JPH0428094B2 - - Google Patents
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Description
(a) 発明の分野
この発明は写真分野で有用な、支持体並びに該
支持体上に配置された、それぞれ分散媒とハロゲ
ン化銀粒子とからなる第１および第２のハロゲン
化銀乳剤層とからなり、該第１のハロゲン化銀乳
剤層は正透過光を受理すべく配置され、該第２の
ハロゲン化銀乳剤層は上記第１のハロゲン化銀乳
剤層を透過せる光を受理すべく配置されてなる写
真要素に関する。 (b) 従来技術 像形成材料の処理過程における横拡散（時には
「像不鮮明化（イメージ・スメアリング）」と呼ば
れる）のような、像鮮鋭度に影響を及ぼすいくつ
かの要因は、ハロゲン化銀粒子と比較して、像形
成および処理材料と密接に関連する。他方、ハロ
ゲン化銀粒子自体が光散乱特性を持つが故に基本
的に像露光の間に鮮鋭度に影響を及ぼす。直径
0.2〜0.6マイクロメートルを有するハロゲン化銀
粒子は可視光の最大散乱を示すことが写真技術分
野において知られている。 一般に光散乱による像鮮鋭度の損失はハロゲン
化銀乳剤層の厚さが増大するに伴い増大する。こ
の理由は添付第１図から理解することができる。
もし光子１が点２においてハロゲン化銀粒子によ
つて原進路からの傾きとして測定せる角度θだけ
偏向せしめられ、その後乳剤層の厚さt1を横切つ
た後点３において第２のハロゲン化銀粒子によつ
て吸収されるならば、光子の写真記録像は距離ｘ
だけ横方向に変位する。もし、厚さt1の乳剤層で
吸収されることなく光量子が第２の等しい厚さt2
を横切つて点４において吸収されると、光子の写
真記録像は横方向にｘの２倍の距離変位する。こ
れ故、写真要素中におけるハロゲン化銀粒子の厚
さが大きくなればなる程光散乱に起因する像鮮鋭
度の低下が大きくなる恐れがある。第１図は原理
を非常に簡易に示したものであるが、実際には光
子は通常現実に吸収される前にいくつかの粒子か
ら反射するので、究極的な吸収点を予測するには
統計的手法が不可欠であることを理解されたい。 ２またはそれ以上の重合せるハロゲン化銀乳剤
層を有する多層写真要素では像鮮鋭度が低下する
危険が大きい。なぜならば、ハロゲン化銀粒子が
少なくとも２層に亘つて分布しているからであ
る。ある応用分野では追加の材料が存在する為に
ハロゲン化銀粒子の厚さ変位はさらに増大する。
即ち、追加の材料によつて、(1)例えば、色素像形
成材料が乳剤層中に配合される場合のように乳剤
層自身の厚さが増大するか、または(2)例えば、別
のスカベンジヤーおよび色素像形成材料層が隣接
乳剤層を分離する場合のように、追加の層がハロ
ゲン化銀乳剤層を分け、それによつて厚さ変位を
増大せしめる。さらに、多色写真要素では通常そ
れぞれ少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有す
る少なくとも３つの重合せる層単位が存在する。
かくして、散乱によつて像鮮鋭度が損われる機会
が多くなる。重合せるハロゲン化銀乳剤層では散
乱が累積するために曝露放射線源から隔離せる乳
剤層では鮮鋭度低下が非常に大きくなる。 米国特許第3402046号では多色写真要素の緑色
感光性乳剤層に明瞭で鮮鋭な像を形成することが
検討されている。緑色感光性乳剤層は青色感応性
乳剤層の下に位置するため緑色感応性乳剤層では
鮮鋭度が低下する。米国特許第3402046号では、
上層の青色感応性乳剤層に、平均直径が少くとも
0.7マイクロメートル、好ましくは0.7〜1.5マイク
ロメートル（これは前述の直径0.6マイクロメー
トルと一致する）を有するハロゲン化銀粒子を用
いることによつて光散乱の低減を図つている。 ハロゲン化銀写真乳剤には種々の規則的および
不規則的な粒子形状が観察されている。規則的な
粒子はしばしば立方体または８面体である。粒子
エツジは熟成効果によつて丸みを示し得る。ま
た、アンモニアのような強い熟成剤の存在下に粒
子は球状となつたり、球に近い厚い板状となり得
る。このことは、例えば、ランド米国特許第
3894871号およびツエリクマン（Zelikman）およ
びレビ（Levi）「写真乳剤の製造およびコーテイ
ング（メーキング・アンド・コーテイング・フオ
トグラフイツク・エマルジヨンズ）」フオーカル
プレス、1964，pp.221−223に記載されている。
ロツド及び平板状粒子はとりわけ他の粒子形状の
中に混じつてしばしば種々の割合で観察されてい
る。これは特に、乳剤のpAg（銀イオン濃度の対
数の逆数）が、例えば、シングルジエツト沈澱法
に見られるように沈澱生成の過程で変わる場合に
観察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほ
とんどマクロ−サイズのものであつて写真分野で
は利用できないものであつた。ここで平板状粒子
とは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に大きな２つの平行なまたは実質的に平行な結晶
面を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト
比（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質的に
１：１より大きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はクナツク（Cugnac）およびシヤトー
（Chateau）「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学
の進展（イボルーシヨン・オブ・ザ・モルフオル
ジー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリスタル
ズ・デユアリング・フイジカル・ライプニング）」
サイエンス・エ・インダストリエ・フオトグラフ
イー、33巻、No.２（1962）、pp.121−125に報告さ
れている。 1937年から1950年代にかけてイーストマン・コ
ダツク社はデユプリタイズド（登録商標）放射線
写真フイルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コー
ド5133なる名称で販売した。この製品はフイルム
支持体の互いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銀
乳剤コーテイング層をもつていた。この乳剤はＸ
線照射に露出する為のものであつたから分光増感
されていない。この平板状粒子は平均アスペクト
比約５〜７：１をもつていた。この粒子は、その
投映面積の50％を越える部分を平板状粒子が占
め、投映面積の25％を越える部分を非平板状粒子
が占めていた。これらの乳剤を何回か複製するう
ち、何回か複製せるもののうち最高の平均アスペ
クト比を持つ乳剤は平均平板状粒子直径2.5マイ
クロメートル、平均平板状粒子厚0.36マイクロメ
ートルおよび平均アスペクト比７：１を示した。
他の複製品の乳剤はより厚く、より直径の大きい
平板状粒子であつて、その平均アスペクト比は小
さい。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において
知られているけれども、高い平均アスペクト比を
示すものは知られていない。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフイン（Duffin）「写真乳剤化学（フオト
グラフイク・エマルジヨン・ケミストリー）」フ
オーカル・プレス、1966、pp.66−72およびトリ
ベリ（Trivelli）およびスミス（Smith）「ヨウ臭
化物沈澱系列の構造におよぼすヨウ化銀の影響」
ザ・フオトグラフイツク・ジヤーナル、LXXX
巻、1940、７月、pp.285−288に説明されている。
トリベリおよびスミスはヨウ化物の導入により粒
子サイズおよびアスペクト比両者の顕著な低減を
観察している。グトフ（Gutoff）「ハロゲン化銀
写真乳剤の沈澱生成における該生成および成長速
度」、フオトグラフイツク・サイエンシーズ・ア
ンド・エンジニアリング、14巻、No.４、1970、７
月−８月、pp.248−257には、連続沈澱装置を用
いて単一ジエツト沈澱生成により調整されるタイ
プの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤の調製が報告さ
れている。 ハロゲン化銀の主要部分が平板状粒子形態で存
在する乳剤の調整技法が最近の刊行物に記載され
ている。米国特許第4063951号には｛100｝立方体
面によつて規定され且つアスペクト比（エツジ長
に基づく）1.5〜７：１を有する平板状結晶ハロ
ゲン化銀を形成することが開示されている。この
平板状粒子は方形および長方形主要面が｛100｝
結晶面の特性を示した。米国特許第4067739号に
は、種晶を形成し、オストワルド熟成により種晶
のサイズを増大せしめ、そしてpBr（臭化物イオ
ン濃度の対数の逆数）を制御しながら再核生成ま
たはオストワルド熟成を行うことなく粒子成長を
完了することによつて大部分が双晶を成す８面体
結晶であるハロゲン化銀乳剤の調整が説明されて
いる。米国特許第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号、英国特許第1570581号並びにド
イツ特許公開第2905655号および同第2921077号に
は少なくとも90モル％がヨウ化物である種晶を用
いることによつて平坦な双晶８面体状ハロゲン化
銀粒子の形成が教示されている。ここで、特に断
わらない限り、ハロゲン化物の百分率はすべて対
応する乳剤、粒子または粒子領域に存在する銀に
基づく。上述の引例のいくつかには増大した被覆
力を有する乳剤が報告され、これらが黒白および
カラー両カメラフイルムとして有用であることが
説明されている。米国特許第4063951号には具体
的にアスペクト比の上限が７：１であると報告さ
れているが、その実施例には非常に低いアスペク
ト比即ち２：１が記載されているに過ぎず、ここ
に記載される７：１アスペクト比は現実的なもの
でないと考えられる。実施例および顕微鏡写真か
ら見ると他の上述の引例に見られるアスペクト比
は７：１より小さい。日本特許公開第142329号
（1980年11月６日）には米国特許第4150994号と実
質的に同様な教示がなされているが、種粒子とし
てヨウ化銀の使用に限定されてはいない。 上述の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤に関する文
献は多層写真要素に関するものではなく、またそ
れらの写真要素における写真像の鮮鋭度の改良に
関するものでもない。 (c) 発明の開示 本発明の目的は、支持体ならびに核支持体上に
配置された、それぞれ分散媒とハロゲン化銀粒子
とからなる第１および第２のハロゲン化銀乳剤層
とからなり、核第１のハロゲン化銀乳剤層は正透
過光を受理すべく配置され、核第２のハロゲン化
銀乳剤層は上記第１のハロゲン化銀乳剤層を透過
せる光を受理すべく配置されてなる写真要素であ
つて、改良された鮮鋭度を有する写真像を生成し
得る写真要素を提供するにある。 上述の目的は、上述のようなタイプの写真要素
において、少くとも上記第１のハロゲン化銀乳剤
層は平均厚さが0.5マイクロメートル未満、直径
が0.6マイクロメートル以上、平均アスペクト比
が８：１より大であり、平均直径が1.0マイクロ
メートル以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含
み、且つ該平板状ハロゲン化粒子は第１のハロゲ
ン化銀乳剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の全
投映面積の少くとも70％を占めることを特徴とす
る写真要素によつて達成される。 本発明は一般に黒白およびカラー多層写真要素
の両方に適用可能である。１つの特定の形態にお
いてこの発明はラジオグラフイー要素に適用可能
であつて、本発明のように重合せるハロゲン化銀
乳剤層が放射線透過性支持体の反対側の主要面に
配置するならば、クロスオーバーの低減による鮮
鋭度の改善が達成される。あるいは、銀被覆量を
低減して匹敵し得るクロスオーバー水準を達成す
ることができる。 本発明に係る多層写真要素は像転写フイルムユ
ニツトの形態をとることができる。この像転写フ
イルムユニツトは鮮鋭度の改良された像を生成す
ることができ、また、処理開始からより短い経過
時間を以つて可視像を生成することができさら
に、銀被覆量の低減、色素像形成体のより有効な
利用、より有利な層配置構成および像のより低い
温度依存性などの利点をもたらす。 Ａ 平板状粒子乳剤およびその調整 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤に関し用い
る用語「高アスペクト比」はこの明細書において
は、厚さが0.5マイクロメートル未満、直径が少
なくとも0.6マイクロメートル、平均アスペクト
比が８：１より大であるハロゲン化銀粒子がハロ
ゲン化銀粒子の全投映表面積の少なくとも70％を
占めるものを指す。 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤の好ましいものは、厚さ0.3マイ
クロメートル未満（最も好ましくは厚さ0.2マイ
クロメートル未満）、直径少なくとも0.6マイクロ
メートル、平均アスペクト比少なくとも12：１
（特に好ましくは少なくとも20：１）を有するハ
ロゲン化銀粒子である。最も好ましい形態では、
上述の厚さ、直径およびアスペクト比の基準を満
足するハロゲン化銀粒子がハロゲン化銀粒子の全
投映面積の少くとも90％を占める。 本発明の実施に有用な高アスペクト比平板状粒
子乳剤は極端に高い平均アスペクト比を持ち得
る。平板状粒子の平均アスペクト比は平均粒子直
径を増大することにより増大することができる。
アスペクト比の増大によつて鮮鋭度を大きくする
ことができるが、一般に、最大平均粒子直径はそ
れぞれ特定の写真用途に対する粒状度の要求から
制限を受ける。平板状粒子の平均アスペクト比
は、直径増大に加えてまたは替えて平均粒子厚を
低減することによつても増大することができる。
銀被覆量を一定に保持する場合、平板状粒子の厚
さを低減するとアスペクト比増大の直接的機能と
して粒状度が一般に改善される。それ故、本発明
で使用する平板状粒子乳剤の最高平均アスペクト
比は、特定の写真用途で許容される最大平均粒子
直径および達成可能な最小の平板状粒子厚さの関
数である。最高平均アスペクト比は、採用する沈
澱生成技法及び平板状ハロゲン化銀粒子組成に依
存して変わることが観察された。写真として有用
な平均粒子直径を有し500：１という最高平均ア
スペクト比を有する平板状粒子は臭化銀粒子をオ
ストワルド熟成することにより得られたし、また
アスペクト比100：１、200：１またはそれより高
いものがダブルジエツト沈澱生成技法により得ら
れた。ヨウ化物が存在すると一般に最高平均アス
ペクト比は低減するが、平均アスペクト比100：
１または200：１もしくはそれ以上のヨウ臭化銀
平板状粒子乳剤の調整は可能である。塩化銀平板
状粒子（必要に応じ臭化物および／またはヨウ化
物を含む）では50：１または100：１という高い
平均アスペクト比のものを調整することができ
る。 投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚
さが薄くなればなる程乳剤の平均アスペクト比は
高くなる。通常平板状粒子の平均厚さは少なくと
も0.05マイクロメートルである（もつとも、より
薄い平板状粒子、例えば0.01マイクロメートル厚
の粒子も使用可能ではあるが）。 本発明で使用する高アスペクト比、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤の上述の粒子特性は当業界において
周知の手法により容易に確めることができる。こ
の明細書において用いる用語「アスペクト比」と
は粒子の厚さに対する直径の比を示す。粒子の
「直径」とは、乳剤を顕微鏡または電子顕微鏡で
観察した時粒子の投映面積と等しい面積を有する
円の直径を指すものとする。乳剤試料の陰影のあ
る電子顕微鏡写真からそれぞれの粒子の厚さ及び
直径を測定することができ、厚さ0.5マイクロメ
ートル未満及び直径少なくとも0.6マイクロメー
トルを有する平板状粒子を同定することができ
る。このようにして測定せる直径と厚さからそれ
ぞれの平板状粒子のアスペクト比を計算すること
ができ、そして、厚さ0.5マイクロメートル未満
および直径少なくとも0.6マイクロメートルとい
う基準を満足する試料中の全ての粒子のアスペク
ト比を平均化して平均アスペクト比を得ることが
できる。このことから明らかなように平均アスペ
クト比とは個々の平板状粒子のアスペクト比の平
均である。実際には、通常厚さ0.3マイクロメー
トルおよび直径少なくとも0.6マイクロメートル
を有する平板状粒子の平均厚さ及び平均直径を求
め、これら２つの平均値の比を計算して平均アス
ペクト比を求めるのが簡便である。平均アスペク
ト比を決定するのに個々のアスペクト比の平均値
をとつても、また厚さ及び直径の平均値から算出
しても可能な粒子測定の許容範囲内でありさえす
れば得られる平均アスペクト比は実質上差がな
い。厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン
化銀粒子の投映面積を積算し、またその顕微鏡写
真中の残りのハロゲン化銀粒子の投映表面積を別
に積算し、そしてこれら２つの積算値から、厚さ
および直径基準を満足する平板状粒子がハロゲン
化銀粒子全体の投映表面積中に占める百分率を算
出することができる。 上述の決定において厚さ0.5マイクロメートル
未満の標準平板状粒子を、写真特性に劣るより厚
い平板状粒子と区別するために選定した。標準粒
子としては少なくとも0.6マイクロメートルの直
径を有するものを選んだ。というのは、直径がよ
り小さいと顕微鏡写真で平板状粒子と非平板状粒
子とを必ずしも区別できないからである。「投映
面積（プロジエクテイド・エーリア）」は当業界
で広く使われている用語「投映面積（プロジエク
シヨン・エーリアまたはプロジエクテイブ・エー
リア）」と同じ意味であつて、これらの用語につ
いては例えばジエームズ（James）およびヒギン
ス（Higgins）「写真理論の基礎（フアンダメン
タルズ・オブ・フオトグラフイツク・セオリー）」
モルガン・アンド・モルガン，ニユーヨーク，
p.15を参照されたい。 広範囲に亘つて観察された利点をもたらす本発
明で使用する好ましい乳剤は高アスペクト比ヨウ
臭化銀乳剤である。発明者等は高アスペクト比ヨ
ウ臭化銀乳剤は本発明の実施に有用であろうと考
えたが、そのような乳剤は当業界に存在しなかつ
た。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以
下に述べるような沈澱生成法により調整すること
ができる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン
化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常
最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は最終
粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する
分散媒の量の少なくとも約10重量％、好ましくは
20〜80重量％である。ベルギー特許第866645号
（1981年６月）（フランス特許第2471620号に対応
する）に教示される如く、分散媒はヨウ臭化銀粒
子沈澱生成過程で限外過によつて反応器から除
去することができるので、最初に反応器中に存在
せしめる分散媒の量は最終粒子沈澱生成段階で反
応器中に存在するヨウ臭化銀乳剤の量と等量また
はそれ以上にさえすることができる。反応器中に
最初に入れる分散媒としては、水または解膠剤の
水中分散体であつて、この分散媒は必要に応じて
他の成分、例えば１または２以上のハロゲン化銀
熟成剤および／または後で詳述する金属ドープ剤
を配合する。解膠剤を最初に存在せしめる場合そ
の濃度はヨウ臭化銀沈澱生成の最終段階で存在す
る解膠剤全量の少なくとも10％、特に少なくとも
20％であることが好ましい。銀およびハライド塩
と共に反応器中に追加の分散媒を加えるが、これ
は別のジエツトから導入することができる。一般
には、特に解膠剤の割合を増大するためにハライ
ド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節す
る。 ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の
少割合、通常10重量％未満を最初に反応器中に存
在せしめて、ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時におけ
る分散媒中のブロマイドイオン濃度を調節する。
また、反応容器中の分散媒は当初はイオダイドイ
オンを含まない。というのは、銀とブロマイド塩
を同時に加える前にイオダイドイオンを存在せし
めると厚い非平板状粒子が生成し易いからであ
る。反応器の内容物に関しここで用いる用語「イ
オダイドイオンを含まない」とは、ブロマイドイ
オンと比較して、イオダイドイオンが別のヨウ化
銀相として沈澱を生成するには不十分な量でしか
存在しないことを意味する。銀塩を導入する前の
反応器中におけるイオダイド濃度は合計ハライド
イオン濃度の0.5モル％未満に維持することが望
ましい。分散媒のpBrが当初高過ぎると生成する
平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的厚く、アスペクト
比の低いものとなる。反応器中のpBrは当初1.6
またはそれ未満、好ましくは1.5未満に維持する
ことができる。他方、pBrが低過ぎると非平板状
ヨウ臭化銀粒子が生成し易い。それ故、反応器中
のpBrを0.6またはそれ以上、好ましくは1.1以上
に維持することができる。ここで用いられるpBr
はブロマイドイオン濃度の負の対数として定義さ
れる。PH，pCl，pIおよびpAgはそれぞれ水素、
クロライド、イオダイドおよび銀イオン濃度につ
いて同様に定義される。 沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱
生成に周知の技法に従つて銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を反応器に加える。通常ブロマイド
およびイオダイド塩の導入と同時に反応器中に硝
酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導入する。ま
た、ブロマイドおよびイオダイド塩は通常、１ま
たは２以上の可溶性アンモニウム、アルカリ金属
（例えば、ナトリウムまたはカリウム）またはア
ルカリ土類金属（例えば、マグネシウムまたはカ
ルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水溶液
として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマ
イド及びイオダイド塩とは別に反応器中に導入す
る。イオダイド及びブロマイド塩は反応器中に別
別に加えてもよいし混合物として導入してもよ
い。 銀塩を反応器中に導入すると粒子の該生成段階
が開始される。銀、ブロマイドおよびイオダイド
塩の導入を続けると、臭化銀およびヨウ化銀の沈
澱生成位置として役立つ粒子核の母集団が形成さ
れる。現存する粒子核上への臭化銀およびヨウ化
銀の沈澱生成は粒子の成長段階を構成する。本発
明に従つて形成される平板状粒子のアスペクト比
は核生成段階と比較して成長段階ではイオダイド
及びブロマイド濃度の影響を受けることが少な
い。それ故、銀、ブロマイド及びイオダイド塩を
同時に導入する段階におけるpBrの許容範囲を成
長段階の間に0.6以上、好ましくは約0.6〜2.2の範
囲、より好ましくは約0.8〜約1.6の範囲に増大す
ることができる。pBrの許容範囲を約0.8〜約1.6
増大せしめることは、高度に多分散せる乳剤を調
整する場合のように銀、ブロマイドおよびイオダ
イド塩を導入する間ずつと粒子核生成が実質的に
ある速度で持続する場合には特に有効である。
pBr値を平板状粒子成長段階において2.2以上増
大せしめると得られる粒子の厚さが増大するが、
依然平均アスペクト比８：１より大なる粒子が得
られるため多くの場合許容することができる。 銀、ブロマイドおよびイオダイド塩を水溶液と
して導入するのに代えて、銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を分散媒に懸濁せる微細なハロゲン
化銀粒子の形態で当初にまたは成長段階で導入す
ることができる。粒子サイズは、反応器中に導入
された時に、存在し得るより大きな粒子核上へ容
易にオストワルド熟成する程度である。有用な最
大粒子サイズは反応器内の条件、即ち温度並びに
可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろう。臭
化銀、ヨウ化銀および／またはヨウ臭化銀粒子を
導入することができる。ブロマイドおよび／また
はイオダイドはクロライドに優先して沈澱するの
で、臭塩化銀およびヨウ臭塩化銀粒子を用いるこ
とができる。ハロゲン化銀粒子は非常に微細な、
例えば、平均直径が0.1マイクロメートル未満の
ものであることが望ましい。 上述のpBr条件が満足されることを条件とし
て、銀、ブロマイドおよびイオダイド塩の濃度お
よび導入速度は従来慣用されるものと同様であつ
てよい。銀およびハライド塩はリツトル当たり
0.1〜５モルの濃度で導入することが望ましいが、
従来から常用されるより広い濃度範囲、例えば、
リツトル当たり0.01モルから飽和度までの範囲が
採用可能である。特に好ましい沈澱生成技法は、
操業の間における銀およびハライド塩の導入速度
を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめること
である。銀およびハライド塩の導入速度は、分散
媒並びに銀およびハライド塩を導入する速度を増
大することによつて、または導入される分散媒中
の銀およびハライド塩の濃度を増大することによ
つて増大せしめることができる。銀およびハライ
ド塩導入速度は増大することが望ましいが、米国
特許第3650757号、同第3672900号、同第4242445
号、ドイツ特許出願公開第2107118号、ヨーロツ
パ特許出願第80102242号およびウエイ（Wey）
「ゼラチン溶液中におけるAgBr結晶の成長機構
（グロース・メカニズム・オブ・AgBrクリスタ
ルズ・イン・ゲラチン・ソルーシヨン）」フオト
グラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング，21巻 No.１，1977年１月−２月，p.14以
降に教示されるように導入速度を新しい粒子核の
生成が起こり易い限界値未満に保持する（即ち再
核生成を回避するために）ことが特に望ましい。
約30％未満の変動係数を有する乳剤を調整するこ
とができる。ここで用いる変動係数とは粒子直径
の標準偏差を平均粒子直径で割つた値の100倍を
意味する。沈澱生成の成長段階の過程で意図的に
再核生成を行わせることによつて、もちろん、実
質的により高い変動係数を有する多分散乳剤を調
整することができる。 本発明で用いるヨウ臭化銀乳剤中のイオダイド
濃度はイオダイド塩の導入によつて制御すること
ができる。いかなる常用されるイオダイド濃度を
採用することもできる。たとえごく僅かなイオダ
イド量、例えば、0.05モル％という低い値であつ
ても有用であると認められる。好ましい形態にお
いて本発明で使用するヨウ臭化物乳剤は少なくと
も約0.1モル％のイオダイドを含む。粒子生成温
度における臭化銀中の溶解限界までのヨウ化銀を
平板状ヨウ臭化銀粒子中に取り入れることができ
る。従つて、沈澱生成温度90℃において平板状ヨ
ウ臭化銀粒子中にヨウ化銀を約40モル％までの濃
度で存在せしめることができる。実際に沈澱生成
温度はほぼ常温、例えば約30℃まで低下せしめる
ことができる。一般に、沈澱生成は40〜80℃の温
度範囲で行うことが望ましい。大抵の写真用途分
野では最大イオダイド濃度を約20モル％とするこ
とが望ましい。最良のイオダイド濃度は約15モル
％までである。 沈澱生成過程で反応器中に導入されるイオダイ
ド及びブロマイド塩の相対的割合を一定の比率に
保持して平板状ヨウ臭化銀粒子中に実質的に一様
なイオダイドプロフイールを形成することもでき
るし、また上記相対的割合を替えて異なる写真効
果をもたらすこともできる。高アスペクト比平板
状粒子ヨウ臭化銀乳剤の環状領域または横方向に
変位せる領域におけるイオダイドの割合を粒子の
中心領域と比較して増大せしめると特定の写真特
性上の利点がもたらされる。中心領域におけるイ
オダイド濃度は０〜５モル％の範囲で変えること
ができ、また横方向を取巻く環状領域におけるイ
オダイド濃度はそれより少なくとも１モル％高い
値から臭化銀中ヨウ化銀の溶解度限界まで、好ま
しくは約20モル％まで、最適には約15モル％まで
の範囲で変えることができる。変形態様において
は銀塩添加を終了する前に反応器中にイオダイド
塩またはブロマイドとイオダイド塩を添加するの
を終了せしめて、過剰量のハライドを銀塩と反応
せしめることができる。これによつて平板状ヨウ
臭化銀粒子上に臭化銀の鞘を形成する結果とな
る。従つて、本発明で使用する平板状ヨウ臭化銀
粒子は実質的に均一なまたは除々に変化せるイオ
ダイド濃度プロフイールを持たせることができる
ことは明らかであり、また、イオダイド濃度の勾
配を所望の如く制御して平板状ヨウ臭化銀粒子の
内部におけるイオダイド濃度を高くするかまたは
外表面もしくはその近傍におけるイオダイド濃度
を高めることができることも明らかである。 中性または非アンモニア性乳剤を生成する上述
の方法を参照して本発明で使用する高アスペクト
比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調整法を説明した
が、本発明で使用する乳剤は他の方法によつても
調整可能である。別の一方法においては、高イオ
ダイドハロゲン化銀種粒子を当初から反応器中に
存在せしめる。反応器中におけるヨウ化銀濃度を
リツトル当たり0.05モル未満に低減し、また反応
器中に最初に存在せしめるヨウ化銀粒子の最大サ
イズを0.05マイクロメートル未満に低減せしめ
る。 イオダイドを含まない高アスペクト比平板状粒
子臭化銀乳剤は上記に詳細に述べた方法をイオダ
イドを含まないように改変した方法によつて調整
することができる。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はまた、前に引用せるクナツクおよびシ
ヤトーに基づく方法によつて調整することもでき
る。方形および長方形粒子を含有する高アスペク
ト比臭化銀乳剤は、１辺の長さが0.15マイクロメ
ートル未満である立方体種粒子を用いる方法によ
り調整することができる。種粒子のpAgを5.0〜
8.0の範囲に維持しながら、非ハライド銀イオン
錯化剤の実質的不存在下に乳剤を熟成して、平均
アスペクト比少なくとも８：１を有する平板状臭
化銀粒子を生成せしめる。イオダイドを含まない
高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤を調整する
さらに他の方法は後記実施例に記載する。 改質用化合物を平板状粒子沈澱生成過程で存在
せしめることができる。そのような化合物は反応
