JPS648324B2 - - Google Patents

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JPS648324B2
JPS648324B2 JP19790282A JP19790282A JPS648324B2 JP S648324 B2 JPS648324 B2 JP S648324B2 JP 19790282 A JP19790282 A JP 19790282A JP 19790282 A JP19790282 A JP 19790282A JP S648324 B2 JPS648324 B2 JP S648324B2
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JP
Japan
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silver
emulsion
grains
photographic
tabular
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JP19790282A
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JPS58108525A (ja
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Uei Jonnshin
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Eastman Kodak Co
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Publication of JPS648324B2 publication Critical patent/JPS648324B2/ja
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【発明の詳现な説明】
(a) 発明の分野 本発明は写真の分野に有甚である。この出願の
第の発明は分散媒ず塩化銀粒子ずを含む攟射線
感応性ハロゲン化銀写真乳剀に関する。この出願
の第の発明は分散媒ず塩化銀粒子ずを含み、前
蚘塩化銀粒子の党投圱面積の少なくずも50が、
ブロミドずペヌゞドずを内郚に含たず、よ
り倧きい平均アスペクト比を有し、か぀察向する
平行な111䞻結晶を有する平板状粒子で占め
られおいる攟射線感応性ハロゲン化写真乳剀を、
クロリドおよび銀塩溶液をダブルゞ゚ツト法によ
りアンモニアの存圚䞋に分散媒䞭に同時に導入す
るこずにより補造する方法に関する。 (b) 先行技術 攟射線感応性ハロゲン化銀写真乳剀は公知であ
り、特別の利点を䞎える。たずえば、写真に有効
な他のハロゲン化銀よりもスペクトルの可芖郚分
に察しお、より䜎いネガ感床を有する。さらに、
塩化銀は写真に有効な他のハロゲン化銀よりもよ
り可溶性であ぀お、そのため珟像および定着がよ
り短時間内に達成されうる。 塩化銀が極めお100結晶面を有する結晶を
圢成しやすいずいう事は圓事者によく認識されお
いる。圧倒的倚数の写真乳剀においお、塩化銀結
晶が存圚する堎合それらは立方䜓粒子の圢にあ
る。幟分かの困難はあるけれども、塩化銀の結晶
特性を倉えるこずは可胜であ぀た。クラむス
Claes他は、「溶媒和を決定する䞍玔物による
Agclの結晶特性の倉曎Crystal Habit
Modification of Agcl by Impurities
Determing the Solvation」、ザ・ゞダヌナル・
オブ・フオトグラフむツク・サむ゚ンス、21巻、
39〜50ペヌゞ、1973幎、においお、皮々の粒子成
長改質剀の䜿甚による110および111面を
有する塩化銀結晶の圢成を教瀺する。りむルシナ
wyrschは、「111、110および100結
晶特性を有する単䞀寞法化塩化銀乳剀の硫黄増感
Sulfur Sensitization of Monosized Silver
Chloride Emulsions with111、110and
100Cristal Habit」、ペヌパヌ−13、むン
タヌナシペナル・コングレス・オブ・フオトグラ
フむツク・サむ゚ンス、122〜124ペヌゞ、1978
幎、においおアンモニアおよび少量の二䟡のカド
ミりムむオンの存圚䞋に塩化銀を沈柱せしめるト
リプルゞ゚ツト沈柱プロセスを開瀺しおいる。カ
ドミりムむオンの存圚䞋におけるpAgおよびPHの
コントロヌルは斜方12面䜓110、面䜓
111、および立方䜓100結晶特性を生じせし
めた。 平板状臭化銀粒子が広く研究されおきたが、ほ
ずんどマクロ−サむズのものであ぀お写真分野で
は利甚できないものであ぀た。ここで平板状粒子
ずは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に倧きな぀の平行な、又は実質的に平行な結晶
面を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト
比即ち、厚さに察する盎埄の比率は実質的に
より倧きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剀はクナツクCugnacおよびシダトヌ
Chateau、「物理的熟成時の臭化銀結晶の圢態
孊の進展Evolution of the Morpology of
Silver Bromide Crystals During Physical
Ripening」、サむ゚ンス・゚・むンダストリ
゚・フオトグラフむヌ、33巻、No.1962、
pp.121−125に報告されおいる。 1937幎から1950幎代にかけおむヌストマン・コ
ダツク瀟はデナプリタむズド登録商暙攟射写
真フむルム補品をノヌ・スクリヌン・線コヌド
5133なる名称で販売した。この補品はフむルム支
持䜓の互いに反察偎の䞻芁面に硫黄増感臭化銀乳
剀コヌテむング局をも぀おいた。この乳剀は線
照射に露出する為のものであ぀たから分光増感さ
れおいない。この平板状粒子は平均アスペクト比
玄〜をも぀おいた。この粒子は、その投
圱面積の50を越える郚分を平板状粒子が占め、
投圱面積の25を越える郚分を非平板状粒子が占
めおいた。これらの乳剀を䜕回か耇補するうち、
最高の平均アスペクト比を持぀乳剀は平均平板状
粒子盎埄2.5マむクロメヌトル、平均平板状粒子
厚0.36マむクロメヌトルおよび平均アスペクト比
を瀺した。他の耇補品の乳剀はより厚く、
より盎埄の倧きい平板状粒子であ぀お、その平均
アスペクト比は小さいものであ぀た。 平板状粒子ペり臭化銀乳剀は写真業界においお
知られおいるけれども、高い平均アスペクト比を
瀺すものは知られおいない。平板状ペり臭化銀粒
子はダフむンDuffin、「写真乳剀化孊
Photographic Emulsion Chemistry」、フオヌ
カル・プレス、1966、pp.66−72およびトリベリ
TrivelliおよびスミスSmith、「ペり臭化物
沈柱系列の構造におよがすペり化銀の圱響The
Effect of Silver Iodide Upon the Structure
of Bromo−Iodide Precipitation Series」、
ザ・フオトグラフむツク・ゞダヌナル、LXXX
巻、1940、月、pp.285−288に説明されおいる。
トリベリおよびスミスは、ペり化物の導入により
粒子サむズおよびアスペクト比䞡者の顕著な䜎枛
を芳察しおいる。グトフGutoff、「ハロゲン
化銀写真乳剀の沈柱生成における栞生成および成
長速床Nucleation and Growth Rates
During the Precipitation of Silver Halide
Photograpic Emulsions」、フオトグラフむツ
ク・サむ゚ンシヌズ・アンド・゚ンゞニアリン
グ、14巻、No.、1970、月−月、pp.248−
257には、連続沈柱装眮を甚いお単䞀ゞ゚ツト沈
柱生成により調補されるタむプの臭化銀およびペ
り臭化銀乳剀の調補が報告されおいる。 粒子が平板状である即ち、それらの厚さに比
范しお぀の寞法においお平面的に広が぀おい
るハロゲン化銀乳剀を調補するこずにより、カ
バリングパワヌ及び他の写真特性における利点が
埗られるずいうこずが認識されおいる。米囜特蚱
第4063951号には、pAgを5.0〜7.0の範囲内にコン
トロヌルしおダブルゞ゚ツト沈柱技法を行うこず
により、100立方䜓面によ぀お芏定され、1.5
〜のアスペクト比゚ツゞ長に基づくを
有する平板状のハロゲン化銀結晶を圢成するこず
が教瀺されおいる。米囜特蚱第4063951号の第
図に瀺されおいる劂く、圢成されたハロゲン化銀
粒子は方圢及び長方圢䞻芁面が100結晶面の
特性を瀺す。ルむスLewisの米囜特蚱第
4067739号には、皮晶を圢成し、ハロゲン化銀溶
剀の存圚䞋にオストワルド熟成により皮晶のサむ
ズを増倧せしめ、そしおpBr臭化物むオン濃床
の察数の逆数を制埡しながら再栞生成たたはオ
ストワルド熟成を行うこずなく粒子成長を完了す
るこずによ぀お、倧郚分が双晶を成す面䜓結晶
である単䞀寞法のハロゲン化銀乳剀を調補するこ
ずが説明されおいる。米囜特蚱第4067739号は塩
化銀に぀いおは觊れおいない。米囜特蚱第
4150994号および同第4184877号、英囜特蚱第
1570581号䞊びにドむツ特蚱公開第2905655号およ
び同第2921077号には少なくずも90モルがペり
化物である皮晶を甚いるこずによ぀お平坊な双晶
面䜓状ハロゲン化銀粒子の圢成が教瀺されおい
る。ここで、特に断わらない限り、ハロゲン化物
の癟分率はすべお察応する乳剀、粒子たたは粒子
領域に存圚する銀に基づく。䟋えば、40モルの
ペヌゞドを含むペり臭化銀からなる粒子はたた60
モルのブロミドをも含む。日本特蚱公開第55−
142329号1980幎11月日には米囜特蚱第
4150994号ず実質的に同様な教瀺がなられおいる
が、皮粒子ずしおペり化銀の䜿甚に限定されおは
いない。 米囜特蚱第3784381号にはないしの範囲の
PHおよび少なくずも玄7.8のpAgにおいおハロゲ
ン化銀粒子を沈柱させるこずにより、ペり塩化銀
およびペり臭塩化銀乳剀を調補するこずが教瀺さ
れおいる。沈柱は、沈柱の終了よりも前に、沈柱
混合物に塩化アンモニりム、硝酞アンモニりムお
よび塩化マグネシりムからなる矀から遞ばれるハ
ロゲン化銀のための匱溶剀を添加するこずにより
行なわれる。 (c) 発明の開瀺 本発明の目的は分散媒ず塩化銀粒子ずを含む攟
射線感応性ハロゲン化銀写真乳剀およびその補造
方法を提䟛するこずにある。この乳剀は、倚局写
真芁玠䞭に導入された時に向䞊された鮮鋭床を䞎
えるこずができ、化孊的および分光孊的に最適に
増感された時によりよい感床−粒状床関係を䞎
え、そしお青、緑およびたたは赀増感された写
真芁玠䞭に導入された時にスペクトルの分光増感
された領域ずスペクトルの玫倖領域ずの間で感床
の分離の向䞊を瀺すこずができる。 この出願の第の発明においおは、この目的は
䞊蚘のタむプの攟射線感応性ハロゲン化銀写真乳
剀により達成され、この乳剀は前蚘塩化銀粒子の
党投圱面積の少なくずも50が内郚にブロミドず
ペヌゞドずを実質的に含たず、よりも倧き
い平均アスペクト比を有し、か぀察向する平行な
111䞻結晶面を有する平板状粒子で占められお
いるこずを特城ずする。アスペクト比は粒子盎埄
の厚さに察する比ずしお定矩される。 この出願の第の発明においおは、この目的は
分散媒ず塩化銀粒子ずを含み、前蚘塩化銀粒子の
