JPH0522903B2 - - Google Patents
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Description
(1) 発明の分野
本発明は、写真の分野で有用である。そして、
支持体と、その支持体上に位置する、放射線感応
性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１層の
乳剤層を含む１層もしくは２層以上の硬膜可能親
水性コロイド層とを有する写真要素に係る。 (2) 従来技術 黒白ハロゲン化銀写真は、伝統的に、銀を現像
して可視画像を生成することに依つている。黒白
写真は多くの画像形成需要に有用であるが、下記
する医学用ラジオグラフイーは銀画像形成に向け
られた種々のそして場合によつては競合する要求
を例証する。 医学用ラジオグラフイーでは１回の露光におい
て比較的大きな面積の放射線感応性材料が必要で
あることが多い。即ち大きな判での露光が普通で
ある。さらに、画像形成用の写真要素に残存して
いる銀は多年における再生には利用できないだろ
う。従つて、ラジオグラフイー要素が含有してい
る銀を効率的に使用することは非常に望ましい。
銀の使用効率の１つの尺度はカバリングパワーで
ある。本明細書においてカバリングパワー（被覆
力）は100平方センチメートル当りの銀のグラム
数（銀グラム数・パー・平方デシメートル）で表
わした現像銀量に対する最大写真濃度の比率の
100倍であると定義する。高いカバリングパワー
はラジオグラフイー要素のみならず他の黒白写真
要素にとつても有利な特性であることが認められ
ている。カバリングパワーおよびそれに影響する
条件はJamesが「写真処理の理論（Theory of
the Photographic Process）」第４版、マクミラ
ン社、1977年、404頁、489頁、490頁に、そして
FarnellおよびSolmanが「写真における沈着銀の
カバリングパワーI.化学現像（The Covering
Power of Photographic Silver Deposits I.
Chemical Development）」、ザ・ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイツク・サイエンス、Vol.18，
1970年、94〜101頁に論じている。 高いカバリングパワーを達成する１つの手法は
比較的微細なハロゲン化銀粒子を用いることであ
る。粒子サイズの増大はカバリングパワーを低下
させることが認められているからである。残念な
がら、医学用ラジオグラフイーでは銀の効率的使
用よりも看者のＸ線被照射量を最小にする必要の
方がより重要なことである。ハロゲン化銀は粒子
サイズの一次関数としてより高感度（スピード増
加）になるので、ラジオグラフイー要素が大きな
粒子サイズを普通に利用していることは驚くこと
ではない。こうして、高いカバリングパワーを達
成することは重要であるが、実際に用いられてい
る比較的粗大なハロゲン化銀乳剤は高いレベルの
カバリングパワーを達成するには適当なものでは
ない。 従つてカバリングパワーを改良するために他の
技法が用いられる。大きいハロゲン化銀粒子（典
型的には少なくとも0.6マイクロメートルもしく
はそれ以上の平均直径）は硬膜の関数としてカバ
リングパワーの減少をこうむる。速度要件（およ
び従つて粒子サイズ要件）と両立する最も高いカ
バリングパワーを達成するために、予備硬膜（即
ち、製造段階での硬膜）を制限してラジオグラフ
イー要素の取り扱いを許容するのに必要な限度に
ぴつたり合わせること（そうした材料の損傷のお
それが比較的高く残るけれども）が業界では普通
である。 最終的な所望レベルまでの硬膜は写真処理用組
成物、普通は、現像剤中に硬膜剤を配合すること
によつて達成される。写真処理用組成物に用いる
特に有効な硬膜剤は米国特許第3232764号に開示
されたタイプのジアルデヒド類およびそのビス重
亜硫酸塩誘導体である。残念なことに、硬膜剤は
使用前は現像剤組成物と分離しておかねばならな
い。更に、こうした硬膜剤の存在は現像剤組成物
の選択に付加的な制約を加える。 典型的な医学用ラジオグラフイー応用ではラジ
オグラフイーフイルムは比較的粗大なハロゲン化
銀乳剤を両主要面に塗被したものを用いる。乳剤
層は最大のカバリングパワーを達成するために最
小限に予備硬膜される。この要素はＸ線よりも可
視光に対しての方が感応的であり、従つて、Ｘ線
への像状露光により像状に蛍光を発してラジオグ
ラフイー要素を露光する蛍光板の対の間に典型的
には配置される。その後ラジオグラフイー要素は
硬膜剤を含有する現像剤で写真処理される。可視
画像への迅速なアクセスを与えるために、ラジオ
グラフイー要素は周囲より高い温度（典型的には
約25〜30℃）で１分間より短かい時間にて写真処
理する。現像は普通約20秒で終了する。上述のタ
イプの典型的写真処理は米国特許第3545971号に
説明されている。 一般に黒白画像への応用および特にラジオグラ
フイー画像の応用のためのハロゲン化銀写真乳剤
において、種々の規則的および不規則的な粒子の
形状が観察されている。規則的な粒子は立方体ま
たは八面体であることが多い。粒子の縁は熟成効
果によつて丸くなり、強力な熟成剤、例えばアン
モニアの存在においては、粒子は球状にさえなる
ことがあり、またほとんど球状に近い厚板状にな
ることが、例えば米国特許第3894871号及び
ZelikmanおよびLevi、「写真乳剤の製造および塗
布（Making and Coating Photographic
Emulsions）」、フオーカルプレス、1964年、223
頁に記載されている。棒状及び平板状の粒子は
種々の割合で他の形状の粒子と混ざつた状態で観
察されることが多く、乳剤のpAg（銀イオン濃度
の負対数）が例えば単一ジエツト沈澱法において
沈澱中に変化する場合は特にそうであつた。 平板状臭化銀粒子は、写真として有用性を有し
ない巨大なサイズにおいて、よく研究されること
が多かつた。本明細書で定義する平板状粒子は２
つの平行または実質的に平行する結晶面を有する
粒子であつて、その各結晶面は実質的にこの粒子
の他の単結晶面よりも実質的に大きい。アスペク
ト比すなわち平板状粒子の直径対厚みの比は実質
的に１：１より大きい。アスペクト比の高い平板
状粒子の臭化銀乳剤はde Cugnacおよび
Chateau、「物理熟成時の臭化銀結晶の形態の変
化（Evolution of the Morphology of Silver
Bromide Crystals During Physical
Ripening）」、シエンス・エー・アンデユストリ
ー・フオトグラフイーク、Vol.33，No.２（1962
年）、121〜125頁によつて報告されている。 1937年から1950年までイーストマンコダツク社
はDuplitized（登録商標）し十分に予備硬膜した
ラジオグラフイーフイルム製品をNo−Screen
Ｘ−Ray Code 5133の名で販売した。この製品
は被覆剤としてフイルム支持体の両主要面に硫黄
増感臭化銀乳剤を含んでいた。この乳剤はＸ線に
よつて露光するように意図していたので、分光増
感されていない。平板状粒子は平均アスペクト比
が約５〜７：１の範囲であつた。そして平板状粒
子は投映像面積の50％より大きく、非平板状粒子
は投映像面積の25％より大きかつた。これらの乳
剤を数回複製した時にもつとも薄い平均粒子厚み
を有する乳剤は平均平板状粒子の直径が2.5μｍ、
平均平板状粒子の厚みが0.36μｍ、平均アスペク
ト比が７：１であつた。他の複製において、乳剤
は平板状粒子の厚みが厚く、直径が小さく、平均
アスペクト比が低かつた。 平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤が従来知られている
が、これは平均アスペクト比が高くない。平板状
臭ヨウ化銀粒子はDuffin、「写真乳剤の化学
（Photographic Emulsion Chemistry）」、フオー
カルプレス、1966年、66〜72頁、そしてTrivelli
およびSmith、「ヨウ化銀列の効果（The Effect
of Silver Iodide Series）」、ザ・フオトグラフイ
ツク・ジヤーナルVol，LXXX，1940年７月．
285〜288頁に記載されている。Trivelliおよび
Smithはヨウ化物を導入すると粒子のサイズおよ
びアスペクト比がともに明らかに減少することを
観察した。Cutoff、「ハロゲン化銀乳剤の沈澱中
の核形成および結晶成長速度（Nucleation and
Growth Rates During the Precipitation of
Silver Halide Photographic Emulsions）」、フ
オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングVol.14，No.４，1970年７月、８月、
248〜257頁の報告によれば連続沈澱装置を使用し
て単一ジエツト沈澱法によつて調製した型の臭ヨ
ウ化銀乳剤および臭化銀乳剤を調製した。 ハロゲン化銀の大部分が平板状粒子の形で存在
する乳剤を調製するために使用する方法が最近発
表された。米国特許第4063951号の教示によれば、
｛100｝立方体結晶面を有しアスペクト比が縁長さ
にもとづいて1.5〜７：１である結晶を形成する。
平板状粒子は｛100｝面の正方形及び直方形の主
要面を有する。 報告例では粒子の平均縁長さは0.93マイクロメ
ートル、平均アスペクト比は２：１であつた。こ
うして、平均粒子厚みは0.46マイクロメートルで
あり、厚めの平板状粒子が形成されたことを示し
ている。米国特許第4067739号の教示によれば、
結晶の大部分が八面体型の双晶であるハロゲン化
銀乳剤が、種結晶を形成し、ハロゲン化銀溶媒の
存在におけるオストワルド熟成により種結晶の寸
法を大きくし、そしてpBr（臭素イオン濃度の負
対数）を調整しつつ再核化およびオストワルド熟
成なしで粒成長を終了することによつて、調製さ
れている。米国特許第4150994号、同第4184877号
および同第4184878号および英国特許第1570581号
およびドイツ公開特許第2905655号および同第
2921077号の教示によれば少なくとも90モル％の
ヨウ化物を含む種結晶を使用して平坦な八面体の
双晶構造を有するハロゲン化銀粒子を形成した。
特に断らない場合は、ハロゲン化物百分率の全参
照は問題としている対応する乳剤、粒子または粒
子領域において存在する銀にもとづいている。上
記引用文献のいくつかは乳剤におけるカバリング
パワーの増加を報告し、黒白およびカラーの写真
フイルムにおいて有用であることを記載してい
る。公開された顕微鏡写真を見たり、例を反復す
ることによれば、平板状粒子平均厚みは0.4マイ
クロメートルより大きかつたことが明らかであ
る。1980年11月６日に公開された特開昭142329号
は実質的に米国特許第4150944号の系統のもので
あるが、ヨウ化銀の使用を種粒子として限るもの
ではない。こうして、この段落で言及した特許は
中間的な平均アスペクト比の比較的厚い平板状粒
子を含有するハロゲン化銀粒子乳剤の調製を教示
していると考えられる。 (3) 発明の開示 本発明の目的は、支持体と、その支持体上に位
置する、放射線感応性ハロゲン化銀粒子を含有す
る少なくとも１層の乳剤層を含む１層もしくは２
層以上の硬膜可能親水性コロイド層とを有する写
真要素であつて、十分に硬膜されているので写真
処理過程で更に硬膜する必要がなく、しかも高い
レベルのカバリングパワーを達成する写真要素を
提供することにある。この目的は、本発明によれ
ば、支持体と、該支持体の上に位置する、放射線
感応性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１
層の乳剤層を含む１層もしくは２層以上の硬膜可
能な親水性コロイド層とを有する写真要素であつ
て、少なくとも前記１層の乳剤層中の前記ハロゲ
ン化銀粒子の全投映像面積の少なくとも50パーセ
ントが少なくとも５：１の平均アスペクト比及び
0.2マイクロメートルより小さい厚みを有する薄
い平板状粒子で占められており、且つ前記親水性
コロイド層が該親水性コロイド層の膨潤を200パ
ーセント（ここで膨潤百分率は(a)前記写真要素を
38℃，50パーセント相対湿度にて３日間インキユ
ベーシヨン処理し、(b)層の厚みを測定し、(c)該写
真要素を21℃の蒸留水に３分間浸漬し、そして(d)
工程(b)で測定した層の厚みと比較して層の厚みの
変化の百分率を測定することによつて測定する）
より少なくするのに十分な量において硬膜されて
いることを特徴とする写真要素によつて達成され
る。 本発明による写真要素は、その好ましい１形態
として、ラジオグラフイー要素にある。本発明の
ラジオグラフイー要素においては、その支持体が
実質的に正透過性の支持体であり、そして該支持
体のそれぞれの側の上に少なくとも１層の乳剤層
を含む親水性コロイド層は、６モル％までのヨウ
化物を含有する放射線感応性粒子を含有し、ここ
で、該放射線感応性粒子の全投映像面積の少なく
とも50％が、少なくとも５：１の平均アスペクト
比及び0.2マイクロメートルより小さい厚みを有
する薄い平板状粒子によつて占められていること
を特徴とする。 本発明は硬膜可能親水性コロイドもしくはその
同等物を含有する少なくとも１層の比較的粗大粒
子のハロゲン化銀乳剤層を有する保留可視銀像を
形成するのに用いることを意図した黒白写真要素
に一般的に応用できる。本発明の利点を実現する
ために、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤を少なくとも１層の比較的粗大粒子乳剤層を
形成するのに用いる。 用語「薄い」は、それをハロゲン化銀乳剤に適
用するとき、平板状ハロゲン化銀粒子が0.2マイ
クロメートルより小さい厚みを持つことを要件に
している、として定義される。 本発明のカバリングパワー利得は使用する薄平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤の平板状粒子の平均厚
みに逆比例する。典型的には平板状粒子は少なく
とも0.03マイクロメートル、好ましくは少なくと
も0.05マイクロメートルの平均厚みを有する。も
つとも、さらに薄い平板状粒子でさえも原則とし
て用い得る。例えば、ハロゲン化物含有量に依存
して0.01マイクロメートルの厚み。 薄平板状粒子乳剤は低いアスペクト比でカバリ
ングパワー利得を達成し得るけれども、カバリン
グパワー利得と一緒に、平板状粒子ハロゲン化銀
の他の利点を実現するためには、本発明の実施に
用いる薄平板状ハロゲン化銀乳剤は少なくとも
５：１の平均アスペクト比を有することが好まし
い。薄平板状粒子のハロゲン化銀乳剤は高アスペ
クト比の平板状粒子の乳剤であることが好まし
い。高アスペクト比平板状粒子乳剤とは薄平板状
粒子が８：１より大きい平均アスペクト比を有し
かつハロゲン化銀粒子の全投映像面積の少なくと
も50パーセントを占めるものである。本発明の好
ましい態様では、これらの薄平板状ハロゲン化銀
粒子がハロゲン化銀粒子の全投映像面積の少なく
とも70パーセントをそして最適には少なくとも90
パーセントを占める。 カバリングパワーの増加は0.2マイクロメート
ルより小さい厚みを持つ平板状ハロゲン化銀粒子
が少なくとも0.6マイクロメートルの平均直径、
最適には少なくとも１マイクロメートルの平均直
径を有する場合に特に明白である。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤の上記粒子
特性は当業者によく知られた方法によつて確認す
ることができる。本明細書で使用する「アスペク
ト比」は粒子の直径対その厚みの比を言う。粒子
の「直径」は顕微鏡写真または電子顕微鏡写真で
乳剤試料を見た時の粒子の投映像面積に等しい面
積を有する円の直径として定義する。乳剤試料の
陰影を有する電子顕微鏡写真からの各粒子の厚み
及び直径を定めて、厚みが0.2μｍ未満の平板状粒
子即ち薄平板状粒子を同定することができる。こ
れより各平板状粒子のアスペクト比を計算し、ま
た（厚みが0.3μｍ未満の基準を満たす）試料中の
全ての平板状粒子のアスペクト比を平均して平均
アスペクト比を得ることができる。この定義によ
つて平均アスペクト比は個別の平板状粒子のアス
ペクト比の平均である。実際において平板状粒子
の平均直径と平均厚みを得て、これらの２つの平
均の比として平均アスペクト比を計算する方が通
常簡単である。平均した個別のアスペクト比を使
用するかあるいは厚みおよび直径の平均を使用し
て平均のアスペクト比を定めるかによつては、可
能な粒子測定の許容範囲において、得られた平均
アスペクト比が顕著には相違しない。薄平板状ハ
ロゲン化銀粒子の投映像面積は合計することがで
き、顕微鏡写真において残りのハロゲン化銀粒子
の投映像面積も別に合計することができ、これら
の２つの合計より薄平板状ハロゲン化銀粒子の全
投映像面積の百分率を計算することができる。 前記測定において厚みが0.2μｍ未満の参照平板
状粒子を選択した。これは写真的性質が劣る厚い
平板状粒子からここで問題の独特に薄い平板状粒
子を区別するためである。直径が小さい時は顕微
鏡写真において平板状粒子と非平板状粒子とを区
別することが常にできるとは限らない。この開示
のための薄平板状粒子は厚みが0.2マイクロメー
トル未満でありかつ10000倍の拡大で平板状に見
えるハロゲン化銀粒子である。用語「投映像面
積」は当業界一般で使用される用語「投影面積」
および「投影的面積」と同じ意味で使用する。例
えばJamesおよびHiggins、「写真理論の基礎
（Fundamentals of Photographic Theory）」、
モルガン・アンド・モルガン、ニユーヨーク、15
頁を参照。 本発明の写真要素では単に１層の高アスペクト
比平板状粒子乳剤層だけが必要であるが、所望で
あれば、写真要素がそうした平板状乳剤層の複数
層を有することが可能である。要求される高アス
ペクト比の平板状粒子乳剤以外の乳剤は便宜な従
来の形態をとることもできる。種々な従来の乳剤
はリサーチ・デイスクロージヤー、Vol.176，
1978年12月、第17643稿、第１節「乳剤の調製及
び型」に説明されている。リサーチ・デイスクロ
ージヤーおよびプロダクト・ライセンシング・イ
ンデツクスはインダストリアル・オポチユニテイ
社、ホームエル、ハラント、ハンプシヤー、P09
1EF、英国の出版物である。 写真要素のハロゲン化銀乳剤層および存在すれ
ばその他の層、例えば上塗り層、中間層、そして
下塗り層は種々の硬膜可能なコロイドを単独であ
るいはビヒクルと組み合わせて含有し得る。本明
細書で使用する場合用語ビヒクルは結合剤および
解膠剤の双方を含む。本発明の写真要素は予備硬
化されている。すなわち、コロイドは十分に架橋
されて、写真要素の製造後に更に硬膜が要求され
ることはない。親水性コロイド含有層は十分に予
備硬膜されてその膨潤が200パーセント未満に減
らされている。多くの類似の膨潤試験が遂行され
たが、特別に定義を与えるために、本明細書では
膨潤のパーセントは英国特許第3841872号の例11
の手順で、但し、保温温度38℃、浸漬温度21℃で
測定したパーセントと定義する。特に、膨潤百分
率は(a)写真要素を38℃，50°％RH（パーセント相
対湿度）に３日間保持し（インキユベーシヨン処
理）、(b)層の厚みを測定し、(c)写真要素を21℃の
蒸留水に３分間浸漬し、そして(d)工程(b)で測定し
た層と比較した層の厚み変化を測定することによ
つて決定する。膨潤のパーセント値は最終の層の
厚みと当初（インキユベーシヨン後）の層の厚み
との差を当初の層の厚みで割つて100倍した積で
ある。本発明の写真要素は100パーセント未満の
膨潤を示すことが好ましい。当業界で熟知されて
いるように、膨潤のパーセント値は用いる硬膜剤
の濃度を調節してコントロールし得る。 本発明に依る写真要素の予備硬化は、前記のよ
うな高アスペクト比平板状粒子のハロゲン化銀乳
剤を欠くかわりに、投映像に基づいて少なくとも
0.6マイクロメートルの平均直径を持つハロゲン
化銀粒子を含有する、市販の予備硬膜した写真要
素において観察されるカバリングパワーの低下を
生じない。さらに、本発明の予備硬膜写真要素
は、投映像面積を基準にして同じ平均直径の非平
板状ハロゲン化銀粒子を含有する匹敵する予備硬
膜写真要素よりも高いカバリングパワーを有す
る。さらに、本発明に依る写真要素は、同じ平均
直径であるかまたはより高い平均アスペクト比で
あるかいずれかの、より大きな平均平板状粒子厚
みの平板状ハロゲン化銀粒子を用いるその他の点
で匹敵する写真要素よりも高いカバリングパワー
をも示す。高いカバリングパワーは平均がより小
さいハロゲン化銀粒子を用いて従来達成されてい
るが、そのような粒子サイズは写真感度を制約す
る。本発明によつて初めてカバリングパワーの実
質的な減少をきたさない高感度の予備硬膜写真要
素が提供される。 本発明の写真要素は所要の高アスペクト比平板
状粒子のハロゲン化銀乳剤のほかに他の慣用の乳
剤層を含有し得るので、写真要素の全カバリング
パワーは（個々の乳剤層に対立するものとして）
広く変化し得る。しかしながら、本発明に依る好
ましい写真要素、特に、存在するすべての乳剤層
が0.2マイクロメートル未満の厚みを有する薄い
平板状粒子を含有する写真要素では、１分未満で
特に周囲温度より高い温度（例えば25〜50℃）で
現像された場合に、少なくとも80、好ましくは少
なくとも100、そして最適には少なくとも110のカ
バリングパワーが示される。本明細書で用いられ
る場合、カバリングパワーは最大写真濃度を現像
銀量（グラム／100平方センチメートル単位）で
割つて100倍したものとして表わされる。 薄平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層および写真要
素の他の層は種々の硬膜可能なコロイドを単独で
もビヒクルとして組み合わせても含有し得る。適
当な親水性コロイドには例えば、蛋白質、蛋白質
誘導体、セルロース誘導体（例、セルロースエス
テル）、ゼラチン〔例、アルカリ処理したゼラチ
ン（牛骨もしくは牛皮ゼラチン）または酸処理し
たゼラチン（豚皮ゼラチン）〕、ゼラチン誘導体
（例、アセチル化ゼラチン、フタレート化ゼラチ
ン、など）、多糖類（例、デキストラン）、アラビ
アゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラーゲ
ン誘導体、寒天、アロールート澱粉、アルブミ
ン、その他がある。 写真要素の乳剤層および他の層、例えば上塗り
層、中間層および下塗り層は、同様に、単独でも
親水性水透過可能なコロイドと組み合わせても、
ビヒクルもしくはビヒクル増量剤（例、ラテツク
スの形で）、合成重合体解膠剤、キヤリヤおよび
（または）結合剤、例えば、ポリ（ビニルラクタ
ム）、アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコ
ールおよびその誘導体、ポリ酢酸ビニル、アルキ
ルおよびスルホアルキルアクリラートとメタクリ
ラートの重合体、加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、アクリル酸重合
体、無水マレイン酸共重合体、ポリアルキレンオ
キシド、メタクリルアミド共重合体、ポリビニル
オキサゾリジノン、マレイン酸共重合体、ビニル
アミン共重合体、メタクリル酸共重合体、アクリ
ロイロキシアクリルスルホン酸共重合体、スルホ
アルキルアクリルアミド共重合体、ポリアルキレ
