JPS648324B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS648324B2 JPS648324B2 JP19790282A JP19790282A JPS648324B2 JP S648324 B2 JPS648324 B2 JP S648324B2 JP 19790282 A JP19790282 A JP 19790282A JP 19790282 A JP19790282 A JP 19790282A JP S648324 B2 JPS648324 B2 JP S648324B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- emulsion
- grains
- photographic
- tabular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 238
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 103
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 103
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 84
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims description 62
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 31
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 23
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 19
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 17
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 153
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 100
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 70
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 53
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 42
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 36
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 33
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 33
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 26
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 22
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 22
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 22
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 22
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 21
- 238000011160 research Methods 0.000 description 21
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 18
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 16
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 16
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 238000011161 development Methods 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 10
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 10
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 9
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 9
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 8
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 8
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 7
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2[se]C=NC2=C1 AIGNCQCMONAWOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane-4,6-dione Chemical compound O=C1CC(=O)OCO1 XJDDLMJULQGRLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHKAJLSKXBADFT-UHFFFAOYSA-N 1,3-indandione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)CC(=O)C2=C1 UHKAJLSKXBADFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZKAMEFMDQNTDFK-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazo[4,5-b]pyrazine Chemical compound C1=CN=C2NC=NC2=N1 ZKAMEFMDQNTDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PVKCAQKXTLCSBC-UHFFFAOYSA-N 1h-isoquinolin-4-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C=NCC2=C1 PVKCAQKXTLCSBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 2-thiobarbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=S)N1 RVBUGGBMJDPOST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 3H-indole Chemical compound C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ALGIYXGLGIECNT-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[e]indole Chemical compound C1=CC=C2C(C=CN3)=C3C=CC2=C1 ALGIYXGLGIECNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DNPNXLYNSXZPGM-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylideneimidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCC(=S)N1 DNPNXLYNSXZPGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-oxazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NO1 QBWUTXXJFOIVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 4
- HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N barbituric acid Chemical compound O=C1CC(=O)NC(=O)N1 HNYOPLTXPVRDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoselenazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=C[se]3)=C3C=CC2=C1 AMTXUWGBSGZXCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-dione Chemical compound O=C1CCCC(=O)C1 HJSLFCCWAKVHIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006870 function Effects 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 4
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O hydron;1,3-oxazole Chemical compound C1=COC=[NH+]1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O hydron;quinoline Chemical compound [NH+]1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O isoquinolin-2-ium Chemical compound C1=[NH+]C=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N malononitrile Chemical compound N#CCC#N CUONGYYJJVDODC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N pyrazolidine-3,5-dione Chemical compound O=C1CC(=O)NN1 DNTVKOMHCDKATN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical compound C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 4
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 3
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 3
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 3
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000342 Monte Carlo simulation Methods 0.000 description 2
- 238000001016 Ostwald ripening Methods 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+) Chemical compound [Cd+2] WLZRMCYVCSSEQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 239000012992 electron transfer agent Substances 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N iodine monobromide Chemical compound IBr CBEQRNSPHCCXSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1,3-benzothiazole-2,6-diamine;dihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.C1C(N)CCC2=C1SC(N)=N2 RYYXDZDBXNUPOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol sulfate Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=C(O)C=C1.CNC1=CC=C(O)C=C1 ZVNPWFOVUDMGRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 5-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-[(e)-2-[4-[[4-anilino-6-[bis(2-hydroxyethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound N=1C(NC=2C=C(C(\C=C\C=3C(=CC(NC=4N=C(N=C(NC=5C=CC=CC=5)N=4)N(CCO)CCO)=CC=3)S(O)(=O)=O)=CC=2)S(O)(=O)=O)=NC(N(CCO)CCO)=NC=1NC1=CC=CC=C1 CNGYZEMWVAWWOB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical class [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- LWVVNNZRDBXOQL-AATRIKPKSA-O [(e)-3-(dimethylamino)prop-2-enyl]-dimethylazanium Chemical compound CN(C)\C=C\C[NH+](C)C LWVVNNZRDBXOQL-AATRIKPKSA-O 0.000 description 1
- XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N [Au]=S Chemical compound [Au]=S XEIPQVVAVOUIOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 238000003339 best practice Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000586 desensitisation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000002496 iodine Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003142 primary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 230000033458 reproduction Effects 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007614 solvation Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 description 1
Description
(a) 発明の分野
本発明は写真の分野に有用である。この出願の
第１の発明は分散媒と塩化銀粒子とを含む放射線
感応性ハロゲン化銀写真乳剤に関する。この出願
の第２の発明は分散媒と塩化銀粒子とを含み、前
記塩化銀粒子の全投影面積の少なくとも50％が、
ブロミドとヨージドとを内部に含まず、８：１よ
り大きい平均アスペクト比を有し、かつ対向する
平行な｛111｝主結晶を有する平板状粒子で占め
られている放射線感応性ハロゲン化写真乳剤を、
クロリドおよび銀塩溶液をダブルジエツト法によ
りアンモニアの存在下に分散媒中に同時に導入す
ることにより製造する方法に関する。 (b) 先行技術 放射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤は公知であ
り、特別の利点を与える。たとえば、写真に有効
な他のハロゲン化銀よりもスペクトルの可視部分
に対して、より低いネガ感度を有する。さらに、
塩化銀は写真に有効な他のハロゲン化銀よりもよ
り可溶性であつて、そのため現像および定着がよ
り短時間内に達成されうる。 塩化銀が極めて｛100｝結晶面を有する結晶を
形成しやすいという事は当事者によく認識されて
いる。圧倒的多数の写真乳剤において、塩化銀結
晶が存在する場合それらは立方体粒子の形にあ
る。幾分かの困難はあるけれども、塩化銀の結晶
特性を変えることは可能であつた。クライス
（Claes）他は、「溶媒和を決定する不純物による
Agclの結晶特性の変更（Crystal Habit
Modification of Agcl by Impurities
Determing the Solvation）」、ザ・ジヤーナル・
オブ・フオトグラフイツク・サイエンス、21巻、
39〜50ページ、1973年、において、種々の粒子成
長改質剤の使用による｛110｝および｛111｝面を
有する塩化銀結晶の形成を教示する。ウイルシユ
（wyrsch）は、「｛111｝、｛110｝および｛100｝結
晶特性を有する単一寸法化塩化銀乳剤の硫黄増感
（Sulfur Sensitization of Monosized Silver
Chloride Emulsions with｛111｝、｛110｝and
｛100｝Cristal Habit）」、ペーパー−13、イン
ターナシヨナル・コングレス・オブ・フオトグラ
フイツク・サイエンス、122〜124ページ、1978
年、においてアンモニアおよび少量の二価のカド
ミウムイオンの存在下に塩化銀を沈澱せしめるト
リプルジエツト沈澱プロセスを開示している。カ
ドミウムイオンの存在下におけるpAgおよびPHの
コントロールは斜方12面体｛110｝、８面体
｛111｝、および立方体｛100｝結晶特性を生じせし
めた。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほ
とんどマクロ−サイズのものであつて写真分野で
は利用できないものであつた。ここで平板状粒子
とは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に大きな２つの平行な、又は実質的に平行な結晶
面を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト
比（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質的に
１：１より大きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はクナツク（Cugnac）およびシヤトー
（Chateau）、「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態
学の進展（Evolution of the Morpology of
Silver Bromide Crystals During Physical
Ripening）」、サイエンス・エ・インダストリ
エ・フオトグラフイー、33巻、No.２（1962）、
pp.121−125に報告されている。 1937年から1950年代にかけてイーストマン・コ
ダツク社はデユプリタイズド（登録商標）放射写
真フイルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コード
5133なる名称で販売した。この製品はフイルム支
持体の互いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銀乳
剤コーテイング層をもつていた。この乳剤はＸ線
照射に露出する為のものであつたから分光増感さ
れていない。この平板状粒子は平均アスペクト比
約５〜７：１をもつていた。この粒子は、その投
影面積の50％を越える部分を平板状粒子が占め、
投影面積の25％を越える部分を非平板状粒子が占
めていた。これらの乳剤を何回か複製するうち、
最高の平均アスペクト比を持つ乳剤は平均平板状
粒子直径2.5マイクロメートル、平均平板状粒子
厚0.36マイクロメートルおよび平均アスペクト比
７：１を示した。他の複製品の乳剤はより厚く、
より直径の大きい平板状粒子であつて、その平均
アスペクト比は小さいものであつた。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において
知られているけれども、高い平均アスペクト比を
示すものは知られていない。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフイン（Duffin）、「写真乳剤化学
（Photographic Emulsion Chemistry）」、フオー
カル・プレス、1966、pp.66−72およびトリベリ
（Trivelli）およびスミス（Smith）、「ヨウ臭化物
沈澱系列の構造におよぼすヨウ化銀の影響（The
Effect of Silver Iodide Upon the Structure
of Bromo−Iodide Precipitation Series）」、
ザ・フオトグラフイツク・ジヤーナル、LXXX
巻、1940、７月、pp.285−288に説明されている。
トリベリおよびスミスは、ヨウ化物の導入により
粒子サイズおよびアスペクト比両者の顕著な低減
を観察している。グトフ（Gutoff）、「ハロゲン
化銀写真乳剤の沈澱生成における核生成および成
長速度（Nucleation and Growth Rates
During the Precipitation of Silver Halide
Photograpic Emulsions）」、フオトグラフイツ
ク・サイエンシーズ・アンド・エンジニアリン
グ、14巻、No.４、1970、７月−８月、pp.248−
257には、連続沈澱装置を用いて単一ジエツト沈
澱生成により調製されるタイプの臭化銀およびヨ
ウ臭化銀乳剤の調製が報告されている。 粒子が平板状である（即ち、それらの厚さに比
較して２つの寸法において平面的に広がつてい
る）ハロゲン化銀乳剤を調製することにより、カ
バリングパワー及び他の写真特性における利点が
得られるということが認識されている。米国特許
第4063951号には、pAgを5.0〜7.0の範囲内にコン
トロールしてダブルジエツト沈澱技法を行うこと
により、｛100｝立方体面によつて規定され、1.5
〜７：１のアスペクト比（エツジ長に基づく）を
有する平板状のハロゲン化銀結晶を形成すること
が教示されている。米国特許第4063951号の第３
図に示されている如く、形成されたハロゲン化銀
粒子は方形及び長方形主要面が｛100｝結晶面の
特性を示す。ルイス（Lewis）の米国特許第
4067739号には、種晶を形成し、ハロゲン化銀溶
剤の存在下にオストワルド熟成により種晶のサイ
ズを増大せしめ、そしてpBr（臭化物イオン濃度
の対数の逆数）を制御しながら再核生成またはオ
ストワルド熟成を行うことなく粒子成長を完了す
ることによつて、大部分が双晶を成す８面体結晶
である単一寸法のハロゲン化銀乳剤を調製するこ
とが説明されている。米国特許第4067739号は塩
化銀については触れていない。米国特許第
4150994号および同第4184877号、英国特許第
1570581号並びにドイツ特許公開第2905655号およ
び同第2921077号には少なくとも90モル％がヨウ
化物である種晶を用いることによつて平坦な双晶
８面体状ハロゲン化銀粒子の形成が教示されてい
る。ここで、特に断わらない限り、ハロゲン化物
の百分率はすべて対応する乳剤、粒子または粒子
領域に存在する銀に基づく。例えば、40モル％の
ヨージドを含むヨウ臭化銀からなる粒子はまた60
モル％のブロミドをも含む。日本特許公開第55−
142329号（1980年11月６日）には米国特許第
4150994号と実質的に同様な教示がなられている
が、種粒子としてヨウ化銀の使用に限定されては
いない。 米国特許第3784381号には５ないし９の範囲の
PHおよび少なくとも約7.8のpAgにおいてハロゲ
ン化銀粒子を沈澱させることにより、ヨウ塩化銀
およびヨウ臭塩化銀乳剤を調製することが教示さ
れている。沈澱は、沈澱の終了よりも前に、沈澱
混合物に塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムお
よび塩化マグネシウムからなる群から選ばれるハ
ロゲン化銀のための弱溶剤を添加することにより
行なわれる。 (c) 発明の開示 本発明の目的は分散媒と塩化銀粒子とを含む放
射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤およびその製造
方法を提供することにある。この乳剤は、多層写
真要素中に導入された時に向上された鮮鋭度を与
えることができ、化学的および分光学的に最適に
増感された時によりよい感度−粒状度関係を与
え、そして青、緑および／または赤増感された写
真要素中に導入された時にスペクトルの分光増感
された領域とスペクトルの紫外領域との間で感度
の分離の向上を示すことができる。 この出願の第１の発明においては、この目的は
上記のタイプの放射線感応性ハロゲン化銀写真乳
剤により達成され、この乳剤は前記塩化銀粒子の
全投影面積の少なくとも50％が内部にブロミドと
ヨージドとを実質的に含まず、８：１よりも大き
い平均アスペクト比を有し、かつ対向する平行な
｛111｝主結晶面を有する平板状粒子で占められて
いることを特徴とする。アスペクト比は粒子直径
の厚さに対する比として定義される。 この出願の第２の発明においては、この目的は
分散媒と塩化銀粒子とを含み、前記塩化銀粒子の
全投影面積の少なくとも50％がブロミドとヨージ
ドとを内部に含まず、８：１より大きい平均アス
ペクト比を有し、かつ対向する平行な｛111｝主
結晶面を有する、平板状粒子で占められている放
射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤を、クロリドお
よび銀塩溶液をダブルジエツト法によりアンモニ
アの存在下に分散媒中に同時に導入することによ
り製造する方法によつて達成され、この方法はク
ロリドおよび銀塩溶液を同時に導入する間、分散
媒内のpAgを6.5ないし10の範囲に保持し、分散
媒内のPHを８ないし10の範囲に保持することを特
徴とする。 一つの好ましい態様においては、本発明は比較
的高いアスペクト比の粒子を有する実質的に純粋
な塩化銀粒子とそれらの製造を指向する。本発明
の乳剤を開示された画像転写フイルムユニツトに
配合しても利点が得られる。この画像転写フイル
ムユニツトは銀被覆量（すなわち、単位面積あた
りのハロゲン化銀塗布量）に対する写真感度の比
率がより高く、可視転写像への到達がより速く、
より短時間の現像でよりコントラストの大きい転
写像を与えることができる。 本発明の放射線感応性乳剤は分散媒と内部にブ
ロミド及びヨージドの両方を含まない平板状塩化
銀粒子とからなる。平板状粒子の利点を得るため
には、粒子は比較的薄く、比較的高いアスペクト
比を有するのが好ましい。ここに用いる「アスペ
クト比」なる語は粒子の直径のその厚さに対する
比を意味する。一方、粒子の「直径」はエマルジ
ヨンサンプルの顕微鏡写真に見られる粒子の投影
面積に等しい面積を有する円の直径として定義さ
れる。「投影面積」なる語は当業者に普通に用い
られる「プロジエクシヨンエリア」「プリジエク
テイブエリア」なる語と同じ意味で用いられる
（たとえば、ジエームズ（James）及びヒギンス
（Higgins）、「写真理論の基礎（Fundamentals