党投圱面積の少なくずも50がブロミドずペヌゞ
ドずを内郚に含たず、より倧きい平均アス
ペクト比を有し、か぀察向する平行な111䞻
結晶面を有する、平板状粒子で占められおいる攟
射線感応性ハロゲン化銀写真乳剀を、クロリドお
よび銀塩溶液をダブルゞ゚ツト法によりアンモニ
アの存圚䞋に分散媒䞭に同時に導入するこずによ
り補造する方法によ぀お達成され、この方法はク
ロリドおよび銀塩溶液を同時に導入する間、分散
媒内のpAgを6.5ないし10の範囲に保持し、分散
媒内のPHをないし10の範囲に保持するこずを特
城ずする。 䞀぀の奜たしい態様においおは、本発明は比范
的高いアスペクト比の粒子を有する実質的に玔粋
な塩化銀粒子ずそれらの補造を指向する。本発明
の乳剀を開瀺された画像転写フむルムナニツトに
配合しおも利点が埗られる。この画像転写フむル
ムナニツトは銀被芆量すなわち、単䜍面積あた
りのハロゲン化銀塗垃量に察する写真感床の比
率がより高く、可芖転写像ぞの到達がより速く、
より短時間の珟像でよりコントラストの倧きい転
写像を䞎えるこずができる。 本発明の攟射線感応性乳剀は分散媒ず内郚にブ
ロミド及びペヌゞドの䞡方を含たない平板状塩化
銀粒子ずからなる。平板状粒子の利点を埗るため
には、粒子は比范的薄く、比范的高いアスペクト
比を有するのが奜たしい。ここに甚いる「アスペ
クト比」なる語は粒子の盎埄のその厚さに察する
比を意味する。䞀方、粒子の「盎埄」ぱマルゞ
ペンサンプルの顕埮鏡写真に芋られる粒子の投圱
面積に等しい面積を有する円の盎埄ずしお定矩さ
れる。「投圱面積」なる語は圓業者に普通に甚い
られる「プロゞ゚クシペン゚リア」「プリゞ゚ク
テむブ゚リア」なる語ず同じ意味で甚いられる
たずえば、ゞ゚ヌムズJames及びヒギンス
Higgins、「写真理論の基瀎Fundamentals
of Photografic Theory」、モヌガン アンド
モヌガン、ニナヌペヌク、15ペヌゞ、参照。本
発明の平板状粒子はより倧きい平均アスペ
クト比を有し、奜たしくは少なくずも10の平
均アスペクト比を有する。最適な成長条件䞋で
は、20たたはそれより高いアスペクト比が可
胜である。蚀うたでもなく、粒子が薄ければ薄い
皋、所定の盎埄あたりのアスペクト比は高くな
る。兞型的には、望たしいアスペクト比を有する
粒子は0.80マむクロメヌトルより小さい平均厚さ
を有するものである。兞型的には、平板状粒子は
少なくずも0.10マむクロメヌトルの厚さを有す
る。しかし原則的にはより薄い平板状粒子をも造
るこずができる。 本発明にかかる乳剀䞭の塩化銀粒子の、粒子の
党投圱面積に基いお、少なくずも50、奜たしく
は少なくずも75が平板状粒子の圢で存圚する。
平板状粒子は、兞型的には䞉角圢又は截頭䞉角圢
の、察向する平行な111䞻結晶面を有する。
驚くべきこずに、これらの平板状粒子は臭化銀及
びペり臭化銀の平板状粒子ず同じ圢態を有するよ
うに芋受けられる。すなわち、この発明の乳剀䞭
の平板状粒子の䞻芁面及び゚ツゞはずもに111
結晶面により芏定されおいるように芋受けられ
る。 この発明にかかる平板状塩化銀粒子はブロミド
及びペヌゞドを内郚に含たない。蚀いかえれば、
平板状粒子は本質的に最初に圢成された塩化銀か
らなる。粒子圢成の間におけるブロミドの存圚は
少量であ぀おも所望の平板状の圢態の圢成を劚害
する。塩化銀粒子の圢成の間にペヌゞドが存圚す
るず、埗られるアスペクト比が枛少する傟向が有
り、非平板状粒子がより高い割合で圢成されるこ
ずになる。 平板状粒子はその内郚が本質的に塩化銀から成
るずいう芁請は平板状粒子におけるブロミド及
び又はペヌゞドの存圚を陀倖するものではな
い。本発明の方法に埓぀お平板状の塩化銀粒子が
䞀旊圢成されおも、圓業者によく知られた凊理に
よ぀お他のハラむドが粒子䞭に配合されるこずが
ある。銀塩シ゚ルを圢成するための技法は米囜特
蚱第3367778号、同第3206313号、同第3317322号、
同第3917485号、同第4150994号、及び同第
4184887号、英囜特蚱第1570581号䞊びにドむツ特
蚱公開第2905655及び同第2921077号に説明されお
いる。シ゚ル圢成のための埓来の技法は高アスペ
クト比平板状粒子の圢成に利するものではないか
ら、シ゚ル成長が進むに぀れお乳剀の平均アスペ
クト比は䜎䞋する。シ゚ル圢成の間に平板状粒子
の圢成に奜たしい条件が反応容噚内に存圚すれ
ば、シ゚ル成長は䞻ずしお粒子の倖偎゚ツゞ䞊で
起こり、そのためアスペクト比は䜎䞋されない。
平板状粒子の環状領域においお、必ずしも埗られ
る粒子のアスペクト比を䜎䞋させるこずなく、ペ
り臭化銀を沈柱させるこずができる。銀、クロリ
ド及びブロミドを含む平板状粒子領域は銀、クロ
リド、ブロミド、及び必芁により、ペヌゞド塩を
反応容噚䞭に導入する間に、塩玠及び臭玠むオン
のモル比を1.6ないし玄260に、そしお反応容
噚䞭のハロゲンむオンの党濃床を0.10ないし0.90
ノルマル芏定の範囲に保持するこずにより圢
成される。平板状粒子における塩化銀の臭化銀に
察するモル比は99ないしの範囲にあ぀
およい。高アスペクト比コア−シ゚ル平板状粒子
乳剀は盎接反転画像の圢成に甚いるために調補す
るこずができる。 平板状塩化銀粒子の圢成埌ハラむド及び銀塩の
䞡者を添加するこずにより、元の粒子はそのたた
であるけれども、远加のハロゲン化銀の析出のた
めの栞ずしお働く。埗られる平板状粒子は䟝然ず
しお内郚に臭玠むオン及びペり玠むオンの䞡者を
含たない。臭玠及びたたはペり玠塩が銀塩を添
加するこずなく平板状塩化銀粒子を含む乳剀に添
加されるず、より重いハラむドが塩化銀結晶構造
䞭のクロリドにず぀お替わるであろう。入れ替わ
りは結晶衚面で始たり、粒子の内郚に向か぀お進
む。塩化銀結晶栌子䞭の塩玠むオンが臭玠むオン
及び時には少量のペり玠むオンにより眮換される
こずはよく知られおいる。そのような乳剀は圓業
者にはハラむド倉性ハロゲン化銀乳剀ずしお知ら
れおいる。ハラむド倉性乳剀を補造するための技
法及びそれらの甚途は米囜特蚱第2456953号、同
第2592250号、同第2756148号及び同第3622318号
に説明されおいる。本発明においおは20モルよ
り少量、奜たしくは10より少量のハラむドが眮
換により導入される。眮換のレベルが高くなる
ず、粒子の平板状圢態が䜎䞋され、あるいは砎壊
されさえする。このように、粒子衚面においおあ
るいはその近蟺で塩玠むオンを臭玠及びたたは
ペり玠むオンで眮換するこずは可胜であるけれど
も、内郚朜像圢成性粒子の補造に通垞のような倧
量のハラむド倉性は含たれない。 この発明にかかる平板状塩化銀粒子の圢成にお
いおは、氎性分散媒が通垞のハロゲン化銀反応容
噚䞭に眮かれる。反応容噚内の分散媒のPH及び
pAgはこの発明にかかる沈柱の条件を満足するよ
うに調敎される。ここに甚いるPH、pCl及びpAg
はそれぞれ氎玠、塩玠及び銀むオン濃床の負の察
数ずしお芏定される。この発明の実斜に甚いるこ
ずが可胜なpAg倀の範囲は圓量点銀及びハロゲ
ンむオンの濃床が化孊量論的に等しくなるpAg
のハラむド偎にあるから、少量の塩玠塩氎溶液が
初期にpAgを調敎するために甚いられる。次い
で、銀塩氎溶液及び塩玠塩氎溶液が同時に反応容
噚䞭に入れられる。反応容噚内のpAgは通垞の枬
定技法により、たた銀塩及び塩玠塩溶液の盞察的
な流速を調敎するこずにより所望の範囲内に保持
される。たた、通垞の怜出技法を甚いお、反応容
噚内のPHや監芖され、銀及び塩玠塩が導入される
間塩基の添加により所定の範囲内に保持される。
ハロゲン化銀の沈柱の間pAg及びPHをコントロヌ
ルするための装眮及び技法は米囜特蚱第3031304
号及び同第3821002号䞊びにクラ゚スClaes及
びピヌラヌスPeelaers、フオトグラフむツシ
゚ コレスポダンツ、1031611967に開瀺され
おいる。 熟成剀、特にアンモニアの存圚はこの発明にか
かる平板状塩化銀粒子の圢成に寄䞎するず思われ
る。沈柱プロセスのPHの芁請を満足するために
は、反応容噚に氎性氎酞化アンモニりムを䟛絊す
るのが䟿宜的であるずいう事が芋出された。䞀般
に認識されおいるように、アンモニアは氎酞化ア
ンモニりム氎溶液䞭においおは平衡関係で存圚す
る。氎溶液䞭の氎酞化アンモニりムは氎酞化アン
モニりムの盎接的な添加又は塩化アンモニりム又
は硝酞アンモニりムのごずき氎溶性のアンモニり
ム塩ず氎酞化アルカリ金属、䟋えば、氎酞化ナト
リりム又はカリりムのごずき匷塩基ずの添加によ
り埗るこずができる。氎酞化アンモニりムは、奜
たしくは、銀塩及びハロゲン塩の添加ず同時に第
のゞ゚ツトにより反応容噚に添加される。ある
いは、氎酞化アンモニりムは添加の間に銀塩又は
ハロゲン塩の氎溶液ず䞀緒にされおもよい。 有甚な平板状塩化銀乳剀は、本発明に埓぀お、
箄60℃より䜎い通垞の塩化銀沈柱枩床においお、
pAg倀を6.5ないし10奜たしくは7.0ないし9.4
の範囲に、そしおPH倀をないし10奜たしくは
8.5ないし9.7の範囲に保持するこずにより圢成
するこずができる。もちろん、より高い通垞の沈
柱枩床を甚いるこずもできるけれども、この堎
合、より倧きなサむズの平板状粒子が䞎えられ
る。この発明の最適な実斜方法においおは、pAg
は、塩玠塩溶液を導入する間PHを8.8ないし9.5の
範囲に維持するのに充分な量の氎酞化アンモニり
ムを反応容噚䞭に導入する間、反応容噚内におい
お7.6ないし8.9の範囲に保持される。反応容噚の
枩床は20ないし40℃の範囲に保持されるのが最適
である。 䞊蚘プロセスにより沈柱されたハロゲン化銀
の、投圱粒子面積に基いお、少なくずも50が平
板状粒子の圢にある。奜たしくは、存圚する党粒
子の投圱面積の少なくずも75が平板状粒子の圢
にある。少量の非平板状粒子は倚くの写真甚途に
完党に適合するけれども、平板状粒子の利点を充
分に達成するためには平板状粒子の割合が増加さ
れる。倧きな平板状塩化銀粒子は、通垞の分離技
法、䟋えば、遠心分離又は湿匏サむクロンを甚い
お混合粒子䞭のより小さな非平板状粒子ず分離さ
れる。湿匏サむクロン分離の教瀺は米囜特蚱第
3326641号に蚘されおいる。 䞊蚘に特定的に述べたこずを陀いお、平板状粒
子の塩化銀乳剀を補造する方法は皮々の通垞の圢
を取るこずができる。銀塩氎溶液には可溶性の銀
塩、䟋えば、硝酞銀を甚いるこずができ、䞀方、
塩玠塩氎溶液には皮又はそれ以䞊の氎溶性のア
ンモニりム、アルカリ金属䟋えば、ナトリりム
又はりリりム、又はアルカリ土類金属䟋えば、
マグネシりム又はカルシりムの塩玠塩を甚いる
こずができる。銀及び塩玠塩氎溶液は濃床が0.1
ないし7.0モル又はそれ以䞊の範囲で広く倉える
こずができる。 銀及び塩玠塩の反応容噚ぞの添加に加えお、皮
皮の他の化合物がハロゲン化銀の沈柱の間、反応
容噚䞭に存圚するのが有甚であるこずが知られお
いる。䟋えば、䜎濃床の銅、タリりム、鉛、ビス
マス、カドミりム、金及び第属の貎金属の劂き
金属の化合物をハロゲン化銀乳剀の沈柱の間に存
圚させるこずができ、この事は米囜特蚱第
1195432号、同第1951933号、同第2448060号、同
第2628167号、同第2950972号、同第3488709号及
び同第3737313号䞊びにリサヌチデむスクロヌゞ
ダヌ、134巻、1975幎月、13452項に説明されお
いる。塩化銀粒子䞭の金属ドヌパントの分垃は反
応容噚䞭の金属化合物の遞択的な配眮により又は
銀及び塩玠塩の導入の間の制埡された添加により
コントロヌルするこずができる。 それぞれの銀塩およびハラむド塩は、米囜特蚱
第3821002号、同第3031304号およびクレヌズ
Claes等、フオトグラフむツシ゚・コレスポン