ンイミン共重合体、ポリアミン、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノアルキルアルキラート、ビニルイミダ
ゾール共重合体、ビニルスルフイド共重合体、ハ
ロゲン化スチレン重合体、アミンアクリルアミド
重合体、およびポリペプチドを含み得る。 架橋可能コロイドを含有する写真要素の層
（例、ゼラチンまたはゼラチン誘導体含有層）は
T.H.James「写真処理の理論（The Theory of
the Photographic Process）」、第４版、マクミ
ラン社、1977年、77〜78頁に記載されているよう
な種々の有機および無機硬膜剤で予備硬膜し得
る。予備硬膜剤は単独もしくは混合してそして遊
離状もしくはブロツク状で使用し得る。 典型的な有用な硬膜剤にはホルムアルデヒドお
よび遊離状ジアルデヒド、例えばサクシンアルデ
ヒドおよびグルタルアルデヒド、ブロツクトジア
ルデヒド、α−ジケトン、活性エステル、スルホ
ン酸塩エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリ
アジンおよびジアジン、エポキシド、アジリジ
ン、２個もしくはそれ以上の活性ビニル基（例、
ビニルスルホニル基）を有する活性オレフイン、
ブロツクト活性オレフイン、カーボジイミド、３
−位置が置換されていないイソキサゾリウム塩、
２−アルコキシ−Ｎ−カルボキシジ−ヒドロキノ
リンのエステル、Ｎ−カルバモニルおよびＮ−カ
ルバモイロキシピリジニウム塩、複合機能の硬膜
剤、例えばハロゲン置換せるアルデヒド酸（例、
ムコクロムおよびムコブロム酸）、オニウム置換
せるアクロレイン、および他の硬膜作用基を含有
するビニルスルホン、そして、重合体硬膜剤、例
えばジアルデヒド澱粉およびコポリ（アクロレイ
ン−メタクリル酸）、等がある。 混合物での予備硬膜剤の使用は当業界において
知られている。硬膜促進剤を用い得る。 平板状粒子は写真用に有用として知られるどの
ようなハロゲン化銀結晶組成物であつてもよい。
好ましい態様としては本発明は薄い平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤を使用して広範囲な利益を得ること
を観察した。 薄い平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤は次の沈澱方法
によつて調製することができる（高アスペクト比
に対して中位のアスペクト比の粒子は単に沈澱を
早期に終了することによつて調製し得る。下記す
るように沈澱の当初に薄い粒子を得ると、結果と
して薄い平板状粒子を有する平板状粒子乳剤にな
るであろう）： 効果的な攪拌機構を設けたハロゲン化銀沈澱用
の通常の反応容器に分散媒を導入する。典型的に
は反応容器に最初に導入する分散媒は、粒子沈澱
の終りにおいて臭ヨウ化銀乳剤に存在する分散媒
の全重量を基準にして少なくとも約10％、好まし
くは20〜80％とする。分散媒は臭化よう化銀粒子
沈澱中に限外過によつて反応容器から除去する
ことができ、これはベルギー特許第886645号及び
フランス特許第2471620号に記載してある。従つ
て、反応容器に最初に存在する分散媒の体積は、
粒子沈澱の終りに反応容器に存在する臭ヨウ化銀
乳剤の体積に等しいか、またはこれを超えること
ができることが認められる。最初に反応容器に導
入する分散媒は、水または水に分散した解膠剤が
好ましく、任意に他の成分として１つ以上のハロ
ゲン化銀熟成剤および／または金属ドープ剤を含
有する（これについては後に詳述する）。解膠剤
が最初に存在するときは濃度を10％以上として使
用することが好ましく、最も好ましいのは20％以
上である。これは臭ヨウ化銀の完全な沈澱が終つ
た時に存在する全部の解膠剤にもとづいての百分
率である。付加的な分散媒を銀およびハロゲン化
物の塩を有する反応容器に加え、これは別々なジ
エツトによつて導入することもできる。塩を導入
し終つた後に分散媒の割合を調節して、特に解膠
剤の割合を増加させることは一般に行なわれるこ
とである。 臭ヨウ化銀粒子を形成する時に、臭化物塩の重
量で典型的には10％未満の少ない割合をまず反応
容器に存在させて臭ヨウ化銀沈澱の初めにおい
て、分散媒の臭化物イオン濃度を調製する。また
反応容器内の分散媒に最初に実質的にヨウ化物イ
オンをなくしておく。これは銀および臭化物の塩
を同時に導入する前に、ヨウ化物イオンが存在す
ることは厚くて非平板状の粒子を形成しやすくす
るためである。ここで使用する反応容器内に「実
質的にヨウ化物イオンがない」ということは、臭
化物イオンに比べて分離されたヨウ化銀相として
沈澱するのに十分なヨウ化物イオンが存在しない
という意味である。好ましくは反応容器内のヨウ
化物イオンの濃度を銀塩導入前においては、存在
する全ハロゲン化物イオンの0.5モル％未満とす
る。もし分散媒のpBrが最初に大きすぎると、生
成する平板状臭ヨウ化銀の粒子は比較的厚くなつ
て、そのためにアスペクト比が低下する。また反
応容器のpBrを最初に1.6またはこれよりも低く
することが可能である（0.2マイクロメートル未
満の平板状粒子平均厚みが望ましいならばpBrの
値を1.5未満に保持すべきである）。他方pBrが低
すぎる時は非平板状の臭ヨウ化銀粒子の形成が容
易になる。従つて反応容器のpBrを0.6かまたは
それよりも高くし、好ましくは1.1より高くする。
ここで使用するpBrは臭化物イオン濃度の負対数
として規定する。PH及びpAgは水素イオン濃度及
び銀イオン濃度についてそれぞれ臭素と同様に規
定する。 沈澱中に、銀、臭化物、およびヨウ化物の塩は
臭ヨウ化銀粒子の沈澱でよく知られた方法によつ
て反応容器に加える。典型的には硝酸銀のような
可溶性銀塩の水溶液を臭化物およびヨウ化物の塩
を導入すると同時に反応容器に導入する。臭化物
およびヨウ化物の塩も水溶液として導入すること
が典型的である、例えば可溶性のアンモニウム、
アルカリ金属（例えばナトリウムもしくはカリウ
ム）、またはアルカリ土類金属（例えばマグネシ
ウムもしくはカルシウム）のハロゲン化物塩の１
つまたは複数を水溶液としたものを導入する。銀
塩は少なくとも最初にヨウ化物塩とは別に反応容
器に導入する。ヨウ化物および臭化物の塩は反応
容器に別々に加えるか、または混合物として加え
る。 銀塩を反応容器に導入するときに粒子形成の核
形成段階がはじまる。銀、臭化物およびヨウ化物
の塩の導入が続いている時に臭化銀およびヨウ化
銀の沈澱場所として作用することができる粒子核
集団を形成する。存在する粒子核の上に臭化銀お
よびヨウ化銀が沈澱することは粒子形成の成長段
階を構成する。本発明によつて形成した平板状粒
子のアスペクト比は、核形成段階におけるより
も、粒子成長段階において、ヨウ化物および臭化
物の濃度によつて、影響されることが少ない。従
つて成長段階において銀、臭化物およびヨウ化物
の塩を同時に導入する間、pBrの許容範囲を0.6
よりも多く増加させることができ、好ましくは約
0.6〜2.2の範囲、最も好ましくは約0.8〜1.5の範
囲とする。もちろん、銀およびハロゲン化物の塩
を導入する間反応容器内のpBrを、銀塩の導入の
前に述べたように最初の制限値に保つことができ
るし、かつ好ましい。これは特に多分散乳剤の調
製におけるように銀、臭化物およびヨウ化物の塩
を導入する間中実質的な粒子核形成速度を継続す
る時、特に好ましい。pBrの値を平板状粒子の成
長の間、2.2より高く上昇させると、粒子の厚み
を増加するが、これは多くの場合許容することが
でき、薄い平板状臭ヨウ化銀粒子を生ずる。 水溶液として銀、臭化物およびヨウ化物の塩を
導入する代りに、銀、臭化物、およびヨウ化物の
塩をはじめまたは成長段階において、分散媒に懸
濁した微細なハロゲン化銀粒子の形で導入するこ
とができる。粒子のサイズは、反応容器に一度導
入した大きな粒子の核が存在する時は、この上で
容易にオストワルド熟成を行なうようなサイズで
ある。最も有用な粒子のサイズは、反応容器内の
特殊な条件、例えば温度ならびに溶解剤および熟
成剤の存在に依存する。臭化銀、ヨウ化銀およ
び／または臭ヨウ化銀の粒子を導入することがで
きる。（臭化物および／またはヨウ化物は塩化物
よりも沈澱が容易であるから、塩臭化銀及び塩臭
ヨウ化銀の粒子を使用することもできる。）ハロ
ゲン化銀粒子はきわめて微細なことが好ましい。
例えば平均直径が0.1μｍ未満が好ましい。 前記のpBrの要求を条件にして銀、臭化物、お
よびヨウ化物の塩の導入速度及び濃度はどのよう
な便宜な通常の形であつてもよい。銀およびハロ
ゲン化物の塩は好ましくは0.1〜５モル／の濃
度で導入することが好ましい。もつとも例えば
0.01モル／から飽和するまでの広い範囲の通常
の濃度を考えることもできる。特に好ましい沈澱
方法では銀およびハロゲン化物の塩を反応中に導
入する速度を増加させることによつて沈澱時間を
短かくする。銀およびハロゲン化物塩の導入速度
は分散媒および銀、ハロゲン化物の塩を導入する
速度を増加させるか、または導入すべき分散媒中
の銀、ハロゲン化物の塩の濃度を増加させること
によつて増加させることができる。特に好ましく
は銀、ハロゲン化物の塩の導入速度を増加させる
が、導入速度を新しい粒子の核を形成されるしき
い値の下に導入速度を保つ、すなわち核の再形成
を防ぐ。これは米国特許第3650757号、同第
3672900号および同第4242445号ならびにドイツ公
開特許第2107118号ならびにヨーロツパ特許出願
第80102242号ならびにWey、「ゼラチン溶液中の
AgBr結晶の成長メカニズム（Growth
Mechanism of AgBr Crystals in Gelatin
Solution）」、フオトグラフイツク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング、Vol.21，No.１，1977
年１月、２月、14頁以下に記載されている。沈澱
の成長段階に入つた後付加的な粒子核の形成を避
けることによつて比較的単分散である薄い平板状
臭ヨウ化銀粒子の集団を得ることができる。変動
係数が約30％より少ない乳剤を調製することがで
きる。（ここでいう変動係数は粒子直径の標準偏
差を平均粒子直径によつて割つた100倍の意味で
ある。）沈澱の成長段階の間、意図的に再結晶化
を進め容易にすることによつて、もちろん実質的
に変動係数の高い多分散乳剤を調製することがで
きる。 本発明で使用する銀、臭ヨウ化物乳剤中のヨウ
化物濃度はヨウ化物塩を導入することによつて制
御することができる。ヨウ化物濃度はどのような
慣用的濃度を使用してもよい。ヨウ化物のきわめ
て少ない量、例えば0.05モル％のように低い時で
も有利であることが当業界において認められてい
る。特に断らない場合は、ハロゲン化物百分率は
問題とする対応の乳剤、粒子、または粒子領域に
存在する銀にもとづいている、例えば40モル％の
ヨウ化物を含む臭ヨウ化銀からなる粒子は60モル
％の臭化物を含む。好ましい態様として、本発明
で使用する乳剤は少なくとも約0.1モル％のヨウ
化物を含む。ヨウ化銀は平板状の臭ヨウ化銀粒子
中に粒子形成温度における臭化銀中のその溶解度
の限度まで含むことができる。このように平板状
臭ヨウ化銀粒子中のヨウ化銀濃度を約40モル％ま
でとすることは、沈澱温度を90℃とすることによ
つて達成される。実際上沈澱温度は室温の近くま
で、例えば約30℃に下げることができる。一般に
好ましいことは沈澱を40〜80℃の温度で行なうこ
とである。多くの写真応用のために最高のヨウ化
物濃度を約20モル％に制限することが好ましい。
そして最適なヨウ化物の濃度は約15モル％までで
ある。ラジオクラフイー要素ではヨウ化物の濃度
は６モル％までであることが好ましい。 沈澱形成中に反応容器に導入するヨウ化物およ
び臭化物の塩の相対的な割合は一定な比率に保
ち、平板状臭ヨウ化銀粒子の中で実質的に均一な
ヨウ化物のプロフアイルを形成するか、または変
化させて異なる写真効果を達成することもでき
る。写真感度および／または粒状度における利益
は高アスペクト比の平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤に
おいて横方向に変移し好ましくは環状の領域のヨ
ウ化物割合を平板状粒子の中央領域に比べて増加
させることからおきる。より平板な粒子の中央領
域のヨウ化物濃度は０〜５モル％の範囲とし、横
方向に囲む環状領域におけるヨウ化物濃度はそれ
より少なくとも１モル％分だけより高く、臭化銀
中のヨウ化銀の溶解度まで、好ましくは約20モル
％、もつとも適切には約15モル％までとすること
ができる。本発明で使用する平板状の臭ヨウ化銀
粒子は実質的に均一であるか、または傾斜したヨ
ウ化物濃度プロフアイルを有し、この濃度の傾斜
は所望のように制御することができ、平板状臭ヨ
ウ化銀粒子の内側または表面の面上またはその近
くにおいて、ヨウ化物濃度を高めることができ
る。 アクペクト比の高い平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤
を調製することは上記のように中性または非アン
モニア性の乳剤を調製する方法について記載した
けれども、本発明で使用する乳剤は他の方法によ
つても調製することもできる。他の方法において
高いヨウ化物濃度のハロゲン化銀粒子を反応容器
に存在させる。反応容器内のヨウ化銀濃度は0.05
モル／未満に減少させることが好ましく、反応
容器中に最初に存在する最大サイズのヨウ化銀粒
子を0.05μｍ未満に減少させる。再び、沈澱を早
期に終了させるだけで、厚い、中位のアスペクト
比を持つ平板状粒子の臭ヨウ化物乳剤を調製し得
る。 厚い、中位のアスペクト比の平板状粒子臭化銀
乳剤でヨウ化物がないものは、さきに詳述した方
法によつて、ヨウ化物を全く含まないようにする
ことによつて調製できる。正方形または長方形の
粒子を含む厚い平板状の臭化銀乳剤は下記の仕方
で調製し得る： 縁長さ0.15マイクロメートル未満の立方体の種
粒子を用いる。種粒子乳剤のpAgを5.0〜8.0の範
囲に保ち、非ハロゲン化物銀イオン錯化剤を実質
的に存在さぜずに乳剤を熟成して所望のアスペク
ト比を有する平板状臭化銀粒子を生成する。また
ヨウ化物を含まないアスペクト比の高い平板状粒
子臭化銀乳剤の他の製法は実施例にて説明する。
所望のアスペクト比が達成されたとき沈澱を終了
するだけで調製し得るその他の厚い平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤を説明するために、下記のものが
留意される： ｛111｝結晶学的面にある対向する結晶面およ
び主要表面の１面の〈211〉結晶学的ベクトルに
平行する少なくとも一つの周縁を有する、塩化物
少なくとも50モル％の平板状粒子を調製し得る。
このような平板状粒子乳剤は、銀および塩化物含
有ハロゲン化物の塩の水溶液を、結晶性を変成す
る量のアミノアザインデンおよびチオエーテル結
合を有する解膠剤の存在において反応させること
により、調製することができる。 平板状粒子乳剤はハロゲン化銀粒子が塩化銀お
よび臭化銀を少なくとも環状粒子領域及び好まし
く全領域において含むように形成することができ
る。塩化銀および臭化銀を含む平板状粒子領域は
銀、塩化物、臭化物、および任意にヨウ化物の塩
を反応容器に導入する間、塩化物イオンと臭化物
イオンとのモル比を1.6：１〜約260：１に保ち、
反応容器内のハロゲン化物イオンの全濃度を0.10
〜0.90規定に保つことによつて形成することがで
きる。平板状粒子内の塩化銀対臭化銀のモル比は
１：99〜２：３の範囲であることができる。 変成用化合物は平板状粒子沈澱中に存在するこ
とができる。このような化合物は最初に反応容器
に存在させるか、または通常の方法によつて一つ
以上の塩とともに加えることができる。変成用化
合物は例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カド
ミウム、亜鉛、中間カルコーゲン（すなわち硫
黄、セレン、及びテルル）、金および第族の貴
金属であるが、これらはハロゲン化銀沈澱中に存
在することができる。これは米国特許第1195432
号、同第1951933号、同第2448060号、同第
2628167号、同第2950972号、同第3488709号、同
第3737313号、同第3772031号、同第4269927号な
らびにリサーチ・デイスクロージヤ、Vol.134，
1975年６月、第13452稿に記載されている。リサ
ーチ・デイスクロージヤ及びその旧版出版物であ
るプロダクト・ライセンシング・インデツクスは
インダストリアル・オポチユニテイーズ社；ホー
ムエル、ハバント；パンプシヤー、PO9 １
EF，英国の出版物である。平板状粒子乳剤は沈
澱中に内部的に還元増感することができる。これ
はMoisar他、ジヤーナル・オブ・フオトグラフ
イツク・サイエンス、Vol.25，1977年、19〜27項
に記載されている。 個々の銀およびハロゲン化物の塩は表面を通し
または表面の下の供給管を通して重力によるか、
または供給装置によつて供給速度及び反応容器の
内容物のPH，pBrおよび／またはpAgを制御し
て、反応容器に加える。これは米国特許第
3821002号及び同第3031304号及びClaes他、フオ
トグラフイツシエ・コレスポンデンツ、第102冊、
No.10，1967年、162頁に記載されている。反応容
器内の反応物を迅速に分布させるために、特に構
成した攪拌装置を使用することができる。これは
米国特許第2996287号、同第3342605号、同第
3415650号、同第3785777号、同第4147551号、同
第4171224号及び英国特許出願第2022431A号、ド
イツ公開特許第2555364号、同第2556885号、及び
リサーチ・デイスクロージヤ、Vol.166，1978年
２月、第16662稿に記載されている。 平板状粒子乳剤の調製において、解膠剤の濃度
は0.2〜約10重量％で、これは反応容器内の乳剤
成分の全重量についての百分率である。好ましく
は反応容器内の解膠剤の濃度は臭ヨウ化銀形成の
前および形成中に全重量に対して約６重量％より
少なくすることが好ましい。通常行なわれること
は反応装置内の解膠剤の濃度をハロゲン化銀形成
の前および形成中に全重量にもとづいて約６％よ
り低く保ち、乳剤ビヒクルの濃度は最適の被覆特
性を得るためにビヒクルを遅れて追加的に加える
ことによつて濃度を高めるように調製する。最初
に形成される乳剤は解膠剤約５〜50ｇをハロゲン
化銀１モルに対して含ませ、好ましくは解膠剤約
10〜30ｇをハロゲン化銀１モルに対して加えるこ
とができる。追加するビヒクルは濃度を塩化銀１
モルに対して1000ｇまで高めるように加えること
ができる。仕上り乳剤中のビヒクルの濃度はハロ
ゲン化銀１モルに対して50ｇより高くすることが
好ましい。写真要素を形成するために被覆して乾
燥した時にビヒクルは乳剤層の約30〜70重量％が
好ましい。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤の調製中に
粒子が熟成され、粒子の熟成は少なくとも臭ヨウ
化銀粒子の形成中に反応容器内で熟成がおきるこ
とが好ましい。公知のハロゲン化銀溶剤を使用し
て熟成を促進することができる。例えば反応容器
内に過剰の臭化物イオンが存在すると、これは熟
成を促進することが知られている。従つて明らか
なように反応容器に導入した臭化物塩溶液はそれ
自身が熟成を促進することができる。他の熟成剤
を使用して、これを銀およびハロゲン化物の塩を
加える前に反応容器内の分散媒体に全体を含ませ
ることができ、またはハロゲン化物塩、銀塩もし
くは解膠剤の１つもしくは２つ以上とともに反応
容器に導入することもできる。また他の態様とし
て、熟成剤はハロゲン化物および銀の塩を加える
間に独立に導入することもできる。アンモニアは
公知の熟成剤であるが、本発明で使用する最高の
感度−粒状度関係を有する臭ヨウ化銀乳剤の好ま
しい熟成剤ではない。本発明で使用する好ましい
乳剤は非アンモニア系または中性の乳剤である。 好ましい熟成剤の中には硫黄を含むものがあ
る。チオシアン酸塩はアルカリ金属塩などとして
使用することができ、もつとも普通にはナトリウ
ムおよびカリウムのチオシアン酸塩であり、その
他にチオシアン酸アンモニウムを使用する。通常
量のチオシアン酸塩を導入できるが好ましい濃度
は一般に約0.1〜20ｇのチオシアン酸塩をハロゲ
ン化銀１モル（銀の重量基準）に対して存在させ
る。チオシアン酸塩熟成剤を使用する従来技術の
教示は米国特許第2222264号、同第2448534号およ
び同第3320069号に見いだされる。また通常のチ
オエーテル熟成剤は米国特許第3271157号、同第
3574628号および同第3737313号に開示されてい
る。 厚い平板状粒子乳剤は洗浄して可溶性塩類を除
去することが望ましい。可溶性塩類は良く知られ
た方法例えば傾瀉、過、および／または放冷お
よび浸出などによつて除去することができる。こ
れはリサーチ・デイスクロージヤー、Vol.176，
1978年12月、第17643稿、第節に記載されてい
る。増感剤を含むかまたは含まない乳剤はリサー
チ・デイスクロージヤー、Vol.101，1972年９月、
第10152稿に記載されているように使用する前に
乾燥して貯蔵し得る。本発明において洗浄は沈澱
を完了したのちに平板状粒子の熟成を終らせてそ
の厚みの増加を防ぐ点において特に有利である。
これによつて平板状粒子の厚みの増加およびアス
ペクト比の減少を防ぐことができる。 本発明で有用な高アスペクト比平板状粒子乳剤
は極めて高い平均アスペクト比を有し得る。平板
状粒子の平均アスペクト比は平均粒子直径を増加
することによつて増加し得る。これは鮮鋭度の利
益を生じさせるが、最大の平均粒子直径は特定の
写真用途のための粒状度要件によつて一般的に限
度がある。同様にあるいは選択的に、平板状粒子
の平均アスペクト比は平均粒子厚みを減少するこ
とによつて増加し得る。銀被覆量を一定に保つた
場合、平板状粒子の厚みの減少はアスペクト比減
少の一次関数として粒状度を改良する。従つて本
発明で有用な平板状粒子乳剤における最大の平均
アスペクト比は特定の写真用途で受容可能な最大
の平均粒子直径と製造し得る最小限可能な平板状
粒子厚みの関数である。最大の平均アスペクト比
は用いた沈澱手法と平板状ハロゲン化物粒子の組
成とに応じて変化することが観察された。写真的
に有用な平均粒子直径を持つ平板状粒子において
観察された最も高い平均アスペクト比（500：１）
は臭化銀粒子のオストワルド熟成法で達成され、
100：１，200：１あるいはさらに高い比率さえも
が複ジエツト沈澱法で得られた。ヨウ化物の存在
は実現する最大の平均アスペクト比を減少する
が、50：１，100：１，200：１あるいはそれ以上
さえの平均アスペクト比を有する臭化銀平板状粒
子乳剤の調製が可能である。臭化物および／また
はヨウ化物を任意に含む塩化銀平板状粒子におい
て50：１あるいは100：１さえの平均アスペクト
比が調製され得る。すべての場合において、薄い
平板状粒子の平均直径は普通10マイクロメートル
以下である。 本発明はネガ画像あるいはポジ画像を形成する
ことを意図した写真要素に等しく応用可能であ
る。例えば、露光によつて表面もしくは内部に潜
像を形成し、写真処理でネガ画像を形成するタイ
プの写真要素であることができる。選択的に、単
一現像工程で直接ポジ画像を形成する写真要素で
あることができる。写真要素に存在する平板状そ
の他の画像形成用ハロゲン化銀粒子で直接ポジ画
像を形成することを意図する場合、それらは表面
カブリされ、また慣用の有機電子受容体と混合し
て用いられ得る。有機電子受容体は分光増感色素