of Photografic Theory）」、モーガン アンド
モーガン、ニユーヨーク、15ページ、参照）。本
発明の平板状粒子は８：１より大きい平均アスペ
クト比を有し、好ましくは少なくとも10：１の平
均アスペクト比を有する。最適な成長条件下で
は、20：１またはそれより高いアスペクト比が可
能である。言うまでもなく、粒子が薄ければ薄い
程、所定の直径あたりのアスペクト比は高くな
る。典型的には、望ましいアスペクト比を有する
粒子は0.80マイクロメートルより小さい平均厚さ
を有するものである。典型的には、平板状粒子は
少なくとも0.10マイクロメートルの厚さを有す
る。しかし原則的にはより薄い平板状粒子をも造
ることができる。 本発明にかかる乳剤中の塩化銀粒子の、粒子の
全投影面積に基いて、少なくとも50％、好ましく
は少なくとも75％が平板状粒子の形で存在する。
平板状粒子は、典型的には三角形又は截頭三角形
の、対向する平行な｛111｝主結晶面を有する。
驚くべきことに、これらの平板状粒子は臭化銀及
びヨウ臭化銀の平板状粒子と同じ形態を有するよ
うに見受けられる。すなわち、この発明の乳剤中
の平板状粒子の主要面及びエツジはともに｛111｝
結晶面により規定されているように見受けられ
る。 この発明にかかる平板状塩化銀粒子はブロミド
及びヨージドを内部に含まない。言いかえれば、
平板状粒子は本質的に最初に形成された塩化銀か
らなる。粒子形成の間におけるブロミドの存在は
少量であつても所望の平板状の形態の形成を妨害
する。塩化銀粒子の形成の間にヨージドが存在す
ると、得られるアスペクト比が減少する傾向が有
り、非平板状粒子がより高い割合で形成されるこ
とになる。 平板状粒子はその内部が本質的に塩化銀から成
るという要請は平板状粒子におけるブロミド及
び／又はヨージドの存在を除外するものではな
い。本発明の方法に従つて平板状の塩化銀粒子が
一旦形成されても、当業者によく知られた処理に
よつて他のハライドが粒子中に配合されることが
ある。銀塩シエルを形成するための技法は米国特
許第3367778号、同第3206313号、同第3317322号、
同第3917485号、同第4150994号、及び同第
4184887号、英国特許第1570581号並びにドイツ特
許公開第2905655及び同第2921077号に説明されて
いる。シエル形成のための従来の技法は高アスペ
クト比平板状粒子の形成に利するものではないか
ら、シエル成長が進むにつれて乳剤の平均アスペ
クト比は低下する。シエル形成の間に平板状粒子
の形成に好ましい条件が反応容器内に存在すれ
ば、シエル成長は主として粒子の外側エツジ上で
起こり、そのためアスペクト比は低下されない。
平板状粒子の環状領域において、必ずしも得られ
る粒子のアスペクト比を低下させることなく、ヨ
ウ臭化銀を沈澱させることができる。銀、クロリ
ド及びブロミドを含む平板状粒子領域は銀、クロ
リド、ブロミド、及び必要により、ヨージド塩を
反応容器中に導入する間に、塩素及び臭素イオン
のモル比を1.6ないし約260：１に、そして反応容
器中のハロゲンイオンの全濃度を0.10ないし0.90
ノルマル（規定）の範囲に保持することにより形
成される。平板状粒子における塩化銀の臭化銀に
対するモル比は１：99ないし２：３の範囲にあつ
てよい。高アスペクト比コア−シエル平板状粒子
乳剤は直接反転画像の形成に用いるために調製す
ることができる。 平板状塩化銀粒子の形成後ハライド及び銀塩の
両者を添加することにより、元の粒子はそのまま
であるけれども、追加のハロゲン化銀の析出のた
めの核として働く。得られる平板状粒子は依然と
して内部に臭素イオン及びヨウ素イオンの両者を
含まない。臭素及び／またはヨウ素塩が銀塩を添
加することなく平板状塩化銀粒子を含む乳剤に添
加されると、より重いハライドが塩化銀結晶構造
中のクロリドにとつて替わるであろう。入れ替わ
りは結晶表面で始まり、粒子の内部に向かつて進
む。塩化銀結晶格子中の塩素イオンが臭素イオン
及び時には少量のヨウ素イオンにより置換される
ことはよく知られている。そのような乳剤は当業
者にはハライド変性ハロゲン化銀乳剤として知ら
れている。ハライド変性乳剤を製造するための技
法及びそれらの用途は米国特許第2456953号、同
第2592250号、同第2756148号及び同第3622318号
に説明されている。本発明においては20モル％よ
り少量、好ましくは10％より少量のハライドが置
換により導入される。置換のレベルが高くなる
と、粒子の平板状形態が低下され、あるいは破壊
されさえする。このように、粒子表面においてあ
るいはその近辺で塩素イオンを臭素及び／または
ヨウ素イオンで置換することは可能であるけれど
も、内部潜像形成性粒子の製造に通常のような大
量のハライド変性は含まれない。 この発明にかかる平板状塩化銀粒子の形成にお
いては、水性分散媒が通常のハロゲン化銀反応容
器中に置かれる。反応容器内の分散媒のPH及び
pAgはこの発明にかかる沈澱の条件を満足するよ
うに調整される。ここに用いるPH、pCl及びpAg
はそれぞれ水素、塩素及び銀イオン濃度の負の対
数として規定される。この発明の実施に用いるこ
とが可能なpAg値の範囲は当量点（銀及びハロゲ
ンイオンの濃度が化学量論的に等しくなるpAg）
のハライド側にあるから、少量の塩素塩水溶液が
初期にpAgを調整するために用いられる。次い
で、銀塩水溶液及び塩素塩水溶液が同時に反応容
器中に入れられる。反応容器内のpAgは通常の測
定技法により、また銀塩及び塩素塩溶液の相対的
な流速を調整することにより所望の範囲内に保持
される。また、通常の検出技法を用いて、反応容
器内のPHや監視され、銀及び塩素塩が導入される
間塩基の添加により所定の範囲内に保持される。
ハロゲン化銀の沈澱の間pAg及びPHをコントロー
ルするための装置及び技法は米国特許第3031304
号及び同第3821002号並びにクラエス（Claes）及
びピーラース（Peelaers）、フオトグラフイツシ
エ コレスポダンツ、103161（1967）に開示され
ている。 熟成剤、特にアンモニアの存在はこの発明にか
かる平板状塩化銀粒子の形成に寄与すると思われ
る。沈澱プロセスのPHの要請を満足するために
は、反応容器に水性水酸化アンモニウムを供給す
るのが便宜的であるという事が見出された。一般
に認識されているように、アンモニアは水酸化ア
ンモニウム水溶液中においては平衡関係で存在す
る。水溶液中の水酸化アンモニウムは水酸化アン
モニウムの直接的な添加又は塩化アンモニウム又
は硝酸アンモニウムのごとき水溶性のアンモニウ
ム塩と水酸化アルカリ金属、例えば、水酸化ナト
リウム又はカリウムのごとき強塩基との添加によ
り得ることができる。水酸化アンモニウムは、好
ましくは、銀塩及びハロゲン塩の添加と同時に第
３のジエツトにより反応容器に添加される。ある
いは、水酸化アンモニウムは添加の間に銀塩又は
ハロゲン塩の水溶液と一緒にされてもよい。 有用な平板状塩化銀乳剤は、本発明に従つて、
約60℃より低い通常の塩化銀沈澱温度において、
pAg値を6.5ないし10（好ましくは7.0ないし9.4）
の範囲に、そしてPH値を８ないし10（好ましくは
8.5ないし9.7）の範囲に保持することにより形成
することができる。もちろん、より高い通常の沈
澱温度を用いることもできるけれども、この場
合、より大きなサイズの平板状粒子が与えられ
る。この発明の最適な実施方法においては、pAg
は、塩素塩溶液を導入する間PHを8.8ないし9.5の
範囲に維持するのに充分な量の水酸化アンモニウ
ムを反応容器中に導入する間、反応容器内におい
て7.6ないし8.9の範囲に保持される。反応容器の
温度は20ないし40℃の範囲に保持されるのが最適
である。 上記プロセスにより沈澱されたハロゲン化銀
の、投影粒子面積に基いて、少なくとも50％が平
板状粒子の形にある。好ましくは、存在する全粒
子の投影面積の少なくとも75％が平板状粒子の形
にある。少量の非平板状粒子は多くの写真用途に
完全に適合するけれども、平板状粒子の利点を充
分に達成するためには平板状粒子の割合が増加さ
れる。大きな平板状塩化銀粒子は、通常の分離技
法、例えば、遠心分離又は湿式サイクロンを用い
て混合粒子中のより小さな非平板状粒子と分離さ
れる。湿式サイクロン分離の教示は米国特許第
3326641号に記されている。 上記に特定的に述べたことを除いて、平板状粒
子の塩化銀乳剤を製造する方法は種々の通常の形
を取ることができる。銀塩水溶液には可溶性の銀
塩、例えば、硝酸銀を用いることができ、一方、
塩素塩水溶液には１種又はそれ以上の水溶性のア
ンモニウム、アルカリ金属（例えば、ナトリウム
又はウリウム）、又はアルカリ土類金属（例えば、
マグネシウム又はカルシウム）の塩素塩を用いる
ことができる。銀及び塩素塩水溶液は濃度が0.1
ないし7.0モル又はそれ以上の範囲で広く変える
ことができる。 銀及び塩素塩の反応容器への添加に加えて、種
種の他の化合物がハロゲン化銀の沈澱の間、反応
容器中に存在するのが有用であることが知られて
いる。例えば、低濃度の銅、タリウム、鉛、ビス
マス、カドミウム、金及び第属の貴金属の如き
金属の化合物をハロゲン化銀乳剤の沈澱の間に存
在させることができ、この事は米国特許第
1195432号、同第1951933号、同第2448060号、同
第2628167号、同第2950972号、同第3488709号及
び同第3737313号並びにリサーチデイスクロージ
ヤー、134巻、1975年６月、13452項に説明されて
いる。塩化銀粒子中の金属ドーパントの分布は反
応容器中の金属化合物の選択的な配置により又は
銀及び塩素塩の導入の間の制御された添加により
コントロールすることができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許
第3821002号、同第3031304号およびクレーズ
（Claes）等、フオトグラフイツシエ・コレスポン
デンツ、102巻、10号、1967、p.162に記載される
ように、分配割合を調整し且つ反応器内容物の
PH、pClおよび／またはpAgを調節するために、
分配装置を利用してまたは重量供給を利用して表
面もしくは表面下供給管を通じて反応器に加える
ことができる。反応器中に反応成分を急速に分配
するために、米国特許第2996287号、同第3342605
号、同第3415605号、同第3785777号、同第
4147551号及び同第4171224号、英国特許出願第
2022431号、ドイツ特許願公開第2555364号および
同第2556885号並びにリサーチ・デイスクロージ
ヤー、166巻、1978年２月、アイテム16662に記載
されるように特別に構成された混合装置を用いる
ことができる。リサーチ・デイスクロージヤー及
びその前身であるプロダクト・ライセンシング・
インデツクスは英国、PO9−1EF、ハンプシヤ
ー、ハーバンド、ホームウエル、インダストリア
ル・オポチユニテイーズ・リミテイツドの刊行物
である。 平板状粒子塩化銀乳剤の調製において分散媒は
反応器中に最初に入れておく。好ましい形態にお
いて分散媒は解膠剤の水性分散液からなる。反応
器中の乳剤成分全重量に基づいて0.2〜約10重量
％の解膠剤濃度を採用することができる。反応容
器中に解膠剤の濃度を、粒子形成の前又は間に、
合計重量に基いて約６重量％以下に保持するのが
好ましい。ハロゲン化銀を生成する前および生成
中に反応器中における解膠剤濃度を全重量に基づ
き約６％未満に維持し、且つ、最適のコーテイン
グ特性が得られるように後から乳剤ビヒクルを加
えることによつて乳剤ビヒクル濃度を高濃度に調
節するのが一般的な方法である。最初に形成され
る乳剤にはハロゲン化銀モル当たり約５〜50ｇの
解膠剤、好ましくは約10〜30ｇの解膠剤を含ませ
ることができる。追加のビヒクルは後から加える
ことによつてその濃度をハロゲン化銀モル当たり
1000ｇという高い値にまで高めることができる。
好ましくは最終エマルジヨン中のビヒクル濃度は
ハロゲン化銀モル当たり50ｇより大である。写真
要素の製作時においてコーテイングおよび乾燥を
行う際ビヒクルは乳剤層の約30〜70重量％を占め
ることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含
む）はハロゲン化銀乳剤の調製に常用されるもの
の中から選ぶことができる。好ましい解膠剤は親
水性コロイドであつて、これらは単独でもまた疎
水性物質と組合わせて用いることもできる。適当
な親水性物質には、蛋白質、蛋白質誘導体、例え
ばセルロースエステルのようなセルロース誘導
体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または皮
革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチ
ン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘導
体の如き物質が含まれる。これらのビヒクルおよ
びその他のビヒクル並びにビヒクル展延剤は、リ
サーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978年12
月、アイテム17643、セクシヨンに記載されて
いる。特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は
（またそれと共に用いる疎水性物質も）本発明に
係る写真要素の乳剤層のみならず、上塗層、中間
層並びに乳剤層下に位置する層のような他の層中
に配合することができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の調製過程で粒
子の熟成が起こり得る。塩化銀は、その溶解度レ
ベルが高いために、熟成剤による影響が他のハロ
ゲン化銀よりも少ない。熟成を促進するのに既知
のハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成
剤は銀およびハライド塩を添加する前に反応器中
の分散媒中に全量を配合しておくことができる
し、また１もしくは２以上のハライド塩、銀塩ま
たは解膠剤を加えると共に反応器中に導入するこ
ともできる。別の変形態様として、熟成剤をハラ
イド塩および銀塩添加段階で独立して導入するこ
ともできる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤は
好ましくは洗浄して可溶性塩類を除去する。可溶
性塩類の除去は、リサーチ・デイスクロージヤ
ー、176巻、1978年12月、アイアム17643、セクシ
ヨンに説明されるように、傾しや、過、およ
び／または冷却沈降およびリーチングのようなよ
く知られた技法によつて行うことができる。リサ
ーチ・デイスクロージヤー、101巻、1972年９月、
アイテム10152に説明されるように、使用に先立
つて、増感剤を含むまたは含まない乳剤は乾燥し
貯蔵する。本発明においては、平板状粒子の厚さ
の増大、アスペクト比の低減および／または直径
の過度の増大を回避するために、沈澱生成が完了
した後平板状粒子の熟成を終了する際に洗浄する
ことが特に有利である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤は化学的に増感される。化学的増感は
T.H.James、ザ・セオリ・オブ・ザ・フオトグ
ラフイツク・プロセス、第４版、マクミラン、
1977、pp.67−76に記載されるように活性ゼラチ
ンを用いて行うことができるし、またリサーチ・
デイスクロージヤー、120巻、1974年４月、アイ
テム12008、リサーチ・デイスクロージヤー、134
巻、1975年６月、アイテム13452、米国特許第
1623499号、同第1673522号、同第2399083号、同
第2642361号、同第3297447号、同第3297446号、
同第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号並びに英国特許第1315755号および同第
1396696号に記載されるようにpAg5〜10、PH５〜
８および温度30〜80℃において硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、ロジウム、レニウムもしくは燐増感剤ま
たはこれら増感剤の複数の組合わせを用いて行う
ことができる。化学増感は最適には、米国特許第
2642361号に記載されるようにチオシアネート化
合物の存在下に、また米国特許第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に記載されるタ
イプの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上げ
（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感する
ことができる。用いられる仕上げ改質剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン、
ベンゾチアゾリウム塩、並びに複素環核を有する
増感剤のように、化学増感の過程でカブリを抑制
し且つ感度を増大するものとして知られた化合物
が用いられる。仕上げ改質剤の例は、米国特許第
2131038号、同第3411914号、同第3554757号、同
第3565631号および同第3901714号、カナダ特許第
778723号およびダフイン（Duffin）、フオトグラ
フイツク・エマルジヨン・ケミストリー、フオー
カル・プレス（1966）、ニユーヨーク、pp.138−
143に記載されている。化学増感に加えて、また
は代替して、米国特許第3891446号および同第
3984249号に記載されるように、例えば水素を用
いて還元増感することができるし、また米国特許
第2983609号、オフテダール（Oftedahl）他、リ
サーチ・デイスクロージヤー、136巻、1975年８
月、アイテム13654、米国特許第2518698号、同第
2739060号、同第2743182号、同第2743183号、同
第3026203号および同第3361564号に記載されるよ
うに塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミン
およびアミンボランのような還元剤を用いて、ま
たは低pAg（例えば５未満）及び／または高PH
（例えば８より大）処理によつて還元増感するこ
とができる。米国特許第3917485号および同第
3966476号に記載される表面下増感を含め表面化
学増感を行うことができる。 化学増感に加えて、本発明の高アスペクト比平
板状粒子塩化銀乳剤は、分光増感することができ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剤と組合わせ
て、可視スペクトルの青およびマイナス青（即ち
緑および赤）部分に吸収極大を示す分光増感色素
を用いることができる。加えて、特別の利用分野
では、分光増感色素を用いて、可視スペクトルを
越える分光感応を改良することができる。例え
ば、赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。 本発明の乳剤は種々の色素を用いて分光増感す
ることができる。用いられる色素には、シアニ
ン、メロシアニン、錯シアニンおよび錯メロシア
ニン（即ち、トリ−、テトラ−および多−核ミア
ニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘミ
オキソノール、スチリル、メロスチリルおよびス
トレプトシアニンを含むポリメチン色素が含まれ
る。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度においてる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度においてる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度においてる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度において用いた場合よりも大きく、
またそれらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例えば安
定剤及びカブリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーテイング助剤、螢光増白剤および帯電防
止剤）の選ばれた組合わせによつて達成される。
超増感の原因となり得るいくつかの機構および化
合物についてはいずれもジルマン（Gilman）、
「超増感機構の概観（Review of the
Mechanisms of Supersensitization）」、フオト
グラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング、18巻、1974、pp.418−430に記載されて
いる。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与
える。また、分光増感色素は、米国特許第
2131038号および同第3930860号に開示されるよう
にハロゲン受容体または電子受容体、カブリ防止
剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として
作用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増
感剤の中には、リサーチ・デイスクロージヤー、
176巻、1978年12月、アムテイ17643、セクシヨン
に記載されるものがある。ヨージドを分光増感
を改善するために用いる場合に、粒子表面に存在
するハライドを置き換えることができ、これによ
り粒子をヨウハロゲン化銀粒子に変換することが
できる。 非平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層を分光
増感するのに常用される量の色素を用いることが
できる。本発明の完全な利点をもたらすために、
最適量（即ち、露光条件下に粒子から達成し得る
最大写真感度の少なくとも60％を達成するに十分
な量）の分光増感色素を平板状粒子表面に吸収せ
しめることが望ましい。使用する色素の量は、用
いる特定の色素もしくは選ばれた染料の組合わせ
並びに粒子の大きさ及びアスペクト比に基づいて
変わるであろう。最適の分光増感が、表面増感ハ
ロゲン化銀粒子の利用可能な合計表面積の約25〜
100％もしくはそれ以上に相当する単分子層被覆
量において有機色素を用いる場合に達成されるこ
とは写真技術分野において知られている。即ち、
このことは例えば、ウエスト（West）等、「写真
乳剤における増感色素の吸着（The Adsorption
of Sensitizing Dyes in Photographic
Emulsions）」、ジヤーナル・オブ・フイジカル・
ケミストリー、56巻、p.1065、1952；スペンス
（Spence）等、「増感色素の減感
（Desensitization of Sensitizing Dyes）」、ジヤ
ーナル・オブ・フイジカル・アンド・コロイド・
ケミストリー、56巻、６号、1948年６月、
pp.1090−1103；および米国特許第3979213号に記
載されている。最適な色素濃度レベルは、メーズ
（Mees）、セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス、1942、マクミラン、pp.1067−
1069、に教示される手法により選ばれる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行うこともで
きる。最も普通には、分光増感は化学増感の完了
後に引続いて行われる。しかしながら、米国特許
第3628960号及び同第4225666号に教示されるよう
に分光増感は化学増感と同時に行うことができ、
また化学増感に全く先立つて行うこともでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光増
感を開始することもできる。米国特許第4225666
号に教示されるように、分光増感色素を分けて乳
剤中に導入すること、即ち、分光増感色素の一部
を化学分光増感に先立つて存在せしめ、残部を化
学増感の後で導入することが可能である。米国特
許第4225666号とは相違して、ハロゲン化銀の80
％が沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えるこ
とができる。化学および／または分光増感の過程
で循環を含めpAg調節によつて増感を高めること
ができる。pAg調節の例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー、181巻、1979年５月、アイテム18155に
記載されている。 分光増感せる高アスペクト比平板状粒子乳剤の
化学増感は、平板状粒子の１または２以上の所定
の別々のエツジ位置で達成することができる。分
光増感色素が平板状粒子の主要表面を形成する結
晶表面に優先的に吸着されることによつて、化学
増感が平板状粒子のエツジに沿つて及び好ましく
はコーナーにおいて互いに異なる結晶表面で選択
的に起こり得るものと思われる。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る乳剤は代表的な実用的製
造法に従えば最適に化学および分光増感される。
即ち、可能な使用および処理条件下に増感スペク
トル領域においてそれらの粒子から達成される最
大log感度の少くとも60％に相当する感度を達成
することが望ましいのである。ここでlog感度と
は100（１−logE）を意味し、この式においてＥ
はカブリ上0.1の濃度においてメトール−キヤン
ドル−秒で表示せる露光量である。乳剤層中のハ
ロゲン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、ある生
成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商品に関
して最適に化学および分光増感されているか否か
は、さらに製品分析および性能評価を行うことに
より判断することができる。本発明の鮮鋭度の利
点を達成するためには、ハロゲン化銀乳剤が効率
的に又は非効率的に化学増感又は分光増感されて
いるかどうかということは重要ではない。 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、
増感したならば、常用される写真用添加剤を配合
することによりそれらの調製を完了することがで
きる。そして、これらは銀像を生成すべき写真応
用分野、例えば、通常の黒白写真に応用すること
ができる。 本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成すること
を意図せる写真要素は、処理の間に追加の硬膜剤
を配合する必要がない程度に十分硬膜化すること
ができる。この硬膜化によつて、同様に硬膜化し
且つ処理せるが非平板状または高アスペクト比よ
り低いアスペクト比の平板状粒子乳剤を用いた写
真要素と比較して銀被覆力を増大することができ
る。特に、黒白写真要素の高アスペクト比平板状
粒子乳剤層およびその他の親水性コロイド層を、
それらの層の膨潤度が200％未満に低減するに十
分な程度硬膜化することができる。ここで、膨潤
度％は、(a)写真要素を38℃および相対湿度50％に
おいて３日間維持し、(b)層の厚さを測定し、(c)写
真要素を20℃の蒸留水中に３分間浸漬し、次いで
(d)層の厚さ変化を測定することにより決定され
る。銀像の形成を意図せる写真要素を処理液中に
硬膜剤を配合する必要がない程度に硬膜化するこ
とは特に望ましいけれども、本発明に係る乳剤の
硬膜化の程度はいかなる常用される水準であつて
もよい。さらに、処理液中に硬膜剤を配合するこ
とも可能であり、このことは、特にラジオグラフ
イー材料の処理に関してではあるが、例えば、リ
サーチ・デイスクロージヤー、184巻、1979年８
月、アイテム18431、Ｋ項に記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・
デイスクロージヤー、176巻、1978年12月、アイ
テム17643、項に記載されている。 リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978
年12月、アイテム17643、項に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像
安定剤および同様な添加剤をコーテイング前に乳
剤及び隣接層に混入することにより、ネガ型乳剤
コーテイングにおける最小濃度（即ちカブリ）を
増大し、または直接ポジ型乳剤コーテイングにお
ける最小濃度を増大し、もしくは最大濃度を低減
せしめる不安定性から解放することができる。C.