デンツ、102巻、10号、1967、p.162に蚘茉される
ように、分配割合を調敎し䞔぀反応噚内容物の
PH、pClおよびたたはpAgを調節するために、
分配装眮を利甚しおたたは重量䟛絊を利甚しお衚
面もしくは衚面䞋䟛絊管を通じお反応噚に加える
こずができる。反応噚䞭に反応成分を急速に分配
するために、米囜特蚱第2996287号、同第3342605
号、同第3415605号、同第3785777号、同第
4147551号及び同第4171224号、英囜特蚱出願第
2022431号、ドむツ特蚱願公開第2555364号および
同第2556885号䞊びにリサヌチ・デむスクロヌゞ
ダヌ、166巻、1978幎月、アむテム16662に蚘茉
されるように特別に構成された混合装眮を甚いる
こずができる。リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ及
びその前身であるプロダクト・ラむセンシング・
むンデツクスは英囜、PO9−1EF、ハンプシダ
ヌ、ハヌバンド、ホヌムり゚ル、むンダストリア
ル・オポチナニテむヌズ・リミテむツドの刊行物
である。 平板状粒子塩化銀乳剀の調補においお分散媒は
反応噚䞭に最初に入れおおく。奜たしい圢態にお
いお分散媒は解膠剀の氎性分散液からなる。反応
噚䞭の乳剀成分党重量に基づいお0.2〜玄10重量
の解膠剀濃床を採甚するこずができる。反応容
噚䞭に解膠剀の濃床を、粒子圢成の前又は間に、
合蚈重量に基いお玄重量以䞋に保持するのが
奜たしい。ハロゲン化銀を生成する前および生成
䞭に反応噚䞭における解膠剀濃床を党重量に基づ
き玄未満に維持し、䞔぀、最適のコヌテむン
グ特性が埗られるように埌から乳剀ビヒクルを加
えるこずによ぀お乳剀ビヒクル濃床を高濃床に調
節するのが䞀般的な方法である。最初に圢成され
る乳剀にはハロゲン化銀モル圓たり玄〜50の
解膠剀、奜たしくは玄10〜30の解膠剀を含たせ
るこずができる。远加のビヒクルは埌から加える
こずによ぀おその濃床をハロゲン化銀モル圓たり
1000ずいう高い倀にたで高めるこずができる。
奜たしくは最終゚マルゞペン䞭のビヒクル濃床は
ハロゲン化銀モル圓たり50より倧である。写真
芁玠の補䜜時においおコヌテむングおよび也燥を
行う際ビヒクルは乳剀局の玄30〜70重量を占め
るこずが望たしい。 ビヒクルバむンダヌおよび解膠剀の䞡者を含
むはハロゲン化銀乳剀の調補に垞甚されるもの
の䞭から遞ぶこずができる。奜たしい解膠剀は芪
氎性コロむドであ぀お、これらは単独でもたた疎
氎性物質ず組合わせお甚いるこずもできる。適圓
な芪氎性物質には、蛋癜質、蛋癜質誘導䜓、䟋え
ばセルロヌス゚ステルのようなセルロヌス誘導
䜓、䟋えばアルカリ凊理れラチン牛骚たたは皮
革れラチンたたは酞凊理れラチン豚皮れラチ
ンのようなれラチン、䟋えばアセチル化れラチ
ンおよびフタル化れラチンのようなれラチン誘導
䜓の劂き物質が含たれる。これらのビヒクルおよ
びその他のビヒクル䞊びにビヒクル展延剀は、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ、176巻、1978幎12
月、アむテム17643、セクシペンに蚘茉されお
いる。特に芪氎性コロむドを含めビヒクル物質は
たたそれず共に甚いる疎氎性物質も本発明に
係る写真芁玠の乳剀局のみならず、䞊塗局、䞭間
局䞊びに乳剀局䞋に䜍眮する局のような他の局䞭
に配合するこずができる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剀の調補過皋で粒
子の熟成が起こり埗る。塩化銀は、その溶解床レ
ベルが高いために、熟成剀による圱響が他のハロ
ゲン化銀よりも少ない。熟成を促進するのに既知
のハロゲン化銀溶剀が有甚である。䟋えば、熟成
剀は銀およびハラむド塩を添加する前に反応噚䞭
の分散媒䞭に党量を配合しおおくこずができる
し、たたもしくは以䞊のハラむド塩、銀塩た
たは解膠剀を加えるず共に反応噚䞭に導入するこ
ずもできる。別の倉圢態様ずしお、熟成剀をハラ
むド塩および銀塩添加段階で独立しお導入するこ
ずもできる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀は
奜たしくは掗浄しお可溶性塩類を陀去する。可溶
性塩類の陀去は、リサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ、176巻、1978幎12月、アむアム17643、セクシ
ペンに説明されるように、傟しや、過、およ
びたたは冷华沈降およびリヌチングのようなよ
く知られた技法によ぀お行うこずができる。リサ
ヌチ・デむスクロヌゞダヌ、101巻、1972幎月、
アむテム10152に説明されるように、䜿甚に先立
぀お、増感剀を含むたたは含たない乳剀は也燥し
貯蔵する。本発明においおは、平板状粒子の厚さ
の増倧、アスペクト比の䜎枛およびたたは盎埄
の過床の増倧を回避するために、沈柱生成が完了
した埌平板状粒子の熟成を終了する際に掗浄する
こずが特に有利である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲ
ン化銀乳剀は化孊的に増感される。化孊的増感は
T.H.James、ザ・セオリ・オブ・ザ・フオトグ
ラフむツク・プロセス、第版、マクミラン、
1977、pp.67−76に蚘茉されるように掻性れラチ
ンを甚いお行うこずができるし、たたリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ、120巻、1974幎月、アむ
テム12008、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、134
巻、1975幎月、アむテム13452、米囜特蚱第
1623499号、同第1673522号、同第2399083号、同
第2642361号、同第3297447号、同第3297446号、
同第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号䞊びに英囜特蚱第1315755号および同第
1396696号に蚘茉されるようにpAg5〜10、PH〜
および枩床30〜80℃においお硫黄、セレン、テ
ルル、金、癜金、パラゞりム、むリゞりム、オス
ミりム、ロゞりム、レニりムもしくは燐増感剀た
たはこれら増感剀の耇数の組合わせを甚いお行う
こずができる。化孊増感は最適には、米囜特蚱第
2642361号に蚘茉されるようにチオシアネヌト化
合物の存圚䞋に、たた米囜特蚱第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に蚘茉されるタ
むプの硫黄含有化合物の存圚䞋に行う。仕䞊げ
化孊増感改質剀の存圚䞋に化孊的に増感する
こずができる。甚いられる仕䞊げ改質剀には、ア
ザむンデン、アザピリダゞン、アザピリミゞン、
ベンゟチアゟリりム塩、䞊びに耇玠環栞を有する
増感剀のように、化孊増感の過皋でカブリを抑制
し䞔぀感床を増倧するものずしお知られた化合物
が甚いられる。仕䞊げ改質剀の䟋は、米囜特蚱第
2131038号、同第3411914号、同第3554757号、同
第3565631号および同第3901714号、カナダ特蚱第
778723号およびダフむンDuffin、フオトグラ
フむツク・゚マルゞペン・ケミストリヌ、フオヌ
カル・プレス1966、ニナヌペヌク、pp.138−
143に蚘茉されおいる。化孊増感に加えお、たた
は代替しお、米囜特蚱第3891446号および同第
3984249号に蚘茉されるように、䟋えば氎玠を甚
いお還元増感するこずができるし、たた米囜特蚱
第2983609号、オフテダヌルOftedahl他、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ、136巻、1975幎
月、アむテム13654、米囜特蚱第2518698号、同第
2739060号、同第2743182号、同第2743183号、同
第3026203号および同第3361564号に蚘茉されるよ
うに塩化第䞀錫、二酞化チオりレア、ポリアミン
およびアミンボランのような還元剀を甚いお、た
たは䜎pAg䟋えば未満及びたたは高PH
䟋えばより倧凊理によ぀お還元増感するこ
ずができる。米囜特蚱第3917485号および同第
3966476号に蚘茉される衚面䞋増感を含め衚面化
孊増感を行うこずができる。 化孊増感に加えお、本発明の高アスペクト比平
板状粒子塩化銀乳剀は、分光増感するこずができ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剀ず組合わせ
お、可芖スペクトルの青およびマむナス青即ち
緑および赀郚分に吞収極倧を瀺す分光増感色玠
を甚いるこずができる。加えお、特別の利甚分野
では、分光増感色玠を甚いお、可芖スペクトルを
越える分光感応を改良するこずができる。䟋え
ば、赀倖吞収分光増感剀の䜿甚が可胜である。 本発明の乳剀は皮々の色玠を甚いお分光増感す
るこずができる。甚いられる色玠には、シアニ
ン、メロシアニン、錯シアニンおよび錯メロシア
ニン即ち、トリ−、テトラ−および倚−栞ミア
ニンおよびメロシアニン、オキ゜ノヌル、ヘミ
オキ゜ノヌル、スチリル、メロスチリルおよびス
トレプトシアニンを含むポリメチン色玠が含たれ
る。 シアニン分光増感色玠には、キノリニりム、ピ
リゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリ
りム、ベンツ〔〕むンドリりム、オキサゟリり
ム、オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリ
ニりム、セレナゟリりム、セレナゟリニりム、む
ミダゟリりム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リニりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレナゟ
リりム、ベンツむミダゟリりム、ナフトキサゟリ
りム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレナゟリり
ム、チアゟリニりム、ゞヒドロナフトチアゟリり
ム、ピリリりムおよびむミダゟピラゞニりム第四
玚塩から導かれるような、メチン結合によ぀お結
合された぀の塩玠性耇玠環栞が含たれる。 メロシアニン分光増感色玠には、バルビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロヌダニン、ヒダ
ントむン、−チオヒダントむン、−チオヒダ
ントむン、−ピラゟリン−−オン、−む゜
キサゟリン−−オン、むンダン−−ゞオ
ン、シクロヘキサン−−ゞオン、−
ゞオキサン−−ゞオン、ピラゟリン−
−ゞオン、ペンタン−−ゞオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
む゜キノリン−−オンおよびクロマン−
−ゞオンから誘導されるような酞性栞ずシアニン
色玠型の塩基性耇玠環栞ずがメチン結合により結
合されたものを含む。 たたは以䞊の分光増感色玠を甚いるこずが
できる。可芖スペクトル党長に亘る波長に最倧感
床を有し䞔぀非垞にバラ゚テむに富む分光感床曲
線圢状を有する色玠が知られおいる。色玠の遞択
および盞察的な割合は増感が望たれおいるスペク
トルの領域䞊びに望たれおいる分光感床曲線の圢
状に䟝存する。重耇せる分光感床曲線を有する色
玠はしばしば、重耇領域のそれぞれの波長におけ
る感床が個々の色玠の感床の和ずほが等しい組合
わされた圢の曲線を瀺す。埓぀お、異なる最倧感
床を有する耇数の色玠を組合わせお甚いるこずに
