JPH03144447A - 色素固定材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱現像によって画像を形成する方法における、
色素固定要素に関するものである。

（発明の背景） ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラ
ーとの結合により色画像ヲ形成する方法については、米
国％許第３．よ３／、２！ｒ６号、米国特肝第３，７６
７．２７０号、ベルギー％許第１０２　、ｊ／　５’号
およびリサーチディスクロージャー誌／り７よ年２月３
１頁、３２負、米国特軒第←、０２／、２←Ｏ号などに
提案されている。

このような方法においては、熱現像後露光部分に還元銀
の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が濁るとい
う欠点がある。

これらの欠点全改善するため、加熱により画像状に可動
性（拡散性）の色素を形成または放出させ、この可動性
の色素を、水などの溶媒によって媒染剤を有する色素固
定要素に転写する方法、高沸点有機溶剤により色素固定
要素に転写する方法、色素固定要素に内蔵させた親水性
熱溶剤により色素固定要素に転写する方法、可動性の色
素が熱拡散性筐たは昇華性であり、支持体等の色素受容
要素に転写する方法が提案されている（米国特許第１Ｉ
、１１６３，０７り号、同第４１．１Ｉ７１１−．１６
７号、同第←、４ｔ７ｆ、？、２７号、同第１Ｉ、６０
７゜３１０号、同第！　、！００．６２６号、同第≠。

１ｔｒ３　、　’？／４を号；特開昭ｒｒ−ｉｔｔｙｏ
ｔｔｔ号、同ｒｌ−／１ＡＰ０１１７号、同タター／！
２１ｔｌｔＯ号、同タターｌ！φ４ｔ≠！号、同！ター
／６！Ｏ！←号、同ｊター／１０ｊ１７ｒ号、同ｊＦ−
／Ａ１１１３９号、同タター／７’ｔｒ！２号、同タタ
ー／７１１１３３号、同！９−／７ＦＪ’Ｊ４’号、同
タター７７φｒ３ｐ号など）。

このような熱現像方式の画像形成方法を用いて得られる
カラー画像は、一般に、カブリ部分の濃度が高く、白地
部分が汚染されたり、現像処理時にムラが生じやすい。

また、得られた画像を長期間保存した場合、画像の濃度
が変化した１ハ白地部分の汚染が増す。

上記の問題に対処するために、特開昭６／−１４’ｊ７
ｊ、２号には色素固定要素に螢光増白剤を含有させる旨
が提案されている。しかし、この方法では、画像形成直
後の白地部分の汚染については改善されるが、画像のム
ラが太きいなど、安定した効果が得られない。例えば、
画像ｆｃ尤にさらして長時間保存した場合白地部分の濃
度増加は者しく、一方、画像のａ度は著しく低下すると
いう問題がある。

また、特開昭７７−／タデ６φ１号には、画像の光堅牢
性を改善する目的で色素固定材料にノ・イドロキノン誘
導体などを用いる旨が提案されている。この場合、確か
に形成された画像の光堅牢性は向上する。しかし、暗所
に長時間保存すると白地部のｌＩ度が著しく増加すると
いう問題がある。

これに対し、特開平／−／タタ６！！には、現像処理時
にムラを生じる事たく、また長時間保存しても画像濃度
変化や画像ムラが生じない画像形成方法について螢光増
白剤を用いる提案がなされている。この中で製造面から
は、水溶性螢光増白剤が好咬しいと述べられている。し
かし我々の研究において画像の光堅牢性の観点からは、
油溶性の螢光増白剤を用いるのが好ましいことが解った
。

しかし、油溶性の螢光増白剤を色素固定材料に用いる場
合表面光沢性が保存時に悪化するという問題があること
が解った。

したがって画像の光堅牢性も良くまた保存時の性能（表
ｉｆ］光沢性）も変化しない色素固定材料が積重れてい
た。

（本発明が解決するべき課題） 本発明の目的は、画像の光堅牢性も良く、筐た保存時の
性能（表面光沢性）も変化しない色素固定を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段） 上記の目的は、熱現像によって熱現像感光材料中に形成
された拡散性色素を受容しうる色素固定層を有してなる
色素固定材料において、色素固定層を有する側に油溶性
螢光増白剤含有し、かつ色素固定層を有する側のアニオ
ン性界面活性剤の総量が４０９７ｍ２〜コ００η／ｍ２
であることを特徴とする色素固定材料によって遠戚され
た。

アニオン性界面活性剤は、本来乳化物の安定化、塗布性
の改良、材料の搬送性や剥離性の向上のために用いられ
る。しかし、我々の研究に於て、アニオン性の界面活性
剤は親水性バインダー中の拡散性が大きく保存時におい
ても表面に拡散し表面光沢度低下の原因になることがわ
かった。

さらに、アニオン性界面活性剤は親水性バインダー中の
油溶性物質の拡散を促進する効果があり、それら油溶性
物質の表面への移動による表面光沢度低下の原因ともな
っていることがわかった。

