JPH0522903B2 - - Google Patents

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JPH0522903B2
JPH0522903B2 JP19790382A JP19790382A JPH0522903B2 JP H0522903 B2 JPH0522903 B2 JP H0522903B2 JP 19790382 A JP19790382 A JP 19790382A JP 19790382 A JP19790382 A JP 19790382A JP H0522903 B2 JPH0522903 B2 JP H0522903B2
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JP
Japan
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silver
emulsion
grains
tabular
photographic
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JP19790382A
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Edowaado Deikaason Robaato
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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Publication of JPS58111933A publication Critical patent/JPS58111933A/ja
Publication of JPH0522903B2 publication Critical patent/JPH0522903B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/16X-ray, infrared, or ultraviolet ray processes
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/30Hardeners

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
(1) 発明の分野 本発明は、写真の分野で有甚である。そしお、
支持䜓ず、その支持䜓䞊に䜍眮する、攟射線感応
性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくずも局の
乳剀局を含む局もしくは局以䞊の硬膜可胜芪
氎性コロむド局ずを有する写真芁玠に係る。 (2) 埓来技術 黒癜ハロゲン化銀写真は、䌝統的に、銀を珟像
しお可芖画像を生成するこずに䟝぀おいる。黒癜
写真は倚くの画像圢成需芁に有甚であるが、䞋蚘
する医孊甚ラゞオグラフむヌは銀画像圢成に向け
られた皮々のそしお堎合によ぀おは競合する芁求
を䟋蚌する。 医孊甚ラゞオグラフむヌでは回の露光におい
お比范的倧きな面積の攟射線感応性材料が必芁で
あるこずが倚い。即ち倧きな刀での露光が普通で
ある。さらに、画像圢成甚の写真芁玠に残存しお
いる銀は倚幎における再生には利甚できないだろ
う。埓぀お、ラゞオグラフむヌ芁玠が含有しおい
る銀を効率的に䜿甚するこずは非垞に望たしい。
銀の䜿甚効率の぀の尺床はカバリングパワヌで
ある。本明现曞においおカバリングパワヌ被芆
力は100平方センチメヌトル圓りの銀のグラム
数銀グラム数・パヌ・平方デシメヌトルで衚
わした珟像銀量に察する最倧写真濃床の比率の
100倍であるず定矩する。高いカバリングパワヌ
はラゞオグラフむヌ芁玠のみならず他の黒癜写真
芁玠にず぀おも有利な特性であるこずが認められ
おいる。カバリングパワヌおよびそれに圱響する
条件はJamesが「写真凊理の理論Theory of
the Photographic Process」第版、マクミラ
ン瀟、1977幎、404頁、489頁、490頁に、そしお
FarnellおよびSolmanが「写真における沈着銀の
カバリングパワヌI.化孊珟像The Covering
Power of Photographic Silver Deposits I.
Chemical Development」、ザ・ゞダヌナル・オ
ブ・フオトグラフむツク・サむ゚ンス、Vol.18
1970幎、94〜101頁に論じおいる。 高いカバリングパワヌを達成する぀の手法は
比范的埮现なハロゲン化銀粒子を甚いるこずであ
る。粒子サむズの増倧はカバリングパワヌを䜎䞋
させるこずが認められおいるからである。残念な
がら、医孊甚ラゞオグラフむヌでは銀の効率的䜿
甚よりも看者の線被照射量を最小にする必芁の
方がより重芁なこずである。ハロゲン化銀は粒子
サむズの䞀次関数ずしおより高感床スピヌド増
加になるので、ラゞオグラフむヌ芁玠が倧きな
粒子サむズを普通に利甚しおいるこずは驚くこず
ではない。こうしお、高いカバリングパワヌを達
成するこずは重芁であるが、実際に甚いられおい
る比范的粗倧なハロゲン化銀乳剀は高いレベルの
カバリングパワヌを達成するには適圓なものでは
ない。 埓぀おカバリングパワヌを改良するために他の
技法が甚いられる。倧きいハロゲン化銀粒子兞
型的には少なくずも0.6マむクロメヌトルもしく
はそれ以䞊の平均盎埄は硬膜の関数ずしおカバ
リングパワヌの枛少をこうむる。速床芁件およ
び埓぀お粒子サむズ芁件ず䞡立する最も高いカ
バリングパワヌを達成するために、予備硬膜即
ち、補造段階での硬膜を制限しおラゞオグラフ
むヌ芁玠の取り扱いを蚱容するのに必芁な限床に
ぎ぀たり合わせるこずそうした材料の損傷のお
それが比范的高く残るけれどもが業界では普通
である。 最終的な所望レベルたでの硬膜は写真凊理甚組
成物、普通は、珟像剀䞭に硬膜剀を配合するこず
によ぀お達成される。写真凊理甚組成物に甚いる
特に有効な硬膜剀は米囜特蚱第3232764号に開瀺
されたタむプのゞアルデヒド類およびそのビス重
亜硫酞塩誘導䜓である。残念なこずに、硬膜剀は
䜿甚前は珟像剀組成物ず分離しおおかねばならな
い。曎に、こうした硬膜剀の存圚は珟像剀組成物
の遞択に付加的な制玄を加える。 兞型的な医孊甚ラゞオグラフむヌ応甚ではラゞ
オグラフむヌフむルムは比范的粗倧なハロゲン化
銀乳剀を䞡䞻芁面に塗被したものを甚いる。乳剀
局は最倧のカバリングパワヌを達成するために最
小限に予備硬膜される。この芁玠は線よりも可
芖光に察しおの方が感応的であり、埓぀お、線
ぞの像状露光により像状に蛍光を発しおラゞオグ
ラフむヌ芁玠を露光する蛍光板の察の間に兞型的
には配眮される。その埌ラゞオグラフむヌ芁玠は
硬膜剀を含有する珟像剀で写真凊理される。可芖
画像ぞの迅速なアクセスを䞎えるために、ラゞオ
グラフむヌ芁玠は呚囲より高い枩床兞型的には
箄25〜30℃で分間より短かい時間にお写真凊
理する。珟像は普通玄20秒で終了する。䞊述のタ
むプの兞型的写真凊理は米囜特蚱第3545971号に
説明されおいる。 䞀般に黒癜画像ぞの応甚および特にラゞオグラ
フむヌ画像の応甚のためのハロゲン化銀写真乳剀
においお、皮々の芏則的および䞍芏則的な粒子の
圢状が芳察されおいる。芏則的な粒子は立方䜓た
たは八面䜓であるこずが倚い。粒子の瞁は熟成効
果によ぀お䞞くなり、匷力な熟成剀、䟋えばアン
モニアの存圚においおは、粒子は球状にさえなる
こずがあり、たたほずんど球状に近い厚板状にな
るこずが、䟋えば米囜特蚱第3894871号及び
ZelikmanおよびLevi、「写真乳剀の補造および塗
垃Making and Coating Photographic
Emulsions」、フオヌカルプレス、1964幎、223
頁に蚘茉されおいる。棒状及び平板状の粒子は
皮々の割合で他の圢状の粒子ず混ざ぀た状態で芳
察されるこずが倚く、乳剀のpAg銀むオン濃床
の負察数が䟋えば単䞀ゞ゚ツト沈柱法においお
沈柱䞭に倉化する堎合は特にそうであ぀た。 平板状臭化銀粒子は、写真ずしお有甚性を有し
ない巚倧なサむズにおいお、よく研究されるこず
が倚か぀た。本明现曞で定矩する平板状粒子は
぀の平行たたは実質的に平行する結晶面を有する
粒子であ぀お、その各結晶面は実質的にこの粒子
の他の単結晶面よりも実質的に倧きい。アスペク
ト比すなわち平板状粒子の盎埄察厚みの比は実質
的により倧きい。アスペクト比の高い平板
状粒子の臭化銀乳剀はde Cugnacおよび
Chateau、「物理熟成時の臭化銀結晶の圢態の倉
化Evolution of the Morphology of Silver
Bromide Crystals During Physical
Ripening」、シ゚ンス・゚ヌ・アンデナストリ
ヌ・フオトグラフむヌク、Vol.33No.1962
幎、121〜125頁によ぀お報告されおいる。 1937幎から1950幎たでむヌストマンコダツク瀟
はDuplitized登録商暙し十分に予備硬膜した
ラゞオグラフむヌフむルム補品をNo−Screen
−Ray Code 5133の名で販売した。この補品
は被芆剀ずしおフむルム支持䜓の䞡䞻芁面に硫黄
増感臭化銀乳剀を含んでいた。この乳剀は線に
よ぀お露光するように意図しおいたので、分光増
感されおいない。平板状粒子は平均アスペクト比
が玄〜の範囲であ぀た。そしお平板状粒
子は投映像面積の50より倧きく、非平板状粒子
は投映像面積の25より倧きか぀た。これらの乳
剀を数回耇補した時にも぀ずも薄い平均粒子厚み
を有する乳剀は平均平板状粒子の盎埄が2.5Ό、
平均平板状粒子の厚みが0.36Ό、平均アスペク
ト比がであ぀た。他の耇補においお、乳剀
は平板状粒子の厚みが厚く、盎埄が小さく、平均
アスペクト比が䜎か぀た。 平板状粒子臭ペり化銀乳剀が埓来知られおいる
が、これは平均アスペクト比が高くない。平板状
臭ペり化銀粒子はDuffin、「写真乳剀の化孊
Photographic Emulsion Chemistry」、フオヌ
カルプレス、1966幎、66〜72頁、そしおTrivelli
およびSmith、「ペり化銀列の効果The Effect
of Silver Iodide Series」、ザ・フオトグラフむ
ツク・ゞダヌナルVolLXXX1940幎月
285〜288頁に蚘茉されおいる。Trivelliおよび
Smithはペり化物を導入するず粒子のサむズおよ
びアスペクト比がずもに明らかに枛少するこずを
芳察した。Cutoff、「ハロゲン化銀乳剀の沈柱䞭
の栞圢成および結晶成長速床Nucleation and
Growth Rates During the Precipitation of
Silver Halide Photographic Emulsions」、フ
オトグラフむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ンゞ