器中に最初に存在せしめてもよいし、また常法に
従つて１もしくは２以上の塩を加えると共に添加
することもできる。米国特許第1195432号、第
1951933号、第2448060号、第2628167号、第
2950972号、第3488709号、第3737313号、第
3772031号および第4269927号並びにリサーチ・デ
イスクロージヤー，134巻 1975年６月，アイテ
ム13452に記載されるように銅、タリウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲン
（即ち、硫黄、セレン及びテルル）、金および第
属貴金属の化合物のような改質用化合物をハロゲ
ン化銀沈澱生成過程で存在せしめることができ
る。リサーチ・デイスクロージヤー及びその前身
であるプロダクト・ライセンシング・インデツク
スは英国、PO9−1EF、ハンプシヤー、ハーバン
ド、ホームウエル、インダストリアル・オポチユ
ニテイーズ・リミテイツドの刊行物である。モイ
ザー（Moiser）等、ジヤーナル・オブ・フオト
グラフイツク・サイエンス、25巻、1977，pp.19
−27に記載されるように平板状粒子乳剤は沈澱生
成過程において内部還元増感することができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許
第3821002号、同第3031304号およびクレーズ
（Claes）等、フオトグラフイツシエ・コレスポン
デンツ、102巻，10号，1967，p.162に記載される
ように分配割合を調整し且つ反応器内容物のpH，
pBrおよび／またはpAgを調節するために分配装
置を利用してまたは重量供給を利用して表面もし
くは表面下供給管を通じて反応器に加えることが
できる。反応器中に反応成分を急速に分配するた
めに、米国特許第2996287号、同第3342605号、同
第3415650号、同第3785777号、同第4147551号及
び同第4171224号、英国特許出願第2022431A、ド
イツ特許出願公開第2555364号および同第2556885
号並びにリサーチ・デイスクロージヤー、166巻，
1978年２月、アイテム16662に記載されるように
特別に構成された混合装置に用いることができ
る。 平板状粒子乳剤の調整において分散媒は反応器
中に最初に入れておく。好ましい形態において分
散媒は解膠剤の水性分散液からなる。反応器中の
乳剤成分全重量に基づいて0.2〜約10重量％の解
膠剤濃度を採用することができる。ハロゲン化銀
を生成する前および生成中に反応器中における解
膠剤濃度を全重量に基づき約６％未満に維持し、
且つ、最適のコーテイング特性が得られるように
後から乳剤ビヒクルを加えることによつて乳剤ビ
ヒクル濃度を高濃度に調節するのが一般的な方法
である。最初に形成される乳剤にはハロゲン化銀
モル当たり約５〜50ｇの解膠剤、好ましくは約10
〜30ｇの解膠剤を含ませることができる。追加の
ビヒクルは後から加えることによつてその濃度を
ハロゲン化銀モル当たり1000gという高い値にま
で高めることができる。好ましくは最終エマルジ
ヨン中のビヒクル濃度はハロゲン化銀モル当たり
50ｇより大である。写真要素の製作時においてコ
ーテイングおよび乾燥を行う際ビヒクルは乳剤層
の約30〜70重量％を占めることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含
む）はハロゲン化銀乳剤の調製に常用されるもの
の中から選ぶことができる。好ましい解膠剤は親
水性コロイドであつて、これらは単独でもまた疎
水性物質と組合わせて用いることもできる。適当
な親水性ビヒクルには、蛋白質、蛋白質誘導体、
例えばセルロースエステルのようなセルロース誘
導体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または
皮革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラ
チン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラ
チンおよびフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体の如き物質が含まれる。これらのビヒクルお
よびその他のビヒクル並びにビヒクル展延剤はリ
サーチ・デイスクロージヤー、176巻，1978年12
月，アイテム17643，セクシヨンに記載されて
いる。 特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（ま
たそれと共に用いる疎水性物質も）本発明に係る
写真要素の乳剤層中のみならず、上塗層、中間
層、並びに乳剤層下に位置する層のような他の層
中に配合することができる。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤の調製過程で
粒子の熟成が起こり得る。粒子の熟成は少なくと
もヨウ臭化銀粒子生成過程において反応器中で起
こることが望ましい。熟成を促進するのに既知の
ハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成を
促進するのに過剰量のブロマイドイオンを反応器
中に存在せしめることが知られている。それ故、
ブロマイド塩溶液を反応器中に導入するだけで熟
成を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤
を用いることもできるし、これらの熟成剤は銀お
よびハライド塩を添加する前に反応器中の分散媒
中に全量を配合しておくことができるし、また１
もしくは２以上のハライド塩、銀塩または解膠剤
を加えると共に反応器中に導入することもでき
る。別の変形態様として、熟成剤をハライド塩お
よび銀塩添加段階で独立して導入することもでき
る。アンモニアは既知の熟成剤であるけれども、
最高に実現可能な感度−粒子関係を達成する本発
明のヨウ臭化銀乳剤に用いる熟成剤としては好ま
しくはない。本発明で用いる好ましい乳剤は非ア
ンモニア性または中性乳剤である。 好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート
塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特に
ナトリウム及びカリウムチオシアネート塩、並び
にアンモニウムチオシアネート塩を用いることが
できる。チオシアネート塩の導入量は常用される
量でよいけれども、好ましい濃度は一般にハロゲ
ン化銀モル当たり約0.1〜20ｇの範囲である。チ
オシアネート熟成剤を用いることは米国特許第
2222264号、同第2448534号および同第3320069号
に教示が見られる。あるいは、米国特許第
3271157号、同第3574628号および同第3737313号
に記載されるような常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。 本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤
は好ましくは洗浄して可溶性塩類を除去する。可
溶性塩類の除去は、リサーチ・デイスクロージヤ
ー、176巻，1978年12月，アイテム17643，セクシ
ヨンに説明されるように、傾しや、過、およ
び／または冷却沈降およびリーチングのようなよ
く知られた技法によつて行うことができる。使用
に先立つて、増感剤を含むまたは含まない乳剤は
乾燥し貯蔵する。本発明においては、平板状粒子
の厚さの増大、アスペクト比の低減および／また
は直径の過度の増大を回避するために、沈澱生成
が完了した後平板状粒子の熟成を終了する際に洗
浄することが特に有利である。 一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤
は当業界において周知の技法によつて鞘で包み、
芯鞘乳剤とすることができる。本発明で用いる高
アスペクト比平板状粒子乳剤に鞘を形成するのに
いかなる写真的に有用な銀塩も用いることができ
る。銀塩鞘を形成する技法は米国特許第3367778
号、同第3206313号、同第3317322号、同第
3917485号、同第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号に記載されている。常用される
鞘形成技法は高アスペクト比平板状粒子の形成に
は有利ではない。鞘形成が進むと乳剤の平均アス
ペクト比が低減するからである。鞘形成過程にお
いて平板状粒子生成に有利な条件が反応器中に存
在するならば、鞘形成は粒子の外縁に優先的に起
こり、その結果アスペクト比は必ずしも低下しな
い。 高アスペクト比芯鞘平板状粒子乳剤は内部潜像
を生成するのに特に有用であつて、ネガ型または
直接反転写真要素の形成に用いることができる。 上述の平板状ハロゲン化銀粒子調製方法に従え
ば、アスペクト比に対する厚さ及び直径基準を満
足する平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の合計投
映面積の少なくとも70％を占める高アスペクト比
平板状粒子乳剤を調製することができるが、その
ような平板状粒子の割合を増大することによつて
より大きな利点が達成されることが認められる。
厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン化銀
粒子が全投映面積の少なくとも90％を占めること
が望ましい。少量の非平板状粒子が存在しても多
くの写真用途分野では全く問題が起こらず、平板
状粒子の利点が得られるが、平板状粒子の割合を
増大することができる。大きな平板状ハロゲン化
銀粒子は、常用される分離技術、例えば、遠心分
離またはハイドロサイクロンを用いて粒子混合物
中の小さな非平板状粒子から分離することができ
る。ハイドロサイクロンによる分離は米国特許第
3326641号に教示されている。 Ｂ 増感 本発明で用いる多層写真要素に含まれる高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤およびその
他の常用される乳剤は大抵の像形成利用において
は化学的に増感される。化学的増感はT.H.
James，ザ・セオリ・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス，第４版，マクミラン，1977，
pp.67−76に記載されるように活性ゼラチンを用
いて行うことができるし、またリサーチ・デイス
クロージヤー120巻，1974年４月，アイテム
12008，リサーチ・デイスクロージヤー，134巻，
1975年６月，アイテム13452，米国特許第1623499
号、同第1673522号、同第2399083号、同第
2642361号、同第3297447号、同第3297446号、同
第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号並びに英国特許第1315755号および同第
1396696号に記載されるようにpAg5〜10，PH５〜
８および温度30〜80℃において硫黄、セレン、
金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウ
ム、ロジウム、レニウムもしくは隣増感剤または
これら増感剤の複数の組合わせを用いて行うこと
ができる。化学増感は最適には、米国特許第
2642361号に記載されるようにチオシアネート化
合物の存在下に、また米国特許第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に記載されるタ
イプの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上げ
（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感する
ことができる。用いられる仕上げ改質剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン、
ベンジチアゾリウム塩、並びに１もしくは２以上
の色素環核を有する増感剤のように、化学増感の
過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものと
して知られた化合物が用いられる。仕上げ改質剤
の例は、米国特許第2131038号、同第3411914号、
同第3554757号、同第3565631号および同第
3901714号、カナダ特許第778723号およびダフイ
ン（Duffin）、フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン・ケミストリー，フオーカル・プレス（1966），
ニユーヨーク，pp.138−143に記載されている。
化学増感に加えて、または代替して、米国特許第
3891446号および同第3984249号に記載されるよう
に、例えば水素を用いて還元増感することができ
るし、また米国特許第2983609号、リサーチ・デ
イスクロージヤー，136巻，1975年８月，アイテ
ム13654，米国特許第2518698号、同第2739060号、
同第2743182号、同第2743183号、同第3026203号
および同第3361564号に記載されるように塩化第
一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびアミ
ンボランのような還元剤を用いて、または低pAg
（例えば５未満）及び／または高PH（例えば８よ
り大）処理によつて還元増感することができる。
米国特許第3917485号および同第3966476号に記載
される表面下増感を含め表面化学増感を行うこと
ができる。 化学増感に加えて、本発明で用いる高アスペク
ト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、多くの利用
においては分光増感される。高アスペクト比平板
状粒子乳剤およびその他の乳剤と組合わせて、可
視スペクトルの青およびマイナス青（即ち緑およ
び／または赤）部分に吸収極大を示す分光増感色
素を用いることができる。加えて、特別の利用分
野では、分光増感色素を用いて、可視スペクトル
を越える分光感応を改良することができる。例え
ば、赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は種々の色素
を用いて分光増感することができる。用いられる
色素には、シアニン、メロシアニン、錯シアニン
および錯メロシアニン（即ち、トリ−、テトラ−
および多−核シアニンおよびメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロ
スチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメ
チン染料が含まれる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩基性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バンビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全体に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度において用いた場合よりも大きく、
またそれらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例えば安
定剤及びカブリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーテイング助剤、蛍光増白剤および帯電防
止剤）の選ばれた組合わせによつて達成される。
超増感の原因となり得るいくつかの機構および化
合物についてはいずれもジルマン（Gilman）「超
増感機構の概観（Review of the Mechanisms
of Supersensitization）」フオトグラフイツク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング，18巻，
1974，pp.418−430に記載されている。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与
える。また、分光増感色素は、米国特許第
2131038号および同第3930860号に開示されるよう
にハロゲン受容体または電子受容体、カブリ防止
剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として
作用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増
感剤の中にはリサーチ・デイスクロージヤー，
176巻，1978年12月，アイテム17643，セクシヨン
に記載されるものがある。 非平板状または低アスペクト比ハロゲン化銀粒
子を含む乳剤を分光増感するのに常用される量の
色素を用いることができる。本発明の完全な利点
をもたらすために、最適量（即ち、露光条件下に
粒子から達成し得る最大写真感度の少なくとも60
％を達成するに十分な量）の分光増感色素を平板
状粒子表面に吸収せしめることが望ましい。使用
する色素の量は、用いる特定の色素もしくは選ば
れた色素の組合わせ並びに粒子の大きさ及びアス
ペクト比に基づいて変わるであろう。最適の分光
増感が、表面増感ハロゲン化銀粒子の利用可能な
合計表面積の約25〜100％もしくはそれ以上に相
当する単分子層被覆量において有機色素を用いる
場合に達成されることは写真技術分野において知
られている。即ち、このことは例えば、ウエスト
（West）等「写真乳剤における増感色素の吸着
（ザ・アドソープシヨン・オブ・センシタイジイ
ング・ダイズ・イン・フオトグラフイツク・エマ
ルジヨンズ）」、ジヤーナル・オブ・フイジカル・
ケミストリー，56巻，p.1065，1952；スペンス
（Spence）等「増感色素の減感（デセンシタイゼ
イシヨン・オブ・センシタイズイング・ダイ
ズ）」、ジヤーナル・オブ・フイジカル・アンド・
コロイド・ケミストリー，56巻，６号，1948年６
月，pp.1090−1103；および米国特許第3979213号
に記載されている。最適な色素濃度水準はメーズ
（Mees）、セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス、pp.1067−1069に教示される方
法によつて選定できる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行うこともで
きる。最も普通には、分光増感は化学増感の完了
後に引続いて行われる。しかしながら、米国特許
第3628960号及び同第4225666号に教示されるよう
に分光増感は化学増感と同時に行うことができ、
また化学増感に全く先立つて行うこともでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光増
感を開始することもできる。米国特許第4225666
号に教示されるように、分光増感色素を分けて乳
剤中に導入すること、即ち、分光増感色素の一部
を化学増感に先立つて存在せしめ、残部を化学増
感の後で導入することが可能である。米国特許第
4225666号とは相違して、ハロゲン化銀の80％が
沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えることが
できる。化学および／または分光増感の過程で循
環を含めpAg調節によつて増感を高めることがで
きる。pAg調節の例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー、181巻、1979年５月，アイテム18155に記載
されている。 一つの好ましい形態において、分光増感剤は化
学増感に先立つて本発明で使用する高アスペクト
比平板状粒子乳剤中に混入することができる。ま
た、ある場合には、仕上げ変性剤のような他の吸
着可能物質を化学増感に先立つて乳剤中に導入す
ることにより同様な結果が達成された。 吸着可能物質を前もつて混入することとは独立
して、前記米国特許第2642361号に教示されるよ
うに化学増感の過程で銀に基づいて約２×10-3〜
２モル％のチオシアネートを用いることが望まし
い。化学増感の過程で他の熟成剤を用いることも
できる。 上述の技法のいずれか一方または両者と組合わ
せて、またはこれらとは独立して、第３の技法と
して、化学増感の直前または化学増感の間に存在
する銀および／またはハライド塩の濃度を調節す
ることが望ましい。粒子表面に沈澱を生成し得る
チオシアン酸銀、燐酸銀、炭酸銀等のような銀塩
並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀
のような可溶性銀塩を導入することができる。平
板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細な
ハロゲン化銀（即ち、臭化銀、ヨウ化銀および／
または塩化銀）粒子を導入することができる。例
えば、リツプマン乳剤を化学増感の過程で導入す
ることができる。さらに、分光増感せる高アスペ
クト比平板状粒子乳剤の化学増感は、平板状粒子
の１または２以上の所定の別々の位置で達成する
ことができる。分光増感色素が平板状粒子の主要
表面を形成する結晶表面に優先的に吸着されるこ
とによつて、化学増感が平板状粒子の互いに異な
る結晶表面で起こり得る。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るため
に好ましい化学増感剤は金および硫黄増感剤、金
およびセレン増感剤、並びに金、硫黄およびセレ
ン増感剤である。本発明の好ましい態様において
は、高アスペクト比平板状粒子乳剤は、硫黄およ
び／またはセレンのような中間カルコゲン（検出
可能でなくともよい）および検出可能な金を含む
臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤である。また、乳剤
は通常検出可能な量のチオシアネートを含む。も
つとも、最終乳剤中におけるチオシアネートの濃
度は既知の乳剤洗浄技法によつて大幅に低減する
ことができる。上述の種々の好ましい態様におい
ては、平板状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子はそれ
らの表面にチオシアン酸銀のような別の銀塩また
はハロゲン化銀含有量の異なる別のハロゲン化銀
（例えば、塩化銀または臭化銀）を含み得る。ま
た、検出可能な水準以下の量の他の銀塩が存在し
てもさしつかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る多層写真要素中の乳剤は
最適に化学および分光増感されることが望まし
い。このことは、可能な使用および処理条件下に
増感スペクトル領域においてそれらの粒子から達
成される最大log感度の少くとも60％に相当する
感度を達成することが望ましいことを意味する。
ここでlog感度とは100（１−logE）を意味し、こ
の式においてＥはカブリ上0.1の濃度においてメ
ートル−キヤンドル−秒で表示せる露光量であ
る。乳剤層中のハロゲン化銀粒子を一旦特徴づけ
たならば、ある生成物の乳剤層が他の製造者の匹
敵し得る商品に関して最適に化学および分光増感
されているか否かはさらに製品分析および性能評
価を行うことにより判断することができる。 通常の写真要素に見られるハロゲン化銀粒子サ
イズの範囲内においては、最良の増感時に得られ
る最大感度は粒子サイズの増大に伴つて直線的に
増大する。粒子を現像可能にするのに必要な吸収
された量子の数は粒子サイズとは実質的に無関係
であるが、所定数の粒子が現像時に示す濃度はそ
れらの大きさに直接関係する。もし、最大濃度２
を得るのが目的であるならば、例えば、平均直径
0.2マイクロメートルのものと比較して0.4マイク
ロメートルの粒子をより少量用いることが必要で
ある。粒子が少なければ少ないほど粒子を現像可
能とするのに所要な照射量は小さくなる。 不都合なことに、より大きな粒子によつて生成
する濃度はより少ない位置で高められるために、
２点間の濃度変動はより大きくなる。２点間の濃
度変動の観察者による知覚は「粒状性」と呼ばれ
る。２点間の濃度変動の客観的測定は「粒状度」
と呼ばれる。粒状度の定量的測定は種々の形態で
行われてきたが、粒状度は最も普通にはRMS（ル
ート平均平方）粒状度として測定される。RMS
粒状度は観察ミクロ開孔（例えば24〜48マイクロ
メートル）内の濃度の標準偏差として定義され
る。特定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また
一般に粒子とも呼ばれるが、ハロゲン化銀粒子と
混同してはならない）が決定されると、その乳剤
に対し実現され得る最大感度が有効に限定され
る。 以上のことから窺えるように、写真技術分野に
おいては長年に亘つて、絶対的意味における最大
写真感度を達成する研究はほとんど行われること
なく、むしろ実用上の粒状度または粒子基準を満
足せしめつつ最良の増感における最大感度を追求
することに研究が向けられてきた。ハロゲン化銀
乳剤感度の真の改良は、粒状度を増大せしめるこ
となく感度を増大し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時
に改良することである。このような感度の改良は
一般に写真分野において乳剤の感度−粒状度関係
の改良と略称されている。 第２図に示すグラフは組成は同一であるが粒子
サイズが異なる５つのハロゲン化銀乳剤１，２，
３，４および５について同様な増感を施し、同一
のコーテイングを施し、さらに同一の処理を行つ
たものについて感度−粒状度関係をプロツトした
ものである。個々の乳剤は最高速度および粒状度
において相違するが、感度−粒状度線Ａが示すよ
うに乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在す
る。線Ａに沿つて存在する全ての乳剤は同一の感
度−粒状度関係を示す。感度における真の改良を
示す乳剤は感度−粒状度線Ａの上側に存在する。
例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳
剤６および７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−
粒状度関係において優れている。乳剤６は乳剤１
よりも高い感度を示すが、粒状度は高くはない。
乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度は
かなり低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示す
が粒状度は乳剤３より低い。乳剤３の感度は乳剤
７より低い。感度−粒状度線Ａの下側に位置する
乳剤８は第２図の中で最も低い感度−粒状度関係
を示す。乳剤８は上記乳剤の中でも最も高い写真
感度を示すが、その感度は粒状度に非比例的に増
大するに過ぎない。 写真技術分野においては、感度−粒状度関係が
重要であるため、感度−粒状度測定を定量化し一
般化するのに非常な努力が払われてきた。ハロゲ
ン化銀粒子サイズのような単一の特性が相違する
一連の乳剤の感度−粒状度関係を正確に比較する
のは通常単純なことである。同様な特性曲線を示
す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば比較さ
れている。銀像および色素像における粒状度測定
の詳細については「粒状性および粒状度の理解
（Understanding Graininess and Granularity）」
コダツク刊行物No.Ｆ−20，改訂11−79（イースト
マン・コダツク社、ロチエスター，ニユーヨーク
14650発行）ツビツク（Zwick）「粒状度に影響を
及ぼす要因の定量的研究（Quantitative Studies
of Factors Affecting Granularity）」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング，９巻，No.３，５月−６月，1965；エリクソ
ン（Ericson）およびマーチヤント（Marchant）
「単分散写真乳剤のRMS粒状度」、フオトグラフ
イツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ，16巻、No.４，７月−８月，1972，pp.253−
257；並びにトラブカ（Trabka）「色素雲に対す
るランダム球モデル」、フオトグラフイツク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング，21巻，No.
４，７月−８月，1977，pp.183−192を参照され
たい。 最適に化学増感および分光増感せる１または２
以上の高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳
剤層を有する本発明に係る多層写真要素は鮮鋭度
に比較的優る他、優れた感度−粒状度関係を示
す。本発明の１つの好ましい態様においては本発
明に移る多層写真要素中の高アスペクト比平板状
粒子乳剤層のそれぞれが最適に化学増感および分
光増感される。 ｃ 銀像への応用 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、
増感したならば、常用される写真用添加剤を配合
することによりそれらの調製を完了することがで
きる。そして、これらは銀像を生成すべき写真応
用分野、例えば、通常の黒白写真に応用すること
ができる。 上述の乳剤を用いて銀像を形成することを意図
せる本発明に係る写真要素は、処理の間に追加の
硬膜剤を配合する必要がない程度に十分硬膜化す
ることができる。この硬膜化によつて、同様に硬
膜化し且つ処理せるが非平板状または低アスペク
ト比平板状粒子乳剤を用いた写真要素と比較して
銀被覆力を増大することができる。特に、黒白写
真要素の高アスペクト比平板状粒子乳剤層および
その他の親水性コロイド層を、それらの層の膨潤
度が200％未満に低減するに十分な程度硬膜化す
ることができる。ここで、膨潤度％は、(a)写真要
素を38℃および相対湿度50％において３日間維持
し、(b)層の厚さを測定し、(c)写真要素を20℃の蒸
留水中に３分間浸漬し、次いで(d)層の厚さ変化を
測定することにより決定される。銀像の形成を意
図せる写真要素を処理液中に硬膜剤を配合する必
要がない程度に硬膜化することは特に望ましいけ
れども、本発明で用いる乳剤の硬膜化の程度はい
かなる常用される水準であつてもよい。さらに、
処理液中に硬膜剤を配合することも可能であり、
このことは、特にラジオグラフイー材料の処理に
関してではあるが、例えば、リサーチ・デイスク
ロージヤー，184巻，1979年８月，アイテム
18431，Ｋ項に記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・
デイスクロージヤー，176巻，1978年12月，アイ
テム17643，Ｘ項に記載されている。 リサーチ・デイスクロージヤー，176巻，1978
年12月，アイテム17643，項に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像
安定剤および同様な添加剤をコーテイング前に乳
剤及び隣接層に混入することにより、ネガ型乳剤
コーテイングにおける最小濃度（即ちカブリ）を
増大し、または直接ポジ型乳剤コーテイングにお
ける最小濃度を増大し、もしくは最大濃度を低減
せしめる不安定性から解放することができる。C.