と混合して用いることができ、またはそれ自身が
分光増感色素であることができる。内部感光性乳
剤を用いる場合、表面カブリおよび有機電子受容
体と組み合わせて用い得るが、表面カブリも有機
電子受容体も直接ポジ画像を形成するのに必要で
はない。直接ポジ画像は内部感光性乳剤を現像剤
または写真要素に含まれ得る核形成剤の存在にお
いて現像して形成し得る。これはリサーチ・デイ
スクロージヤー、Vol.151，1976年11月、第15162
稿に記載されている。ハロゲン化銀粒子の表面に
直接吸着した核形成剤が好ましい。本発明の実際
においては核形成剤を含有する内部潜像形成高ア
スペクト比平板状粒子乳剤が有用である。 上述の特徴の他に本発明の写真要素は慣用の特
徴を有することができる。例えば前述のリサー
チ・デイスクロージヤー、第17643稿の下記パラ
グラフ記載の特徴。乳剤はこの文献の第パラグ
ラフに記載のように化学増感し、そして／または
第パラグラフに記載のようにスペクトル増感も
しくは減感し得る。写真要素は増白剤、カブリ防
止剤、散乱材料または吸収材料、塗布助剤、可塑
剤、潤滑剤、そして無光沢剤を含み得る。これら
は上記のリサーチ・デイスクロージヤ、第17643
稿、第，，，，，パラグラフ
に記載されている。第，パラグラフに記
載のような添加、塗布および乾燥処理の手法を用
い得る。第パラグラフに記載のような慣用の
写真支持体を用い得る。その他の慣用的特徴は当
業者によつて容易に提出されるであろう。 本発明はラジオグラフイー要素に特に応用可能
である。本発明の好ましいラジオグラフイー要素
は少なくとも１つのアスペクト比が高いか中位の
薄い平板状粒子の乳剤を含む写真要素、例えば支
持体の両主要面上に形成された２つの画像形成層
ユニツトを有する写真要素を十分に予備硬膜して
製造したものである。中間の支持体は画像形成層
ユニツトの少なくとも１方そして典型的には双方
に対して放射線を透過可能なものである。２つの
画像形成層ユニツトは前に詳しく記載したような
タイプの中位の平均アスペクト比を有する薄平板
状ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１つの
放射線感応性乳剤をそれぞれ含んでいる。 カバリングパワーとクロスオーバーの両方の利
益を達成するために、平板状ハロゲン化銀粒子は
表面に分光増感色素を吸着した。可視スペクトル
の青色およびマイナス青色（即ち緑色および赤
色）部分に最大吸収を持つ分光増感色素を用いる
ことを特に提案する。加えて、特別の応用のため
に可視スペクトル以外の分光感度を改良する分光
増感色素を用い得る。例えば、赤外吸収性分光増
感剤を用い得る。 薄い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は種々なクラ
スの色素で分光増感することができる。これらの
色素はポリメチン色素クラス、このクラスはシア
ニン、メロシアニン、錯体のシアニンおよびメロ
シアニン（すなわち、三核、四核および多核のシ
アニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘ
ミオキソノール、スチリル、メロスチリルおよび
ストレプトシアニンを含む。 シアニン系分光増感色素はキノリニウム、ピリ
ジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリウ
ム、ベンズ〔ｅ〕インドリウム、オキソリウム、
オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリニウ
ム、セレンアゾリウム、セレンアゾリニウム、イ
ミダゾリクム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレンアゾ
リウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキサゾ
リウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレンアゾ
リウム、ジハイドロナフトチアゾリウム、ピリリ
ウム、およびイミダゾピラジニウムの四級塩から
の誘導体のような２つの塩基性複素環核をメチン
結合によつて結合して作られたものである。 メロシアニン分光増感色素はシアニン色素型の
塩基性複素環核と酸性核をメチン結合によつて結
合したもので、この酸性核は例えばバルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ロダニン、ハイダ
ントイン、２−チオハイダントイン、４−チオハ
イダントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−
イソオキサゾリン−５−オン、インダン−１，３
−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ペラゾリ
ン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオ
ン、アルキルスルフオニルアセトニトリル、マロ
ノニトリル、イソキノリン−４−オンおよびクロ
マン−２，４−ジオンなどの誘導体である。 １つまたはそれ以上の分光増感色素を使用する
ことができる。可視スペクトルの全領域における
波長に増感最大を有しそして非常に多くの種類の
分光増感曲線を有する色素が知られている。色素
の選択および相対的な割合は増感しようとするス
ペクトルの範囲および分光増感曲線の所望の形に
応じて選択する。分光感度曲線が重なりあつてい
る色素は重なり領域における各波長において感度
が個々の色素の感度の合計にほぼ等しい曲線を組
合わせてえがくことが多い。このようにして極大
感度が異なる色素を組合わせて使用し、個々の色
素の増感極大の間に極大値を有する分光感度曲線
を得ることができる。 分光増感色素の組合わせを使用して超増感すな
わちあるスペクトル領域において１つの色素のみ
のどの濃度から得られる分光増感または色素の付
加的な効果から得られる分光増感よりも大きい分
光増感を得る。超増感は分光増感色素および他の
添加物、例えば、安定剤およびカブリ防止剤、現
像促進剤、または現像抑制剤、塗布助剤、増白
剤、および帯電防止剤のような他の添加剤と選択
的に組合わせて達成することができる。超増感を
行なうことができる化合物ならびに反応機構は
Gilman、「超増感のメカニズムの検討（Review
of the Mechanisms of Supersensitization）」、
フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング、Vol.18，1974年、418〜430頁に議
論されている。 分光増感色素はまた他の態様で乳剤に影響を与
える。分光増感色素はカブリ防止剤または安定
剤、現像促進剤または現像抑制剤、およびハロゲ
ン受容体または電子受容体としても作用する。こ
れらは米国特許第2131038号および同第3930860号
に開示されている。 本発明の好ましい態様において平板状ハロゲン
化銀粒子はその表面に分光増感色素を吸着し、こ
の色素が吸収の関数として色相を変化させる。ハ
ロゲン化銀粒子の表面に吸着する関数として、バ
トクロム的またはヒプソクロム的な光吸収増加を
示すことが知られている通常の分光増感剤を本発
明の実施において使用することができる。このよ
うな基準を満足する色素は当業界においてよく知
られており、T.H.James、「写真処理の理論
（The Theory of the Photographic Process）」、
第４版、マクミラン社、1977年、第８章（特にF.
シアニンおよびメロシアニン色素における誘導色
変化）および第９章（特にH.色素構造および表
面凝集体（アグリゲーシヨン）の相関）およびF.
M.Hamer、「シアニン色素および関連化合物
（Cyanine Dyes and Related Compounds）」、
ジヨン・ウイリイ・アンド・サンズ、1964年、第
章（特にF.第二タイプの増感および重合）に
記載されている。メロシアニン、ヘミシアニン、
スチリルおよびオキソノール分光増感色素はＨア
グリゲーシヨンを生ずる（ヒプソクロム的変位）
色素が当業界において知られている。しかしＪア
グリゲーシヨン（パトクローム的変位）はこれら
のクラスの色素に対しては通常ではない。好まし
い分光増感色素はシアニン色素であつて、これは
ＨまたはＪアグリゲーシヨンを行なう。 特に好ましい態様として、分光増感色素はカル
ボシアニン色素であつて、これはＪアグリゲーシ
ヨンを示す。このような色素は３つのメチン基に
よつて結合された２つ以上の塩基性複素環核を有
することが特徴である。複素環核は融合ベンゼン
環を含んでＪアグリゲーシヨンを増加することが
好ましい。Ｊアグリゲーシヨンを促進する好まし
い複素環核としてはキノリニウム、ベンゾキサゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレンアゾ
リウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキサゾ
リウム、ナフトチアゾリウム、およびナフトセレ
ンアゾリウムの第四級塩がある。 臭化銀または臭ヨウ化銀の固有の青色感度は通
常当業界において青色光に記録露光することを意
図した乳剤層にもとづくが、その主要な吸収は乳
剤が固有感度を有するスペクトル領域にある時で
さえ分光増感剤を使用することによつて顕著な利
益を得ることができる。例えば青色分光増感色素
を使用することによつて利益が得られることが特
に認識されている。 アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀および臭
ヨウ化銀乳剤のために有用な青色分光増感色素は
分光増感剤をつくるとして知られている色素のす
べてのクラスから選択することができる。ポリメ
チン色素例えばシアニン、メロシアニン、ヘミシ
アニン、ヘミオキソノールおよびメロスチリルな
どが好ましい青色分光増感剤である。一般に有用
な青色分光増感剤はこれらの色素クラスの中から
吸収特性すなわち色相によつて選択することがで
きる。しかし一般的な構造上の相関関数は有用な
青色増感剤を選択する時の指針として役立つこと
ができる。一般にメチン錯が短かいと、増感極大
の波長が短かい。また核は吸収に影響を与える。
核に融合環を加えると吸収波長を長くする傾向が
ある。置換体もまた吸収特性を変化することがで
きる。 ハロゲン化銀乳剤を増感するために有用な分光
増感色素はリサーチ・デイスクロージヤー、
Vol.176，1978年12月、第17643稿、第セクシヨ
ンに記載されている。 通常量の色素を使用して非平板状または厚い平
板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層を分光増感す
ることができる。本発明の利益を十分に実現する
ために、薄い平板状粒子乳剤の粒子表面に最適量
の分光増感色素を吸着させることが好ましい。す
なわち可能な露光条件のもとで粒子から得られる
最大の写真感度の少なくとも60％を実現するのに
十分な量において加える。使用する色素の量は特
殊な色素または色素の組合わせおよび粒子のアス
ペクト比およびサイズと共に変化することができ
る。写真業界で知られているように、最適の分光
増感は表面感応性ハロゲン化銀粒子の利用できる
全表面積の約25〜100％またはそれ以上の単層の
有機色素で被覆することによつて得られる。これ
は例えばWest他、「写真要素中の増感色素の吸着
（The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions）」、ジヤーナル・オ
ブ・フイジカルケミストリー、Vol.56，1065頁、
1952頁、Spence他、フイジカル・アンド・コロ
イド・ケミストリー、Vol.56，No.６，1948年６
月、1090〜1103頁および米国特許第3979213号に
開示されている。最適の色素濃度の水準はMees、
「写真処理の理論（Theory of the
Photographic Process）」、1942年、マクミラン
社、1067〜1069頁によつて教示された方法によつ
て選ぶことができる。 分光増感は、有用であるとこれまで知られた乳
剤調製のどの段階において行なうこともできる。
もつとも普通の段階として化学増感を行なつたの
ちに続いて分光増感を行なうことが当業界で行な
われている。しかし特に分光増感は、選択的に、
化学増感と同時に行なうことができ、また化学増
感の全く前に行なうことができ、またハロゲン化
粒子銀沈澱を完了する前に始めることさえでき
る。これらは米国特許第3638960号および同第
4225666号に教示されている。米国特許第4225666
号の教示によると、分光増感色素を乳剤に導入す
ることは、分光増感色素の一部分を化学増感の前
に存在させ、残りの部分を化学増感のあとに導入
する方法も可能である。米国特許第4225666号と
は異なり、ハロゲン化銀の80％が沈澱したのちに
分光増感色素を乳剤に加えることができる。増感
は、化学および／または分光増感中に一回以上の
サイクルを完了するようにpAgを変化させること
を含むpAg調節によつて高めることができる。
pAgの調節の特殊な例はリサーチ・デイスクロー
ジヤー、Vol.181，1979年５月、第18155稿に示さ
れている。 好ましい態様として、分光増感剤を化学増感の
前に本発明で使用する乳剤に加えることができ
る。同様な結果は他の吸着可能の物質例えば仕上
げ変成剤を化学増感の前に乳剤に導入することに
よつてある場合に得ることができる。 吸着可能な物質をあらかじめ導入することとは
関係なく、化学増感時にチオシアン酸塩を銀を基
準にして約２×10-3〜２モル％の濃度で使用する
ことが好ましい。これは米国特許第2642361号に
教示されている。化学増感時に他の熟成剤を使用
することができる。 さらに第３のアプローチとして上記アプローチ
の１つまたは２つと組合わせるか、またはそれら
と別に実施することができ、化学増感中またはそ
の直前に存在する銀および／またはハロゲン化物
の塩の濃度を調節することが好ましい。可溶性銀
塩例えば酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀、および硝
酸銀を加えることができ、また粒子表面に沈澱す
ることができる銀塩例えばチオシアン酸銀、リン
酸銀、炭酸銀などを加えることができる。微細な
ハロゲン化銀（すなわち臭化銀、ヨウ化銀およ
び／または塩化銀）の粒子は平板状粒子の表面に
オストワルド熟成することができるので加えるこ
とができる。例えば化学増感中にリツプマン乳剤
を導入することができる。さらに分光増感した薄
い粒子乳剤の化学増感は平板状粒子の１つ以上の
個別の部位に行なうことができる。平板状粒子の
主要面を形成する結晶面に分光増感色素を優先的
に吸着することによつて、平板状粒子のこれとは
異なる結晶表面に選択的に化学増感をおこさせる
ことが信じられている。 得られる感度−粒状度関係が最高である好まし
い化学増感剤は金および硫黄増感剤、金およびセ
レン増感剤、ならびに金、硫黄およびセレン増感
剤である。このように本発明の好ましい態様にお
いて、薄い平板状粒子の臭化銀またはもつとも好
ましくは臭ヨウ化銀乳剤は、中間カルコーゲン例
えば硫黄および／またはセレン（これらは検知で
きない）ならびに金（これは検知することができ
る）を含む。乳剤は検知可能な水準のチオシアン
酸塩を通常含むが、最終乳剤中のシアン酸塩の濃
度は公知の乳剤洗浄方法によると非常に減少す
る。上記の種々な好ましい態様において、平板状
臭化銀または臭ヨウ化銀粒子はその表面に他の銀
塩例えばチオシアン酸銀または異なるハロゲンを
含む他のハロゲン化銀（例えば塩化銀または臭化
銀）などを有し得るが、その他の銀塩も検知可能
な水準より低く存在できる。 本発明で使用する乳剤はその利益のすべてを実
現する必要はないが、通常の調製の実際において
適切に化学増感および分光増感を行なうことが好
ましい。すなわち可能な使用および処理の条件の
もとで、増感のスペクトル領域において粒子から
得られる最大の対数感度の少なくとも60％の感度
を有することが好ましい。対数感度はここでは
100（１−logE）であらわされる量を指し、式中、
Ｅはカブリより0.1大である濃度においてメート
ル・キヤンドル・秒で測定した露光量である。一
度乳剤のハロゲン化銀粒子が特性付けられると、
更なる製品の分析および性能評価から、製品の乳
剤層が他の製造業者の匹敵する市販品に関して実
施的に最適に化学増感および分光増感されている
かどうかを判断することが可能である。 以上特に記載した特徴の他に本発明のラジオグ
ラフイー要素はラジオグラフイー要素に慣用の特
性を付加的特徴とし得る。この種の特徴の例は例
えばリサーチ・デイスクロージヤー、Vol.184，
1979年８月、第18431稿に開示されている。例え
ば、第パラグラフ、Ａ〜Ｋに記載のように、乳
剤は安定剤、カブリ防止剤、そして耐ねじれ剤を
含み得る。第パラグラフに記載のように、ラジ
オグラフイー要素は帯電防止剤および／または帯
電防止層を含み得る。第パラグラフに記載のよ
うに、ラジオグラフイー要素は上塗り層を含み得
る。第18431稿、第パラグラフに開示されてい
るように、本発明のクロスオーバーの利益は慣用
のクロスオーバー露光制御手法によつて更に改良
され得る。 像状放射線の実質的な正透過をなし得る支持体
の対向する主要面に形成した２つの画像形成ユニ
ツトのそれぞれに少なくとも１層の薄平板状粒子
乳剤層を含むラジオグラフイー要素が好ましい。
医学用ラジオグラフイー要素は通常青味がけされ
ている。一般に青味色素は溶融ポリエステルに押
出前に直接添加されるので熱的に安定でなければ
ならない。好ましい青味色素はアントラキノン色
素である。 分光増感色素は、その吸着状態において、普通
ＨもしくはＪ帯において、吸着ピークが写真要素
を像状露光せんとする電磁波線の波長に対応する
スペクトルの範囲にシフトするようなものが好ま
しい。像状露光する電磁波線は増感紙の硫黄から
放出されるのが典型的である。分離した補力スク
リーンは支持体の両側に位置する２つの画像形成
ユニツトのおのおのを露光する。補力スクリーン
は紫外部、青色部、緑色部または赤色部の光を放
射し、これは加えた特定のリンによつて変化す
る。本発明の特に好ましい形態として分光増感色
素はカルボシアニン色素であり、これは平板状粒
子に吸着された時にＪ帯吸収を示す。このスペク
トル領域は補力スクリーンによるピーク放出に対
応し通常はスペクトルの緑色領域である。 補力スクリーンはそれ自体ラジオグラフイー要
素の一部を形成することができるが、通常は分離
した要素であつてラジオグラフイー要素を順次露
光させるときに反復して使用する。補力スクリー
ンはラジオグラフイー業界において周知である。
慣用的な補力スクリーンおよびその構成要素は前
記リサーチ・デイスクロージヤーVol.18431，第
パラグラフおよび米国特許第3737313号に開示
されている。 写真要素そして好ましい応用としてのラジオグ
ラフイー要素はアルカリ性水溶液の現像液、また
現像剤が写真要素に含まれているときはアルカリ
性活性水溶液で写真処理して可視銀画像を得る。
最も高いカバリングパワーを得るような現像が好
ましい。Jamesが前出の「写真処理の理論」404，
405，489，490頁にそしてやはり前出のFarnellお
よびSolmenが指摘しているように最も高いカバ
リングパワーは銀を最もフイラメント状に現像す
ることによつて得られる。直接現像もしくは化学
現像は物理現像に比べて比較的高いカバリングパ
ワーを生ずるので好ましい。主として表面潜像を
形成するハロゲン化銀粒子を用いる場合には少量
のハロゲン化銀溶剤を含む現像液即ち表面現像液
を用いることが好ましい。カバリングパワーは短
時間に即ち比較的高速で現像することによつて増
加することが認められている。本発明の写真要素
を露光し、１分未満そして好ましくは30秒未満で
現像して可視銀像を形成するとカバリングパワー
が増加するが、現像を８分間で行なうとカバリン
グパワーは実質的に低下し、粒子のアスペクト比
に殆んど関係しない。迅速現像を達成するために
比較的強力な現像剤を用いることが好ましい。好
ましい現像剤は単独で用いるヒドロキノンあるい
は好ましくは二次的現像剤例えばピラゾリドン特
に３−ピラゾリドンおよびアミノフエノール例え
ばｐ−メチルアミノフエノールスルフエートと混
合して用いるヒドロキノンである。 前出のリサーチ・デイスクロージヤー、第
17643稿の第パラグラフに記載されたタイプ
の写真処理手法を利用し得る。ラジオグラフイー
要素のローラ送り処理が特に好ましい。本発明の
写真要素は予備硬膜されているが、予備硬膜剤を
含む慣用の現像剤をカバリングパワーの少しの損
失もなく使用し得る。本発明の写真要素は普通に
は十分に予備硬膜されているので、写真処理溶液
から硬膜剤を完全に除去することが好ましいのは
勿論である。現像後写真要素は適宜に慣用の手法
で定着して残留ハロゲン化銀を除去し得る。 (4) 実施態様 本発明は以下の実施例を参照するとさらに理解
を深めることができる。各例において、反応容器
の内容物は銀およびハロゲン化物の塩のすべての
導入において激しく攪拌した。また各例において
術語「百分率」は特に断らないかぎり重量％を意
味し、術語「Ｍ」は特に断らない場合はモル濃度
を意味する。すべての溶液は特に断らない場合は
水溶液である。 実施例 １〜15 カバリングパワーを平板状粒子のアスペクト比
の関数として比較する目的で、本発明による３個
の平板状粒子臭化銀乳剤と、１個のアスペクト比
の低い平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を調製した。平
板状粒子は次の第１表に示す。
支持体と、その支持体上に位置する、放射線感応
性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１層の
乳剤層を含む１層もしくは２層以上の硬膜可能親
水性コロイド層とを有する写真要素に係る。 (2) 従来技術 黒白ハロゲン化銀写真は、伝統的に、銀を現像
して可視画像を生成することに依つている。黒白
写真は多くの画像形成需要に有用であるが、下記
する医学用ラジオグラフイーは銀画像形成に向け
られた種々のそして場合によつては競合する要求
を例証する。 医学用ラジオグラフイーでは１回の露光におい
て比較的大きな面積の放射線感応性材料が必要で
あることが多い。即ち大きな判での露光が普通で
ある。さらに、画像形成用の写真要素に残存して
いる銀は多年における再生には利用できないだろ
う。従つて、ラジオグラフイー要素が含有してい
る銀を効率的に使用することは非常に望ましい。
銀の使用効率の１つの尺度はカバリングパワーで
ある。本明細書においてカバリングパワー（被覆
力）は100平方センチメートル当りの銀のグラム
数（銀グラム数・パー・平方デシメートル）で表
わした現像銀量に対する最大写真濃度の比率の
100倍であると定義する。高いカバリングパワー
はラジオグラフイー要素のみならず他の黒白写真
要素にとつても有利な特性であることが認められ
ている。カバリングパワーおよびそれに影響する
条件はJamesが「写真処理の理論（Theory of
the Photographic Process）」第４版、マクミラ
ン社、1977年、404頁、489頁、490頁に、そして
FarnellおよびSolmanが「写真における沈着銀の
カバリングパワーI.化学現像（The Covering
Power of Photographic Silver Deposits I.