したがって本発明のように油溶性の螢光増白剤等の油溶
性物質を用いる場合その使用量は、アニオン性界面活性
剤の使用ｔは、２００ｍ９７ｍ　　以下であることが表
面光沢度の観点から必要であることが解った。但し、特
開昭６２−／７３ψ６３号に述べられているようにアニ
オン性界面活性剤は、色素固定要素と感光材料との剥離
性のために２０■／ｍ　必要である。

本発明に用いられるアニオン性界面活性剤とは、ベタイ
ン型界面活性剤を除くアニオン性基金持つ界面活性剤の
事である。ここで言うアニオン性基とは、カルホキフル
基、スルホン基、スルフィ７基、リン酸基、ホウ酸基、
水酸基等のアニオンに耽り得る基及びその塩である。

アニオン性界面活性剤は、色素固定材料中のどの層に用
いてもよい。アニオン性界面活性剤は、水溶液として直
接添加しても良いし、また高沸点有機溶媒や油溶性化合
物、ポリマー等の分散剤として用いることにより添加し
てもよい。

アニオン性界面活性剤は、７種類のみを単独で用いても
良いが、種々の目的に応じて二種以上の物を併用するの
が一般的である。

本発明において、好筐しく用いられるアニオン性界面活
性剤は、下記−数式〔Ｉ〕〜〔■〕で表わされる物であ
るが、本発明はこれらに限定されるものではたい。

一般式（”１，１ ２ Ｒ’　　ＣＯＮ　＋　ＣＨ２すｎ８０３Ｍ但し、Ｒは炭
素数３〜２０の飽和又は不飽和炭化水素基及びそのフッ
素置換体であり１例えばプロピル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、クンデシル基、ドデシ／
ｌ／基、トリデシル基、オクタデシル基、ペンタデカフ
ルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、ヘ
プタコサフルオロトリデシル基、トリトリアコンタフル
オロヘプタデシル基等である。Ｒ２は水素原子又は炭素
数ｌ〜３の炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、等ンである。ｎ
は／−２０の整数であり、特に／〜ｔが好ましい。Ｍａ
１価のアルカリ金属であり、特にＮａ、Ｋが好渣しい。

−数式（Ｉｔ） 一般式（Ｉｎ） 一般式（ｎ）およびＣＩＩＩ）に於て、Ｒ’、Ｍ、ｎは
一般式〔１〕に於けると同義である。ａは０、ｌ又は、
２を表わす。ｍは／〜ぶの整数であり、特に、２．−φ
が好ましい。

一般式［ＩＶ） ＣＨ２ＣＯＯＲＩ Ｍ−ｏ３Ｓ−ＣＨＣ００ＲＩ’ 一般式（Ｖ） Ｒ−０−８Ｏ３Ｍ 一般式〔■〕 一般式（ＩＶ）、ＣＶ　〕オヨＯ：　ＣＶＬ　３ニ於テ
、Ｒ１、Ｍｌ”ｒ、−数式〔Ｉ〕に於ると同義である。

但し、Ｒ２，Ｍは一般式ＣＩ”ＪＶＣ於ると同義であり
、ｍは一般式［ｎ）に於ると同義である。

−数式〔■〕 一般式［ＩＸ） Ｒ′ 一般式〔■〕および〔■〕に於て、Ｒ３Ｕ炭素数３〜コ
２の水素部分がフッ素化された飽和又は不飽和の炭化水
素であり、好１しくは炭素数７〜／ｌ（例えば、ペンタ
デカンフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチ
ル基、ヘプタコサフルオロトリゾシル基、トリトリアコ
ンタフルオロヘプタデシル基、等）である。Ｒ２、Ｍは
一般式〔１〕に於ると同義であり、ｍは一般式Ｃｎ）に
於ると同義である。

特に好捷しく用いられるアニオン界面活性剤の具体例は
以下の如くである。ただし、本発明はこれら具体例に限
定されるものではない。

ｌ　−／ Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨ２５Ｏ３Ｎａｌ　−，２ Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２８０３Ｎａ−３ ＣＨ３ ＣｓＨ１７ＣＯＮ（ＣＨ２）２ＳＯ３に１−／ 　−ｘ −３ Ｉｌｌ−／ １−２ ■−／ ＣＨ２−Ｃｏｏ−Ｃ）−１２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９
ＮａＯａＳ−ＣＨ−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ
４Ｈ９Ｖ−／ Ｃ７Ｈ１ｓ−０−８Ｏ３に ■−２ ＣＩ　２Ｈ２５０−８Ｏ３Ｎａ ■−ｌ ■−／ ■−７ Ｃ８Ｆ１７−８０２ＮＨ（ＣＨ２）３ｃＯＯＮａ■−２ Ｃ１７Ｆ３３ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）４ＣＯＯＮａＩＸ−
／ ＣＩ　３Ｆ２７Ｓ０２ＮＨ（ＣＨ２）３０ＰＯ（ＯＨ）
２禾発明の色素固定材料において用いられる螢光増白剤
としてはＫ　、ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編”Ｔｈｅ
　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　　Ｄｙｅｓ■巻第を章に記載されている化合物を用
いることができる。より具体的にはスチルベン系化合物
、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキ
サシリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ビッグリ
ン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる
。