E.K.メーズ（Mees），ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス，第２版，マクミ
ラン，1954，pp.677−680に記載されるように、
乳剤に有効なカブリ防止剤の多くはまた現像剤に
配合することができ、また２，３の一般的な見出
しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存
在せしめることができる。使用する添加剤の具体
的な選出は写真利用分野における特性に依存し、
当業者ならば容易に達成し得る。種々の有用な添
加剤はリサーチ・デイスクロージヤー，176巻，
1978年12月，アイテム17643に記載されている。
同文献アイテム17643，Ｖ項に記載されるように
蛍光増白剤を配合することができる。また、同文
献項に記載される如く、本発明に係る乳剤およ
び写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質
を用いることができる。また、項に記載され
る如く、コーテイング助剤および項に記載さ
れる如く可塑剤および滑剤を存在せしめることが
できる。項に記載されるように帯電防止層を
存在せしめることができる。添加物の添加方法は
項に記載されている。項に記載されるよ
うに艶消剤を配合することができる。所望なら
ば、および項に記載されるように現像
剤および現像変成剤を配合することができる。本
発明に係る乳剤を含む写真要素ラジオグラフイー
分野で利用する場合にはラジオグラフイー要素の
乳剤およびその他の層を上に引用せるリサーチ・
デイスクロージヤー，184巻，1979年８月，アイ
テム18431に具体的に記載されるいかなる形態と
することもできる。本発明で用いる乳剤並びに写
真要素中に他の常用されるハロゲン化銀乳剤層、
中間層、オーバーコートおよび下塗層を存在せし
める場合これらはリサーチ・デイスクロージヤ
ー，176巻，1978年12月，アイテム17643，項
に記載される如くコーテイングし、乾燥すること
ができる。 当業者間に確立された慣行に従つて本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたは
これらと常用される乳剤とをブレンドすることに
よつて特定の乳剤層に要求される特性を満足せし
めることができる。例えば、複数の乳剤をブレン
ドすることによつて、所定目的を満足するように
写真要素の特性曲線を調節することができる。ブ
レンドによつて、露光および処理によつて達成さ
れる最大濃度を増大し、または低減し、最小濃度
を低減し、または増大し、且つ特性曲線の形状を
つま先と肩部の間で調節することができる。この
為に本発明で用いる乳剤を上記リサーチ・デイス
クロージヤー，176巻，1978年12月，アイテム
17643，項に記載されるような常用されるハロ
ゲン化銀乳剤とブレンドすることができる。ま
た、項Ｆに記載されるような乳剤をブレンドす
ることも可能である。比較的微細な塩化銀粒子乳
剤を本発明に係る乳剤、特にヨウ臭化銀乳剤とブ
レンドするか隣接してコーテイングすると、米国
特許第3140179号および同第3152907号に教示され
るようにコントラスト及び／または感度（即ち、
感度−粒状度関係）をさらに増大せしめることが
できる。 本発明に係る写真要素は最も単純な形態では、
正透過光を受理すべく配置された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を含む単一ハロゲン化銀乳剤層、
この乳剤層を透過する光を受理すべく配置された
第２のハロゲン化銀乳剤層と写真支持体を含む。
もちろん、１または２以上のハロゲン化銀乳剤層
並びにオーバーコート、下塗層および中間層を含
ませることができる。上述のように乳剤をブレン
ドすることに代えてブレンドすべき乳剤をそれぞ
れ別の層としてコーテイングすることによつて同
様な効果を達成することができる。乳剤層を別々
にコーテイングして露光許容範囲を得ることは写
真技術分野において周知であつて、ツエリクマン
（Zelikman）およびレビ（Levi），メーキング・
アンド・コーテイング・フオトグラフイツク・エ
マルジヨンズ，フオーカルプレス，1964年，
pp.234−238，米国特許第3663228号および英国特
許第923045号に記載されている。さらに、高感度
および低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンドではな
く別々の層にコーテイングすることによつて写真
感度を増大せしめ得ることも写真技術分野におい
て周知である。通常高感度乳剤層は低感度乳剤層
よりも露光源に近い位置にコーテイングする。こ
の技法は３またはそれ以上積層せる乳剤層の調製
に応用することができる。このような層構成は本
発明の実施においても利用可能である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイング
形成することができる。代表的な写真支持体には
重合体フイルム、木材維持（例えば紙）、金属シ
ートおよびフオイル、ガラスおよびセラミツク支
持体要素があり、これらは支持体表面の接着性、
帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦
特性、ハレーシヨン防止性および／またはその他
の特性を向上する為に１または２以上の下塗層を
形成することができる。これらの支持体は当業界
において周知であつて、例えば、リサーチ・デイ
スクロージヤー，176巻，1978年12月，アイテム
17643，項に記載されている。 本発明に係る写真要素は常用されるいかなる方
法によつても像状に露光することができる。これ
については上記リサーチ・デイスクロージヤー，
アイテム17643，項を参照されたい。本発明
は特に、存在する分光増感剤が最大吸収を示すス
ペクトル領域において電磁線を用いて像状露光を
行う場合有用である。写真要素に青色、緑色、赤
色または赤外露光を記録する場合は、青色、緑
色、赤色またはスペクトルの赤外部分に吸収され
る分光増感剤を存在せしめる。黒白像の分野では
写真要素をオルソクロマチツクまたはパンクロマ
チツクに増感せしめて可視スペクトル内における
感度を延ばすことが望ましい。レーザーによつて
生成される露光に用いられる輻射線は非干渉性
（ランダム相）または干渉性（イン・フエイズ）
のいずれであつてもよい。高もしくは低強度露
光、間欠的もしくは連続的露光、数分からミリ秒
〜マイクロ秒という比較的短い時間に亘る露光時
間およびソラリゼーシヨン露光を含め、常温、高
温もしくは低温および／または常圧、高圧もしく
は低圧における像露光いずれも、テイ・エイチ・
ジエイムズ，ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグ
ラフイツク・プロセス，第４版，マクミラン，
1977年，第４，６，17，18および23章に記載され
る如く、常用されるセンシトメトリー技法により
決定される有用な感応範囲内において用いること
ができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中
に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性
アルカリ媒体と組合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。上述の高アスペクト比平板状粒子乳剤は特に
より短時間に定着を完了可能とする点で有利であ
る。これによつて加速された処理が可能となる。 Ｄ 色素像への応用 銀像を生成するための上述の写真要素および技
法は色素を用いてカラー像を生成するのに容易に
適用することができる。おそらく投映可能なカラ
ー像を得る最も簡易な技法においては、常用され
る色素を写真要素の支持体中に混入することがで
き、そして上述の如く銀像の形成を行うことがで
きる。銀像が形成される領域においては写真要素
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このよう
にしてカラー像が容易に形成され得る。これと同
一効果はまた、別の色素フイルター層または色素
フイルター要素と透明支持体を有する要素とを用
いることによつて達成することができる。 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によつて色素像を形成するのに用いること
ができる。上述の銀像を形成するための写真要素
は、リサーチ・デイスクロージヤー．176巻，
1978年12月，アイテム17643，，Ｄ項に記載
されるようにカラーカプラーのような色素像形成
剤を含有する現像剤を用いることによつて色素像
を形成するのに用いることができる。このような
形態において、現像剤は、酸化された形態におい
てカプラーと反応（カプリング）して色素像を形
成し得るカラー現像剤（例えば、芳香族第１アミ
ン）を含む。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素中
に混入することもできる。色素形成性カプラーは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
することができる。例えば、銀被覆量に関してカ
プラーの濃度は高感度及び中間感度乳剤層に通常
用いられる量より低く制限することができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色
原色（即ち、黄、マゼンタおよびシアン）像色素
を形成するように選ばれ、これらのカプラーは非
拡散性無色カプラーである。特定の写真応用分野
で望まれる効果を達成するために単一または複数
の別々の層における反応速度が相違する色素形成
性カプラーを用いることができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、現
像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する。現像抑制剤放出性（DIR）カプ
ラーは写真分野において周知である。それらは、
米国特許第4248962号に記載されるようにカプリ
ング時に種々の写真的に有用な基を放出する非色
素形成性化合物、並びに色素形成性カプラーであ
る。酸化せるカラー現像剤と反応する際色素を形
成しないDTR化合物をまた用いることができる。
さらに、酸化的に割裂するDIR化合物を用いるこ
とができる。リツプマン乳剤のように比較的感光
性に乏しいハロゲン化銀乳剤は現像抑制剤フラグ
メントの移行を阻止または抑制するために中間層
およびオーバーコート層として利用した。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性カプラーの
ような着色せる色素形成性カプラー及び／または
競争カプラーを混入することができる。写真要素
にはさらに常用される像色素安定剤を配合するこ
とができる。これらはすべてリサーチ・デイスク
ロージヤー，176巻，1978年12月，アイテム
17643，項に記載されている。 色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金
属イオン錯体の形態を有する酸化剤および／また
は過酸化物酸化剤を用いる方法を採用することに
よつて色素像を形成しまたは増幅することができ
る。写真要素はそのような方法によつて色素像を
形成するのに特に適合する。 銀−色素−漂白法のような色素または色素前駆
物質の選択的破壊によつて写真要素に色素像を形
成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロゲ
ン化銀写真要素に色素像を形成する技法における
普通の慣行である。そのような銀の除去は処理溶
液または写真要素のある層に漂白促進剤またはそ
の前駆物質を混入することにより促進することが
できる。ある場合には、特に上述のような色素像
を増幅する時は、現像により形成される銀の量は
生成する色素の量と比較して小さい。従つて、実
質的に目に見える影響なく銀漂白が省略される。
さらに他の応用においては、銀像が保持され、そ
して色素像はこの銀像により提供される濃度を高
めまたは補うために活用される。銀像の濃度を色
素で高める場合中性の単一色素または全体として
中性像を生成し得る複数の色素を組合わせ用いる
ことが通常望ましい。また、漂白および定着によ
つて銀を完全に像担持写真要素から除去し、色素
のみを用いて単色または中性色素像を形成するこ
とができる。 Ｅ 多色写真への応用 本発明品は多色写真像を生成するのに用いるこ
とができる。一般に少なくとも２つの重合せるハ
ロゲン化銀乳剤層を含むいかなる常用される多色
像要素も、正透過光を受理すべく配置され且つ少
なくとも１つの他のハロゲン化銀乳剤層上に配置
された乳剤層を高アスペクト比平板状粒子乳剤層
で置換するかまたは高アスペクト比平板状粒子乳
剤を加えることのみによつて改良可能である。本
発明は特に減法多色像の生成に応用可能である。 減法原色像生成色素の組合わせによつて多色像
を生成する多色写真要素に本発明を応用すること
により格別の利点をもたらすことができる。その
ような写真要素は支持体並びに通常、青色光、緑
色光および赤色光をそれぞれイエロー、マゼンタ
およびシアン色素像として別々に記録する重なり
合つた少くとも３組のハロゲン化銀乳剤層からな
る。本発明は一般に少なくとも１種の高アスペク
ト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含むこの種の
いかなる多色写真要素をも包含するが、高アスペ
クト比平板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀を用い
た場合にはさらに別の利点がもたらされる。従つ
て、臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤を含む好ましい
態様について以下に説明するが、いかなるハライ
ド組成を有する高アスペクト比平板状粒子乳剤も
所望により用いることができる。特に断わらない
限り、多色写真要素は前述の写真要素の特徴を持
つことができる。 多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニツ
トについて説明される。最も普通の多色写真要素
は３つの重なり合つた色形成性層ユニツトを含
み、それぞれの色形成層ユニツトはスペクトルの
異なる1/3を記録することができ且つ補色減法原
色色素像を生成し得る少くとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色および赤色記
録カラー形成性層ユニツトがそれぞれイエロー、
マゼンタおよびシアン色素像を生成するのに用い
られる。色素像生成物質は必ずしかもいかなるカ
ラー形成性層ユニツト中に存在せしめなくともよ
く、処理溶液から全く供給することができる。色
素像生成物質を写真要素中に設けるに際しては、
ある乳剤層中に配置することもでき、また同じカ
ラー形成性層ユニツトの隣接乳剤層から酸化せる
現像または電子移動剤を受容すべく位置せる層中
に配置することができる。 カラー形成性層ユニツト間で酸化せる現像また
は電子移動剤が移動して色が劣化するのを阻止す
るために一般にはスカベンジヤーが用いられる。
スカベンジヤーは米国特許第2937086号に教示さ
れるように乳剤層自身中に位置せしめることがで
き、および／または米国特許第2336327号に記載
されるようにスカベンジヤー含有中間層を隣接カ
ラー形成性層ユニツト間に配置することもでき
る。 各カラー形成性層ユニツトには単一の乳剤層を
含ませることができるが、単一のカラー形成性層
ユニツト中にしばしば２，３またはそれ以上の写
真感度の異なる乳剤層が設けられる。所望層構成
が感度の異なる複数の多色乳剤層を単一カラー形
成性層ユニツト中に配置するのを許さぬ場合は、
単一写真要素中に複数の（通常２または３）青
色、緑色および／または赤色記録カラー形成性層
ユニツトを設けるのが一般である。 本発明に係る多色写真要素は上述の要求を満た
す限り常用されるいかなる形態であつてもよい。
ゴロコフスキイ（Gorokhovskii），スペクトル・
スタテイズ・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プ
ロセス、フオーカル・プレス，ニユーヨーク，
p.211，表27aに記載される６つの可能な層配置の
いずれも採用可能である。簡易かつ明確に説明す
るならば、常用される多色ハロゲン化銀写真要素
の調製過程においてそのような写真要素に、スペ
クトルのマイナス青色部分に感応され、且つ他の
乳剤層に先立つて放射線曝露を受けるように１ま
たは２以上の高アスペクト比平板状粒子乳剤層を
設けることができる。しかしながら、大抵の場
合、必要に応じて層配置を改変したうえ従来のマ
イナス青色記録乳剤層を１または２以上の高アス
ペクト比平板状粒子マイナス青色記録乳剤層で置
き替えることが望ましい。好ましい層配置は米国
特許第4184876号並びにドイツ特許公開第2704797
号、同第2622923号、同第2622924号および同第
2704826号に教示されている。 写真要素中のそれぞれの乳剤層が前述の高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤で構成され
た多色写真要素を形成することができる。乳剤層
の全てではなく１部に高アスペクト比平板状粒子
乳剤を用いる場合には、放射線源に最も近く配置
された乳剤層は高アスペクト比平板状粒子乳剤で
構成することが望ましい。高アスペクト比平板状
粒子乳剤層の下の乳剤層の鮮鋭度を改善するの
で、他のハロゲン化銀乳剤層上の乳剤層を高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層とするこ
とが望ましい。 Ｆ 低減せるハイアングル散乱 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤は非平板状粒子および低アスペク
ト比平板状粒子乳剤と比較してハイアングル光散
乱が低減している点で優れている。第１図を参照
して前に説明したように、１または２以上のハロ
ゲン化銀乳剤層の厚さが増大するにつれて像鮮鋭
度は低下することが長く写真技術分野において認
められてきた。しかしながら、第１図からまた、
光散乱の横方向成分（ｘおよび2x）は角度θと
共に直接増大することが明らかである。角度θが
小さい限り、散乱光の横方向変位は小さく、像鮮
鋭度は高い状態に保持される。 本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤
を用いて有利な鮮鋭度特性が得られるにはハイア
ングル散乱が低いことに基づく。これは定量的に
示すことができる。第３図において、乳剤１の試
料を透明（正透過性）支持体３上に銀被覆量
1.08g／m2にてコーテイングする。図面には示し
ていないが乳剤および支持体は実質的につり合う
屈折率を有する液体中に浸漬して、乳剤および支
持体表面におけるフレスネル反射を最小にするこ
とが望ましい。乳剤コーテイング層は平行光源５
によつて支持体面に直交する方向から露光する。
光源から出る光は点線７で示される光軸を形成す
る路を通つて点Ａにおいて乳剤コーテイング層に
突当たる。支持体および乳剤を透過する光は乳剤
から一定の距離をおいて置かれた半球状検知表面
９において検知することができる。最初の光路の
延長線と検知表面との交点に相当する点Ｂにおい
て最大強度水準の光が検出される。 第３図には検知表面上に任意に選ばれた点Ｃが
示されている。AC間を結ぶ点線は乳剤コーテイ
ング層と角度φをなしている。検知表面上の点Ｃ
を移動することによつてφを０〜90°の範囲で変
えることができる。散乱光の強度を角度φの関数
として測定することによつて、（光軸７の周りに
光散乱の回転対称が存在するが故に）角度φの関
数として累積的光分布を測定することができる。
累積的光分布の背景的記述についてはデパルマ
（Depalma）およびガスパー（Gaspar）、「デター
ミニング・ザ・オプテイカル・プロパテイーズ・
オブ・フオトグラフイツク・エマルジヨンズ・バ
イ・ザ・モンテ・カルロ・メソツド」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、16巻，No.３，1971年５月−６月，pp181−
191を参照されたい。 上述の如く乳剤１について０〜90°の範囲の角
度φの関数として累積的光分布を測定した後、同
じ平均粒子容量を有する従来の乳剤を支持体３の
別の部分に同じ銀被覆量をもつてコーテイング
し、上述の手法を繰返す。２つの乳剤について角
度φの関数としての累積的光分布を比較するに際
し、70°までのφの値（ある場合には80°まである
いはそれ以上）に対しては本発明で用いる乳剤の
散乱光の量が少ない。第３図には角度θが角度φ
の余角として示されている。散乱角はここでは角
度θとして述べることとする。従つて、本発明で
用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤はより小さ
なハイアングル散乱を示す。ハイアングル光散乱
は像鮮鋭度をひどく低下させるので、本発明で用
いる高アスペクト比平板状粒子乳剤はいずれの場
合にも鮮鋭度の優れた像を生成し得る。 ここで用いる用語「コレクシヨン
（Collection）角」とは、検知表面に突き当たる
光の半分が、角度θをなして極線軸の周りを回転
する線ACによつて形成される円錐に対応する面
積内にあるが、検知表面に突き当たる光の半分は
残りの面積内において検知表面に突き当たる時の
角度θの値を指す。 本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤
が低減されたハイアングル散乱を示すという特性
に理由付けすることにより制約を受けることは望
まないが、高アスペクト比平板状粒子の大きく平
坦な主要結晶面とコーテイング層中における粒子
の配向性とが鮮鋭度の改良に寄与すると考えられ
る。ハロゲン化銀乳剤コーテイング層中に存在す
る平板状粒子はコーテイング層が形成された平ら
な支持体表面上に実質的に整列された状態にある
ことが具体的に観察された。従つて、写真要素に
直交する方向から乳剤層に突き当たる光は平板状
粒子の一つの主要結晶面に実質的に直角に突き当
たる。平板状粒子が薄いこととコーテイングに際
しそれらが配向することが相まつて、本発明で使
用する高アスペクト比平板状粒子乳剤層は従来の
乳剤コーテイング層と比較して実質的に薄くな
り、その結果鮮鋭度が向上する。しかしながら、
本発明に係る写真要素の乳剤層はたとえ従来の乳
剤層と同一厚さにコーテイングしてもより優れた
鮮鋭度を示す。 本発明の特に好ましい形態においては高アスペ
クト比平板状粒子乳剤層は少なくとも1.0マイク
ロメートル、より好ましくは少なくとも２マイク
ロメートルの最小平均粒子直径を示す。平均粒子
直径が増大すると感度および鮮鋭度ともに改良さ
れる。有用な最大平均粒子直径は像形成利用分野
に応じて許容される粒状性に依存して変わるであ
ろうが、本発明で用いる高アスペクト比平板状粒
子乳剤の最大平均粒子直径はいずれの場合にも30
マイクロメートル未満、好ましくは15マイクロメ
ートル未満、より好ましくは10マイクロメートル
以下である。 上述の平均直径において上述のように優れた鮮
鋭度が達成されることに加えて、高アスペクト比
平板状粒子乳剤を使用すると、そのように大きな
平均粒子直径を有する従来の乳剤を用いた場合に
見られる多くの難点がない。第１に、平均粒子直
径が２マイクロメートルを越える従来の非平板状
乳剤を調製するのは困難である。第２に、0.8マ
イクロメートルを越える平均粒子直径では感度特
性が低減する（例えば、フアーネル（Farnell），
「感度と粒子サイズとの関係」、ザ・ジヤーナル・
オブ・フオトグラフイツク・サイエンス、17巻、
1969、p.116−125を参照されたい）。さらに、平
均粒子直径が大きい従来の乳剤を用いると、同様
な直径を有する平板状粒子と比較してそれぞれの
粒子中にはるかに大きな容量の銀が存在する。従
つて、従来の乳剤をより高い水銀被覆量をもつて
コーテイングしないならば（もちろん、高い銀被
覆量をもつてコーテイングすることは全く実用的
には不利である）、大きな平板状粒子直径を有す
る従来の乳剤から生成する粒状性は同様な平均粒
子直径を有する本発明で使用する乳剤と比較して
大きい。さらに、粒子直径が大きい従来の乳剤を
用いると、銀被覆量を増大してもしなくても、大
きな直径を有する粒子は対応して大きな厚さを有
するためコーテイング層を厚くする必要がある。
しかしながら、平板状粒子の厚さは直径が大きく
とも非常に小さくできるので、鮮鋭度が向上でき
る。最後に、平板状粒子が鮮鋭度に優ることは、
単にそれらの平均直径とは別に部分的には粒子形
状の明瞭な関数であり、従つて、従来の非平板状
粒子と比較して鮮鋭度に優る。 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子乳
剤の多層コーテイングではハイアングル散乱を低
減することが可能となるが、ハイアングル散乱の
低減は必ずしも多層コーテイングにおいて当然の
結果として達成されるわけではない。高アスペク
ト比平板状粒子乳剤を用いたある種の多層コーテ
イング構成においては鮮鋭度の向上が達成される
が、他の多層コーテイング構成においては高アス
ペクト比平板状粒子乳剤は実際に下の乳剤層の鮮
鋭度を低下せしめ得る。 多色写真要素において鮮鋭度改善が達成される
好ましい層配置構成を以下に示す。層配置構成１
は鮮鋭度を改善しないが比較のために記載する。
支持体上に配置された、それぞれ分散媒とハロゲ
ン化銀粒子とからなる第１および第２のハロゲン
化銀乳剤層とからなり、該第１のハロゲン化銀乳
剤層は正透過光を受理すべく配置され、該第２の
ハロゲン化銀乳剤層は上記第１のハロゲン化銀乳
剤層を透過せる光を受理すべく配置されてなる写
真要素に関する。 (b) 従来技術 像形成材料の処理過程における横拡散（時には
「像不鮮明化（イメージ・スメアリング）」と呼ば
れる）のような、像鮮鋭度に影響を及ぼすいくつ
かの要因は、ハロゲン化銀粒子と比較して、像形
成および処理材料と密接に関連する。他方、ハロ
ゲン化銀粒子自体が光散乱特性を持つが故に基本
的に像露光の間に鮮鋭度に影響を及ぼす。直径
0.2〜0.6マイクロメートルを有するハロゲン化銀
粒子は可視光の最大散乱を示すことが写真技術分
野において知られている。 一般に光散乱による像鮮鋭度の損失はハロゲン
化銀乳剤層の厚さが増大するに伴い増大する。こ
の理由は添付第１図から理解することができる。
もし光子１が点２においてハロゲン化銀粒子によ
つて原進路からの傾きとして測定せる角度θだけ
偏向せしめられ、その後乳剤層の厚さt1を横切つ
た後点３において第２のハロゲン化銀粒子によつ
て吸収されるならば、光子の写真記録像は距離ｘ
だけ横方向に変位する。もし、厚さt1の乳剤層で
吸収されることなく光量子が第２の等しい厚さt2
を横切つて点４において吸収されると、光子の写
真記録像は横方向にｘの２倍の距離変位する。こ
れ故、写真要素中におけるハロゲン化銀粒子の厚
さが大きくなればなる程光散乱に起因する像鮮鋭
度の低下が大きくなる恐れがある。第１図は原理
を非常に簡易に示したものであるが、実際には光
子は通常現実に吸収される前にいくつかの粒子か
ら反射するので、究極的な吸収点を予測するには
統計的手法が不可欠であることを理解されたい。 ２またはそれ以上の重合せるハロゲン化銀乳剤
層を有する多層写真要素では像鮮鋭度が低下する
危険が大きい。なぜならば、ハロゲン化銀粒子が
少なくとも２層に亘つて分布しているからであ
る。ある応用分野では追加の材料が存在する為に