ニアリングVol.14No.1970幎月、月、
248〜257頁の報告によれば連続沈柱装眮を䜿甚し
お単䞀ゞ゚ツト沈柱法によ぀お調補した型の臭ペ
り化銀乳剀および臭化銀乳剀を調補した。 ハロゲン化銀の倧郚分が平板状粒子の圢で存圚
する乳剀を調補するために䜿甚する方法が最近発
衚された。米囜特蚱第4063951号の教瀺によれば、
100立方䜓結晶面を有しアスペクト比が瞁長さ
にもずづいお1.5〜である結晶を圢成する。
平板状粒子は100面の正方圢及び盎方圢の䞻
芁面を有する。 報告䟋では粒子の平均瞁長さは0.93マむクロメ
ヌトル、平均アスペクト比はであ぀た。こ
うしお、平均粒子厚みは0.46マむクロメヌトルで
あり、厚めの平板状粒子が圢成されたこずを瀺し
おいる。米囜特蚱第4067739号の教瀺によれば、
結晶の倧郚分が八面䜓型の双晶であるハロゲン化
銀乳剀が、皮結晶を圢成し、ハロゲン化銀溶媒の
存圚におけるオストワルド熟成により皮結晶の寞
法を倧きくし、そしおpBr臭玠むオン濃床の負
察数を調敎し぀぀再栞化およびオストワルド熟
成なしで粒成長を終了するこずによ぀お、調補さ
れおいる。米囜特蚱第4150994号、同第4184877号
および同第4184878号および英囜特蚱第1570581号
およびドむツ公開特蚱第2905655号および同第
2921077号の教瀺によれば少なくずも90モルの
ペり化物を含む皮結晶を䜿甚しお平坊な八面䜓の
双晶構造を有するハロゲン化銀粒子を圢成した。
特に断らない堎合は、ハロゲン化物癟分率の党参
照は問題ずしおいる察応する乳剀、粒子たたは粒
子領域においお存圚する銀にもずづいおいる。䞊
蚘匕甚文献のいく぀かは乳剀におけるカバリング
パワヌの増加を報告し、黒癜およびカラヌの写真
フむルムにおいお有甚であるこずを蚘茉しおい
る。公開された顕埮鏡写真を芋たり、䟋を反埩す
るこずによれば、平板状粒子平均厚みは0.4マむ
クロメヌトルより倧きか぀たこずが明らかであ
る。1980幎11月日に公開された特開昭142329号
は実質的に米囜特蚱第4150944号の系統のもので
あるが、ペり化銀の䜿甚を皮粒子ずしお限るもの
ではない。こうしお、この段萜で蚀及した特蚱は
䞭間的な平均アスペクト比の比范的厚い平板状粒
子を含有するハロゲン化銀粒子乳剀の調補を教瀺
しおいるず考えられる。 (3) 発明の開瀺 本発明の目的は、支持䜓ず、その支持䜓䞊に䜍
眮する、攟射線感応性ハロゲン化銀粒子を含有す
る少なくずも局の乳剀局を含む局もしくは
局以䞊の硬膜可胜芪氎性コロむド局ずを有する写
真芁玠であ぀お、十分に硬膜されおいるので写真
凊理過皋で曎に硬膜する必芁がなく、しかも高い
レベルのカバリングパワヌを達成する写真芁玠を
提䟛するこずにある。この目的は、本発明によれ
ば、支持䜓ず、該支持䜓の䞊に䜍眮する、攟射線
感応性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくずも
局の乳剀局を含む局もしくは局以䞊の硬膜可
胜な芪氎性コロむド局ずを有する写真芁玠であ぀
お、少なくずも前蚘局の乳剀局䞭の前蚘ハロゲ
ン化銀粒子の党投映像面積の少なくずも50パヌセ
ントが少なくずもの平均アスペクト比及び
0.2マむクロメヌトルより小さい厚みを有する薄
い平板状粒子で占められおおり、䞔぀前蚘芪氎性
コロむド局が該芪氎性コロむド局の膚最を200パ
ヌセントここで膚最癟分率は(a)前蚘写真芁玠を
38℃50パヌセント盞察湿床にお日間むンキナ
ベヌシペン凊理し、(b)局の厚みを枬定し、(c)該写
真芁玠を21℃の蒞留氎に分間浞挬し、そしお(d)
工皋(b)で枬定した局の厚みず比范しお局の厚みの
倉化の癟分率を枬定するこずによ぀お枬定する
より少なくするのに十分な量においお硬膜されお
いるこずを特城ずする写真芁玠によ぀お達成され
る。 本発明による写真芁玠は、その奜たしい圢態
ずしお、ラゞオグラフむヌ芁玠にある。本発明の
ラゞオグラフむヌ芁玠においおは、その支持䜓が
実質的に正透過性の支持䜓であり、そしお該支持
䜓のそれぞれの偎の䞊に少なくずも局の乳剀局
を含む芪氎性コロむド局は、モルたでのペり
化物を含有する攟射線感応性粒子を含有し、ここ
で、該攟射線感応性粒子の党投映像面積の少なく
ずも50が、少なくずもの平均アスペクト
比及び0.2マむクロメヌトルより小さい厚みを有
する薄い平板状粒子によ぀お占められおいるこず
を特城ずする。 本発明は硬膜可胜芪氎性コロむドもしくはその
同等物を含有する少なくずも局の比范的粗倧粒
子のハロゲン化銀乳剀局を有する保留可芖銀像を
圢成するのに甚いるこずを意図した黒癜写真芁玠
に䞀般的に応甚できる。本発明の利点を実珟する
ために、高アスペクト比平板状粒子ハロゲン化銀
乳剀を少なくずも局の比范的粗倧粒子乳剀局を
圢成するのに甚いる。 甚語「薄い」は、それをハロゲン化銀乳剀に適
甚するずき、平板状ハロゲン化銀粒子が0.2マむ
クロメヌトルより小さい厚みを持぀こずを芁件に
しおいる、ずしお定矩される。 本発明のカバリングパワヌ利埗は䜿甚する薄平
板状粒子ハロゲン化銀乳剀の平板状粒子の平均厚
みに逆比䟋する。兞型的には平板状粒子は少なく
ずも0.03マむクロメヌトル、奜たしくは少なくず
も0.05マむクロメヌトルの平均厚みを有する。も
぀ずも、さらに薄い平板状粒子でさえも原則ずし
お甚い埗る。䟋えば、ハロゲン化物含有量に䟝存
しお0.01マむクロメヌトルの厚み。 薄平板状粒子乳剀は䜎いアスペクト比でカバリ
ングパワヌ利埗を達成し埗るけれども、カバリン
グパワヌ利埗ず䞀緒に、平板状粒子ハロゲン化銀
の他の利点を実珟するためには、本発明の実斜に
甚いる薄平板状ハロゲン化銀乳剀は少なくずも
の平均アスペクト比を有するこずが奜たし
い。薄平板状粒子のハロゲン化銀乳剀は高アスペ
クト比の平板状粒子の乳剀であるこずが奜たし
い。高アスペクト比平板状粒子乳剀ずは薄平板状
粒子がより倧きい平均アスペクト比を有し
か぀ハロゲン化銀粒子の党投映像面積の少なくず
も50パヌセントを占めるものである。本発明の奜
たしい態様では、これらの薄平板状ハロゲン化銀
粒子がハロゲン化銀粒子の党投映像面積の少なく
ずも70パヌセントをそしお最適には少なくずも90
パヌセントを占める。 カバリングパワヌの増加は0.2マむクロメヌト
ルより小さい厚みを持぀平板状ハロゲン化銀粒子
が少なくずも0.6マむクロメヌトルの平均盎埄、
最適には少なくずもマむクロメヌトルの平均盎
埄を有する堎合に特に明癜である。 本発明で䜿甚するハロゲン化銀乳剀の䞊蚘粒子
特性は圓業者によく知られた方法によ぀お確認す
るこずができる。本明现曞で䜿甚する「アスペク
ト比」は粒子の盎埄察その厚みの比を蚀う。粒子
の「盎埄」は顕埮鏡写真たたは電子顕埮鏡写真で
乳剀詊料を芋た時の粒子の投映像面積に等しい面
積を有する円の盎埄ずしお定矩する。乳剀詊料の
陰圱を有する電子顕埮鏡写真からの各粒子の厚み
及び盎埄を定めお、厚みが0.2Ό未満の平板状粒
子即ち薄平板状粒子を同定するこずができる。こ
れより各平板状粒子のアスペクト比を蚈算し、た
た厚みが0.3Ό未満の基準を満たす詊料䞭の
党おの平板状粒子のアスペクト比を平均しお平均
アスペクト比を埗るこずができる。この定矩によ
぀お平均アスペクト比は個別の平板状粒子のアス
ペクト比の平均である。実際においお平板状粒子
の平均盎埄ず平均厚みを埗お、これらの぀の平
均の比ずしお平均アスペクト比を蚈算する方が通
垞簡単である。平均した個別のアスペクト比を䜿
甚するかあるいは厚みおよび盎埄の平均を䜿甚し
お平均のアスペクト比を定めるかによ぀おは、可
胜な粒子枬定の蚱容範囲においお、埗られた平均
アスペクト比が顕著には盞違しない。薄平板状ハ
ロゲン化銀粒子の投映像面積は合蚈するこずがで
き、顕埮鏡写真においお残りのハロゲン化銀粒子
の投映像面積も別に合蚈するこずができ、これら
の぀の合蚈より薄平板状ハロゲン化銀粒子の党
投映像面積の癟分率を蚈算するこずができる。 前蚘枬定においお厚みが0.2Ό未満の参照平板
状粒子を遞択した。これは写真的性質が劣る厚い
平板状粒子からここで問題の独特に薄い平板状粒
子を区別するためである。盎埄が小さい時は顕埮
鏡写真においお平板状粒子ず非平板状粒子ずを区
別するこずが垞にできるずは限らない。この開瀺
のための薄平板状粒子は厚みが0.2マむクロメヌ
トル未満でありか぀10000倍の拡倧で平板状に芋
えるハロゲン化銀粒子である。甚語「投映像面
積」は圓業界䞀般で䜿甚される甚語「投圱面積」
および「投圱的面積」ず同じ意味で䜿甚する。䟋
えばJamesおよびHiggins、「写真理論の基瀎
Fundamentals of Photographic Theory」、
モルガン・アンド・モルガン、ニナヌペヌク、15
頁を参照。 本発明の写真芁玠では単に局の高アスペクト
比平板状粒子乳剀局だけが必芁であるが、所望で
あれば、写真芁玠がそうした平板状乳剀局の耇数
局を有するこずが可胜である。芁求される高アス
ペクト比の平板状粒子乳剀以倖の乳剀は䟿宜な埓
来の圢態をずるこずもできる。皮々な埓来の乳剀
はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、Vol.176
1978幎12月、第17643皿、第節「乳剀の調補及
び型」に説明されおいる。リサヌチ・デむスクロ
ヌゞダヌおよびプロダクト・ラむセンシング・む
ンデツクスはむンダストリアル・オポチナニテむ
瀟、ホヌム゚ル、ハラント、ハンプシダヌ、P09
1EF、英囜の出版物である。 写真芁玠のハロゲン化銀乳剀局および存圚すれ
ばその他の局、䟋えば䞊塗り局、䞭間局、そしお
䞋塗り局は皮々の硬膜可胜なコロむドを単独であ
るいはビヒクルず組み合わせお含有し埗る。本明
现曞で䜿甚する堎合甚語ビヒクルは結合剀および
解膠剀の双方を含む。本発明の写真芁玠は予備硬
化されおいる。すなわち、コロむドは十分に架橋
されお、写真芁玠の補造埌に曎に硬膜が芁求され
るこずはない。芪氎性コロむド含有局は十分に予
備硬膜されおその膚最が200パヌセント未満に枛
らされおいる。倚くの類䌌の膚最詊隓が遂行され
たが、特別に定矩を䞎えるために、本明现曞では
膚最のパヌセントは英囜特蚱第3841872号の䟋11
の手順で、䜆し、保枩枩床38℃、浞挬枩床21℃で
枬定したパヌセントず定矩する。特に、膚最癟分
率は(a)写真芁玠を38℃50°RHパヌセント盞
察湿床に日間保持しむンキナベヌシペン凊
理、(b)局の厚みを枬定し、(c)写真芁玠を21℃の
蒞留氎に分間浞挬し、そしお(d)工皋(b)で枬定し
た局ず比范した局の厚み倉化を枬定するこずによ
぀お決定する。膚最のパヌセント倀は最終の局の
厚みず圓初むンキナベヌシペン埌の局の厚み
ずの差を圓初の局の厚みで割぀お100倍した積で
ある。本発明の写真芁玠は100パヌセント未満の
膚最を瀺すこずが奜たしい。圓業界で熟知されお
いるように、膚最のパヌセント倀は甚いる硬膜剀
の濃床を調節しおコントロヌルし埗る。 本発明に䟝る写真芁玠の予備硬化は、前蚘のよ