本発明の螢光増白剤は油溶性螢光増白剤である。

ここで言う油溶性とは実質的に水不溶のものを示し具体
的Ｖｃｄ２００ｃの水１００９に対し溶解し得る量が１
００■以下のものを言う。

以下に本発明に用いられる螢光増白剤の例を挙げるが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

一 − 一 一 一 輪 上記の螢光増白剤は、／ｆｆ類のみを単独に用いても、
コ種以上併用してもよい。

螢光増白剤を添加する層は、色素固定材料中の保護層、
色素固定層、下塗り層等、いずれでもよいが、色素固定
層であることが好ましい。色素固定層が媒染剤を含有す
るものである場合は媒染剤に媒染させてもよい。

螢光増白剤の使用ｆｋはｏ、ｉ〜２θｏｍｇ７ｍ２の範
囲で色素固定材料中に最終的に存在するように添加する
のが好１しく、１〜７００９７ｍ２の範囲で用いるのが
最も好プしい。

油溶性螢光増白剤を色素固定材料の層中に導入するには
、重合体を用いた分散法や、バインダー中に微粒子にし
て分散する方法も用いることができるが、オイルプロテ
クト法により層中に導入する方法が好プしい。

具体的には、例えば米国特許第２，３２２．０２７号に
記載の方法などが用いられる。この方法としては、高沸
点有機溶媒例えば、フタル酸エステル（ジグチルフタレ
ート、ジオクチル７タレート等ン、リン酸エステＡ／（
トリクレジスフオス７エート、ジオクチルブチルフォス
フェート等）、クエン酸エステル（アセチルクエン酸ト
リブチル等）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル等
ン、アルキルアミド（ジエチルラウリルアミド等）、脂
肪酸エステル（ジブトキシエチルサクシネート等ン、ト
リメシン酸エステル類（トリメシン酸トリブチル等）、
塩素化パラフィン（商品名エンパラ≠θ　味の素■製等
）などに、沸点約３００ＣないしｉｒｏｏＣの低沸点有
機溶媒、例えば低級アルキルアセテート（酢酸エチル、
酢酸グチル等）プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノン、メ
チルセロソルブアセテートなどを必要に応じて併用して
溶解したのち、親水性コロイドに分散され乳化物として
用いられる。

本発明においてはフタル緻エステル糸またハ塩素化パラ
フィン系の高沸点有機溶媒を用いるか、これらもしくは
これら以外の上記したような高沸点有機溶媒を２種以上
組合せて螢光増白剤の分散に供するのが好ましい。

本発明に於て２８ｉ以上の高沸点有機溶媒を用いるとは
、前述の様な高沸点有機溶媒を２種以上（異性体が２種
以上ある場合を含む）を用いることを示す。、２種以上
用いる場合、全く構造の異なる。２種を用いても良いが
、例えば、アルキル鎖長の異なるアルキルリン酸エステ
ル類、フタル酸エステル類、カルボン酸エステル類、シ
ュウ酸エステル類、置換基位置の異なるアリールリン酸
エステル類、ハロゲン置換位置の異なるハロゲン化パラ
フィン類の混合物等を用いるのが有効である。

異性体としては例えば、アルキル鎖長中に二重結合を持
つもの（シス−トランス構造異性体）、置換シクロヘキ
シルリン酸エステル類（構造異性体）等が挙げられる。

これらの例としては、前記の高沸点有機溶媒の混合物や
、異性体を含んでいるものが挙げられる。

本発明において１分散媒として、フタル酸エステル、塩
素化パラフィン類および２種以上の高沸点有機溶媒を用
いると、表面光沢性に優れる事が我々の研究から解った
が、その理由については明確でハタい。但しこれらの分
散媒は多くの場合他よりも油溶性螢光増白剤の溶解性に
優れており、螢光増白剤の拡散全抑制する効果があるも
のと思われる。したがって、螢光増白剤の表面への拡散
による表面光沢性の低下を抑制しているとも考えられる
。

本発明の色素固定材料は、感光材料と別個の支持体上に
塗設される形態であってもよいし、感光材料と同一の支
持体上に塗設される形態をとってもよい。感光材料と色
素固定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層と
の関係は米国特許ｌ。

２００、ぶ２６号の第！７欄に記載の関係が本願にも適
用できる。本発明では、色素固定材料は感光材料とは別
個の支持体上に塗設されることが好ましい。色素固定材
料は支持体上に色素固定材料有するものであり、必要に
応じて保ｗ１層、剥離１−。

カール防止層、バック層などの補助鳩を設けることがで
きる。特に保護層、バック層金設けるのは有用である。

上記層の１つ筐たは複数の層には、螢光増白剤の他、親
水性熱溶剤、可ｆｆｉ剤、退色防止剤、ＵＶ吸収剤、ス
ベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加させ
るための分散状ビニル化合物等を金管せてもよい。