Chemical Development）」、ザ・ジヤーナル・オ
ブ・フオトグラフイツク・サイエンス、Vol.18，
1970年、94〜101頁に論じている。 高いカバリングパワーを達成する１つの手法は
比較的微細なハロゲン化銀粒子を用いることであ
る。粒子サイズの増大はカバリングパワーを低下
させることが認められているからである。残念な
がら、医学用ラジオグラフイーでは銀の効率的使
用よりも看者のＸ線被照射量を最小にする必要の
方がより重要なことである。ハロゲン化銀は粒子
サイズの一次関数としてより高感度（スピード増
加）になるので、ラジオグラフイー要素が大きな
粒子サイズを普通に利用していることは驚くこと
ではない。こうして、高いカバリングパワーを達
成することは重要であるが、実際に用いられてい
る比較的粗大なハロゲン化銀乳剤は高いレベルの
カバリングパワーを達成するには適当なものでは
ない。 従つてカバリングパワーを改良するために他の
技法が用いられる。大きいハロゲン化銀粒子（典
型的には少なくとも0.6マイクロメートルもしく
はそれ以上の平均直径）は硬膜の関数としてカバ
リングパワーの減少をこうむる。速度要件（およ
び従つて粒子サイズ要件）と両立する最も高いカ
バリングパワーを達成するために、予備硬膜（即
ち、製造段階での硬膜）を制限してラジオグラフ
イー要素の取り扱いを許容するのに必要な限度に
ぴつたり合わせること（そうした材料の損傷のお
それが比較的高く残るけれども）が業界では普通
である。 最終的な所望レベルまでの硬膜は写真処理用組
成物、普通は、現像剤中に硬膜剤を配合すること
によつて達成される。写真処理用組成物に用いる
特に有効な硬膜剤は米国特許第3232764号に開示
されたタイプのジアルデヒド類およびそのビス重
亜硫酸塩誘導体である。残念なことに、硬膜剤は
使用前は現像剤組成物と分離しておかねばならな
い。更に、こうした硬膜剤の存在は現像剤組成物
の選択に付加的な制約を加える。 典型的な医学用ラジオグラフイー応用ではラジ
オグラフイーフイルムは比較的粗大なハロゲン化
銀乳剤を両主要面に塗被したものを用いる。乳剤
層は最大のカバリングパワーを達成するために最
小限に予備硬膜される。この要素はＸ線よりも可
視光に対しての方が感応的であり、従つて、Ｘ線
への像状露光により像状に蛍光を発してラジオグ
ラフイー要素を露光する蛍光板の対の間に典型的
には配置される。その後ラジオグラフイー要素は
硬膜剤を含有する現像剤で写真処理される。可視
画像への迅速なアクセスを与えるために、ラジオ
グラフイー要素は周囲より高い温度（典型的には
約25〜30℃）で１分間より短かい時間にて写真処
理する。現像は普通約20秒で終了する。上述のタ
イプの典型的写真処理は米国特許第3545971号に
説明されている。 一般に黒白画像への応用および特にラジオグラ
フイー画像の応用のためのハロゲン化銀写真乳剤
において、種々の規則的および不規則的な粒子の
形状が観察されている。規則的な粒子は立方体ま
たは八面体であることが多い。粒子の縁は熟成効
果によつて丸くなり、強力な熟成剤、例えばアン
モニアの存在においては、粒子は球状にさえなる
ことがあり、またほとんど球状に近い厚板状にな
ることが、例えば米国特許第3894871号及び
ZelikmanおよびLevi、「写真乳剤の製造および塗
布（Making and Coating Photographic
Emulsions）」、フオーカルプレス、1964年、223
頁に記載されている。棒状及び平板状の粒子は
種々の割合で他の形状の粒子と混ざつた状態で観
察されることが多く、乳剤のpAg（銀イオン濃度
の負対数）が例えば単一ジエツト沈澱法において
沈澱中に変化する場合は特にそうであつた。 平板状臭化銀粒子は、写真として有用性を有し
ない巨大なサイズにおいて、よく研究されること
が多かつた。本明細書で定義する平板状粒子は２
つの平行または実質的に平行する結晶面を有する
粒子であつて、その各結晶面は実質的にこの粒子
の他の単結晶面よりも実質的に大きい。アスペク
ト比すなわち平板状粒子の直径対厚みの比は実質
的に１：１より大きい。アスペクト比の高い平板
状粒子の臭化銀乳剤はde Cugnacおよび
Chateau、「物理熟成時の臭化銀結晶の形態の変
化（Evolution of the Morphology of Silver
Bromide Crystals During Physical
Ripening）」、シエンス・エー・アンデユストリ
ー・フオトグラフイーク、Vol.33，No.２（1962
年）、121〜125頁によつて報告されている。 1937年から1950年までイーストマンコダツク社
はDuplitized（登録商標）し十分に予備硬膜した
ラジオグラフイーフイルム製品をNo−Screen
Ｘ−Ray Code 5133の名で販売した。この製品
は被覆剤としてフイルム支持体の両主要面に硫黄
増感臭化銀乳剤を含んでいた。この乳剤はＸ線に
よつて露光するように意図していたので、分光増
感されていない。平板状粒子は平均アスペクト比
が約５〜７：１の範囲であつた。そして平板状粒
子は投映像面積の50％より大きく、非平板状粒子
は投映像面積の25％より大きかつた。これらの乳
剤を数回複製した時にもつとも薄い平均粒子厚み
を有する乳剤は平均平板状粒子の直径が2.5μｍ、
平均平板状粒子の厚みが0.36μｍ、平均アスペク
ト比が７：１であつた。他の複製において、乳剤
は平板状粒子の厚みが厚く、直径が小さく、平均
アスペクト比が低かつた。 平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤が従来知られている
が、これは平均アスペクト比が高くない。平板状
臭ヨウ化銀粒子はDuffin、「写真乳剤の化学
（Photographic Emulsion Chemistry）」、フオー
カルプレス、1966年、66〜72頁、そしてTrivelli
およびSmith、「ヨウ化銀列の効果（The Effect
of Silver Iodide Series）」、ザ・フオトグラフイ
ツク・ジヤーナルVol，LXXX，1940年７月．
285〜288頁に記載されている。Trivelliおよび
Smithはヨウ化物を導入すると粒子のサイズおよ
びアスペクト比がともに明らかに減少することを
観察した。Cutoff、「ハロゲン化銀乳剤の沈澱中
の核形成および結晶成長速度（Nucleation and
Growth Rates During the Precipitation of
Silver Halide Photographic Emulsions）」、フ
オトグラフイツク・サイエンス・アンド・エンジ
ニアリングVol.14，No.４，1970年７月、８月、
248〜257頁の報告によれば連続沈澱装置を使用し
て単一ジエツト沈澱法によつて調製した型の臭ヨ
ウ化銀乳剤および臭化銀乳剤を調製した。 ハロゲン化銀の大部分が平板状粒子の形で存在
する乳剤を調製するために使用する方法が最近発
表された。米国特許第4063951号の教示によれば、
｛100｝立方体結晶面を有しアスペクト比が縁長さ
にもとづいて1.5〜７：１である結晶を形成する。
平板状粒子は｛100｝面の正方形及び直方形の主
要面を有する。 報告例では粒子の平均縁長さは0.93マイクロメ
ートル、平均アスペクト比は２：１であつた。こ
うして、平均粒子厚みは0.46マイクロメートルで
あり、厚めの平板状粒子が形成されたことを示し
ている。米国特許第4067739号の教示によれば、
結晶の大部分が八面体型の双晶であるハロゲン化
銀乳剤が、種結晶を形成し、ハロゲン化銀溶媒の
存在におけるオストワルド熟成により種結晶の寸
法を大きくし、そしてpBr（臭素イオン濃度の負
対数）を調整しつつ再核化およびオストワルド熟
成なしで粒成長を終了することによつて、調製さ
れている。米国特許第4150994号、同第4184877号
および同第4184878号および英国特許第1570581号
およびドイツ公開特許第2905655号および同第
2921077号の教示によれば少なくとも90モル％の
ヨウ化物を含む種結晶を使用して平坦な八面体の
双晶構造を有するハロゲン化銀粒子を形成した。
特に断らない場合は、ハロゲン化物百分率の全参
照は問題としている対応する乳剤、粒子または粒
子領域において存在する銀にもとづいている。上
記引用文献のいくつかは乳剤におけるカバリング
パワーの増加を報告し、黒白およびカラーの写真
フイルムにおいて有用であることを記載してい
る。公開された顕微鏡写真を見たり、例を反復す
ることによれば、平板状粒子平均厚みは0.4マイ
クロメートルより大きかつたことが明らかであ
る。1980年11月６日に公開された特開昭142329号
は実質的に米国特許第4150944号の系統のもので
あるが、ヨウ化銀の使用を種粒子として限るもの
ではない。こうして、この段落で言及した特許は
中間的な平均アスペクト比の比較的厚い平板状粒
子を含有するハロゲン化銀粒子乳剤の調製を教示
していると考えられる。 (3) 発明の開示 本発明の目的は、支持体と、その支持体上に位
置する、放射線感応性ハロゲン化銀粒子を含有す
る少なくとも１層の乳剤層を含む１層もしくは２
層以上の硬膜可能親水性コロイド層とを有する写
真要素であつて、十分に硬膜されているので写真
処理過程で更に硬膜する必要がなく、しかも高い
レベルのカバリングパワーを達成する写真要素を
提供することにある。この目的は、本発明によれ
ば、支持体と、該支持体の上に位置する、放射線
感応性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１
層の乳剤層を含む１層もしくは２層以上の硬膜可
能な親水性コロイド層とを有する写真要素であつ
て、少なくとも前記１層の乳剤層中の前記ハロゲ
ン化銀粒子の全投映像面積の少なくとも50パーセ
ントが少なくとも５：１の平均アスペクト比及び
0.2マイクロメートルより小さい厚みを有する薄
い平板状粒子で占められており、且つ前記親水性
コロイド層が該親水性コロイド層の膨潤を200パ
ーセント（ここで膨潤百分率は(a)前記写真要素を
38℃，50パーセント相対湿度にて３日間インキユ
ベーシヨン処理し、(b)層の厚みを測定し、(c)該写
真要素を21℃の蒸留水に３分間浸漬し、そして(d)
工程(b)で測定した層の厚みと比較して層の厚みの
変化の百分率を測定することによつて測定する）
より少なくするのに十分な量において硬膜されて
いることを特徴とする写真要素によつて達成され
る。 本発明による写真要素は、その好ましい１形態
として、ラジオグラフイー要素にある。本発明の
ラジオグラフイー要素においては、その支持体が
実質的に正透過性の支持体であり、そして該支持
体のそれぞれの側の上に少なくとも１層の乳剤層
を含む親水性コロイド層は、６モル％までのヨウ
化物を含有する放射線感応性粒子を含有し、ここ
で、該放射線感応性粒子の全投映像面積の少なく
とも50％が、少なくとも５：１の平均アスペクト
比及び0.2マイクロメートルより小さい厚みを有
する薄い平板状粒子によつて占められていること
を特徴とする。 本発明は硬膜可能親水性コロイドもしくはその
同等物を含有する少なくとも１層の比較的粗大粒
子のハロゲン化銀乳剤層を有する保留可視銀像を
形成するのに用いることを意図した黒白写真要素
に一般的に応用できる。本発明の利点を実現する
ために、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀
乳剤を少なくとも１層の比較的粗大粒子乳剤層を
形成するのに用いる。 用語「薄い」は、それをハロゲン化銀乳剤に適
用するとき、平板状ハロゲン化銀粒子が0.2マイ
クロメートルより小さい厚みを持つことを要件に
している、として定義される。 本発明のカバリングパワー利得は使用する薄平
板状粒子ハロゲン化銀乳剤の平板状粒子の平均厚
みに逆比例する。典型的には平板状粒子は少なく
とも0.03マイクロメートル、好ましくは少なくと
も0.05マイクロメートルの平均厚みを有する。も
つとも、さらに薄い平板状粒子でさえも原則とし
て用い得る。例えば、ハロゲン化物含有量に依存
して0.01マイクロメートルの厚み。 薄平板状粒子乳剤は低いアスペクト比でカバリ
ングパワー利得を達成し得るけれども、カバリン
グパワー利得と一緒に、平板状粒子ハロゲン化銀
の他の利点を実現するためには、本発明の実施に
用いる薄平板状ハロゲン化銀乳剤は少なくとも
５：１の平均アスペクト比を有することが好まし
い。薄平板状粒子のハロゲン化銀乳剤は高アスペ
クト比の平板状粒子の乳剤であることが好まし
い。高アスペクト比平板状粒子乳剤とは薄平板状
粒子が８：１より大きい平均アスペクト比を有し
かつハロゲン化銀粒子の全投映像面積の少なくと
も50パーセントを占めるものである。本発明の好
ましい態様では、これらの薄平板状ハロゲン化銀
粒子がハロゲン化銀粒子の全投映像面積の少なく
とも70パーセントをそして最適には少なくとも90
パーセントを占める。 カバリングパワーの増加は0.2マイクロメート
ルより小さい厚みを持つ平板状ハロゲン化銀粒子
が少なくとも0.6マイクロメートルの平均直径、
最適には少なくとも１マイクロメートルの平均直
径を有する場合に特に明白である。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤の上記粒子
特性は当業者によく知られた方法によつて確認す
ることができる。本明細書で使用する「アスペク
ト比」は粒子の直径対その厚みの比を言う。粒子
の「直径」は顕微鏡写真または電子顕微鏡写真で
乳剤試料を見た時の粒子の投映像面積に等しい面
積を有する円の直径として定義する。乳剤試料の
陰影を有する電子顕微鏡写真からの各粒子の厚み
及び直径を定めて、厚みが0.2μｍ未満の平板状粒
子即ち薄平板状粒子を同定することができる。こ
れより各平板状粒子のアスペクト比を計算し、ま
た（厚みが0.3μｍ未満の基準を満たす）試料中の
全ての平板状粒子のアスペクト比を平均して平均
アスペクト比を得ることができる。この定義によ
つて平均アスペクト比は個別の平板状粒子のアス
ペクト比の平均である。実際において平板状粒子
の平均直径と平均厚みを得て、これらの２つの平
均の比として平均アスペクト比を計算する方が通
常簡単である。平均した個別のアスペクト比を使
用するかあるいは厚みおよび直径の平均を使用し
て平均のアスペクト比を定めるかによつては、可
能な粒子測定の許容範囲において、得られた平均
アスペクト比が顕著には相違しない。薄平板状ハ
ロゲン化銀粒子の投映像面積は合計することがで
き、顕微鏡写真において残りのハロゲン化銀粒子
の投映像面積も別に合計することができ、これら
の２つの合計より薄平板状ハロゲン化銀粒子の全
投映像面積の百分率を計算することができる。 前記測定において厚みが0.2μｍ未満の参照平板
状粒子を選択した。これは写真的性質が劣る厚い
平板状粒子からここで問題の独特に薄い平板状粒
子を区別するためである。直径が小さい時は顕微
鏡写真において平板状粒子と非平板状粒子とを区
別することが常にできるとは限らない。この開示
のための薄平板状粒子は厚みが0.2マイクロメー
トル未満でありかつ10000倍の拡大で平板状に見
えるハロゲン化銀粒子である。用語「投映像面
積」は当業界一般で使用される用語「投影面積」
および「投影的面積」と同じ意味で使用する。例
えばJamesおよびHiggins、「写真理論の基礎
（Fundamentals of Photographic Theory）」、
モルガン・アンド・モルガン、ニユーヨーク、15
頁を参照。 本発明の写真要素では単に１層の高アスペクト
比平板状粒子乳剤層だけが必要であるが、所望で
あれば、写真要素がそうした平板状乳剤層の複数
層を有することが可能である。要求される高アス
ペクト比の平板状粒子乳剤以外の乳剤は便宜な従
来の形態をとることもできる。種々な従来の乳剤
はリサーチ・デイスクロージヤー、Vol.176，
1978年12月、第17643稿、第１節「乳剤の調製及
び型」に説明されている。リサーチ・デイスクロ
ージヤーおよびプロダクト・ライセンシング・イ
ンデツクスはインダストリアル・オポチユニテイ
社、ホームエル、ハラント、ハンプシヤー、P09
1EF、英国の出版物である。 写真要素のハロゲン化銀乳剤層および存在すれ
ばその他の層、例えば上塗り層、中間層、そして
下塗り層は種々の硬膜可能なコロイドを単独であ
るいはビヒクルと組み合わせて含有し得る。本明
細書で使用する場合用語ビヒクルは結合剤および
解膠剤の双方を含む。本発明の写真要素は予備硬
化されている。すなわち、コロイドは十分に架橋
されて、写真要素の製造後に更に硬膜が要求され
ることはない。親水性コロイド含有層は十分に予
備硬膜されてその膨潤が200パーセント未満に減
らされている。多くの類似の膨潤試験が遂行され
たが、特別に定義を与えるために、本明細書では
膨潤のパーセントは英国特許第3841872号の例11
の手順で、但し、保温温度38℃、浸漬温度21℃で
測定したパーセントと定義する。特に、膨潤百分
率は(a)写真要素を38℃，50°％RH（パーセント相
対湿度）に３日間保持し（インキユベーシヨン処
理）、(b)層の厚みを測定し、(c)写真要素を21℃の
蒸留水に３分間浸漬し、そして(d)工程(b)で測定し
た層と比較した層の厚み変化を測定することによ
つて決定する。膨潤のパーセント値は最終の層の
厚みと当初（インキユベーシヨン後）の層の厚み
との差を当初の層の厚みで割つて100倍した積で
ある。本発明の写真要素は100パーセント未満の
膨潤を示すことが好ましい。当業界で熟知されて
いるように、膨潤のパーセント値は用いる硬膜剤
の濃度を調節してコントロールし得る。 本発明に依る写真要素の予備硬化は、前記のよ
うな高アスペクト比平板状粒子のハロゲン化銀乳
剤を欠くかわりに、投映像に基づいて少なくとも
0.6マイクロメートルの平均直径を持つハロゲン
化銀粒子を含有する、市販の予備硬膜した写真要
素において観察されるカバリングパワーの低下を
生じない。さらに、本発明の予備硬膜写真要素
は、投映像面積を基準にして同じ平均直径の非平
板状ハロゲン化銀粒子を含有する匹敵する予備硬
膜写真要素よりも高いカバリングパワーを有す
る。さらに、本発明に依る写真要素は、同じ平均
直径であるかまたはより高い平均アスペクト比で
あるかいずれかの、より大きな平均平板状粒子厚
みの平板状ハロゲン化銀粒子を用いるその他の点
で匹敵する写真要素よりも高いカバリングパワー
をも示す。高いカバリングパワーは平均がより小
さいハロゲン化銀粒子を用いて従来達成されてい
るが、そのような粒子サイズは写真感度を制約す
る。本発明によつて初めてカバリングパワーの実
質的な減少をきたさない高感度の予備硬膜写真要
素が提供される。 本発明の写真要素は所要の高アスペクト比平板
状粒子のハロゲン化銀乳剤のほかに他の慣用の乳
剤層を含有し得るので、写真要素の全カバリング
パワーは（個々の乳剤層に対立するものとして）
広く変化し得る。しかしながら、本発明に依る好
ましい写真要素、特に、存在するすべての乳剤層
が0.2マイクロメートル未満の厚みを有する薄い
平板状粒子を含有する写真要素では、１分未満で
特に周囲温度より高い温度（例えば25〜50℃）で
現像された場合に、少なくとも80、好ましくは少
なくとも100、そして最適には少なくとも110のカ
バリングパワーが示される。本明細書で用いられ
る場合、カバリングパワーは最大写真濃度を現像
銀量（グラム／100平方センチメートル単位）で
割つて100倍したものとして表わされる。 薄平板状粒子ハロゲン化銀乳剤層および写真要
素の他の層は種々の硬膜可能なコロイドを単独で
もビヒクルとして組み合わせても含有し得る。適
当な親水性コロイドには例えば、蛋白質、蛋白質
誘導体、セルロース誘導体（例、セルロースエス
テル）、ゼラチン〔例、アルカリ処理したゼラチ
ン（牛骨もしくは牛皮ゼラチン）または酸処理し
たゼラチン（豚皮ゼラチン）〕、ゼラチン誘導体
（例、アセチル化ゼラチン、フタレート化ゼラチ
ン、など）、多糖類（例、デキストラン）、アラビ
アゴム、ゼイン、カゼイン、ペクチン、コラーゲ
ン誘導体、寒天、アロールート澱粉、アルブミ
ン、その他がある。 写真要素の乳剤層および他の層、例えば上塗り
層、中間層および下塗り層は、同様に、単独でも
親水性水透過可能なコロイドと組み合わせても、
ビヒクルもしくはビヒクル増量剤（例、ラテツク
スの形で）、合成重合体解膠剤、キヤリヤおよび