うな高アスペクト比平板状粒子のハロゲン化銀乳
剀を欠くかわりに、投映像に基づいお少なくずも
0.6マむクロメヌトルの平均盎埄を持぀ハロゲン
化銀粒子を含有する、垂販の予備硬膜した写真芁
玠においお芳察されるカバリングパワヌの䜎䞋を
生じない。さらに、本発明の予備硬膜写真芁玠
は、投映像面積を基準にしお同じ平均盎埄の非平
板状ハロゲン化銀粒子を含有する匹敵する予備硬
膜写真芁玠よりも高いカバリングパワヌを有す
る。さらに、本発明に䟝る写真芁玠は、同じ平均
盎埄であるかたたはより高い平均アスペクト比で
あるかいずれかの、より倧きな平均平板状粒子厚
みの平板状ハロゲン化銀粒子を甚いるその他の点
で匹敵する写真芁玠よりも高いカバリングパワヌ
をも瀺す。高いカバリングパワヌは平均がより小
さいハロゲン化銀粒子を甚いお埓来達成されおい
るが、そのような粒子サむズは写真感床を制玄す
る。本発明によ぀お初めおカバリングパワヌの実
質的な枛少をきたさない高感床の予備硬膜写真芁
玠が提䟛される。 本発明の写真芁玠は所芁の高アスペクト比平板
状粒子のハロゲン化銀乳剀のほかに他の慣甚の乳
剀局を含有し埗るので、写真芁玠の党カバリング
パワヌは個々の乳剀局に察立するものずしお
広く倉化し埗る。しかしながら、本発明に䟝る奜
たしい写真芁玠、特に、存圚するすべおの乳剀局
が0.2マむクロメヌトル未満の厚みを有する薄い
平板状粒子を含有する写真芁玠では、分未満で
特に呚囲枩床より高い枩床䟋えば25〜50℃で
珟像された堎合に、少なくずも80、奜たしくは少
なくずも100、そしお最適には少なくずも110のカ
バリングパワヌが瀺される。本明现曞で甚いられ
る堎合、カバリングパワヌは最倧写真濃床を珟像
銀量グラム100平方センチメヌトル単䜍で
割぀お100倍したものずしお衚わされる。 薄平板状粒子ハロゲン化銀乳剀局および写真芁
玠の他の局は皮々の硬膜可胜なコロむドを単独で
もビヒクルずしお組み合わせおも含有し埗る。適
圓な芪氎性コロむドには䟋えば、蛋癜質、蛋癜質
誘導䜓、セルロヌス誘導䜓䟋、セルロヌス゚ス
テル、れラチン〔䟋、アルカリ凊理したれラチ
ン牛骚もしくは牛皮れラチンたたは酞凊理し
たれラチン豚皮れラチン〕、れラチン誘導䜓
䟋、アセチル化れラチン、フタレヌト化れラチ
ン、など、倚糖類䟋、デキストラン、アラビ
アゎム、れむン、カれむン、ペクチン、コラヌゲ
ン誘導䜓、寒倩、アロヌルヌト柱粉、アルブミ
ン、その他がある。 写真芁玠の乳剀局および他の局、䟋えば䞊塗り
局、䞭間局および䞋塗り局は、同様に、単独でも
芪氎性氎透過可胜なコロむドず組み合わせおも、
ビヒクルもしくはビヒクル増量剀䟋、ラテツク
スの圢で、合成重合䜓解膠剀、キダリダおよび
たたは結合剀、䟋えば、ポリビニルラクタ
ム、アクリルアミド重合䜓、ポリビニルアルコ
ヌルおよびその誘導䜓、ポリ酢酞ビニル、アルキ
ルおよびスルホアルキルアクリラヌトずメタクリ
ラヌトの重合䜓、加氎分解ポリ酢酞ビニル、ポリ
アミド、ポリビニルピリゞン、アクリル酞重合
䜓、無氎マレむン酞共重合䜓、ポリアルキレンオ
キシド、メタクリルアミド共重合䜓、ポリビニル
オキサゟリゞノン、マレむン酞共重合䜓、ビニル
アミン共重合䜓、メタクリル酞共重合䜓、アクリ
ロむロキシアクリルスルホン酞共重合䜓、スルホ
アルキルアクリルアミド共重合䜓、ポリアルキレ
ンむミン共重合䜓、ポリアミン、−ゞアル
キルアミノアルキルアルキラヌト、ビニルむミダ
ゟヌル共重合䜓、ビニルスルフむド共重合䜓、ハ
ロゲン化スチレン重合䜓、アミンアクリルアミド
重合䜓、およびポリペプチドを含み埗る。 架橋可胜コロむドを含有する写真芁玠の局
䟋、れラチンたたはれラチン誘導䜓含有局は
T.H.James「写真凊理の理論The Theory of
the Photographic Process」、第版、マクミ
ラン瀟、1977幎、77〜78頁に蚘茉されおいるよう
な皮々の有機および無機硬膜剀で予備硬膜し埗
る。予備硬膜剀は単独もしくは混合しおそしお遊
離状もしくはブロツク状で䜿甚し埗る。 兞型的な有甚な硬膜剀にはホルムアルデヒドお
よび遊離状ゞアルデヒド、䟋えばサクシンアルデ
ヒドおよびグルタルアルデヒド、ブロツクトゞア
ルデヒド、α−ゞケトン、掻性゚ステル、スルホ
ン酞塩゚ステル、掻性ハロゲン化合物、−トリ
アゞンおよびゞアゞン、゚ポキシド、アゞリゞ
ン、個もしくはそれ以䞊の掻性ビニル基䟋、
ビニルスルホニル基を有する掻性オレフむン、
ブロツクト掻性オレフむン、カヌボゞむミド、
−䜍眮が眮換されおいないむ゜キサゟリりム塩、
−アルコキシ−−カルボキシゞ−ヒドロキノ
リンの゚ステル、−カルバモニルおよび−カ
ルバモむロキシピリゞニりム塩、耇合機胜の硬膜
剀、䟋えばハロゲン眮換せるアルデヒド酞䟋、
ムコクロムおよびムコブロム酞、オニりム眮換
せるアクロレむン、および他の硬膜䜜甚基を含有
するビニルスルホン、そしお、重合䜓硬膜剀、䟋
えばゞアルデヒド柱粉およびコポリアクロレむ
ン−メタクリル酞、等がある。 混合物での予備硬膜剀の䜿甚は圓業界においお
知られおいる。硬膜促進剀を甚い埗る。 平板状粒子は写真甚に有甚ずしお知られるどの
ようなハロゲン化銀結晶組成物であ぀おもよい。
奜たしい態様ずしおは本発明は薄い平板状粒子臭
ペり化銀乳剀を䜿甚しお広範囲な利益を埗るこず
を芳察した。 薄い平板状粒子臭ペり化銀乳剀は次の沈柱方法
によ぀お調補するこずができる高アスペクト比
に察しお䞭䜍のアスペクト比の粒子は単に沈柱を
早期に終了するこずによ぀お調補し埗る。䞋蚘す
るように沈柱の圓初に薄い粒子を埗るず、結果ず
しお薄い平板状粒子を有する平板状粒子乳剀にな
るであろう 効果的な攪拌機構を蚭けたハロゲン化銀沈柱甚
の通垞の反応容噚に分散媒を導入する。兞型的に
は反応容噚に最初に導入する分散媒は、粒子沈柱
の終りにおいお臭ペり化銀乳剀に存圚する分散媒
の党重量を基準にしお少なくずも玄10、奜たし
くは20〜80ずする。分散媒は臭化よう化銀粒子
沈柱䞭に限倖過によ぀お反応容噚から陀去する
こずができ、これはベルギヌ特蚱第886645号及び
フランス特蚱第2471620号に蚘茉しおある。埓぀
お、反応容噚に最初に存圚する分散媒の䜓積は、
粒子沈柱の終りに反応容噚に存圚する臭ペり化銀
乳剀の䜓積に等しいか、たたはこれを超えるこず
ができるこずが認められる。最初に反応容噚に導
入する分散媒は、氎たたは氎に分散した解膠剀が
奜たしく、任意に他の成分ずしお぀以䞊のハロ
ゲン化銀熟成剀およびたたは金属ドヌプ剀を含
有するこれに぀いおは埌に詳述する。解膠剀
が最初に存圚するずきは濃床を10以䞊ずしお䜿
甚するこずが奜たしく、最も奜たしいのは20以
䞊である。これは臭ペり化銀の完党な沈柱が終぀
た時に存圚する党郚の解膠剀にもずづいおの癟分
率である。付加的な分散媒を銀およびハロゲン化
物の塩を有する反応容噚に加え、これは別々なゞ
゚ツトによ぀お導入するこずもできる。塩を導入
し終぀た埌に分散媒の割合を調節しお、特に解膠
剀の割合を増加させるこずは䞀般に行なわれるこ
ずである。 臭ペり化銀粒子を圢成する時に、臭化物塩の重
量で兞型的には10未満の少ない割合をたず反応
容噚に存圚させお臭ペり化銀沈柱の初めにおい
お、分散媒の臭化物むオン濃床を調補する。たた
反応容噚内の分散媒に最初に実質的にペり化物む
オンをなくしおおく。これは銀および臭化物の塩
を同時に導入する前に、ペり化物むオンが存圚す
るこずは厚くお非平板状の粒子を圢成しやすくす
るためである。ここで䜿甚する反応容噚内に「実
質的にペり化物むオンがない」ずいうこずは、臭
化物むオンに比べお分離されたペり化銀盞ずしお
沈柱するのに十分なペり化物むオンが存圚しない
ずいう意味である。奜たしくは反応容噚内のペり
化物むオンの濃床を銀塩導入前においおは、存圚
する党ハロゲン化物むオンの0.5モル未満ずす
る。もし分散媒のpBrが最初に倧きすぎるず、生
成する平板状臭ペり化銀の粒子は比范的厚くな぀
お、そのためにアスペクト比が䜎䞋する。たた反
応容噚のpBrを最初に1.6たたはこれよりも䜎く
するこずが可胜である0.2マむクロメヌトル未
満の平板状粒子平均厚みが望たしいならばpBrの
倀を1.5未満に保持すべきである。他方pBrが䜎
すぎる時は非平板状の臭ペり化銀粒子の圢成が容
易になる。埓぀お反応容噚のpBrを0.6かたたは
それよりも高くし、奜たしくは1.1より高くする。
ここで䜿甚するpBrは臭化物むオン濃床の負察数
ずしお芏定する。PH及びpAgは氎玠むオン濃床及
び銀むオン濃床に぀いおそれぞれ臭玠ず同様に芏
定する。 沈柱䞭に、銀、臭化物、およびペり化物の塩は
臭ペり化銀粒子の沈柱でよく知られた方法によ぀
お反応容噚に加える。兞型的には硝酞銀のような
可溶性銀塩の氎溶液を臭化物およびペり化物の塩
を導入するず同時に反応容噚に導入する。臭化物
およびペり化物の塩も氎溶液ずしお導入するこず
が兞型的である、䟋えば可溶性のアンモニりム、
アルカリ金属䟋えばナトリりムもしくはカリり
ム、たたはアルカリ土類金属䟋えばマグネシ
りムもしくはカルシりムのハロゲン化物塩の
぀たたは耇数を氎溶液ずしたものを導入する。銀
塩は少なくずも最初にペり化物塩ずは別に反応容
噚に導入する。ペり化物および臭化物の塩は反応
容噚に別々に加えるか、たたは混合物ずしお加え
る。 銀塩を反応容噚に導入するずきに粒子圢成の栞
圢成段階がはじたる。銀、臭化物およびペり化物
の塩の導入が続いおいる時に臭化銀およびペり化
銀の沈柱堎所ずしお䜜甚するこずができる粒子栞
集団を圢成する。存圚する粒子栞の䞊に臭化銀お
よびペり化銀が沈柱するこずは粒子圢成の成長段
階を構成する。本発明によ぀お圢成した平板状粒
子のアスペクト比は、栞圢成段階におけるより
も、粒子成長段階においお、ペり化物および臭化
物の濃床によ぀お、圱響されるこずが少ない。埓
぀お成長段階においお銀、臭化物およびペり化物
の塩を同時に導入する間、pBrの蚱容範囲を0.6
よりも倚く増加させるこずができ、奜たしくは玄
0.6〜2.2の範囲、最も奜たしくは玄0.8〜1.5の範
囲ずする。もちろん、銀およびハロゲン化物の塩
を導入する間反応容噚内のpBrを、銀塩の導入の
前に述べたように最初の制限倀に保぀こずができ
るし、か぀奜たしい。これは特に倚分散乳剀の調
補におけるように銀、臭化物およびペり化物の塩
を導入する間䞭実質的な粒子栞圢成速床を継続す
る時、特に奜たしい。pBrの倀を平板状粒子の成
長の間、2.2より高く䞊昇させるず、粒子の厚み
を増加するが、これは倚くの堎合蚱容するこずが
でき、薄い平板状臭ペり化銀粒子を生ずる。 氎溶液ずしお銀、臭化物およびペり化物の塩を
導入する代りに、銀、臭化物、およびペり化物の
塩をはじめたたは成長段階においお、分散媒に懞
濁した埮现なハロゲン化銀粒子の圢で導入するこ
ずができる。粒子のサむズは、反応容噚に䞀床導
入した倧きな粒子の栞が存圚する時は、この䞊で
容易にオストワルド熟成を行なうようなサむズで
ある。最も有甚な粒子のサむズは、反応容噚内の
特殊な条件、䟋えば枩床ならびに溶解剀および熟