E.K.メーズ（Mees）、ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス、第２版、マクミ
ラン、1954、pp.677−680に記載されるように、
乳剤に有効なカブリ防止剤の多くはまた現像剤に
配合することができ、また、２、３の一般的な見
出しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存
在せしめることができる。使用する添加剤の具体
的な選出は写真利用分野における特性に依存し、
当業者ならば容易に達成し得る。種々の有用な添
加剤は、リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643に記載されている。
同文献アイテム17643、項に記載されるように、
螢光増白剤を配合することができる。また、同文
献項に記載される如く、本発明に係る乳剤およ
び写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質
を用いることができる。また、XI項に記載される
如く、コーテイング助剤およびXII項に記載される
如く可塑性および滑剤を存在せしめることができ
る。項に記載されるように帯電防止層を存在
せしめることができる。添加物の添加方法は
項に記載されている。項に記載されるように
艶消剤を配合することができる。所望ならば、
項およびXI項に記載されるように現像剤およ
び現像変性剤を配合することができる。本発明に
係る乳剤を含む写真要素をラジオグラフイー分野
で利用する場合にはラジオグラフイー要素の乳剤
およびその他の層を上に引用せるリサーチ・デイ
スクロージヤー、アイテム18431に具体的に記載
されるいかなる形態とすることもできる。本発明
に係る乳剤並びに写真要素中に他の常用されるハ
ロゲン化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよ
び下塗層を存在せしめる場合これらはリサーチ・
デイスクロージヤー、176巻、1978年12月、アイ
テム17643、項に記載される如くコーテイン
グし、乾燥することができる。 当業者間に確立された慣行に従つて本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたは
これらと常用される乳剤とをブレンドすることに
よつて、特定の乳剤層に要求される特性を満足せ
しめることができる。例えば、複数の乳剤をブレ
ンドすることによつて、所定目的を満足するよう
に写真要素の特性曲線を調節することができる。
ブレンドによつて、露光および処理によつて達成
される最大濃度を増大し、または低減し、最小濃
度を低減し、または増大し、且つ特性曲線の形状
をつま先と肩部の間で調節することができる。こ
の為に本発明に係る乳剤を、上記リサーチ・デイ
スクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載されるような常用されるハロ
ゲン化銀乳剤とブレンドすることができる。 本発明に係る写真要素は最も単純な形態では本
発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤を含む単一乳剤層と写真支持体を含む。も
ちろん、２以上のハロゲン化銀乳剤層並びにオー
バーコート、下塗層および中間層を含ませること
ができる。上述のように乳剤をブレンドすること
に代えて、ブレンドすべき乳剤をそれぞれ別の層
としてコーテイングすることによつて、同様な効
果を達成することができる。乳剤層を別々にコー
テイングして露光許容範囲を得ることは写真技術
分野において周知であつて、ツエリクマン
（Zelikman）およびレビ（Levi）、メーキング・
アンド・コーテイング・フオトグラフイツク・エ
マルジヨンズ・フオーカルプレス、1964年、
pp.234−238、米国特許第3663228号および英国特
許第923045号に記載されている。さらに、高感度
および低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンドではな
く別々の層にコーテイングすることによつて写真
感度を増大せしめ得ることも、写真技術分野にお
いて周知である。通常、高感度乳剤層は低感度乳
剤層よりも露光源に近い位置にコーテイングす
る。この技法は、３またはそれ以上積層せる乳剤
層の調製に応用することができる。このような層
構成は、本発明に係る乳剤の実施においても利用
可能である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイング
形成することができる。代表的な写真支持体には
重合体フイルム、木材繊維（例えば紙）、金属シ
ートおよびフオイル、ガラスおよびセラミツク支
持体要素があり、これらは支持体表面の接着性、
帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦
特性、ハレーシヨン防止性および／またはその他
の特性を向上する為に、１または２以上の下塗層
を形成することができる。これらの支持体は当業
界において周知であつて、例えば、リサーチ・デ
イスクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテ
ム17643、項に記載されている。 単数または複数の乳剤層は通常対向せる平らな
主要表面を有する支持体上に連続層としてコーテ
イングされるが、必ずしもそうでなくともよい。
乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変
位せる層セグメントとしてコーテイングすること
ができる。単数または複数の乳剤層をセグメント
とする場合、微孔性支持体を用いることが望まし
い。有用な微孔性支持体は、PCT出願公告第
W080／01614（1980年８月７日公告；ベルギー特
許第881513号、1980年８月１日、に対応）および
米国特許第4307165号に開示されている。微細孔
の大きさは幅１〜200マイクロメートル、深さ
1000マイクロメートル以下とすることができる。
一般に、通常の黒白写真分野、特に写真像を引伸
ばす場合には、微細孔の大きさは幅少くとも４マ
イクロメートル、深さ200マイクロメートル未満
が好ましく、最良の大きさは幅および深さいずれ
も10〜100マイクロメートルである。 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は、常用さ
れるいかなる方法によつても像状に露光すること
ができる。これについては上記リサーチ・デイス
クロージヤー、アイテム17643、項を参照さ
れたい。本発明は特に、存在する分光増感剤が最
大吸収を示すスペクトル領域において、電磁線を
用いて像状露光を行う場合有用である。写真要素
に青色、緑色、赤色または赤外露光を記録する場
合は、青色、緑色、赤色またはスペクトルの赤外
部分に吸収される分光増感剤を存在せしめる。黒
白像の分野では写真要素をオルソクロマチツクま
たはパンクロマチツクに増感せしめて可視スペク
トル内における感度を延ばすことが望ましい。レ
ーザーによつて生成される露光に用いられる輻射
線は非干渉性（ランダム相）または干渉性（イ
ン・フエイズ）のいずれであつてもよい。高もし
くは低強度露光、間欠的もしくは連続的露光、数
分からミリ秒〜マイクロ秒という比較的短い時間
に亘る露光時間およびソラリゼーシヨン露光を含
め、常温、高温もしくは低温および／または常
圧、高圧もしくは低圧における像露光いずれも、
テイ・エイチ・ジエイムズ、ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス、第４
版、マクミラン、1977年、第４、６、17、18およ
び23章に記載される如く、常用されるセンシメン
トリー技法により決定される有用な感応範囲内に
おいて用いることができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中
に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性
アルカリ媒体と組合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤
は特により短時間に定着を完了可能とする点で有
利である。これによつて加速された処理が可能と
なる。 銀像を生成するための上述の写真要素および技
法は色素を用いてカラー像を生成するのに容易に
適用することができる。おそらく投影可能なカラ
ー像を得る最も簡易な技法においては、常用され
る色素を写真要素の支持体中に混入することがで
き、そして上述の如く銀像の形成を行うことがで
きる。銀像が形成される領域においては写真要素
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このよう
にしてカラー像が容易に形成され得る。これと同
一効果はまた、別の色素フイルター層または色素
フイルター要素と透明支持体要素を有する要素と
を用いることによつて達成することができる。 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によつて色素像を形成するのに用いること
ができる。上述の銀像を形成するための写真要素
は、リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643、、Ｄ項に記載
されるように、カラーカプラーのような色素像形
成剤を含有する現像剤を用いることによつて色素
像を形成するのに用いることができる。このよう
な形態において、現像剤は、酸化された形態にお
いてカプラーと反応（カプリング）して色素像を
形成し得るカラー現像剤（例えば、第一級芳香族
アミン）を含む。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素中
に混入することもできる。色素形成性カプラーは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
することができる。例えば、銀被覆量に関しカプ
ラーの濃度は高感度及び中間感度乳剤層に通常用
いられる量より低く制限することができる。 色素形成性カプラーは通常、減法混色原色（即
ち、黄、マゼンタおよびシアン）画像色素を形成
するように選ばれ、これらのカプラーは非拡散性
無色カプラーである。特定の写真応用分野で望ま
れる効果を達成するために、単一または複数の
別々の層における反応速度が相違する色素形成性
カプラーを用いることができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、現
像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する。現像抑制剤放出性（DIR）カプ
ラーは写真分野において周知である。それらは、
米国特許第4248962号に記載されるように、カプ
リング時に種々の写真的に有用な基を放出する非
色素形成性化合物、並びに色素形成性カプラーで
ある。酸化せるカラー現像剤と反応する際、色素
を形成しないDIR化合物をまた用いることができ
る。さらに、酸化的に割裂するDIR化合物を用い
ることができる。リツプマン乳剤のように比較的
感光性に乏しいハロゲン化銀乳剤は、現像抑制剤
フラグメントの移行を阻止または抑制するため
に、中間層およびオーバーコート層として利用し
た。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性カプラーの
ような着色せる色素形成性カプラー及び／または
競争カプラーを混入することができる。写真要素
にはさらに画像色素安定剤を配合することができ
る。これらはすべて、リサーチ・デイスクロージ
ヤー、176巻、1978年12月、アイテム17643、項
に記載されている。 色素画像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移
金属イオン錯体の形態を有する酸化剤、及び／又
はペルオキシド酸化剤を用いる方法を採用するこ
とによつて、色素画像を形成しまたは増幅するこ
とができる。写真要素は色素画像を形成するのに
特に適合する。 銀−色素−漂白法のような、色素または色素前
駆物質の選択的破壊によつて写真要素に色素画像
を形成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロゲ
ン化銀写真要素に色素画像を形成する技法におけ
る普通の慣行である。そのような銀の除去は処理
溶液または写真要素のある層に漂白促進剤または
その前駆物質を混入することにより促進すること
ができる。ある場合には、特に上述のように色素
画像を増幅する時は、現像により形成される銀の
量は生成する色素の量と比較して小さい。従つ
て、実質的に目に見える影響なく銀漂白が省略さ
れる。さらに他の応用においては、銀像が保持さ
れ、そして色素画像はこの銀像により提供される
濃度を高めまたは補うために活用される。銀像の
濃度を色素で高める場合、中性の単一色素または
全体として中性像を生成し得る複数の色素を組合
わせ用いることが通常望ましい。 本発明品は多色写真像を生成するのに用いるこ
とができる。一般に少なくとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を含むいかなる常用される多色像要素
も、本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤
を添加または該乳剤で置換することのみによつて
改良可能である。本発明は加法多色像および減法
多色像のいずれにも応用可能である。 まず、本発明の加法多色像への応用について説
明すると、銀像を生成し得る本発明に係る乳剤を
含む写真要素と組合わせて、内部配置青色、緑色
および赤色フイルター要素を含むフイルター装置
を用いることができる。パンクロマテイツクに感
光され且つ写真要素の１つの層を形成する本発明
に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤は、加法混
色原色フイルター装置を通して像露光される。銀
像を生成する処理を施し、フイルター装置を通し
て視ると、多色像がみられる。そのような像は投
影によつて最も良く視られる。それ故、写真要素
及びフイルター装置はいずれも透明支持体を保有
するかまたは共同して分担する。 減法混色原色画像生成色素の組合わせによつて
多色像を生成する多色写真要素に本発明の乳剤を
応用することにより、格別の利点をもたらすこと
ができる。そのような写真要素は支持体並びに通
常、青色光、緑色光および赤色光をそれぞれイエ
ロー、マゼンタおよびシアン色素像として別々に
記録する重なり合つた少なくとも３組のハロゲン
化銀乳剤層からなる。 上記に述べた如き高アスペクト比平板状粒子塩
化銀乳剤が１種のみ必要とされるが、多色写真要
素はそれぞれ青、緑及び赤色光を記録するための
少なくとも３種の別々の乳剤を含む。必要とされ
る高アスペクト比平板状粒子緑又は赤記録乳剤以
外の乳剤は、常用されるどのような形態にあつて
もよい。種々の通常の乳剤が上記のリサーチ・デ
イスクロージヤー、アイテム17643、項に説明
されている。２つ以上の乳剤層がスペクトルの
青、緑及び／又は赤部を記録するために与えられ
ていれば、少なくとも感度の高い方の乱剤層が前
述した如な高アスペクト比平板状粒子乳剤を含む
のが好ましい。もちろん、写真要素の青、緑及び
赤記録乳剤層の全てが、所望により、本発明に係
を平板状粒子乳剤からなるのが有利であるという
ことが確認されている。 多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニツ
トについて説明される。最も普通の多色写真要素
は３つの重なり合つた色形成性層ユニツトを含
み、それぞれの色形成性層ユニツトはスペクトル
の異なる1/3を記録することができ、且つ補色減
法混色原色色素像を生成し得る少くとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色およ
び赤色記録カラー形成性層ユニツトがそれぞれイ
エロー、マゼンタおよびシアン色素画像を生成す
るのに用いられる。色素画像生成物質は必ずしも
いかなるカラー形成性層ユニツト中に存在せしめ
なくてもよく、処理溶液から全く供給することが
できる。色素画像生成物質を写真要素中に設ける
に際しては、ある乳剤層中に配置することもで
き、また同じカラー形成性層ユニツトの隣接乳剤
層から酸化せる現像または電子移動剤を受容すべ
く位置せる層中に配置することができる。 カラー形成性層ユニツト間で酸化せる現像また
は電子移動剤が移動して色が劣化するのを阻止す
るために一般にはスカベンジヤーが用いられる。
スカベンジヤーは米国特許第2937086号に教示さ
れるように乳剤層自身中に位置せしめることがで
き、および／または米国特許第2336327号に記載
されるように、中間層を隣接カラー形成性層ユニ
ツト間に配置することもできる。 各カラー形成性層ユニツトには単一の乳剤層を
含ませることができるが、単一のカラー成形性層
ユニツト中にしばしば２、３またはそれ以上の、
写真感度の異なる乳剤層が設けられる。所望層構
成が感度の異なる複数の多色乳剤層を単一カラー
形成性層ユニツト中に配置するのを許さぬ場合
は、単一写真要素中に複数の（通常２または３）
青色、緑色および／または赤色記録カラー形成性
層ユニツトを設けるのが一般である。 多色写真要素は上述の要求を満たす限り、常用
されるいかなる形態であつてもよい。ゴロコフス
キイ（Gorokhovskii）、スペクトラル・スタデイ
ズ・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス、
フオーカル・プレス、ニユーヨーク、p.211、表
27aに記載される６つの可能な層配置のいずれも
採用可能である。簡易かつ明確に説明するなら
ば、常用される多色ハロゲン化銀写真要素の調製
過程においてそのような写真要素に、スペクトル
のマイナス青色部分に感応され、且つ他の乳剤層
に先立つて放射線曝露を受けるように１または２
以上の高アスペクト比平板状粒子乳剤層を設ける
ことができる。大抵の場合、必要に応じて層配置
を改変したうえ従来のマイナス青色記録乳剤層を
１または２以上の高アスペクト比平板状粒子マイ
ナス青色記録乳剤層に置き替えることが望まし
い。他の層配置は下記の好ましい例を参照すれば
より明らかとなろう。
第１の発明は分散媒と塩化銀粒子とを含む放射線
感応性ハロゲン化銀写真乳剤に関する。この出願
の第２の発明は分散媒と塩化銀粒子とを含み、前
記塩化銀粒子の全投影面積の少なくとも50％が、
ブロミドとヨージドとを内部に含まず、８：１よ
り大きい平均アスペクト比を有し、かつ対向する
平行な｛111｝主結晶を有する平板状粒子で占め
られている放射線感応性ハロゲン化写真乳剤を、
クロリドおよび銀塩溶液をダブルジエツト法によ
りアンモニアの存在下に分散媒中に同時に導入す
ることにより製造する方法に関する。 (b) 先行技術 放射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤は公知であ
り、特別の利点を与える。たとえば、写真に有効
な他のハロゲン化銀よりもスペクトルの可視部分
に対して、より低いネガ感度を有する。さらに、
塩化銀は写真に有効な他のハロゲン化銀よりもよ
り可溶性であつて、そのため現像および定着がよ
り短時間内に達成されうる。 塩化銀が極めて｛100｝結晶面を有する結晶を
形成しやすいという事は当事者によく認識されて
いる。圧倒的多数の写真乳剤において、塩化銀結
晶が存在する場合それらは立方体粒子の形にあ
る。幾分かの困難はあるけれども、塩化銀の結晶
特性を変えることは可能であつた。クライス
（Claes）他は、「溶媒和を決定する不純物による
Agclの結晶特性の変更（Crystal Habit
Modification of Agcl by Impurities