本発明において、色素固定層は、現像によって放出され
た可動性の色素を固定することのできるポリマー媒染剤
を含有する〇 ここでポリマー媒染剤とは、三級アミ７基金含むポリマ
ー、含窒素複素環部分’ｋＷするポリマーおよびこれら
の１級カチオン基を含むポリマー等であり、好ｔ［、ｌ
：Ｃ，他の親水性ポリマー（ゼラチン等）と混合して用
いられる。

三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含むポリマ
ーについては、特開昭ぶＯ−ぶＯぶ４ｔ３号、特開昭６
０−！７１３４号等に記載されており、三級イミダゾー
ル基を有するビニルモノマー単位金倉むポリマーの具体
例としては特開昭６０−／／ｒ＆’！ｌＩ号、向６０−
／２２９’ｌ／号、特如昭７／−４７７１０号、同４／
−４７／Ｉ／号、米国特許第’Ａ、２ｒ２．３０ｊ−号
、同第４１．／／ｒ、／２’Ａ号、同第３．／４ｔｒ、
０６１号などに記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー単位を含
むポリマーの好筐しい具体例としては英国特杆第２　、
０ｒｌｓ　、　／　０／号、同第２，０５＋１３゜ＯＶ
ｔ号、同第１．ハリ、り６１号、米国特肝ｍｌｔ、／２
１１，１ｒｌｚ号、同第’Ｉ、／／ｊ、／２←号、同第
’Ａ、２７３，１１３号、同第＋、＋ｒＯ，２２’Ａ号
、特開昭１ｉｔ−２１，２２夕号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩ｔｉするビニルモノマー単位
を含むポ、リマーの好筐しい具体例としては、米国特粁
第３，７０９．ｌ、９０号、同第３゜ｒｙｅ　、ｏｒｒ
号、同第Ｊ　、９ｊ１．９！Ｐ！号、特開昭４０−１７
１３６号、同４Ｏ−ＡＯ４！３号、同４０−／２２りψ
θ号、同６θ−７２２Ｐψλ号および同ＪＯ−Ｊｊｊ／
Ｊ←号などに記載されている。

本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は、好１しくは
／　、０００〜／　、０００．０００．特に／　０．０
００−２００．０００である。

かかるポリマー媒染剤は、色素固定要素中の媒染層中に
後述するバインダーとしての親水性コロイドと併用して
用いられる。

ポリマー媒染剤と親水性コロイドの混合比およびポリマ
ー媒染剤の塗布ｉｔは、媒染されるべき色素の量、ポリ
マー媒染剤の種類や組成、更に適用される画像形成方法
たどに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／親水性コロイド比が、２０／１０−１０／２０
（重量化）、媒染剤の塗布量は約Ｏ１１〜約／ｊｇ／ｍ
　　が適当であり、なかでもＯ１夕〜Ｉｌｌ／ｍ　　で
使用するのが好プしい。

ポリマー媒染剤は、色素固定費素中で金属イオンと併用
することによって色素の転写濃度を高くすることができ
る。この金属イオンは媒染剤を含む媒染層、あるいはそ
の近接／Ｉ（媒染層等を担持する支持体に近い方でも、
或いは遠い側でもよい）に添加する事ができろ。ここで
用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、光に対し安
定であるこ２　＋ とが積管しい。すなわちＣｕ　　　、Ｚｎ　　　、Ｎｌ
Ｐｔ”、）’ｄ”、Ｃｏ３＋　イオンなどの還移金属の
多価イオンなどが好１しく、特にＺｎ　　　が好普しい
。この金属イオンは通常水溶性の化合物の形、たとえば
ＺｎＳＯ４、Ｚｎ（ＣＨ３ＣＯ２）２、で添加され、そ
の添加量は約０．０／〜約！ｇ／ｍ２が適当であり、好
壕しくはｏ、ｔ〜／、！ｙ／ｒｎ　２である。

これら金属イオンを添加する層中には、バインダーとし
て親水性のポリマーを用いることができる。親水性バイ
ンダーとしては、先に媒染層に関して具体的に列記した
よ５な親水性コロイドが有用である。

ポリマー媒染剤を含む媒染層は塗布性を高めるなどの意
味で檀々の界面活性剤を含むことができる。

本発明の色素固定材料には塩基および／または塩基プレ
カーサーを含有させてもよい。

本発明における塩基としては、アルカリ金属、ｌ級アル
キルアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ
酸塩、第λおよび第３リン酸塩。

メタホウ酸塩等の無機塩基；脂肪族アミン類、芳香族ア
ミン類、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類等の有機塩基およ
びそれらの炭酸塩１重炭酸塩ホウ酸塩、第２および第３
リン酸塩等が挙げられる。

また本発明における塩基プレカーサーとしては前記有機
塩基のプレカーサーが挙げられる。ここでいう塩基プレ
カーサーとは熱分解重たは電解により、塩基性収分金放
出するものである。たとえばトリク０口酢酸、シアノ酢
酸、アセト酢酸、α−スルホニル酢酸などの熱分解性有
機酸と前記有機塩基との塩、米国特ｒｆ第≠、ｏｒｅ　
、＜ｔｙ＋号に記載の２−カルボキシカルボキサミドと
の塩などが挙げられる。その他英国％許第ｙｙｒ、ｙ←
夕号、米国ｔ￥ｊＦＦ第３．ココｏ、ｒψ６号、特開昭
１０−１２１２７号等に記載の塩基プレカーサーを用い
ることがでざる。