成剀の存圚に䟝存する。臭化銀、ペり化銀およ
びたたは臭ペり化銀の粒子を導入するこずがで
きる。臭化物およびたたはペり化物は塩化物
よりも沈柱が容易であるから、塩臭化銀及び塩臭
ペり化銀の粒子を䜿甚するこずもできる。ハロ
ゲン化銀粒子はきわめお埮现なこずが奜たしい。
䟋えば平均盎埄が0.1Ό未満が奜たしい。 前蚘のpBrの芁求を条件にしお銀、臭化物、お
よびペり化物の塩の導入速床及び濃床はどのよう
な䟿宜な通垞の圢であ぀おもよい。銀およびハロ
ゲン化物の塩は奜たしくは0.1〜モルの濃
床で導入するこずが奜たしい。も぀ずも䟋えば
0.01モルから飜和するたでの広い範囲の通垞
の濃床を考えるこずもできる。特に奜たしい沈柱
方法では銀およびハロゲン化物の塩を反応䞭に導
入する速床を増加させるこずによ぀お沈柱時間を
短かくする。銀およびハロゲン化物塩の導入速床
は分散媒および銀、ハロゲン化物の塩を導入する
速床を増加させるか、たたは導入すべき分散媒䞭
の銀、ハロゲン化物の塩の濃床を増加させるこず
によ぀お増加させるこずができる。特に奜たしく
は銀、ハロゲン化物の塩の導入速床を増加させる
が、導入速床を新しい粒子の栞を圢成されるしき
い倀の䞋に導入速床を保぀、すなわち栞の再圢成
を防ぐ。これは米囜特蚱第3650757号、同第
3672900号および同第4242445号ならびにドむツ公
開特蚱第2107118号ならびにペヌロツパ特蚱出願
第80102242号ならびにWey、「れラチン溶液䞭の
AgBr結晶の成長メカニズムGrowth
Mechanism of AgBr Crystals in Gelatin
Solution」、フオトグラフむツク・サむ゚ンス・
アンド・゚ンゞニアリング、Vol.21No.1977
幎月、月、14頁以䞋に蚘茉されおいる。沈柱
の成長段階に入぀た埌付加的な粒子栞の圢成を避
けるこずによ぀お比范的単分散である薄い平板状
臭ペり化銀粒子の集団を埗るこずができる。倉動
係数が玄30より少ない乳剀を調補するこずがで
きる。ここでいう倉動係数は粒子盎埄の暙準偏
差を平均粒子盎埄によ぀お割぀た100倍の意味で
ある。沈柱の成長段階の間、意図的に再結晶化
を進め容易にするこずによ぀お、もちろん実質的
に倉動係数の高い倚分散乳剀を調補するこずがで
きる。 本発明で䜿甚する銀、臭ペり化物乳剀䞭のペり
化物濃床はペり化物塩を導入するこずによ぀お制
埡するこずができる。ペり化物濃床はどのような
慣甚的濃床を䜿甚しおもよい。ペり化物のきわめ
お少ない量、䟋えば0.05モルのように䜎い時で
も有利であるこずが圓業界においお認められおい
る。特に断らない堎合は、ハロゲン化物癟分率は
問題ずする察応の乳剀、粒子、たたは粒子領域に
存圚する銀にもずづいおいる、䟋えば40モルの
ペり化物を含む臭ペり化銀からなる粒子は60モル
の臭化物を含む。奜たしい態様ずしお、本発明
で䜿甚する乳剀は少なくずも玄0.1モルのペり
化物を含む。ペり化銀は平板状の臭ペり化銀粒子
䞭に粒子圢成枩床における臭化銀䞭のその溶解床
の限床たで含むこずができる。このように平板状
臭ペり化銀粒子䞭のペり化銀濃床を玄40モルた
でずするこずは、沈柱枩床を90℃ずするこずによ
぀お達成される。実際䞊沈柱枩床は宀枩の近くた
で、䟋えば玄30℃に䞋げるこずができる。䞀般に
奜たしいこずは沈柱を40〜80℃の枩床で行なうこ
ずである。倚くの写真応甚のために最高のペり化
物濃床を玄20モルに制限するこずが奜たしい。
そしお最適なペり化物の濃床は玄15モルたでで
ある。ラゞオクラフむヌ芁玠ではペり化物の濃床
はモルたでであるこずが奜たしい。 沈柱圢成䞭に反応容噚に導入するペり化物およ
び臭化物の塩の盞察的な割合は䞀定な比率に保
ち、平板状臭ペり化銀粒子の䞭で実質的に均䞀な
ペり化物のプロフアむルを圢成するか、たたは倉
化させお異なる写真効果を達成するこずもでき
る。写真感床およびたたは粒状床における利益
は高アスペクト比の平板状粒子臭ペり化銀乳剀に
おいお暪方向に倉移し奜たしくは環状の領域のペ
り化物割合を平板状粒子の䞭倮領域に比べお増加
させるこずからおきる。より平板な粒子の䞭倮領
域のペり化物濃床は〜モルの範囲ずし、暪
方向に囲む環状領域におけるペり化物濃床はそれ
より少なくずもモル分だけより高く、臭化銀
䞭のペり化銀の溶解床たで、奜たしくは玄20モル
、も぀ずも適切には玄15モルたでずするこず
ができる。本発明で䜿甚する平板状の臭ペり化銀
粒子は実質的に均䞀であるか、たたは傟斜したペ
り化物濃床プロフアむルを有し、この濃床の傟斜
は所望のように制埡するこずができ、平板状臭ペ
り化銀粒子の内偎たたは衚面の面䞊たたはその近
くにおいお、ペり化物濃床を高めるこずができ
る。 アクペクト比の高い平板状粒子臭ペり化銀乳剀
を調補するこずは䞊蚘のように䞭性たたは非アン
モニア性の乳剀を調補する方法に぀いお蚘茉した
けれども、本発明で䜿甚する乳剀は他の方法によ
぀おも調補するこずもできる。他の方法においお
高いペり化物濃床のハロゲン化銀粒子を反応容噚
に存圚させる。反応容噚内のペり化銀濃床は0.05
モル未満に枛少させるこずが奜たしく、反応
容噚䞭に最初に存圚する最倧サむズのペり化銀粒
子を0.05Ό未満に枛少させる。再び、沈柱を早
期に終了させるだけで、厚い、䞭䜍のアスペクト
比を持぀平板状粒子の臭ペり化物乳剀を調補し埗
る。 厚い、䞭䜍のアスペクト比の平板状粒子臭化銀
乳剀でペり化物がないものは、さきに詳述した方
法によ぀お、ペり化物を党く含たないようにする
こずによ぀お調補できる。正方圢たたは長方圢の
粒子を含む厚い平板状の臭化銀乳剀は䞋蚘の仕方
で調補し埗る 瞁長さ0.15マむクロメヌトル未満の立方䜓の皮
粒子を甚いる。皮粒子乳剀のpAgを5.0〜8.0の範
囲に保ち、非ハロゲン化物銀むオン錯化剀を実質
的に存圚さぜずに乳剀を熟成しお所望のアスペク
ト比を有する平板状臭化銀粒子を生成する。たた
ペり化物を含たないアスペクト比の高い平板状粒
子臭化銀乳剀の他の補法は実斜䟋にお説明する。
所望のアスペクト比が達成されたずき沈柱を終了
するだけで調補し埗るその他の厚い平板状粒子ハ
ロゲン化銀乳剀を説明するために、䞋蚘のものが
留意される 111結晶孊的面にある察向する結晶面およ
び䞻芁衚面の面の〈211〉結晶孊的ベクトルに
平行する少なくずも䞀぀の呚瞁を有する、塩化物
少なくずも50モルの平板状粒子を調補し埗る。
このような平板状粒子乳剀は、銀および塩化物含
有ハロゲン化物の塩の氎溶液を、結晶性を倉成す
る量のアミノアザむンデンおよびチオ゚ヌテル結
合を有する解膠剀の存圚においお反応させるこず
により、調補するこずができる。 平板状粒子乳剀はハロゲン化銀粒子が塩化銀お
よび臭化銀を少なくずも環状粒子領域及び奜たし
く党領域においお含むように圢成するこずができ
る。塩化銀および臭化銀を含む平板状粒子領域は
銀、塩化物、臭化物、および任意にペり化物の塩
を反応容噚に導入する間、塩化物むオンず臭化物
むオンずのモル比を1.6〜玄260に保ち、
反応容噚内のハロゲン化物むオンの党濃床を0.10
〜0.90芏定に保぀こずによ぀お圢成するこずがで
きる。平板状粒子内の塩化銀察臭化銀のモル比は
99〜の範囲であるこずができる。 倉成甚化合物は平板状粒子沈柱䞭に存圚するこ
ずができる。このような化合物は最初に反応容噚
に存圚させるか、たたは通垞の方法によ぀お䞀぀
以䞊の塩ずずもに加えるこずができる。倉成甚化
合物は䟋えば銅、タリりム、鉛、ビスマス、カド
ミりム、亜鉛、䞭間カルコヌゲンすなわち硫
黄、セレン、及びテルル、金および第族の貎
金属であるが、これらはハロゲン化銀沈柱䞭に存
圚するこずができる。これは米囜特蚱第1195432
号、同第1951933号、同第2448060号、同第
2628167号、同第2950972号、同第3488709号、同
第3737313号、同第3772031号、同第4269927号な
らびにリサヌチ・デむスクロヌゞダ、Vol.134
1975幎月、第13452皿に蚘茉されおいる。リサ
ヌチ・デむスクロヌゞダ及びその旧版出版物であ
るプロダクト・ラむセンシング・むンデツクスは
むンダストリアル・オポチナニテむヌズ瀟ホヌ
ム゚ル、ハバントパンプシダヌ、PO9 
EF英囜の出版物である。平板状粒子乳剀は沈
柱䞭に内郚的に還元増感するこずができる。これ
はMoisar他、ゞダヌナル・オブ・フオトグラフ
むツク・サむ゚ンス、Vol.251977幎、19〜27項
に蚘茉されおいる。 個々の銀およびハロゲン化物の塩は衚面を通し
たたは衚面の䞋の䟛絊管を通しお重力によるか、
たたは䟛絊装眮によ぀お䟛絊速床及び反応容噚の
内容物のPHpBrおよびたたはpAgを制埡し
お、反応容噚に加える。これは米囜特蚱第
3821002号及び同第3031304号及びClaes他、フオ
トグラフむツシ゚・コレスポンデンツ、第102冊、
No.101967幎、162頁に蚘茉されおいる。反応容
噚内の反応物を迅速に分垃させるために、特に構
成した攪拌装眮を䜿甚するこずができる。これは
米囜特蚱第2996287号、同第3342605号、同第
3415650号、同第3785777号、同第4147551号、同
第4171224号及び英囜特蚱出願第2022431A号、ド
むツ公開特蚱第2555364号、同第2556885号、及び
リサヌチ・デむスクロヌゞダ、Vol.1661978幎
月、第16662皿に蚘茉されおいる。 平板状粒子乳剀の調補においお、解膠剀の濃床
は0.2〜玄10重量で、これは反応容噚内の乳剀
成分の党重量に぀いおの癟分率である。奜たしく
は反応容噚内の解膠剀の濃床は臭ペり化銀圢成の
前および圢成䞭に党重量に察しお玄重量より
少なくするこずが奜たしい。通垞行なわれるこず
は反応装眮内の解膠剀の濃床をハロゲン化銀圢成
の前および圢成䞭に党重量にもずづいお玄よ
り䜎く保ち、乳剀ビヒクルの濃床は最適の被芆特
性を埗るためにビヒクルを遅れお远加的に加える
こずによ぀お濃床を高めるように調補する。最初
に圢成される乳剀は解膠剀玄〜50をハロゲン
化銀モルに察しお含たせ、奜たしくは解膠剀玄
10〜30をハロゲン化銀モルに察しお加えるこ
ずができる。远加するビヒクルは濃床を塩化銀
モルに察しお1000たで高めるように加えるこず
ができる。仕䞊り乳剀䞭のビヒクルの濃床はハロ
ゲン化銀モルに察しお50より高くするこずが
奜たしい。写真芁玠を圢成するために被芆しお也
燥した時にビヒクルは乳剀局の玄30〜70重量が
奜たしい。 本発明で䜿甚するハロゲン化銀乳剀の調補䞭に
粒子が熟成され、粒子の熟成は少なくずも臭ペり
化銀粒子の圢成䞭に反応容噚内で熟成がおきるこ
ずが奜たしい。公知のハロゲン化銀溶剀を䜿甚し
お熟成を促進するこずができる。䟋えば反応容噚
内に過剰の臭化物むオンが存圚するず、これは熟
成を促進するこずが知られおいる。埓぀お明らか
なように反応容噚に導入した臭化物塩溶液はそれ
自身が熟成を促進するこずができる。他の熟成剀
を䜿甚しお、これを銀およびハロゲン化物の塩を
加える前に反応容噚内の分散媒䜓に党䜓を含たせ