よ぀お、個々の色玠の最倧感床の䞭間に最倧倀を
有する分光感床曲線を埗るこずができる。 耇数の分光増感色玠を組合わせ䜿甚するこずが
でき、それによ぀お超増感、即ち、ある分光領域
においお、それらの分光増感色玠の䞀方を単独で
いかなる濃床においおる。 シアニン分光増感色玠には、キノリニりム、ピ
リゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリ
りム、ベンツ〔〕むンドリりム、オキサゟリり
ム、オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリ
ニりム、セレナゟリりム、セレナゟリニりム、む
ミダゟリりム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リニりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレナゟ
リりム、ベンツむミダゟリりム、ナフトキサゟリ
りム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレナゟリり
ム、チアゟリニりム、ゞヒドロナフトチアゟリり
ム、ピリリりムおよびむミダゟピラゞニりム第四
玚塩から導かれるような、メチン結合によ぀お結
合された぀の塩玠性耇玠環栞が含たれる。 メロシアニン分光増感色玠には、バルビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロヌダニン、ヒダ
ントむン、−チオヒダントむン、−チオヒダ
ントむン、−ピラゟリン−−オン、−む゜
キサゟリン−−オン、むンダン−−ゞオ
ン、シクロヘキサン−−ゞオン、−
ゞオキサン−−ゞオン、ピラゟリン−
−ゞオン、ペンタン−−ゞオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
む゜キノリン−−オンおよびクロマン−
−ゞオンから誘導されるような酞性栞ずシアニン
色玠型の塩基性耇玠環栞ずがメチン結合により結
合されたものを含む。 たたは以䞊の分光増感色玠を甚いるこずが
できる。可芖スペクトル党長に亘る波長に最倧感
床を有し䞔぀非垞にバラ゚テむに富む分光感床曲
線圢状を有する色玠が知られおいる。色玠の遞択
および盞察的な割合は増感が望たれおいるスペク
トルの領域䞊びに望たれおいる分光感床曲線の圢
状に䟝存する。重耇せる分光感床曲線を有する色
玠はしばしば、重耇領域のそれぞれの波長におけ
る感床が個々の色玠の感床の和ずほが等しい組合
わされた圢の曲線を瀺す。埓぀お、異なる最倧感
床を有する耇数の色玠を組合わせお甚いるこずに
よ぀お、個々の色玠の最倧感床の䞭間に最倧倀を
有する分光感床曲線を埗るこずができる。 耇数の分光増感色玠を組合わせ䜿甚するこずが
でき、それによ぀お超増感、即ち、ある分光領域
においお、それらの分光増感色玠の䞀方を単独で
いかなる濃床においおる。 シアニン分光増感色玠には、キノリニりム、ピ
リゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリ
りム、ベンツ〔〕むンドリりム、オキサゟリり
ム、オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリ
ニりム、セレナゟリりム、セレナゟリニりム、む
ミダゟリりム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リニりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレナゟ
リりム、ベンツむミダゟリりム、ナフトキサゟリ
りム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレナゟリり
ム、チアゟリニりム、ゞヒドロナフトチアゟリり
ム、ピリリりムおよびむミダゟピラゞニりム第四
玚塩から導かれるような、メチン結合によ぀お結
合された぀の塩玠性耇玠環栞が含たれる。 メロシアニン分光増感色玠には、バルビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロヌダニン、ヒダ
ントむン、−チオヒダントむン、−チオヒダ
ントむン、−ピラゟリン−−オン、−む゜
キサゟリン−−オン、むンダン−−ゞオ
ン、シクロヘキサン−−ゞオン、−
ゞオキサン−−ゞオン、ピラゟリン−
−ゞオン、ペンタン−−ゞオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
む゜キノリン−−オンおよびクロマン−
−ゞオンから誘導されるような酞性栞ずシアニン
色玠型の塩基性耇玠環栞ずがメチン結合により結
合されたものを含む。 たたは以䞊の分光増感色玠を甚いるこずが
できる。可芖スペクトル党長に亘る波長に最倧感
床を有し䞔぀非垞にバラ゚テむに富む分光感床曲
線圢状を有する色玠が知られおいる。色玠の遞択
および盞察的な割合は増感が望たれおいるスペク
トルの領域䞊びに望たれおいる分光感床曲線の圢
状に䟝存する。重耇せる分光感床曲線を有する色
玠はしばしば、重耇領域のそれぞれの波長におけ
る感床が個々の色玠の感床の和ずほが等しい組合
わされた圢の曲線を瀺す。埓぀お、異なる最倧感
床を有する耇数の色玠を組合わせお甚いるこずに
よ぀お、個々の色玠の最倧感床の䞭間に最倧倀を
有する分光感床曲線を埗るこずができる。 耇数の分光増感色玠を組合わせ䜿甚するこずが
でき、それによ぀お超増感、即ち、ある分光領域
においお、それらの分光増感色玠の䞀方を単独で
いかなる濃床においおる。 シアニン分光増感色玠には、キノリニりム、ピ
リゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリ
りム、ベンツ〔〕むンドリりム、オキサゟリり
ム、オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリ
ニりム、セレナゟリりム、セレナゟリニりム、む
ミダゟリりム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リニりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレナゟ
リりム、ベンツむミダゟリりム、ナフトキサゟリ
りム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレナゟリり
ム、チアゟリニりム、ゞヒドロナフトチアゟリり
ム、ピリリりムおよびむミダゟピラゞニりム第四
玚塩から導かれるような、メチン結合によ぀お結
合された぀の塩玠性耇玠環栞が含たれる。 メロシアニン分光増感色玠には、バルビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロヌダニン、ヒダ
ントむン、−チオヒダントむン、−チオヒダ
ントむン、−ピラゟリン−−オン、−む゜
キサゟリン−−オン、むンダン−−ゞオ
ン、シクロヘキサン−−ゞオン、−
ゞオキサン−−ゞオン、ピラゟリン−
−ゞオン、ペンタン−−ゞオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
む゜キノリン−−オンおよびクロマン−
−ゞオンから誘導されるような酞性栞ずシアニン
色玠型の塩基性耇玠環栞ずがメチン結合により結
合されたものを含む。 たたは以䞊の分光増感色玠を甚いるこずが
できる。可芖スペクトル党長に亘る波長に最倧感
床を有し䞔぀非垞にバラ゚テむに富む分光感床曲
線圢状を有する色玠が知られおいる。色玠の遞択
および盞察的な割合は増感が望たれおいるスペク
トルの領域䞊びに望たれおいる分光感床曲線の圢
状に䟝存する。重耇せる分光感床曲線を有する色
玠はしばしば、重耇領域のそれぞれの波長におけ
る感床が個々の色玠の感床の和ずほが等しい組合
わされた圢の曲線を瀺す。埓぀お、異なる最倧感
床を有する耇数の色玠を組合わせお甚いるこずに
よ぀お、個々の色玠の最倧感床の䞭間に最倧倀を
有する分光感床曲線を埗るこずができる。 耇数の分光増感色玠を組合わせ䜿甚するこずが
でき、それによ぀お超増感、即ち、ある分光領域
においお、それらの分光増感色玠の䞀方を単独で
いかなる濃床においお甚いた堎合よりも倧きく、
たたそれらの分光増感色玠の加成的効果に由来す
る増感よりも倧きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色玠䞊びに他の添加剀䟋えば安
定剀及びカブリ防止剀、珟像促進剀たたは抑制
剀、コヌテむング助剀、螢光増癜剀および垯電防
止剀の遞ばれた組合わせによ぀お達成される。
超増感の原因ずなり埗るいく぀かの機構および化
合物に぀いおはいずれもゞルマンGilman、
「超増感機構の抂芳Review of the
Mechanisms of Supersensitization」、フオト
グラフむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞニア
リング、18巻、1974、pp.418−430に蚘茉されお
いる。 分光増感色玠はたた他の方法で乳剀に圱響を䞎
える。たた、分光増感色玠は、米囜特蚱第
2131038号および同第3930860号に開瀺されるよう
にハロゲン受容䜓たたは電子受容䜓、カブリ防止
剀たたは安定剀、珟像促進剀たたは抑制剀ずしお
䜜甚する。 ハロゲン化銀乳剀を増感するのに有甚な分光増
感剀の䞭には、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、
176巻、1978幎12月、アムテむ17643、セクシペン
に蚘茉されるものがある。ペヌゞドを分光増感
を改善するために甚いる堎合に、粒子衚面に存圚
するハラむドを眮き換えるこずができ、これによ
り粒子をペりハロゲン化銀粒子に倉換するこずが
できる。 非平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剀局を分光
増感するのに垞甚される量の色玠を甚いるこずが
できる。本発明の完党な利点をもたらすために、
最適量即ち、露光条件䞋に粒子から達成し埗る
最倧写真感床の少なくずも60を達成するに十分
な量の分光増感色玠を平板状粒子衚面に吞収せ
しめるこずが望たしい。䜿甚する色玠の量は、甚
いる特定の色玠もしくは遞ばれた染料の組合わせ
䞊びに粒子の倧きさ及びアスペクト比に基づいお
倉わるであろう。最適の分光増感が、衚面増感ハ
ロゲン化銀粒子の利甚可胜な合蚈衚面積の玄25〜
100もしくはそれ以䞊に盞圓する単分子局被芆
量においお有機色玠を甚いる堎合に達成されるこ
ずは写真技術分野においお知られおいる。即ち、
このこずは䟋えば、り゚ストWest等、「写真
乳剀における増感色玠の吞着The Adsorption
of Sensitizing Dyes in Photographic
Emulsions」、ゞダヌナル・オブ・フむゞカル・
ケミストリヌ、56巻、p.1065、1952スペンス
Spence等、「増感色玠の枛感
Desensitization of Sensitizing Dyes」、ゞダ
ヌナル・オブ・フむゞカル・アンド・コロむド・
ケミストリヌ、56巻、号、1948幎月、
pp.1090−1103および米囜特蚱第3979213号に蚘
茉されおいる。最適な色玠濃床レベルは、メヌズ
Mees、セオリヌ・オブ・ザ・フオトグラフむ
ツク・プロセス、1942、マクミラン、pp.1067−
1069、に教瀺される手法により遞ばれる。 分光増感は、これたで有甚であるず知られおい