また電解により塩基を発生させる化合物として次のもの
を挙げることができる。たとえば、電解酸化を用いる方
法の代表として各種脂肪酸塩の電解を挙げることができ
る。この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、ア
□ジン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得るこ
とができる。

また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロン化合物の還元によるアミン類の生成、ニトリル類の
還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール
類、ｐ−７二二レンジアミン類、ヒドラジン類の失敗等
を挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
７二二レンジアミン類、ヒト２ジン類は塩基として用い
るだげでなく、それらを直接色画像形酸物質として使用
することもできる。筐た、種々の無機塩共存下での水の
電解によりアルガリ級分金生成させることももちろん利
用できる≦ 以下好ましい具体例を示すがこれらに限定されるもので
はない。

水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸水素カリウム、キノリン酸ナトリウム、第２リン酸カ
リウム、第２リン酸カリウム、第３リン酸ナトリウム、
第３リン酸カリウム、ビロリン酸カリウム、メタホウ酸
ナトリウム、ホウ砂、アンモニア水、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、（
ＣＨ３）２ＮＨ１（Ｃ２Ｈｓ　）２ＮＨ，Ｃ５Ｈ７ＮＨ
２、ＨＯＣ２Ｈ４ＮＨ２、（ＨＯＣ２Ｈ４）２ＮＨ。

（ＨＯＣ２Ｈ４）３Ｎ、Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｈ２Ｎ
Ｃ４Ｈ３ＮＨ２、ＣＨ３Ｎ　ＨＣ２Ｈ４Ｎ　ＨＣＨ３、
（ＣＨ３）２ＮＣ３Ｈ６Ｎ（ＣＨ３）２゜ＣＨ３ １−１３ Ｈ３ Ｈ Ｈ グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ酢酸
、モルホリントリクロロ６！、ｐ−トにイジントリクロ
ロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、グアニジン炭酸
塩、ピペリジン炭酸塩、モルホリン炭酸塩、テトラメチ
ルアンモニウムトリクロロ酊酸塩等。

更に難溶性金属塩化合物（例えば酸化亜鉛、塩基性炭酸
亜鉛、炭酸カルシウム等）を構成する金属イオンと水を
媒体として錯形収反応し得る化合物（例えばピコリン酸
塩等）と該難溶性金属塩化合物との反応により水溶性塩
基を発生させる方法を利用することもできる。この方法
は感光材料に難溶性金属塩化合物の分散物を、色素固定
材料に塩基プレカーサーとして該金属イオンと錯形成反
応をし得る水溶性の化合物を含有させておき、水の存在
下で両者を密着して加熱処理する際に塩基を発生するこ
とができるので、感光材料及び色素固定材料の経時保存
性等の点で特に有効である。

塩酸および／″または塩基プレカーサーは単独でも２種
以上組み合わせても使用することができる。

塩基および／または塩基プレカーサーの使用量Ｉｄ！×
７０　　’−６×１０−’モル／ｍ２、好１しくは２．
ｊＸｌｏ　　　−λ、夕×１０　　　モル／ｒｎ　２の
範囲である。

本発明の色素固定材料と組み合わせて用いられる熱現像
感光材料は、基本的には支持体上に感光性ハロゲン化銀
、熱現像によって拡散性の色素を放出あるいは生成しう
る色素供与性化合物（後述するように還元剤が兼ねる場
合がある）およびパイングーを有するものであり、さら
に必要に応じて有機金属塩酸化剤、還元剤などを含有さ
せることができる。これらの成分は同一の層に添加する
ことが多いが、反応可能な状態であれば別層に分割して
添加することもできる。例えば着色している色素供与性
化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に存在させると感度の
低下を防げる。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するのが
好ましいが、例えば後述する色素固定材料から拡散させ
るなどの方法で、外部から供給するようにしてもよい。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも３層のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を組み合わせて用いる。

例えば青感層、緑感層、赤感層の３屑の組み合わせ、緑
感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせむどがある。各
感光層は通常型のカラー感光材料で知られている種々の
配列順序を採ることができる。

また、これらの各感光層は必要に応じて２層以上に分割
してもよい、 熱現像感光材料には、保護層、下塗り層、中間層、黄色
フィルター層、アンチハレーション層、パック層などの
種々の補助層を設けることができる。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。また、粒子内部と粒子表層が異な
る相を持ったいわゆるファシェル乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でもよく、単分散
乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズは０．１〜２
μ、特に０．２〜１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒
子の晶癖は立方体、８面体、１４面体、高７スベクト比
の平板状その他のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・ディスクロー
ジャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９（１９７８
年）、特開昭６２〜２５３１５９号等に記載されている
ハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハぴデン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。′ｉ！Ｊ常型感常打感光材料
用乳剤の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを
単独または組合わせて用いることができる。これらの化
学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行うことらでき
る（特開昭６２−２５３１５９号）。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗膜量
は、銀換算１１１ｇないし１０ｇ／ｌ１１２の範囲であ
る。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機＊
属塩を酸化剤として併用することもできる。