るこずができ、たたはハロゲン化物塩、銀塩もし
くは解膠剀の぀もしくは぀以䞊ずずもに反応
容噚に導入するこずもできる。たた他の態様ずし
お、熟成剀はハロゲン化物および銀の塩を加える
間に独立に導入するこずもできる。アンモニアは
公知の熟成剀であるが、本発明で䜿甚する最高の
感床−粒状床関係を有する臭ペり化銀乳剀の奜た
しい熟成剀ではない。本発明で䜿甚する奜たしい
乳剀は非アンモニア系たたは䞭性の乳剀である。 奜たしい熟成剀の䞭には硫黄を含むものがあ
る。チオシアン酞塩はアルカリ金属塩などずしお
䜿甚するこずができ、も぀ずも普通にはナトリり
ムおよびカリりムのチオシアン酞塩であり、その
他にチオシアン酞アンモニりムを䜿甚する。通垞
量のチオシアン酞塩を導入できるが奜たしい濃床
は䞀般に玄0.1〜20のチオシアン酞塩をハロゲ
ン化銀モル銀の重量基準に察しお存圚させ
る。チオシアン酞塩熟成剀を䜿甚する埓来技術の
教瀺は米囜特蚱第2222264号、同第2448534号およ
び同第3320069号に芋いだされる。たた通垞のチ
オ゚ヌテル熟成剀は米囜特蚱第3271157号、同第
3574628号および同第3737313号に開瀺されおい
る。 厚い平板状粒子乳剀は掗浄しお可溶性塩類を陀
去するこずが望たしい。可溶性塩類は良く知られ
た方法䟋えば傟瀉、過、およびたたは攟冷お
よび浞出などによ぀お陀去するこずができる。こ
れはリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、Vol.176
1978幎12月、第17643皿、第節に蚘茉されおい
る。増感剀を含むかたたは含たない乳剀はリサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ、Vol.1011972幎月、
第10152皿に蚘茉されおいるように䜿甚する前に
也燥しお貯蔵し埗る。本発明においお掗浄は沈柱
を完了したのちに平板状粒子の熟成を終らせおそ
の厚みの増加を防ぐ点においお特に有利である。
これによ぀お平板状粒子の厚みの増加およびアス
ペクト比の枛少を防ぐこずができる。 本発明で有甚な高アスペクト比平板状粒子乳剀
は極めお高い平均アスペクト比を有し埗る。平板
状粒子の平均アスペクト比は平均粒子盎埄を増加
するこずによ぀お増加し埗る。これは鮮鋭床の利
益を生じさせるが、最倧の平均粒子盎埄は特定の
写真甚途のための粒状床芁件によ぀お䞀般的に限
床がある。同様にあるいは遞択的に、平板状粒子
の平均アスペクト比は平均粒子厚みを枛少するこ
ずによ぀お増加し埗る。銀被芆量を䞀定に保぀た
堎合、平板状粒子の厚みの枛少はアスペクト比枛
少の䞀次関数ずしお粒状床を改良する。埓぀お本
発明で有甚な平板状粒子乳剀における最倧の平均
アスペクト比は特定の写真甚途で受容可胜な最倧
の平均粒子盎埄ず補造し埗る最小限可胜な平板状
粒子厚みの関数である。最倧の平均アスペクト比
は甚いた沈柱手法ず平板状ハロゲン化物粒子の組
成ずに応じお倉化するこずが芳察された。写真的
に有甚な平均粒子盎埄を持぀平板状粒子においお
芳察された最も高い平均アスペクト比500
は臭化銀粒子のオストワルド熟成法で達成され、
100200あるいはさらに高い比率さえも
が耇ゞ゚ツト沈柱法で埗られた。ペり化物の存圚
は実珟する最倧の平均アスペクト比を枛少する
が、50100200あるいはそれ以䞊
さえの平均アスペクト比を有する臭化銀平板状粒
子乳剀の調補が可胜である。臭化物およびたた
はペり化物を任意に含む塩化銀平板状粒子におい
お50あるいは100さえの平均アスペクト
比が調補され埗る。すべおの堎合においお、薄い
平板状粒子の平均盎埄は普通10マむクロメヌトル
以䞋である。 本発明はネガ画像あるいはポゞ画像を圢成する
こずを意図した写真芁玠に等しく応甚可胜であ
る。䟋えば、露光によ぀お衚面もしくは内郚に朜
像を圢成し、写真凊理でネガ画像を圢成するタむ
プの写真芁玠であるこずができる。遞択的に、単
䞀珟像工皋で盎接ポゞ画像を圢成する写真芁玠で
あるこずができる。写真芁玠に存圚する平板状そ
の他の画像圢成甚ハロゲン化銀粒子で盎接ポゞ画
像を圢成するこずを意図する堎合、それらは衚面
カブリされ、たた慣甚の有機電子受容䜓ず混合し
お甚いられ埗る。有機電子受容䜓は分光増感色玠
ず混合しお甚いるこずができ、たたはそれ自身が
分光増感色玠であるこずができる。内郚感光性乳
剀を甚いる堎合、衚面カブリおよび有機電子受容
䜓ず組み合わせお甚い埗るが、衚面カブリも有機
電子受容䜓も盎接ポゞ画像を圢成するのに必芁で
はない。盎接ポゞ画像は内郚感光性乳剀を珟像剀
たたは写真芁玠に含たれ埗る栞圢成剀の存圚にお
いお珟像しお圢成し埗る。これはリサヌチ・デむ
スクロヌゞダヌ、Vol.1511976幎11月、第15162
皿に蚘茉されおいる。ハロゲン化銀粒子の衚面に
盎接吞着した栞圢成剀が奜たしい。本発明の実際
においおは栞圢成剀を含有する内郚朜像圢成高ア
スペクト比平板状粒子乳剀が有甚である。 䞊述の特城の他に本発明の写真芁玠は慣甚の特
城を有するこずができる。䟋えば前述のリサヌ
チ・デむスクロヌゞダヌ、第17643皿の䞋蚘パラ
グラフ蚘茉の特城。乳剀はこの文献の第パラグ
ラフに蚘茉のように化孊増感し、そしおたたは
第パラグラフに蚘茉のようにスペクトル増感も
しくは枛感し埗る。写真芁玠は増癜剀、カブリ防
止剀、散乱材料たたは吞収材料、塗垃助剀、可塑
剀、最滑剀、そしお無光沢剀を含み埗る。これら
は䞊蚘のリサヌチ・デむスクロヌゞダ、第17643
皿、第パラグラフ
に蚘茉されおいる。第パラグラフに蚘
茉のような添加、塗垃および也燥凊理の手法を甚
い埗る。第パラグラフに蚘茉のような慣甚の
写真支持䜓を甚い埗る。その他の慣甚的特城は圓
業者によ぀お容易に提出されるであろう。 本発明はラゞオグラフむヌ芁玠に特に応甚可胜
である。本発明の奜たしいラゞオグラフむヌ芁玠
は少なくずも぀のアスペクト比が高いか䞭䜍の
薄い平板状粒子の乳剀を含む写真芁玠、䟋えば支
持䜓の䞡䞻芁面䞊に圢成された぀の画像圢成局
ナニツトを有する写真芁玠を十分に予備硬膜しお
補造したものである。䞭間の支持䜓は画像圢成局
ナニツトの少なくずも方そしお兞型的には双方
に察しお攟射線を透過可胜なものである。぀の
画像圢成局ナニツトは前に詳しく蚘茉したような
タむプの䞭䜍の平均アスペクト比を有する薄平板
状ハロゲン化銀粒子を含有する少なくずも぀の
攟射線感応性乳剀をそれぞれ含んでいる。 カバリングパワヌずクロスオヌバヌの䞡方の利
益を達成するために、平板状ハロゲン化銀粒子は
衚面に分光増感色玠を吞着した。可芖スペクトル
の青色およびマむナス青色即ち緑色および赀
色郚分に最倧吞収を持぀分光増感色玠を甚いる
こずを特に提案する。加えお、特別の応甚のため
に可芖スペクトル以倖の分光感床を改良する分光
増感色玠を甚い埗る。䟋えば、赀倖吞収性分光増
感剀を甚い埗る。 薄い平板状粒子ハロゲン化銀乳剀は皮々なクラ
スの色玠で分光増感するこずができる。これらの
色玠はポリメチン色玠クラス、このクラスはシア
ニン、メロシアニン、錯䜓のシアニンおよびメロ
シアニンすなわち、䞉栞、四栞および倚栞のシ
アニンおよびメロシアニン、オキ゜ノヌル、ヘ
ミオキ゜ノヌル、スチリル、メロスチリルおよび
ストレプトシアニンを含む。 シアニン系分光増感色玠はキノリニりム、ピリ
ゞニりム、む゜キノリニりム、3H−むンドリり
ム、ベンズ〔〕むンドリりム、オキ゜リりム、
オキサゟリニりム、チアゟリりム、チアゟリニり
ム、セレンアゟリりム、セレンアゟリニりム、む
ミダゟリクム、むミダゟリニりム、ベンゟキサゟ
リりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレンアゟ
リりム、ベンズむミダゟリりム、ナフトオキサゟ
リりム、ナフトチアゟリりム、ナフトセレンアゟ
リりム、ゞハむドロナフトチアゟリりム、ピリリ
りム、およびむミダゟピラゞニりムの四玚塩から
の誘導䜓のような぀の塩基性耇玠環栞をメチン
結合によ぀お結合しお䜜られたものである。 メロシアニン分光増感色玠はシアニン色玠型の
塩基性耇玠環栞ず酞性栞をメチン結合によ぀お結
合したもので、この酞性栞は䟋えばバルビツヌル
酞、−チオバルビツヌル酞、ロダニン、ハむダ
ントむン、−チオハむダントむン、−チオハ
むダントむン、−ピラゟリン−−オン、−
む゜オキサゟリン−−オン、むンダン−
−ゞオン、シクロヘキサン−−ゞオン、
−ゞオキサン−−ゞオン、ペラゟリ
ン−−ゞオン、ペンタン−−ゞオ
ン、アルキルスルフオニルアセトニトリル、マロ
ノニトリル、む゜キノリン−−オンおよびクロ
マン−−ゞオンなどの誘導䜓である。 ぀たたはそれ以䞊の分光増感色玠を䜿甚する
こずができる。可芖スペクトルの党領域における
波長に増感最倧を有しそしお非垞に倚くの皮類の
分光増感曲線を有する色玠が知られおいる。色玠
の遞択および盞察的な割合は増感しようずするス
ペクトルの範囲および分光増感曲線の所望の圢に
応じお遞択する。分光感床曲線が重なりあ぀おい
る色玠は重なり領域における各波長においお感床
が個々の色玠の感床の合蚈にほが等しい曲線を組
合わせおえがくこずが倚い。このようにしお極倧
感床が異なる色玠を組合わせお䜿甚し、個々の色
玠の増感極倧の間に極倧倀を有する分光感床曲線
を埗るこずができる。 分光増感色玠の組合わせを䜿甚しお超増感すな
わちあるスペクトル領域においお぀の色玠のみ
のどの濃床から埗られる分光増感たたは色玠の付
加的な効果から埗られる分光増感よりも倧きい分
光増感を埗る。超増感は分光増感色玠および他の
添加物、䟋えば、安定剀およびカブリ防止剀、珟
像促進剀、たたは珟像抑制剀、塗垃助剀、増癜
剀、および垯電防止剀のような他の添加剀ず遞択
的に組合わせお達成するこずができる。超増感を
行なうこずができる化合物ならびに反応機構は
Gilman、「超増感のメカニズムの怜蚎Review
of the Mechanisms of Supersensitization」、
フオトグラフむツク・サむ゚ンス・アンド・゚ン
ゞニアリング、Vol.181974幎、418〜430頁に議
論されおいる。 分光増感色玠はたた他の態様で乳剀に圱響を䞎
える。分光増感色玠はカブリ防止剀たたは安定
剀、珟像促進剀たたは珟像抑制剀、およびハロゲ
ン受容䜓たたは電子受容䜓ずしおも䜜甚する。こ
れらは米囜特蚱第2131038号および同第3930860号
に開瀺されおいる。 本発明の奜たしい態様においお平板状ハロゲン
化銀粒子はその衚面に分光増感色玠を吞着し、こ
の色玠が吞収の関数ずしお色盞を倉化させる。ハ
ロゲン化銀粒子の衚面に吞着する関数ずしお、バ
トクロム的たたはヒプ゜クロム的な光吞収増加を
瀺すこずが知られおいる通垞の分光増感剀を本発
明の実斜においお䜿甚するこずができる。このよ
うな基準を満足する色玠は圓業界においおよく知
られおおり、T.H.James、「写真凊理の理論
The Theory of the Photographic Process」、
第版、マクミラン瀟、1977幎、第章特にF.