（または）結合剤、例えば、ポリ（ビニルラクタ
ム）、アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコ
ールおよびその誘導体、ポリ酢酸ビニル、アルキ
ルおよびスルホアルキルアクリラートとメタクリ
ラートの重合体、加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、アクリル酸重合
体、無水マレイン酸共重合体、ポリアルキレンオ
キシド、メタクリルアミド共重合体、ポリビニル
オキサゾリジノン、マレイン酸共重合体、ビニル
アミン共重合体、メタクリル酸共重合体、アクリ
ロイロキシアクリルスルホン酸共重合体、スルホ
アルキルアクリルアミド共重合体、ポリアルキレ
ンイミン共重合体、ポリアミン、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルアミノアルキルアルキラート、ビニルイミダ
ゾール共重合体、ビニルスルフイド共重合体、ハ
ロゲン化スチレン重合体、アミンアクリルアミド
重合体、およびポリペプチドを含み得る。 架橋可能コロイドを含有する写真要素の層
（例、ゼラチンまたはゼラチン誘導体含有層）は
T.H.James「写真処理の理論（The Theory of
the Photographic Process）」、第４版、マクミ
ラン社、1977年、77〜78頁に記載されているよう
な種々の有機および無機硬膜剤で予備硬膜し得
る。予備硬膜剤は単独もしくは混合してそして遊
離状もしくはブロツク状で使用し得る。 典型的な有用な硬膜剤にはホルムアルデヒドお
よび遊離状ジアルデヒド、例えばサクシンアルデ
ヒドおよびグルタルアルデヒド、ブロツクトジア
ルデヒド、α−ジケトン、活性エステル、スルホ
ン酸塩エステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリ
アジンおよびジアジン、エポキシド、アジリジ
ン、２個もしくはそれ以上の活性ビニル基（例、
ビニルスルホニル基）を有する活性オレフイン、
ブロツクト活性オレフイン、カーボジイミド、３
−位置が置換されていないイソキサゾリウム塩、
２−アルコキシ−Ｎ−カルボキシジ−ヒドロキノ
リンのエステル、Ｎ−カルバモニルおよびＮ−カ
ルバモイロキシピリジニウム塩、複合機能の硬膜
剤、例えばハロゲン置換せるアルデヒド酸（例、
ムコクロムおよびムコブロム酸）、オニウム置換
せるアクロレイン、および他の硬膜作用基を含有
するビニルスルホン、そして、重合体硬膜剤、例
えばジアルデヒド澱粉およびコポリ（アクロレイ
ン−メタクリル酸）、等がある。 混合物での予備硬膜剤の使用は当業界において
知られている。硬膜促進剤を用い得る。 平板状粒子は写真用に有用として知られるどの
ようなハロゲン化銀結晶組成物であつてもよい。
好ましい態様としては本発明は薄い平板状粒子臭
ヨウ化銀乳剤を使用して広範囲な利益を得ること
を観察した。 薄い平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤は次の沈澱方法
によつて調製することができる（高アスペクト比
に対して中位のアスペクト比の粒子は単に沈澱を
早期に終了することによつて調製し得る。下記す
るように沈澱の当初に薄い粒子を得ると、結果と
して薄い平板状粒子を有する平板状粒子乳剤にな
るであろう）： 効果的な攪拌機構を設けたハロゲン化銀沈澱用
の通常の反応容器に分散媒を導入する。典型的に
は反応容器に最初に導入する分散媒は、粒子沈澱
の終りにおいて臭ヨウ化銀乳剤に存在する分散媒
の全重量を基準にして少なくとも約10％、好まし
くは20〜80％とする。分散媒は臭化よう化銀粒子
沈澱中に限外過によつて反応容器から除去する
ことができ、これはベルギー特許第886645号及び
フランス特許第2471620号に記載してある。従つ
て、反応容器に最初に存在する分散媒の体積は、
粒子沈澱の終りに反応容器に存在する臭ヨウ化銀
乳剤の体積に等しいか、またはこれを超えること
ができることが認められる。最初に反応容器に導
入する分散媒は、水または水に分散した解膠剤が
好ましく、任意に他の成分として１つ以上のハロ
ゲン化銀熟成剤および／または金属ドープ剤を含
有する（これについては後に詳述する）。解膠剤
が最初に存在するときは濃度を10％以上として使
用することが好ましく、最も好ましいのは20％以
上である。これは臭ヨウ化銀の完全な沈澱が終つ
た時に存在する全部の解膠剤にもとづいての百分
率である。付加的な分散媒を銀およびハロゲン化
物の塩を有する反応容器に加え、これは別々なジ
エツトによつて導入することもできる。塩を導入
し終つた後に分散媒の割合を調節して、特に解膠
剤の割合を増加させることは一般に行なわれるこ
とである。 臭ヨウ化銀粒子を形成する時に、臭化物塩の重
量で典型的には10％未満の少ない割合をまず反応
容器に存在させて臭ヨウ化銀沈澱の初めにおい
て、分散媒の臭化物イオン濃度を調製する。また
反応容器内の分散媒に最初に実質的にヨウ化物イ
オンをなくしておく。これは銀および臭化物の塩
を同時に導入する前に、ヨウ化物イオンが存在す
ることは厚くて非平板状の粒子を形成しやすくす
るためである。ここで使用する反応容器内に「実
質的にヨウ化物イオンがない」ということは、臭
化物イオンに比べて分離されたヨウ化銀相として
沈澱するのに十分なヨウ化物イオンが存在しない
という意味である。好ましくは反応容器内のヨウ
化物イオンの濃度を銀塩導入前においては、存在
する全ハロゲン化物イオンの0.5モル％未満とす
る。もし分散媒のpBrが最初に大きすぎると、生
成する平板状臭ヨウ化銀の粒子は比較的厚くなつ
て、そのためにアスペクト比が低下する。また反
応容器のpBrを最初に1.6またはこれよりも低く
することが可能である（0.2マイクロメートル未
満の平板状粒子平均厚みが望ましいならばpBrの
値を1.5未満に保持すべきである）。他方pBrが低
すぎる時は非平板状の臭ヨウ化銀粒子の形成が容
易になる。従つて反応容器のpBrを0.6かまたは
それよりも高くし、好ましくは1.1より高くする。
ここで使用するpBrは臭化物イオン濃度の負対数
として規定する。PH及びpAgは水素イオン濃度及
び銀イオン濃度についてそれぞれ臭素と同様に規
定する。 沈澱中に、銀、臭化物、およびヨウ化物の塩は
臭ヨウ化銀粒子の沈澱でよく知られた方法によつ
て反応容器に加える。典型的には硝酸銀のような
可溶性銀塩の水溶液を臭化物およびヨウ化物の塩
を導入すると同時に反応容器に導入する。臭化物
およびヨウ化物の塩も水溶液として導入すること
が典型的である、例えば可溶性のアンモニウム、
アルカリ金属（例えばナトリウムもしくはカリウ
ム）、またはアルカリ土類金属（例えばマグネシ
ウムもしくはカルシウム）のハロゲン化物塩の１
つまたは複数を水溶液としたものを導入する。銀
塩は少なくとも最初にヨウ化物塩とは別に反応容
器に導入する。ヨウ化物および臭化物の塩は反応
容器に別々に加えるか、または混合物として加え
る。 銀塩を反応容器に導入するときに粒子形成の核
形成段階がはじまる。銀、臭化物およびヨウ化物
の塩の導入が続いている時に臭化銀およびヨウ化
銀の沈澱場所として作用することができる粒子核
集団を形成する。存在する粒子核の上に臭化銀お
よびヨウ化銀が沈澱することは粒子形成の成長段
階を構成する。本発明によつて形成した平板状粒
子のアスペクト比は、核形成段階におけるより
も、粒子成長段階において、ヨウ化物および臭化
物の濃度によつて、影響されることが少ない。従
つて成長段階において銀、臭化物およびヨウ化物
の塩を同時に導入する間、pBrの許容範囲を0.6
よりも多く増加させることができ、好ましくは約
0.6〜2.2の範囲、最も好ましくは約0.8〜1.5の範
囲とする。もちろん、銀およびハロゲン化物の塩
を導入する間反応容器内のpBrを、銀塩の導入の
前に述べたように最初の制限値に保つことができ
るし、かつ好ましい。これは特に多分散乳剤の調
製におけるように銀、臭化物およびヨウ化物の塩
を導入する間中実質的な粒子核形成速度を継続す
る時、特に好ましい。pBrの値を平板状粒子の成
長の間、2.2より高く上昇させると、粒子の厚み
を増加するが、これは多くの場合許容することが
でき、薄い平板状臭ヨウ化銀粒子を生ずる。 水溶液として銀、臭化物およびヨウ化物の塩を
導入する代りに、銀、臭化物、およびヨウ化物の
塩をはじめまたは成長段階において、分散媒に懸
濁した微細なハロゲン化銀粒子の形で導入するこ
とができる。粒子のサイズは、反応容器に一度導
入した大きな粒子の核が存在する時は、この上で
容易にオストワルド熟成を行なうようなサイズで
ある。最も有用な粒子のサイズは、反応容器内の
特殊な条件、例えば温度ならびに溶解剤および熟
成剤の存在に依存する。臭化銀、ヨウ化銀およ
び／または臭ヨウ化銀の粒子を導入することがで
きる。（臭化物および／またはヨウ化物は塩化物
よりも沈澱が容易であるから、塩臭化銀及び塩臭
ヨウ化銀の粒子を使用することもできる。）ハロ
ゲン化銀粒子はきわめて微細なことが好ましい。
例えば平均直径が0.1μｍ未満が好ましい。 前記のpBrの要求を条件にして銀、臭化物、お
よびヨウ化物の塩の導入速度及び濃度はどのよう
な便宜な通常の形であつてもよい。銀およびハロ
ゲン化物の塩は好ましくは0.1〜５モル／の濃
度で導入することが好ましい。もつとも例えば
0.01モル／から飽和するまでの広い範囲の通常
の濃度を考えることもできる。特に好ましい沈澱
方法では銀およびハロゲン化物の塩を反応中に導
入する速度を増加させることによつて沈澱時間を
短かくする。銀およびハロゲン化物塩の導入速度
は分散媒および銀、ハロゲン化物の塩を導入する
速度を増加させるか、または導入すべき分散媒中
の銀、ハロゲン化物の塩の濃度を増加させること
によつて増加させることができる。特に好ましく
は銀、ハロゲン化物の塩の導入速度を増加させる
が、導入速度を新しい粒子の核を形成されるしき
い値の下に導入速度を保つ、すなわち核の再形成
を防ぐ。これは米国特許第3650757号、同第
3672900号および同第4242445号ならびにドイツ公
開特許第2107118号ならびにヨーロツパ特許出願
第80102242号ならびにWey、「ゼラチン溶液中の
AgBr結晶の成長メカニズム（Growth
Mechanism of AgBr Crystals in Gelatin
Solution）」、フオトグラフイツク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング、Vol.21，No.１，1977
年１月、２月、14頁以下に記載されている。沈澱
の成長段階に入つた後付加的な粒子核の形成を避
けることによつて比較的単分散である薄い平板状
臭ヨウ化銀粒子の集団を得ることができる。変動
係数が約30％より少ない乳剤を調製することがで
きる。（ここでいう変動係数は粒子直径の標準偏
差を平均粒子直径によつて割つた100倍の意味で
ある。）沈澱の成長段階の間、意図的に再結晶化
を進め容易にすることによつて、もちろん実質的
に変動係数の高い多分散乳剤を調製することがで
きる。 本発明で使用する銀、臭ヨウ化物乳剤中のヨウ
化物濃度はヨウ化物塩を導入することによつて制
御することができる。ヨウ化物濃度はどのような
慣用的濃度を使用してもよい。ヨウ化物のきわめ
て少ない量、例えば0.05モル％のように低い時で
も有利であることが当業界において認められてい
る。特に断らない場合は、ハロゲン化物百分率は
問題とする対応の乳剤、粒子、または粒子領域に
存在する銀にもとづいている、例えば40モル％の
ヨウ化物を含む臭ヨウ化銀からなる粒子は60モル
％の臭化物を含む。好ましい態様として、本発明
で使用する乳剤は少なくとも約0.1モル％のヨウ
化物を含む。ヨウ化銀は平板状の臭ヨウ化銀粒子
中に粒子形成温度における臭化銀中のその溶解度
の限度まで含むことができる。このように平板状
臭ヨウ化銀粒子中のヨウ化銀濃度を約40モル％ま
でとすることは、沈澱温度を90℃とすることによ
つて達成される。実際上沈澱温度は室温の近くま
で、例えば約30℃に下げることができる。一般に
好ましいことは沈澱を40〜80℃の温度で行なうこ
とである。多くの写真応用のために最高のヨウ化
物濃度を約20モル％に制限することが好ましい。
そして最適なヨウ化物の濃度は約15モル％までで
ある。ラジオクラフイー要素ではヨウ化物の濃度
は６モル％までであることが好ましい。 沈澱形成中に反応容器に導入するヨウ化物およ
び臭化物の塩の相対的な割合は一定な比率に保
ち、平板状臭ヨウ化銀粒子の中で実質的に均一な
ヨウ化物のプロフアイルを形成するか、または変
化させて異なる写真効果を達成することもでき
る。写真感度および／または粒状度における利益
は高アスペクト比の平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤に
おいて横方向に変移し好ましくは環状の領域のヨ
ウ化物割合を平板状粒子の中央領域に比べて増加
させることからおきる。より平板な粒子の中央領
域のヨウ化物濃度は０〜５モル％の範囲とし、横
方向に囲む環状領域におけるヨウ化物濃度はそれ
より少なくとも１モル％分だけより高く、臭化銀
中のヨウ化銀の溶解度まで、好ましくは約20モル
％、もつとも適切には約15モル％までとすること
ができる。本発明で使用する平板状の臭ヨウ化銀
粒子は実質的に均一であるか、または傾斜したヨ
ウ化物濃度プロフアイルを有し、この濃度の傾斜
は所望のように制御することができ、平板状臭ヨ
ウ化銀粒子の内側または表面の面上またはその近
くにおいて、ヨウ化物濃度を高めることができ
る。 アクペクト比の高い平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤
を調製することは上記のように中性または非アン
モニア性の乳剤を調製する方法について記載した
けれども、本発明で使用する乳剤は他の方法によ
つても調製することもできる。他の方法において
高いヨウ化物濃度のハロゲン化銀粒子を反応容器
に存在させる。反応容器内のヨウ化銀濃度は0.05
モル／未満に減少させることが好ましく、反応
容器中に最初に存在する最大サイズのヨウ化銀粒
子を0.05μｍ未満に減少させる。再び、沈澱を早
期に終了させるだけで、厚い、中位のアスペクト
比を持つ平板状粒子の臭ヨウ化物乳剤を調製し得
る。 厚い、中位のアスペクト比の平板状粒子臭化銀
乳剤でヨウ化物がないものは、さきに詳述した方
法によつて、ヨウ化物を全く含まないようにする
ことによつて調製できる。正方形または長方形の
粒子を含む厚い平板状の臭化銀乳剤は下記の仕方
で調製し得る： 縁長さ0.15マイクロメートル未満の立方体の種
粒子を用いる。種粒子乳剤のpAgを5.0〜8.0の範
囲に保ち、非ハロゲン化物銀イオン錯化剤を実質
的に存在さぜずに乳剤を熟成して所望のアスペク
ト比を有する平板状臭化銀粒子を生成する。また
ヨウ化物を含まないアスペクト比の高い平板状粒
子臭化銀乳剤の他の製法は実施例にて説明する。
所望のアスペクト比が達成されたとき沈澱を終了
するだけで調製し得るその他の厚い平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剤を説明するために、下記のものが
留意される： ｛111｝結晶学的面にある対向する結晶面およ
び主要表面の１面の〈211〉結晶学的ベクトルに
平行する少なくとも一つの周縁を有する、塩化物
少なくとも50モル％の平板状粒子を調製し得る。
このような平板状粒子乳剤は、銀および塩化物含
有ハロゲン化物の塩の水溶液を、結晶性を変成す
る量のアミノアザインデンおよびチオエーテル結
合を有する解膠剤の存在において反応させること
により、調製することができる。 平板状粒子乳剤はハロゲン化銀粒子が塩化銀お
よび臭化銀を少なくとも環状粒子領域及び好まし
く全領域において含むように形成することができ
る。塩化銀および臭化銀を含む平板状粒子領域は
銀、塩化物、臭化物、および任意にヨウ化物の塩
を反応容器に導入する間、塩化物イオンと臭化物
イオンとのモル比を1.6：１〜約260：１に保ち、
反応容器内のハロゲン化物イオンの全濃度を0.10
〜0.90規定に保つことによつて形成することがで
きる。平板状粒子内の塩化銀対臭化銀のモル比は
１：99〜２：３の範囲であることができる。 変成用化合物は平板状粒子沈澱中に存在するこ
とができる。このような化合物は最初に反応容器
に存在させるか、または通常の方法によつて一つ
以上の塩とともに加えることができる。変成用化
合物は例えば銅、タリウム、鉛、ビスマス、カド
ミウム、亜鉛、中間カルコーゲン（すなわち硫
黄、セレン、及びテルル）、金および第族の貴
金属であるが、これらはハロゲン化銀沈澱中に存
在することができる。これは米国特許第1195432
号、同第1951933号、同第2448060号、同第
2628167号、同第2950972号、同第3488709号、同
第3737313号、同第3772031号、同第4269927号な
らびにリサーチ・デイスクロージヤ、Vol.134，
1975年６月、第13452稿に記載されている。リサ
ーチ・デイスクロージヤ及びその旧版出版物であ
るプロダクト・ライセンシング・インデツクスは
インダストリアル・オポチユニテイーズ社；ホー
ムエル、ハバント；パンプシヤー、PO9 １
EF，英国の出版物である。平板状粒子乳剤は沈
澱中に内部的に還元増感することができる。これ
はMoisar他、ジヤーナル・オブ・フオトグラフ
イツク・サイエンス、Vol.25，1977年、19〜27項
に記載されている。 個々の銀およびハロゲン化物の塩は表面を通し
または表面の下の供給管を通して重力によるか、
または供給装置によつて供給速度及び反応容器の
内容物のPH，pBrおよび／またはpAgを制御し
て、反応容器に加える。これは米国特許第
3821002号及び同第3031304号及びClaes他、フオ
トグラフイツシエ・コレスポンデンツ、第102冊、
No.10，1967年、162頁に記載されている。反応容
器内の反応物を迅速に分布させるために、特に構
成した攪拌装置を使用することができる。これは
米国特許第2996287号、同第3342605号、同第
3415650号、同第3785777号、同第4147551号、同
第4171224号及び英国特許出願第2022431A号、ド
イツ公開特許第2555364号、同第2556885号、及び
リサーチ・デイスクロージヤ、Vol.166，1978年
２月、第16662稿に記載されている。 平板状粒子乳剤の調製において、解膠剤の濃度
は0.2〜約10重量％で、これは反応容器内の乳剤
成分の全重量についての百分率である。好ましく
は反応容器内の解膠剤の濃度は臭ヨウ化銀形成の
前および形成中に全重量に対して約６重量％より
少なくすることが好ましい。通常行なわれること
は反応装置内の解膠剤の濃度をハロゲン化銀形成
の前および形成中に全重量にもとづいて約６％よ
り低く保ち、乳剤ビヒクルの濃度は最適の被覆特
性を得るためにビヒクルを遅れて追加的に加える
ことによつて濃度を高めるように調製する。最初
に形成される乳剤は解膠剤約５〜50ｇをハロゲン
化銀１モルに対して含ませ、好ましくは解膠剤約
10〜30ｇをハロゲン化銀１モルに対して加えるこ
とができる。追加するビヒクルは濃度を塩化銀１
モルに対して1000ｇまで高めるように加えること
ができる。仕上り乳剤中のビヒクルの濃度はハロ
ゲン化銀１モルに対して50ｇより高くすることが
好ましい。写真要素を形成するために被覆して乾
燥した時にビヒクルは乳剤層の約30〜70重量％が
好ましい。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤の調製中に
粒子が熟成され、粒子の熟成は少なくとも臭ヨウ
化銀粒子の形成中に反応容器内で熟成がおきるこ
とが好ましい。公知のハロゲン化銀溶剤を使用し
て熟成を促進することができる。例えば反応容器
内に過剰の臭化物イオンが存在すると、これは熟
成を促進することが知られている。従つて明らか
なように反応容器に導入した臭化物塩溶液はそれ
自身が熟成を促進することができる。他の熟成剤
を使用して、これを銀およびハロゲン化物の塩を
加える前に反応容器内の分散媒体に全体を含ませ
ることができ、またはハロゲン化物塩、銀塩もし
くは解膠剤の１つもしくは２つ以上とともに反応
容器に導入することもできる。また他の態様とし
て、熟成剤はハロゲン化物および銀の塩を加える