Determing the Solvation）」、ザ・ジヤーナル・
オブ・フオトグラフイツク・サイエンス、21巻、
39〜50ページ、1973年、において、種々の粒子成
長改質剤の使用による｛110｝および｛111｝面を
有する塩化銀結晶の形成を教示する。ウイルシユ
（wyrsch）は、「｛111｝、｛110｝および｛100｝結
晶特性を有する単一寸法化塩化銀乳剤の硫黄増感
（Sulfur Sensitization of Monosized Silver
Chloride Emulsions with｛111｝、｛110｝and
｛100｝Cristal Habit）」、ペーパー−13、イン
ターナシヨナル・コングレス・オブ・フオトグラ
フイツク・サイエンス、122〜124ページ、1978
年、においてアンモニアおよび少量の二価のカド
ミウムイオンの存在下に塩化銀を沈澱せしめるト
リプルジエツト沈澱プロセスを開示している。カ
ドミウムイオンの存在下におけるpAgおよびPHの
コントロールは斜方12面体｛110｝、８面体
｛111｝、および立方体｛100｝結晶特性を生じせし
めた。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほ
とんどマクロ−サイズのものであつて写真分野で
は利用できないものであつた。ここで平板状粒子
とは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に大きな２つの平行な、又は実質的に平行な結晶
面を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト
比（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質的に
１：１より大きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はクナツク（Cugnac）およびシヤトー
（Chateau）、「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態
学の進展（Evolution of the Morpology of
Silver Bromide Crystals During Physical
Ripening）」、サイエンス・エ・インダストリ
エ・フオトグラフイー、33巻、No.２（1962）、
pp.121−125に報告されている。 1937年から1950年代にかけてイーストマン・コ
ダツク社はデユプリタイズド（登録商標）放射写
真フイルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コード
5133なる名称で販売した。この製品はフイルム支
持体の互いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銀乳
剤コーテイング層をもつていた。この乳剤はＸ線
照射に露出する為のものであつたから分光増感さ
れていない。この平板状粒子は平均アスペクト比
約５〜７：１をもつていた。この粒子は、その投
影面積の50％を越える部分を平板状粒子が占め、
投影面積の25％を越える部分を非平板状粒子が占
めていた。これらの乳剤を何回か複製するうち、
最高の平均アスペクト比を持つ乳剤は平均平板状
粒子直径2.5マイクロメートル、平均平板状粒子
厚0.36マイクロメートルおよび平均アスペクト比
７：１を示した。他の複製品の乳剤はより厚く、
より直径の大きい平板状粒子であつて、その平均
アスペクト比は小さいものであつた。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において
知られているけれども、高い平均アスペクト比を
示すものは知られていない。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフイン（Duffin）、「写真乳剤化学
（Photographic Emulsion Chemistry）」、フオー
カル・プレス、1966、pp.66−72およびトリベリ
（Trivelli）およびスミス（Smith）、「ヨウ臭化物
沈澱系列の構造におよぼすヨウ化銀の影響（The
Effect of Silver Iodide Upon the Structure
of Bromo−Iodide Precipitation Series）」、
ザ・フオトグラフイツク・ジヤーナル、LXXX
巻、1940、７月、pp.285−288に説明されている。
トリベリおよびスミスは、ヨウ化物の導入により
粒子サイズおよびアスペクト比両者の顕著な低減
を観察している。グトフ（Gutoff）、「ハロゲン
化銀写真乳剤の沈澱生成における核生成および成
長速度（Nucleation and Growth Rates
During the Precipitation of Silver Halide
Photograpic Emulsions）」、フオトグラフイツ
ク・サイエンシーズ・アンド・エンジニアリン
グ、14巻、No.４、1970、７月−８月、pp.248−
257には、連続沈澱装置を用いて単一ジエツト沈
澱生成により調製されるタイプの臭化銀およびヨ
ウ臭化銀乳剤の調製が報告されている。 粒子が平板状である（即ち、それらの厚さに比
較して２つの寸法において平面的に広がつてい
る）ハロゲン化銀乳剤を調製することにより、カ
バリングパワー及び他の写真特性における利点が
得られるということが認識されている。米国特許
第4063951号には、pAgを5.0〜7.0の範囲内にコン
トロールしてダブルジエツト沈澱技法を行うこと
により、｛100｝立方体面によつて規定され、1.5
〜７：１のアスペクト比（エツジ長に基づく）を
有する平板状のハロゲン化銀結晶を形成すること
が教示されている。米国特許第4063951号の第３
図に示されている如く、形成されたハロゲン化銀
粒子は方形及び長方形主要面が｛100｝結晶面の
特性を示す。ルイス（Lewis）の米国特許第
4067739号には、種晶を形成し、ハロゲン化銀溶
剤の存在下にオストワルド熟成により種晶のサイ
ズを増大せしめ、そしてpBr（臭化物イオン濃度
の対数の逆数）を制御しながら再核生成またはオ
ストワルド熟成を行うことなく粒子成長を完了す
ることによつて、大部分が双晶を成す８面体結晶
である単一寸法のハロゲン化銀乳剤を調製するこ
とが説明されている。米国特許第4067739号は塩
化銀については触れていない。米国特許第
4150994号および同第4184877号、英国特許第
1570581号並びにドイツ特許公開第2905655号およ
び同第2921077号には少なくとも90モル％がヨウ
化物である種晶を用いることによつて平坦な双晶
８面体状ハロゲン化銀粒子の形成が教示されてい
る。ここで、特に断わらない限り、ハロゲン化物
の百分率はすべて対応する乳剤、粒子または粒子
領域に存在する銀に基づく。例えば、40モル％の
ヨージドを含むヨウ臭化銀からなる粒子はまた60
モル％のブロミドをも含む。日本特許公開第55−
142329号（1980年11月６日）には米国特許第
4150994号と実質的に同様な教示がなられている
が、種粒子としてヨウ化銀の使用に限定されては
いない。 米国特許第3784381号には５ないし９の範囲の
PHおよび少なくとも約7.8のpAgにおいてハロゲ
ン化銀粒子を沈澱させることにより、ヨウ塩化銀
およびヨウ臭塩化銀乳剤を調製することが教示さ
れている。沈澱は、沈澱の終了よりも前に、沈澱
混合物に塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムお
よび塩化マグネシウムからなる群から選ばれるハ
ロゲン化銀のための弱溶剤を添加することにより
行なわれる。 (c) 発明の開示 本発明の目的は分散媒と塩化銀粒子とを含む放
射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤およびその製造
方法を提供することにある。この乳剤は、多層写
真要素中に導入された時に向上された鮮鋭度を与
えることができ、化学的および分光学的に最適に
増感された時によりよい感度−粒状度関係を与
え、そして青、緑および／または赤増感された写
真要素中に導入された時にスペクトルの分光増感
された領域とスペクトルの紫外領域との間で感度
の分離の向上を示すことができる。 この出願の第１の発明においては、この目的は
上記のタイプの放射線感応性ハロゲン化銀写真乳
剤により達成され、この乳剤は前記塩化銀粒子の
全投影面積の少なくとも50％が内部にブロミドと
ヨージドとを実質的に含まず、８：１よりも大き
い平均アスペクト比を有し、かつ対向する平行な
｛111｝主結晶面を有する平板状粒子で占められて
いることを特徴とする。アスペクト比は粒子直径
の厚さに対する比として定義される。 この出願の第２の発明においては、この目的は
分散媒と塩化銀粒子とを含み、前記塩化銀粒子の
全投影面積の少なくとも50％がブロミドとヨージ
ドとを内部に含まず、８：１より大きい平均アス
ペクト比を有し、かつ対向する平行な｛111｝主
結晶面を有する、平板状粒子で占められている放
射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤を、クロリドお
よび銀塩溶液をダブルジエツト法によりアンモニ
アの存在下に分散媒中に同時に導入することによ
り製造する方法によつて達成され、この方法はク
ロリドおよび銀塩溶液を同時に導入する間、分散
媒内のpAgを6.5ないし10の範囲に保持し、分散
媒内のPHを８ないし10の範囲に保持することを特
徴とする。 一つの好ましい態様においては、本発明は比較
的高いアスペクト比の粒子を有する実質的に純粋
な塩化銀粒子とそれらの製造を指向する。本発明
の乳剤を開示された画像転写フイルムユニツトに
配合しても利点が得られる。この画像転写フイル
ムユニツトは銀被覆量（すなわち、単位面積あた
りのハロゲン化銀塗布量）に対する写真感度の比
率がより高く、可視転写像への到達がより速く、
より短時間の現像でよりコントラストの大きい転
写像を与えることができる。 本発明の放射線感応性乳剤は分散媒と内部にブ
ロミド及びヨージドの両方を含まない平板状塩化
銀粒子とからなる。平板状粒子の利点を得るため
には、粒子は比較的薄く、比較的高いアスペクト
比を有するのが好ましい。ここに用いる「アスペ
クト比」なる語は粒子の直径のその厚さに対する
比を意味する。一方、粒子の「直径」はエマルジ
ヨンサンプルの顕微鏡写真に見られる粒子の投影
面積に等しい面積を有する円の直径として定義さ
れる。「投影面積」なる語は当業者に普通に用い
られる「プロジエクシヨンエリア」「プリジエク
テイブエリア」なる語と同じ意味で用いられる
（たとえば、ジエームズ（James）及びヒギンス
（Higgins）、「写真理論の基礎（Fundamentals
of Photografic Theory）」、モーガン アンド
モーガン、ニユーヨーク、15ページ、参照）。本
発明の平板状粒子は８：１より大きい平均アスペ
クト比を有し、好ましくは少なくとも10：１の平
均アスペクト比を有する。最適な成長条件下で
は、20：１またはそれより高いアスペクト比が可
能である。言うまでもなく、粒子が薄ければ薄い
程、所定の直径あたりのアスペクト比は高くな
る。典型的には、望ましいアスペクト比を有する
粒子は0.80マイクロメートルより小さい平均厚さ
を有するものである。典型的には、平板状粒子は
少なくとも0.10マイクロメートルの厚さを有す
る。しかし原則的にはより薄い平板状粒子をも造
ることができる。 本発明にかかる乳剤中の塩化銀粒子の、粒子の
全投影面積に基いて、少なくとも50％、好ましく
は少なくとも75％が平板状粒子の形で存在する。
平板状粒子は、典型的には三角形又は截頭三角形
の、対向する平行な｛111｝主結晶面を有する。
驚くべきことに、これらの平板状粒子は臭化銀及
びヨウ臭化銀の平板状粒子と同じ形態を有するよ
うに見受けられる。すなわち、この発明の乳剤中
の平板状粒子の主要面及びエツジはともに｛111｝
結晶面により規定されているように見受けられ
る。 この発明にかかる平板状塩化銀粒子はブロミド
及びヨージドを内部に含まない。言いかえれば、
平板状粒子は本質的に最初に形成された塩化銀か
らなる。粒子形成の間におけるブロミドの存在は
少量であつても所望の平板状の形態の形成を妨害
する。塩化銀粒子の形成の間にヨージドが存在す
ると、得られるアスペクト比が減少する傾向が有
り、非平板状粒子がより高い割合で形成されるこ
とになる。 平板状粒子はその内部が本質的に塩化銀から成
るという要請は平板状粒子におけるブロミド及
び／又はヨージドの存在を除外するものではな
い。本発明の方法に従つて平板状の塩化銀粒子が
一旦形成されても、当業者によく知られた処理に
よつて他のハライドが粒子中に配合されることが
ある。銀塩シエルを形成するための技法は米国特
許第3367778号、同第3206313号、同第3317322号、
同第3917485号、同第4150994号、及び同第
4184887号、英国特許第1570581号並びにドイツ特
許公開第2905655及び同第2921077号に説明されて
いる。シエル形成のための従来の技法は高アスペ
クト比平板状粒子の形成に利するものではないか
ら、シエル成長が進むにつれて乳剤の平均アスペ
クト比は低下する。シエル形成の間に平板状粒子
の形成に好ましい条件が反応容器内に存在すれ
ば、シエル成長は主として粒子の外側エツジ上で
起こり、そのためアスペクト比は低下されない。
平板状粒子の環状領域において、必ずしも得られ
る粒子のアスペクト比を低下させることなく、ヨ
ウ臭化銀を沈澱させることができる。銀、クロリ
ド及びブロミドを含む平板状粒子領域は銀、クロ
リド、ブロミド、及び必要により、ヨージド塩を
反応容器中に導入する間に、塩素及び臭素イオン
のモル比を1.6ないし約260：１に、そして反応容
器中のハロゲンイオンの全濃度を0.10ないし0.90
ノルマル（規定）の範囲に保持することにより形
成される。平板状粒子における塩化銀の臭化銀に
対するモル比は１：99ないし２：３の範囲にあつ
てよい。高アスペクト比コア−シエル平板状粒子
乳剤は直接反転画像の形成に用いるために調製す
ることができる。 平板状塩化銀粒子の形成後ハライド及び銀塩の
両者を添加することにより、元の粒子はそのまま
であるけれども、追加のハロゲン化銀の析出のた
めの核として働く。得られる平板状粒子は依然と
して内部に臭素イオン及びヨウ素イオンの両者を
含まない。臭素及び／またはヨウ素塩が銀塩を添
加することなく平板状塩化銀粒子を含む乳剤に添
加されると、より重いハライドが塩化銀結晶構造
中のクロリドにとつて替わるであろう。入れ替わ
りは結晶表面で始まり、粒子の内部に向かつて進
む。塩化銀結晶格子中の塩素イオンが臭素イオン
及び時には少量のヨウ素イオンにより置換される
ことはよく知られている。そのような乳剤は当業
者にはハライド変性ハロゲン化銀乳剤として知ら
れている。ハライド変性乳剤を製造するための技
法及びそれらの用途は米国特許第2456953号、同
第2592250号、同第2756148号及び同第3622318号
に説明されている。本発明においては20モル％よ
り少量、好ましくは10％より少量のハライドが置
換により導入される。置換のレベルが高くなる
と、粒子の平板状形態が低下され、あるいは破壊
されさえする。このように、粒子表面においてあ
るいはその近辺で塩素イオンを臭素及び／または
ヨウ素イオンで置換することは可能であるけれど
も、内部潜像形成性粒子の製造に通常のような大
量のハライド変性は含まれない。 この発明にかかる平板状塩化銀粒子の形成にお
いては、水性分散媒が通常のハロゲン化銀反応容
器中に置かれる。反応容器内の分散媒のPH及び
pAgはこの発明にかかる沈澱の条件を満足するよ
うに調整される。ここに用いるPH、pCl及びpAg
はそれぞれ水素、塩素及び銀イオン濃度の負の対
数として規定される。この発明の実施に用いるこ
とが可能なpAg値の範囲は当量点（銀及びハロゲ
ンイオンの濃度が化学量論的に等しくなるpAg）
のハライド側にあるから、少量の塩素塩水溶液が
初期にpAgを調整するために用いられる。次い
で、銀塩水溶液及び塩素塩水溶液が同時に反応容
器中に入れられる。反応容器内のpAgは通常の測
定技法により、また銀塩及び塩素塩溶液の相対的
な流速を調整することにより所望の範囲内に保持
される。また、通常の検出技法を用いて、反応容
器内のPHや監視され、銀及び塩素塩が導入される
間塩基の添加により所定の範囲内に保持される。
ハロゲン化銀の沈澱の間pAg及びPHをコントロー
ルするための装置及び技法は米国特許第3031304
号及び同第3821002号並びにクラエス（Claes）及
びピーラース（Peelaers）、フオトグラフイツシ
エ コレスポダンツ、103161（1967）に開示され
ている。 熟成剤、特にアンモニアの存在はこの発明にか
かる平板状塩化銀粒子の形成に寄与すると思われ
る。沈澱プロセスのPHの要請を満足するために
は、反応容器に水性水酸化アンモニウムを供給す
るのが便宜的であるという事が見出された。一般
に認識されているように、アンモニアは水酸化ア
ンモニウム水溶液中においては平衡関係で存在す
る。水溶液中の水酸化アンモニウムは水酸化アン
モニウムの直接的な添加又は塩化アンモニウム又
は硝酸アンモニウムのごとき水溶性のアンモニウ
ム塩と水酸化アルカリ金属、例えば、水酸化ナト
リウム又はカリウムのごとき強塩基との添加によ
り得ることができる。水酸化アンモニウムは、好
ましくは、銀塩及びハロゲン塩の添加と同時に第
３のジエツトにより反応容器に添加される。ある
いは、水酸化アンモニウムは添加の間に銀塩又は
ハロゲン塩の水溶液と一緒にされてもよい。 有用な平板状塩化銀乳剤は、本発明に従つて、
約60℃より低い通常の塩化銀沈澱温度において、
pAg値を6.5ないし10（好ましくは7.0ないし9.4）
の範囲に、そしてPH値を８ないし10（好ましくは
8.5ないし9.7）の範囲に保持することにより形成
することができる。もちろん、より高い通常の沈
澱温度を用いることもできるけれども、この場
合、より大きなサイズの平板状粒子が与えられ
る。この発明の最適な実施方法においては、pAg
は、塩素塩溶液を導入する間PHを8.8ないし9.5の
範囲に維持するのに充分な量の水酸化アンモニウ
ムを反応容器中に導入する間、反応容器内におい
て7.6ないし8.9の範囲に保持される。反応容器の
温度は20ないし40℃の範囲に保持されるのが最適
である。 上記プロセスにより沈澱されたハロゲン化銀
の、投影粒子面積に基いて、少なくとも50％が平
板状粒子の形にある。好ましくは、存在する全粒
子の投影面積の少なくとも75％が平板状粒子の形
にある。少量の非平板状粒子は多くの写真用途に
完全に適合するけれども、平板状粒子の利点を充
分に達成するためには平板状粒子の割合が増加さ
れる。大きな平板状塩化銀粒子は、通常の分離技
法、例えば、遠心分離又は湿式サイクロンを用い
て混合粒子中のより小さな非平板状粒子と分離さ
れる。湿式サイクロン分離の教示は米国特許第
3326641号に記されている。 上記に特定的に述べたことを除いて、平板状粒
子の塩化銀乳剤を製造する方法は種々の通常の形
を取ることができる。銀塩水溶液には可溶性の銀
塩、例えば、硝酸銀を用いることができ、一方、
塩素塩水溶液には１種又はそれ以上の水溶性のア
ンモニウム、アルカリ金属（例えば、ナトリウム
又はウリウム）、又はアルカリ土類金属（例えば、
マグネシウム又はカルシウム）の塩素塩を用いる
ことができる。銀及び塩素塩水溶液は濃度が0.1
ないし7.0モル又はそれ以上の範囲で広く変える
ことができる。 銀及び塩素塩の反応容器への添加に加えて、種
種の他の化合物がハロゲン化銀の沈澱の間、反応
容器中に存在するのが有用であることが知られて
いる。例えば、低濃度の銅、タリウム、鉛、ビス
マス、カドミウム、金及び第属の貴金属の如き