ハロゲン化銀粒子の厚さ変位はさらに増大する。
即ち、追加の材料によつて、(1)例えば、色素像形
成材料が乳剤層中に配合される場合のように乳剤
層自身の厚さが増大するか、または(2)例えば、別
のスカベンジヤーおよび色素像形成材料層が隣接
乳剤層を分離する場合のように、追加の層がハロ
ゲン化銀乳剤層を分け、それによつて厚さ変位を
増大せしめる。さらに、多色写真要素では通常そ
れぞれ少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有す
る少なくとも３つの重合せる層単位が存在する。
かくして、散乱によつて像鮮鋭度が損われる機会
が多くなる。重合せるハロゲン化銀乳剤層では散
乱が累積するために曝露放射線源から隔離せる乳
剤層では鮮鋭度低下が非常に大きくなる。 米国特許第3402046号では多色写真要素の緑色
感光性乳剤層に明瞭で鮮鋭な像を形成することが
検討されている。緑色感光性乳剤層は青色感応性
乳剤層の下に位置するため緑色感応性乳剤層では
鮮鋭度が低下する。米国特許第3402046号では、
上層の青色感応性乳剤層に、平均直径が少くとも
0.7マイクロメートル、好ましくは0.7〜1.5マイク
ロメートル（これは前述の直径0.6マイクロメー
トルと一致する）を有するハロゲン化銀粒子を用
いることによつて光散乱の低減を図つている。 ハロゲン化銀写真乳剤には種々の規則的および
不規則的な粒子形状が観察されている。規則的な
粒子はしばしば立方体または８面体である。粒子
エツジは熟成効果によつて丸みを示し得る。ま
た、アンモニアのような強い熟成剤の存在下に粒
子は球状となつたり、球に近い厚い板状となり得
る。このことは、例えば、ランド米国特許第
3894871号およびツエリクマン（Zelikman）およ
びレビ（Levi）「写真乳剤の製造およびコーテイ
ング（メーキング・アンド・コーテイング・フオ
トグラフイツク・エマルジヨンズ）」フオーカル
プレス、1964，pp.221−223に記載されている。
ロツド及び平板状粒子はとりわけ他の粒子形状の
中に混じつてしばしば種々の割合で観察されてい
る。これは特に、乳剤のpAg（銀イオン濃度の対
数の逆数）が、例えば、シングルジエツト沈澱法
に見られるように沈澱生成の過程で変わる場合に
観察される。 平板状臭化銀粒子が広く研究されてきたが、ほ
とんどマクロ−サイズのものであつて写真分野で
は利用できないものであつた。ここで平板状粒子
とは、粒子の他のいかなる単結晶面よりも実質的
に大きな２つの平行なまたは実質的に平行な結晶
面を有する粒子を指す。平板状粒子のアスペクト
比（即ち、厚さに対する直径の比率）は実質的に
１：１より大きい。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はクナツク（Cugnac）およびシヤトー
（Chateau）「物理的熟成時の臭化銀結晶の形態学
の進展（イボルーシヨン・オブ・ザ・モルフオル
ジー・オブ・シルバー・ブロマイド・クリスタル
ズ・デユアリング・フイジカル・ライプニング）」
サイエンス・エ・インダストリエ・フオトグラフ
イー、33巻、No.２（1962）、pp.121−125に報告さ
れている。 1937年から1950年代にかけてイーストマン・コ
ダツク社はデユプリタイズド（登録商標）放射線
写真フイルム製品をノー・スクリーン・Ｘ線コー
ド5133なる名称で販売した。この製品はフイルム
支持体の互いに反対側の主要面に硫黄増感臭化銀
乳剤コーテイング層をもつていた。この乳剤はＸ
線照射に露出する為のものであつたから分光増感
されていない。この平板状粒子は平均アスペクト
比約５〜７：１をもつていた。この粒子は、その
投映面積の50％を越える部分を平板状粒子が占
め、投映面積の25％を越える部分を非平板状粒子
が占めていた。これらの乳剤を何回か複製するう
ち、何回か複製せるもののうち最高の平均アスペ
クト比を持つ乳剤は平均平板状粒子直径2.5マイ
クロメートル、平均平板状粒子厚0.36マイクロメ
ートルおよび平均アスペクト比７：１を示した。
他の複製品の乳剤はより厚く、より直径の大きい
平板状粒子であつて、その平均アスペクト比は小
さい。 平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は写真業界において
知られているけれども、高い平均アスペクト比を
示すものは知られていない。平板状ヨウ臭化銀粒
子はダフイン（Duffin）「写真乳剤化学（フオト
グラフイク・エマルジヨン・ケミストリー）」フ
オーカル・プレス、1966、pp.66−72およびトリ
ベリ（Trivelli）およびスミス（Smith）「ヨウ臭
化物沈澱系列の構造におよぼすヨウ化銀の影響」
ザ・フオトグラフイツク・ジヤーナル、LXXX
巻、1940、７月、pp.285−288に説明されている。
トリベリおよびスミスはヨウ化物の導入により粒
子サイズおよびアスペクト比両者の顕著な低減を
観察している。グトフ（Gutoff）「ハロゲン化銀
写真乳剤の沈澱生成における該生成および成長速
度」、フオトグラフイツク・サイエンシーズ・ア
ンド・エンジニアリング、14巻、No.４、1970、７
月−８月、pp.248−257には、連続沈澱装置を用
いて単一ジエツト沈澱生成により調整されるタイ
プの臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤の調製が報告さ
れている。 ハロゲン化銀の主要部分が平板状粒子形態で存
在する乳剤の調整技法が最近の刊行物に記載され
ている。米国特許第4063951号には｛100｝立方体
面によつて規定され且つアスペクト比（エツジ長
に基づく）1.5〜７：１を有する平板状結晶ハロ
ゲン化銀を形成することが開示されている。この
平板状粒子は方形および長方形主要面が｛100｝
結晶面の特性を示した。米国特許第4067739号に
は、種晶を形成し、オストワルド熟成により種晶
のサイズを増大せしめ、そしてpBr（臭化物イオ
ン濃度の対数の逆数）を制御しながら再核生成ま
たはオストワルド熟成を行うことなく粒子成長を
完了することによつて大部分が双晶を成す８面体
結晶であるハロゲン化銀乳剤の調整が説明されて
いる。米国特許第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号、英国特許第1570581号並びにド
イツ特許公開第2905655号および同第2921077号に
は少なくとも90モル％がヨウ化物である種晶を用
いることによつて平坦な双晶８面体状ハロゲン化
銀粒子の形成が教示されている。ここで、特に断
わらない限り、ハロゲン化物の百分率はすべて対
応する乳剤、粒子または粒子領域に存在する銀に
基づく。上述の引例のいくつかには増大した被覆
力を有する乳剤が報告され、これらが黒白および
カラー両カメラフイルムとして有用であることが
説明されている。米国特許第4063951号には具体
的にアスペクト比の上限が７：１であると報告さ
れているが、その実施例には非常に低いアスペク
ト比即ち２：１が記載されているに過ぎず、ここ
に記載される７：１アスペクト比は現実的なもの
でないと考えられる。実施例および顕微鏡写真か
ら見ると他の上述の引例に見られるアスペクト比
は７：１より小さい。日本特許公開第142329号
（1980年11月６日）には米国特許第4150994号と実
質的に同様な教示がなされているが、種粒子とし
てヨウ化銀の使用に限定されてはいない。 上述の平板状粒子ハロゲン化銀乳剤に関する文
献は多層写真要素に関するものではなく、またそ
れらの写真要素における写真像の鮮鋭度の改良に
関するものでもない。 (c) 発明の開示 本発明の目的は、支持体ならびに核支持体上に
配置された、それぞれ分散媒とハロゲン化銀粒子
とからなる第１および第２のハロゲン化銀乳剤層
とからなり、核第１のハロゲン化銀乳剤層は正透
過光を受理すべく配置され、核第２のハロゲン化
銀乳剤層は上記第１のハロゲン化銀乳剤層を透過
せる光を受理すべく配置されてなる写真要素であ
つて、改良された鮮鋭度を有する写真像を生成し
得る写真要素を提供するにある。 上述の目的は、上述のようなタイプの写真要素
において、少くとも上記第１のハロゲン化銀乳剤
層は平均厚さが0.5マイクロメートル未満、直径
が0.6マイクロメートル以上、平均アスペクト比
が８：１より大であり、平均直径が1.0マイクロ
メートル以上である平板状ハロゲン化銀粒子を含
み、且つ該平板状ハロゲン化粒子は第１のハロゲ
ン化銀乳剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の全
投映面積の少くとも70％を占めることを特徴とす
る写真要素によつて達成される。 本発明は一般に黒白およびカラー多層写真要素
の両方に適用可能である。１つの特定の形態にお
いてこの発明はラジオグラフイー要素に適用可能
であつて、本発明のように重合せるハロゲン化銀
乳剤層が放射線透過性支持体の反対側の主要面に
配置するならば、クロスオーバーの低減による鮮
鋭度の改善が達成される。あるいは、銀被覆量を
低減して匹敵し得るクロスオーバー水準を達成す
ることができる。 本発明に係る多層写真要素は像転写フイルムユ
ニツトの形態をとることができる。この像転写フ
イルムユニツトは鮮鋭度の改良された像を生成す
ることができ、また、処理開始からより短い経過
時間を以つて可視像を生成することができさら
に、銀被覆量の低減、色素像形成体のより有効な
利用、より有利な層配置構成および像のより低い
温度依存性などの利点をもたらす。 Ａ 平板状粒子乳剤およびその調整 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤に関し用い
る用語「高アスペクト比」はこの明細書において
は、厚さが0.5マイクロメートル未満、直径が少
なくとも0.6マイクロメートル、平均アスペクト
比が８：１より大であるハロゲン化銀粒子がハロ
ゲン化銀粒子の全投映表面積の少なくとも70％を
占めるものを指す。 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤の好ましいものは、厚さ0.3マイ
クロメートル未満（最も好ましくは厚さ0.2マイ
クロメートル未満）、直径少なくとも0.6マイクロ
メートル、平均アスペクト比少なくとも12：１
（特に好ましくは少なくとも20：１）を有するハ
ロゲン化銀粒子である。最も好ましい形態では、
上述の厚さ、直径およびアスペクト比の基準を満
足するハロゲン化銀粒子がハロゲン化銀粒子の全
投映面積の少くとも90％を占める。 本発明の実施に有用な高アスペクト比平板状粒
子乳剤は極端に高い平均アスペクト比を持ち得
る。平板状粒子の平均アスペクト比は平均粒子直
径を増大することにより増大することができる。
アスペクト比の増大によつて鮮鋭度を大きくする
ことができるが、一般に、最大平均粒子直径はそ
れぞれ特定の写真用途に対する粒状度の要求から
制限を受ける。平板状粒子の平均アスペクト比
は、直径増大に加えてまたは替えて平均粒子厚を
低減することによつても増大することができる。
銀被覆量を一定に保持する場合、平板状粒子の厚
さを低減するとアスペクト比増大の直接的機能と
して粒状度が一般に改善される。それ故、本発明
で使用する平板状粒子乳剤の最高平均アスペクト
比は、特定の写真用途で許容される最大平均粒子
直径および達成可能な最小の平板状粒子厚さの関
数である。最高平均アスペクト比は、採用する沈
澱生成技法及び平板状ハロゲン化銀粒子組成に依
存して変わることが観察された。写真として有用
な平均粒子直径を有し500：１という最高平均ア
スペクト比を有する平板状粒子は臭化銀粒子をオ
ストワルド熟成することにより得られたし、また
アスペクト比100：１、200：１またはそれより高
いものがダブルジエツト沈澱生成技法により得ら
れた。ヨウ化物が存在すると一般に最高平均アス
ペクト比は低減するが、平均アスペクト比100：
１または200：１もしくはそれ以上のヨウ臭化銀
平板状粒子乳剤の調整は可能である。塩化銀平板
状粒子（必要に応じ臭化物および／またはヨウ化
物を含む）では50：１または100：１という高い
平均アスペクト比のものを調整することができ
る。 投映面積の所定百分率を占める平板状粒子の厚
さが薄くなればなる程乳剤の平均アスペクト比は
高くなる。通常平板状粒子の平均厚さは少なくと
も0.05マイクロメートルである（もつとも、より
薄い平板状粒子、例えば0.01マイクロメートル厚
の粒子も使用可能ではあるが）。 本発明で使用する高アスペクト比、平板状ハロ
ゲン化銀乳剤の上述の粒子特性は当業界において
周知の手法により容易に確めることができる。こ
の明細書において用いる用語「アスペクト比」と
は粒子の厚さに対する直径の比を示す。粒子の
「直径」とは、乳剤を顕微鏡または電子顕微鏡で
観察した時粒子の投映面積と等しい面積を有する
円の直径を指すものとする。乳剤試料の陰影のあ
る電子顕微鏡写真からそれぞれの粒子の厚さ及び
直径を測定することができ、厚さ0.5マイクロメ
ートル未満及び直径少なくとも0.6マイクロメー
トルを有する平板状粒子を同定することができ
る。このようにして測定せる直径と厚さからそれ
ぞれの平板状粒子のアスペクト比を計算すること
ができ、そして、厚さ0.5マイクロメートル未満
および直径少なくとも0.6マイクロメートルとい
う基準を満足する試料中の全ての粒子のアスペク
ト比を平均化して平均アスペクト比を得ることが
できる。このことから明らかなように平均アスペ
クト比とは個々の平板状粒子のアスペクト比の平
均である。実際には、通常厚さ0.3マイクロメー
トルおよび直径少なくとも0.6マイクロメートル
を有する平板状粒子の平均厚さ及び平均直径を求
め、これら２つの平均値の比を計算して平均アス
ペクト比を求めるのが簡便である。平均アスペク
ト比を決定するのに個々のアスペクト比の平均値
をとつても、また厚さ及び直径の平均値から算出
しても可能な粒子測定の許容範囲内でありさえす
れば得られる平均アスペクト比は実質上差がな
い。厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン
化銀粒子の投映面積を積算し、またその顕微鏡写
真中の残りのハロゲン化銀粒子の投映表面積を別
に積算し、そしてこれら２つの積算値から、厚さ
および直径基準を満足する平板状粒子がハロゲン
化銀粒子全体の投映表面積中に占める百分率を算
出することができる。 上述の決定において厚さ0.5マイクロメートル
未満の標準平板状粒子を、写真特性に劣るより厚
い平板状粒子と区別するために選定した。標準粒
子としては少なくとも0.6マイクロメートルの直
径を有するものを選んだ。というのは、直径がよ
り小さいと顕微鏡写真で平板状粒子と非平板状粒
子とを必ずしも区別できないからである。「投映
面積（プロジエクテイド・エーリア）」は当業界
で広く使われている用語「投映面積（プロジエク
シヨン・エーリアまたはプロジエクテイブ・エー
リア）」と同じ意味であつて、これらの用語につ
いては例えばジエームズ（James）およびヒギン
ス（Higgins）「写真理論の基礎（フアンダメン
タルズ・オブ・フオトグラフイツク・セオリー）」
モルガン・アンド・モルガン，ニユーヨーク，
p.15を参照されたい。 広範囲に亘つて観察された利点をもたらす本発
明で使用する好ましい乳剤は高アスペクト比ヨウ
臭化銀乳剤である。発明者等は高アスペクト比ヨ
ウ臭化銀乳剤は本発明の実施に有用であろうと考
えたが、そのような乳剤は当業界に存在しなかつ
た。 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤は以
下に述べるような沈澱生成法により調整すること
ができる。攪拌機構を備えた常用されるハロゲン
化銀沈澱生成用反応器中に分散媒を入れる。通常
最初の段階で反応器中に入れる分散媒の量は最終
粒子沈澱生成段階でヨウ臭化銀乳剤中に存在する
分散媒の量の少なくとも約10重量％、好ましくは
20〜80重量％である。ベルギー特許第866645号
（1981年６月）（フランス特許第2471620号に対応
する）に教示される如く、分散媒はヨウ臭化銀粒
子沈澱生成過程で限外過によつて反応器から除
去することができるので、最初に反応器中に存在
せしめる分散媒の量は最終粒子沈澱生成段階で反
応器中に存在するヨウ臭化銀乳剤の量と等量また
はそれ以上にさえすることができる。反応器中に
最初に入れる分散媒としては、水または解膠剤の
水中分散体であつて、この分散媒は必要に応じて
他の成分、例えば１または２以上のハロゲン化銀
熟成剤および／または後で詳述する金属ドープ剤
を配合する。解膠剤を最初に存在せしめる場合そ
の濃度はヨウ臭化銀沈澱生成の最終段階で存在す
る解膠剤全量の少なくとも10％、特に少なくとも
20％であることが好ましい。銀およびハライド塩
と共に反応器中に追加の分散媒を加えるが、これ
は別のジエツトから導入することができる。一般
には、特に解膠剤の割合を増大するためにハライ
ド塩導入を完了した後に分散媒の割合を調節す
る。 ヨウ臭化銀粒子の生成に用いるブロマイド塩の
少割合、通常10重量％未満を最初に反応器中に存
在せしめて、ヨウ臭化銀沈澱生成の開始時におけ
る分散媒中のブロマイドイオン濃度を調節する。
また、反応容器中の分散媒は当初はイオダイドイ
オンを含まない。というのは、銀とブロマイド塩
を同時に加える前にイオダイドイオンを存在せし
めると厚い非平板状粒子が生成し易いからであ
る。反応器の内容物に関しここで用いる用語「イ
オダイドイオンを含まない」とは、ブロマイドイ
オンと比較して、イオダイドイオンが別のヨウ化
銀相として沈澱を生成するには不十分な量でしか
存在しないことを意味する。銀塩を導入する前の
反応器中におけるイオダイド濃度は合計ハライド
イオン濃度の0.5モル％未満に維持することが望
ましい。分散媒のpBrが当初高過ぎると生成する
平板状ヨウ臭化銀粒子は比較的厚く、アスペクト
比の低いものとなる。反応器中のpBrは当初1.6
またはそれ未満、好ましくは1.5未満に維持する
ことができる。他方、pBrが低過ぎると非平板状
ヨウ臭化銀粒子が生成し易い。それ故、反応器中
のpBrを0.6またはそれ以上、好ましくは1.1以上
に維持することができる。ここで用いられるpBr
はブロマイドイオン濃度の負の対数として定義さ
れる。PH，pCl，pIおよびpAgはそれぞれ水素、
クロライド、イオダイドおよび銀イオン濃度につ
いて同様に定義される。 沈澱を生成せしめる間、ヨウ臭化銀粒子の沈澱
生成に周知の技法に従つて銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を反応器に加える。通常ブロマイド
およびイオダイド塩の導入と同時に反応器中に硝
酸銀のような可溶性銀塩の水溶液を導入する。ま
た、ブロマイドおよびイオダイド塩は通常、１ま
たは２以上の可溶性アンモニウム、アルカリ金属
（例えば、ナトリウムまたはカリウム）またはア
ルカリ土類金属（例えば、マグネシウムまたはカ
ルシウム）ハライド塩の水溶液のような塩水溶液
として導入する。銀塩は少なくとも当初はブロマ
イド及びイオダイド塩とは別に反応器中に導入す
る。イオダイド及びブロマイド塩は反応器中に別
別に加えてもよいし混合物として導入してもよ
い。 銀塩を反応器中に導入すると粒子の該生成段階
が開始される。銀、ブロマイドおよびイオダイド
塩の導入を続けると、臭化銀およびヨウ化銀の沈
澱生成位置として役立つ粒子核の母集団が形成さ
れる。現存する粒子核上への臭化銀およびヨウ化
銀の沈澱生成は粒子の成長段階を構成する。本発
明に従つて形成される平板状粒子のアスペクト比
は核生成段階と比較して成長段階ではイオダイド
及びブロマイド濃度の影響を受けることが少な
い。それ故、銀、ブロマイド及びイオダイド塩を
同時に導入する段階におけるpBrの許容範囲を成
長段階の間に0.6以上、好ましくは約0.6〜2.2の範
囲、より好ましくは約0.8〜約1.6の範囲に増大す
ることができる。pBrの許容範囲を約0.8〜約1.6
増大せしめることは、高度に多分散せる乳剤を調
整する場合のように銀、ブロマイドおよびイオダ
イド塩を導入する間ずつと粒子核生成が実質的に
ある速度で持続する場合には特に有効である。
pBr値を平板状粒子成長段階において2.2以上増
大せしめると得られる粒子の厚さが増大するが、
依然平均アスペクト比８：１より大なる粒子が得
られるため多くの場合許容することができる。 銀、ブロマイドおよびイオダイド塩を水溶液と
して導入するのに代えて、銀、ブロマイドおよび
イオダイド塩を分散媒に懸濁せる微細なハロゲン
化銀粒子の形態で当初にまたは成長段階で導入す
ることができる。粒子サイズは、反応器中に導入
された時に、存在し得るより大きな粒子核上へ容
易にオストワルド熟成する程度である。有用な最
大粒子サイズは反応器内の条件、即ち温度並びに
可溶化及び熟成剤の存否に依存するであろう。臭
化銀、ヨウ化銀および／またはヨウ臭化銀粒子を
導入することができる。ブロマイドおよび／また
はイオダイドはクロライドに優先して沈澱するの
で、臭塩化銀およびヨウ臭塩化銀粒子を用いるこ
とができる。ハロゲン化銀粒子は非常に微細な、
例えば、平均直径が0.1マイクロメートル未満の
ものであることが望ましい。 上述のpBr条件が満足されることを条件とし
て、銀、ブロマイドおよびイオダイド塩の濃度お
よび導入速度は従来慣用されるものと同様であつ
てよい。銀およびハライド塩はリツトル当たり
0.1〜５モルの濃度で導入することが望ましいが、
従来から常用されるより広い濃度範囲、例えば、
リツトル当たり0.01モルから飽和度までの範囲が
採用可能である。特に好ましい沈澱生成技法は、
操業の間における銀およびハライド塩の導入速度
を増大せしめて沈澱生成時間を短縮せしめること
である。銀およびハライド塩の導入速度は、分散
媒並びに銀およびハライド塩を導入する速度を増
大することによつて、または導入される分散媒中
の銀およびハライド塩の濃度を増大することによ
つて増大せしめることができる。銀およびハライ
ド塩導入速度は増大することが望ましいが、米国
特許第3650757号、同第3672900号、同第4242445
号、ドイツ特許出願公開第2107118号、ヨーロツ
パ特許出願第80102242号およびウエイ（Wey）
「ゼラチン溶液中におけるAgBr結晶の成長機構
（グロース・メカニズム・オブ・AgBrクリスタ
ルズ・イン・ゲラチン・ソルーシヨン）」フオト
グラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニア
リング，21巻 No.１，1977年１月−２月，p.14以
降に教示されるように導入速度を新しい粒子核の
生成が起こり易い限界値未満に保持する（即ち再
核生成を回避するために）ことが特に望ましい。
約30％未満の変動係数を有する乳剤を調整するこ
とができる。ここで用いる変動係数とは粒子直径
の標準偏差を平均粒子直径で割つた値の100倍を
意味する。沈澱生成の成長段階の過程で意図的に
再核生成を行わせることによつて、もちろん、実
質的により高い変動係数を有する多分散乳剤を調
整することができる。 本発明で用いるヨウ臭化銀乳剤中のイオダイド
濃度はイオダイド塩の導入によつて制御すること
ができる。いかなる常用されるイオダイド濃度を
採用することもできる。たとえごく僅かなイオダ
イド量、例えば、0.05モル％という低い値であつ
ても有用であると認められる。好ましい形態にお
いて本発明で使用するヨウ臭化物乳剤は少なくと
も約0.1モル％のイオダイドを含む。粒子生成温
度における臭化銀中の溶解限界までのヨウ化銀を
平板状ヨウ臭化銀粒子中に取り入れることができ
る。従つて、沈澱生成温度90℃において平板状ヨ
ウ臭化銀粒子中にヨウ化銀を約40モル％までの濃
度で存在せしめることができる。実際に沈澱生成
温度はほぼ常温、例えば約30℃まで低下せしめる
ことができる。一般に、沈澱生成は40〜80℃の温
度範囲で行うことが望ましい。大抵の写真用途分
野では最大イオダイド濃度を約20モル％とするこ
とが望ましい。最良のイオダイド濃度は約15モル
％までである。 沈澱生成過程で反応器中に導入されるイオダイ
ド及びブロマイド塩の相対的割合を一定の比率に
保持して平板状ヨウ臭化銀粒子中に実質的に一様
なイオダイドプロフイールを形成することもでき
るし、また上記相対的割合を替えて異なる写真効
果をもたらすこともできる。高アスペクト比平板
状粒子ヨウ臭化銀乳剤の環状領域または横方向に
変位せる領域におけるイオダイドの割合を粒子の
中心領域と比較して増大せしめると特定の写真特
性上の利点がもたらされる。中心領域におけるイ
オダイド濃度は０〜５モル％の範囲で変えること
ができ、また横方向を取巻く環状領域におけるイ
オダイド濃度はそれより少なくとも１モル％高い
値から臭化銀中ヨウ化銀の溶解度限界まで、好ま
しくは約20モル％まで、最適には約15モル％まで
の範囲で変えることができる。変形態様において
は銀塩添加を終了する前に反応器中にイオダイド
塩またはブロマイドとイオダイド塩を添加するの
を終了せしめて、過剰量のハライドを銀塩と反応
せしめることができる。これによつて平板状ヨウ
臭化銀粒子上に臭化銀の鞘を形成する結果とな
る。従つて、本発明で使用する平板状ヨウ臭化銀
粒子は実質的に均一なまたは除々に変化せるイオ
ダイド濃度プロフイールを持たせることができる
ことは明らかであり、また、イオダイド濃度の勾
配を所望の如く制御して平板状ヨウ臭化銀粒子の
内部におけるイオダイド濃度を高くするかまたは
外表面もしくはその近傍におけるイオダイド濃度
を高めることができることも明らかである。 中性または非アンモニア性乳剤を生成する上述
の方法を参照して本発明で使用する高アスペクト
比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤の調整法を説明した
が、本発明で使用する乳剤は他の方法によつても
調整可能である。別の一方法においては、高イオ
ダイドハロゲン化銀種粒子を当初から反応器中に
存在せしめる。反応器中におけるヨウ化銀濃度を
リツトル当たり0.05モル未満に低減し、また反応
器中に最初に存在せしめるヨウ化銀粒子の最大サ
イズを0.05マイクロメートル未満に低減せしめ
る。 イオダイドを含まない高アスペクト比平板状粒
子臭化銀乳剤は上記に詳細に述べた方法をイオダ
イドを含まないように改変した方法によつて調整
することができる。高アスペクト比平板状粒子臭
化銀乳剤はまた、前に引用せるクナツクおよびシ
ヤトーに基づく方法によつて調整することもでき
る。方形および長方形粒子を含有する高アスペク
ト比臭化銀乳剤は、１辺の長さが0.15マイクロメ
ートル未満である立方体種粒子を用いる方法によ
り調整することができる。種粒子のpAgを5.0〜
8.0の範囲に維持しながら、非ハライド銀イオン
錯化剤の実質的不存在下に乳剤を熟成して、平均
アスペクト比少なくとも８：１を有する平板状臭
化銀粒子を生成せしめる。イオダイドを含まない
高アスペクト比平板状粒子臭化銀乳剤を調整する
さらに他の方法は後記実施例に記載する。 改質用化合物を平板状粒子沈澱生成過程で存在
せしめることができる。そのような化合物は反応
器中に最初に存在せしめてもよいし、また常法に
従つて１もしくは２以上の塩を加えると共に添加
することもできる。米国特許第1195432号、第
1951933号、第2448060号、第2628167号、第
2950972号、第3488709号、第3737313号、第
3772031号および第4269927号並びにリサーチ・デ
イスクロージヤー，134巻 1975年６月，アイテ
ム13452に記載されるように銅、タリウム、鉛、
ビスマス、カドミウム、亜鉛、中間カルコゲン
（即ち、硫黄、セレン及びテルル）、金および第
属貴金属の化合物のような改質用化合物をハロゲ
ン化銀沈澱生成過程で存在せしめることができ
る。リサーチ・デイスクロージヤー及びその前身