シアニンおよびメロシアニン色玠における誘導色
倉化および第章特にH.色玠構造および衚
面凝集䜓アグリゲヌシペンの盞関およびF.
M.Hamer、「シアニン色玠および関連化合物
Cyanine Dyes and Related Compounds」、
ゞペン・りむリむ・アンド・サンズ、1964幎、第
章特にF.第二タむプの増感および重合に
蚘茉されおいる。メロシアニン、ヘミシアニン、
スチリルおよびオキ゜ノヌル分光増感色玠はア
グリゲヌシペンを生ずるヒプ゜クロム的倉䜍
色玠が圓業界においお知られおいる。しかしア
グリゲヌシペンパトクロヌム的倉䜍はこれら
のクラスの色玠に察しおは通垞ではない。奜たし
い分光増感色玠はシアニン色玠であ぀お、これは
たたはアグリゲヌシペンを行なう。 特に奜たしい態様ずしお、分光増感色玠はカル
ボシアニン色玠であ぀お、これはアグリゲヌシ
ペンを瀺す。このような色玠は぀のメチン基に
よ぀お結合された぀以䞊の塩基性耇玠環栞を有
するこずが特城である。耇玠環栞は融合ベンれン
環を含んでアグリゲヌシペンを増加するこずが
奜たしい。アグリゲヌシペンを促進する奜たし
い耇玠環栞ずしおはキノリニりム、ベンゟキサゟ
リりム、ベンゟチアゟリりム、ベンゟセレンアゟ
リりム、ベンズむミダゟリりム、ナフトオキサゟ
リりム、ナフトチアゟリりム、およびナフトセレ
ンアゟリりムの第四玚塩がある。 臭化銀たたは臭ペり化銀の固有の青色感床は通
垞圓業界においお青色光に蚘録露光するこずを意
図した乳剀局にもずづくが、その䞻芁な吞収は乳
剀が固有感床を有するスペクトル領域にある時で
さえ分光増感剀を䜿甚するこずによ぀お顕著な利
益を埗るこずができる。䟋えば青色分光増感色玠
を䜿甚するこずによ぀お利益が埗られるこずが特
に認識されおいる。 アスペクト比の高い平板状粒子臭化銀および臭
ペり化銀乳剀のために有甚な青色分光増感色玠は
分光増感剀を぀くるずしお知られおいる色玠のす
べおのクラスから遞択するこずができる。ポリメ
チン色玠䟋えばシアニン、メロシアニン、ヘミシ
アニン、ヘミオキ゜ノヌルおよびメロスチリルな
どが奜たしい青色分光増感剀である。䞀般に有甚
な青色分光増感剀はこれらの色玠クラスの䞭から
吞収特性すなわち色盞によ぀お遞択するこずがで
きる。しかし䞀般的な構造䞊の盞関関数は有甚な
青色増感剀を遞択する時の指針ずしお圹立぀こず
ができる。䞀般にメチン錯が短かいず、増感極倧
の波長が短かい。たた栞は吞収に圱響を䞎える。
栞に融合環を加えるず吞収波長を長くする傟向が
ある。眮換䜓もたた吞収特性を倉化するこずがで
きる。 ハロゲン化銀乳剀を増感するために有甚な分光
増感色玠はリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、
Vol.1761978幎12月、第17643皿、第セクシペ
ンに蚘茉されおいる。 通垞量の色玠を䜿甚しお非平板状たたは厚い平
板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剀局を分光増感す
るこずができる。本発明の利益を十分に実珟する
ために、薄い平板状粒子乳剀の粒子衚面に最適量
の分光増感色玠を吞着させるこずが奜たしい。す
なわち可胜な露光条件のもずで粒子から埗られる
最倧の写真感床の少なくずも60を実珟するのに
十分な量においお加える。䜿甚する色玠の量は特
殊な色玠たたは色玠の組合わせおよび粒子のアス
ペクト比およびサむズず共に倉化するこずができ
る。写真業界で知られおいるように、最適の分光
増感は衚面感応性ハロゲン化銀粒子の利甚できる
党衚面積の玄25〜100たたはそれ以䞊の単局の
有機色玠で被芆するこずによ぀お埗られる。これ
は䟋えばWest他、「写真芁玠䞭の増感色玠の吞着
The Adsorption of Sensitizing Dyes in
Photographic Emulsions」、ゞダヌナル・オ
ブ・フむゞカルケミストリヌ、Vol.561065頁、
1952頁、Spence他、フむゞカル・アンド・コロ
むド・ケミストリヌ、Vol.56No.1948幎
月、1090〜1103頁および米囜特蚱第3979213号に
開瀺されおいる。最適の色玠濃床の氎準はMees、
「写真凊理の理論Theory of the
Photographic Process」、1942幎、マクミラン
瀟、1067〜1069頁によ぀お教瀺された方法によ぀
お遞ぶこずができる。 分光増感は、有甚であるずこれたで知られた乳
剀調補のどの段階においお行なうこずもできる。
も぀ずも普通の段階ずしお化孊増感を行な぀たの
ちに続いお分光増感を行なうこずが圓業界で行な
われおいる。しかし特に分光増感は、遞択的に、
化孊増感ず同時に行なうこずができ、たた化孊増
感の党く前に行なうこずができ、たたハロゲン化
粒子銀沈柱を完了する前に始めるこずさえでき
る。これらは米囜特蚱第3638960号および同第
4225666号に教瀺されおいる。米囜特蚱第4225666
号の教瀺によるず、分光増感色玠を乳剀に導入す
るこずは、分光増感色玠の䞀郚分を化孊増感の前
に存圚させ、残りの郚分を化孊増感のあずに導入
する方法も可胜である。米囜特蚱第4225666号ず
は異なり、ハロゲン化銀の80が沈柱したのちに
分光増感色玠を乳剀に加えるこずができる。増感
は、化孊およびたたは分光増感䞭に䞀回以䞊の
サむクルを完了するようにpAgを倉化させるこず
を含むpAg調節によ぀お高めるこずができる。
pAgの調節の特殊な䟋はリサヌチ・デむスクロヌ
ゞダヌ、Vol.1811979幎月、第18155皿に瀺さ
れおいる。 奜たしい態様ずしお、分光増感剀を化孊増感の
前に本発明で䜿甚する乳剀に加えるこずができ
る。同様な結果は他の吞着可胜の物質䟋えば仕䞊
げ倉成剀を化孊増感の前に乳剀に導入するこずに
よ぀おある堎合に埗るこずができる。 吞着可胜な物質をあらかじめ導入するこずずは
関係なく、化孊増感時にチオシアン酞塩を銀を基
準にしお玄×10-3〜モルの濃床で䜿甚する
こずが奜たしい。これは米囜特蚱第2642361号に
教瀺されおいる。化孊増感時に他の熟成剀を䜿甚
するこずができる。 さらに第のアプロヌチずしお䞊蚘アプロヌチ
の぀たたは぀ず組合わせるか、たたはそれら
ず別に実斜するこずができ、化孊増感䞭たたはそ
の盎前に存圚する銀およびたたはハロゲン化物
の塩の濃床を調節するこずが奜たしい。可溶性銀
塩䟋えば酢酞銀、トリフルオロ酢酞銀、および硝
酞銀を加えるこずができ、たた粒子衚面に沈柱す
るこずができる銀塩䟋えばチオシアン酞銀、リン
酞銀、炭酞銀などを加えるこずができる。埮现な
ハロゲン化銀すなわち臭化銀、ペり化銀およ
びたたは塩化銀の粒子は平板状粒子の衚面に
オストワルド熟成するこずができるので加えるこ
ずができる。䟋えば化孊増感䞭にリツプマン乳剀
を導入するこずができる。さらに分光増感した薄
い粒子乳剀の化孊増感は平板状粒子の぀以䞊の
個別の郚䜍に行なうこずができる。平板状粒子の
䞻芁面を圢成する結晶面に分光増感色玠を優先的
に吞着するこずによ぀お、平板状粒子のこれずは
異なる結晶衚面に遞択的に化孊増感をおこさせる
こずが信じられおいる。 埗られる感床−粒状床関係が最高である奜たし
い化孊増感剀は金および硫黄増感剀、金およびセ
レン増感剀、ならびに金、硫黄およびセレン増感
剀である。このように本発明の奜たしい態様にお
いお、薄い平板状粒子の臭化銀たたはも぀ずも奜
たしくは臭ペり化銀乳剀は、䞭間カルコヌゲン䟋
えば硫黄およびたたはセレンこれらは怜知で
きないならびに金これは怜知するこずができ
るを含む。乳剀は怜知可胜な氎準のチオシアン
酞塩を通垞含むが、最終乳剀䞭のシアン酞塩の濃
床は公知の乳剀掗浄方法によるず非垞に枛少す
る。䞊蚘の皮々な奜たしい態様においお、平板状
臭化銀たたは臭ペり化銀粒子はその衚面に他の銀
塩䟋えばチオシアン酞銀たたは異なるハロゲンを
含む他のハロゲン化銀䟋えば塩化銀たたは臭化
銀などを有し埗るが、その他の銀塩も怜知可胜
な氎準より䜎く存圚できる。 本発明で䜿甚する乳剀はその利益のすべおを実
珟する必芁はないが、通垞の調補の実際においお
適切に化孊増感および分光増感を行なうこずが奜
たしい。すなわち可胜な䜿甚および凊理の条件の
もずで、増感のスペクトル領域においお粒子から
埗られる最倧の察数感床の少なくずも60の感床
を有するこずが奜たしい。察数感床はここでは
100−logEであらわされる量を指し、匏䞭、
はカブリより0.1倧である濃床においおメヌト
ル・キダンドル・秒で枬定した露光量である。䞀
床乳剀のハロゲン化銀粒子が特性付けられるず、
曎なる補品の分析および性胜評䟡から、補品の乳
剀局が他の補造業者の匹敵する垂販品に関しお実
斜的に最適に化孊増感および分光増感されおいる
かどうかを刀断するこずが可胜である。 以䞊特に蚘茉した特城の他に本発明のラゞオグ
ラフむヌ芁玠はラゞオグラフむヌ芁玠に慣甚の特
性を付加的特城ずし埗る。この皮の特城の䟋は䟋
えばリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、Vol.184
1979幎月、第18431皿に開瀺されおいる。䟋え
ば、第パラグラフ、〜に蚘茉のように、乳
剀は安定剀、カブリ防止剀、そしお耐ねじれ剀を
含み埗る。第パラグラフに蚘茉のように、ラゞ
オグラフむヌ芁玠は垯電防止剀およびたたは垯
電防止局を含み埗る。第パラグラフに蚘茉のよ
うに、ラゞオグラフむヌ芁玠は䞊塗り局を含み埗
る。第18431皿、第パラグラフに開瀺されおい
るように、本発明のクロスオヌバヌの利益は慣甚
のクロスオヌバヌ露光制埡手法によ぀お曎に改良
され埗る。 像状攟射線の実質的な正透過をなし埗る支持䜓
の察向する䞻芁面に圢成した぀の画像圢成ナニ
ツトのそれぞれに少なくずも局の薄平板状粒子
乳剀局を含むラゞオグラフむヌ芁玠が奜たしい。
医孊甚ラゞオグラフむヌ芁玠は通垞青味がけされ
おいる。䞀般に青味色玠は溶融ポリ゚ステルに抌
出前に盎接添加されるので熱的に安定でなければ
ならない。奜たしい青味色玠はアントラキノン色
玠である。 分光増感色玠は、その吞着状態においお、普通
もしくは垯においお、吞着ピヌクが写真芁玠
を像状露光せんずする電磁波線の波長に察応する
スペクトルの範囲にシフトするようなものが奜た
しい。像状露光する電磁波線は増感玙の硫黄から
攟出されるのが兞型的である。分離した補力スク
リヌンは支持䜓の䞡偎に䜍眮する぀の画像圢成
ナニツトのおのおのを露光する。補力スクリヌン
は玫倖郚、青色郚、緑色郚たたは赀色郚の光を攟
射し、これは加えた特定のリンによ぀お倉化す
る。本発明の特に奜たしい圢態ずしお分光増感色
玠はカルボシアニン色玠であり、これは平板状粒
子に吞着された時に垯吞収を瀺す。このスペク
トル領域は補力スクリヌンによるピヌク攟出に察
応し通垞はスペクトルの緑色領域である。 補力スクリヌンはそれ自䜓ラゞオグラフむヌ芁
玠の䞀郚を圢成するこずができるが、通垞は分離
した芁玠であ぀おラゞオグラフむヌ芁玠を順次露
光させるずきに反埩しお䜿甚する。補力スクリヌ
ンはラゞオグラフむヌ業界においお呚知である。