金属の化合物をハロゲン化銀乳剤の沈澱の間に存
在させることができ、この事は米国特許第
1195432号、同第1951933号、同第2448060号、同
第2628167号、同第2950972号、同第3488709号及
び同第3737313号並びにリサーチデイスクロージ
ヤー、134巻、1975年６月、13452項に説明されて
いる。塩化銀粒子中の金属ドーパントの分布は反
応容器中の金属化合物の選択的な配置により又は
銀及び塩素塩の導入の間の制御された添加により
コントロールすることができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許
第3821002号、同第3031304号およびクレーズ
（Claes）等、フオトグラフイツシエ・コレスポン
デンツ、102巻、10号、1967、p.162に記載される
ように、分配割合を調整し且つ反応器内容物の
PH、pClおよび／またはpAgを調節するために、
分配装置を利用してまたは重量供給を利用して表
面もしくは表面下供給管を通じて反応器に加える
ことができる。反応器中に反応成分を急速に分配
するために、米国特許第2996287号、同第3342605
号、同第3415605号、同第3785777号、同第
4147551号及び同第4171224号、英国特許出願第
2022431号、ドイツ特許願公開第2555364号および
同第2556885号並びにリサーチ・デイスクロージ
ヤー、166巻、1978年２月、アイテム16662に記載
されるように特別に構成された混合装置を用いる
ことができる。リサーチ・デイスクロージヤー及
びその前身であるプロダクト・ライセンシング・
インデツクスは英国、PO9−1EF、ハンプシヤ
ー、ハーバンド、ホームウエル、インダストリア
ル・オポチユニテイーズ・リミテイツドの刊行物
である。 平板状粒子塩化銀乳剤の調製において分散媒は
反応器中に最初に入れておく。好ましい形態にお
いて分散媒は解膠剤の水性分散液からなる。反応
器中の乳剤成分全重量に基づいて0.2〜約10重量
％の解膠剤濃度を採用することができる。反応容
器中に解膠剤の濃度を、粒子形成の前又は間に、
合計重量に基いて約６重量％以下に保持するのが
好ましい。ハロゲン化銀を生成する前および生成
中に反応器中における解膠剤濃度を全重量に基づ
き約６％未満に維持し、且つ、最適のコーテイン
グ特性が得られるように後から乳剤ビヒクルを加
えることによつて乳剤ビヒクル濃度を高濃度に調
節するのが一般的な方法である。最初に形成され
る乳剤にはハロゲン化銀モル当たり約５〜50ｇの
解膠剤、好ましくは約10〜30ｇの解膠剤を含ませ
ることができる。追加のビヒクルは後から加える
ことによつてその濃度をハロゲン化銀モル当たり
1000ｇという高い値にまで高めることができる。
好ましくは最終エマルジヨン中のビヒクル濃度は
ハロゲン化銀モル当たり50ｇより大である。写真
要素の製作時においてコーテイングおよび乾燥を
行う際ビヒクルは乳剤層の約30〜70重量％を占め
ることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含
む）はハロゲン化銀乳剤の調製に常用されるもの
の中から選ぶことができる。好ましい解膠剤は親
水性コロイドであつて、これらは単独でもまた疎
水性物質と組合わせて用いることもできる。適当
な親水性物質には、蛋白質、蛋白質誘導体、例え
ばセルロースエステルのようなセルロース誘導
体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または皮
革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチ
ン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラチ
ンおよびフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘導
体の如き物質が含まれる。これらのビヒクルおよ
びその他のビヒクル並びにビヒクル展延剤は、リ
サーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978年12
月、アイテム17643、セクシヨンに記載されて
いる。特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は
（またそれと共に用いる疎水性物質も）本発明に
係る写真要素の乳剤層のみならず、上塗層、中間
層並びに乳剤層下に位置する層のような他の層中
に配合することができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤の調製過程で粒
子の熟成が起こり得る。塩化銀は、その溶解度レ
ベルが高いために、熟成剤による影響が他のハロ
ゲン化銀よりも少ない。熟成を促進するのに既知
のハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成
剤は銀およびハライド塩を添加する前に反応器中
の分散媒中に全量を配合しておくことができる
し、また１もしくは２以上のハライド塩、銀塩ま
たは解膠剤を加えると共に反応器中に導入するこ
ともできる。別の変形態様として、熟成剤をハラ
イド塩および銀塩添加段階で独立して導入するこ
ともできる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤は
好ましくは洗浄して可溶性塩類を除去する。可溶
性塩類の除去は、リサーチ・デイスクロージヤ
ー、176巻、1978年12月、アイアム17643、セクシ
ヨンに説明されるように、傾しや、過、およ
び／または冷却沈降およびリーチングのようなよ
く知られた技法によつて行うことができる。リサ
ーチ・デイスクロージヤー、101巻、1972年９月、
アイテム10152に説明されるように、使用に先立
つて、増感剤を含むまたは含まない乳剤は乾燥し
貯蔵する。本発明においては、平板状粒子の厚さ
の増大、アスペクト比の低減および／または直径
の過度の増大を回避するために、沈澱生成が完了
した後平板状粒子の熟成を終了する際に洗浄する
ことが特に有利である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剤は化学的に増感される。化学的増感は
T.H.James、ザ・セオリ・オブ・ザ・フオトグ
ラフイツク・プロセス、第４版、マクミラン、
1977、pp.67−76に記載されるように活性ゼラチ
ンを用いて行うことができるし、またリサーチ・
デイスクロージヤー、120巻、1974年４月、アイ
テム12008、リサーチ・デイスクロージヤー、134
巻、1975年６月、アイテム13452、米国特許第
1623499号、同第1673522号、同第2399083号、同
第2642361号、同第3297447号、同第3297446号、
同第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号並びに英国特許第1315755号および同第
1396696号に記載されるようにpAg5〜10、PH５〜
８および温度30〜80℃において硫黄、セレン、テ
ルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、ロジウム、レニウムもしくは燐増感剤ま
たはこれら増感剤の複数の組合わせを用いて行う
ことができる。化学増感は最適には、米国特許第
2642361号に記載されるようにチオシアネート化
合物の存在下に、また米国特許第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に記載されるタ
イプの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上げ
（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感する
ことができる。用いられる仕上げ改質剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン、
ベンゾチアゾリウム塩、並びに複素環核を有する
増感剤のように、化学増感の過程でカブリを抑制
し且つ感度を増大するものとして知られた化合物
が用いられる。仕上げ改質剤の例は、米国特許第
2131038号、同第3411914号、同第3554757号、同
第3565631号および同第3901714号、カナダ特許第
778723号およびダフイン（Duffin）、フオトグラ
フイツク・エマルジヨン・ケミストリー、フオー
カル・プレス（1966）、ニユーヨーク、pp.138−
143に記載されている。化学増感に加えて、また
は代替して、米国特許第3891446号および同第
3984249号に記載されるように、例えば水素を用
いて還元増感することができるし、また米国特許
第2983609号、オフテダール（Oftedahl）他、リ
サーチ・デイスクロージヤー、136巻、1975年８
月、アイテム13654、米国特許第2518698号、同第
2739060号、同第2743182号、同第2743183号、同
第3026203号および同第3361564号に記載されるよ
うに塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミン
およびアミンボランのような還元剤を用いて、ま
たは低pAg（例えば５未満）及び／または高PH
（例えば８より大）処理によつて還元増感するこ
とができる。米国特許第3917485号および同第
3966476号に記載される表面下増感を含め表面化
学増感を行うことができる。 化学増感に加えて、本発明の高アスペクト比平
板状粒子塩化銀乳剤は、分光増感することができ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剤と組合わせ
て、可視スペクトルの青およびマイナス青（即ち
緑および赤）部分に吸収極大を示す分光増感色素
を用いることができる。加えて、特別の利用分野
では、分光増感色素を用いて、可視スペクトルを
越える分光感応を改良することができる。例え
ば、赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。 本発明の乳剤は種々の色素を用いて分光増感す
ることができる。用いられる色素には、シアニ
ン、メロシアニン、錯シアニンおよび錯メロシア
ニン（即ち、トリ−、テトラ−および多−核ミア
ニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘミ
オキソノール、スチリル、メロスチリルおよびス
トレプトシアニンを含むポリメチン色素が含まれ
る。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度においてる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度においてる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度においてる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩素性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全長に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度において用いた場合よりも大きく、
またそれらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例えば安
定剤及びカブリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーテイング助剤、螢光増白剤および帯電防
止剤）の選ばれた組合わせによつて達成される。
超増感の原因となり得るいくつかの機構および化
合物についてはいずれもジルマン（Gilman）、
「超増感機構の概観（Review of the
Mechanisms of Supersensitization）」、フオト
グラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング、18巻、1974、pp.418−430に記載されて
いる。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与
える。また、分光増感色素は、米国特許第
2131038号および同第3930860号に開示されるよう
にハロゲン受容体または電子受容体、カブリ防止
剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として
作用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増
感剤の中には、リサーチ・デイスクロージヤー、
176巻、1978年12月、アムテイ17643、セクシヨン
に記載されるものがある。ヨージドを分光増感
を改善するために用いる場合に、粒子表面に存在
するハライドを置き換えることができ、これによ
り粒子をヨウハロゲン化銀粒子に変換することが
できる。 非平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層を分光
増感するのに常用される量の色素を用いることが
できる。本発明の完全な利点をもたらすために、
最適量（即ち、露光条件下に粒子から達成し得る
最大写真感度の少なくとも60％を達成するに十分
な量）の分光増感色素を平板状粒子表面に吸収せ
しめることが望ましい。使用する色素の量は、用
いる特定の色素もしくは選ばれた染料の組合わせ
並びに粒子の大きさ及びアスペクト比に基づいて
変わるであろう。最適の分光増感が、表面増感ハ
ロゲン化銀粒子の利用可能な合計表面積の約25〜
100％もしくはそれ以上に相当する単分子層被覆
量において有機色素を用いる場合に達成されるこ
とは写真技術分野において知られている。即ち、
このことは例えば、ウエスト（West）等、「写真
乳剤における増感色素の吸着（The Adsorption
of Sensitizing Dyes in Photographic
Emulsions）」、ジヤーナル・オブ・フイジカル・
ケミストリー、56巻、p.1065、1952；スペンス
（Spence）等、「増感色素の減感
（Desensitization of Sensitizing Dyes）」、ジヤ
ーナル・オブ・フイジカル・アンド・コロイド・
ケミストリー、56巻、６号、1948年６月、
pp.1090−1103；および米国特許第3979213号に記
載されている。最適な色素濃度レベルは、メーズ
（Mees）、セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス、1942、マクミラン、pp.1067−
1069、に教示される手法により選ばれる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行うこともで
きる。最も普通には、分光増感は化学増感の完了
後に引続いて行われる。しかしながら、米国特許
第3628960号及び同第4225666号に教示されるよう
に分光増感は化学増感と同時に行うことができ、
また化学増感に全く先立つて行うこともでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光増
感を開始することもできる。米国特許第4225666
号に教示されるように、分光増感色素を分けて乳
剤中に導入すること、即ち、分光増感色素の一部
を化学分光増感に先立つて存在せしめ、残部を化
学増感の後で導入することが可能である。米国特
許第4225666号とは相違して、ハロゲン化銀の80
％が沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えるこ
とができる。化学および／または分光増感の過程
で循環を含めpAg調節によつて増感を高めること
ができる。pAg調節の例はリサーチ・デイスクロ
ージヤー、181巻、1979年５月、アイテム18155に
記載されている。 分光増感せる高アスペクト比平板状粒子乳剤の
化学増感は、平板状粒子の１または２以上の所定
の別々のエツジ位置で達成することができる。分
光増感色素が平板状粒子の主要表面を形成する結
晶表面に優先的に吸着されることによつて、化学
増感が平板状粒子のエツジに沿つて及び好ましく
はコーナーにおいて互いに異なる結晶表面で選択
的に起こり得るものと思われる。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る乳剤は代表的な実用的製
造法に従えば最適に化学および分光増感される。
即ち、可能な使用および処理条件下に増感スペク
トル領域においてそれらの粒子から達成される最
大log感度の少くとも60％に相当する感度を達成
することが望ましいのである。ここでlog感度と
は100（１−logE）を意味し、この式においてＥ
はカブリ上0.1の濃度においてメトール−キヤン
ドル−秒で表示せる露光量である。乳剤層中のハ
ロゲン化銀粒子を一旦特徴づけたならば、ある生
成物の乳剤層が他の製造者の匹敵し得る商品に関
して最適に化学および分光増感されているか否か
は、さらに製品分析および性能評価を行うことに
より判断することができる。本発明の鮮鋭度の利
点を達成するためには、ハロゲン化銀乳剤が効率
的に又は非効率的に化学増感又は分光増感されて
いるかどうかということは重要ではない。 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、
増感したならば、常用される写真用添加剤を配合
することによりそれらの調製を完了することがで
きる。そして、これらは銀像を生成すべき写真応
用分野、例えば、通常の黒白写真に応用すること
ができる。 本発明に係る乳剤を用いて銀像を形成すること
を意図せる写真要素は、処理の間に追加の硬膜剤
を配合する必要がない程度に十分硬膜化すること
ができる。この硬膜化によつて、同様に硬膜化し
且つ処理せるが非平板状または高アスペクト比よ
り低いアスペクト比の平板状粒子乳剤を用いた写
真要素と比較して銀被覆力を増大することができ
る。特に、黒白写真要素の高アスペクト比平板状
粒子乳剤層およびその他の親水性コロイド層を、
それらの層の膨潤度が200％未満に低減するに十
分な程度硬膜化することができる。ここで、膨潤
度％は、(a)写真要素を38℃および相対湿度50％に
おいて３日間維持し、(b)層の厚さを測定し、(c)写
真要素を20℃の蒸留水中に３分間浸漬し、次いで
(d)層の厚さ変化を測定することにより決定され
る。銀像の形成を意図せる写真要素を処理液中に
硬膜剤を配合する必要がない程度に硬膜化するこ
とは特に望ましいけれども、本発明に係る乳剤の
硬膜化の程度はいかなる常用される水準であつて
もよい。さらに、処理液中に硬膜剤を配合するこ
とも可能であり、このことは、特にラジオグラフ
イー材料の処理に関してではあるが、例えば、リ
サーチ・デイスクロージヤー、184巻、1979年８
月、アイテム18431、Ｋ項に記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・
デイスクロージヤー、176巻、1978年12月、アイ
テム17643、項に記載されている。 リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、1978
年12月、アイテム17643、項に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像
安定剤および同様な添加剤をコーテイング前に乳
剤及び隣接層に混入することにより、ネガ型乳剤
コーテイングにおける最小濃度（即ちカブリ）を
増大し、または直接ポジ型乳剤コーテイングにお
ける最小濃度を増大し、もしくは最大濃度を低減
せしめる不安定性から解放することができる。C.