このような有ｍ＊ｓ塩の中、有［４塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、米国特許第４．５００，６２６号第５２
〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１３２３５号記
載のフェニルプロピオール酸銀などのフルキニル基を有
するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４９０４４号
記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上
を併用してちよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０゜０１ないし１
モルを併用することができる。感光性ハ１１７５／ン化
銀と有８Ｎ！Ｉ塩の塗布量合計は銀換算で５０ｔａｇな
いし１０ｇ／ｍ２が適当である。

本発明においては種々のカブソ肪止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤ１７６
４３（１９７８年１２４−２５ｆｆｌ＝記載の７ゾール
類や７ザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載
の窒素を含むカルボンｌ！２類およびリン酸類、あるい
は時開ＩＩｉ￥５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金Ｒ塩、特開昭ｆ３２−８７９５７に
記＠されているアセチレン化合物類などが用いられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソ７一
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭
５９−１８０５５０号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ
１７０２９（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でＬ　Ｉ！　ｌ−ｒ！用いムヵ増感色素と
ともに、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは
可視光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感
を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許
Ｐｔ５３，６１５．６４１号、特開昭６３−２３１４５
号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許ｆｉ４，１８３
，７５６ケ、同４，２２５，６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１〇−８ない
し１０−２モル程度である。

感光材料や色素固定材料のｈ’ｌｔ　ｆ！ｊ、　Ｍのバ
インダーには親水性のものが好ましく用いられる。その
例としては特開昭６２−２５３１５９号の（２Ｇ）頁〜
（２８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には
、透明か半透明の親水性バイングーが好ましく、例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロ
ース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、
プルラン等の多［＋１のような天然化合物と、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド
重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また
、特開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリ
マー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ，Ｍ（Ｍは水素
原子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単
独重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビ
ニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリ
ウム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製の
スミカゲルＬ　−５）１　）も使用される。これらのバ
インダーは２ｆ！１以上組み合わせて用いることもでさ
る。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料から他のものに再転写するのを防
止することができる。

本発明において、バインダーの塗布量は１ｍ’当たり２
０ｇ以下が好ましく、特にＩＯＥ以下、更には７ｇ以下
にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（バック層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることがでさる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０°Ｃ以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをバック層に用
いるとカール防止効果が得られる。

本発明に用いる還元剤としては、熱現像感光材料の分野
で知られているものを用いることができる。また、後述
する還元性を右する色素供与性化合物も含まれる（この
場合、その他の還元剤を併用することもできる）。また
、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や
熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサーも
用いることができる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００．６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号のｆｊＳ３０〜３１４！！ＩＩ、同第４゜３
３０．６１７寸、同第４，５９０，１５２号、特開昭６
０−１４０３３５号のｍ（１７）〜（１８）頁、同５７
−４０２４５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１
７８４５８号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２
４４９ち・、同５９−１８２４５０号、同６０−１１９
５５５号、同６０−１２８４３６号から同６０−１２８
４３９号まで、同６０１９８５４０号、同６０−１８１
７４２号、同６１−２５９２５３号、同６２−２４４０
４４５−１同（＋２−１３１２５３号から同６２−１３
１２５６号まで、欧州特許ｆ５２２０．７４６Ａ２号の
第７８〜９６頁等に記載の還元剤や還元剤プレカーサー
がある。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されてぃるもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐＃、故性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元
剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進す
るために、必要に応じて電子伝達剤およＶ／または電子
伝ｉ！剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。電
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子（Ｊ（与体）より大きいことが望まし
い。↑、）に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラ
ゾリドン類または７ミ／フエノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体とじて記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加風は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０゜０１〜１０モ
ルである。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化された発色現像主薬
とのカップリング反応により拡散性色素を形成する２当
量カプラーが挙げられる。

この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。

カラー現像薬およびカプラーの具体例はノエームズ者「
ザセオリー　オンザ７才トグラフィックプロセス」　第
４版（Ｔ　、Ｈ、Ｊ　ａｎ＋ｅｓ　”Ｔ　ｂｅ　Ｔ　ｌ
＋ｅｏｒｙｏｒ　ｔｈｅ　ＰＩ＋ｏｔｏｇｒａｌ〕ｌ＋
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″）２９１−３３４頁、および３
５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８
−１４９０４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−
１１１１４８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１
７４８３５号、同５９−２３１５３９号、″同一５９−
２３１５４０ケ、同６０−２９５０号、同６０−２９５
１号、同６０−１４２４２号、同ＧＯ−２３．１７４号
、同６０−６０２４９号等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は犬の一般式（ＬＩ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｙ）ｎ　　Ｚ　　　（Ｌｌ）Ｄｙｅは色素基
、−時的に短波化された色素基または色素前駆体基を表
わし、Ｙは小なる結合またはＪ１！結基を表わし、Ｚは
ｉｉ！ｉｉ像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応して （１）　ｙｅ　−Ｙ　）　ｎ　−Ｚ″Ｃ表わされる化合
物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出
し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）　ｎ−Ｚとの間
に拡散性において差を生じさせるような性質を有する基
を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２つ
のＤｙｅ　　Ｙは同一でも異なっていてもよい。