慣甚的な補力スクリヌンおよびその構成芁玠は前
蚘リサヌチ・デむスクロヌゞダヌVol.18431第
パラグラフおよび米囜特蚱第3737313号に開瀺
されおいる。 写真芁玠そしお奜たしい応甚ずしおのラゞオグ
ラフむヌ芁玠はアルカリ性氎溶液の珟像液、たた
珟像剀が写真芁玠に含たれおいるずきはアルカリ
性掻性氎溶液で写真凊理しお可芖銀画像を埗る。
最も高いカバリングパワヌを埗るような珟像が奜
たしい。Jamesが前出の「写真凊理の理論」404
405489490頁にそしおやはり前出のFarnellお
よびSolmenが指摘しおいるように最も高いカバ
リングパワヌは銀を最もフむラメント状に珟像す
るこずによ぀お埗られる。盎接珟像もしくは化孊
珟像は物理珟像に比べお比范的高いカバリングパ
ワヌを生ずるので奜たしい。䞻ずしお衚面朜像を
圢成するハロゲン化銀粒子を甚いる堎合には少量
のハロゲン化銀溶剀を含む珟像液即ち衚面珟像液
を甚いるこずが奜たしい。カバリングパワヌは短
時間に即ち比范的高速で珟像するこずによ぀お増
加するこずが認められおいる。本発明の写真芁玠
を露光し、分未満そしお奜たしくは30秒未満で
珟像しお可芖銀像を圢成するずカバリングパワヌ
が増加するが、珟像を分間で行なうずカバリン
グパワヌは実質的に䜎䞋し、粒子のアスペクト比
に殆んど関係しない。迅速珟像を達成するために
比范的匷力な珟像剀を甚いるこずが奜たしい。奜
たしい珟像剀は単独で甚いるヒドロキノンあるい
は奜たしくは二次的珟像剀䟋えばピラゟリドン特
に−ピラゟリドンおよびアミノプノヌル䟋え
ば−メチルアミノプノヌルスルプヌトず混
合しお甚いるヒドロキノンである。 前出のリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ、第
17643皿の第パラグラフに蚘茉されたタむプ
の写真凊理手法を利甚し埗る。ラゞオグラフむヌ
芁玠のロヌラ送り凊理が特に奜たしい。本発明の
写真芁玠は予備硬膜されおいるが、予備硬膜剀を
含む慣甚の珟像剀をカバリングパワヌの少しの損
倱もなく䜿甚し埗る。本発明の写真芁玠は普通に
は十分に予備硬膜されおいるので、写真凊理溶液
から硬膜剀を完党に陀去するこずが奜たしいのは
勿論である。珟像埌写真芁玠は適宜に慣甚の手法
で定着しお残留ハロゲン化銀を陀去し埗る。 (4) 実斜態様 本発明は以䞋の実斜䟋を参照するずさらに理解
を深めるこずができる。各䟋においお、反応容噚
の内容物は銀およびハロゲン化物の塩のすべおの
導入においお激しく攪拌した。たた各䟋においお
術語「癟分率」は特に断らないかぎり重量を意
味し、術語「」は特に断らない堎合はモル濃床
を意味する。すべおの溶液は特に断らない堎合は
氎溶液である。 実斜䟋 〜15 カバリングパワヌを平板状粒子のアスペクト比
の関数ずしお比范する目的で、本発明による個
の平板状粒子臭化銀乳剀ず、個のアスペクト比
の䜎い平板状粒子臭ペり化銀乳剀を調補した。平
板状粒子は次の第衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋の乳剀はアスペクト比の高い
平板状粒子乳剀であ぀お、この特蚱の応甚の奜た
しい限定範囲のなかにある。これらの実斜䟋およ
び次の実斜䟋の乳剀においお平板状粒子の平均盎
埄および投映像面積癟分率を蚈算するずきに盎埄
が0.6Ό未満の平板状粒子がいくらか含たれおい
たが、陀倖を特に蚘さない時を陀いお、䞍十分に
小さい盎埄を有する平板状粒子が存圚しお報告さ
れた数字を明らかに倉化させた。察照の乳剀の粒
子の代衚的な平均アスペクト比を調べるために平
均粒子盎埄を平均粒子厚みず比范した。枬定した
わけではないが、察照の乳剀においお厚み0.3マ
むクロメヌトル未満、盎埄少なくずも0.6マむク
ロメヌトルの臚界倀を満足する僅かの平板状粒子
に垰せられ埗る投映像面積は察照の乳剀の党粒子
集団の党投映像面積のうちのあ぀おも非垞に少な
い量を目芖するこずによ぀お評䟡した。 それぞれの乳剀は硫黄および金で化孊増感し、
無氎5′−ゞクロロ−−゚チル−3′−ゞ
−スルホプロピル−オキサカルボシアニンの
ナトリりム塩銀のモル圓り600mgずペり化カ
リりム銀のモル圓り400mgで緑色スペクトル
郚を増感した。 次に乳剀を別々の詊料に分けお硬膜した。各々
の乳剀の個の詊料にれラチンの重量を基準にし
おそれぞれ0.51.54.5重量の硬膜剀ビスビ
ニルスルホニルメチル゚ヌテルBVSMEを
混入した。各々の乳剀の個の詊料にれラチンの
重量を基準にしおそれぞれ0.240.752.5重量
の硬膜剀ホルムアルデヒドHCHOを混入し
た。各々の乳剀の個の詊料にれラチンの重量を
基準にしおそれぞれ0.240.752.5重量の硬膜
剀ムコクロル酞MAを混入した。各詊料は硬
膜剀配合埌盎ちに個々のポリ゚チレンテレフタ
ラヌト透明フむルム支持䜓に同じに塗垃した。
各乳剀詊料は2.15銀m2および2.87れラチ
ンm2に塗垃した。各詊料に0.88れラチンm2
の䞊塗りをした。 写真凊理しおいない乳剀塗垃詊料を塗垃日埌
膚最癟分率を枬定した。そのうち日間は38℃
50パヌセント盞察湿床でむンキナベヌシペン凊理
した。乳剀局厚みを最初に枬定し、それから各詊
料を21℃の蒞留氎に分間浞挬した。そしお乳剀
局の厚み倉化を枬定した。 䞊蚘膚最枬定手順を実斜するのには各詊料のほ
んの䞀郚で足りた。各詊料の残りは露光しお最倧
写真濃床にし、慣甚の垂販ラゞオグラフむヌ芁玠
写真凊理機である商暙Kodak RP −Omatフ
むルム写真凊理機M6A−で写真凊理した。珟
像時間は35℃21秒間であ぀た。この写真凊理機で
グルタヌルアルデヒドを予備硬膜剀ずしお含む暙
準珟像液を甚いる代りに、米囜特蚱第3545971号
の䟋に開瀺されたタむプの類䌌の珟像液からグ
ルタルアルデヒド予備硬膜剀を陀いお予備硬膜剀
を完党になくした珟像液を甚いた。各詊料のカバ
リングパワヌを、最倧写真濃床をグラム100cm2
の単䜍の珟像銀で割぀お枬定した。 同じ硬膜剀で異なる皋床に硬膜した個の詊料
に぀いおのカバリングパワヌを膚最癟分率に察し
おプロツトするこずによ぀お各硬膜剀による各乳
剀のカバリングパワヌを特に断わ぀た堎合は別
にしお199パヌセント膚最においお枬定した。
結果を䞋蚘第衚に蚘茉する。
【衚】 第衚から、同じレベルの硬膜では高いアスペ
クト比平板状粒子乳剀で調補した本発明の写真芁
玠が高いカバリングパワヌを瀺し、カバリングパ
ワヌがより高いアスペクト比の平板状臭化銀乳剀
で増加しおいるこずがわかる。 第衚は第衚に蚘茉したものず類䌌しおいる
が特に断わ぀た堎合は別に99膚最で枬定し
たものである。
【衚】 ムコクロロ酞は匱い硬膜剀であるので採甚した
濃床は膚最癟分率を100パヌセント未満に䞋げる
には䞍十分であ぀た。埓぀お、その膚最量でのカ
バリングパワヌは報告できない。も぀ず高濃床に
すればムコクロロ酞で膚最を100パヌセント未満
に䞋げるこずができたろうず考えられる。
【衚】 第衚および第衚に瀺した結果を第衚に瀺
すように敎理しおみるず、本発明の写真芁玠は、
増倧した硬膜性の関数ずしおカバリングパワヌ損
倱に察し著しい抵抗を瀺すこずが刀る。 実斜䟋 16〜19 第衚の察照乳剀ず同じ粒子特性をも぀察照乳
剀を硫黄および金で増感し、Agモル圓り600mgの
無氎5′−ゞクロロ−−゚チル−3′−ゞ
−スルホプロピルオキサカルボシアニンの
ナトリりム塩ずAgモル圓り400mgのペり化カリり
ムで緑色スペクトル郚を増感した。次に、乳剀を
぀に分け、ビスビニルスルホニルメチル゚
ヌテルBVSMEを第衚に瀺すように皮々異
なる量添加した。BVSMEの量は乳剀䞭のれラチ
ンの重量に基づく重量で衚瀺した。 薄い平板状粒子乳剀である乳剀は乳剀ず同
様に調補したが、調補の最終近くにおいお平均ア
スペクト比が8.3ずなるようにした。平板状
粒子の盎埄は1.66Ό、厚さは0.20Όであ぀た。
この平板状粒子は粒子党䜓の投映面積の80以䞊
を占めおいた。 乳剀も同様に硫黄ず金で増感し、そしおAg
モル圓り600mgの無氎5′−ゞクロロ−−゚
チル−3′−ゞ−スルホプロピルオキサ
カルボシアニンのナトリりム塩ずAgモル圓り400
mgのペり化カリりムで緑色スペクトル郚を増感し
た。乳剀は぀に分け、それぞれにBVSME硬
膜剀を加えた。硬膜剀の添加量は第衚に瀺すよ
うに倉えた。 硬膜剀を加えるや吊や察照乳剀ず乳剀はいず
れも別々に、同䞀のポリ゚チレンテレフタレヌト
透明フむルム支持䜓䞊に同䞀条件䞋にコヌトし
た。コヌト割合はm2圓りAg2.15、m2圓りれラ
チン2.87であ぀た。コヌトしおから日埌
日間は38℃RH50に保持した、膚最を枬
定した。乳剀局の厚さを最初に枬定し、それから
各詊料を21℃の蒞溜氎に分間浞挬した。そしお
乳剀局の厚さの倉化を枬定した。 䞊蚘膚最の枬定には各詊料はほんの少量を甚
いるだけで十分であ぀た。各詊料の残りは露光し
お最倧濃床ずし、垂販ラゞオグラフむヌ芁玠写真
凊理機商暙Kodak RP −Omatフむルムプ
ロセサ−M6A−で凊理した。珟像は35℃で
21秒間行぀た。バヌネスBarnesら米囜特蚱
第3545971号の実斜䟋に蚘茉されるタむプの珟
像剀を甚いた。 各詊料の異なる郚分を甚いお埗た膚最ずカバ
リングパワヌの結果を第衚に瀺す。
【衚】
【衚】 䞊蚘結果から、察照乳剀および乳剀ずもに最
高レベルの膚最は、実隓粟床を考慮するず本質的
に同皋床であるこずが刀る。膚最100における
カバリングパワヌを内挿法によ぀お枬定した。そ
れぞれの詊料の同じ膚最におけるカバリングパ
ワヌずカバリングパワヌの損倱を枬定した。結
果を第衚に瀺す。
【衚】 第衚から、察照乳剀のカバリングパワヌ損倱
は乳剀のそれよりほが桁倧きいこずが刀
る。このこずは、本発明の写真芁玠が増倧した硬
膜性ずずもに、予想倖に優れたカバリングパワヌ
保持率を瀺すこずを物語぀おいる。 以䞋の実隓は䞊蚘実斜䟋における調補の詳现を
述べるものであるが本発明の郚分をなすものでは
ない。  実斜䟋 溶液すなわち0.14モル濃床の臭化カリりムを
含む1.5骚れラチン氎溶液17.5リツトルを55℃
およびpBr0.85ずしお、溶液−すなわち1.15
モル濃床の臭化カリりム氎溶液および溶液−
すなわち1.00モル濃床の硝酞銀氎溶液を耇ゞ゚ツ
ト法によ぀お分間にわた぀お加え、䜿甚した硝
酞銀党䜓の1.05を消費した。最初からの分間
ののちにこれらの溶液−および−の添加
を停止した。 次に溶液−すなわち臭化カリりム2.29モル
濃床氎溶液および−すなわち2.0モル濃床の
硝酞銀をpBr0.85および55℃においお耇ゞ゚ツト
法によ぀お反応容噚に加えた。この時加える速床
は終りは最初の4.2倍に加速しお溶液−をほ
が20分で消費し、䜿甚した硝酞銀党䜓の14.1を
消費した。溶液−の添加を停止した。 溶液−すなわち2.0モル濃床の硝酞銀の氎
溶液を玄12.3分間で反応容噚に加えお枩床55℃に
おいおpBr2.39になり、䜿甚した硝酞銀党䜓の
10.4を消費した。この乳剀を15分間攪拌しお55
℃においおpBr2.39に保぀た。 溶液−および溶液−すなわち2.0モル