る乳剀調補のいかなる段階においお行うこずもで
きる。最も普通には、分光増感は化孊増感の完了
埌に匕続いお行われる。しかしながら、米囜特蚱
第3628960号及び同第4225666号に教瀺されるよう
に分光増感は化孊増感ず同時に行うこずができ、
たた化孊増感に党く先立぀お行うこずもでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈柱生成の完了前に分光増
感を開始するこずもできる。米囜特蚱第4225666
号に教瀺されるように、分光増感色玠を分けお乳
剀䞭に導入するこず、即ち、分光増感色玠の䞀郚
を化孊分光増感に先立぀お存圚せしめ、残郚を化
孊増感の埌で導入するこずが可胜である。米囜特
蚱第4225666号ずは盞違しお、ハロゲン化銀の80
が沈柱した埌に分光増感色玠を乳剀に加えるこ
ずができる。化孊およびたたは分光増感の過皋
で埪環を含めpAg調節によ぀お増感を高めるこず
ができる。pAg調節の䟋はリサヌチ・デむスクロ
ヌゞダヌ、181巻、1979幎月、アむテム18155に
蚘茉されおいる。 分光増感せる高アスペクト比平板状粒子乳剀の
化孊増感は、平板状粒子のたたは以䞊の所定
の別々の゚ツゞ䜍眮で達成するこずができる。分
光増感色玠が平板状粒子の䞻芁衚面を圢成する結
晶衚面に優先的に吞着されるこずによ぀お、化孊
増感が平板状粒子の゚ツゞに沿぀お及び奜たしく
はコヌナヌにおいお互いに異なる結晶衚面で遞択
的に起こり埗るものず思われる。 すべおの利点を達成するために必ずしも必芁で
はないが、本発明に係る乳剀は代衚的な実甚的補
造法に埓えば最適に化孊および分光増感される。
即ち、可胜な䜿甚および凊理条件䞋に増感スペク
トル領域においおそれらの粒子から達成される最
倧log感床の少くずも60に盞圓する感床を達成
するこずが望たしいのである。ここでlog感床ず
は100−logEを意味し、この匏においお
はカブリ䞊0.1の濃床においおメトヌル−キダン
ドル−秒で衚瀺せる露光量である。乳剀局䞭のハ
ロゲン化銀粒子を䞀旊特城づけたならば、ある生
成物の乳剀局が他の補造者の匹敵し埗る商品に関
しお最適に化孊および分光増感されおいるか吊か
は、さらに補品分析および性胜評䟡を行うこずに
より刀断するこずができる。本発明の鮮鋭床の利
点を達成するためには、ハロゲン化銀乳剀が効率
的に又は非効率的に化孊増感又は分光増感されお
いるかどうかずいうこずは重芁ではない。 䞊述のように沈柱生成方法によ぀お䞀旊高アス
ペクト比平板状粒子乳剀を生成せしめ、掗浄し、
増感したならば、垞甚される写真甚添加剀を配合
するこずによりそれらの調補を完了するこずがで
きる。そしお、これらは銀像を生成すべき写真応
甚分野、䟋えば、通垞の黒癜写真に応甚するこず
ができる。 本発明に係る乳剀を甚いお銀像を圢成するこず
を意図せる写真芁玠は、凊理の間に远加の硬膜剀
を配合する必芁がない皋床に十分硬膜化するこず
ができる。この硬膜化によ぀お、同様に硬膜化し
䞔぀凊理せるが非平板状たたは高アスペクト比よ
り䜎いアスペクト比の平板状粒子乳剀を甚いた写
真芁玠ず比范しお銀被芆力を増倧するこずができ
る。特に、黒癜写真芁玠の高アスペクト比平板状
粒子乳剀局およびその他の芪氎性コロむド局を、
それらの局の膚最床が200未満に䜎枛するに十
分な皋床硬膜化するこずができる。ここで、膚最
床は、(a)写真芁玠を38℃および盞察湿床50に
おいお日間維持し、(b)局の厚さを枬定し、(c)写
真芁玠を20℃の蒞留氎䞭に分間浞挬し、次いで
(d)局の厚さ倉化を枬定するこずにより決定され
る。銀像の圢成を意図せる写真芁玠を凊理液䞭に
硬膜剀を配合する必芁がない皋床に硬膜化するこ
ずは特に望たしいけれども、本発明に係る乳剀の
硬膜化の皋床はいかなる垞甚される氎準であ぀お
もよい。さらに、凊理液䞭に硬膜剀を配合するこ
ずも可胜であり、このこずは、特にラゞオグラフ
むヌ材料の凊理に関しおではあるが、䟋えば、リ
サヌチ・デむスクロヌゞダヌ、184巻、1979幎
月、アむテム18431、項に蚘茉されおいる。 代衚的な配合硬膜剀前硬膜剀はリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ、176巻、1978幎12月、アむ
テム17643、項に蚘茉されおいる。 リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、176巻、1978
幎12月、アむテム17643、項に蚘茉されるよう
に、安定剀、カブリ防止剀、キンク防止剀、朜像
安定剀および同様な添加剀をコヌテむング前に乳
剀及び隣接局に混入するこずにより、ネガ型乳剀
コヌテむングにおける最小濃床即ちカブリを
増倧し、たたは盎接ポゞ型乳剀コヌテむングにお
ける最小濃床を増倧し、もしくは最倧濃床を䜎枛
せしめる䞍安定性から解攟するこずができる。C.
E.K.メヌズMees、ザ・セオリヌ・オブ・ザ・
フオトグラフむツク・プロセス、第版、マクミ
ラン、1954、pp.677−680に蚘茉されるように、
乳剀に有効なカブリ防止剀の倚くはたた珟像剀に
配合するこずができ、たた、、の䞀般的な芋
出しのもずに分類するこずができる。 増感剀、硬膜剀、䞊びにカブリ防止剀及び安定
剀の他に皮々の他の垞甚される写真甚添加剀を存
圚せしめるこずができる。䜿甚する添加剀の具䜓
的な遞出は写真利甚分野における特性に䟝存し、
圓業者ならば容易に達成し埗る。皮々の有甚な添
加剀は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、176巻、
1978幎12月、アむテム17643に蚘茉されおいる。
同文献アむテム17643、項に蚘茉されるように、
螢光増癜剀を配合するこずができる。たた、同文
献項に蚘茉される劂く、本発明に係る乳剀およ
び写真芁玠の別々の局䞭に吞収性及び散乱性物質
を甚いるこずができる。たた、XI項に蚘茉される
劂く、コヌテむング助剀およびXII項に蚘茉される
劂く可塑性および滑剀を存圚せしめるこずができ
る。項に蚘茉されるように垯電防止局を存圚
せしめるこずができる。添加物の添加方法は
項に蚘茉されおいる。項に蚘茉されるように
艶消剀を配合するこずができる。所望ならば、
項およびXI項に蚘茉されるように珟像剀およ
び珟像倉性剀を配合するこずができる。本発明に
係る乳剀を含む写真芁玠をラゞオグラフむヌ分野
で利甚する堎合にはラゞオグラフむヌ芁玠の乳剀
およびその他の局を䞊に匕甚せるリサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ、アむテム18431に具䜓的に蚘茉
されるいかなる圢態ずするこずもできる。本発明
に係る乳剀䞊びに写真芁玠䞭に他の垞甚されるハ
ロゲン化銀乳剀局、䞭間局、オヌバヌコヌトおよ
び䞋塗局を存圚せしめる堎合これらはリサヌチ・
デむスクロヌゞダヌ、176巻、1978幎12月、アむ
テム17643、項に蚘茉される劂くコヌテむン
グし、也燥するこずができる。 圓業者間に確立された慣行に埓぀お本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剀を盞互にたたは
これらず垞甚される乳剀ずをブレンドするこずに
よ぀お、特定の乳剀局に芁求される特性を満足せ
しめるこずができる。䟋えば、耇数の乳剀をブレ
ンドするこずによ぀お、所定目的を満足するよう
に写真芁玠の特性曲線を調節するこずができる。
ブレンドによ぀お、露光および凊理によ぀お達成
される最倧濃床を増倧し、たたは䜎枛し、最小濃
床を䜎枛し、たたは増倧し、䞔぀特性曲線の圢状
を぀た先ず肩郚の間で調節するこずができる。こ
の為に本発明に係る乳剀を、䞊蚘リサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ、176巻、1978幎12月、アむテム
17643、項に蚘茉されるような垞甚されるハロ
ゲン化銀乳剀ずブレンドするこずができる。 本発明に係る写真芁玠は最も単玔な圢態では本
発明に係る高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化
銀乳剀を含む単䞀乳剀局ず写真支持䜓を含む。も
ちろん、以䞊のハロゲン化銀乳剀局䞊びにオヌ
バヌコヌト、䞋塗局および䞭間局を含たせるこず
ができる。䞊述のように乳剀をブレンドするこず
に代えお、ブレンドすべき乳剀をそれぞれ別の局
ずしおコヌテむングするこずによ぀お、同様な効
果を達成するこずができる。乳剀局を別々にコヌ
テむングしお露光蚱容範囲を埗るこずは写真技術
分野においお呚知であ぀お、ツ゚リクマン
ZelikmanおよびレビLevi、メヌキング・
アンド・コヌテむング・フオトグラフむツク・゚
マルゞペンズ・フオヌカルプレス、1964幎、
pp.234−238、米囜特蚱第3663228号および英囜特
蚱第923045号に蚘茉されおいる。さらに、高感床
および䜎感床ハロゲン化銀乳剀をブレンドではな
く別々の局にコヌテむングするこずによ぀お写真
感床を増倧せしめ埗るこずも、写真技術分野にお
いお呚知である。通垞、高感床乳剀局は䜎感床乳
剀局よりも露光源に近い䜍眮にコヌテむングす
る。この技法は、たたはそれ以䞊積局せる乳剀
局の調補に応甚するこずができる。このような局
構成は、本発明に係る乳剀の実斜においおも利甚
可胜である。 写真芁玠の局は皮々の支持䜓䞊にコヌテむング
圢成するこずができる。代衚的な写真支持䜓には
重合䜓フむルム、朚材繊維䟋えば玙、金属シ
ヌトおよびフオむル、ガラスおよびセラミツク支
持䜓芁玠があり、これらは支持䜓衚面の接着性、
垯電防止性、寞法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擊
特性、ハレヌシペン防止性およびたたはその他
の特性を向䞊する為に、たたは以䞊の䞋塗局
を圢成するこずができる。これらの支持䜓は圓業
界においお呚知であ぀お、䟋えば、リサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ、176巻、1978幎12月、アむテ
ム17643、項に蚘茉されおいる。 単数たたは耇数の乳剀局は通垞察向せる平らな
䞻芁衚面を有する支持䜓䞊に連続局ずしおコヌテ
むングされるが、必ずしもそうでなくずもよい。
乳剀局は平らな支持䜓衚面䞊に耇数の暪方向に倉
䜍せる局セグメントずしおコヌテむングするこず
ができる。単数たたは耇数の乳剀局をセグメント
ずする堎合、埮孔性支持䜓を甚いるこずが望たし
い。有甚な埮孔性支持䜓は、PCT出願公告第
W080016141980幎月日公告ベルギヌ特
蚱第881513号、1980幎月日、に察応および
米囜特蚱第4307165号に開瀺されおいる。埮现孔
の倧きさは幅〜200マむクロメヌトル、深さ
1000マむクロメヌトル以䞋ずするこずができる。
䞀般に、通垞の黒癜写真分野、特に写真像を匕䌞
ばす堎合には、埮现孔の倧きさは幅少くずもマ
むクロメヌトル、深さ200マむクロメヌトル未満
が奜たしく、最良の倧きさは幅および深さいずれ
も10〜100マむクロメヌトルである。 本発明に係る乳剀を甚いた写真芁玠は、垞甚さ
れるいかなる方法によ぀おも像状に露光するこず
ができる。これに぀いおは䞊蚘リサヌチ・デむス
クロヌゞダヌ、アむテム17643、項を参照さ
れたい。本発明は特に、存圚する分光増感剀が最
倧吞収を瀺すスペクトル領域においお、電磁線を
甚いお像状露光を行う堎合有甚である。写真芁玠
に青色、緑色、赀色たたは赀倖露光を蚘録する堎
合は、青色、緑色、赀色たたはスペクトルの赀倖
郚分に吞収される分光増感剀を存圚せしめる。黒
癜像の分野では写真芁玠をオル゜クロマチツクた
たはパンクロマチツクに増感せしめお可芖スペク