E.K.メーズ（Mees）、ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス、第２版、マクミ
ラン、1954、pp.677−680に記載されるように、
乳剤に有効なカブリ防止剤の多くはまた現像剤に
配合することができ、また、２、３の一般的な見
出しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存
在せしめることができる。使用する添加剤の具体
的な選出は写真利用分野における特性に依存し、
当業者ならば容易に達成し得る。種々の有用な添
加剤は、リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643に記載されている。
同文献アイテム17643、項に記載されるように、
螢光増白剤を配合することができる。また、同文
献項に記載される如く、本発明に係る乳剤およ
び写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質
を用いることができる。また、XI項に記載される
如く、コーテイング助剤およびXII項に記載される
如く可塑性および滑剤を存在せしめることができ
る。項に記載されるように帯電防止層を存在
せしめることができる。添加物の添加方法は
項に記載されている。項に記載されるように
艶消剤を配合することができる。所望ならば、
項およびXI項に記載されるように現像剤およ
び現像変性剤を配合することができる。本発明に
係る乳剤を含む写真要素をラジオグラフイー分野
で利用する場合にはラジオグラフイー要素の乳剤
およびその他の層を上に引用せるリサーチ・デイ
スクロージヤー、アイテム18431に具体的に記載
されるいかなる形態とすることもできる。本発明
に係る乳剤並びに写真要素中に他の常用されるハ
ロゲン化銀乳剤層、中間層、オーバーコートおよ
び下塗層を存在せしめる場合これらはリサーチ・
デイスクロージヤー、176巻、1978年12月、アイ
テム17643、項に記載される如くコーテイン
グし、乾燥することができる。 当業者間に確立された慣行に従つて本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたは
これらと常用される乳剤とをブレンドすることに
よつて、特定の乳剤層に要求される特性を満足せ
しめることができる。例えば、複数の乳剤をブレ
ンドすることによつて、所定目的を満足するよう
に写真要素の特性曲線を調節することができる。
ブレンドによつて、露光および処理によつて達成
される最大濃度を増大し、または低減し、最小濃
度を低減し、または増大し、且つ特性曲線の形状
をつま先と肩部の間で調節することができる。こ
の為に本発明に係る乳剤を、上記リサーチ・デイ
スクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテム
17643、項に記載されるような常用されるハロ
ゲン化銀乳剤とブレンドすることができる。 本発明に係る写真要素は最も単純な形態では本
発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化
銀乳剤を含む単一乳剤層と写真支持体を含む。も
ちろん、２以上のハロゲン化銀乳剤層並びにオー
バーコート、下塗層および中間層を含ませること
ができる。上述のように乳剤をブレンドすること
に代えて、ブレンドすべき乳剤をそれぞれ別の層
としてコーテイングすることによつて、同様な効
果を達成することができる。乳剤層を別々にコー
テイングして露光許容範囲を得ることは写真技術
分野において周知であつて、ツエリクマン
（Zelikman）およびレビ（Levi）、メーキング・
アンド・コーテイング・フオトグラフイツク・エ
マルジヨンズ・フオーカルプレス、1964年、
pp.234−238、米国特許第3663228号および英国特
許第923045号に記載されている。さらに、高感度
および低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンドではな
く別々の層にコーテイングすることによつて写真
感度を増大せしめ得ることも、写真技術分野にお
いて周知である。通常、高感度乳剤層は低感度乳
剤層よりも露光源に近い位置にコーテイングす
る。この技法は、３またはそれ以上積層せる乳剤
層の調製に応用することができる。このような層
構成は、本発明に係る乳剤の実施においても利用
可能である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイング
形成することができる。代表的な写真支持体には
重合体フイルム、木材繊維（例えば紙）、金属シ
ートおよびフオイル、ガラスおよびセラミツク支
持体要素があり、これらは支持体表面の接着性、
帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦
特性、ハレーシヨン防止性および／またはその他
の特性を向上する為に、１または２以上の下塗層
を形成することができる。これらの支持体は当業
界において周知であつて、例えば、リサーチ・デ
イスクロージヤー、176巻、1978年12月、アイテ
ム17643、項に記載されている。 単数または複数の乳剤層は通常対向せる平らな
主要表面を有する支持体上に連続層としてコーテ
イングされるが、必ずしもそうでなくともよい。
乳剤層は平らな支持体表面上に複数の横方向に変
位せる層セグメントとしてコーテイングすること
ができる。単数または複数の乳剤層をセグメント
とする場合、微孔性支持体を用いることが望まし
い。有用な微孔性支持体は、PCT出願公告第
W080／01614（1980年８月７日公告；ベルギー特
許第881513号、1980年８月１日、に対応）および
米国特許第4307165号に開示されている。微細孔
の大きさは幅１〜200マイクロメートル、深さ
1000マイクロメートル以下とすることができる。
一般に、通常の黒白写真分野、特に写真像を引伸
ばす場合には、微細孔の大きさは幅少くとも４マ
イクロメートル、深さ200マイクロメートル未満
が好ましく、最良の大きさは幅および深さいずれ
も10〜100マイクロメートルである。 本発明に係る乳剤を用いた写真要素は、常用さ
れるいかなる方法によつても像状に露光すること
ができる。これについては上記リサーチ・デイス
クロージヤー、アイテム17643、項を参照さ
れたい。本発明は特に、存在する分光増感剤が最
大吸収を示すスペクトル領域において、電磁線を
用いて像状露光を行う場合有用である。写真要素
に青色、緑色、赤色または赤外露光を記録する場
合は、青色、緑色、赤色またはスペクトルの赤外
部分に吸収される分光増感剤を存在せしめる。黒
白像の分野では写真要素をオルソクロマチツクま
たはパンクロマチツクに増感せしめて可視スペク
トル内における感度を延ばすことが望ましい。レ
ーザーによつて生成される露光に用いられる輻射
線は非干渉性（ランダム相）または干渉性（イ
ン・フエイズ）のいずれであつてもよい。高もし
くは低強度露光、間欠的もしくは連続的露光、数
分からミリ秒〜マイクロ秒という比較的短い時間
に亘る露光時間およびソラリゼーシヨン露光を含
め、常温、高温もしくは低温および／または常
圧、高圧もしくは低圧における像露光いずれも、
テイ・エイチ・ジエイムズ、ザ・セオリー・オ
ブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス、第４
版、マクミラン、1977年、第４、６、17、18およ
び23章に記載される如く、常用されるセンシメン
トリー技法により決定される有用な感応範囲内に
おいて用いることができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中
に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性
アルカリ媒体と組合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤
は特により短時間に定着を完了可能とする点で有
利である。これによつて加速された処理が可能と
なる。 銀像を生成するための上述の写真要素および技
法は色素を用いてカラー像を生成するのに容易に
適用することができる。おそらく投影可能なカラ
ー像を得る最も簡易な技法においては、常用され
る色素を写真要素の支持体中に混入することがで
き、そして上述の如く銀像の形成を行うことがで
きる。銀像が形成される領域においては写真要素
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このよう
にしてカラー像が容易に形成され得る。これと同
一効果はまた、別の色素フイルター層または色素
フイルター要素と透明支持体要素を有する要素と
を用いることによつて達成することができる。 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によつて色素像を形成するのに用いること
ができる。上述の銀像を形成するための写真要素
は、リサーチ・デイスクロージヤー、176巻、
1978年12月、アイテム17643、、Ｄ項に記載
されるように、カラーカプラーのような色素像形
成剤を含有する現像剤を用いることによつて色素
像を形成するのに用いることができる。このよう
な形態において、現像剤は、酸化された形態にお
いてカプラーと反応（カプリング）して色素像を
形成し得るカラー現像剤（例えば、第一級芳香族
アミン）を含む。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素中
に混入することもできる。色素形成性カプラーは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
することができる。例えば、銀被覆量に関しカプ
ラーの濃度は高感度及び中間感度乳剤層に通常用
いられる量より低く制限することができる。 色素形成性カプラーは通常、減法混色原色（即
ち、黄、マゼンタおよびシアン）画像色素を形成
するように選ばれ、これらのカプラーは非拡散性
無色カプラーである。特定の写真応用分野で望ま
れる効果を達成するために、単一または複数の
別々の層における反応速度が相違する色素形成性
カプラーを用いることができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、現
像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する。現像抑制剤放出性（DIR）カプ
ラーは写真分野において周知である。それらは、
米国特許第4248962号に記載されるように、カプ
リング時に種々の写真的に有用な基を放出する非
色素形成性化合物、並びに色素形成性カプラーで
ある。酸化せるカラー現像剤と反応する際、色素
を形成しないDIR化合物をまた用いることができ
る。さらに、酸化的に割裂するDIR化合物を用い
ることができる。リツプマン乳剤のように比較的
感光性に乏しいハロゲン化銀乳剤は、現像抑制剤
フラグメントの移行を阻止または抑制するため
に、中間層およびオーバーコート層として利用し
た。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性カプラーの
ような着色せる色素形成性カプラー及び／または
競争カプラーを混入することができる。写真要素
にはさらに画像色素安定剤を配合することができ
る。これらはすべて、リサーチ・デイスクロージ
ヤー、176巻、1978年12月、アイテム17643、項
に記載されている。 色素画像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移
金属イオン錯体の形態を有する酸化剤、及び／又
はペルオキシド酸化剤を用いる方法を採用するこ
とによつて、色素画像を形成しまたは増幅するこ
とができる。写真要素は色素画像を形成するのに
特に適合する。 銀−色素−漂白法のような、色素または色素前
駆物質の選択的破壊によつて写真要素に色素画像
を形成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロゲ
ン化銀写真要素に色素画像を形成する技法におけ
る普通の慣行である。そのような銀の除去は処理
溶液または写真要素のある層に漂白促進剤または
その前駆物質を混入することにより促進すること
ができる。ある場合には、特に上述のように色素
画像を増幅する時は、現像により形成される銀の
量は生成する色素の量と比較して小さい。従つ
て、実質的に目に見える影響なく銀漂白が省略さ
れる。さらに他の応用においては、銀像が保持さ
れ、そして色素画像はこの銀像により提供される
濃度を高めまたは補うために活用される。銀像の
濃度を色素で高める場合、中性の単一色素または
全体として中性像を生成し得る複数の色素を組合
わせ用いることが通常望ましい。 本発明品は多色写真像を生成するのに用いるこ
とができる。一般に少なくとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を含むいかなる常用される多色像要素
も、本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤
を添加または該乳剤で置換することのみによつて
改良可能である。本発明は加法多色像および減法
多色像のいずれにも応用可能である。 まず、本発明の加法多色像への応用について説
明すると、銀像を生成し得る本発明に係る乳剤を
含む写真要素と組合わせて、内部配置青色、緑色
および赤色フイルター要素を含むフイルター装置
を用いることができる。パンクロマテイツクに感
光され且つ写真要素の１つの層を形成する本発明
に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤は、加法混
色原色フイルター装置を通して像露光される。銀
像を生成する処理を施し、フイルター装置を通し
て視ると、多色像がみられる。そのような像は投
影によつて最も良く視られる。それ故、写真要素
及びフイルター装置はいずれも透明支持体を保有
するかまたは共同して分担する。 減法混色原色画像生成色素の組合わせによつて
多色像を生成する多色写真要素に本発明の乳剤を
応用することにより、格別の利点をもたらすこと
ができる。そのような写真要素は支持体並びに通
常、青色光、緑色光および赤色光をそれぞれイエ
ロー、マゼンタおよびシアン色素像として別々に
記録する重なり合つた少なくとも３組のハロゲン
化銀乳剤層からなる。 上記に述べた如き高アスペクト比平板状粒子塩
化銀乳剤が１種のみ必要とされるが、多色写真要
素はそれぞれ青、緑及び赤色光を記録するための
少なくとも３種の別々の乳剤を含む。必要とされ
る高アスペクト比平板状粒子緑又は赤記録乳剤以
外の乳剤は、常用されるどのような形態にあつて
もよい。種々の通常の乳剤が上記のリサーチ・デ
イスクロージヤー、アイテム17643、項に説明
されている。２つ以上の乳剤層がスペクトルの
青、緑及び／又は赤部を記録するために与えられ
ていれば、少なくとも感度の高い方の乱剤層が前
述した如な高アスペクト比平板状粒子乳剤を含む
のが好ましい。もちろん、写真要素の青、緑及び
赤記録乳剤層の全てが、所望により、本発明に係
を平板状粒子乳剤からなるのが有利であるという
ことが確認されている。 多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニツ
トについて説明される。最も普通の多色写真要素
は３つの重なり合つた色形成性層ユニツトを含
み、それぞれの色形成性層ユニツトはスペクトル
の異なる1/3を記録することができ、且つ補色減
法混色原色色素像を生成し得る少くとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色およ
び赤色記録カラー形成性層ユニツトがそれぞれイ
エロー、マゼンタおよびシアン色素画像を生成す
るのに用いられる。色素画像生成物質は必ずしも
いかなるカラー形成性層ユニツト中に存在せしめ
なくてもよく、処理溶液から全く供給することが
できる。色素画像生成物質を写真要素中に設ける
に際しては、ある乳剤層中に配置することもで
き、また同じカラー形成性層ユニツトの隣接乳剤
層から酸化せる現像または電子移動剤を受容すべ
く位置せる層中に配置することができる。 カラー形成性層ユニツト間で酸化せる現像また
は電子移動剤が移動して色が劣化するのを阻止す
るために一般にはスカベンジヤーが用いられる。
スカベンジヤーは米国特許第2937086号に教示さ
れるように乳剤層自身中に位置せしめることがで
き、および／または米国特許第2336327号に記載
されるように、中間層を隣接カラー形成性層ユニ
ツト間に配置することもできる。 各カラー形成性層ユニツトには単一の乳剤層を
含ませることができるが、単一のカラー成形性層
ユニツト中にしばしば２、３またはそれ以上の、
写真感度の異なる乳剤層が設けられる。所望層構
成が感度の異なる複数の多色乳剤層を単一カラー
形成性層ユニツト中に配置するのを許さぬ場合
は、単一写真要素中に複数の（通常２または３）
青色、緑色および／または赤色記録カラー形成性
層ユニツトを設けるのが一般である。 多色写真要素は上述の要求を満たす限り、常用
されるいかなる形態であつてもよい。ゴロコフス
キイ（Gorokhovskii）、スペクトラル・スタデイ
ズ・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロセス、
フオーカル・プレス、ニユーヨーク、p.211、表
27aに記載される６つの可能な層配置のいずれも
採用可能である。簡易かつ明確に説明するなら
ば、常用される多色ハロゲン化銀写真要素の調製
過程においてそのような写真要素に、スペクトル
のマイナス青色部分に感応され、且つ他の乳剤層
に先立つて放射線曝露を受けるように１または２
以上の高アスペクト比平板状粒子乳剤層を設ける
ことができる。大抵の場合、必要に応じて層配置
を改変したうえ従来のマイナス青色記録乳剤層を
１または２以上の高アスペクト比平板状粒子マイ
ナス青色記録乳剤層に置き替えることが望まし
い。他の層配置は下記の好ましい例を参照すれば
より明らかとなろう。
【表】
【表】
【表】
上記において、B.G.及びＲはそれぞれ通常の
タイプの青、緑、及び赤記録カラー形成性層単位
を示し、カラー形成性層単位B.G.又はＲの前に
あるＴは乳剤層が、前記においてより詳しく説明
したごとき高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤
を含むことを示しており、カラー形成性層単位
B.G.又はＲの前にあるＦは、カラー形成性層単
位が同一の層順位配置においてスペクトルの同一
の1/3における露光を記録する少なくとも１つの
他のカラー形成性層単位よりも高い写真感度を有
するということを示し、カラー形成性層単位B.