−数式［Ｌｒ）で表わされる色素供与性化合物の兵体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる６
なお、下記の■〜■はノ）ロデン化銀の現像に逆対応し
て拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり
、■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素
像（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３，１３４，７６４号、同第３，３６２．
８１９号、同ｍ３，５９７，２００号、同第３．５４４
．５４５号、同ＰｐＪ３，４８２，９７２号等に記載さ
れている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結し
た色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で
拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性に
なるものである。

■米国特許第４，５０３，１３７寸等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
ら使用できる。その例としては、米国特許第３，９８０
．４７９号等に記＠された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許′：５４，１９９
．３５４号等に記＠されたインオキサシロン環の分子内
巻き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げ
られる。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
．７４６Ａ２号、米国特許節４，７８３，３９６号、公
開技報８７−（３１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許節４，１３９，３８９号、同
第４，１３９，３７９号、特開昭５９　１８５３３３号
、同５７−８４４５３号等に記載されている還元された
後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出す
る化合物、米国特許ｍ　４１２３２．１０７号、特開昭
５９−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２
４０２５（１９８４年）等に記載された還元された後に
分子内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化
合物、西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６
−１４２５３０号、米国特許節４，３４３．８９３号、
同第４，６１９，８８４号等に記′ｒＩｉされている還
元後に−・重結合が開裂して拡散性の色素を放出する化
合物、米国特許節４，４５０，２２３η等に記載されて
いる電子骨′ｆ：後に拡散性色素を放出するニトロ化合
物、米国特許節４，６０９．６１０号等に記＠されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出する化合物などが李げ
られる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許節４，
７８３，３９６　′；ｊ、特開昭６３−２０１６５３号
、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−
Ｘ結合（Ｘｌ、を酸素、硫黄または窒素原子を表す）と
電子吸引性基を有する化合物、特願昭６２　１０６８８
５号に記された一分子内に５Ｑ２−Ｘ（Ｘは上記と同義
）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１
３４４号に記載された一分子内にｐｏ−ｘ結合（Ｘは上
記と同義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３
−２７１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ゛重結合
ＸｌはＸと同義がまたは一５Ｏ２−を表す）と電子吸引
性基を有する化合物が挙げられる。また、特願昭６２−
３１９９８９号、同６２−３２０７７１号に記載されて
いる電子受容性基と共役するＸ結合によす還元後に一重
結合が開裂し拡散性色素を放出する化合物も利用できる
。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許Ｐｔ５
２２０，７４６Ａ２または米国特許節４．７８３，３９
６号に記載された化合物（１）〜（３）、（７）〜（１
ｏ）、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２
６）、（３１）、　（３２）、（３５）、（３６）、（
４０）、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（
６４）、（７０）、公開技報８７−６１９９の化合物（
１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡１攻性色素を放出する化合物（
ＤＤＲカプラー）。貝１体的には、英国特許部１，３３
０．５２４号、特公昭４８−３９゜１６５ｒｆ１米国特
許ｆｆ１３，４４３．’）　４０９・、Ｉｎ４．４７４
．８　Ｇ　７号、同ｆｆ１４，４８３，９１４号等に記
ｆａされたものがある。

■ハロゲン化銀または育成銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。そノ代ｉ　例＋、ｔ、米国特許ｆ５
３，９２８，３１２ｖｆ、同ＰＩＳ４，０５３，３１２
号、同第４，０５５，４２８号、同ｆｆ１４，３３６，
３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９−６９８
３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４．３４３
号、ＲＤ１７４Ｇ５号、米国特許節３，７２５．０６２
号、同ｔ５３．７２８．１１３号、同第３，４４３，９
３９号、特開昭５８−１１６，５３７号、同５７−１７
９８４０９、米国特許節４，５００．ｆ３２６号等に記
載されている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前述の米
国特許ｆｊＳ４，５００，６２６号の第２２榴〜第４４
欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも前
記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、（１０）〜
（１３Ｌ　（１６）〜（１９）、（２８）〜（３０）、
（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）、（４２）〜
（６４）が好ましい。また米国特許節４．６３９．’４
０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用である。

その他、上記に述べたカプラーや一般式［Ｌ　Ｉ　］以
外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合し
た色素銀化合物（リサーチ・ディスクａ−ノヤー誌１９
７８年５月９．５４〜５８頁芥）、熱現像銀色素漂白法
に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクローツヤ−誌、１９７６年４月
号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第３，９
８５，５６５号、同４，０２２．６１７号等）なども使
用できる。

