアスペクト比即ち高アスペク
ト比の利点、及び(3)ブロミド及びクロリドを含
む党粒子の倧郚分が平板状であるずいう利点を達
成するものである。特定の奜たしい態様においお
は、本発明は䞻ずしおハラむドが䞻にブロミドで
あり、クロリドが有意の濃床で存圚するような高
アスペクト比臭塩化銀乳剀を提䟛するものであ
る。この発明は、初めお、ハロゲン化銀コアヌ粒
子䞊における平板状臭塩化銀゚ツゞ成長を可胜に
する。この発明は、䞻ずしお、䞭倮領域がクロリ
ド及びブロミドを含む暪呚りの環状ハロゲン化銀
粒子領域ずは異なるハロゲン化銀組成を有するこ
ずのできる平板状粒子含有乳剀を提䟛するもので
ある。 本発明はこれらの乳剀の有利な補造方法を提䟛
し、この方法はアンモニア、粒子成長改質剀、特
殊解膠剀又は皮粒子を必芁ずせず、埓぀おクロリ
ド及びブロミドを含む平板状粒子乳剀の補造に倚
倧の自由床を䞎える。 本発明はクロリド及びブロミドを含む䞻ずしお
ブロミドからなるハロゲン化銀粒子が甚いられる
ような写真甚途、䟋えば、黒癜及びカラヌプリン
ト材料に平板状粒子構造の利点を䞎える。本発明
はクロリド及びブロミドを含むブロミドを䞻成分
ずするハロゲン化銀乳剀であ぀お、グラフむツク
アヌト甚途に必芁ずされるような高いコントラス
トを瀺す乳剀の補造を可胜ずする。この発明の臭
塩化銀乳剀は、たた、より高い青感床及びハラむ
ド様組成の倉換ハラむド乳剀よりも早い写真凊理
劂き他の写真䞊の利点を䞎えるこずができる。 写真画像の感床−粒状床関係及び鮮鋭床は本発
明に係る乳剀、特に平均粒子埄の倧きい乳剀を甚
いるこずにより改善するこずができる。本来の感
床を瀺すスペクトル領域の倖偎で分光増感された
堎合、本発明の乳剀は、分光増感されたスペクト
ル領域ず比范しお、本来の感床を瀺すスペクトル
領域においお倧きな感床の分離を瀺す。 本発明に係る乳剀を攟射線透過性支持䜓の䞡面
に塗垃されたラゞオグラフむヌ芁玠に甚いるず、
クロスオヌバヌを枛少させるこずができ、あるい
は本発明の乳剀により、より䜎い銀塗垃量によ぀
お及び又は改善された感床−粒状床関係を実珟
しながら、盞圓なクロスオヌバヌレベルを達成す
るこずがでる。 本発明に係る乳剀を含む画像転写フむルムナニ
ツトは、凊理の開始埌、短い時間経過をも぀お、
可芖画像を生成するこずができる。転写された画
像の高いコントラストを短時間の珟像で実珟する
こずができる。本発明の乳剀は䞀般に銀塗垃量の
枛少を可胜ずし、画像転写フむルムナニツトにお
けるより効率的な色玠画像圢成剀の䜿甚及び有利
な局順䜍配列、黄色フむルタヌ材料の陀去又は枛
少、䞊びにより䜎い画像の枩床䟝存性を䞎える。
【図面の簡単な説明】
第及び図は本発明に係る乳剀の電
子顕埮鏡であり、第図は比范䟋である乳剀の電
子顕埮鏡であり、第図は鮮鋭床特性を説明する
ための暡匏図である。   乳剀、  支持䜓、  平行光源、
  怜出衚面。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  分散媒ずハロゲン化銀粒子ずからなり、 平板状粒子は察向する平行な111䞻芁面を
    有し、 前蚘平板状粒子が少なくずも環状の粒子領域に
    おいおクロリドずブロミドずを含み、か぀、前蚘
    環状の粒子領域によ぀お暪方向を囲たれた䞭倮領
    域においお、環状領域のものず等しいか又はそれ
    より䜎い溶解床を有するハロゲン化銀組成を含
    み、 前蚘平板状粒子が0.3マむクロメヌトル未満の
    厚さ、少なくずも0.6マむクロメヌトルの盎埄及
    び少なくずもの平均アスペクト比を有し、
    か぀前蚘ハロゲン化銀粒子の党投圱面積の少なく
    ずも35を占め、そしお 前蚘平板状粒子が少なくずも前蚘環状の粒子領
    域においお、99〜のクロリド察ブロミ
    ドの平均モル比を有する攟射線感応性乳剀。  分散媒ずハロゲン化銀粒子ずかなり、 平板状粒子は察向する平行な111䞻芁面を
    有し、か぀少なくずも環状の粒子領域においお、
    クロリドずブロミドずを含み、か぀、前蚘環状の
    粒子領域によ぀お暪方向を囲たれた䞭倮領域にお
    いお、環状領域のものず等しいか又はそれより䜎
    い溶解床を有するハロゲン化銀組成を含み、 前蚘平板状粒子が0.3マむクロメヌトル未満の
    厚さ、少なくずも0.6マむクロメヌトルの盎埄及
    び少なくずもの平均アスペクト比を有し、
    か぀前蚘ハロゲン化銀粒子の党投圱面積の少なく
    ずも35を占め、 前蚘平板状粒子が少なくずも前蚘環状の粒子領
    域においお、99〜のクロリド察ブロミ
    ドの平均モル比を有する攟射線感応性乳剀を、分
    散媒の少なくずも䞀郚を含む反応容噚䞭に銀、ク
    ロリド及びブロミド塩を同時に導入するこずによ
    り補造する方法であ぀お、 反応容噚内のクロリドむオン察ブロミドむオン
    のモル比を1.6〜〜258に保持し、そし
    お 反応容噚内のハロゲンむオンの合蚈濃床を0.10
    〜0.90芏定の範囲に保持するこずを特城ずする攟
    射線感応性乳剀の補造方法。
JP19790782A 1981-11-12 1982-11-12 攟射線感応性乳剀およびその補法 Granted JPS58111936A (ja)

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