間に独立に導入することもできる。アンモニアは
公知の熟成剤であるが、本発明で使用する最高の
感度−粒状度関係を有する臭ヨウ化銀乳剤の好ま
しい熟成剤ではない。本発明で使用する好ましい
乳剤は非アンモニア系または中性の乳剤である。 好ましい熟成剤の中には硫黄を含むものがあ
る。チオシアン酸塩はアルカリ金属塩などとして
使用することができ、もつとも普通にはナトリウ
ムおよびカリウムのチオシアン酸塩であり、その
他にチオシアン酸アンモニウムを使用する。通常
量のチオシアン酸塩を導入できるが好ましい濃度
は一般に約0.1〜20ｇのチオシアン酸塩をハロゲ
ン化銀１モル（銀の重量基準）に対して存在させ
る。チオシアン酸塩熟成剤を使用する従来技術の
教示は米国特許第2222264号、同第2448534号およ
び同第3320069号に見いだされる。また通常のチ
オエーテル熟成剤は米国特許第3271157号、同第
3574628号および同第3737313号に開示されてい
る。 厚い平板状粒子乳剤は洗浄して可溶性塩類を除
去することが望ましい。可溶性塩類は良く知られ
た方法例えば傾瀉、過、および／または放冷お
よび浸出などによつて除去することができる。こ
れはリサーチ・デイスクロージヤー、Vol.176，
1978年12月、第17643稿、第節に記載されてい
る。増感剤を含むかまたは含まない乳剤はリサー
チ・デイスクロージヤー、Vol.101，1972年９月、
第10152稿に記載されているように使用する前に
乾燥して貯蔵し得る。本発明において洗浄は沈澱
を完了したのちに平板状粒子の熟成を終らせてそ
の厚みの増加を防ぐ点において特に有利である。
これによつて平板状粒子の厚みの増加およびアス
ペクト比の減少を防ぐことができる。 本発明で有用な高アスペクト比平板状粒子乳剤
は極めて高い平均アスペクト比を有し得る。平板
状粒子の平均アスペクト比は平均粒子直径を増加
することによつて増加し得る。これは鮮鋭度の利
益を生じさせるが、最大の平均粒子直径は特定の
写真用途のための粒状度要件によつて一般的に限
度がある。同様にあるいは選択的に、平板状粒子
の平均アスペクト比は平均粒子厚みを減少するこ
とによつて増加し得る。銀被覆量を一定に保つた
場合、平板状粒子の厚みの減少はアスペクト比減
少の一次関数として粒状度を改良する。従つて本
発明で有用な平板状粒子乳剤における最大の平均
アスペクト比は特定の写真用途で受容可能な最大
の平均粒子直径と製造し得る最小限可能な平板状
粒子厚みの関数である。最大の平均アスペクト比
は用いた沈澱手法と平板状ハロゲン化物粒子の組
成とに応じて変化することが観察された。写真的
に有用な平均粒子直径を持つ平板状粒子において
観察された最も高い平均アスペクト比（500：１）
は臭化銀粒子のオストワルド熟成法で達成され、
100：１，200：１あるいはさらに高い比率さえも
が複ジエツト沈澱法で得られた。ヨウ化物の存在
は実現する最大の平均アスペクト比を減少する
が、50：１，100：１，200：１あるいはそれ以上
さえの平均アスペクト比を有する臭化銀平板状粒
子乳剤の調製が可能である。臭化物および／また
はヨウ化物を任意に含む塩化銀平板状粒子におい
て50：１あるいは100：１さえの平均アスペクト
比が調製され得る。すべての場合において、薄い
平板状粒子の平均直径は普通10マイクロメートル
以下である。 本発明はネガ画像あるいはポジ画像を形成する
ことを意図した写真要素に等しく応用可能であ
る。例えば、露光によつて表面もしくは内部に潜
像を形成し、写真処理でネガ画像を形成するタイ
プの写真要素であることができる。選択的に、単
一現像工程で直接ポジ画像を形成する写真要素で
あることができる。写真要素に存在する平板状そ
の他の画像形成用ハロゲン化銀粒子で直接ポジ画
像を形成することを意図する場合、それらは表面
カブリされ、また慣用の有機電子受容体と混合し
て用いられ得る。有機電子受容体は分光増感色素
と混合して用いることができ、またはそれ自身が
分光増感色素であることができる。内部感光性乳
剤を用いる場合、表面カブリおよび有機電子受容
体と組み合わせて用い得るが、表面カブリも有機
電子受容体も直接ポジ画像を形成するのに必要で
はない。直接ポジ画像は内部感光性乳剤を現像剤
または写真要素に含まれ得る核形成剤の存在にお
いて現像して形成し得る。これはリサーチ・デイ
スクロージヤー、Vol.151，1976年11月、第15162
稿に記載されている。ハロゲン化銀粒子の表面に
直接吸着した核形成剤が好ましい。本発明の実際
においては核形成剤を含有する内部潜像形成高ア
スペクト比平板状粒子乳剤が有用である。 上述の特徴の他に本発明の写真要素は慣用の特
徴を有することができる。例えば前述のリサー
チ・デイスクロージヤー、第17643稿の下記パラ
グラフ記載の特徴。乳剤はこの文献の第パラグ
ラフに記載のように化学増感し、そして／または
第パラグラフに記載のようにスペクトル増感も
しくは減感し得る。写真要素は増白剤、カブリ防
止剤、散乱材料または吸収材料、塗布助剤、可塑
剤、潤滑剤、そして無光沢剤を含み得る。これら
は上記のリサーチ・デイスクロージヤ、第17643
稿、第，，，，，パラグラフ
に記載されている。第，パラグラフに記
載のような添加、塗布および乾燥処理の手法を用
い得る。第パラグラフに記載のような慣用の
写真支持体を用い得る。その他の慣用的特徴は当
業者によつて容易に提出されるであろう。 本発明はラジオグラフイー要素に特に応用可能
である。本発明の好ましいラジオグラフイー要素
は少なくとも１つのアスペクト比が高いか中位の
薄い平板状粒子の乳剤を含む写真要素、例えば支
持体の両主要面上に形成された２つの画像形成層
ユニツトを有する写真要素を十分に予備硬膜して
製造したものである。中間の支持体は画像形成層
ユニツトの少なくとも１方そして典型的には双方
に対して放射線を透過可能なものである。２つの
画像形成層ユニツトは前に詳しく記載したような
タイプの中位の平均アスペクト比を有する薄平板
状ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１つの
放射線感応性乳剤をそれぞれ含んでいる。 カバリングパワーとクロスオーバーの両方の利
益を達成するために、平板状ハロゲン化銀粒子は
表面に分光増感色素を吸着した。可視スペクトル
の青色およびマイナス青色（即ち緑色および赤
色）部分に最大吸収を持つ分光増感色素を用いる
ことを特に提案する。加えて、特別の応用のため
に可視スペクトル以外の分光感度を改良する分光
増感色素を用い得る。例えば、赤外吸収性分光増
感剤を用い得る。 薄い平板状粒子ハロゲン化銀乳剤は種々なクラ
スの色素で分光増感することができる。これらの
色素はポリメチン色素クラス、このクラスはシア
ニン、メロシアニン、錯体のシアニンおよびメロ
シアニン（すなわち、三核、四核および多核のシ
アニンおよびメロシアニン）、オキソノール、ヘ
ミオキソノール、スチリル、メロスチリルおよび
ストレプトシアニンを含む。 シアニン系分光増感色素はキノリニウム、ピリ
ジニウム、イソキノリニウム、3H−インドリウ
ム、ベンズ〔ｅ〕インドリウム、オキソリウム、
オキサゾリニウム、チアゾリウム、チアゾリニウ
ム、セレンアゾリウム、セレンアゾリニウム、イ
ミダゾリクム、イミダゾリニウム、ベンゾキサゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレンアゾ
リウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキサゾ
リウム、ナフトチアゾリウム、ナフトセレンアゾ
リウム、ジハイドロナフトチアゾリウム、ピリリ
ウム、およびイミダゾピラジニウムの四級塩から
の誘導体のような２つの塩基性複素環核をメチン
結合によつて結合して作られたものである。 メロシアニン分光増感色素はシアニン色素型の
塩基性複素環核と酸性核をメチン結合によつて結
合したもので、この酸性核は例えばバルビツール
酸、２−チオバルビツール酸、ロダニン、ハイダ
ントイン、２−チオハイダントイン、４−チオハ
イダントイン、２−ピラゾリン−５−オン、２−
イソオキサゾリン−５−オン、インダン−１，３
−ジオン、シクロヘキサン−１，３−ジオン、
１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、ペラゾリ
ン−３，５−ジオン、ペンタン−２，４−ジオ
ン、アルキルスルフオニルアセトニトリル、マロ
ノニトリル、イソキノリン−４−オンおよびクロ
マン−２，４−ジオンなどの誘導体である。 １つまたはそれ以上の分光増感色素を使用する
ことができる。可視スペクトルの全領域における
波長に増感最大を有しそして非常に多くの種類の
分光増感曲線を有する色素が知られている。色素
の選択および相対的な割合は増感しようとするス
ペクトルの範囲および分光増感曲線の所望の形に
応じて選択する。分光感度曲線が重なりあつてい
る色素は重なり領域における各波長において感度
が個々の色素の感度の合計にほぼ等しい曲線を組
合わせてえがくことが多い。このようにして極大
感度が異なる色素を組合わせて使用し、個々の色
素の増感極大の間に極大値を有する分光感度曲線
を得ることができる。 分光増感色素の組合わせを使用して超増感すな
わちあるスペクトル領域において１つの色素のみ
のどの濃度から得られる分光増感または色素の付
加的な効果から得られる分光増感よりも大きい分
光増感を得る。超増感は分光増感色素および他の
添加物、例えば、安定剤およびカブリ防止剤、現
像促進剤、または現像抑制剤、塗布助剤、増白
剤、および帯電防止剤のような他の添加剤と選択
的に組合わせて達成することができる。超増感を
行なうことができる化合物ならびに反応機構は
Gilman、「超増感のメカニズムの検討（Review
of the Mechanisms of Supersensitization）」、
フオトグラフイツク・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング、Vol.18，1974年、418〜430頁に議
論されている。 分光増感色素はまた他の態様で乳剤に影響を与
える。分光増感色素はカブリ防止剤または安定
剤、現像促進剤または現像抑制剤、およびハロゲ
ン受容体または電子受容体としても作用する。こ
れらは米国特許第2131038号および同第3930860号
に開示されている。 本発明の好ましい態様において平板状ハロゲン
化銀粒子はその表面に分光増感色素を吸着し、こ
の色素が吸収の関数として色相を変化させる。ハ
ロゲン化銀粒子の表面に吸着する関数として、バ
トクロム的またはヒプソクロム的な光吸収増加を
示すことが知られている通常の分光増感剤を本発
明の実施において使用することができる。このよ
うな基準を満足する色素は当業界においてよく知
られており、T.H.James、「写真処理の理論
（The Theory of the Photographic Process）」、
第４版、マクミラン社、1977年、第８章（特にF.
シアニンおよびメロシアニン色素における誘導色
変化）および第９章（特にH.色素構造および表
面凝集体（アグリゲーシヨン）の相関）およびF.
M.Hamer、「シアニン色素および関連化合物
（Cyanine Dyes and Related Compounds）」、
ジヨン・ウイリイ・アンド・サンズ、1964年、第
章（特にF.第二タイプの増感および重合）に
記載されている。メロシアニン、ヘミシアニン、
スチリルおよびオキソノール分光増感色素はＨア
グリゲーシヨンを生ずる（ヒプソクロム的変位）
色素が当業界において知られている。しかしＪア
グリゲーシヨン（パトクローム的変位）はこれら
のクラスの色素に対しては通常ではない。好まし
い分光増感色素はシアニン色素であつて、これは
ＨまたはＪアグリゲーシヨンを行なう。 特に好ましい態様として、分光増感色素はカル
ボシアニン色素であつて、これはＪアグリゲーシ
ヨンを示す。このような色素は３つのメチン基に
よつて結合された２つ以上の塩基性複素環核を有
することが特徴である。複素環核は融合ベンゼン
環を含んでＪアグリゲーシヨンを増加することが
好ましい。Ｊアグリゲーシヨンを促進する好まし
い複素環核としてはキノリニウム、ベンゾキサゾ
リウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾセレンアゾ
リウム、ベンズイミダゾリウム、ナフトオキサゾ
リウム、ナフトチアゾリウム、およびナフトセレ
ンアゾリウムの第四級塩がある。 臭化銀または臭ヨウ化銀の固有の青色感度は通
常当業界において青色光に記録露光することを意
図した乳剤層にもとづくが、その主要な吸収は乳
剤が固有感度を有するスペクトル領域にある時で
さえ分光増感剤を使用することによつて顕著な利
益を得ることができる。例えば青色分光増感色素
を使用することによつて利益が得られることが特
に認識されている。 アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀および臭
ヨウ化銀乳剤のために有用な青色分光増感色素は
分光増感剤をつくるとして知られている色素のす
べてのクラスから選択することができる。ポリメ
チン色素例えばシアニン、メロシアニン、ヘミシ
アニン、ヘミオキソノールおよびメロスチリルな
どが好ましい青色分光増感剤である。一般に有用
な青色分光増感剤はこれらの色素クラスの中から
吸収特性すなわち色相によつて選択することがで
きる。しかし一般的な構造上の相関関数は有用な
青色増感剤を選択する時の指針として役立つこと
ができる。一般にメチン錯が短かいと、増感極大
の波長が短かい。また核は吸収に影響を与える。
核に融合環を加えると吸収波長を長くする傾向が
ある。置換体もまた吸収特性を変化することがで
きる。 ハロゲン化銀乳剤を増感するために有用な分光
増感色素はリサーチ・デイスクロージヤー、
Vol.176，1978年12月、第17643稿、第セクシヨ
ンに記載されている。 通常量の色素を使用して非平板状または厚い平
板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤層を分光増感す
ることができる。本発明の利益を十分に実現する
ために、薄い平板状粒子乳剤の粒子表面に最適量
の分光増感色素を吸着させることが好ましい。す
なわち可能な露光条件のもとで粒子から得られる
最大の写真感度の少なくとも60％を実現するのに
十分な量において加える。使用する色素の量は特
殊な色素または色素の組合わせおよび粒子のアス
ペクト比およびサイズと共に変化することができ
る。写真業界で知られているように、最適の分光
増感は表面感応性ハロゲン化銀粒子の利用できる
全表面積の約25〜100％またはそれ以上の単層の
有機色素で被覆することによつて得られる。これ
は例えばWest他、「写真要素中の増感色素の吸着
（The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions）」、ジヤーナル・オ
ブ・フイジカルケミストリー、Vol.56，1065頁、
1952頁、Spence他、フイジカル・アンド・コロ
イド・ケミストリー、Vol.56，No.６，1948年６
月、1090〜1103頁および米国特許第3979213号に
開示されている。最適の色素濃度の水準はMees、
「写真処理の理論（Theory of the
Photographic Process）」、1942年、マクミラン
社、1067〜1069頁によつて教示された方法によつ
て選ぶことができる。 分光増感は、有用であるとこれまで知られた乳
剤調製のどの段階において行なうこともできる。
もつとも普通の段階として化学増感を行なつたの
ちに続いて分光増感を行なうことが当業界で行な
われている。しかし特に分光増感は、選択的に、
化学増感と同時に行なうことができ、また化学増
感の全く前に行なうことができ、またハロゲン化
粒子銀沈澱を完了する前に始めることさえでき
る。これらは米国特許第3638960号および同第
4225666号に教示されている。米国特許第4225666
号の教示によると、分光増感色素を乳剤に導入す
ることは、分光増感色素の一部分を化学増感の前
に存在させ、残りの部分を化学増感のあとに導入
する方法も可能である。米国特許第4225666号と
は異なり、ハロゲン化銀の80％が沈澱したのちに
分光増感色素を乳剤に加えることができる。増感
は、化学および／または分光増感中に一回以上の
サイクルを完了するようにpAgを変化させること
を含むpAg調節によつて高めることができる。
pAgの調節の特殊な例はリサーチ・デイスクロー
ジヤー、Vol.181，1979年５月、第18155稿に示さ
れている。 好ましい態様として、分光増感剤を化学増感の
前に本発明で使用する乳剤に加えることができ
る。同様な結果は他の吸着可能の物質例えば仕上
げ変成剤を化学増感の前に乳剤に導入することに
よつてある場合に得ることができる。 吸着可能な物質をあらかじめ導入することとは
関係なく、化学増感時にチオシアン酸塩を銀を基
準にして約２×10-3〜２モル％の濃度で使用する
ことが好ましい。これは米国特許第2642361号に
教示されている。化学増感時に他の熟成剤を使用
することができる。 さらに第３のアプローチとして上記アプローチ
の１つまたは２つと組合わせるか、またはそれら
と別に実施することができ、化学増感中またはそ
の直前に存在する銀および／またはハロゲン化物
の塩の濃度を調節することが好ましい。可溶性銀
塩例えば酢酸銀、トリフルオロ酢酸銀、および硝
酸銀を加えることができ、また粒子表面に沈澱す
ることができる銀塩例えばチオシアン酸銀、リン
酸銀、炭酸銀などを加えることができる。微細な
ハロゲン化銀（すなわち臭化銀、ヨウ化銀およ
び／または塩化銀）の粒子は平板状粒子の表面に
オストワルド熟成することができるので加えるこ
とができる。例えば化学増感中にリツプマン乳剤
を導入することができる。さらに分光増感した薄
い粒子乳剤の化学増感は平板状粒子の１つ以上の
個別の部位に行なうことができる。平板状粒子の
主要面を形成する結晶面に分光増感色素を優先的
に吸着することによつて、平板状粒子のこれとは
異なる結晶表面に選択的に化学増感をおこさせる
ことが信じられている。 得られる感度−粒状度関係が最高である好まし
い化学増感剤は金および硫黄増感剤、金およびセ
レン増感剤、ならびに金、硫黄およびセレン増感
剤である。このように本発明の好ましい態様にお
いて、薄い平板状粒子の臭化銀またはもつとも好
ましくは臭ヨウ化銀乳剤は、中間カルコーゲン例
えば硫黄および／またはセレン（これらは検知で
きない）ならびに金（これは検知することができ
る）を含む。乳剤は検知可能な水準のチオシアン
酸塩を通常含むが、最終乳剤中のシアン酸塩の濃
度は公知の乳剤洗浄方法によると非常に減少す
る。上記の種々な好ましい態様において、平板状
臭化銀または臭ヨウ化銀粒子はその表面に他の銀
塩例えばチオシアン酸銀または異なるハロゲンを
含む他のハロゲン化銀（例えば塩化銀または臭化
銀）などを有し得るが、その他の銀塩も検知可能
な水準より低く存在できる。 本発明で使用する乳剤はその利益のすべてを実
現する必要はないが、通常の調製の実際において
適切に化学増感および分光増感を行なうことが好
ましい。すなわち可能な使用および処理の条件の
もとで、増感のスペクトル領域において粒子から
得られる最大の対数感度の少なくとも60％の感度
を有することが好ましい。対数感度はここでは
100（１−logE）であらわされる量を指し、式中、
Ｅはカブリより0.1大である濃度においてメート
ル・キヤンドル・秒で測定した露光量である。一
度乳剤のハロゲン化銀粒子が特性付けられると、
更なる製品の分析および性能評価から、製品の乳
剤層が他の製造業者の匹敵する市販品に関して実
施的に最適に化学増感および分光増感されている
かどうかを判断することが可能である。 以上特に記載した特徴の他に本発明のラジオグ
ラフイー要素はラジオグラフイー要素に慣用の特
性を付加的特徴とし得る。この種の特徴の例は例
えばリサーチ・デイスクロージヤー、Vol.184，
1979年８月、第18431稿に開示されている。例え
ば、第パラグラフ、Ａ〜Ｋに記載のように、乳
剤は安定剤、カブリ防止剤、そして耐ねじれ剤を
含み得る。第パラグラフに記載のように、ラジ
オグラフイー要素は帯電防止剤および／または帯
電防止層を含み得る。第パラグラフに記載のよ