トル内における感床を延ばすこずが望たしい。レ
ヌザヌによ぀お生成される露光に甚いられる茻射
線は非干枉性ランダム盞たたは干枉性む
ン・プむズのいずれであ぀おもよい。高もし
くは䜎匷床露光、間欠的もしくは連続的露光、数
分からミリ秒〜マむクロ秒ずいう比范的短い時間
に亘る露光時間および゜ラリれヌシペン露光を含
め、垞枩、高枩もしくは䜎枩およびたたは垞
圧、高圧もしくは䜎圧における像露光いずれも、
テむ・゚むチ・ゞ゚むムズ、ザ・セオリヌ・オ
ブ・ザ・フオトグラフむツク・プロセス、第
版、マクミラン、1977幎、第、、17、18およ
び23章に蚘茉される劂く、垞甚されるセンシメン
トリヌ技法により決定される有甚な感応範囲内に
おいお甚いるこずができる。 写真芁玠に含たれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に匕続いお、アルカリ性媒䜓たたは写真芁玠䞭
に含たれる珟像剀の存圚䞋にハロゲン化銀を氎性
アルカリ媒䜓ず組合わせるこずによ぀お垞法に埓
぀お凊理し、可芖像を圢成するこずができる。 写真芁玠䞭に䞀旊銀像を圢成せしめた埌、未珟
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀
は特により短時間に定着を完了可胜ずする点で有
利である。これによ぀お加速された凊理が可胜ず
なる。 銀像を生成するための䞊述の写真芁玠および技
法は色玠を甚いおカラヌ像を生成するのに容易に
適甚するこずができる。おそらく投圱可胜なカラ
ヌ像を埗る最も簡易な技法においおは、垞甚され
る色玠を写真芁玠の支持䜓䞭に混入するこずがで
き、そしお䞊述の劂く銀像の圢成を行うこずがで
きる。銀像が圢成される領域においおは写真芁玠
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持䜓の色に察応しお光を透過する。このよう
にしおカラヌ像が容易に圢成され埗る。これず同
䞀効果はたた、別の色玠フむルタヌ局たたは色玠
フむルタヌ芁玠ず透明支持䜓芁玠を有する芁玠ず
を甚いるこずによ぀お達成するこずができる。 ハロゲン化銀写真芁玠は色玠の遞択的砎壊たた
は圢成によ぀お色玠像を圢成するのに甚いるこず
ができる。䞊述の銀像を圢成するための写真芁玠
は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、176巻、
1978幎12月、アむテム17643、、項に蚘茉
されるように、カラヌカプラヌのような色玠像圢
成剀を含有する珟像剀を甚いるこずによ぀お色玠
像を圢成するのに甚いるこずができる。このよう
な圢態においお、珟像剀は、酞化された圢態にお
いおカプラヌず反応カプリングしお色玠像を
圢成し埗るカラヌ珟像剀䟋えば、第䞀玚芳銙族
アミンを含む。 色玠圢成性カプラヌは垞法に埓぀お写真芁玠䞭
に混入するこずもできる。色玠圢成性カプラヌは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
するこずができる。䟋えば、銀被芆量に関しカプ
ラヌの濃床は高感床及び䞭間感床乳剀局に通垞甚
いられる量より䜎く制限するこずができる。 色玠圢成性カプラヌは通垞、枛法混色原色即
ち、黄、マれンタおよびシアン画像色玠を圢成
するように遞ばれ、これらのカプラヌは非拡散性
無色カプラヌである。特定の写真応甚分野で望た
れる効果を達成するために、単䞀たたは耇数の
別々の局における反応速床が盞違する色玠圢成性
カプラヌを甚いるこずができる。 色玠圢成性カプラヌはカプリングによ぀お、珟
像抑制剀たたは促進剀、挂癜促進剀、珟像剀、ハ
ロゲン化銀溶剀、トナヌ、硬膜剀、カブリ剀、カ
ブリ防止剀、競争カプラヌ、化孊たたは分光増感
剀および枛感剀のような写真的に有甚なフラグメ
ントを攟出する。珟像抑制剀攟出性DIRカプ
ラヌは写真分野においお呚知である。それらは、
米囜特蚱第4248962号に蚘茉されるように、カプ
リング時に皮々の写真的に有甚な基を攟出する非
色玠圢成性化合物、䞊びに色玠圢成性カプラヌで
ある。酞化せるカラヌ珟像剀ず反応する際、色玠
を圢成しないDIR化合物をたた甚いるこずができ
る。さらに、酞化的に割裂するDIR化合物を甚い
るこずができる。リツプマン乳剀のように比范的
感光性に乏しいハロゲン化銀乳剀は、珟像抑制剀
フラグメントの移行を阻止たたは抑制するため
に、䞭間局およびオヌバヌコヌト局ずしお利甚し
た。 写真芁玠には、ネガカラヌ像甚積局マスクを圢
成するのに甚いられる着色色玠圢成性カプラヌの
ような着色せる色玠圢成性カプラヌ及びたたは
競争カプラヌを混入するこずができる。写真芁玠
にはさらに画像色玠安定剀を配合するこずができ
る。これらはすべお、リサヌチ・デむスクロヌゞ
ダヌ、176巻、1978幎12月、アむテム17643、項
に蚘茉されおいる。 色玠画像圢成性還元剀に組合わせお䞍掻性遷移
金属むオン錯䜓の圢態を有する酞化剀、及び又
はペルオキシド酞化剀を甚いる方法を採甚するこ
ずによ぀お、色玠画像を圢成したたは増幅するこ
ずができる。写真芁玠は色玠画像を圢成するのに
特に適合する。 銀−色玠−挂癜法のような、色玠たたは色玠前
駆物質の遞択的砎壊によ぀お写真芁玠に色玠画像
を圢成するこずができる。 挂癜によ぀お珟像せる銀を陀去するのはハロゲ
ン化銀写真芁玠に色玠画像を圢成する技法におけ
る普通の慣行である。そのような銀の陀去は凊理
溶液たたは写真芁玠のある局に挂癜促進剀たたは
その前駆物質を混入するこずにより促進するこず
ができる。ある堎合には、特に䞊述のように色玠
画像を増幅する時は、珟像により圢成される銀の
量は生成する色玠の量ず比范しお小さい。埓぀
お、実質的に目に芋える圱響なく銀挂癜が省略さ
れる。さらに他の応甚においおは、銀像が保持さ
れ、そしお色玠画像はこの銀像により提䟛される
濃床を高めたたは補うために掻甚される。銀像の
濃床を色玠で高める堎合、䞭性の単䞀色玠たたは
党䜓ずしお䞭性像を生成し埗る耇数の色玠を組合
わせ甚いるこずが通垞望たしい。 本発明品は倚色写真像を生成するのに甚いるこ
ずができる。䞀般に少なくずも぀のハロゲン化
銀乳剀局を含むいかなる垞甚される倚色像芁玠
も、本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀
を添加たたは該乳剀で眮換するこずのみによ぀お
改良可胜である。本発明は加法倚色像および枛法
倚色像のいずれにも応甚可胜である。 たず、本発明の加法倚色像ぞの応甚に぀いお説
明するず、銀像を生成し埗る本発明に係る乳剀を
含む写真芁玠ず組合わせお、内郚配眮青色、緑色
および赀色フむルタヌ芁玠を含むフむルタヌ装眮
を甚いるこずができる。パンクロマテむツクに感
光され䞔぀写真芁玠の぀の局を圢成する本発明
に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀は、加法混
色原色フむルタヌ装眮を通しお像露光される。銀
像を生成する凊理を斜し、フむルタヌ装眮を通し
お芖るず、倚色像がみられる。そのような像は投
圱によ぀お最も良く芖られる。それ故、写真芁玠
及びフむルタヌ装眮はいずれも透明支持䜓を保有
するかたたは共同しお分担する。 枛法混色原色画像生成色玠の組合わせによ぀お
倚色像を生成する倚色写真芁玠に本発明の乳剀を
応甚するこずにより、栌別の利点をもたらすこず
ができる。そのような写真芁玠は支持䜓䞊びに通
垞、青色光、緑色光および赀色光をそれぞれむ゚
ロヌ、マれンタおよびシアン色玠像ずしお別々に
蚘録する重なり合぀た少なくずも組のハロゲン
化銀乳剀局からなる。 䞊蚘に述べた劂き高アスペクト比平板状粒子塩
化銀乳剀が皮のみ必芁ずされるが、倚色写真芁
玠はそれぞれ青、緑及び赀色光を蚘録するための
少なくずも皮の別々の乳剀を含む。必芁ずされ
る高アスペクト比平板状粒子緑又は赀蚘録乳剀以
倖の乳剀は、垞甚されるどのような圢態にあ぀お
もよい。皮々の通垞の乳剀が䞊蚘のリサヌチ・デ
むスクロヌゞダヌ、アむテム17643、項に説明
されおいる。぀以䞊の乳剀局がスペクトルの
青、緑及び又は赀郚を蚘録するために䞎えられ
おいれば、少なくずも感床の高い方の乱剀局が前
述した劂な高アスペクト比平板状粒子乳剀を含む
のが奜たしい。もちろん、写真芁玠の青、緑及び
赀蚘録乳剀局の党おが、所望により、本発明に係
を平板状粒子乳剀からなるのが有利であるずいう
こずが確認されおいる。 倚色写真芁玠はしばしばカラヌ圢成性局ナニツ
トに぀いお説明される。最も普通の倚色写真芁玠
は぀の重なり合぀た色圢成性局ナニツトを含
み、それぞれの色圢成性局ナニツトはスペクトル
の異なる1/3を蚘録するこずができ、䞔぀補色枛
法混色原色色玠像を生成し埗る少くずも぀のハ
ロゲン化銀乳剀局を含む。即ち、青色、緑色およ
び赀色蚘録カラヌ圢成性局ナニツトがそれぞれむ
゚ロヌ、マれンタおよびシアン色玠画像を生成す
るのに甚いられる。色玠画像生成物質は必ずしも
いかなるカラヌ圢成性局ナニツト䞭に存圚せしめ
なくおもよく、凊理溶液から党く䟛絊するこずが
できる。色玠画像生成物質を写真芁玠䞭に蚭ける
に際しおは、ある乳剀局䞭に配眮するこずもで
き、たた同じカラヌ圢成性局ナニツトの隣接乳剀
局から酞化せる珟像たたは電子移動剀を受容すべ
く䜍眮せる局䞭に配眮するこずができる。 カラヌ圢成性局ナニツト間で酞化せる珟像たた
は電子移動剀が移動しお色が劣化するのを阻止す
るために䞀般にはスカベンゞダヌが甚いられる。
スカベンゞダヌは米囜特蚱第2937086号に教瀺さ
れるように乳剀局自身䞭に䜍眮せしめるこずがで
き、およびたたは米囜特蚱第2336327号に蚘茉
されるように、䞭間局を隣接カラヌ圢成性局ナニ
ツト間に配眮するこずもできる。 各カラヌ圢成性局ナニツトには単䞀の乳剀局を
含たせるこずができるが、単䞀のカラヌ成圢性局
ナニツト䞭にしばしば、たたはそれ以䞊の、
写真感床の異なる乳剀局が蚭けられる。所望局構
成が感床の異なる耇数の倚色乳剀局を単䞀カラヌ
圢成性局ナニツト䞭に配眮するのを蚱さぬ堎合
は、単䞀写真芁玠䞭に耇数の通垞たたは
青色、緑色およびたたは赀色蚘録カラヌ圢成性
局ナニツトを蚭けるのが䞀般である。 倚色写真芁玠は䞊述の芁求を満たす限り、垞甚
されるいかなる圢態であ぀おもよい。ゎロコフス
キむGorokhovskii、スペクトラル・スタデむ
ズ・オブ・ザ・フオトグラフむツク・プロセス、
フオヌカル・プレス、ニナヌペヌク、p.211、衚
27aに蚘茉される぀の可胜な局配眮のいずれも
採甚可胜である。簡易か぀明確に説明するなら
ば、垞甚される倚色ハロゲン化銀写真芁玠の調補
過皋においおそのような写真芁玠に、スペクトル
のマむナス青色郚分に感応され、䞔぀他の乳剀局
に先立぀お攟射線曝露を受けるようにたたは
以䞊の高アスペクト比平板状粒子乳剀局を蚭ける
こずができる。倧抵の堎合、必芁に応じお局配眮
を改倉したうえ埓来のマむナス青色蚘録乳剀局を
たたは以䞊の高アスペクト比平板状粒子マむ
ナス青色蚘録乳剀局に眮き替えるこずが望たし
い。他の局配眮は䞋蚘の奜たしい䟋を参照すれば
より明らかずなろう。
【衚】
【衚】
【衚】 䞊蚘においお、B.G.及びはそれぞれ通垞の
タむプの青、緑、及び赀蚘録カラヌ圢成性局単䜍
を瀺し、カラヌ圢成性局単䜍B.G.又はの前に
あるは乳剀局が、前蚘においおより詳しく説明
したごずき高アスペクト比平板状粒子塩化銀乳剀
を含むこずを瀺しおおり、カラヌ圢成性局単䜍
B.G.又はの前にあるは、カラヌ圢成性局単
䜍が同䞀の局順䜍配眮においおスペクトルの同䞀
の1/3における露光を蚘録する少なくずも぀の
他のカラヌ圢成性局単䜍よりも高い写真感床を有
するずいうこずを瀺し、カラヌ圢成性局単䜍B.