G.又はＲの前にあるＳは、カラー形成性層単位
が同一の層順位配置におけるスペクトルの同一の
１／３において露光を記録する少なくとも１つの他
のカラー形成性層単位よりも低い写真感度を有す
るということを示し、そしてILはスキヤベンジ
ヤーを含み、但し黄色フイルター材料を実質的に
含まない中間層を示す。高感度または低感度のカ
ラー形成性層単位はそれぞれ、層順位配置におい
て占める位置のために、スペクトルの同一の1/3
における露光を記録する他のカラー形成性単位と
は、その写真感度、固有の感度特性、または両者
の組合わせにおいて、異なることができる。 層順位配置ないしにおいて、支持体の位置
は示されていない。慣例によれば、支持体はほと
んどの場合露光放射線源からもつとも遠い位置、
すなわち示された層の下、にあるであろう。支持
体が無色で正透過性すなわち透明であるならば、
露光源と示された層との間にあつてもよい。より
一般的にいえば、支持体は露光源と支持体がそれ
に対して透明であるような光を記録するためのカ
ラー形成性層単位との間におくことができる。 減法混色の原色色素の組合わせからなる多色画
像を形成するための写真乳剤は通常は配合された
色素形成性カツプラーのごとき色素形成性材料を
含む複数の重ね合わせ層の形をとるけれども、こ
れはもはや必要ではない。それぞれ可視スペクト
ルの1/3における光を記録するためのハロゲン化
銀乳剤と補色減法混色の原色色素を形成すること
のできるカプラーとを含む、通常はパケツトと呼
ばれる、３種のカラー形成性成分は多色画像を生
成するための単一層の写真要素中に一緒におくこ
とができる。典型的な混合パケツト多色写真要素
は米国特許第2698794号及び同第2843489号に開示
されている。 本発明の高アスペクト比平板状塩化銀乳剤は、
非平板状及び低アスペクト比平板状粒子乳剤と比
較してハイアングルの光散乱が少ないために、有
利である。これは定量的に示すことができる。第
５図において、本発明に係る乳剤１のサンプルが
1.08ｇ／m2の銀被覆量において透明な（正透過性
の）支持体３上に塗布される。図示されていない
けれども、乳剤及び支持体は、支持体及び乳剤の
表面におけるフレネル反射を最小にするために、
実質的につり合つた屈折率を有する液体中に浸漬
されるのが好ましい。乳剤層は平行光源５により
支持体平面に対して直角に露光される。光軸を形
成する点７で示される通路に続く光源からの光は
点Ａにおいて乳剤層にあたる。支持体及び乳剤層
を通過する光は、半球形の検出表面９において、
乳剤から一定の距離をおいて検出することができ
る。初期光路の延長と検出表面との交点にある点
Ｂにおいて最大強度レベルの光が検出される。 任意に選択された点Ｃが第５図において検出表
面上に示されている。ＡとＣの間の点線は乳剤層
に対して角度φを形成する点Ｃを検出表面上を移
動させることによりφを０から90゜まで変えるこ
とができる。散乱光の強度を角度φの関数として
測定することにより、累積光分布を角度φの関数
として決定することができる（これは光軸７のま
わりにおける光散乱が回転対称であるからであ
る）。累積光散乱の背景的な記述としては、デパ
ルマ（DePalma）及びギヤスパー（Gasper）、
「モンテカルロ法による写真乳剤の光学特性の測
定（Determining the Optical Properties of
Photographic Emulsions by the Monte Carlo
Method）」、フオトグラフイツク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング、16巻、３号、1971年
５〜６月、181〜191頁を参照されたい。 本発明に係る乳剤１に対して０〜90゜の値にお
ける角度φの関数として累積光分布を決定後、支
持体３の他の部分に同じ銀被覆量で塗布した同じ
平均粒子容積の通常の乳剤を用いて同じ操作を繰
りかえした。２種のエマルジヨンに対する70゜ま
で（及びある場合には80゜まで及びそれ以上）の
φの値に関する角度φの関数としての累積光分布
の比較において、散乱光の量は本発明に係る乳剤
の方が少ない。したがつて、この発明の高アスペ
クト比平板状粒子乳剤は、より低いハイアングル
散乱を示す。ハイアングル光散乱は画像の鮮鋭度
における過度の低下をきたすから、本発明の高ア
スペクト比平板状粒子乳剤はそれぞれの場合に、
より鮮鋭な画像を与えることができるのである。 第５図において、角度θは角度φの余角として
示される。ここに定義するように、「集合角」な
る語は検出表面にあたる光の半分が線ACを極軸
のまわりに角度θで回転させることにより形成さ
れるコーンによつて規定される領域内にあり、一
方、検出表面にあたる光の半分が残りの領域以外
の検出表面にあたるような角度θの値である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤の
低下されたハイアングル散乱特性を特別の理論に
よつて説明しようとするつもりではないけれど
も、高アスペクト比平板状粒子により提供される
大きく平らな主結晶面ならびに塗布層中の粒子の
配向が観察される鮮鋭度に改良を与えるものと考
えられる。特に、ハロゲン化銀乳剤層中に存在す
る平板状粒子はその上に粒子がおかれる平らな支
持体表面と実質的に平行になつているということ
が観察された。したがつて、乳剤層にあたる、写
真要素に対して直角にむけられた光は１つの主結
晶面に対して実質的に直角に平板状粒子にあたる
こととなる。平板状粒子が薄いことならびにそれ
らが塗布された時の配向はこの発明の高アスペク
ト比平板状粒子乳剤層が通常の乳剤層よりも実質
的により薄くなることを許容し、このこともまた
鮮鋭度を与えることができる。しかしながら、こ
の発明の乳剤層はそれらが通常の乳剤層と同じ厚
さに塗布された場合にも鮮鋭度の向上を示す。 この発明の特定の好ましい態様においては、高
アスペクト比平板状乳剤層は少なくとも1.0マイ
クロメートル、もつとも好ましくは少なくとも２
マイクロメートルの最小平均粒子直径を示す。改
良された感度及び鮮鋭度はともに平均粒子径が増
大されるにつれて達成可能となる。最大有効平均
粒子径は特定の画像形成用途に対して耐えること
のできる粒状度とともにかわるであろうけれど
も、本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤
の最大平均粒子径は全ての場合に30ミクロン、好
ましくは10ミクロンよりも小さく、最適には10ミ
クロンより大きい。 本発明に係る高アスペクト比平板状乳剤の単一
層コーテイング物により低下されたハイアングル
散乱を得ることが可能であるけれども、低下され
たハイアングル散乱は必ずしも多色コーテイング
物において実現されるものではない。ある種の多
色コーテイングフオーマツトにおいては、増大さ
れた鮮鋭度はこの発明の高アスペクト比平板状粒
子乳剤により達成することができる。しかし、他
の多色コーテイングフオーマツトにおいては、こ
の発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤は下にあ
る乳剤層の鮮鋭度を実際上低下させることがあ
る。 ふりかえつて層順位配置を参照するに、青記
録乳剤層は露光放射線源にもつとも近いところに
あり、一方その下にある緑記録乳剤層はこの発明
に係る平板状粒子であるということがわかる。一
方、この緑記録乳剤層は赤記録乳剤層の上にあ
る。青記録乳剤層が、多くの非平板状乳剤に通常
のごとく0.2〜0.6マイクロメートルの範囲の平均
直径を有する粒子を含む場合には、それを通過し
緑及び赤記録乳剤層に達する光の最大散乱を示す
であろう。もし運悪く光が緑記録乳剤層を形成す
る高アスペクト比平板状粒子乳剤に達する前に散
乱されてしまうならば、平板状粒子は通過して赤
記録乳剤層に達する光を通常の乳剤よりもさらに
高い程度にまで散乱させることがある。したがつ
て、乳剤及び層配置の特定の選択は、この発明に
係る乳剤が層順位配置中に存在しないような場合
に比較して、さらに高い程度に赤記録乳剤層の鮮
鋭度を低下させることになる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子塩化銀
乳剤層の下にある乳剤層において鮮鋭度の利点を
十分に実現するためには、平板状乳剤層を明らか
な散乱がない光を受けるように位置させるのが好
ましい。いいかえれば、平板状粒子乳剤層の下に
ある乳剤層における鮮鋭度の改良は平板状粒子乳
剤層がそれ自体混濁層の下にない時にのみもつと
も良く実現されるのである。例えば、高アスペク
ト比平板状粒子緑記録乳剤層が赤記録乳剤層の上
にあり、かつリツプマン乳剤層及び／またはこの
発明に係る高アスペクト比平板状粒子青記録乳剤
層の下にあるならば、赤記録乳剤層の鮮鋭度は上
にある平板状粒子乳剤層の存在によつて改善され
るであろう。定量的にいえば、高アスペクト比平
板状粒子緑記録乳剤層の上にある集合角が約10゜
より小さい場合には、赤記録乳剤層の鮮鋭度にお
ける改良が得られる。もちろん、上にある層の鮮
鋭度に対する影響に関する限り、赤記録乳剤層そ
れ自体がこの発明に係る高アスペクト比平板状粒
子乳剤層であるかどうかは重要ではない。 重ね合わされたカラー形成性単位を含む多色写
真要素においては、少なくとも露光放射線源にも
つとも近いところにある乳剤層が高アスペクト比
平板状粒子乳剤であることが、鮮鋭度の利点を得
るために好ましい。特に好ましい態様において
は、他の画像記録乳剤層よりも露光放射線源によ
り近いところにある各乳剤層は高アスペクト比平
板状粒子乳剤層である。前述した層順位配置、
、、及びは下にある乳剤層の鮮鋭度を明ら
かに増加させることのできる多色写真要素層配置
の例である。 高アスペクト比平板状粒子塩化銀粒子の多色写
真要素における画像鮮鋭度に対する有利な作用を
多色写真要素に関して特定的に説明したけれど
も、鮮鋭度の利点は銀画像を形成するための多層
黒白写真要素においても得ることができる。黒白
画像を与える乳剤を高感度及び低感度層に分ける
ことは通常のことである。この発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を露光放射線源にもつと
も近い層に用いることにより、下にある乳剤層の
鮮鋭度が改善されるであろう。 (d) 実施態様 実施例 下記の特定の例を参照することにより本発明を
よりよく理解することができる。 各例において、反応容器の内容物は銀及びハロ
ゲン塩の導入の間を通じて激しく撹拌された。 「％」なる語は他にことわらない限り重量パー
セントを意味し、「Ｎ」なる語は他にことわらな
い限り規定度をあらわし、すべての溶液は他にこ
とわらない限り水溶液である。 例 １ 30℃における平板状粒子AgCl乳剤の調製。 2.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（2.0％ゼラチ
ン、0.001N NH4NO3、溶液Ａ）を、30℃におい
て、7.5N水酸化アンモニウム水溶液（溶液Ｄ）
を添加してPH9.05に、そして塩化アンモニウム
（2.01モル、溶液Ｂ）を含む骨ゼラチン水溶液
（4.2％ゼラチン）を添加してpClを1.05に調整し
た。30℃、PH9.05及びpCl1.05（pAg8.5）に保持し
た溶液Ａに、溶液Ｂ及び硝酸銀の水溶液（2.00モ
ル、溶液Ｃ）を、ダブルジエツト添加により一定
の流速において５分間添加した（合計銀消費6.7
％）。 最初の５分間のうち、溶液Ｂ及びＣをダブルジ
エツトにより流速をはやめながら（開始から終了
にかけて６倍、すなわち終了時に開始時よりも６
倍速い）添加し、その間pCl1.05及び30℃に保持
した（約20分、使用された合計硝酸銀の93.3％を
消費）。同時に、第３のジエツトを用いて溶液Ｄ
をPHを9.05に保持するのに十分な速度で添加し
た。この乳剤を調製するのに4.5モルの硝酸銀が
用いられた。 この操作により得られた平板状粒子AgCl乳剤
を第１図に示す（写真は1000倍である）。塩化銀
粒子の投影面積の50％以上が平板状粒子の形にあ
る。これらの平板状粒子は0.6マイクロメートル
よりも小さい厚さを有し、約10：１の平均アスペ
クト比を示す。 例 ２ 40℃における平板状粒子AgCl乳剤の調製。 1.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（６％ゼラチ
ン、0.1N NH4NO3、溶液Ａ）を、40℃において
3.75N水酸化アンモニウム水溶液（溶液Ｄ）を添
加してPHを8.8に、そして塩化アンモニウム
（2.00モル）／水酸化アンモニウム（0.2N）水溶
液（溶液Ｂ）を添加してpClを1.3に調整した。40
℃及びpCl1.3（pAg7.9）に保持した溶液Ａに、溶
液Ｂ及び硝酸銀水溶液（2.00モル、溶液Ｃ）をダ
ブルジエツトにより一定流量において、溶液Ｃが
なくなるまで（約25分）添加した。同時に、溶液
Ｄを第３のジエツトにより、PHを8.8に保持する
のに十分な速度で、溶液Ａに添加した。1.0モル
の硝酸銀をこの乳剤を調製するのに用いた。 この操作により得られた平板状粒子AgCl乳剤
を第２図に示す（写真は500倍である）。第２図の
乳剤中の平板状塩化銀粒子は第１図におけるより
もより高い割合で存在する（50％より大きい投影
面積）。これらの平板状粒子の平均アスペクト比
は約10：１である。 例 ３ 60℃における平板状粒子AgCl乳剤の調製。 1.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（80％ゼラチ
ン、溶液Ａ）を、7.5N水酸化アンモニウム水溶
液（溶液Ｄ）を添加してPHを8.8に、そして塩化
アンモニウム（2.00モル）／水酸化アンモニウム
（0.2N）水溶液（溶液Ｂ）を添加してpClを1.3
（pAg7.3）に調整した。60℃及びpCl1.3に保持し
ながら、溶液Ａに溶液Ｂ及び硝酸銀水溶液（2.00
モル、溶液Ｃ）を、ダブルジエツトにより一定流
量において、溶液Ｃがなくなるまで（約25分）、
添加した。同時に、溶液ＤをPHを8.8に保持する
のに十分な速度で溶液Ａに添加した。この乳剤を
調製するために1.0モルの硝酸銀が用いられた。 この操作により得られた平板状粒子AgCl乳剤
を第３図に示す（写真は250倍である）。第３図に
おいては塩化銀粒子の全投影面積の75％以上が平
板状粒子で占められる。これらの平板状塩化銀粒
子は10：１よりも大きい平均アスペクト比を有す
る。 例 ４（比較例） ３×10-8ｍ（300Å）の直径のAg種粒子から
の平板状粒子AgCl乳剤の調製。 1.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（6.0％ゼラチ
ン、0.1N NH4NO3、溶液Ａ）を、3.75N水酸化
アンモニウム水溶液（溶液Ｄ）の添加によりPHを
8.8に、そして塩化アンモニウム（2.00モル）／
水酸化アンモニウム（0.2N）水溶液（溶液Ｂ）
の添加及び３×10-8ｍ（300Å）の直径のAg種
粒子（6.25×10-4モル）の添加によりpClを1.3
（pAg7.9）に調整した。 40℃及びpCl1.3に保持した溶液Ａに、ダブルジ
エツトにより一定の流速において、溶液Ｂ及び硝
酸銀の水溶液（2.00モル、溶液Ｃ）を、溶液Ｃが
なくなるまで（約25分）、添加した。同時に、溶
液Ｄを第３のジエツトによりPHを8.8に保持する
のに十分な速度で添加した。1.0モルの硝酸銀を
用いてこの乳剤を調製した。 この例で得られた平板状粒子AgCl乳剤を第
４図に示す（写真は500倍である）。第４図の平板
状ヨウ塩化銀粒子は同じ温度で製造された第２図
の平板状塩化銀粒子に比較して、より小さい寸法
を有する。また、第４図の非平板状粒子の割合は
第２図におけるよりも大きい。 例 ５ 3.0リツトルの4.0％ゼラチン溶液を用い、処理
時間を16分間とし、PHを保持するのに7.5モルの
水酸化アンモニウムを用い、そして合計３モルの
乳剤を沈澱せしめた以外は、例２にのべたと同様
の操作を繰り返して、平板状粒子AgCl乳剤を調
製した。沈澱後1.0リツトルのゼラチン水溶液
（12.0重量％）を添加し、乳剤をヤツツイ
（Yutzy）及びラツセル（Russell）の米国特許第
2614929号の凝固プロセスにより洗浄した。つい
で、45ｇの骨ゼラチンを添加し、乳剤を40℃にお
いてPH5.6及びpAg7.5に調整した。 得られたAgCl乳剤は6.3μｍの平均平板状粒子
径及び0.65μｍの平均平板状粒子厚及び9.7：１の
平均アスペクト比を有し、投影面積の58％以上が
平板状粒子により占められていた。 この乳剤を銀１モルあたり15mgの硫化金を用い
て化学増感し、ついでセルローストリアセテート
フイルム支持体上に１平方メートルあたり4.3ｇ
の銀及び１平方メートルあたり12.9ｇのゼラチン
で塗布した。塗布層を600W、2850〓のタングス
テン光源に、０〜4.0濃度連続ダブレツトを介し
て１秒間露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ールスルフエート（Elon ）−アスコルビン酸表
面現像剤中で20℃において６分間処理した。 センシトメトリーの結果はDnio0.10、Dnax0.90
及びコントラスト0.58の明瞭なネガ画像を与え
た。 (e) 発明の効果及び利点 本発明の放射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤
は、多層写真要素中に導入された時に増大された
鮮鋭度を与え、光学及び化学及び分光増感された
時に、よりよい感度−粒状度関係を生じ、そして
青、緑、及び／または赤増感され、写真要素中に
配向された時にスペクトルの分光増感された領域
とスペクトルの紫外領域との間で感度の増加され
た分離を示すことができる。 この発明に先だつて、比較的高い、すなわち
８：１よりも大きい、アスペクト比の塩化銀及び
粒子形態の両者の特定の利点を与えるような、写
真乳剤に対する要望があつた。本発明はこの要望
を満たすものである。この発明の塩化銀乳剤は、
より高い最大濃度及びより高いカバリングパワー
のごとき他の写真上の利点を与えることができ
る。特定の写真上の用途によつては、さらに他の
写真上の利点を与えることもできる。 また、本発明のこれらの及び他の、内部にヨウ
化銀及び臭化銀を含まない比較的高アスペクト比
のハロゲン化銀粒子を製造するための有利な方法
を提案する。沈澱プロセスはカドミウムドーパン
トまたは粒子形態を確立するための有機粒子成長
改質剤の使用を必要としない。この発明の実施に
適合するものではないけれども、種結晶を提供す
ることもまた乳剤沈澱の核形成及び成長段階の間
における高アスペクト比の粒子を得るための沈澱
条件を変えることも不要である。本発明の好まし
い態様においては、この発明の沈澱プロセスは、
したがつて高アスペクト比のハロゲン化銀粒子を
得るための先行技術プロセスよりも操作上、より
簡単である。
タイプの青、緑、及び赤記録カラー形成性層単位
を示し、カラー形成性層単位B.G.又はＲの前に
あるＴは乳剤層が、前記においてより詳しく説明
したごとき高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剤
を含むことを示しており、カラー形成性層単位
B.G.又はＲの前にあるＦは、カラー形成性層単
位が同一の層順位配置においてスペクトルの同一
の1/3における露光を記録する少なくとも１つの
他のカラー形成性層単位よりも高い写真感度を有
するということを示し、カラー形成性層単位B.