うに、ラジオグラフイー要素は上塗り層を含み得
る。第18431稿、第パラグラフに開示されてい
るように、本発明のクロスオーバーの利益は慣用
のクロスオーバー露光制御手法によつて更に改良
され得る。 像状放射線の実質的な正透過をなし得る支持体
の対向する主要面に形成した２つの画像形成ユニ
ツトのそれぞれに少なくとも１層の薄平板状粒子
乳剤層を含むラジオグラフイー要素が好ましい。
医学用ラジオグラフイー要素は通常青味がけされ
ている。一般に青味色素は溶融ポリエステルに押
出前に直接添加されるので熱的に安定でなければ
ならない。好ましい青味色素はアントラキノン色
素である。 分光増感色素は、その吸着状態において、普通
ＨもしくはＪ帯において、吸着ピークが写真要素
を像状露光せんとする電磁波線の波長に対応する
スペクトルの範囲にシフトするようなものが好ま
しい。像状露光する電磁波線は増感紙の硫黄から
放出されるのが典型的である。分離した補力スク
リーンは支持体の両側に位置する２つの画像形成
ユニツトのおのおのを露光する。補力スクリーン
は紫外部、青色部、緑色部または赤色部の光を放
射し、これは加えた特定のリンによつて変化す
る。本発明の特に好ましい形態として分光増感色
素はカルボシアニン色素であり、これは平板状粒
子に吸着された時にＪ帯吸収を示す。このスペク
トル領域は補力スクリーンによるピーク放出に対
応し通常はスペクトルの緑色領域である。 補力スクリーンはそれ自体ラジオグラフイー要
素の一部を形成することができるが、通常は分離
した要素であつてラジオグラフイー要素を順次露
光させるときに反復して使用する。補力スクリー
ンはラジオグラフイー業界において周知である。
慣用的な補力スクリーンおよびその構成要素は前
記リサーチ・デイスクロージヤーVol.18431，第
パラグラフおよび米国特許第3737313号に開示
されている。 写真要素そして好ましい応用としてのラジオグ
ラフイー要素はアルカリ性水溶液の現像液、また
現像剤が写真要素に含まれているときはアルカリ
性活性水溶液で写真処理して可視銀画像を得る。
最も高いカバリングパワーを得るような現像が好
ましい。Jamesが前出の「写真処理の理論」404，
405，489，490頁にそしてやはり前出のFarnellお
よびSolmenが指摘しているように最も高いカバ
リングパワーは銀を最もフイラメント状に現像す
ることによつて得られる。直接現像もしくは化学
現像は物理現像に比べて比較的高いカバリングパ
ワーを生ずるので好ましい。主として表面潜像を
形成するハロゲン化銀粒子を用いる場合には少量
のハロゲン化銀溶剤を含む現像液即ち表面現像液
を用いることが好ましい。カバリングパワーは短
時間に即ち比較的高速で現像することによつて増
加することが認められている。本発明の写真要素
を露光し、１分未満そして好ましくは30秒未満で
現像して可視銀像を形成するとカバリングパワー
が増加するが、現像を８分間で行なうとカバリン
グパワーは実質的に低下し、粒子のアスペクト比
に殆んど関係しない。迅速現像を達成するために
比較的強力な現像剤を用いることが好ましい。好
ましい現像剤は単独で用いるヒドロキノンあるい
は好ましくは二次的現像剤例えばピラゾリドン特
に３−ピラゾリドンおよびアミノフエノール例え
ばｐ−メチルアミノフエノールスルフエートと混
合して用いるヒドロキノンである。 前出のリサーチ・デイスクロージヤー、第
17643稿の第パラグラフに記載されたタイプ
の写真処理手法を利用し得る。ラジオグラフイー
要素のローラ送り処理が特に好ましい。本発明の
写真要素は予備硬膜されているが、予備硬膜剤を
含む慣用の現像剤をカバリングパワーの少しの損
失もなく使用し得る。本発明の写真要素は普通に
は十分に予備硬膜されているので、写真処理溶液
から硬膜剤を完全に除去することが好ましいのは
勿論である。現像後写真要素は適宜に慣用の手法
で定着して残留ハロゲン化銀を除去し得る。 (4) 実施態様 本発明は以下の実施例を参照するとさらに理解
を深めることができる。各例において、反応容器
の内容物は銀およびハロゲン化物の塩のすべての
導入において激しく攪拌した。また各例において
術語「百分率」は特に断らないかぎり重量％を意
味し、術語「Ｍ」は特に断らない場合はモル濃度
を意味する。すべての溶液は特に断らない場合は
水溶液である。 実施例 １〜15 カバリングパワーを平板状粒子のアスペクト比
の関数として比較する目的で、本発明による３個
の平板状粒子臭化銀乳剤と、１個のアスペクト比
の低い平板状粒子臭ヨウ化銀乳剤を調製した。平
板状粒子は次の第１表に示す。
【表】
実施例の乳剤Ａ，Ｂ，Ｃはアスペクト比の高い
平板状粒子乳剤であつて、この特許の応用の好ま
しい限定範囲のなかにある。これらの実施例およ
び次の実施例の乳剤において平板状粒子の平均直
径および投映像面積百分率を計算するときに直径
が0.6μｍ未満の平板状粒子がいくらか含まれてい
たが、除外を特に記さない時を除いて、不十分に
小さい直径を有する平板状粒子が存在して報告さ
れた数字を明らかに変化させた。対照の乳剤の粒
子の代表的な平均アスペクト比を調べるために平
均粒子直径を平均粒子厚みと比較した。測定した
わけではないが、対照の乳剤において厚み0.3マ
イクロメートル未満、直径少なくとも0.6マイク
ロメートルの臨界値を満足する僅かの平板状粒子
に帰せられ得る投映像面積は対照の乳剤の全粒子
集団の全投映像面積のうちのあつても非常に少な
い量を目視することによつて評価した。 それぞれの乳剤は硫黄および金で化学増感し、
無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ
（３−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンの
ナトリウム塩（銀のモル当り600mg）とヨウ化カ
リウム（銀のモル当り400mg）で緑色スペクトル
部を増感した。 次に乳剤を別々の試料に分けて硬膜した。各々
の乳剤の３個の試料にゼラチンの重量を基準にし
てそれぞれ0.5，1.5，4.5重量％の硬膜剤ビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（BVSME）を
混入した。各々の乳剤の３個の試料にゼラチンの
重量を基準にしてそれぞれ0.24，0.75，2.5重量％
の硬膜剤ホルムアルデヒド（HCHO）を混入し
た。各々の乳剤の３個の試料にゼラチンの重量を
基準にしてそれぞれ0.24，0.75，2.5重量％の硬膜
剤ムコクロル酸（MA）を混入した。各試料は硬
膜剤配合後直ちに個々のポリ（エチレンテレフタ
ラート）透明フイルム支持体に同じに塗布した。
各乳剤試料は2.15ｇ銀／m2および2.87ｇゼラチ
ン／m2に塗布した。各試料に0.88ｇゼラチン／m2
の上塗りをした。 写真処理していない乳剤塗布試料を塗布７日後
膨潤百分率を測定した。そのうち３日間は38℃，
50パーセント相対湿度でインキユベーシヨン処理
した。乳剤層厚みを最初に測定し、それから各試
料を21℃の蒸留水に３分間浸漬した。そして乳剤
層の厚み変化を測定した。 上記膨潤測定手順を実施するのには各試料のほ
んの一部で足りた。各試料の残りは露光して最大
写真濃度にし、慣用の市販ラジオグラフイー要素
写真処理機である商標Kodak RP Ｘ−Omatフ
イルム写真処理機M6A−Ｎで写真処理した。現
像時間は35℃21秒間であつた。この写真処理機で
グルタールアルデヒドを予備硬膜剤として含む標
準現像液を用いる代りに、米国特許第3545971号
の例１に開示されたタイプの類似の現像液からグ
ルタルアルデヒド予備硬膜剤を除いて予備硬膜剤
を完全になくした現像液を用いた。各試料のカバ
リングパワーを、最大写真濃度をグラム／100cm2
の単位の現像銀で割つて測定した。 同じ硬膜剤で異なる程度に硬膜した３個の試料
についてのカバリングパワーを膨潤百分率に対し
てプロツトすることによつて各硬膜剤による各乳
剤のカバリングパワーを（特に断わつた場合は別
にして）199パーセント膨潤において測定した。
結果を下記第２表に記載する。
平板状粒子乳剤であつて、この特許の応用の好ま
しい限定範囲のなかにある。これらの実施例およ
び次の実施例の乳剤において平板状粒子の平均直
径および投映像面積百分率を計算するときに直径
が0.6μｍ未満の平板状粒子がいくらか含まれてい
たが、除外を特に記さない時を除いて、不十分に
小さい直径を有する平板状粒子が存在して報告さ
れた数字を明らかに変化させた。対照の乳剤の粒
子の代表的な平均アスペクト比を調べるために平
均粒子直径を平均粒子厚みと比較した。測定した
わけではないが、対照の乳剤において厚み0.3マ
イクロメートル未満、直径少なくとも0.6マイク
ロメートルの臨界値を満足する僅かの平板状粒子
に帰せられ得る投映像面積は対照の乳剤の全粒子
集団の全投映像面積のうちのあつても非常に少な
い量を目視することによつて評価した。 それぞれの乳剤は硫黄および金で化学増感し、
無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ
（３−スルホプロピル）−オキサカルボシアニンの
ナトリウム塩（銀のモル当り600mg）とヨウ化カ
リウム（銀のモル当り400mg）で緑色スペクトル
部を増感した。 次に乳剤を別々の試料に分けて硬膜した。各々
の乳剤の３個の試料にゼラチンの重量を基準にし
てそれぞれ0.5，1.5，4.5重量％の硬膜剤ビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（BVSME）を
混入した。各々の乳剤の３個の試料にゼラチンの
重量を基準にしてそれぞれ0.24，0.75，2.5重量％
の硬膜剤ホルムアルデヒド（HCHO）を混入し
た。各々の乳剤の３個の試料にゼラチンの重量を
基準にしてそれぞれ0.24，0.75，2.5重量％の硬膜
剤ムコクロル酸（MA）を混入した。各試料は硬
膜剤配合後直ちに個々のポリ（エチレンテレフタ
ラート）透明フイルム支持体に同じに塗布した。
各乳剤試料は2.15ｇ銀／m2および2.87ｇゼラチ
ン／m2に塗布した。各試料に0.88ｇゼラチン／m2
の上塗りをした。 写真処理していない乳剤塗布試料を塗布７日後
膨潤百分率を測定した。そのうち３日間は38℃，
50パーセント相対湿度でインキユベーシヨン処理
した。乳剤層厚みを最初に測定し、それから各試
料を21℃の蒸留水に３分間浸漬した。そして乳剤
層の厚み変化を測定した。 上記膨潤測定手順を実施するのには各試料のほ
んの一部で足りた。各試料の残りは露光して最大
写真濃度にし、慣用の市販ラジオグラフイー要素
写真処理機である商標Kodak RP Ｘ−Omatフ
イルム写真処理機M6A−Ｎで写真処理した。現
像時間は35℃21秒間であつた。この写真処理機で
グルタールアルデヒドを予備硬膜剤として含む標
準現像液を用いる代りに、米国特許第3545971号
の例１に開示されたタイプの類似の現像液からグ
ルタルアルデヒド予備硬膜剤を除いて予備硬膜剤
を完全になくした現像液を用いた。各試料のカバ
リングパワーを、最大写真濃度をグラム／100cm2
の単位の現像銀で割つて測定した。 同じ硬膜剤で異なる程度に硬膜した３個の試料
についてのカバリングパワーを膨潤百分率に対し
てプロツトすることによつて各硬膜剤による各乳
剤のカバリングパワーを（特に断わつた場合は別
にして）199パーセント膨潤において測定した。
結果を下記第２表に記載する。
【表】
第２表から、同じレベルの硬膜では高いアスペ
クト比平板状粒子乳剤で調製した本発明の写真要
素が高いカバリングパワーを示し、カバリングパ
ワーがより高いアスペクト比の平板状臭化銀乳剤
で増加していることがわかる。 第３表は第２表に記載したものと類似している
が（特に断わつた場合は別に）99％膨潤で測定し
たものである。
クト比平板状粒子乳剤で調製した本発明の写真要
素が高いカバリングパワーを示し、カバリングパ
ワーがより高いアスペクト比の平板状臭化銀乳剤
で増加していることがわかる。 第３表は第２表に記載したものと類似している
が（特に断わつた場合は別に）99％膨潤で測定し
たものである。
【表】
ムコクロロ酸は弱い硬膜剤であるので採用した
濃度は膨潤百分率を100パーセント未満に下げる
には不十分であつた。従つて、その膨潤量でのカ
バリングパワーは報告できない。もつと高濃度に
すればムコクロロ酸で膨潤を100パーセント未満
に下げることができたろうと考えられる。
濃度は膨潤百分率を100パーセント未満に下げる
には不十分であつた。従つて、その膨潤量でのカ
バリングパワーは報告できない。もつと高濃度に
すればムコクロロ酸で膨潤を100パーセント未満
に下げることができたろうと考えられる。
【表】
第２表および第３表に示した結果を第４表に示
すように整理してみると、本発明の写真要素は、
増大した硬膜性の関数としてカバリングパワー損
失に対し著しい抵抗を示すことが判る。 実施例 16〜19 第１表の対照乳剤と同じ粒子特性をもつ対照乳
剤を硫黄および金で増感し、Agモル当り600mgの
無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンの
ナトリウム塩とAgモル当り400mgのヨウ化カリウ
ムで緑色スペクトル部を増感した。次に、乳剤を
６つに分け、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテル（BVSME）を第３表に示すように種々異
なる量添加した。BVSMEの量は乳剤中のゼラチ
ンの重量に基づく重量％で表示した。 薄い平板状粒子乳剤である乳剤Ｄは乳剤Ａと同
様に調製したが、調製の最終近くにおいて平均ア
スペクト比が8.3：１となるようにした。平板状
粒子の直径は1.66μｍ、厚さは0.20μｍであつた。
この平板状粒子は粒子全体の投映面積の80％以上
を占めていた。 乳剤Ｄも同様に硫黄と金で増感し、そしてAg
モル当り600mgの無水５，5′−ジクロロ−９−エ
チル−３，3′−ジ（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンのナトリウム塩とAgモル当り400
mgのヨウ化カリウムで緑色スペクトル部を増感し
た。乳剤Ｄは４つに分け、それぞれにBVSME硬
膜剤を加えた。硬膜剤の添加量は第５表に示すよ
うに変えた。 硬膜剤を加えるや否や対照乳剤と乳剤Ｄはいず
れも別々に、同一のポリエチレンテレフタレート
透明フイルム支持体上に同一条件下にコートし
た。コート割合はm2当りAg2.15ｇ、m2当りゼラ
チン2.87ｇであつた。コートしてから７日後（３
日間は38℃，RH50％に保持した）、膨潤％を測
定した。乳剤層の厚さを最初に測定し、それから
各試料を21℃の蒸溜水に３分間浸漬した。そして
乳剤層の厚さの変化を測定した。 上記膨潤％の測定には各試料はほんの少量を用
いるだけで十分であつた。各試料の残りは露光し
て最大濃度とし、市販ラジオグラフイー要素写真
処理機（商標Kodak RP Ｘ−Omatフイルムプ
ロセサ−M6A−Ｎ）で処理した。現像は35℃で
21秒間行つた。バーネス（Barnes）ら米国特許
第3545971号の実施例１に記載されるタイプの現
像剤を用いた。 各試料の異なる部分を用いて得た膨潤％とカバ
リングパワーの結果を第５表に示す。
すように整理してみると、本発明の写真要素は、
増大した硬膜性の関数としてカバリングパワー損
失に対し著しい抵抗を示すことが判る。 実施例 16〜19 第１表の対照乳剤と同じ粒子特性をもつ対照乳
剤を硫黄および金で増感し、Agモル当り600mgの
無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンの
ナトリウム塩とAgモル当り400mgのヨウ化カリウ
ムで緑色スペクトル部を増感した。次に、乳剤を
６つに分け、ビス（ビニルスルホニルメチル）エ
ーテル（BVSME）を第３表に示すように種々異
なる量添加した。BVSMEの量は乳剤中のゼラチ
ンの重量に基づく重量％で表示した。 薄い平板状粒子乳剤である乳剤Ｄは乳剤Ａと同
様に調製したが、調製の最終近くにおいて平均ア
スペクト比が8.3：１となるようにした。平板状
粒子の直径は1.66μｍ、厚さは0.20μｍであつた。
この平板状粒子は粒子全体の投映面積の80％以上
を占めていた。 乳剤Ｄも同様に硫黄と金で増感し、そしてAg
モル当り600mgの無水５，5′−ジクロロ−９−エ
チル−３，3′−ジ（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンのナトリウム塩とAgモル当り400
mgのヨウ化カリウムで緑色スペクトル部を増感し
た。乳剤Ｄは４つに分け、それぞれにBVSME硬
膜剤を加えた。硬膜剤の添加量は第５表に示すよ
うに変えた。 硬膜剤を加えるや否や対照乳剤と乳剤Ｄはいず
れも別々に、同一のポリエチレンテレフタレート
透明フイルム支持体上に同一条件下にコートし
た。コート割合はm2当りAg2.15ｇ、m2当りゼラ
チン2.87ｇであつた。コートしてから７日後（３
日間は38℃，RH50％に保持した）、膨潤％を測
定した。乳剤層の厚さを最初に測定し、それから
各試料を21℃の蒸溜水に３分間浸漬した。そして
乳剤層の厚さの変化を測定した。 上記膨潤％の測定には各試料はほんの少量を用
いるだけで十分であつた。各試料の残りは露光し
て最大濃度とし、市販ラジオグラフイー要素写真
処理機（商標Kodak RP Ｘ−Omatフイルムプ
ロセサ−M6A−Ｎ）で処理した。現像は35℃で
21秒間行つた。バーネス（Barnes）ら米国特許
第3545971号の実施例１に記載されるタイプの現
像剤を用いた。 各試料の異なる部分を用いて得た膨潤％とカバ
リングパワーの結果を第５表に示す。
【表】
【表】
上記結果から、対照乳剤および乳剤Ｄともに最
高レベルの膨潤は、実験精度を考慮すると本質的
に同程度であることが判る。膨潤100％における
カバリングパワーを内挿法によつて測定した。そ
れぞれの試料の同じ膨潤％におけるカバリングパ
ワーとカバリングパワーの損失％を測定した。結
果を第６表に示す。
高レベルの膨潤は、実験精度を考慮すると本質的
に同程度であることが判る。膨潤100％における
カバリングパワーを内挿法によつて測定した。そ
れぞれの試料の同じ膨潤％におけるカバリングパ
ワーとカバリングパワーの損失％を測定した。結
果を第６表に示す。
【表】
第６表から、対照乳剤のカバリングパワー損失
％は乳剤Ｄのそれよりほぼ１桁大きいことが判
る。このことは、本発明の写真要素が増大した硬
膜性とともに、予想外に優れたカバリングパワー
保持率を示すことを物語つている。 以下の実験は上記実施例における調製の詳細を
述べるものであるが本発明の部分をなすものでは
ない。 Ａ 実施例１ 溶液Ａすなわち0.14モル濃度の臭化カリウムを
含む1.5％骨ゼラチン水溶液17.5リツトルを55℃
およびpBr0.85として、溶液Ｂ−１すなわち1.15
モル濃度の臭化カリウム水溶液および溶液Ｃ−１
すなわち1.00モル濃度の硝酸銀水溶液を複ジエツ
ト法によつて８分間にわたつて加え、使用した硝
酸銀全体の1.05％を消費した。最初からの８分間
ののちにこれらの溶液Ｂ−１およびＣ−１の添加
を停止した。 次に溶液Ｂ−２すなわち臭化カリウム2.29モル
濃度水溶液およびＣ−２すなわち2.0モル濃度の
硝酸銀をpBr0.85および55℃において複ジエツト
法によつて反応容器に加えた。この時加える速度
は終りは最初の4.2倍に加速して溶液Ｃ−２をほ
ぼ20分で消費し、使用した硝酸銀全体の14.1％を
消費した。溶液Ｂ−２の添加を停止した。 溶液Ｃ−３すなわち2.0モル濃度の硝酸銀の水
溶液を約12.3分間で反応容器に加えて温度55℃に
おいてpBr2.39になり、使用した硝酸銀全体の
10.4％を消費した。この乳剤を15分間攪拌して55
℃においてpBr2.39に保つた。 溶液Ｃ−３および溶液Ｂ−３すなわち2.0モル
濃度の臭化カリウム水溶液を一定の割合で約88分
の間複ジエツト法によつて反応容器に加え、使用
した硝酸銀全体の74.5％を消費し、この間温度55
℃においてpBr2.39を保つた。溶液Ｂ−３および
Ｃ−３の添加を停止した。この乳剤を調製するの
に全体として銀41.1モルを使用した。 最後にこの溶液を35℃に冷却し、米国特許第
2614929号に記載するようにコアギユレーシヨン
洗浄を行なつた。 Ｂ 実施例２ 溶液Ａすなわち0.14モル濃度の臭化カリウムを