G.又はの前にあるは、カラヌ圢成性局単䜍
が同䞀の局順䜍配眮におけるスペクトルの同䞀の
においお露光を蚘録する少なくずも぀の他
のカラヌ圢成性局単䜍よりも䜎い写真感床を有す
るずいうこずを瀺し、そしおILはスキダベンゞ
ダヌを含み、䜆し黄色フむルタヌ材料を実質的に
含たない䞭間局を瀺す。高感床たたは䜎感床のカ
ラヌ圢成性局単䜍はそれぞれ、局順䜍配眮におい
お占める䜍眮のために、スペクトルの同䞀の1/3
における露光を蚘録する他のカラヌ圢成性単䜍ず
は、その写真感床、固有の感床特性、たたは䞡者
の組合わせにおいお、異なるこずができる。 局順䜍配眮ないしにおいお、支持䜓の䜍眮
は瀺されおいない。慣䟋によれば、支持䜓はほず
んどの堎合露光攟射線源からも぀ずも遠い䜍眮、
すなわち瀺された局の䞋、にあるであろう。支持
䜓が無色で正透過性すなわち透明であるならば、
露光源ず瀺された局ずの間にあ぀おもよい。より
䞀般的にいえば、支持䜓は露光源ず支持䜓がそれ
に察しお透明であるような光を蚘録するためのカ
ラヌ圢成性局単䜍ずの間におくこずができる。 枛法混色の原色色玠の組合わせからなる倚色画
像を圢成するための写真乳剀は通垞は配合された
色玠圢成性カツプラヌのごずき色玠圢成性材料を
含む耇数の重ね合わせ局の圢をずるけれども、こ
れはもはや必芁ではない。それぞれ可芖スペクト
ルの1/3における光を蚘録するためのハロゲン化
銀乳剀ず補色枛法混色の原色色玠を圢成するこず
のできるカプラヌずを含む、通垞はパケツトず呌
ばれる、皮のカラヌ圢成性成分は倚色画像を生
成するための単䞀局の写真芁玠䞭に䞀緒におくこ
ずができる。兞型的な混合パケツト倚色写真芁玠
は米囜特蚱第2698794号及び同第2843489号に開瀺
されおいる。 本発明の高アスペクト比平板状塩化銀乳剀は、
非平板状及び䜎アスペクト比平板状粒子乳剀ず比
范しおハむアングルの光散乱が少ないために、有
利である。これは定量的に瀺すこずができる。第
図においお、本発明に係る乳剀のサンプルが
1.08m2の銀被芆量においお透明な正透過性
の支持䜓䞊に塗垃される。図瀺されおいない
けれども、乳剀及び支持䜓は、支持䜓及び乳剀の
衚面におけるフレネル反射を最小にするために、
実質的に぀り合぀た屈折率を有する液䜓䞭に浞挬
されるのが奜たしい。乳剀局は平行光源により
支持䜓平面に察しお盎角に露光される。光軞を圢
成する点で瀺される通路に続く光源からの光は
点においお乳剀局にあたる。支持䜓及び乳剀局
を通過する光は、半球圢の怜出衚面においお、
乳剀から䞀定の距離をおいお怜出するこずができ
る。初期光路の延長ず怜出衚面ずの亀点にある点
においお最倧匷床レベルの光が怜出される。 任意に遞択された点が第図においお怜出衚
面䞊に瀺されおいる。ずの間の点線は乳剀局
に察しお角床φを圢成する点を怜出衚面䞊を移
動させるこずによりφをから90゜たで倉えるこ
ずができる。散乱光の匷床を角床φの関数ずしお
枬定するこずにより、环積光分垃を角床φの関数
ずしお決定するこずができるこれは光軞のた
わりにおける光散乱が回転察称であるからであ
る。环積光散乱の背景的な蚘述ずしおは、デパ
ルマDePalma及びギダスパヌGasper、
「モンテカルロ法による写真乳剀の光孊特性の枬
定Determining the Optical Properties of
Photographic Emulsions by the Monte Carlo
Method」、フオトグラフむツク・サむ゚ンス・
アンド・゚ンゞニアリング、16巻、号、1971幎
〜月、181〜191頁を参照されたい。 本発明に係る乳剀に察しお〜90゜の倀にお
ける角床φの関数ずしお环積光分垃を決定埌、支
持䜓の他の郚分に同じ銀被芆量で塗垃した同じ
平均粒子容積の通垞の乳剀を甚いお同じ操䜜を繰
りかえした。皮の゚マルゞペンに察する70゜た
で及びある堎合には80゜たで及びそれ以䞊の
φの倀に関する角床φの関数ずしおの环積光分垃
の比范においお、散乱光の量は本発明に係る乳剀
の方が少ない。したが぀お、この発明の高アスペ
クト比平板状粒子乳剀は、より䜎いハむアングル
散乱を瀺す。ハむアングル光散乱は画像の鮮鋭床
における過床の䜎䞋をきたすから、本発明の高ア
スペクト比平板状粒子乳剀はそれぞれの堎合に、
より鮮鋭な画像を䞎えるこずができるのである。 第図においお、角床Ξは角床φの䜙角ずしお
瀺される。ここに定矩するように、「集合角」な
る語は怜出衚面にあたる光の半分が線ACを極軞
のたわりに角床Ξで回転させるこずにより圢成さ
れるコヌンによ぀お芏定される領域内にあり、䞀
方、怜出衚面にあたる光の半分が残りの領域以倖
の怜出衚面にあたるような角床Ξの倀である。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀の
䜎䞋されたハむアングル散乱特性を特別の理論に
よ぀お説明しようずする぀もりではないけれど
も、高アスペクト比平板状粒子により提䟛される
倧きく平らな䞻結晶面ならびに塗垃局䞭の粒子の
配向が芳察される鮮鋭床に改良を䞎えるものず考
えられる。特に、ハロゲン化銀乳剀局䞭に存圚す
る平板状粒子はその䞊に粒子がおかれる平らな支
持䜓衚面ず実質的に平行にな぀おいるずいうこず
が芳察された。したが぀お、乳剀局にあたる、写
真芁玠に察しお盎角にむけられた光は぀の䞻結
晶面に察しお実質的に盎角に平板状粒子にあたる
こずずなる。平板状粒子が薄いこずならびにそれ
らが塗垃された時の配向はこの発明の高アスペク
ト比平板状粒子乳剀局が通垞の乳剀局よりも実質
的により薄くなるこずを蚱容し、このこずもたた
鮮鋭床を䞎えるこずができる。しかしながら、こ
の発明の乳剀局はそれらが通垞の乳剀局ず同じ厚
さに塗垃された堎合にも鮮鋭床の向䞊を瀺す。 この発明の特定の奜たしい態様においおは、高
アスペクト比平板状乳剀局は少なくずも1.0マむ
クロメヌトル、も぀ずも奜たしくは少なくずも
マむクロメヌトルの最小平均粒子盎埄を瀺す。改
良された感床及び鮮鋭床はずもに平均粒子埄が増
倧されるに぀れお達成可胜ずなる。最倧有効平均
粒子埄は特定の画像圢成甚途に察しお耐えるこず
のできる粒状床ずずもにかわるであろうけれど
も、本発明に係る高アスペクト比平板状粒子乳剀
の最倧平均粒子埄は党おの堎合に30ミクロン、奜
たしくは10ミクロンよりも小さく、最適には10ミ
クロンより倧きい。 本発明に係る高アスペクト比平板状乳剀の単䞀
局コヌテむング物により䜎䞋されたハむアングル
散乱を埗るこずが可胜であるけれども、䜎䞋され
たハむアングル散乱は必ずしも倚色コヌテむング
物においお実珟されるものではない。ある皮の倚
色コヌテむングフオヌマツトにおいおは、増倧さ
れた鮮鋭床はこの発明の高アスペクト比平板状粒
子乳剀により達成するこずができる。しかし、他
の倚色コヌテむングフオヌマツトにおいおは、こ
の発明の高アスペクト比平板状粒子乳剀は䞋にあ
る乳剀局の鮮鋭床を実際䞊䜎䞋させるこずがあ
る。 ふりかえ぀お局順䜍配眮を参照するに、青蚘
録乳剀局は露光攟射線源にも぀ずも近いずころに
あり、䞀方その䞋にある緑蚘録乳剀局はこの発明
に係る平板状粒子であるずいうこずがわかる。䞀
方、この緑蚘録乳剀局は赀蚘録乳剀局の䞊にあ
る。青蚘録乳剀局が、倚くの非平板状乳剀に通垞
のごずく0.2〜0.6マむクロメヌトルの範囲の平均
盎埄を有する粒子を含む堎合には、それを通過し
緑及び赀蚘録乳剀局に達する光の最倧散乱を瀺す
であろう。もし運悪く光が緑蚘録乳剀局を圢成す
る高アスペクト比平板状粒子乳剀に達する前に散
乱されおしたうならば、平板状粒子は通過しお赀
蚘録乳剀局に達する光を通垞の乳剀よりもさらに
高い皋床にたで散乱させるこずがある。したが぀
お、乳剀及び局配眮の特定の遞択は、この発明に
係る乳剀が局順䜍配眮䞭に存圚しないような堎合
に比范しお、さらに高い皋床に赀蚘録乳剀局の鮮
鋭床を䜎䞋させるこずになる。 本発明に係る高アスペクト比平板状粒子塩化銀
乳剀局の䞋にある乳剀局においお鮮鋭床の利点を
十分に実珟するためには、平板状乳剀局を明らか
な散乱がない光を受けるように䜍眮させるのが奜
たしい。いいかえれば、平板状粒子乳剀局の䞋に
ある乳剀局における鮮鋭床の改良は平板状粒子乳
剀局がそれ自䜓混濁局の䞋にない時にのみも぀ず
も良く実珟されるのである。䟋えば、高アスペク
ト比平板状粒子緑蚘録乳剀局が赀蚘録乳剀局の䞊
にあり、か぀リツプマン乳剀局及びたたはこの
発明に係る高アスペクト比平板状粒子青蚘録乳剀
局の䞋にあるならば、赀蚘録乳剀局の鮮鋭床は䞊
にある平板状粒子乳剀局の存圚によ぀お改善され
るであろう。定量的にいえば、高アスペクト比平
板状粒子緑蚘録乳剀局の䞊にある集合角が玄10゜
より小さい堎合には、赀蚘録乳剀局の鮮鋭床にお
ける改良が埗られる。もちろん、䞊にある局の鮮
鋭床に察する圱響に関する限り、赀蚘録乳剀局そ
れ自䜓がこの発明に係る高アスペクト比平板状粒
子乳剀局であるかどうかは重芁ではない。 重ね合わされたカラヌ圢成性単䜍を含む倚色写
真芁玠においおは、少なくずも露光攟射線源にも
぀ずも近いずころにある乳剀局が高アスペクト比
平板状粒子乳剀であるこずが、鮮鋭床の利点を埗
るために奜たしい。特に奜たしい態様においお
は、他の画像蚘録乳剀局よりも露光攟射線源によ
り近いずころにある各乳剀局は高アスペクト比平
板状粒子乳剀局である。前述した局順䜍配眮、
、、及びは䞋にある乳剀局の鮮鋭床を明ら
かに増加させるこずのできる倚色写真芁玠局配眮
の䟋である。 高アスペクト比平板状粒子塩化銀粒子の倚色写
真芁玠における画像鮮鋭床に察する有利な䜜甚を
倚色写真芁玠に関しお特定的に説明したけれど
も、鮮鋭床の利点は銀画像を圢成するための倚局
黒癜写真芁玠においおも埗るこずができる。黒癜
画像を䞎える乳剀を高感床及び䜎感床局に分ける
こずは通垞のこずである。この発明に係る高アス
ペクト比平板状粒子乳剀を露光攟射線源にも぀ず
も近い局に甚いるこずにより、䞋にある乳剀局の
鮮鋭床が改善されるであろう。 (d) 実斜態様 実斜䟋 䞋蚘の特定の䟋を参照するこずにより本発明を
よりよく理解するこずができる。 各䟋においお、反応容噚の内容物は銀及びハロ
ゲン塩の導入の間を通じお激しく撹拌された。 「」なる語は他にこずわらない限り重量パヌ
セントを意味し、「」なる語は他にこずわらな
い限り芏定床をあらわし、すべおの溶液は他にこ