であるプロダクト・ライセンシング・インデツク
スは英国、PO9−1EF、ハンプシヤー、ハーバン
ド、ホームウエル、インダストリアル・オポチユ
ニテイーズ・リミテイツドの刊行物である。モイ
ザー（Moiser）等、ジヤーナル・オブ・フオト
グラフイツク・サイエンス、25巻、1977，pp.19
−27に記載されるように平板状粒子乳剤は沈澱生
成過程において内部還元増感することができる。 それぞれの銀塩およびハライド塩は、米国特許
第3821002号、同第3031304号およびクレーズ
（Claes）等、フオトグラフイツシエ・コレスポン
デンツ、102巻，10号，1967，p.162に記載される
ように分配割合を調整し且つ反応器内容物のpH，
pBrおよび／またはpAgを調節するために分配装
置を利用してまたは重量供給を利用して表面もし
くは表面下供給管を通じて反応器に加えることが
できる。反応器中に反応成分を急速に分配するた
めに、米国特許第2996287号、同第3342605号、同
第3415650号、同第3785777号、同第4147551号及
び同第4171224号、英国特許出願第2022431A、ド
イツ特許出願公開第2555364号および同第2556885
号並びにリサーチ・デイスクロージヤー、166巻，
1978年２月、アイテム16662に記載されるように
特別に構成された混合装置に用いることができ
る。 平板状粒子乳剤の調整において分散媒は反応器
中に最初に入れておく。好ましい形態において分
散媒は解膠剤の水性分散液からなる。反応器中の
乳剤成分全重量に基づいて0.2〜約10重量％の解
膠剤濃度を採用することができる。ハロゲン化銀
を生成する前および生成中に反応器中における解
膠剤濃度を全重量に基づき約６％未満に維持し、
且つ、最適のコーテイング特性が得られるように
後から乳剤ビヒクルを加えることによつて乳剤ビ
ヒクル濃度を高濃度に調節するのが一般的な方法
である。最初に形成される乳剤にはハロゲン化銀
モル当たり約５〜50ｇの解膠剤、好ましくは約10
〜30ｇの解膠剤を含ませることができる。追加の
ビヒクルは後から加えることによつてその濃度を
ハロゲン化銀モル当たり1000gという高い値にま
で高めることができる。好ましくは最終エマルジ
ヨン中のビヒクル濃度はハロゲン化銀モル当たり
50ｇより大である。写真要素の製作時においてコ
ーテイングおよび乾燥を行う際ビヒクルは乳剤層
の約30〜70重量％を占めることが望ましい。 ビヒクル（バインダーおよび解膠剤の両者を含
む）はハロゲン化銀乳剤の調製に常用されるもの
の中から選ぶことができる。好ましい解膠剤は親
水性コロイドであつて、これらは単独でもまた疎
水性物質と組合わせて用いることもできる。適当
な親水性ビヒクルには、蛋白質、蛋白質誘導体、
例えばセルロースエステルのようなセルロース誘
導体、例えばアルカリ処理ゼラチン（牛骨または
皮革ゼラチン）または酸処理ゼラチン（豚皮ゼラ
チン）のようなゼラチン、例えばアセチル化ゼラ
チンおよびフタル化ゼラチンのようなゼラチン誘
導体の如き物質が含まれる。これらのビヒクルお
よびその他のビヒクル並びにビヒクル展延剤はリ
サーチ・デイスクロージヤー、176巻，1978年12
月，アイテム17643，セクシヨンに記載されて
いる。 特に親水性コロイドを含めビヒクル物質は（ま
たそれと共に用いる疎水性物質も）本発明に係る
写真要素の乳剤層中のみならず、上塗層、中間
層、並びに乳剤層下に位置する層のような他の層
中に配合することができる。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤の調製過程で
粒子の熟成が起こり得る。粒子の熟成は少なくと
もヨウ臭化銀粒子生成過程において反応器中で起
こることが望ましい。熟成を促進するのに既知の
ハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば、熟成を
促進するのに過剰量のブロマイドイオンを反応器
中に存在せしめることが知られている。それ故、
ブロマイド塩溶液を反応器中に導入するだけで熟
成を促進し得ることは明らかである。他の熟成剤
を用いることもできるし、これらの熟成剤は銀お
よびハライド塩を添加する前に反応器中の分散媒
中に全量を配合しておくことができるし、また１
もしくは２以上のハライド塩、銀塩または解膠剤
を加えると共に反応器中に導入することもでき
る。別の変形態様として、熟成剤をハライド塩お
よび銀塩添加段階で独立して導入することもでき
る。アンモニアは既知の熟成剤であるけれども、
最高に実現可能な感度−粒子関係を達成する本発
明のヨウ臭化銀乳剤に用いる熟成剤としては好ま
しくはない。本発明で用いる好ましい乳剤は非ア
ンモニア性または中性乳剤である。 好ましい熟成剤は硫黄を含む。チオシアネート
塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特に
ナトリウム及びカリウムチオシアネート塩、並び
にアンモニウムチオシアネート塩を用いることが
できる。チオシアネート塩の導入量は常用される
量でよいけれども、好ましい濃度は一般にハロゲ
ン化銀モル当たり約0.1〜20ｇの範囲である。チ
オシアネート熟成剤を用いることは米国特許第
2222264号、同第2448534号および同第3320069号
に教示が見られる。あるいは、米国特許第
3271157号、同第3574628号および同第3737313号
に記載されるような常用されるチオエーテル熟成
剤を用いることもできる。 本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤
は好ましくは洗浄して可溶性塩類を除去する。可
溶性塩類の除去は、リサーチ・デイスクロージヤ
ー、176巻，1978年12月，アイテム17643，セクシ
ヨンに説明されるように、傾しや、過、およ
び／または冷却沈降およびリーチングのようなよ
く知られた技法によつて行うことができる。使用
に先立つて、増感剤を含むまたは含まない乳剤は
乾燥し貯蔵する。本発明においては、平板状粒子
の厚さの増大、アスペクト比の低減および／また
は直径の過度の増大を回避するために、沈澱生成
が完了した後平板状粒子の熟成を終了する際に洗
浄することが特に有利である。 一旦形成された高アスペクト比平板状粒子乳剤
は当業界において周知の技法によつて鞘で包み、
芯鞘乳剤とすることができる。本発明で用いる高
アスペクト比平板状粒子乳剤に鞘を形成するのに
いかなる写真的に有用な銀塩も用いることができ
る。銀塩鞘を形成する技法は米国特許第3367778
号、同第3206313号、同第3317322号、同第
3917485号、同第4150994号、同第4184877号およ
び同第4184878号に記載されている。常用される
鞘形成技法は高アスペクト比平板状粒子の形成に
は有利ではない。鞘形成が進むと乳剤の平均アス
ペクト比が低減するからである。鞘形成過程にお
いて平板状粒子生成に有利な条件が反応器中に存
在するならば、鞘形成は粒子の外縁に優先的に起
こり、その結果アスペクト比は必ずしも低下しな
い。 高アスペクト比芯鞘平板状粒子乳剤は内部潜像
を生成するのに特に有用であつて、ネガ型または
直接反転写真要素の形成に用いることができる。 上述の平板状ハロゲン化銀粒子調製方法に従え
ば、アスペクト比に対する厚さ及び直径基準を満
足する平板状粒子が全ハロゲン化銀粒子の合計投
映面積の少なくとも70％を占める高アスペクト比
平板状粒子乳剤を調製することができるが、その
ような平板状粒子の割合を増大することによつて
より大きな利点が達成されることが認められる。
厚さ及び直径基準を満足する平板状ハロゲン化銀
粒子が全投映面積の少なくとも90％を占めること
が望ましい。少量の非平板状粒子が存在しても多
くの写真用途分野では全く問題が起こらず、平板
状粒子の利点が得られるが、平板状粒子の割合を
増大することができる。大きな平板状ハロゲン化
銀粒子は、常用される分離技術、例えば、遠心分
離またはハイドロサイクロンを用いて粒子混合物
中の小さな非平板状粒子から分離することができ
る。ハイドロサイクロンによる分離は米国特許第
3326641号に教示されている。 Ｂ 増感 本発明で用いる多層写真要素に含まれる高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤およびその
他の常用される乳剤は大抵の像形成利用において
は化学的に増感される。化学的増感はT.H.
James，ザ・セオリ・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス，第４版，マクミラン，1977，
pp.67−76に記載されるように活性ゼラチンを用
いて行うことができるし、またリサーチ・デイス
クロージヤー120巻，1974年４月，アイテム
12008，リサーチ・デイスクロージヤー，134巻，
1975年６月，アイテム13452，米国特許第1623499
号、同第1673522号、同第2399083号、同第
2642361号、同第3297447号、同第3297446号、同
第3772031号、同第3761267号、同第3857711号、
同第3565633号、同第3901714号および同第
3904415号並びに英国特許第1315755号および同第
1396696号に記載されるようにpAg5〜10，PH５〜
８および温度30〜80℃において硫黄、セレン、
金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウ
ム、ロジウム、レニウムもしくは隣増感剤または
これら増感剤の複数の組合わせを用いて行うこと
ができる。化学増感は最適には、米国特許第
2642361号に記載されるようにチオシアネート化
合物の存在下に、また米国特許第2521926号、同
第3021215号および同第4054457号に記載されるタ
イプの硫黄含有化合物の存在下に行う。仕上げ
（化学増感）改質剤の存在下に化学的に増感する
ことができる。用いられる仕上げ改質剤には、ア
ザインデン、アザピリダジン、アザピリミジン、
ベンジチアゾリウム塩、並びに１もしくは２以上
の色素環核を有する増感剤のように、化学増感の
過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものと
して知られた化合物が用いられる。仕上げ改質剤
の例は、米国特許第2131038号、同第3411914号、
同第3554757号、同第3565631号および同第
3901714号、カナダ特許第778723号およびダフイ
ン（Duffin）、フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン・ケミストリー，フオーカル・プレス（1966），
ニユーヨーク，pp.138−143に記載されている。
化学増感に加えて、または代替して、米国特許第
3891446号および同第3984249号に記載されるよう
に、例えば水素を用いて還元増感することができ
るし、また米国特許第2983609号、リサーチ・デ
イスクロージヤー，136巻，1975年８月，アイテ
ム13654，米国特許第2518698号、同第2739060号、
同第2743182号、同第2743183号、同第3026203号
および同第3361564号に記載されるように塩化第
一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンおよびアミ
ンボランのような還元剤を用いて、または低pAg
（例えば５未満）及び／または高PH（例えば８よ
り大）処理によつて還元増感することができる。
米国特許第3917485号および同第3966476号に記載
される表面下増感を含め表面化学増感を行うこと
ができる。 化学増感に加えて、本発明で用いる高アスペク
ト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は、多くの利用
においては分光増感される。高アスペクト比平板
状粒子乳剤およびその他の乳剤と組合わせて、可
視スペクトルの青およびマイナス青（即ち緑およ
び／または赤）部分に吸収極大を示す分光増感色
素を用いることができる。加えて、特別の利用分
野では、分光増感色素を用いて、可視スペクトル
を越える分光感応を改良することができる。例え
ば、赤外吸収分光増感剤の使用が可能である。 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は種々の色素
を用いて分光増感することができる。用いられる
色素には、シアニン、メロシアニン、錯シアニン
および錯メロシアニン（即ち、トリ−、テトラ−
および多−核シアニンおよびメロシアニン）、オ
キソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロ
スチリルおよびストレプトシアニンを含むポリメ
チン染料が含まれる。 シアニン分光増感色素には、キノリニウム、ピ
リジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリ
ウム、ベンツ〔ｅ〕インドリウム、オキサゾリウ
ム、オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリ
ニウム、セレナゾリウム、セレナゾリニウム、イ
ミダゾリウム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレナゾ
リウム、ベンツイミダゾリウム、ナフトキサゾリ
ウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレナゾリウ
ム、チアゾリニウム、ジヒドロナフトチアゾリウ
ム、ピリリウムおよびイミダゾピラジニウム第四
級塩から導かれるような、メチン結合によつて結
合された２つの塩基性複素環核が含まれる。 メロシアニン分光増感色素には、バンビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ローダニン、ヒダ
ントイン、２−チオヒダントイン、４−チオヒダ
ントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−イソ
キサゾリン−５−オン、インダン−１，３−ジオ
ン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、１，３−
ジオキサン−４，６−ジオン、ピラゾリン−３，
５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオン、アルキ
ルスルホニルアセトニトリル、マロノニトリル、
イソキノリン−４−オンおよびクロマン−２，４
−ジオンから誘導されるような酸性核とシアニン
色素型の塩基性複素環核とがメチン結合により結
合されたものを含む。 １または２以上の分光増感色素を用いることが
できる。可視スペクトル全体に亘る波長に最大感
度を有し且つ非常にバラエテイに富む分光感度曲
線形状を有する色素が知られている。色素の選択
および相対的な割合は増感が望まれているスペク
トルの領域並びに望まれている分光感度曲線の形
状に依存する。重複せる分光感度曲線を有する色
素はしばしば、重複領域のそれぞれの波長におけ
る感度が個々の色素の感度の和とほぼ等しい組合
わされた形の曲線を示す。従つて、異なる最大感
度を有する複数の色素を組合わせて用いることに
よつて、個々の色素の最大感度の中間に最大値を
有する分光感度曲線を得ることができる。 複数の分光増感色素を組合わせ使用することが
でき、それによつて超増感、即ち、ある分光領域
において、それらの分光増感色素の一方を単独で
いかなる濃度において用いた場合よりも大きく、
またそれらの分光増感色素の加成的効果に由来す
る増感よりも大きな分光増感が達成される。超増
感は、分光増感色素並びに他の添加剤（例えば安
定剤及びカブリ防止剤、現像促進剤または抑制
剤、コーテイング助剤、蛍光増白剤および帯電防
止剤）の選ばれた組合わせによつて達成される。
超増感の原因となり得るいくつかの機構および化
合物についてはいずれもジルマン（Gilman）「超
増感機構の概観（Review of the Mechanisms
of Supersensitization）」フオトグラフイツク・
サイエンス・アンド・エンジニアリング，18巻，
1974，pp.418−430に記載されている。 分光増感色素はまた他の方法で乳剤に影響を与
える。また、分光増感色素は、米国特許第
2131038号および同第3930860号に開示されるよう
にハロゲン受容体または電子受容体、カブリ防止
剤または安定剤、現像促進剤または抑制剤として
作用する。 ハロゲン化銀乳剤を増感するのに有用な分光増
感剤の中にはリサーチ・デイスクロージヤー，
176巻，1978年12月，アイテム17643，セクシヨン
に記載されるものがある。 非平板状または低アスペクト比ハロゲン化銀粒
子を含む乳剤を分光増感するのに常用される量の
色素を用いることができる。本発明の完全な利点
をもたらすために、最適量（即ち、露光条件下に
粒子から達成し得る最大写真感度の少なくとも60
％を達成するに十分な量）の分光増感色素を平板
状粒子表面に吸収せしめることが望ましい。使用
する色素の量は、用いる特定の色素もしくは選ば
れた色素の組合わせ並びに粒子の大きさ及びアス
ペクト比に基づいて変わるであろう。最適の分光
増感が、表面増感ハロゲン化銀粒子の利用可能な
合計表面積の約25〜100％もしくはそれ以上に相
当する単分子層被覆量において有機色素を用いる
場合に達成されることは写真技術分野において知
られている。即ち、このことは例えば、ウエスト
（West）等「写真乳剤における増感色素の吸着
（ザ・アドソープシヨン・オブ・センシタイジイ
ング・ダイズ・イン・フオトグラフイツク・エマ
ルジヨンズ）」、ジヤーナル・オブ・フイジカル・
ケミストリー，56巻，p.1065，1952；スペンス
（Spence）等「増感色素の減感（デセンシタイゼ
イシヨン・オブ・センシタイズイング・ダイ
ズ）」、ジヤーナル・オブ・フイジカル・アンド・
コロイド・ケミストリー，56巻，６号，1948年６
月，pp.1090−1103；および米国特許第3979213号
に記載されている。最適な色素濃度水準はメーズ
（Mees）、セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイ
ツク・プロセス、pp.1067−1069に教示される方
法によつて選定できる。 分光増感は、これまで有用であると知られてい
る乳剤調製のいかなる段階において行うこともで
きる。最も普通には、分光増感は化学増感の完了
後に引続いて行われる。しかしながら、米国特許
第3628960号及び同第4225666号に教示されるよう
に分光増感は化学増感と同時に行うことができ、
また化学増感に全く先立つて行うこともでき、さ
らにハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に分光増
感を開始することもできる。米国特許第4225666
号に教示されるように、分光増感色素を分けて乳
剤中に導入すること、即ち、分光増感色素の一部
を化学増感に先立つて存在せしめ、残部を化学増
感の後で導入することが可能である。米国特許第
4225666号とは相違して、ハロゲン化銀の80％が
沈澱した後に分光増感色素を乳剤に加えることが
できる。化学および／または分光増感の過程で循
環を含めpAg調節によつて増感を高めることがで
きる。pAg調節の例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー、181巻、1979年５月，アイテム18155に記載
されている。 一つの好ましい形態において、分光増感剤は化
学増感に先立つて本発明で使用する高アスペクト
比平板状粒子乳剤中に混入することができる。ま
た、ある場合には、仕上げ変性剤のような他の吸
着可能物質を化学増感に先立つて乳剤中に導入す
ることにより同様な結果が達成された。 吸着可能物質を前もつて混入することとは独立
して、前記米国特許第2642361号に教示されるよ
うに化学増感の過程で銀に基づいて約２×10-3〜
２モル％のチオシアネートを用いることが望まし
い。化学増感の過程で他の熟成剤を用いることも
できる。 上述の技法のいずれか一方または両者と組合わ
せて、またはこれらとは独立して、第３の技法と
して、化学増感の直前または化学増感の間に存在
する銀および／またはハライド塩の濃度を調節す
ることが望ましい。粒子表面に沈澱を生成し得る
チオシアン酸銀、燐酸銀、炭酸銀等のような銀塩
並びに酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀および硝酸銀
のような可溶性銀塩を導入することができる。平
板状粒子表面上にオストワルド熟成し得る微細な
ハロゲン化銀（即ち、臭化銀、ヨウ化銀および／
または塩化銀）粒子を導入することができる。例
えば、リツプマン乳剤を化学増感の過程で導入す
ることができる。さらに、分光増感せる高アスペ
クト比平板状粒子乳剤の化学増感は、平板状粒子
の１または２以上の所定の別々の位置で達成する
ことができる。分光増感色素が平板状粒子の主要
表面を形成する結晶表面に優先的に吸着されるこ
とによつて、化学増感が平板状粒子の互いに異な
る結晶表面で起こり得る。 達成できる最高の感度−粒状度関係を得るため
に好ましい化学増感剤は金および硫黄増感剤、金
およびセレン増感剤、並びに金、硫黄およびセレ
ン増感剤である。本発明の好ましい態様において
は、高アスペクト比平板状粒子乳剤は、硫黄およ
び／またはセレンのような中間カルコゲン（検出
可能でなくともよい）および検出可能な金を含む
臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤である。また、乳剤
は通常検出可能な量のチオシアネートを含む。も
つとも、最終乳剤中におけるチオシアネートの濃
度は既知の乳剤洗浄技法によつて大幅に低減する
ことができる。上述の種々の好ましい態様におい
ては、平板状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子はそれ
らの表面にチオシアン酸銀のような別の銀塩また
はハロゲン化銀含有量の異なる別のハロゲン化銀
（例えば、塩化銀または臭化銀）を含み得る。ま
た、検出可能な水準以下の量の他の銀塩が存在し
てもさしつかえない。 すべての利点を達成するために必ずしも必要で
はないが、本発明に係る多層写真要素中の乳剤は
最適に化学および分光増感されることが望まし
い。このことは、可能な使用および処理条件下に
増感スペクトル領域においてそれらの粒子から達
成される最大log感度の少くとも60％に相当する
感度を達成することが望ましいことを意味する。
ここでlog感度とは100（１−logE）を意味し、こ
の式においてＥはカブリ上0.1の濃度においてメ
ートル−キヤンドル−秒で表示せる露光量であ
る。乳剤層中のハロゲン化銀粒子を一旦特徴づけ
たならば、ある生成物の乳剤層が他の製造者の匹
敵し得る商品に関して最適に化学および分光増感
されているか否かはさらに製品分析および性能評
価を行うことにより判断することができる。 通常の写真要素に見られるハロゲン化銀粒子サ
イズの範囲内においては、最良の増感時に得られ
る最大感度は粒子サイズの増大に伴つて直線的に
増大する。粒子を現像可能にするのに必要な吸収
された量子の数は粒子サイズとは実質的に無関係
であるが、所定数の粒子が現像時に示す濃度はそ
れらの大きさに直接関係する。もし、最大濃度２
を得るのが目的であるならば、例えば、平均直径
0.2マイクロメートルのものと比較して0.4マイク
ロメートルの粒子をより少量用いることが必要で
ある。粒子が少なければ少ないほど粒子を現像可
能とするのに所要な照射量は小さくなる。 不都合なことに、より大きな粒子によつて生成
する濃度はより少ない位置で高められるために、
２点間の濃度変動はより大きくなる。２点間の濃
度変動の観察者による知覚は「粒状性」と呼ばれ
る。２点間の濃度変動の客観的測定は「粒状度」
と呼ばれる。粒状度の定量的測定は種々の形態で
行われてきたが、粒状度は最も普通にはRMS（ル
ート平均平方）粒状度として測定される。RMS
粒状度は観察ミクロ開孔（例えば24〜48マイクロ
メートル）内の濃度の標準偏差として定義され
る。特定の乳剤層に対する最大許容粒状度（また
一般に粒子とも呼ばれるが、ハロゲン化銀粒子と
混同してはならない）が決定されると、その乳剤
に対し実現され得る最大感度が有効に限定され
る。 以上のことから窺えるように、写真技術分野に
おいては長年に亘つて、絶対的意味における最大
写真感度を達成する研究はほとんど行われること
なく、むしろ実用上の粒状度または粒子基準を満
足せしめつつ最良の増感における最大感度を追求
することに研究が向けられてきた。ハロゲン化銀
乳剤感度の真の改良は、粒状度を増大せしめるこ
となく感度を増大し、感度を低減することなく粒
状度を低減し、または感度と粒状度の両者を同時
に改良することである。このような感度の改良は
一般に写真分野において乳剤の感度−粒状度関係
の改良と略称されている。 第２図に示すグラフは組成は同一であるが粒子
サイズが異なる５つのハロゲン化銀乳剤１，２，
３，４および５について同様な増感を施し、同一
のコーテイングを施し、さらに同一の処理を行つ
たものについて感度−粒状度関係をプロツトした
ものである。個々の乳剤は最高速度および粒状度
において相違するが、感度−粒状度線Ａが示すよ
うに乳剤同士の間に予測可能な直線関係が存在す
る。線Ａに沿つて存在する全ての乳剤は同一の感
度−粒状度関係を示す。感度における真の改良を
示す乳剤は感度−粒状度線Ａの上側に存在する。
例えば、共通の感度−粒状度線Ｂ上に存在する乳
剤６および７は乳剤１〜５のいずれよりも感度−
粒状度関係において優れている。乳剤６は乳剤１
よりも高い感度を示すが、粒状度は高くはない。
乳剤６は乳剤２と同一の感度を示すが、粒状度は
かなり低い。乳剤７は乳剤２より高い感度を示す
が粒状度は乳剤３より低い。乳剤３の感度は乳剤
７より低い。感度−粒状度線Ａの下側に位置する
乳剤８は第２図の中で最も低い感度−粒状度関係
を示す。乳剤８は上記乳剤の中でも最も高い写真
感度を示すが、その感度は粒状度に非比例的に増
大するに過ぎない。 写真技術分野においては、感度−粒状度関係が
重要であるため、感度−粒状度測定を定量化し一
般化するのに非常な努力が払われてきた。ハロゲ
ン化銀粒子サイズのような単一の特性が相違する
一連の乳剤の感度−粒状度関係を正確に比較する
のは通常単純なことである。同様な特性曲線を示
す写真製品の感度−粒状度関係がしばしば比較さ
れている。銀像および色素像における粒状度測定
の詳細については「粒状性および粒状度の理解
（Understanding Graininess and Granularity）」
コダツク刊行物No.Ｆ−20，改訂11−79（イースト
マン・コダツク社、ロチエスター，ニユーヨーク
14650発行）ツビツク（Zwick）「粒状度に影響を
及ぼす要因の定量的研究（Quantitative Studies
of Factors Affecting Granularity）」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング，９巻，No.３，５月−６月，1965；エリクソ
ン（Ericson）およびマーチヤント（Marchant）
「単分散写真乳剤のRMS粒状度」、フオトグラフ
イツク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ，16巻、No.４，７月−８月，1972，pp.253−
257；並びにトラブカ（Trabka）「色素雲に対す
るランダム球モデル」、フオトグラフイツク・サ
イエンス・アンド・エンジニアリング，21巻，No.