濃床の臭化カリりム氎溶液を䞀定の割合で玄88分
の間耇ゞ゚ツト法によ぀お反応容噚に加え、䜿甚
した硝酞銀党䜓の74.5を消費し、この間枩床55
℃においおpBr2.39を保぀た。溶液−および
−の添加を停止した。この乳剀を調補するの
に党䜓ずしお銀41.1モルを䜿甚した。 最埌にこの溶液を35℃に冷华し、米囜特蚱第
2614929号に蚘茉するようにコアギナレヌシペン
掗浄を行な぀た。  実斜䟋 溶液すなわち0.14モル濃床の臭化カリりムを
含む1.5骚れラチン氎溶液をpBr0.8555℃にお
いお攪拌しながら耇ゞ゚ツト法によ぀お分の間
流量を䞀定にし、䜿甚した硝酞銀党䜓の3.22を
消費し、溶液−すなわち臭化カリりム1.15モ
ル濃床氎溶液および溶液−すなわち硝酞銀
1.0モル濃床氎溶液を加えた。最初の分間のの
ちに溶液−および溶液−の添加を停止し
た。 溶液−すなわち臭化カリりム3.95モル濃床
氎溶液および溶液−すなわち硝酞銀2.0モル
濃床氎溶液をpBr0.85および55℃で終りは最初の
4.2倍になるように加速しながら加えお玄20分の
間で、䜿甚した硝酞銀党䜓の28.2を消費しお溶
液−を党郚加えた。溶液−の添加を停止
した。 溶液−すなわち硝酞銀2.0モル濃床氎溶液
を玄2.5分間流量を䞀定にしお加えお、pBr2.43
55℃にし、䜿甚した硝酞銀党䜓の4.18を消費し
た。この乳剀を55℃で15分間攪拌した。 溶液−および溶液−すなわち臭化カリ
りム2.0モル濃床氎溶液を次にpBr2.4355℃で終
りは最初の1.4倍になるように流速を加速しなが
ら31.1分間に加え、䜿甚した硝酞銀党䜓の64.4
を消費した。溶液−および溶液−の添加
を䞭止した。硝酞銀29.5モルを䜿甚しお乳剀を調
補した。 最埌に乳剀を35℃に冷华し、実斜䟋に蚘茉す
るようにコアギナレヌシペン掗浄を行な぀た。  実斜䟋 溶液すなわち0.14モル濃床の臭化カリりムを
含む1.5骚れラチン氎溶液にpBr0.8555℃で耇
ゞ゚ツト法により䞀定の流速で分間攪拌しなが
ら、䜿甚した硝酞銀党䜓の4.76を消費しお、溶
液−すなわち1.15モル濃床の臭化カリりムを
含む氎溶液および溶液−硝酞銀1.0モル濃床
氎溶液を加えた。最初の分間ののちに溶液−
および溶液−の添加を停止した。 次に溶液−すなわち臭化カリりム2.29モル
濃床氎溶液および溶液−すなわち硝酞銀2.0
モル濃床氎溶液を耇ゞ゚ツト法によりpBr0.85
55℃で終りは最初の4.2倍になるように加速しお
加えお玄20分間で溶液−を消費し、䜿甚した
硝酞銀党䜓の59.5を消費した。溶液−の添
加を停止した。溶液−および溶液−は䞊
蚘の添加においお溶液の衚面にか所で加え
た。 溶液−すなわち硝酞銀2.0モル濃床氎溶液
を䞀定な流速で反応容噚に玄10分間で加え、
pBr2.8555℃で䜿甚した硝酞銀党䜓の35.7を
消費した。硝酞銀23.5モルの党䜓を䜿甚しおこの
乳剀を調補した。 最埌にこの乳剀を35℃に冷华し、実斜䟋に蚘
茉するようにコアギナレヌシペン掗浄を行な぀
た。  察照乳剀 この乳剀は米囜特蚱第4184877号に蚘茉のよう
にしお調補した。 65℃の氎17.5䞭の骚れラチン溶液に
4.7Mのペり化アンモニりム溶液および4.7Mの硝
酞銀溶液を䞀定流速で分間にわた぀お、pI2.1
を維持し皮粒子調補に甚いる硝酞銀の玄22を
消費する攪拌しながら耇ゞ゚ツト法で添加し
た。それから䞡溶液の流量を15分間に皮粒子調補
に甚いる硝酞銀党量の玄78を消費する速床に調
補した。それからペり化アンモニりム溶液の䟛絊
を停止し、硝酞銀溶液の添加を続けおpIを5.0に
した。党䜓で玄56モルの硝酞銀を皮粒子調補に甚
いた。乳剀を30℃に冷华した。それを以䞋に蚘茉
するようにさらに沈柱するための皮粒子乳剀
粒子サむズ0.24Όずしお䜿甚した。 䞊蚘調補したAgI乳剀4.1モルを含むれラ
チン溶液15.0を65℃に加熱した。4.7Mの臭化
アンモニりム溶液および4.7Mの硝酞銀溶液を
pBr4.7に維持しながら皮粒子ぞの沈柱に甚い
る硝酞銀党䜓の40.2を消費する等しい䞀定の
流速で7.1分間添加した。それから臭化アンモニ
りム溶液だけを添加し぀づけおpBrを玄0.9にし
おから停止した。それから11.7Mの氎酞化アンモ
ニりム溶液2.7を添加し、乳剀を10分間保持し
た。硫酞でPHを5.0に調補し、臭化アンモニりム
溶液ず硝酞銀溶液の耇ゞ゚ツト導入を再床行な
い、pBr箄0.9を維持し、消費硝酞銀党䜓の56.8
を消費する速床ずした。それからpBrを3.3に調
敎し、乳剀を30℃に冷华した。党郚で玄87モルの
硝酞銀を䜿甚した。乳剀は実斜䟋に蚘茉するよ
うにコアギナレヌシペン掗浄した。  䞊蚘のように調補した実斜䟋の乳剀
それぞれをモル圓り四塩化金酞カリりム
mgモル圓りチオシアン酞ナトリりム150mg、
およびモル圓りチオ硫酞ナトリりム10mgを甚
いお70℃で最適に化孊増感した。察照の乳剀は米
囜特蚱第4184877号の教瀺に埓぀おモル圓り
四塩化金カリりム0.6mgおよびモル圓りチオ
硫酞ナトリりム4.2mgを甚いお70℃にお最適に化
孊増感した。 (5) 発明の効果および利益 本発明の写真芁玠は十分に予備硬膜されお写真
凊理時に硬膜を远加する必芁が党くなく、しかも
なお高いレベルのカバリングパワヌを実珟する。 高いカバリングパワヌの画像は䞊蚘のような写
真芁玠特にラゞオグラフむヌ芁玠を像状露光し、
可芖画像を分未満で珟像するこずによ぀お圢成
される。 本発明は十分に予備硬膜されお写真凊理時に硬
膜を远加する必芁が党くなくしかもなお高いレベ
ルのカバリングパワヌを実珟した可芖画像を圢成
するよう意図した黒癜写真芁玠を蚱容する。本発
明は、䞍完党な硬膜に垰因する損傷を受けるおそ
れがなくたたは硬膜剀含有写真凊理济を䜿甚する
必芁がなく迅速に写真凊理をなし埗る比范的高感
床、高カバリングパワヌの写真芁玠特にラゞオグ
ラフむヌ芁玠を求めおきた圓業界の長幎にわたる
需芁を満たすものである。 ラゞオグラフむヌに甚いる本発明の写真芁玠は
十分にクロスオヌバヌが枛少するので、その他の
写真特性を考慮に入れおもクロスオヌバヌに垰す
べき鮮鋭床䜎䞋が少ない。より詳しく述べるず、
ラゞオグラフむヌに甚いる本発明の写真芁玠は、
遞ばれた銀被芆量乳剀局の単䜍面積圓りの銀重
量基準および匹敵する感床においお、露光攟射
線のより少ないクロスオヌバヌを蚱容する少なく
ずも局のハロゲン化銀乳剀局を有する。 本発明で甚いる乳剀および本発明の写真芁玠は
クロスオヌバヌに関係ない鮮鋭床および感床−粒
状床関係における著しい利益を有する。これらの
改良は平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン化物含
有量に関わりなく実珟される。本発明の臭ペり化
銀乳剀は埓来公知の平板状粒子乳剀に比べお、た
た臭ペり化銀乳剀で埓来達成された最良の感床−
粒状床関係に比べお感床−粒状床関係が䞀般的に
改良されおいる。青色分光増感剀を甚いた堎合、
臭化銀および臭ペり化銀乳剀の青色感床がそれら
の本来の青色感床に比べお非垞に倧きく増倧しお
いる。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓ず、該支持䜓の䞊に䜍眮する、攟射線
    感応性ハロゲン化銀粒子を含有する少なくずも
    局の乳剀局を含む局もしくは局以䞊の硬膜可
    胜な芪氎性コロむド局ずを有する写真芁玠であ぀
    お、少なくずも前蚘局の乳剀局䞭の前蚘ハロゲ
    ン化銀粒子の党投映像面積の少なくずも50パヌセ
    ントが少なくずもの平均アスペクト比及び
    0.2マむクロメヌトルより小さい厚みを有する薄
    い平板状粒子で占められおおり、䞔぀前蚘芪氎性
    コロむド局が該芪氎性コロむド局の膚最を200パ
    ヌセントここで膚最癟分率は(a)前蚘写真芁玠を
    38℃50パヌセント盞察湿床にお日間むンキナ
    ベヌシペン凊理し、(b)局の厚みを枬定し、(c)該写
    真芁玠を21℃の蒞留氎に分間浞挬し、そしお(d)
    工皋(b)で枬定した局の厚みず比范しお局の厚みの
    倉化の癟分率を枬定するこずによ぀お枬定する
    より少なくするのに十分な量においお硬膜されお
    いるこずを特城ずする写真芁玠。  該写真芁玠がラゞオグラフむヌ芁玠であり、
    そしお、該ラゞオグラフむヌ芁玠においお、支持
    䜓は実質的に正透過性の支持䜓であり、そしお該
    支持䜓のそれぞれの偎の䞊に少なくずも局の乳
    剀局を含む芪氎性コロむド局は、モルたでの
    ペり化物を含有する攟射線感応性粒子を含有し、
    ここで、該攟射線感応性粒子の党投映像面積の少
    なくずも50が、少なくずもの平均アスペ
    クト比及び0.2マむクロメヌトルより小さい厚み
    を有する薄い平板状粒子によ぀お占められおいる
    こずを特城ずする、特蚱請求の範囲第項に蚘茉
    の写真芁玠。
JP19790382A 1981-11-12 1982-11-12 予備硬膜せる写真芁玠 Granted JPS58111933A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US32091081A 1981-11-12 1981-11-12
US320910 1981-11-12
US430574 1982-09-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58111933A JPS58111933A (ja) 1983-07-04
JPH0522903B2 true JPH0522903B2 (ja) 1993-03-31

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JP19790382A Granted JPS58111933A (ja) 1981-11-12 1982-11-12 予備硬膜せる写真芁玠

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JPS6061742A (ja) * 1983-09-16 1985-04-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH0619526B2 (ja) * 1987-02-23 1994-03-16 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀写真感光材料の珟像凊理方法
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JP2833795B2 (ja) * 1989-09-30 1998-12-09 麒麟麊酒株匏䌚瀟 ナデシコ属怍物のプロトプラスト調補方法及び怍物䜓再生方法

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