含む1.5％骨ゼラチン水溶液をpBr0.85，55℃にお
いて攪拌しながら複ジエツト法によつて８分の間
流量を一定にし、使用した硝酸銀全体の3.22％を
消費し、溶液Ｂ−１すなわち臭化カリウム1.15モ
ル濃度水溶液および溶液Ｃ−１すなわち硝酸銀
1.0モル濃度水溶液を加えた。最初の８分間のの
ちに溶液Ｂ−１および溶液Ｃ−１の添加を停止し
た。 溶液Ｂ−２すなわち臭化カリウム3.95モル濃度
水溶液および溶液Ｃ−２すなわち硝酸銀2.0モル
濃度水溶液をpBr0.85および55℃で終りは最初の
4.2倍になるように加速しながら加えて約20分の
間で、使用した硝酸銀全体の28.2％を消費して溶
液Ｃ−２を全部加えた。溶液Ｂ−２の添加を停止
した。 溶液Ｃ−３すなわち硝酸銀2.0モル濃度水溶液
を約2.5分間流量を一定にして加えて、pBr2.43，
55℃にし、使用した硝酸銀全体の4.18％を消費し
た。この乳剤を55℃で15分間攪拌した。 溶液Ｃ−３および溶液Ｂ−３すなわち臭化カリ
ウム2.0モル濃度水溶液を次にpBr2.43，55℃で終
りは最初の1.4倍になるように流速を加速しなが
ら31.1分間に加え、使用した硝酸銀全体の64.4％
を消費した。溶液Ｂ−３および溶液Ｃ−３の添加
を中止した。硝酸銀29.5モルを使用して乳剤を調
製した。 最後に乳剤を35℃に冷却し、実施例１に記載す
るようにコアギユレーシヨン洗浄を行なつた。 Ｃ 実施例３ 溶液Ａすなわち0.14モル濃度の臭化カリウムを
含む1.5％骨ゼラチン水溶液にpBr0.85，55℃で複
ジエツト法により一定の流速で８分間攪拌しなが
ら、使用した硝酸銀全体の4.76％を消費して、溶
液Ｂ−１すなわち1.15モル濃度の臭化カリウムを
含む水溶液および溶液Ｃ−１硝酸銀1.0モル濃度
水溶液を加えた。最初の８分間ののちに溶液Ｂ−
１および溶液Ｃ−１の添加を停止した。 次に溶液Ｂ−２すなわち臭化カリウム2.29モル
濃度水溶液および溶液Ｃ−２すなわち硝酸銀2.0
モル濃度水溶液を複ジエツト法によりpBr0.85，
55℃で終りは最初の4.2倍になるように加速して
加えて約20分間で溶液Ｃ−２を消費し、使用した
硝酸銀全体の59.5％を消費した。溶液Ｂ−２の添
加を停止した。溶液Ｂ−１および溶液Ｂ−２は上
記の添加において溶液Ａの表面に３か所で加え
た。 溶液Ｃ−３すなわち硝酸銀2.0モル濃度水溶液
を一定な流速で反応容器に約10分間で加え、
pBr2.85，55℃で使用した硝酸銀全体の35.7％を
消費した。硝酸銀23.5モルの全体を使用してこの
乳剤を調製した。 最後にこの乳剤を35℃に冷却し、実施例１に記
載するようにコアギユレーシヨン洗浄を行なつ
た。 Ｄ 対照乳剤 この乳剤は米国特許第4184877号に記載のよう
にして調製した。 65℃の水17.5中の骨ゼラチン５％溶液に
4.7Mのヨウ化アンモニウム溶液および4.7Mの硝
酸銀溶液を一定流速で３分間にわたつて、pI2.1
を維持し（種粒子調製に用いる硝酸銀の約22％を
消費する）攪拌しながら複ジエツト法で添加し
た。それから両溶液の流量を15分間に種粒子調製
に用いる硝酸銀全量の約78％を消費する速度に調
製した。それからヨウ化アンモニウム溶液の供給
を停止し、硝酸銀溶液の添加を続けてpIを5.0に
した。全体で約56モルの硝酸銀を種粒子調製に用
いた。乳剤を30℃に冷却した。それを以下に記載
するようにさらに沈澱するための種粒子（乳剤
（粒子サイズ0.24μｍ））として使用した。 上記調製したAgI乳剤4.1モルを含む５％ゼラ
チン溶液15.0を65℃に加熱した。4.7Mの臭化
アンモニウム溶液および4.7Mの硝酸銀溶液を
pBr4.7に維持しながら（種粒子への沈澱に用い
る硝酸銀全体の40.2％を消費する）等しい一定の
流速で7.1分間添加した。それから臭化アンモニ
ウム溶液だけを添加しつづけてpBrを約0.9にし
てから停止した。それから11.7Mの水酸化アンモ
ニウム溶液2.7を添加し、乳剤を10分間保持し
た。硫酸でPHを5.0に調製し、臭化アンモニウム
溶液と硝酸銀溶液の複ジエツト導入を再度行な
い、pBr約0.9を維持し、消費硝酸銀全体の56.8％
を消費する速度とした。それからpBrを3.3に調
整し、乳剤を30℃に冷却した。全部で約87モルの
硝酸銀を使用した。乳剤は実施例１に記載するよ
うにコアギユレーシヨン洗浄した。 Ｅ 上記のように調製した実施例の乳剤Ａ，Ｂ，Ｃ
それぞれをＡｇモル当り四塩化金酸カリウム５
mg，Ａｇモル当りチオシアン酸ナトリウム150mg、
およびＡｇモル当りチオ硫酸ナトリウム10mgを用
いて70℃で最適に化学増感した。対照の乳剤は米
国特許第4184877号の教示に従つてＡｇモル当り
四塩化金カリウム0.6mgおよびＡｇモル当りチオ
硫酸ナトリウム4.2mgを用いて70℃にて最適に化
学増感した。 (5) 発明の効果および利益 本発明の写真要素は十分に予備硬膜されて写真
処理時に硬膜を追加する必要が全くなく、しかも
なお高いレベルのカバリングパワーを実現する。 高いカバリングパワーの画像は上記のような写
真要素特にラジオグラフイー要素を像状露光し、
可視画像を１分未満で現像することによつて形成
される。 本発明は十分に予備硬膜されて写真処理時に硬
膜を追加する必要が全くなくしかもなお高いレベ
ルのカバリングパワーを実現した可視画像を形成
するよう意図した黒白写真要素を許容する。本発
明は、不完全な硬膜に帰因する損傷を受けるおそ
れがなくまたは硬膜剤含有写真処理浴を使用する
必要がなく迅速に写真処理をなし得る比較的高感
度、高カバリングパワーの写真要素特にラジオグ
ラフイー要素を求めてきた当業界の長年にわたる
需要を満たすものである。 ラジオグラフイーに用いる本発明の写真要素は
十分にクロスオーバーが減少するので、その他の
写真特性を考慮に入れてもクロスオーバーに帰す
べき鮮鋭度低下が少ない。より詳しく述べると、
ラジオグラフイーに用いる本発明の写真要素は、
選ばれた銀被覆量（乳剤層の単位面積当りの銀重
量基準）および匹敵する感度において、露光放射
線のより少ないクロスオーバーを許容する少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。 本発明で用いる乳剤および本発明の写真要素は
クロスオーバーに関係ない鮮鋭度および感度−粒
状度関係における著しい利益を有する。これらの
改良は平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン化物含
有量に関わりなく実現される。本発明の臭ヨウ化
銀乳剤は従来公知の平板状粒子乳剤に比べて、ま
た臭ヨウ化銀乳剤で従来達成された最良の感度−
粒状度関係に比べて感度−粒状度関係が一般的に
改良されている。青色分光増感剤を用いた場合、
臭化銀および臭ヨウ化銀乳剤の青色感度がそれら
の本来の青色感度に比べて非常に大きく増大して
いる。
％は乳剤Ｄのそれよりほぼ１桁大きいことが判
る。このことは、本発明の写真要素が増大した硬
膜性とともに、予想外に優れたカバリングパワー
保持率を示すことを物語つている。 以下の実験は上記実施例における調製の詳細を
述べるものであるが本発明の部分をなすものでは
ない。 Ａ 実施例１ 溶液Ａすなわち0.14モル濃度の臭化カリウムを
含む1.5％骨ゼラチン水溶液17.5リツトルを55℃
およびpBr0.85として、溶液Ｂ−１すなわち1.15
モル濃度の臭化カリウム水溶液および溶液Ｃ−１
すなわち1.00モル濃度の硝酸銀水溶液を複ジエツ
ト法によつて８分間にわたつて加え、使用した硝
酸銀全体の1.05％を消費した。最初からの８分間
ののちにこれらの溶液Ｂ−１およびＣ−１の添加
を停止した。 次に溶液Ｂ−２すなわち臭化カリウム2.29モル
濃度水溶液およびＣ−２すなわち2.0モル濃度の
硝酸銀をpBr0.85および55℃において複ジエツト
法によつて反応容器に加えた。この時加える速度
は終りは最初の4.2倍に加速して溶液Ｃ−２をほ
ぼ20分で消費し、使用した硝酸銀全体の14.1％を
消費した。溶液Ｂ−２の添加を停止した。 溶液Ｃ−３すなわち2.0モル濃度の硝酸銀の水
溶液を約12.3分間で反応容器に加えて温度55℃に
おいてpBr2.39になり、使用した硝酸銀全体の
10.4％を消費した。この乳剤を15分間攪拌して55
℃においてpBr2.39に保つた。 溶液Ｃ−３および溶液Ｂ−３すなわち2.0モル
濃度の臭化カリウム水溶液を一定の割合で約88分
の間複ジエツト法によつて反応容器に加え、使用
した硝酸銀全体の74.5％を消費し、この間温度55
℃においてpBr2.39を保つた。溶液Ｂ−３および
Ｃ−３の添加を停止した。この乳剤を調製するの
に全体として銀41.1モルを使用した。 最後にこの溶液を35℃に冷却し、米国特許第
2614929号に記載するようにコアギユレーシヨン
洗浄を行なつた。 Ｂ 実施例２ 溶液Ａすなわち0.14モル濃度の臭化カリウムを
含む1.5％骨ゼラチン水溶液をpBr0.85，55℃にお
いて攪拌しながら複ジエツト法によつて８分の間
流量を一定にし、使用した硝酸銀全体の3.22％を
消費し、溶液Ｂ−１すなわち臭化カリウム1.15モ
ル濃度水溶液および溶液Ｃ−１すなわち硝酸銀
1.0モル濃度水溶液を加えた。最初の８分間のの
ちに溶液Ｂ−１および溶液Ｃ−１の添加を停止し
た。 溶液Ｂ−２すなわち臭化カリウム3.95モル濃度
水溶液および溶液Ｃ−２すなわち硝酸銀2.0モル
濃度水溶液をpBr0.85および55℃で終りは最初の
4.2倍になるように加速しながら加えて約20分の
間で、使用した硝酸銀全体の28.2％を消費して溶
液Ｃ−２を全部加えた。溶液Ｂ−２の添加を停止
した。 溶液Ｃ−３すなわち硝酸銀2.0モル濃度水溶液
を約2.5分間流量を一定にして加えて、pBr2.43，
55℃にし、使用した硝酸銀全体の4.18％を消費し
た。この乳剤を55℃で15分間攪拌した。 溶液Ｃ−３および溶液Ｂ−３すなわち臭化カリ
ウム2.0モル濃度水溶液を次にpBr2.43，55℃で終
りは最初の1.4倍になるように流速を加速しなが
ら31.1分間に加え、使用した硝酸銀全体の64.4％
を消費した。溶液Ｂ−３および溶液Ｃ−３の添加
を中止した。硝酸銀29.5モルを使用して乳剤を調
製した。 最後に乳剤を35℃に冷却し、実施例１に記載す
るようにコアギユレーシヨン洗浄を行なつた。 Ｃ 実施例３ 溶液Ａすなわち0.14モル濃度の臭化カリウムを
含む1.5％骨ゼラチン水溶液にpBr0.85，55℃で複
ジエツト法により一定の流速で８分間攪拌しなが
ら、使用した硝酸銀全体の4.76％を消費して、溶
液Ｂ−１すなわち1.15モル濃度の臭化カリウムを
含む水溶液および溶液Ｃ−１硝酸銀1.0モル濃度
水溶液を加えた。最初の８分間ののちに溶液Ｂ−
１および溶液Ｃ−１の添加を停止した。 次に溶液Ｂ−２すなわち臭化カリウム2.29モル
濃度水溶液および溶液Ｃ−２すなわち硝酸銀2.0
モル濃度水溶液を複ジエツト法によりpBr0.85，
55℃で終りは最初の4.2倍になるように加速して
加えて約20分間で溶液Ｃ−２を消費し、使用した
硝酸銀全体の59.5％を消費した。溶液Ｂ−２の添
加を停止した。溶液Ｂ−１および溶液Ｂ−２は上
記の添加において溶液Ａの表面に３か所で加え
た。 溶液Ｃ−３すなわち硝酸銀2.0モル濃度水溶液
を一定な流速で反応容器に約10分間で加え、
pBr2.85，55℃で使用した硝酸銀全体の35.7％を
消費した。硝酸銀23.5モルの全体を使用してこの
乳剤を調製した。 最後にこの乳剤を35℃に冷却し、実施例１に記
載するようにコアギユレーシヨン洗浄を行なつ
た。 Ｄ 対照乳剤 この乳剤は米国特許第4184877号に記載のよう
にして調製した。 65℃の水17.5中の骨ゼラチン５％溶液に
4.7Mのヨウ化アンモニウム溶液および4.7Mの硝
酸銀溶液を一定流速で３分間にわたつて、pI2.1
を維持し（種粒子調製に用いる硝酸銀の約22％を
消費する）攪拌しながら複ジエツト法で添加し
た。それから両溶液の流量を15分間に種粒子調製
に用いる硝酸銀全量の約78％を消費する速度に調
製した。それからヨウ化アンモニウム溶液の供給
を停止し、硝酸銀溶液の添加を続けてpIを5.0に
した。全体で約56モルの硝酸銀を種粒子調製に用
いた。乳剤を30℃に冷却した。それを以下に記載
するようにさらに沈澱するための種粒子（乳剤
（粒子サイズ0.24μｍ））として使用した。 上記調製したAgI乳剤4.1モルを含む５％ゼラ
チン溶液15.0を65℃に加熱した。4.7Mの臭化
アンモニウム溶液および4.7Mの硝酸銀溶液を
pBr4.7に維持しながら（種粒子への沈澱に用い
る硝酸銀全体の40.2％を消費する）等しい一定の
流速で7.1分間添加した。それから臭化アンモニ
ウム溶液だけを添加しつづけてpBrを約0.9にし
てから停止した。それから11.7Mの水酸化アンモ
ニウム溶液2.7を添加し、乳剤を10分間保持し
た。硫酸でPHを5.0に調製し、臭化アンモニウム
溶液と硝酸銀溶液の複ジエツト導入を再度行な
い、pBr約0.9を維持し、消費硝酸銀全体の56.8％
を消費する速度とした。それからpBrを3.3に調
整し、乳剤を30℃に冷却した。全部で約87モルの
硝酸銀を使用した。乳剤は実施例１に記載するよ
うにコアギユレーシヨン洗浄した。 Ｅ 上記のように調製した実施例の乳剤Ａ，Ｂ，Ｃ
それぞれをＡｇモル当り四塩化金酸カリウム５
mg，Ａｇモル当りチオシアン酸ナトリウム150mg、
およびＡｇモル当りチオ硫酸ナトリウム10mgを用
いて70℃で最適に化学増感した。対照の乳剤は米
国特許第4184877号の教示に従つてＡｇモル当り
四塩化金カリウム0.6mgおよびＡｇモル当りチオ
硫酸ナトリウム4.2mgを用いて70℃にて最適に化
学増感した。 (5) 発明の効果および利益 本発明の写真要素は十分に予備硬膜されて写真
処理時に硬膜を追加する必要が全くなく、しかも
なお高いレベルのカバリングパワーを実現する。 高いカバリングパワーの画像は上記のような写
真要素特にラジオグラフイー要素を像状露光し、
可視画像を１分未満で現像することによつて形成
される。 本発明は十分に予備硬膜されて写真処理時に硬
膜を追加する必要が全くなくしかもなお高いレベ
ルのカバリングパワーを実現した可視画像を形成
するよう意図した黒白写真要素を許容する。本発
明は、不完全な硬膜に帰因する損傷を受けるおそ
れがなくまたは硬膜剤含有写真処理浴を使用する
必要がなく迅速に写真処理をなし得る比較的高感
度、高カバリングパワーの写真要素特にラジオグ
ラフイー要素を求めてきた当業界の長年にわたる
需要を満たすものである。 ラジオグラフイーに用いる本発明の写真要素は
十分にクロスオーバーが減少するので、その他の
写真特性を考慮に入れてもクロスオーバーに帰す
べき鮮鋭度低下が少ない。より詳しく述べると、
ラジオグラフイーに用いる本発明の写真要素は、
選ばれた銀被覆量（乳剤層の単位面積当りの銀重
量基準）および匹敵する感度において、露光放射
線のより少ないクロスオーバーを許容する少なく
とも１層のハロゲン化銀乳剤層を有する。 本発明で用いる乳剤および本発明の写真要素は
クロスオーバーに関係ない鮮鋭度および感度−粒
状度関係における著しい利益を有する。これらの
改良は平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン化物含
有量に関わりなく実現される。本発明の臭ヨウ化
銀乳剤は従来公知の平板状粒子乳剤に比べて、ま
た臭ヨウ化銀乳剤で従来達成された最良の感度−
粒状度関係に比べて感度−粒状度関係が一般的に
改良されている。青色分光増感剤を用いた場合、
臭化銀および臭ヨウ化銀乳剤の青色感度がそれら
の本来の青色感度に比べて非常に大きく増大して
いる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 支持体と、該支持体の上に位置する、放射線
感応性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも１
層の乳剤層を含む１層もしくは２層以上の硬膜可
能な親水性コロイド層とを有する写真要素であつ
て、少なくとも前記１層の乳剤層中の前記ハロゲ
ン化銀粒子の全投映像面積の少なくとも50パーセ
ントが少なくとも５：１の平均アスペクト比及び
0.2マイクロメートルより小さい厚みを有する薄
い平板状粒子で占められており、且つ前記親水性
コロイド層が該親水性コロイド層の膨潤を200パ
ーセント（ここで膨潤百分率は(a)前記写真要素を
38℃，50パーセント相対湿度にて３日間インキユ
ベーシヨン処理し、(b)層の厚みを測定し、(c)該写
真要素を21℃の蒸留水に３分間浸漬し、そして(d)
工程(b)で測定した層の厚みと比較して層の厚みの
変化の百分率を測定することによつて測定する）
より少なくするのに十分な量において硬膜されて
いることを特徴とする写真要素。 ２ 該写真要素がラジオグラフイー要素であり、
そして、該ラジオグラフイー要素において、支持
体は実質的に正透過性の支持体であり、そして該
支持体のそれぞれの側の上に少なくとも１層の乳
剤層を含む親水性コロイド層は、６モル％までの
ヨウ化物を含有する放射線感応性粒子を含有し、
ここで、該放射線感応性粒子の全投映像面積の少
なくとも50％が、少なくとも５：１の平均アスペ
クト比及び0.2マイクロメートルより小さい厚み
を有する薄い平板状粒子によつて占められている
ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載
の写真要素。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US32091081A | 1981-11-12 | 1981-11-12 | |
| US320910 | 1981-11-12 | ||
| US430574 | 1982-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58111933A JPS58111933A (ja) | 1983-07-04 |
| JPH0522903B2 true JPH0522903B2 (ja) | 1993-03-31 |
Family
ID=23248366
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19790382A Granted JPS58111933A (ja) | 1981-11-12 | 1982-11-12 | 予備硬膜せる写真要素 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58111933A (ja) |
| BE (1) | BE894968A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6061742A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH0619526B2 (ja) * | 1987-02-23 | 1994-03-16 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 |
| JPH0738073B2 (ja) * | 1987-04-14 | 1995-04-26 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の現像方法 |
| JP2534118B2 (ja) * | 1989-01-09 | 1996-09-11 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料及びその製造方法 |
| JP2833795B2 (ja) * | 1989-09-30 | 1998-12-09 | 麒麟麦酒株式会社 | ナデシコ属植物のプロトプラスト調製方法及び植物体再生方法 |
-
1982
- 1982-11-09 BE BE0/209444A patent/BE894968A/fr unknown
- 1982-11-12 JP JP19790382A patent/JPS58111933A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58111933A (ja) | 1983-07-04 |
| BE894968A (fr) | 1983-05-09 |
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