４，７月−８月，1977，pp.183−192を参照され
たい。 最適に化学増感および分光増感せる１または２
以上の高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳
剤層を有する本発明に係る多層写真要素は鮮鋭度
に比較的優る他、優れた感度−粒状度関係を示
す。本発明の１つの好ましい態様においては本発
明に移る多層写真要素中の高アスペクト比平板状
粒子乳剤層のそれぞれが最適に化学増感および分
光増感される。 ｃ 銀像への応用 上述のように沈澱生成方法によつて一旦高アス
ペクト比平板状粒子乳剤を生成せしめ、洗浄し、
増感したならば、常用される写真用添加剤を配合
することによりそれらの調製を完了することがで
きる。そして、これらは銀像を生成すべき写真応
用分野、例えば、通常の黒白写真に応用すること
ができる。 上述の乳剤を用いて銀像を形成することを意図
せる本発明に係る写真要素は、処理の間に追加の
硬膜剤を配合する必要がない程度に十分硬膜化す
ることができる。この硬膜化によつて、同様に硬
膜化し且つ処理せるが非平板状または低アスペク
ト比平板状粒子乳剤を用いた写真要素と比較して
銀被覆力を増大することができる。特に、黒白写
真要素の高アスペクト比平板状粒子乳剤層および
その他の親水性コロイド層を、それらの層の膨潤
度が200％未満に低減するに十分な程度硬膜化す
ることができる。ここで、膨潤度％は、(a)写真要
素を38℃および相対湿度50％において３日間維持
し、(b)層の厚さを測定し、(c)写真要素を20℃の蒸
留水中に３分間浸漬し、次いで(d)層の厚さ変化を
測定することにより決定される。銀像の形成を意
図せる写真要素を処理液中に硬膜剤を配合する必
要がない程度に硬膜化することは特に望ましいけ
れども、本発明で用いる乳剤の硬膜化の程度はい
かなる常用される水準であつてもよい。さらに、
処理液中に硬膜剤を配合することも可能であり、
このことは、特にラジオグラフイー材料の処理に
関してではあるが、例えば、リサーチ・デイスク
ロージヤー，184巻，1979年８月，アイテム
18431，Ｋ項に記載されている。 代表的な配合硬膜剤（前硬膜剤）はリサーチ・
デイスクロージヤー，176巻，1978年12月，アイ
テム17643，Ｘ項に記載されている。 リサーチ・デイスクロージヤー，176巻，1978
年12月，アイテム17643，項に記載されるよう
に、安定剤、カブリ防止剤、キンク防止剤、潜像
安定剤および同様な添加剤をコーテイング前に乳
剤及び隣接層に混入することにより、ネガ型乳剤
コーテイングにおける最小濃度（即ちカブリ）を
増大し、または直接ポジ型乳剤コーテイングにお
ける最小濃度を増大し、もしくは最大濃度を低減
せしめる不安定性から解放することができる。C.
E.K.メーズ（Mees），ザ・セオリー・オブ・ザ・
フオトグラフイツク・プロセス，第２版，マクミ
ラン，1954，pp.677−680に記載されるように、
乳剤に有効なカブリ防止剤の多くはまた現像剤に
配合することができ、また２，３の一般的な見出
しのもとに分類することができる。 増感剤、硬膜剤、並びにカブリ防止剤及び安定
剤の他に種々の他の常用される写真用添加剤を存
在せしめることができる。使用する添加剤の具体
的な選出は写真利用分野における特性に依存し、
当業者ならば容易に達成し得る。種々の有用な添
加剤はリサーチ・デイスクロージヤー，176巻，
1978年12月，アイテム17643に記載されている。
同文献アイテム17643，Ｖ項に記載されるように
蛍光増白剤を配合することができる。また、同文
献項に記載される如く、本発明に係る乳剤およ
び写真要素の別々の層中に吸収性及び散乱性物質
を用いることができる。また、項に記載され
る如く、コーテイング助剤および項に記載さ
れる如く可塑剤および滑剤を存在せしめることが
できる。項に記載されるように帯電防止層を
存在せしめることができる。添加物の添加方法は
項に記載されている。項に記載されるよ
うに艶消剤を配合することができる。所望なら
ば、および項に記載されるように現像
剤および現像変成剤を配合することができる。本
発明に係る乳剤を含む写真要素ラジオグラフイー
分野で利用する場合にはラジオグラフイー要素の
乳剤およびその他の層を上に引用せるリサーチ・
デイスクロージヤー，184巻，1979年８月，アイ
テム18431に具体的に記載されるいかなる形態と
することもできる。本発明で用いる乳剤並びに写
真要素中に他の常用されるハロゲン化銀乳剤層、
中間層、オーバーコートおよび下塗層を存在せし
める場合これらはリサーチ・デイスクロージヤ
ー，176巻，1978年12月，アイテム17643，項
に記載される如くコーテイングし、乾燥すること
ができる。 当業者間に確立された慣行に従つて本発明に係
る高アスペクト比平板状粒子乳剤を相互にまたは
これらと常用される乳剤とをブレンドすることに
よつて特定の乳剤層に要求される特性を満足せし
めることができる。例えば、複数の乳剤をブレン
ドすることによつて、所定目的を満足するように
写真要素の特性曲線を調節することができる。ブ
レンドによつて、露光および処理によつて達成さ
れる最大濃度を増大し、または低減し、最小濃度
を低減し、または増大し、且つ特性曲線の形状を
つま先と肩部の間で調節することができる。この
為に本発明で用いる乳剤を上記リサーチ・デイス
クロージヤー，176巻，1978年12月，アイテム
17643，項に記載されるような常用されるハロ
ゲン化銀乳剤とブレンドすることができる。ま
た、項Ｆに記載されるような乳剤をブレンドす
ることも可能である。比較的微細な塩化銀粒子乳
剤を本発明に係る乳剤、特にヨウ臭化銀乳剤とブ
レンドするか隣接してコーテイングすると、米国
特許第3140179号および同第3152907号に教示され
るようにコントラスト及び／または感度（即ち、
感度−粒状度関係）をさらに増大せしめることが
できる。 本発明に係る写真要素は最も単純な形態では、
正透過光を受理すべく配置された高アスペクト比
平板状粒子乳剤を含む単一ハロゲン化銀乳剤層、
この乳剤層を透過する光を受理すべく配置された
第２のハロゲン化銀乳剤層と写真支持体を含む。
もちろん、１または２以上のハロゲン化銀乳剤層
並びにオーバーコート、下塗層および中間層を含
ませることができる。上述のように乳剤をブレン
ドすることに代えてブレンドすべき乳剤をそれぞ
れ別の層としてコーテイングすることによつて同
様な効果を達成することができる。乳剤層を別々
にコーテイングして露光許容範囲を得ることは写
真技術分野において周知であつて、ツエリクマン
（Zelikman）およびレビ（Levi），メーキング・
アンド・コーテイング・フオトグラフイツク・エ
マルジヨンズ，フオーカルプレス，1964年，
pp.234−238，米国特許第3663228号および英国特
許第923045号に記載されている。さらに、高感度
および低感度ハロゲン化銀乳剤をブレンドではな
く別々の層にコーテイングすることによつて写真
感度を増大せしめ得ることも写真技術分野におい
て周知である。通常高感度乳剤層は低感度乳剤層
よりも露光源に近い位置にコーテイングする。こ
の技法は３またはそれ以上積層せる乳剤層の調製
に応用することができる。このような層構成は本
発明の実施においても利用可能である。 写真要素の層は種々の支持体上にコーテイング
形成することができる。代表的な写真支持体には
重合体フイルム、木材維持（例えば紙）、金属シ
ートおよびフオイル、ガラスおよびセラミツク支
持体要素があり、これらは支持体表面の接着性、
帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、摩擦
特性、ハレーシヨン防止性および／またはその他
の特性を向上する為に１または２以上の下塗層を
形成することができる。これらの支持体は当業界
において周知であつて、例えば、リサーチ・デイ
スクロージヤー，176巻，1978年12月，アイテム
17643，項に記載されている。 本発明に係る写真要素は常用されるいかなる方
法によつても像状に露光することができる。これ
については上記リサーチ・デイスクロージヤー，
アイテム17643，項を参照されたい。本発明
は特に、存在する分光増感剤が最大吸収を示すス
ペクトル領域において電磁線を用いて像状露光を
行う場合有用である。写真要素に青色、緑色、赤
色または赤外露光を記録する場合は、青色、緑
色、赤色またはスペクトルの赤外部分に吸収され
る分光増感剤を存在せしめる。黒白像の分野では
写真要素をオルソクロマチツクまたはパンクロマ
チツクに増感せしめて可視スペクトル内における
感度を延ばすことが望ましい。レーザーによつて
生成される露光に用いられる輻射線は非干渉性
（ランダム相）または干渉性（イン・フエイズ）
のいずれであつてもよい。高もしくは低強度露
光、間欠的もしくは連続的露光、数分からミリ秒
〜マイクロ秒という比較的短い時間に亘る露光時
間およびソラリゼーシヨン露光を含め、常温、高
温もしくは低温および／または常圧、高圧もしく
は低圧における像露光いずれも、テイ・エイチ・
ジエイムズ，ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグ
ラフイツク・プロセス，第４版，マクミラン，
1977年，第４，６，17，18および23章に記載され
る如く、常用されるセンシトメトリー技法により
決定される有用な感応範囲内において用いること
ができる。 写真要素に含まれる感光性ハロゲン化銀は、露
光に引続いて、アルカリ性媒体または写真要素中
に含まれる現像剤の存在下にハロゲン化銀を水性
アルカリ媒体と組合わせることによつて常法に従
つて処理し、可視像を形成することができる。 写真要素中に一旦銀像を形成せしめた後、未現
像のハロゲン化銀を定着するのが普通の方法であ
る。上述の高アスペクト比平板状粒子乳剤は特に
より短時間に定着を完了可能とする点で有利であ
る。これによつて加速された処理が可能となる。 Ｄ 色素像への応用 銀像を生成するための上述の写真要素および技
法は色素を用いてカラー像を生成するのに容易に
適用することができる。おそらく投映可能なカラ
ー像を得る最も簡易な技法においては、常用され
る色素を写真要素の支持体中に混入することがで
き、そして上述の如く銀像の形成を行うことがで
きる。銀像が形成される領域においては写真要素
は実質的に光透過性でなくなり、その他の領域で
は支持体の色に対応して光を透過する。このよう
にしてカラー像が容易に形成され得る。これと同
一効果はまた、別の色素フイルター層または色素
フイルター要素と透明支持体を有する要素とを用
いることによつて達成することができる。 ハロゲン化銀写真要素は色素の選択的破壊また
は形成によつて色素像を形成するのに用いること
ができる。上述の銀像を形成するための写真要素
は、リサーチ・デイスクロージヤー．176巻，
1978年12月，アイテム17643，，Ｄ項に記載
されるようにカラーカプラーのような色素像形成
剤を含有する現像剤を用いることによつて色素像
を形成するのに用いることができる。このような
形態において、現像剤は、酸化された形態におい
てカプラーと反応（カプリング）して色素像を形
成し得るカラー現像剤（例えば、芳香族第１アミ
ン）を含む。 色素形成性カプラーは常法に従つて写真要素中
に混入することもできる。色素形成性カプラーは
異なる写真効果を達成するために異なる量で混入
することができる。例えば、銀被覆量に関してカ
プラーの濃度は高感度及び中間感度乳剤層に通常
用いられる量より低く制限することができる。 配合する色素形成性カプラーは通常、減法混色
原色（即ち、黄、マゼンタおよびシアン）像色素
を形成するように選ばれ、これらのカプラーは非
拡散性無色カプラーである。特定の写真応用分野
で望まれる効果を達成するために単一または複数
の別々の層における反応速度が相違する色素形成
性カプラーを用いることができる。 色素形成性カプラーはカプリングによつて、現
像抑制剤または促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、トナー、硬膜剤、カブリ剤、カ
ブリ防止剤、競争カプラー、化学または分光増感
剤および減感剤のような写真的に有用なフラグメ
ントを放出する。現像抑制剤放出性（DIR）カプ
ラーは写真分野において周知である。それらは、
米国特許第4248962号に記載されるようにカプリ
ング時に種々の写真的に有用な基を放出する非色
素形成性化合物、並びに色素形成性カプラーであ
る。酸化せるカラー現像剤と反応する際色素を形
成しないDTR化合物をまた用いることができる。
さらに、酸化的に割裂するDIR化合物を用いるこ
とができる。リツプマン乳剤のように比較的感光
性に乏しいハロゲン化銀乳剤は現像抑制剤フラグ
メントの移行を阻止または抑制するために中間層
およびオーバーコート層として利用した。 写真要素には、ネガカラー像用積層マスクを形
成するのに用いられる着色色素形成性カプラーの
ような着色せる色素形成性カプラー及び／または
競争カプラーを混入することができる。写真要素
にはさらに常用される像色素安定剤を配合するこ
とができる。これらはすべてリサーチ・デイスク
ロージヤー，176巻，1978年12月，アイテム
17643，項に記載されている。 色素像形成性還元剤に組合わせて不活性遷移金
属イオン錯体の形態を有する酸化剤および／また
は過酸化物酸化剤を用いる方法を採用することに
よつて色素像を形成しまたは増幅することができ
る。写真要素はそのような方法によつて色素像を
形成するのに特に適合する。 銀−色素−漂白法のような色素または色素前駆
物質の選択的破壊によつて写真要素に色素像を形
成することができる。 漂白によつて現像せる銀を除去するのはハロゲ
ン化銀写真要素に色素像を形成する技法における
普通の慣行である。そのような銀の除去は処理溶
液または写真要素のある層に漂白促進剤またはそ
の前駆物質を混入することにより促進することが
できる。ある場合には、特に上述のような色素像
を増幅する時は、現像により形成される銀の量は
生成する色素の量と比較して小さい。従つて、実
質的に目に見える影響なく銀漂白が省略される。
さらに他の応用においては、銀像が保持され、そ
して色素像はこの銀像により提供される濃度を高
めまたは補うために活用される。銀像の濃度を色
素で高める場合中性の単一色素または全体として
中性像を生成し得る複数の色素を組合わせ用いる
ことが通常望ましい。また、漂白および定着によ
つて銀を完全に像担持写真要素から除去し、色素
のみを用いて単色または中性色素像を形成するこ
とができる。 Ｅ 多色写真への応用 本発明品は多色写真像を生成するのに用いるこ
とができる。一般に少なくとも２つの重合せるハ
ロゲン化銀乳剤層を含むいかなる常用される多色
像要素も、正透過光を受理すべく配置され且つ少
なくとも１つの他のハロゲン化銀乳剤層上に配置
された乳剤層を高アスペクト比平板状粒子乳剤層
で置換するかまたは高アスペクト比平板状粒子乳
剤を加えることのみによつて改良可能である。本
発明は特に減法多色像の生成に応用可能である。 減法原色像生成色素の組合わせによつて多色像
を生成する多色写真要素に本発明を応用すること
により格別の利点をもたらすことができる。その
ような写真要素は支持体並びに通常、青色光、緑
色光および赤色光をそれぞれイエロー、マゼンタ
およびシアン色素像として別々に記録する重なり
合つた少くとも３組のハロゲン化銀乳剤層からな
る。本発明は一般に少なくとも１種の高アスペク
ト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を含むこの種の
いかなる多色写真要素をも包含するが、高アスペ
クト比平板状粒子臭化銀およびヨウ臭化銀を用い
た場合にはさらに別の利点がもたらされる。従つ
て、臭化銀およびヨウ臭化銀乳剤を含む好ましい
態様について以下に説明するが、いかなるハライ
ド組成を有する高アスペクト比平板状粒子乳剤も
所望により用いることができる。特に断わらない
限り、多色写真要素は前述の写真要素の特徴を持
つことができる。 多色写真要素はしばしばカラー形成性層ユニツ
トについて説明される。最も普通の多色写真要素
は３つの重なり合つた色形成性層ユニツトを含
み、それぞれの色形成層ユニツトはスペクトルの
異なる1/3を記録することができ且つ補色減法原
色色素像を生成し得る少くとも１つのハロゲン化
銀乳剤層を含む。即ち、青色、緑色および赤色記
録カラー形成性層ユニツトがそれぞれイエロー、
マゼンタおよびシアン色素像を生成するのに用い
られる。色素像生成物質は必ずしかもいかなるカ
ラー形成性層ユニツト中に存在せしめなくともよ
く、処理溶液から全く供給することができる。色
素像生成物質を写真要素中に設けるに際しては、
ある乳剤層中に配置することもでき、また同じカ
ラー形成性層ユニツトの隣接乳剤層から酸化せる
現像または電子移動剤を受容すべく位置せる層中
に配置することができる。 カラー形成性層ユニツト間で酸化せる現像また
は電子移動剤が移動して色が劣化するのを阻止す
るために一般にはスカベンジヤーが用いられる。
スカベンジヤーは米国特許第2937086号に教示さ
れるように乳剤層自身中に位置せしめることがで
き、および／または米国特許第2336327号に記載
されるようにスカベンジヤー含有中間層を隣接カ
ラー形成性層ユニツト間に配置することもでき
る。 各カラー形成性層ユニツトには単一の乳剤層を
含ませることができるが、単一のカラー形成性層
ユニツト中にしばしば２，３またはそれ以上の写
真感度の異なる乳剤層が設けられる。所望層構成
が感度の異なる複数の多色乳剤層を単一カラー形
成性層ユニツト中に配置するのを許さぬ場合は、
単一写真要素中に複数の（通常２または３）青
色、緑色および／または赤色記録カラー形成性層
ユニツトを設けるのが一般である。 本発明に係る多色写真要素は上述の要求を満た
す限り常用されるいかなる形態であつてもよい。
ゴロコフスキイ（Gorokhovskii），スペクトル・
スタテイズ・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プ
ロセス、フオーカル・プレス，ニユーヨーク，
p.211，表27aに記載される６つの可能な層配置の
いずれも採用可能である。簡易かつ明確に説明す
るならば、常用される多色ハロゲン化銀写真要素
の調製過程においてそのような写真要素に、スペ
クトルのマイナス青色部分に感応され、且つ他の
乳剤層に先立つて放射線曝露を受けるように１ま
たは２以上の高アスペクト比平板状粒子乳剤層を
設けることができる。しかしながら、大抵の場
合、必要に応じて層配置を改変したうえ従来のマ
イナス青色記録乳剤層を１または２以上の高アス
ペクト比平板状粒子マイナス青色記録乳剤層で置
き替えることが望ましい。好ましい層配置は米国
特許第4184876号並びにドイツ特許公開第2704797
号、同第2622923号、同第2622924号および同第
2704826号に教示されている。 写真要素中のそれぞれの乳剤層が前述の高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤で構成され
た多色写真要素を形成することができる。乳剤層
の全てではなく１部に高アスペクト比平板状粒子
乳剤を用いる場合には、放射線源に最も近く配置
された乳剤層は高アスペクト比平板状粒子乳剤で
構成することが望ましい。高アスペクト比平板状
粒子乳剤層の下の乳剤層の鮮鋭度を改善するの
で、他のハロゲン化銀乳剤層上の乳剤層を高アス
ペクト比平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層とするこ
とが望ましい。 Ｆ 低減せるハイアングル散乱 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤は非平板状粒子および低アスペク
ト比平板状粒子乳剤と比較してハイアングル光散
乱が低減している点で優れている。第１図を参照
して前に説明したように、１または２以上のハロ
ゲン化銀乳剤層の厚さが増大するにつれて像鮮鋭
度は低下することが長く写真技術分野において認
められてきた。しかしながら、第１図からまた、
光散乱の横方向成分（ｘおよび2x）は角度θと
共に直接増大することが明らかである。角度θが
小さい限り、散乱光の横方向変位は小さく、像鮮
鋭度は高い状態に保持される。 本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤
を用いて有利な鮮鋭度特性が得られるにはハイア
ングル散乱が低いことに基づく。これは定量的に
示すことができる。第３図において、乳剤１の試
料を透明（正透過性）支持体３上に銀被覆量
1.08g／m2にてコーテイングする。図面には示し
ていないが乳剤および支持体は実質的につり合う
屈折率を有する液体中に浸漬して、乳剤および支
持体表面におけるフレスネル反射を最小にするこ
とが望ましい。乳剤コーテイング層は平行光源５
によつて支持体面に直交する方向から露光する。
光源から出る光は点線７で示される光軸を形成す
る路を通つて点Ａにおいて乳剤コーテイング層に
突当たる。支持体および乳剤を透過する光は乳剤
から一定の距離をおいて置かれた半球状検知表面
９において検知することができる。最初の光路の
延長線と検知表面との交点に相当する点Ｂにおい
て最大強度水準の光が検出される。 第３図には検知表面上に任意に選ばれた点Ｃが
示されている。AC間を結ぶ点線は乳剤コーテイ
ング層と角度φをなしている。検知表面上の点Ｃ
を移動することによつてφを０〜90°の範囲で変
えることができる。散乱光の強度を角度φの関数
として測定することによつて、（光軸７の周りに
光散乱の回転対称が存在するが故に）角度φの関
数として累積的光分布を測定することができる。
累積的光分布の背景的記述についてはデパルマ
（Depalma）およびガスパー（Gaspar）、「デター
ミニング・ザ・オプテイカル・プロパテイーズ・
オブ・フオトグラフイツク・エマルジヨンズ・バ
イ・ザ・モンテ・カルロ・メソツド」、フオトグ
ラフイツク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング、16巻，No.３，1971年５月−６月，pp181−
191を参照されたい。 上述の如く乳剤１について０〜90°の範囲の角
度φの関数として累積的光分布を測定した後、同
じ平均粒子容量を有する従来の乳剤を支持体３の
別の部分に同じ銀被覆量をもつてコーテイング
し、上述の手法を繰返す。２つの乳剤について角
度φの関数としての累積的光分布を比較するに際
し、70°までのφの値（ある場合には80°まである
いはそれ以上）に対しては本発明で用いる乳剤の
散乱光の量が少ない。第３図には角度θが角度φ
の余角として示されている。散乱角はここでは角
度θとして述べることとする。従つて、本発明で
用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤はより小さ
なハイアングル散乱を示す。ハイアングル光散乱
は像鮮鋭度をひどく低下させるので、本発明で用
いる高アスペクト比平板状粒子乳剤はいずれの場
合にも鮮鋭度の優れた像を生成し得る。 ここで用いる用語「コレクシヨン
（Collection）角」とは、検知表面に突き当たる
光の半分が、角度θをなして極線軸の周りを回転
する線ACによつて形成される円錐に対応する面
積内にあるが、検知表面に突き当たる光の半分は
残りの面積内において検知表面に突き当たる時の
角度θの値を指す。 本発明で用いる高アスペクト比平板状粒子乳剤
が低減されたハイアングル散乱を示すという特性
に理由付けすることにより制約を受けることは望
まないが、高アスペクト比平板状粒子の大きく平
坦な主要結晶面とコーテイング層中における粒子
の配向性とが鮮鋭度の改良に寄与すると考えられ
る。ハロゲン化銀乳剤コーテイング層中に存在す
る平板状粒子はコーテイング層が形成された平ら
な支持体表面上に実質的に整列された状態にある
ことが具体的に観察された。従つて、写真要素に
直交する方向から乳剤層に突き当たる光は平板状
粒子の一つの主要結晶面に実質的に直角に突き当
たる。平板状粒子が薄いこととコーテイングに際
しそれらが配向することが相まつて、本発明で使
用する高アスペクト比平板状粒子乳剤層は従来の
乳剤コーテイング層と比較して実質的に薄くな
り、その結果鮮鋭度が向上する。しかしながら、
本発明に係る写真要素の乳剤層はたとえ従来の乳
剤層と同一厚さにコーテイングしてもより優れた
鮮鋭度を示す。 本発明の特に好ましい形態においては高アスペ
クト比平板状粒子乳剤層は少なくとも1.0マイク
ロメートル、より好ましくは少なくとも２マイク
ロメートルの最小平均粒子直径を示す。平均粒子
直径が増大すると感度および鮮鋭度ともに改良さ
れる。有用な最大平均粒子直径は像形成利用分野
に応じて許容される粒状性に依存して変わるであ
ろうが、本発明で用いる高アスペクト比平板状粒
子乳剤の最大平均粒子直径はいずれの場合にも30
マイクロメートル未満、好ましくは15マイクロメ
ートル未満、より好ましくは10マイクロメートル
以下である。 上述の平均直径において上述のように優れた鮮
鋭度が達成されることに加えて、高アスペクト比
平板状粒子乳剤を使用すると、そのように大きな
平均粒子直径を有する従来の乳剤を用いた場合に
見られる多くの難点がない。第１に、平均粒子直
径が２マイクロメートルを越える従来の非平板状
乳剤を調製するのは困難である。第２に、0.8マ
イクロメートルを越える平均粒子直径では感度特
性が低減する（例えば、フアーネル（Farnell），
「感度と粒子サイズとの関係」、ザ・ジヤーナル・
オブ・フオトグラフイツク・サイエンス、17巻、
1969、p.116−125を参照されたい）。さらに、平
均粒子直径が大きい従来の乳剤を用いると、同様
な直径を有する平板状粒子と比較してそれぞれの
粒子中にはるかに大きな容量の銀が存在する。従
つて、従来の乳剤をより高い水銀被覆量をもつて
コーテイングしないならば（もちろん、高い銀被
覆量をもつてコーテイングすることは全く実用的
には不利である）、大きな平板状粒子直径を有す
る従来の乳剤から生成する粒状性は同様な平均粒
子直径を有する本発明で使用する乳剤と比較して
大きい。さらに、粒子直径が大きい従来の乳剤を
用いると、銀被覆量を増大してもしなくても、大
きな直径を有する粒子は対応して大きな厚さを有
するためコーテイング層を厚くする必要がある。
しかしながら、平板状粒子の厚さは直径が大きく
とも非常に小さくできるので、鮮鋭度が向上でき
る。最後に、平板状粒子が鮮鋭度に優ることは、
単にそれらの平均直径とは別に部分的には粒子形
状の明瞭な関数であり、従つて、従来の非平板状
粒子と比較して鮮鋭度に優る。 本発明で使用する高アスペクト比平板状粒子乳
剤の多層コーテイングではハイアングル散乱を低
減することが可能となるが、ハイアングル散乱の
低減は必ずしも多層コーテイングにおいて当然の
結果として達成されるわけではない。高アスペク
ト比平板状粒子乳剤を用いたある種の多層コーテ
イング構成においては鮮鋭度の向上が達成される
が、他の多層コーテイング構成においては高アス
ペクト比平板状粒子乳剤は実際に下の乳剤層の鮮
鋭度を低下せしめ得る。 多色写真要素において鮮鋭度改善が達成される
好ましい層配置構成を以下に示す。層配置構成１
は鮮鋭度を改善しないが比較のために記載する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
上記層配置構成において、Ｂ，ＧおよびＲはそ
れぞれ従来のタイプの青色、緑色および赤色記録
カラー形成層ユニツトを表わし； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＴは、前に具体的に説明した高アス
ペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤
を含む１または２以上の乳剤層を示し； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＲは、そのカラー形成層単位の写真
感度が、同一層配置構成におけるスペクトルの同
一1/3の露光を記録する少くとも１つの他のカラ
ー形成層ユニツトの感度より大きいことを表わ
し；カラー形成層単位Ｂ，ＧまたはＲに先立つて
記載せるＳは、そのカラー形成層単位の写真感度
が、同一層配置構成のスペクトルの同一1/3の露
光を記録する少くとも一つの他のカラー形成層単