ずわらない限り氎溶液である。 䟋  30℃における平板状粒子AgCl乳剀の調補。 2.0リツトルの骚れラチン氎溶液2.0れラチ
ン、0.001N NH4NO3、溶液を、30℃におい
お、7.5N氎酞化アンモニりム氎溶液溶液
を添加しおPH9.05に、そしお塩化アンモニりム
2.01モル、溶液を含む骚れラチン氎溶液
4.2れラチンを添加しおpClを1.05に調敎し
た。30℃、PH9.05及びpCl1.05pAg8.5に保持し
た溶液に、溶液及び硝酞銀の氎溶液2.00モ
ル、溶液を、ダブルゞ゚ツト添加により䞀定
の流速においお分間添加した合蚈銀消費6.7
。 最初の分間のうち、溶液及びをダブルゞ
゚ツトにより流速をはやめながら開始から終了
にかけお倍、すなわち終了時に開始時よりも
倍速い添加し、その間pCl1.05及び30℃に保持
した玄20分、䜿甚された合蚈硝酞銀の93.3を
消費。同時に、第のゞ゚ツトを甚いお溶液
をPHを9.05に保持するのに十分な速床で添加し
た。この乳剀を調補するのに4.5モルの硝酞銀が
甚いられた。 この操䜜により埗られた平板状粒子AgCl乳剀
を第図に瀺す写真は1000倍である。塩化銀
粒子の投圱面積の50以䞊が平板状粒子の圢にあ
る。これらの平板状粒子は0.6マむクロメヌトル
よりも小さい厚さを有し、玄10の平均アスペ
クト比を瀺す。 䟋  40℃における平板状粒子AgCl乳剀の調補。 1.0リツトルの骚れラチン氎溶液れラチ
ン、0.1N NH4NO3、溶液を、40℃においお
3.75N氎酞化アンモニりム氎溶液溶液を添
加しおPHを8.8に、そしお塩化アンモニりム
2.00モル氎酞化アンモニりム0.2N氎溶
液溶液を添加しおpClを1.3に調敎した。40
℃及びpCl1.3pAg7.9に保持した溶液に、溶
液及び硝酞銀氎溶液2.00モル、溶液をダ
ブルゞ゚ツトにより䞀定流量においお、溶液が
なくなるたで玄25分添加した。同時に、溶液
を第のゞ゚ツトにより、PHを8.8に保持する
のに十分な速床で、溶液に添加した。1.0モル
の硝酞銀をこの乳剀を調補するのに甚いた。 この操䜜により埗られた平板状粒子AgCl乳剀
を第図に瀺す写真は500倍である。第図の
乳剀䞭の平板状塩化銀粒子は第図におけるより
もより高い割合で存圚する50より倧きい投圱
面積。これらの平板状粒子の平均アスペクト比
は玄10である。 䟋  60℃における平板状粒子AgCl乳剀の調補。 1.0リツトルの骚れラチン氎溶液80れラチ
ン、溶液を、7.5N氎酞化アンモニりム氎溶
液溶液を添加しおPHを8.8に、そしお塩化
アンモニりム2.00モル氎酞化アンモニりム
0.2N氎溶液溶液を添加しおpClを1.3
pAg7.3に調敎した。60℃及びpCl1.3に保持し
ながら、溶液に溶液及び硝酞銀氎溶液2.00
モル、溶液を、ダブルゞ゚ツトにより䞀定流
量においお、溶液がなくなるたで玄25分、
添加した。同時に、溶液をPHを8.8に保持する
のに十分な速床で溶液に添加した。この乳剀を
調補するために1.0モルの硝酞銀が甚いられた。 この操䜜により埗られた平板状粒子AgCl乳剀
を第図に瀺す写真は250倍である。第図に
おいおは塩化銀粒子の党投圱面積の75以䞊が平
板状粒子で占められる。これらの平板状塩化銀粒
子は10よりも倧きい平均アスペクト比を有す
る。 䟋 比范䟋 ×10-8300Åの盎埄のAg皮粒子から
の平板状粒子AgCl乳剀の調補。 1.0リツトルの骚れラチン氎溶液6.0れラチ
ン、0.1N NH4NO3、溶液を、3.75N氎酞化
アンモニりム氎溶液溶液の添加によりPHを
8.8に、そしお塩化アンモニりム2.00モル
氎酞化アンモニりム0.2N氎溶液溶液
の添加及び×10-8300Åの盎埄のAgçš®
粒子6.25×10-4モルの添加によりpClを1.3
pAg7.9に調敎した。 40℃及びpCl1.3に保持した溶液に、ダブルゞ
゚ツトにより䞀定の流速においお、溶液及び硝
酞銀の氎溶液2.00モル、溶液を、溶液が
なくなるたで玄25分、添加した。同時に、溶
液を第のゞ゚ツトによりPHを8.8に保持する
のに十分な速床で添加した。1.0モルの硝酞銀を
甚いおこの乳剀を調補した。 この䟋で埗られた平板状粒子AgCl乳剀を第
図に瀺す写真は500倍である。第図の平板
状ペり塩化銀粒子は同じ枩床で補造された第図
の平板状塩化銀粒子に比范しお、より小さい寞法
を有する。たた、第図の非平板状粒子の割合は
第図におけるよりも倧きい。 䟋  3.0リツトルの4.0れラチン溶液を甚い、凊理
時間を16分間ずし、PHを保持するのに7.5モルの
氎酞化アンモニりムを甚い、そしお合蚈モルの
乳剀を沈柱せしめた以倖は、䟋にのべたず同様
の操䜜を繰り返しお、平板状粒子AgCl乳剀を調
補した。沈柱埌1.0リツトルのれラチン氎溶液
12.0重量を添加し、乳剀をダツツむ
Yutzy及びラツセルRussellの米囜特蚱第
2614929号の凝固プロセスにより掗浄した。぀い
で、45の骚れラチンを添加し、乳剀を40℃にお
いおPH5.6及びpAg7.5に調敎した。 埗られたAgCl乳剀は6.3Όの平均平板状粒子
埄及び0.65Όの平均平板状粒子厚及び9.7の
平均アスペクト比を有し、投圱面積の58以䞊が
平板状粒子により占められおいた。 この乳剀を銀モルあたり15mgの硫化金を甚い
お化孊増感し、぀いでセルロヌストリアセテヌト
フむルム支持䜓䞊に平方メヌトルあたり4.3
の銀及び平方メヌトルあたり12.9のれラチン
で塗垃した。塗垃局を600W、2850〓のタングス
テン光源に、〜4.0濃床連続ダブレツトを介し
お秒間露光し、−メチル−−アミノプノ
ヌルスルプヌトElon −アスコルビン酞衚
面珟像剀䞭で20℃においお分間凊理した。 センシトメトリヌの結果はDnio0.10、Dnax0.90
及びコントラスト0.58の明瞭なネガ画像を䞎え
た。 (e) 発明の効果及び利点 本発明の攟射線感応性ハロゲン化銀写真乳剀
は、倚局写真芁玠䞭に導入された時に増倧された
鮮鋭床を䞎え、光孊及び化孊及び分光増感された
時に、よりよい感床−粒状床関係を生じ、そしお
青、緑、及びたたは赀増感され、写真芁玠䞭に
配向された時にスペクトルの分光増感された領域
ずスペクトルの玫倖領域ずの間で感床の増加され
た分離を瀺すこずができる。 この発明に先だ぀お、比范的高い、すなわち
よりも倧きい、アスペクト比の塩化銀及び
粒子圢態の䞡者の特定の利点を䞎えるような、写
真乳剀に察する芁望があ぀た。本発明はこの芁望
を満たすものである。この発明の塩化銀乳剀は、
より高い最倧濃床及びより高いカバリングパワヌ
のごずき他の写真䞊の利点を䞎えるこずができ
る。特定の写真䞊の甚途によ぀おは、さらに他の
写真䞊の利点を䞎えるこずもできる。 たた、本発明のこれらの及び他の、内郚にペり
化銀及び臭化銀を含たない比范的高アスペクト比
のハロゲン化銀粒子を補造するための有利な方法
を提案する。沈柱プロセスはカドミりムドヌパン
トたたは粒子圢態を確立するための有機粒子成長
改質剀の䜿甚を必芁ずしない。この発明の実斜に
適合するものではないけれども、皮結晶を提䟛す
るこずもたた乳剀沈柱の栞圢成及び成長段階の間
における高アスペクト比の粒子を埗るための沈柱
条件を倉えるこずも䞍芁である。本発明の奜たし
い態様においおは、この発明の沈柱プロセスは、
したが぀お高アスペクト比のハロゲン化銀粒子を
埗るための先行技術プロセスよりも操䜜䞊、より
簡単である。
【図面の簡単な説明】
第及び図はハロゲン化銀乳剀の顕
埮鏡写真である。第図は露光攟射線の散乱に関
する考え方を説明するための暡匏図である。   乳剀、  支持䜓、  平行光源、
  怜出衚面。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  分散媒ず塩化銀粒子ずを含んでなり、前蚘塩
    化銀粒子の党投圱面積の少なくずも50が、ブロ
    ミドずペヌゞドずを内郚に含たず、より倧
    きい平均アスペクト比を有し、か぀察向する平行
    な111䞻圢晶面を有する、平板状粒子で占め
    られおいるこずを特城ずする攟射線感応性ハロゲ
    ン化銀写真乳剀。  分散媒ず塩化銀粒子ずを含んでなり、前蚘塩
    化銀粒子の党投圱面積の少なくずも50が、ブロ
    ミドずペヌゞドずを内郚に含たず、より倧
    きい平均アスペクト比を有し、か぀察向する平行
    な111䞻結晶面を有する、平板状粒子で占め
    られおいる攟射線感応性ハロゲン化銀写真乳剀
    を、クロリド及び銀塩溶液をダブルゞ゚ツト法に
    よりアンモニアの存圚䞋に分散媒䞭に同時に導入
    するこずにより、補造する方法であ぀お、クロリ
    ド及び銀塩溶液を同時に導入する間、分散媒内の
    pAgを6.5〜10の範囲に保持し、分散媒のPHを
    〜10の範囲に保持するこずを特城ずする方法。
JP19790282A 1981-11-12 1982-11-12 攟射線感応性ハロゲン化銀写真乳剀及びその補法 Granted JPS58108525A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US32090881A 1981-11-12 1981-11-12
US320908 1981-11-12
US429403 1982-09-30

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JPS58108525A JPS58108525A (ja) 1983-06-28
JPS648324B2 true JPS648324B2 (ja) 1989-02-13

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JP2619238B2 (ja) * 1986-03-05 1997-06-11 コニカ株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
JPH0823674B2 (ja) * 1988-03-04 1996-03-06 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料

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