G.又はＲの前にあるＳは、カラー形成性層単位
が同一の層順位配置におけるスペクトルの同一の
１／３において露光を記録する少なくとも１つの他
のカラー形成性層単位よりも低い写真感度を有す
るということを示し、そしてILはスキヤベンジ
ヤーを含み、但し黄色フイルター材料を実質的に
含まない中間層を示す。高感度または低感度のカ
ラー形成性層単位はそれぞれ、層順位配置におい
て占める位置のために、スペクトルの同一の1/3
における露光を記録する他のカラー形成性単位と
は、その写真感度、固有の感度特性、または両者
の組合わせにおいて、異なることができる。 層順位配置ないしにおいて、支持体の位置
は示されていない。慣例によれば、支持体はほと
んどの場合露光放射線源からもつとも遠い位置、
すなわち示された層の下、にあるであろう。支持
体が無色で正透過性すなわち透明であるならば、
露光源と示された層との間にあつてもよい。より
一般的にいえば、支持体は露光源と支持体がそれ
に対して透明であるような光を記録するためのカ
ラー形成性層単位との間におくことができる。 減法混色の原色色素の組合わせからなる多色画
像を形成するための写真乳剤は通常は配合された
色素形成性カツプラーのごとき色素形成性材料を
含む複数の重ね合わせ層の形をとるけれども、こ
れはもはや必要ではない。それぞれ可視スペクト
ルの1/3における光を記録するためのハロゲン化
銀乳剤と補色減法混色の原色色素を形成すること
のできるカプラーとを含む、通常はパケツトと呼
ばれる、３種のカラー形成性成分は多色画像を生
成するための単一層の写真要素中に一緒におくこ
とができる。典型的な混合パケツト多色写真要素
は米国特許第2698794号及び同第2843489号に開示
されている。 本発明の高アスペクト比平板状塩化銀乳剤は、
非平板状及び低アスペクト比平板状粒子乳剤と比
較してハイアングルの光散乱が少ないために、有
利である。これは定量的に示すことができる。第
５図において、本発明に係る乳剤１のサンプルが
1.08ｇ／m2の銀被覆量において透明な（正透過性
の）支持体３上に塗布される。図示されていない
けれども、乳剤及び支持体は、支持体及び乳剤の
表面におけるフレネル反射を最小にするために、
実質的につり合つた屈折率を有する液体中に浸漬
されるのが好ましい。乳剤層は平行光源５により
支持体平面に対して直角に露光される。光軸を形
成する点７で示される通路に続く光源からの光は
点Ａにおいて乳剤層にあたる。支持体及び乳剤層
を通過する光は、半球形の検出表面９において、
乳剤から一定の距離をおいて検出することができ
る。初期光路の延長と検出表面との交点にある点
Ｂにおいて最大強度レベルの光が検出される。 任意に選択された点Ｃが第５図において検出表
面上に示されている。ＡとＣの間の点線は乳剤層
に対して角度φを形成する点Ｃを検出表面上を移
動させることによりφを０から90゜まで変えるこ
とができる。散乱光の強度を角度φの関数として
測定することにより、累積光分布を角度φの関数
として決定することができる（これは光軸７のま
わりにおける光散乱が回転対称であるからであ
る）。累積光散乱の背景的な記述としては、デパ
ルマ（DePalma）及びギヤスパー（Gasper）、
「モンテカルロ法による写真乳剤の光学特性の測
定（Determining the Optical Properties of
Photographic Emulsions by the Monte Carlo
Method）」、フオトグラフイツク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング、16巻、３号、1971年
５〜６月、181〜191頁を参照されたい。 本発明に係る乳剤１に対して０〜90゜の値にお
ける角度φの関数として累積光分布を決定後、支
持体３の他の部分に同じ銀被覆量で塗布した同じ
平均粒子容積の通常の乳剤を用いて同じ操作を繰
りかえした。２種のエマルジヨンに対する70゜ま
で（及びある場合には80゜まで及びそれ以上）の
φの値に関する角度φの関数としての累積光分布
の比較において、散乱光の量は本発明に係る乳剤
の方が少ない。したがつて、この発明の高アスペ
クト比平板状粒子乳剤は、より低いハイアングル
散乱を示す。ハイアングル光散乱は画像の鮮鋭度
における過度の低下をきたすから、本発明の高ア
スペクト比平板状粒子乳剤はそれぞれの場合に、
より鮮鋭な画像を与えることができるのである。 第５図において、角度θは角度φの余角として
示される。ここに定義するように、「集合角」な
る語は検出表面にあたる光の半分が線ACを極軸
のまわりに角度θで回転させることにより形成さ
れるコーンによつて規定される領域内にあり、一
方、検出表面にあたる光の半分が残りの領域以外
の検出表面にあたるような角度θの値である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤の
低下されたハイアングル散乱特性を特別の理論に
よつて説明しようとするつもりではないけれど
も、高アスペクト比平板状粒子により提供される
大きく平らな主結晶面ならびに塗布層中の粒子の
配向が観察される鮮鋭度に改良を与えるものと考
えられる。特に、ハロゲン化銀乳剤層中に存在す
る平板状粒子はその上に粒子がおかれる平らな支
持体表面と実質的に平行になつているということ
が観察された。したがつて、乳剤層にあたる、写
真要素に対して直角にむけられた光は１つの主結
晶面に対して実質的に直角に平板状粒子にあたる
こととなる。平板状粒子が薄いことならびにそれ
らが塗布された時の配向はこの発明の高アスペク
ト比平板状粒子乳剤層が通常の乳剤層よりも実質
的により薄くなることを許容し、このこともまた
鮮鋭度を与えることができる。しかしながら、こ
の発明の乳剤層はそれらが通常の乳剤層と同じ厚
さに塗布された場合にも鮮鋭度の向上を示す。 この発明の特定の好ましい態様においては、高
アスペクト比平板状乳剤層は少なくとも1.0マイ
クロメートル、もつとも好ましくは少なくとも２
マイクロメートルの最小平均粒子直径を示す。改
良された感度及び鮮鋭度はともに平均粒子径が増
大されるにつれて達成可能となる。最大有効平均
粒子径は特定の画像形成用途に対して耐えること
のできる粒状度とともにかわるであろうけれど
も、本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剤
の最大平均粒子径は全ての場合に30ミクロン、好
ましくは10ミクロンよりも小さく、最適には10ミ
クロンより大きい。 本発明に係る高アスペクト比平板状乳剤の単一
層コーテイング物により低下されたハイアングル
散乱を得ることが可能であるけれども、低下され
たハイアングル散乱は必ずしも多色コーテイング
物において実現されるものではない。ある種の多
色コーテイングフオーマツトにおいては、増大さ
れた鮮鋭度はこの発明の高アスペクト比平板状粒
子乳剤により達成することができる。しかし、他
の多色コーテイングフオーマツトにおいては、こ
の発明の高アスペクト比平板状粒子乳剤は下にあ
る乳剤層の鮮鋭度を実際上低下させることがあ
る。 ふりかえつて層順位配置を参照するに、青記
録乳剤層は露光放射線源にもつとも近いところに
あり、一方その下にある緑記録乳剤層はこの発明
に係る平板状粒子であるということがわかる。一
方、この緑記録乳剤層は赤記録乳剤層の上にあ
る。青記録乳剤層が、多くの非平板状乳剤に通常
のごとく0.2〜0.6マイクロメートルの範囲の平均
直径を有する粒子を含む場合には、それを通過し
緑及び赤記録乳剤層に達する光の最大散乱を示す
であろう。もし運悪く光が緑記録乳剤層を形成す
る高アスペクト比平板状粒子乳剤に達する前に散
乱されてしまうならば、平板状粒子は通過して赤
記録乳剤層に達する光を通常の乳剤よりもさらに
高い程度にまで散乱させることがある。したがつ
て、乳剤及び層配置の特定の選択は、この発明に
係る乳剤が層順位配置中に存在しないような場合
に比較して、さらに高い程度に赤記録乳剤層の鮮
鋭度を低下させることになる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子塩化銀
乳剤層の下にある乳剤層において鮮鋭度の利点を
十分に実現するためには、平板状乳剤層を明らか
な散乱がない光を受けるように位置させるのが好
ましい。いいかえれば、平板状粒子乳剤層の下に
ある乳剤層における鮮鋭度の改良は平板状粒子乳
剤層がそれ自体混濁層の下にない時にのみもつと
も良く実現されるのである。例えば、高アスペク
ト比平板状粒子緑記録乳剤層が赤記録乳剤層の上
にあり、かつリツプマン乳剤層及び／またはこの
発明に係る高アスペクト比平板状粒子青記録乳剤
層の下にあるならば、赤記録乳剤層の鮮鋭度は上
にある平板状粒子乳剤層の存在によつて改善され
るであろう。定量的にいえば、高アスペクト比平
板状粒子緑記録乳剤層の上にある集合角が約10゜
より小さい場合には、赤記録乳剤層の鮮鋭度にお
ける改良が得られる。もちろん、上にある層の鮮
鋭度に対する影響に関する限り、赤記録乳剤層そ
れ自体がこの発明に係る高アスペクト比平板状粒
子乳剤層であるかどうかは重要ではない。 重ね合わされたカラー形成性単位を含む多色写
真要素においては、少なくとも露光放射線源にも
つとも近いところにある乳剤層が高アスペクト比
平板状粒子乳剤であることが、鮮鋭度の利点を得
るために好ましい。特に好ましい態様において
は、他の画像記録乳剤層よりも露光放射線源によ
り近いところにある各乳剤層は高アスペクト比平
板状粒子乳剤層である。前述した層順位配置、
、、及びは下にある乳剤層の鮮鋭度を明ら
かに増加させることのできる多色写真要素層配置
の例である。 高アスペクト比平板状粒子塩化銀粒子の多色写
真要素における画像鮮鋭度に対する有利な作用を
多色写真要素に関して特定的に説明したけれど
も、鮮鋭度の利点は銀画像を形成するための多層
黒白写真要素においても得ることができる。黒白
画像を与える乳剤を高感度及び低感度層に分ける
ことは通常のことである。この発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を露光放射線源にもつと
も近い層に用いることにより、下にある乳剤層の
鮮鋭度が改善されるであろう。 (d) 実施態様 実施例 下記の特定の例を参照することにより本発明を
よりよく理解することができる。 各例において、反応容器の内容物は銀及びハロ
ゲン塩の導入の間を通じて激しく撹拌された。 「％」なる語は他にことわらない限り重量パー
セントを意味し、「Ｎ」なる語は他にことわらな
い限り規定度をあらわし、すべての溶液は他にこ
とわらない限り水溶液である。 例 １ 30℃における平板状粒子AgCl乳剤の調製。 2.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（2.0％ゼラチ
ン、0.001N NH4NO3、溶液Ａ）を、30℃におい
て、7.5N水酸化アンモニウム水溶液（溶液Ｄ）
を添加してPH9.05に、そして塩化アンモニウム
（2.01モル、溶液Ｂ）を含む骨ゼラチン水溶液
（4.2％ゼラチン）を添加してpClを1.05に調整し
た。30℃、PH9.05及びpCl1.05（pAg8.5）に保持し
た溶液Ａに、溶液Ｂ及び硝酸銀の水溶液（2.00モ
ル、溶液Ｃ）を、ダブルジエツト添加により一定
の流速において５分間添加した（合計銀消費6.7
％）。 最初の５分間のうち、溶液Ｂ及びＣをダブルジ
エツトにより流速をはやめながら（開始から終了
にかけて６倍、すなわち終了時に開始時よりも６
倍速い）添加し、その間pCl1.05及び30℃に保持
した（約20分、使用された合計硝酸銀の93.3％を
消費）。同時に、第３のジエツトを用いて溶液Ｄ
をPHを9.05に保持するのに十分な速度で添加し
た。この乳剤を調製するのに4.5モルの硝酸銀が
用いられた。 この操作により得られた平板状粒子AgCl乳剤
を第１図に示す（写真は1000倍である）。塩化銀
粒子の投影面積の50％以上が平板状粒子の形にあ
る。これらの平板状粒子は0.6マイクロメートル
よりも小さい厚さを有し、約10：１の平均アスペ
クト比を示す。 例 ２ 40℃における平板状粒子AgCl乳剤の調製。 1.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（６％ゼラチ
ン、0.1N NH4NO3、溶液Ａ）を、40℃において
3.75N水酸化アンモニウム水溶液（溶液Ｄ）を添
加してPHを8.8に、そして塩化アンモニウム
（2.00モル）／水酸化アンモニウム（0.2N）水溶
液（溶液Ｂ）を添加してpClを1.3に調整した。40
℃及びpCl1.3（pAg7.9）に保持した溶液Ａに、溶
液Ｂ及び硝酸銀水溶液（2.00モル、溶液Ｃ）をダ
ブルジエツトにより一定流量において、溶液Ｃが
なくなるまで（約25分）添加した。同時に、溶液
Ｄを第３のジエツトにより、PHを8.8に保持する
のに十分な速度で、溶液Ａに添加した。1.0モル
の硝酸銀をこの乳剤を調製するのに用いた。 この操作により得られた平板状粒子AgCl乳剤
を第２図に示す（写真は500倍である）。第２図の
乳剤中の平板状塩化銀粒子は第１図におけるより
もより高い割合で存在する（50％より大きい投影
面積）。これらの平板状粒子の平均アスペクト比
は約10：１である。 例 ３ 60℃における平板状粒子AgCl乳剤の調製。 1.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（80％ゼラチ
ン、溶液Ａ）を、7.5N水酸化アンモニウム水溶
液（溶液Ｄ）を添加してPHを8.8に、そして塩化
アンモニウム（2.00モル）／水酸化アンモニウム
（0.2N）水溶液（溶液Ｂ）を添加してpClを1.3
（pAg7.3）に調整した。60℃及びpCl1.3に保持し
ながら、溶液Ａに溶液Ｂ及び硝酸銀水溶液（2.00
モル、溶液Ｃ）を、ダブルジエツトにより一定流
量において、溶液Ｃがなくなるまで（約25分）、
添加した。同時に、溶液ＤをPHを8.8に保持する
のに十分な速度で溶液Ａに添加した。この乳剤を
調製するために1.0モルの硝酸銀が用いられた。 この操作により得られた平板状粒子AgCl乳剤
を第３図に示す（写真は250倍である）。第３図に
おいては塩化銀粒子の全投影面積の75％以上が平
板状粒子で占められる。これらの平板状塩化銀粒
子は10：１よりも大きい平均アスペクト比を有す
る。 例 ４（比較例） ３×10-8ｍ（300Å）の直径のAg種粒子から
の平板状粒子AgCl乳剤の調製。 1.0リツトルの骨ゼラチン水溶液（6.0％ゼラチ
ン、0.1N NH4NO3、溶液Ａ）を、3.75N水酸化
アンモニウム水溶液（溶液Ｄ）の添加によりPHを
8.8に、そして塩化アンモニウム（2.00モル）／
水酸化アンモニウム（0.2N）水溶液（溶液Ｂ）
の添加及び３×10-8ｍ（300Å）の直径のAg種
粒子（6.25×10-4モル）の添加によりpClを1.3
（pAg7.9）に調整した。 40℃及びpCl1.3に保持した溶液Ａに、ダブルジ
エツトにより一定の流速において、溶液Ｂ及び硝
酸銀の水溶液（2.00モル、溶液Ｃ）を、溶液Ｃが
なくなるまで（約25分）、添加した。同時に、溶
液Ｄを第３のジエツトによりPHを8.8に保持する
のに十分な速度で添加した。1.0モルの硝酸銀を
用いてこの乳剤を調製した。 この例で得られた平板状粒子AgCl乳剤を第
４図に示す（写真は500倍である）。第４図の平板
状ヨウ塩化銀粒子は同じ温度で製造された第２図
の平板状塩化銀粒子に比較して、より小さい寸法
を有する。また、第４図の非平板状粒子の割合は
第２図におけるよりも大きい。 例 ５ 3.0リツトルの4.0％ゼラチン溶液を用い、処理
時間を16分間とし、PHを保持するのに7.5モルの
水酸化アンモニウムを用い、そして合計３モルの
乳剤を沈澱せしめた以外は、例２にのべたと同様
の操作を繰り返して、平板状粒子AgCl乳剤を調
製した。沈澱後1.0リツトルのゼラチン水溶液
（12.0重量％）を添加し、乳剤をヤツツイ
（Yutzy）及びラツセル（Russell）の米国特許第
2614929号の凝固プロセスにより洗浄した。つい
で、45ｇの骨ゼラチンを添加し、乳剤を40℃にお
いてPH5.6及びpAg7.5に調整した。 得られたAgCl乳剤は6.3μｍの平均平板状粒子
径及び0.65μｍの平均平板状粒子厚及び9.7：１の
平均アスペクト比を有し、投影面積の58％以上が
平板状粒子により占められていた。 この乳剤を銀１モルあたり15mgの硫化金を用い
て化学増感し、ついでセルローストリアセテート
フイルム支持体上に１平方メートルあたり4.3ｇ
の銀及び１平方メートルあたり12.9ｇのゼラチン
で塗布した。塗布層を600W、2850〓のタングス
テン光源に、０〜4.0濃度連続ダブレツトを介し
て１秒間露光し、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエノ
ールスルフエート（Elon ）−アスコルビン酸表
面現像剤中で20℃において６分間処理した。 センシトメトリーの結果はDnio0.10、Dnax0.90
及びコントラスト0.58の明瞭なネガ画像を与え
た。 (e) 発明の効果及び利点 本発明の放射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤
は、多層写真要素中に導入された時に増大された
鮮鋭度を与え、光学及び化学及び分光増感された
時に、よりよい感度−粒状度関係を生じ、そして
青、緑、及び／または赤増感され、写真要素中に
配向された時にスペクトルの分光増感された領域
とスペクトルの紫外領域との間で感度の増加され
た分離を示すことができる。 この発明に先だつて、比較的高い、すなわち
８：１よりも大きい、アスペクト比の塩化銀及び
粒子形態の両者の特定の利点を与えるような、写
真乳剤に対する要望があつた。本発明はこの要望
を満たすものである。この発明の塩化銀乳剤は、
より高い最大濃度及びより高いカバリングパワー
のごとき他の写真上の利点を与えることができ
る。特定の写真上の用途によつては、さらに他の
写真上の利点を与えることもできる。 また、本発明のこれらの及び他の、内部にヨウ
化銀及び臭化銀を含まない比較的高アスペクト比
のハロゲン化銀粒子を製造するための有利な方法
を提案する。沈澱プロセスはカドミウムドーパン
トまたは粒子形態を確立するための有機粒子成長
改質剤の使用を必要としない。この発明の実施に
適合するものではないけれども、種結晶を提供す
ることもまた乳剤沈澱の核形成及び成長段階の間
における高アスペクト比の粒子を得るための沈澱
条件を変えることも不要である。本発明の好まし
い態様においては、この発明の沈澱プロセスは、
したがつて高アスペクト比のハロゲン化銀粒子を
得るための先行技術プロセスよりも操作上、より
簡単である。
第１，２，３及び４図はハロゲン化銀乳剤の顕
微鏡写真である。第５図は露光放射線の散乱に関
する考え方を説明するための模式図である。 １……乳剤、３……支持体、５……平行光源、
９……検出表面。
微鏡写真である。第５図は露光放射線の散乱に関
する考え方を説明するための模式図である。 １……乳剤、３……支持体、５……平行光源、
９……検出表面。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分散媒と塩化銀粒子とを含んでなり、前記塩
化銀粒子の全投影面積の少なくとも50％が、ブロ
ミドとヨージドとを内部に含まず、８：１より大
きい平均アスペクト比を有し、かつ対向する平行
な｛111｝主形晶面を有する、平板状粒子で占め
られていることを特徴とする放射線感応性ハロゲ
ン化銀写真乳剤。 ２ 分散媒と塩化銀粒子とを含んでなり、前記塩
化銀粒子の全投影面積の少なくとも50％が、ブロ
ミドとヨージドとを内部に含まず、８：１より大
きい平均アスペクト比を有し、かつ対向する平行
な｛111｝主結晶面を有する、平板状粒子で占め
られている放射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤
を、クロリド及び銀塩溶液をダブルジエツト法に
よりアンモニアの存在下に分散媒中に同時に導入
することにより、製造する方法であつて、クロリ
ド及び銀塩溶液を同時に導入する間、分散媒内の
pAgを6.5〜10の範囲に保持し、分散媒のPHを８
〜10の範囲に保持することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32090881A | 1981-11-12 | 1981-11-12 | |
| US429403 | 1982-09-30 | ||
| US320908 | 1994-10-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58108525A JPS58108525A (ja) | 1983-06-28 |
| JPS648324B2 true JPS648324B2 (ja) | 1989-02-13 |
Family
ID=23248361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19790282A Granted JPS58108525A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 放射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58108525A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2619238B2 (ja) * | 1986-03-05 | 1997-06-11 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH0823674B2 (ja) * | 1988-03-04 | 1996-03-06 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1982
- 1982-11-12 JP JP19790282A patent/JPS58108525A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58108525A (ja) | 1983-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR890001542B1 (ko) | 할로겐화은 감광유제를 함유한 사진 요소 | |
| DE3241634C2 (ja) | ||
| GB2109577A (en) | Radiation-sensitive photographic silver halide emulsion and process for preparing the same | |
| US4414306A (en) | Silver chlorobromide emulsions and processes for their preparation | |
| US4463087A (en) | Controlled site epitaxial sensitization of limited iodide silver halide emulsions | |
| US4435501A (en) | Controlled site epitaxial sensitization | |
| US4471050A (en) | Silver halide emulsions and photographic elements containing composite grains | |
| CA1175697A (en) | Radiation-sensitive silver bromoiodide emulsions with tabular grains having central region of low i content | |
| US4425425A (en) | Radiographic elements exhibiting reduced crossover | |
| GB2110404A (en) | Radiation-sensitive photographic emulsion and process for its preparation | |
| JPH0522902B2 (ja) | ||
| JPH0222366B2 (ja) | ||
| US4490458A (en) | Multicolor photographic elements containing silver iodide grains | |
| JPS58111937A (ja) | 放射線感応性写真乳剤の製法 | |
| EP0111919B1 (en) | Multicolor photographic elements containing silver iodide grains | |
| JPH0221572B2 (ja) | ||
| US4812390A (en) | Process and element for obtaining a photographic image | |
| JPH0428094B2 (ja) | ||
| JPH0314328B2 (ja) | ||
| JPH0433019B2 (ja) | ||
| JPS58108525A (ja) | 放射線感応性ハロゲン化銀写真乳剤及びその製法 | |
| JPH10148899A (ja) | 塩化物に富む改良された写真平板状乳剤の製造方法 | |
| JPS6161663B2 (ja) | ||
| JPH04257847A (ja) | 感光性ハロゲン化銀乳剤およびこれを用いるハロゲン化銀写真感光材料 |