位の感度より低いことを示し； Ｌはスカベンジヤーを含むが黄色フイルター
材料を実質的に含まない中間層を表わす。各高感
度または低感度カラー形成層ユニツトは、その層
配置構成における位置、固有の感度特性またはそ
れら両者の結果としてスペクトルの同一1/3の露
光を記録する他のカラー形成層ユニツトとは異な
る写真感度を持つことができる。 Ｉ〜Ｉに示す層配置構成において支持体の位
置は示していない。従来の慣行に従つて大抵の場
合支持体は放射線から最も遠い位置、即ち、各図
における層配置構成の最下に位置せしめられるで
あろう。支持体が無色で正透過性、即ち、透明で
あるならば、支持体は放射線源と各層配置構成と
の間に配置することができる。より一般的に言う
ならば、支持体は露光源と、その支持体が透過す
る光を記録すべきいかなるカラー形成層ユニツト
との間にも配置することができる。 重複を避けるために層配置構成〜IXと層配
置構成１とを区別する特徴のみについて具体的に
説明する。層配置構成においては同一カラー形
成層ユニツトにおいて混合高感度および低感度青
色、赤色または緑色記録乳剤層ではなく、２つの
別々の青色、緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが設けられている。高感度カラー形成ユニ
ツトの１または２以上の乳剤層のみが前述の平板
状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子を含まなければな
らない。低感度緑色および赤色記録カラー形成層
ユニツトは、それらの感度が低いことと高感度青
色記録カラー形成層ユニツトが最上部に配置され
ることが相まつて、黄色フイルター材料を用いる
ことなく青色露光から適切に保護される。もちろ
ん、低感度緑色および／または赤色記録カラー形
成層単位の１または２以上の乳剤層に高アスペク
ト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を用
いることを排除するものではない。高感度赤色記
録色形成層ユニツトを低感度緑色記録カラー形成
層ユニツトの上に配置すると、米国特許第
4184876号、ドイツ特許第2704797号、同第
2622923号、同第2622924号および同第2704826号
に教示されるように感度の増大が達成される。 層配置構成は青色記録カラー形成層単位を露
光源から最も遠く配置した点で層配置構成とは
相異している。従つて、緑色記録カラー形成層ユ
ニツトが光源に最も近く、また、赤色記録カラー
形成層単位が光源に比較的近く配置されている。
この層配置構成は鮮鋭度は高く高品質の多色像を
生成するのに有利である。多色像の生成に最も重
要な視覚的寄与をする緑色記録カラー形成層ユニ
ツトが露光源に最も近く配置されていて、その上
に光を散乱する上層が形成されていないためにこ
の緑色記録カラー形成層は非常に鮮鋭な像を生成
し得る。多色像の生成に次いで重要な視覚的寄与
をする赤色記録カラー形成層単位は、緑色記録カ
ラー形成層単位のみを通過し、そのため青色記録
カラー形成層単位中に散乱することがない光を受
理する。青色記録カラー形成層単位は層配置構成
の場合と比較して支障を受けるが、鮮鋭度の損
失が上記緑色および赤色記録カラー形成層単位の
利点を相殺するものではない。というのは、青色
記録カラー形成層ユニツトの多色像に対する視覚
的寄与はそれほど重要でないからである。 層配置構成は層配置構成を拡張したもので
あつて、高感度および低感度高アスペクト比平板
状粒子乳剤を別々に含む緑色および赤色記録カラ
ー形成層を設けたものである。層配置構成は低
感度緑色、赤色および青色記録カラー形成層ユニ
ツト上に追加の青色記録カラー形成層ユニツトを
設けた点で層配置構成とは相違している。高感
度青色記録カラー形成層ユニツトには上述の高ア
スペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳
剤が用いられている。この場合この高感度青色記
録カラー形成層ユニツトは青色光を吸収するの
で、低感度緑色および赤色記録カラー形成層ユニ
ツトに到達する青色光の割合が低減する。変形態
様においては低減度緑色および赤色記録カラー形
成層ユニツトに高アスペクト比平板状粒子乳剤を
配合する必要はない。 層配置構成は平板状粒子青色記録カラー形成
層ユニツトを緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトと露光源との間に配置せしめた点で層配置
構成と相違している。すでに指摘したように、
平板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトは１ま
たは２以上の平板状粒子青色記録乳剤層から構成
することができ、そして複数の青色記録乳剤層が
存在する場合には感度が相違し得る。層配置構成
では、赤色記録カラー形成層ユニツトが受ける
不利益を補償するために層配置構成とは異な
り、平板状粒子青色記録カラー形成層単位と露光
源との間に第２の高感度赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが配置されている。この第２の平板状粒子
高感度赤色記録カラー形成層ユニツトは好位置に
配置されているので、２つの高感度赤色記録層ユ
ニツトに同一の乳剤を用いるならば、第２の高感
度赤色記録層ユニツトの感度は第１高感度赤色記
録層ユニツトの感度より大きくなる。もちろん、
これら第１および第２の高感度平板状粒子赤色記
録カラー形成層ユニツトは所望により同一または
異なる乳剤で構成することができ、また、それら
の相対的感度は写真技術分野において周知の技法
に従つて調節することができる。上述のように２
つの高感度赤色記録層ユニツトを用いる替わりに
所望により第２の高感度赤色記録層ユニツトを第
２の高感度緑色記録カラー形成層ユニツトで置換
できる。層配置構成は層配置構成と同一であ
つてもよいが、第２の高感度平板状粒子赤色記録
カラー形成層ユニツトおよび第２の高感度平板状
粒子緑色記録カラー形成層ユニツトが露光源と平
板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトの間に介
在している点で相違している。 層配置構成およびは、青色光を記録する層
のすぐ下に位置する中間層に黄色フイルターを用
いた従来用いられている構成である。しかしなが
ら、これらの構成においては露光源にもつとも近
い乳剤層中に高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤が用いられている。平板状粒子乳剤は前
述のように増感して赤色光を記録し、もしくは緑
色光を記録し、またはそれぞれ対の層を増感して
赤色光と緑色光をそれぞれ記録することができ
る。 もちろん、上述の層配置構成〜は単なる例
示であつてこれ以外にも多くの有利な層配置構成
がある。種々の層配置構成のそれぞれにおいて、
対応する緑色および赤色記録カラー形成層ユニツ
トを配置転換することができる、即ち、高感度赤
色および緑色記録カラー形成層単位を種々の層配
置構成において配置転換することができ、それに
加えてまたは交替的に低感度緑色および赤色記録
カラー形成層単位を配置転換することができる。 層配置構成において、青色記録乳剤層が露光
源に最も近く配置されるが、下の緑色記録乳剤層
は平板状粒子乳剤で構成される。さらに、緑色記
録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に配置される。多
くの非平板状粒子乳剤においてそうであるように
緑色記録乳剤層に平均直径0.2〜0.6マイクロメー
トルの粒子を配合するならば、それを通つて緑色
および赤色記録乳剤層に達する光に最大の散乱が
見られるであろう。不幸にも、緑色記録乳剤層を
形成する高アスペクト比平板状粒子乳剤に到達す
る前に既に光が散乱するならば、平板状粒子はそ
れを通つて赤色記録乳剤層へ向かう光を従来の乳
剤よりはるかに大きく散乱せしめ得る。従つて、
この特定の乳剤および層配置構成の選択によつて
赤色記録乳剤層の鮮鋭度は、ここで説明した乳剤
を含まない層配置構成と比較してより大きく低下
することになる。 ここで説明した高アスペクト比平板状粒子乳剤
層の下に位置する乳剤層に本発明の目的である鮮
鋭度を得るために、実質的な散乱のない（好まし
くは正透過せる）光を受理するように平板状粒子
乳剤層を配置することが望ましい。換言するなら
ば、本発明の写真において平板状粒子乳剤の下に
位置する乳剤層に最良の鮮鋭度を達成すること
は、平板状粒子乳剤層自身が混濁層の下に位置し
ない場合に限られる。例えば、高アスペクト比平
板状粒子緑色記録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に
配置され且つリツプマン乳剤層および／または前
述の高アスペクト比平板状粒子青色記録乳剤層の
下に配置されるならば、赤色記録乳剤層の鮮鋭度
はその上に配置された１または２以上の平板状粒
子乳剤層の存在によつて改良されるであろう。定
量的に言えば、高アスペクト比平板状粒子緑色記
録乳剤層上の１または２以上の層のコレクシヨン
角が約10°未満であるならば、赤色記録乳剤層の
鮮鋭度が改善される。もちろん、鮮鋭度について
の上層の効果に関する限り、赤色記録乳剤層自身
が前述の高アスペクト比平板状粒子乳剤層である
ことは重要ではない。 複数のカラー形成ユニツトを重合してなる多色
写真要素においては、本発明が目的とする鮮鋭度
の利点を達成するために放射線源に近い乳剤層を
高アスペクト比平板状粒子乳剤で構成することが
望ましい。本発明の特に望ましい形態において
は、他の像記録乳剤層よりも放射線源により近く
位置する各乳剤層を高アスペクト比平板状粒子乳
剤で構成する。前述の層配置構成〜は下の乳
剤層の鮮鋭度をかなり改善することができる本発
明に係る多色写真要素の層配置を示すものであ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剤の多層写真要
素における像鮮鋭度に対する優れた寄与を多色写
真要素を参照して詳細に説明したが、そのような
利点は銀像を生成する多層黒白写真要素において
も認められる。黒白像を形成する乳剤を高感度お
よび低感度の層に分けることは慣用される技術で
ある。放射線源に近い層に前述の高アスペクト比
平板状粒子乳剤を用いることによつてその下に配
置する乳剤層の鮮鋭度が改善される。 (d) 実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさ
らに説明する。すべての実施例において、用語
「％」は特に断わらない限り重量％を意味する。
実施例で用いた用語「Ｍ」は特に断わらない限り
モルを意味する。さらに、溶液はすべて特に断わ
らない限り水溶液である。また、いずれの調製に
おいても、銀およびハライド塩を導入する過程で
は反応器の内容物を激しく攪拌した。 乳剤調製および増感 得られた乳剤の物性は後記表に示す。 乳剤 １ 0.17M臭化カリウム含有1.5％ゼラチン溶液5.5
を80℃において攪拌しながら、これにダブルジ
エツト法により2.2M臭化カリウムおよび2.0M硝
酸銀溶液を２分間に亘つて加えた。この間pBrを
0.8に維持した（使用した硝酸銀合計量の0.56％
を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止し、
硝酸銀溶液の添加を３分間継続した（使用した合
計硝酸銀の5.52％を消費した）。pBrを1.0に維持
し、流量を加速しながら（終了時における流量を
開始時の2.2倍とした）臭化カリウムと硝酸銀溶
液とを同時に13分間に亘つて加えた（使用した硝
酸銀全量の34.8％を消費した）。臭化カリウム溶
液の添加を停止し、硝酸銀溶液を1.7分間加えた
（使用した全硝酸銀の6.44％を消費した）。ヨウ化
カリウム0.24Mを含む臭化カリウム1.8M溶液を
硝酸銀溶液と共に流量を加速しながら（完了時流
量を開始時の1.6倍とした）ダブルジツト法によ
り15.5分間に亘つて加えた。pBrは1.6に維持した
（使用した全硝酸銀の45.9％を消費した）。両溶液
の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
1.5g／モルAg用いて５分間熟成した。ヨウ化カ
リウム溶液0.18Mと硝酸銀溶液を等しい流量で
pBrが2.9に達するまでダブルジエツト法により
加えた（使用した全硝酸銀の6.8％を消費した）。
合計約11モルの硝酸銀を使用した。乳剤を30℃に
冷却し、米国特許第2614929号に記載される凝固
方法によつて洗浄した。この乳剤に40℃におい
て、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキザカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464
mg／モルAgを加え、20分間保持した後pAgを8.4
に調節した。この乳剤にチオ硫酸ナトリウム５水
和物3.5mg／モルAgとテトラクロロ金酸カリウム
1.5mg／モルAgを加えた。pAgを8.1に調節し、再
び乳剤を65℃に５分間加熱した。 乳剤 ２ 臭化カリウム0.17M含有1.5％ゼラチン溶液5.5
に80℃、PH5.9において攪拌しながらダブルジ
エツト法により臭化カリウム2.1Mおよび硝酸銀
溶液2.0Mを２分間に亘つて加えた。pBrを0.8に
維持した（使用した全硝酸銀の0.53％を消費し
た）。臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶
液を4.6分間添加し続けた（使用全硝酸銀の8.6％
を消費した）。次いで、臭化カリウム溶液および
硝酸銀溶液を同時に13分間添加した。この間pBr
を1.2に維持し、添加流量は完了時が開始時の2.5
倍となるように加速せしめた（使用した全硝酸銀
の43.6％を消費した）。臭化カリウム溶液の添加
を停止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した
全硝酸銀の4.7％を消費した）。ヨウ化カリウム
0.30Mを含む臭化カリウム2.0M溶液を硝酸銀溶
液と共に13.3分間に亘つて加えた。この間pBrを
1.7に維持し、流量は完了時に開始時の1.5倍とな
るように加速した（使用した全硝酸銀の35.9％を
消費した）。この乳剤にチオシアン酸ナトリウム
1.5g／モルAgを加え、25分間保持した。ヨウ化
カリウム溶液0.35Mと硝酸銀溶液をダブルジエツ
ト法により等流量で約５分間pBrが3.0に達する
まで加えた（使用した全硝酸銀の約6.6％を消費
した）。消費した全硝酸銀の量は約11モルであつ
た。フタル化ゼラチン350ｇを水1.2に溶解せる
溶液を加え、乳剤を30℃に冷却し、乳剤１の凝固
方法によつて洗浄した。次いで、乳剤を乳剤１と
同様な手法により分光増感および化学増感を行つ
た。フタル化ゼラチンは米国特許第2614928号お
よび同第2614929号に記載されている。 乳剤 ３ 臭化カリウム0.10M含有0.8％ゼラチン溶液30.0
に75℃において攪拌しながらダブルジエツト法
により臭化カリウム1.2Mおよび硝酸銀溶液1.2M
を５分間に亘つて加えた。この間pBrを1.0に維
持した（使用した全硝酸銀の2.1％を消費した）。
次いでフタル化ゼラチン17.6％を含有する溶液
5.0を加え、乳剤を１分間保持した。次いで硝
酸銀溶液をpBrが1.35に達するまで加えた（使用
した全硝酸銀の5.24％を消費した）。ヨウ化カリ
ウム0.14Mを含有する臭化カリウム溶液1.06Mを
ダブルジエツト法により硝酸銀溶液と共に流量を
加速しながら（完了時流量を開始時の２倍とし
た）加えた。この間pBrを1.35に維持した（使用
した全硝酸銀の92.7％を消費した）。使用した硝
酸銀の合計量は約20モルであつた。乳剤を35℃に
冷却し、凝固洗浄を行い、乳剤１の場合と同様な
手法で分光増感及び化学増感を行つた。 乳剤 ４ 臭化カリウム0.17Mを含有するゼラチン1.5％
溶液4.5に55℃、PH5.6においてダブルジエツト
法により攪拌しながら臭化カリウム1.8Mおよび
硝酸銀2.0MをpBrを0.8に維持しながら１分間に
亘つて等流量で加えた（使用した全硝酸銀の0.7
％を消費した）。臭化カリウム、硝酸銀およびヨ
ウ化カリウム0.26M溶液を等流量で同時にpBrを
0.8に維持しながら７分間に亘つて加えた（使用
した全硝酸銀の4.8％を消費した）。次いで、この
三重添加をpBrを0.8に維持しながらさらに37分
間流量を加速して（完了時流量を開始時の４倍と
した）行つた（使用した全硝酸銀の94.5％を消費
した）。使用した硝酸銀の合計量は約５モルであ
つた。乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
200ｇを含む水1.0を加え乳剤を凝固洗浄した。 次いで、乳剤１と同様な手法により分光増感お
よび化学増感を行つた。 乳剤５ （比較例：この乳剤は米国特許第
4184877号に記載されるのと同様な手法により
調製した） ゼラチン５％水溶液17.5を65℃において攪拌
しながら、これにダブルジエツト法によりヨウ化
アンモニウム4.7Mおよび硝酸銀4.7M溶液を一定
の等流量で３分間に亘つて加えた。この間pIを
2.1に維持した（種粒子調製に使用した硝酸銀の
約22％を消費した）。次いで両溶液の流量を、種
粒子調製に使用した合計硝酸銀の約78％が消費さ
れるに見合う流量に調節して15分間添加を行つ
た。次いで、ヨウ化アンモニウム溶液の添加を中
止し、硝酸銀溶液の添加をpIが5.0に達するまで
続けた。種粒子の調製に使用した硝酸銀の合計量
は約56モルであつた。乳剤を30℃に冷却し、以下
に述べるようにさらに乳剤を調製するための種粒
子乳剤として用いた。種粒子の平均粒子直径は
0.24マイクロメートルであつた。 上述のように調製したAgI乳剤4.1モルを含有
する５％ゼラチン溶液15.0を65℃に加熱した。
臭化アンモニウム溶液4.7Mと硝酸銀溶液4.7Mを
ダブルジエツト法により一定の等流量で7.1分間
に亘つて加えた。この間pBrを4.7に維持した
（種粒子の調製に用いた全硝酸銀の40.2％を消費
した）。次いで、臭化アンモニウム溶液のみの添
加を続け、pBrが約0.9に達した時点でその添加
を停止した。水酸化アンモニウム11.7Mに溶液
2.7を加え、溶液を10分間保持した。硝酸を用
いてPHを5.0に調節し、臭化アンモニウムと硝酸
銀両溶液のダブルジエツト添加を再び14分間行つ
た。この間pBrを約0.9に維持した（全硝酸銀の
56.8％を消費した）。次いでpBrを3.3に調節し、
乳剤を30℃に冷却した。使用した硝酸銀の合計量
は約87モルであつた。フタル化ゼラチン900ｇを
加え、乳剤を凝固洗浄した。 乳剤のpAgを8.8に調節し、この乳剤にチオ硫
酸ナトリウム５水和物4.2mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金酸カリウム0.6mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を16分間80℃に加熱し、40℃に冷却
し、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキサカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387
mg／モルAgを加え、乳剤を10分間保持した。こ
の用いた増感剤に対しては化学および分光増感が
最適であつた。 乳剤６ （比較例：この乳剤は米国特許第
3320069号に記載されるタイプである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含有する
溶液42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68
℃において、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム
0.11Mを含む臭化カリウム1.32Mおよび硝酸銀溶
液1.43Mを等流量で約40分間に亘つて加えた。沈
澱生成によつて硝酸銀21モルを消費した。次い
で、乳剤を35℃に冷却し、米国特許第2614928号
に記載される手法に従つて凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.1に調節し、これにチオ硫
酸ナトリウム５水和物5.0mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を65℃に加熱し、40℃に冷却し、ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニ
ル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
プロピル）−オキザカルボシアニン・ヒドロキシ
ド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464mg／モ
ルAgを加え、さらに乳剤を10分間保持した。こ
の増感剤に対しては化学増感および分光増感が最
適であつた。 乳剤７ （比較例：この乳剤は米国特許第
3320069号に記載されるタイプのものである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含む溶液
42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68℃に
おいて攪拌しつつ、これにダブルジエツト法によ
りヨウ化カリウム0.053Mを含む臭化カリウム溶
液1.37Mと硝酸銀溶液1.43Mを等流量で約40分間
に亘つて加えた。沈澱生成によつて硝酸銀21モル
を消費した。次いで、乳剤を35℃に冷却し、乳剤
６と同様な手法により凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.8に調節し、チオ硫酸ナト
リウム５水和物10mg／モルAgおよびテトラクロ
ロ金酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。次い
で、乳剤を55℃に加熱し、40℃に冷却し、アンヒ
ドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニル−
3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）−オキサカルボシアニン・ヒドロキシド・
ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387mg／モルAg
を加え、次いで乳剤を10分間保持した。この増感
剤に対しては化学および分光増感が最適であつ
た。
れぞれ従来のタイプの青色、緑色および赤色記録
カラー形成層ユニツトを表わし； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＴは、前に具体的に説明した高アス
ペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤
を含む１または２以上の乳剤層を示し； カラー形成層ユニツトＢ，ＧまたはＲに先立つ
て記載されるＲは、そのカラー形成層単位の写真
感度が、同一層配置構成におけるスペクトルの同
一1/3の露光を記録する少くとも１つの他のカラ
ー形成層ユニツトの感度より大きいことを表わ
し；カラー形成層単位Ｂ，ＧまたはＲに先立つて
記載せるＳは、そのカラー形成層単位の写真感度
が、同一層配置構成のスペクトルの同一1/3の露
光を記録する少くとも一つの他のカラー形成層単
位の感度より低いことを示し； Ｌはスカベンジヤーを含むが黄色フイルター
材料を実質的に含まない中間層を表わす。各高感
度または低感度カラー形成層ユニツトは、その層
配置構成における位置、固有の感度特性またはそ
れら両者の結果としてスペクトルの同一1/3の露
光を記録する他のカラー形成層ユニツトとは異な
る写真感度を持つことができる。 Ｉ〜Ｉに示す層配置構成において支持体の位
置は示していない。従来の慣行に従つて大抵の場
合支持体は放射線から最も遠い位置、即ち、各図
における層配置構成の最下に位置せしめられるで
あろう。支持体が無色で正透過性、即ち、透明で
あるならば、支持体は放射線源と各層配置構成と
の間に配置することができる。より一般的に言う
ならば、支持体は露光源と、その支持体が透過す
る光を記録すべきいかなるカラー形成層ユニツト
との間にも配置することができる。 重複を避けるために層配置構成〜IXと層配
置構成１とを区別する特徴のみについて具体的に
説明する。層配置構成においては同一カラー形
成層ユニツトにおいて混合高感度および低感度青
色、赤色または緑色記録乳剤層ではなく、２つの
別々の青色、緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが設けられている。高感度カラー形成ユニ
ツトの１または２以上の乳剤層のみが前述の平板
状臭化銀またはヨウ臭化銀粒子を含まなければな
らない。低感度緑色および赤色記録カラー形成層
ユニツトは、それらの感度が低いことと高感度青
色記録カラー形成層ユニツトが最上部に配置され
ることが相まつて、黄色フイルター材料を用いる
ことなく青色露光から適切に保護される。もちろ
ん、低感度緑色および／または赤色記録カラー形
成層単位の１または２以上の乳剤層に高アスペク
ト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳剤を用
いることを排除するものではない。高感度赤色記
録色形成層ユニツトを低感度緑色記録カラー形成
層ユニツトの上に配置すると、米国特許第
4184876号、ドイツ特許第2704797号、同第
2622923号、同第2622924号および同第2704826号
に教示されるように感度の増大が達成される。 層配置構成は青色記録カラー形成層単位を露
光源から最も遠く配置した点で層配置構成とは
相異している。従つて、緑色記録カラー形成層ユ
ニツトが光源に最も近く、また、赤色記録カラー
形成層単位が光源に比較的近く配置されている。
この層配置構成は鮮鋭度は高く高品質の多色像を
生成するのに有利である。多色像の生成に最も重
要な視覚的寄与をする緑色記録カラー形成層ユニ
ツトが露光源に最も近く配置されていて、その上
に光を散乱する上層が形成されていないためにこ
の緑色記録カラー形成層は非常に鮮鋭な像を生成
し得る。多色像の生成に次いで重要な視覚的寄与
をする赤色記録カラー形成層単位は、緑色記録カ
ラー形成層単位のみを通過し、そのため青色記録
カラー形成層単位中に散乱することがない光を受
理する。青色記録カラー形成層単位は層配置構成
の場合と比較して支障を受けるが、鮮鋭度の損
失が上記緑色および赤色記録カラー形成層単位の
利点を相殺するものではない。というのは、青色
記録カラー形成層ユニツトの多色像に対する視覚
的寄与はそれほど重要でないからである。 層配置構成は層配置構成を拡張したもので
あつて、高感度および低感度高アスペクト比平板
状粒子乳剤を別々に含む緑色および赤色記録カラ
ー形成層を設けたものである。層配置構成は低
感度緑色、赤色および青色記録カラー形成層ユニ
ツト上に追加の青色記録カラー形成層ユニツトを
設けた点で層配置構成とは相違している。高感
度青色記録カラー形成層ユニツトには上述の高ア
スペクト比平板状粒子臭化銀またはヨウ臭化銀乳
剤が用いられている。この場合この高感度青色記
録カラー形成層ユニツトは青色光を吸収するの
で、低感度緑色および赤色記録カラー形成層ユニ
ツトに到達する青色光の割合が低減する。変形態
様においては低減度緑色および赤色記録カラー形
成層ユニツトに高アスペクト比平板状粒子乳剤を
配合する必要はない。 層配置構成は平板状粒子青色記録カラー形成
層ユニツトを緑色および赤色記録カラー形成層ユ
ニツトと露光源との間に配置せしめた点で層配置
構成と相違している。すでに指摘したように、
平板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトは１ま
たは２以上の平板状粒子青色記録乳剤層から構成
することができ、そして複数の青色記録乳剤層が
存在する場合には感度が相違し得る。層配置構成
では、赤色記録カラー形成層ユニツトが受ける
不利益を補償するために層配置構成とは異な
り、平板状粒子青色記録カラー形成層単位と露光
源との間に第２の高感度赤色記録カラー形成層ユ
ニツトが配置されている。この第２の平板状粒子
高感度赤色記録カラー形成層ユニツトは好位置に
配置されているので、２つの高感度赤色記録層ユ
ニツトに同一の乳剤を用いるならば、第２の高感
度赤色記録層ユニツトの感度は第１高感度赤色記
録層ユニツトの感度より大きくなる。もちろん、
これら第１および第２の高感度平板状粒子赤色記
録カラー形成層ユニツトは所望により同一または
異なる乳剤で構成することができ、また、それら
の相対的感度は写真技術分野において周知の技法
に従つて調節することができる。上述のように２
つの高感度赤色記録層ユニツトを用いる替わりに
所望により第２の高感度赤色記録層ユニツトを第
２の高感度緑色記録カラー形成層ユニツトで置換
できる。層配置構成は層配置構成と同一であ
つてもよいが、第２の高感度平板状粒子赤色記録
カラー形成層ユニツトおよび第２の高感度平板状
粒子緑色記録カラー形成層ユニツトが露光源と平
板状粒子青色記録カラー形成層ユニツトの間に介
在している点で相違している。 層配置構成およびは、青色光を記録する層
のすぐ下に位置する中間層に黄色フイルターを用
いた従来用いられている構成である。しかしなが
ら、これらの構成においては露光源にもつとも近
い乳剤層中に高アスペクト比平板状粒子ハロゲン
化銀乳剤が用いられている。平板状粒子乳剤は前
述のように増感して赤色光を記録し、もしくは緑
色光を記録し、またはそれぞれ対の層を増感して
赤色光と緑色光をそれぞれ記録することができ
る。 もちろん、上述の層配置構成〜は単なる例
示であつてこれ以外にも多くの有利な層配置構成
がある。種々の層配置構成のそれぞれにおいて、
対応する緑色および赤色記録カラー形成層ユニツ
トを配置転換することができる、即ち、高感度赤
色および緑色記録カラー形成層単位を種々の層配
置構成において配置転換することができ、それに
加えてまたは交替的に低感度緑色および赤色記録
カラー形成層単位を配置転換することができる。 層配置構成において、青色記録乳剤層が露光
源に最も近く配置されるが、下の緑色記録乳剤層
は平板状粒子乳剤で構成される。さらに、緑色記
録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に配置される。多
くの非平板状粒子乳剤においてそうであるように
緑色記録乳剤層に平均直径0.2〜0.6マイクロメー
トルの粒子を配合するならば、それを通つて緑色
および赤色記録乳剤層に達する光に最大の散乱が
見られるであろう。不幸にも、緑色記録乳剤層を
形成する高アスペクト比平板状粒子乳剤に到達す
る前に既に光が散乱するならば、平板状粒子はそ
れを通つて赤色記録乳剤層へ向かう光を従来の乳
剤よりはるかに大きく散乱せしめ得る。従つて、
この特定の乳剤および層配置構成の選択によつて
赤色記録乳剤層の鮮鋭度は、ここで説明した乳剤
を含まない層配置構成と比較してより大きく低下
することになる。 ここで説明した高アスペクト比平板状粒子乳剤
層の下に位置する乳剤層に本発明の目的である鮮
鋭度を得るために、実質的な散乱のない（好まし
くは正透過せる）光を受理するように平板状粒子
乳剤層を配置することが望ましい。換言するなら
ば、本発明の写真において平板状粒子乳剤の下に
位置する乳剤層に最良の鮮鋭度を達成すること
は、平板状粒子乳剤層自身が混濁層の下に位置し
ない場合に限られる。例えば、高アスペクト比平
板状粒子緑色記録乳剤層が赤色記録乳剤層の上に
配置され且つリツプマン乳剤層および／または前
述の高アスペクト比平板状粒子青色記録乳剤層の
下に配置されるならば、赤色記録乳剤層の鮮鋭度
はその上に配置された１または２以上の平板状粒
子乳剤層の存在によつて改良されるであろう。定
量的に言えば、高アスペクト比平板状粒子緑色記
録乳剤層上の１または２以上の層のコレクシヨン
角が約10°未満であるならば、赤色記録乳剤層の
鮮鋭度が改善される。もちろん、鮮鋭度について
の上層の効果に関する限り、赤色記録乳剤層自身
が前述の高アスペクト比平板状粒子乳剤層である
ことは重要ではない。 複数のカラー形成ユニツトを重合してなる多色
写真要素においては、本発明が目的とする鮮鋭度
の利点を達成するために放射線源に近い乳剤層を
高アスペクト比平板状粒子乳剤で構成することが
望ましい。本発明の特に望ましい形態において
は、他の像記録乳剤層よりも放射線源により近く
位置する各乳剤層を高アスペクト比平板状粒子乳
剤で構成する。前述の層配置構成〜は下の乳
剤層の鮮鋭度をかなり改善することができる本発
明に係る多色写真要素の層配置を示すものであ
る。高アスペクト比平板状粒子乳剤の多層写真要
素における像鮮鋭度に対する優れた寄与を多色写
真要素を参照して詳細に説明したが、そのような
利点は銀像を生成する多層黒白写真要素において
も認められる。黒白像を形成する乳剤を高感度お
よび低感度の層に分けることは慣用される技術で
ある。放射線源に近い層に前述の高アスペクト比
平板状粒子乳剤を用いることによつてその下に配
置する乳剤層の鮮鋭度が改善される。 (d) 実施の具体例 以下、本発明を実施例および応用例についてさ
らに説明する。すべての実施例において、用語
「％」は特に断わらない限り重量％を意味する。
実施例で用いた用語「Ｍ」は特に断わらない限り
モルを意味する。さらに、溶液はすべて特に断わ
らない限り水溶液である。また、いずれの調製に
おいても、銀およびハライド塩を導入する過程で
は反応器の内容物を激しく攪拌した。 乳剤調製および増感 得られた乳剤の物性は後記表に示す。 乳剤 １ 0.17M臭化カリウム含有1.5％ゼラチン溶液5.5
を80℃において攪拌しながら、これにダブルジ
エツト法により2.2M臭化カリウムおよび2.0M硝
酸銀溶液を２分間に亘つて加えた。この間pBrを
0.8に維持した（使用した硝酸銀合計量の0.56％
を消費した）。臭化カリウム溶液の添加を停止し、
硝酸銀溶液の添加を３分間継続した（使用した合
計硝酸銀の5.52％を消費した）。pBrを1.0に維持
し、流量を加速しながら（終了時における流量を
開始時の2.2倍とした）臭化カリウムと硝酸銀溶
液とを同時に13分間に亘つて加えた（使用した硝
酸銀全量の34.8％を消費した）。臭化カリウム溶
液の添加を停止し、硝酸銀溶液を1.7分間加えた
（使用した全硝酸銀の6.44％を消費した）。ヨウ化
カリウム0.24Mを含む臭化カリウム1.8M溶液を
硝酸銀溶液と共に流量を加速しながら（完了時流
量を開始時の1.6倍とした）ダブルジツト法によ
り15.5分間に亘つて加えた。pBrは1.6に維持した
（使用した全硝酸銀の45.9％を消費した）。両溶液
の添加を停止し、チオシアン酸ナトリウムを
1.5g／モルAg用いて５分間熟成した。ヨウ化カ
リウム溶液0.18Mと硝酸銀溶液を等しい流量で
pBrが2.9に達するまでダブルジエツト法により
加えた（使用した全硝酸銀の6.8％を消費した）。
合計約11モルの硝酸銀を使用した。乳剤を30℃に
冷却し、米国特許第2614929号に記載される凝固
方法によつて洗浄した。この乳剤に40℃におい
て、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキザカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464
mg／モルAgを加え、20分間保持した後pAgを8.4
に調節した。この乳剤にチオ硫酸ナトリウム５水
和物3.5mg／モルAgとテトラクロロ金酸カリウム
1.5mg／モルAgを加えた。pAgを8.1に調節し、再
び乳剤を65℃に５分間加熱した。 乳剤 ２ 臭化カリウム0.17M含有1.5％ゼラチン溶液5.5
に80℃、PH5.9において攪拌しながらダブルジ
エツト法により臭化カリウム2.1Mおよび硝酸銀
溶液2.0Mを２分間に亘つて加えた。pBrを0.8に
維持した（使用した全硝酸銀の0.53％を消費し
た）。臭化カリウム溶液の添加を停止し硝酸銀溶
液を4.6分間添加し続けた（使用全硝酸銀の8.6％
を消費した）。次いで、臭化カリウム溶液および
硝酸銀溶液を同時に13分間添加した。この間pBr
を1.2に維持し、添加流量は完了時が開始時の2.5
倍となるように加速せしめた（使用した全硝酸銀
の43.6％を消費した）。臭化カリウム溶液の添加
を停止し、硝酸銀溶液を１分間加えた（使用した
全硝酸銀の4.7％を消費した）。ヨウ化カリウム
0.30Mを含む臭化カリウム2.0M溶液を硝酸銀溶
液と共に13.3分間に亘つて加えた。この間pBrを
1.7に維持し、流量は完了時に開始時の1.5倍とな
るように加速した（使用した全硝酸銀の35.9％を
消費した）。この乳剤にチオシアン酸ナトリウム
1.5g／モルAgを加え、25分間保持した。ヨウ化
カリウム溶液0.35Mと硝酸銀溶液をダブルジエツ
ト法により等流量で約５分間pBrが3.0に達する
まで加えた（使用した全硝酸銀の約6.6％を消費
した）。消費した全硝酸銀の量は約11モルであつ
た。フタル化ゼラチン350ｇを水1.2に溶解せる
溶液を加え、乳剤を30℃に冷却し、乳剤１の凝固
方法によつて洗浄した。次いで、乳剤を乳剤１と
同様な手法により分光増感および化学増感を行つ
た。フタル化ゼラチンは米国特許第2614928号お
よび同第2614929号に記載されている。 乳剤 ３ 臭化カリウム0.10M含有0.8％ゼラチン溶液30.0
に75℃において攪拌しながらダブルジエツト法
により臭化カリウム1.2Mおよび硝酸銀溶液1.2M
を５分間に亘つて加えた。この間pBrを1.0に維
持した（使用した全硝酸銀の2.1％を消費した）。
次いでフタル化ゼラチン17.6％を含有する溶液
5.0を加え、乳剤を１分間保持した。次いで硝
酸銀溶液をpBrが1.35に達するまで加えた（使用
した全硝酸銀の5.24％を消費した）。ヨウ化カリ
ウム0.14Mを含有する臭化カリウム溶液1.06Mを
ダブルジエツト法により硝酸銀溶液と共に流量を
加速しながら（完了時流量を開始時の２倍とし
た）加えた。この間pBrを1.35に維持した（使用
した全硝酸銀の92.7％を消費した）。使用した硝
酸銀の合計量は約20モルであつた。乳剤を35℃に
冷却し、凝固洗浄を行い、乳剤１の場合と同様な
手法で分光増感及び化学増感を行つた。 乳剤 ４ 臭化カリウム0.17Mを含有するゼラチン1.5％
溶液4.5に55℃、PH5.6においてダブルジエツト
法により攪拌しながら臭化カリウム1.8Mおよび
硝酸銀2.0MをpBrを0.8に維持しながら１分間に
亘つて等流量で加えた（使用した全硝酸銀の0.7
％を消費した）。臭化カリウム、硝酸銀およびヨ
ウ化カリウム0.26M溶液を等流量で同時にpBrを
0.8に維持しながら７分間に亘つて加えた（使用
した全硝酸銀の4.8％を消費した）。次いで、この
三重添加をpBrを0.8に維持しながらさらに37分
間流量を加速して（完了時流量を開始時の４倍と
した）行つた（使用した全硝酸銀の94.5％を消費
した）。使用した硝酸銀の合計量は約５モルであ
つた。乳剤を35℃に冷却し、フタル化ゼラチン
200ｇを含む水1.0を加え乳剤を凝固洗浄した。 次いで、乳剤１と同様な手法により分光増感お
よび化学増感を行つた。 乳剤５ （比較例：この乳剤は米国特許第
4184877号に記載されるのと同様な手法により
調製した） ゼラチン５％水溶液17.5を65℃において攪拌
しながら、これにダブルジエツト法によりヨウ化
アンモニウム4.7Mおよび硝酸銀4.7M溶液を一定
の等流量で３分間に亘つて加えた。この間pIを
2.1に維持した（種粒子調製に使用した硝酸銀の
約22％を消費した）。次いで両溶液の流量を、種
粒子調製に使用した合計硝酸銀の約78％が消費さ
れるに見合う流量に調節して15分間添加を行つ
た。次いで、ヨウ化アンモニウム溶液の添加を中
止し、硝酸銀溶液の添加をpIが5.0に達するまで
続けた。種粒子の調製に使用した硝酸銀の合計量
は約56モルであつた。乳剤を30℃に冷却し、以下
に述べるようにさらに乳剤を調製するための種粒
子乳剤として用いた。種粒子の平均粒子直径は
0.24マイクロメートルであつた。 上述のように調製したAgI乳剤4.1モルを含有
する５％ゼラチン溶液15.0を65℃に加熱した。
臭化アンモニウム溶液4.7Mと硝酸銀溶液4.7Mを
ダブルジエツト法により一定の等流量で7.1分間
に亘つて加えた。この間pBrを4.7に維持した
（種粒子の調製に用いた全硝酸銀の40.2％を消費
した）。次いで、臭化アンモニウム溶液のみの添
加を続け、pBrが約0.9に達した時点でその添加
を停止した。水酸化アンモニウム11.7Mに溶液
2.7を加え、溶液を10分間保持した。硝酸を用
いてPHを5.0に調節し、臭化アンモニウムと硝酸
銀両溶液のダブルジエツト添加を再び14分間行つ
た。この間pBrを約0.9に維持した（全硝酸銀の
56.8％を消費した）。次いでpBrを3.3に調節し、
乳剤を30℃に冷却した。使用した硝酸銀の合計量
は約87モルであつた。フタル化ゼラチン900ｇを
加え、乳剤を凝固洗浄した。 乳剤のpAgを8.8に調節し、この乳剤にチオ硫
酸ナトリウム５水和物4.2mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金酸カリウム0.6mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を16分間80℃に加熱し、40℃に冷却
し、アンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−
フエニル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−
スルホプロピル）−オキサカルボシアニン・ヒド
ロキシド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387
mg／モルAgを加え、乳剤を10分間保持した。こ
の用いた増感剤に対しては化学および分光増感が
最適であつた。 乳剤６ （比較例：この乳剤は米国特許第
3320069号に記載されるタイプである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含有する
溶液42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68
℃において、攪拌しながらこれにヨウ化カリウム
0.11Mを含む臭化カリウム1.32Mおよび硝酸銀溶
液1.43Mを等流量で約40分間に亘つて加えた。沈
澱生成によつて硝酸銀21モルを消費した。次い
で、乳剤を35℃に冷却し、米国特許第2614928号
に記載される手法に従つて凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.1に調節し、これにチオ硫
酸ナトリウム５水和物5.0mg／モルAgおよびテト
ラクロロ金酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。
次いで、乳剤を65℃に加熱し、40℃に冷却し、ア
ンヒドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニ
ル−3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホ
プロピル）−オキザカルボシアニン・ヒドロキシ
ド・ナトリウム塩（緑色分光増感剤）464mg／モ
ルAgを加え、さらに乳剤を10分間保持した。こ
の増感剤に対しては化学増感および分光増感が最
適であつた。 乳剤７ （比較例：この乳剤は米国特許第
3320069号に記載されるタイプのものである） 臭化カリウム0.050M、ヨウ化カリウム0.012M
およびチオシアン酸カリウム0.051Mを含む溶液
42.0（フタル化ゼラチン1.25％含有）を68℃に
おいて攪拌しつつ、これにダブルジエツト法によ
りヨウ化カリウム0.053Mを含む臭化カリウム溶
液1.37Mと硝酸銀溶液1.43Mを等流量で約40分間
に亘つて加えた。沈澱生成によつて硝酸銀21モル
を消費した。次いで、乳剤を35℃に冷却し、乳剤
６と同様な手法により凝固洗浄した。 上記乳剤のpAgを8.8に調節し、チオ硫酸ナト
リウム５水和物10mg／モルAgおよびテトラクロ
ロ金酸カリウム2.0mg／モルAgを加えた。次い
で、乳剤を55℃に加熱し、40℃に冷却し、アンヒ
ドロ−５−クロロ−９−エチル−5′−フエニル−
3′−（３−スルホブチル）−３−（３−スルホプロ
ピル）−オキサカルボシアニン・ヒドロキシド・
ナトリウム塩（緑色分光増感剤）387mg／モルAg
を加え、次いで乳剤を10分間保持した。この増感
剤に対しては化学および分光増感が最適であつ
た。
【表】
乳剤１〜４は前記高アスペクト比平板状粒子乳
剤である。これらの乳剤並びに以後に記載する例
において平板状粒子平均直径および投映面積％を
計算した際直径0.6マイクロメートル未満の平板
状粒子が若干量含まれていたが、特にその排除を
具体的に記述した場合を除き、記載した数に事実
上影響しない程度の少量の小径平板状粒子を存在
せしめた。 比較例乳剤粒子の代表的な平均アスペクト比を
求めるために平均粒子直径と平均粒子厚さを比較
した。測定はしなかつたが、厚さ0.3マイクロメ
ートル未満、直径少くとも0.6マイクロメートル
という基準を満足する僅かな平板状粒子の投映面
積はいずれの場合にも肉眼検査で評価したが、そ
のような粒子は存在するとしても比較例乳剤中の
合計粒子が占める全投映面積のごく僅かであつ
た。 フイルム支持体上に上述の高感度緑色増感平板
状粒子乳剤層組成物をコーテイングし、その上に
ゼラチン保護層をオーバーコートすることによつ
てモノクローム要素を作成した。 平板状粒子乳剤を含む多層写真要素における像鮮
鋭度改良を示す例 以下の３つの具体例では高アスペクト比平板状
粒子乳剤を用いた写真要素における像鮮鋭度の改
良を示す。これらの例において比較対照写真要素
には米国特許第3320069号に記載されるタイプの
低アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤を用いた。使用し
た乳剤は「乳剤の調製および増感を示す例」の項
に記載したのと同様な方法により調製した。ここ
で用いた低アスペクト比乳剤は従来の乳剤と呼ぶ
ことができ、これらの物性を下記表に示す。
剤である。これらの乳剤並びに以後に記載する例
において平板状粒子平均直径および投映面積％を
計算した際直径0.6マイクロメートル未満の平板
状粒子が若干量含まれていたが、特にその排除を
具体的に記述した場合を除き、記載した数に事実
上影響しない程度の少量の小径平板状粒子を存在
せしめた。 比較例乳剤粒子の代表的な平均アスペクト比を
求めるために平均粒子直径と平均粒子厚さを比較
した。測定はしなかつたが、厚さ0.3マイクロメ
ートル未満、直径少くとも0.6マイクロメートル
という基準を満足する僅かな平板状粒子の投映面
積はいずれの場合にも肉眼検査で評価したが、そ
のような粒子は存在するとしても比較例乳剤中の
合計粒子が占める全投映面積のごく僅かであつ
た。 フイルム支持体上に上述の高感度緑色増感平板
状粒子乳剤層組成物をコーテイングし、その上に
ゼラチン保護層をオーバーコートすることによつ
てモノクローム要素を作成した。 平板状粒子乳剤を含む多層写真要素における像鮮
鋭度改良を示す例 以下の３つの具体例では高アスペクト比平板状
粒子乳剤を用いた写真要素における像鮮鋭度の改
良を示す。これらの例において比較対照写真要素
には米国特許第3320069号に記載されるタイプの
低アスペクト比ヨウ臭化銀乳剤を用いた。使用し
た乳剤は「乳剤の調製および増感を示す例」の項
に記載したのと同様な方法により調製した。ここ
で用いた低アスペクト比乳剤は従来の乳剤と呼ぶ
ことができ、これらの物性を下記表に示す。
【表】
「乳剤の調製および増感を示す例」の項に記載
せるのと同様な方法に従つて４つの高アスペクト
比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製した。これら
の乳剤の物性を下記表に示す。
せるのと同様な方法に従つて４つの高アスペクト
比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤を調製した。これら
の乳剤の物性を下記表に示す。
【表】
次いで、一連の多層要素において上述のヨウ臭
化銀乳剤（C1〜C6およびT1〜T4）のコーテイン
グ層を形成した。層構成のバリエーシヨンを後記
表に結果と共に示す。乳剤は化学増感および分項
増感を行つたが、鮮鋭度の改善を達成するのに増
感は必須ではない。
化銀乳剤（C1〜C6およびT1〜T4）のコーテイン
グ層を形成した。層構成のバリエーシヨンを後記
表に結果と共に示す。乳剤は化学増感および分項
増感を行つたが、鮮鋭度の改善を達成するのに増
感は必須ではない。
【表】
高感度赤色感応性シアン色素形成層
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体ならびに該支持体上に配置された、そ
れぞれ分散媒とハロゲン化銀粒子とからなる第１
および第２のハロゲン化銀乳剤層とからなり、該
第１のハロゲン化銀乳剤層は正透過光を受理すべ
く配置され、該第２のハロゲン化銀乳剤層は上記
第１のハロゲン化銀乳剤層を透過せる光を受理す
べく配置されてなる写真要素において、 少くとも上記第１のハロゲン化銀乳剤層は平均
厚さが0.5マイクロメートル未満、直径が0.6マイ
クロメートル以上、平均アスペクト比が８：１よ
り大であり、平均直径が1.0マイクロメートル以
上である平板状ハロゲン化銀粒子を含み、且つ該
平板状ハロゲン化銀粒子は第１のハロゲン化銀乳
剤層中に存在するハロゲン化銀粒子の全投映面積
の少くとも70％を占めることを特徴とする写真要
素。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32090481A | 1981-11-12 | 1981-11-12 | |
| US320904 | 1981-11-12 | ||
| US429407 | 1982-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113930A JPS58113930A (ja) | 1983-07-07 |
| JPH0428094B2 true JPH0428094B2 (ja) | 1992-05-13 |
Family
ID=23248338
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198802A Granted JPS58113934A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 多色写真要素 |
| JP57198801A Granted JPS58113930A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 写真要素 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57198802A Granted JPS58113934A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 多色写真要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPS58113934A (ja) |
| BE (1) | BE894964A (ja) |
| BR (1) | BR8206559A (ja) |
| ZA (1) | ZA828345B (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60118833A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPS60128430A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPS60128432A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0646294B2 (ja) * | 1984-06-29 | 1994-06-15 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀多層感光材料 |
| JPS6180248A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| CA1267557A (en) | 1985-05-16 | 1990-04-10 | Shigeharu Koboshi | Method for color-developing a silver halide photographic light-sensitive material |
| JPS61261739A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS6219844A (ja) * | 1985-07-19 | 1987-01-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 |
| JPH0675169B2 (ja) * | 1985-08-05 | 1994-09-21 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| AU591540B2 (en) | 1985-12-28 | 1989-12-07 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Method of processing light-sensitive silver halide color photographic material |
| JPS63149641A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
| JP2639427B2 (ja) * | 1987-01-27 | 1997-08-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JPH01158438A (ja) * | 1987-09-22 | 1989-06-21 | Konica Corp | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2634059B2 (ja) * | 1988-04-08 | 1997-07-23 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5476760A (en) | 1994-10-26 | 1995-12-19 | Eastman Kodak Company | Photographic emulsions of enhanced sensitivity |
-
1982
- 1982-11-09 BE BE0/209440A patent/BE894964A/fr unknown
- 1982-11-11 BR BR8206559A patent/BR8206559A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-11-12 JP JP57198802A patent/JPS58113934A/ja active Granted
- 1982-11-12 ZA ZA828345A patent/ZA828345B/xx unknown
- 1982-11-12 JP JP57198801A patent/JPS58113930A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE894964A (fr) | 1983-05-09 |
| BR8206559A (pt) | 1983-09-27 |
| ZA828345B (en) | 1983-09-28 |
| JPH0436374B2 (ja) | 1992-06-16 |
| JPS58113930A (ja) | 1983-07-07 |
| JPS58113934A (ja) | 1983-07-07 |
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