（以下余白） 色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許第２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に４大することがでさる
。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、同５９−
１７８４５１じ・、同５９−１７８４５２号、同５９−
１７８４５３号、同５９−１．７８４５４号、同５９−
１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載の
ような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０°Ｃ〜
１６０°Ｃの低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｉｃｅ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分数法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤として
は前述のアニオン性界面活性剤の他に例えば特開昭５９
−１５７６３６号のｍ（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国１．ｙ許第４，
５００．６２６ち−の第５１〜５２欄に記載されている
。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいは感光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸、α有（茂溶媒を用いることができる。具
体的には特開昭６２−２５３１５９珍の（２５）頁、同
６２−２４５２５３号などに記載されたものがある。

オイル（ツメチルシリコーンオイルからツメチルシロキ
サンに各種の有機基を尊大した変性シリコーンオイルま
での総てのシリコーンオイル）を使用できる。その例と
しては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコーン
オイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコ
ーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ
−２２−３７１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３Ｉｉ：Ｔ、同６３−４６
４４９　メに記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばタロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン１導体、ヒングードアミ
ン誘導体、スピロインゲン系ＩしΔｌｂｌ？４２　　＋
１＋　　祷Ｑｆｆｆｆ７ＪＩ’：　１−１１１：　Ｏｆ
’：　ｊ　Ａ号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許第３，３５２ＧＢ１号など）、
ベンゾ７工／ン系化合物（特開昭４Ｇ　−２７８４号ナ
ト）、ソノ他ｖＩ開Ｐｕ　５４　４８５３５ち・、同Ｇ
２−１３６（３４１″；ｙ、同６１−８８２５６号等に
記載の化合物がある。また、特開昭６２　２ＧＯ１，５
２号記載の紫外線吸収性ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許第・ｉ、２４１，１５５号
、同１４，２４５，０１８号・第３〜３６欄、同第４，
２５４．１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４
１号、同（３１８８２５４３号（２７）〜（２９）Ｌ同
６３−１９９２４８号、特願昭６２−２３４１０３号、
同６２−２３０５９５号等に記載されている化合物があ
る。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２　２１５２７２号（
１２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤は予め色′７．固定材料に含有させておいて
もよいし、感光材料などの外部から色素固定材料に供給
するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。

感光材料や色素固定材料の構成層に用いる硬膜剤としテ
ｌｉ、米国特許１４，０７８，７３９号ｍ４１欄、特開
昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１９、同
ｆ３１−１８９４２号・等に記載の硬膜剤が挙げられる
。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデ
ヒドなど）、アノリノン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤 ビニルスルホン系硬ｉ斉ＩＪ（Ｎ、Ｎ’−エチレン−ビ
ス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−
メチロール系硬膜剤（ツメチロール尿素など）、あるい
は高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記
載の化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８
３４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スベリ性敗良、
帯定防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、１、）公昭５７　９０５３’７第８〜１７欄、特開昭
６１−２　（１９４４号、同６２−１３５８２６号等に
記載されているフッ素系界面活性剤、または７７累油な
どのオイル状フッ素系化合物もしくはｌ！！１７７）化
エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物０Ｉ脂などの疎
水性フッ素化合物が挙げられる。

感光材料や色素固定材料にはマント剤を用いることがで
きる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィン
またはポリメタクリレートなどの特開昭６ｌ−８８２５
Ｇ号（２９）頁記載の化合物の池に、ベンゾグアナミン
Ｕ（脂ビーズ、ポリカー昭６２−１１００６４号、同６
２−１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、フロイグルシリ力等を２
−ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１
　８８２５６号第（２６）〜（３２）ｒｃに記載されて
いる。

本発明において感光材料及び／又は色素固定材料には両
像形成促進剤を用いることができる。両像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のについては米国特許４，
６７８，７３９号第３８〜４０欄に記載されている。

本発明の感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停上剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀およびｉ塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

尺体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により′Ｊ（ＴＩする塩基と置換反応を起す親電子
化合物、または含窒素へテロ環１ヒ合物、メルカプト化
合物およびその前駆体等ｈＣ辛げられる。

更ニ詳Ｌ　＜　１．ｔｖＩ−ｆ７ｕ？Ｙ６２−２５３１
５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

本発明の感光材料や色素固定材料の支持体としては、処
理温度に耐えることのできるものが用いられる。−殻内
には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体
的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロ
ース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔
料を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作ら
れるフィルム法会成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パル
プと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バ
ライタ紙、コーチイツトペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２つ）〜（３
１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ックその他のｍ電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風量や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写代の露光ｉ
置などを用いて、原画をスリットなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電ヌ信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネッセ
ンスデイスプレィ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示ｖｃ置に出力し、直接または光学系を介して露光する
方法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５００．６
２　Ｇ弓−第５６標記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学えたときに現れる分極
と７１界との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニ
オブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃
素酸リチウム、Ｄａｌ１２０．などに代表される黒磯化
合物や、尿素１？体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−二トロビリノンーＮ−オキンド（ＰＯＭ
）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド講導体、特開
昭６１−５３４６２号、同（３２−２１０４３２５゛に
記載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形
態としては、単結晶光導波路型、７フイパー型等が知ら
れておりそのいずれもが有用である。

また、前記のｒｉＪ像情報は、ビデオカメラ、電子スチ
ルカメラ等から得られる画像信号、ａ本テレピノタン信
号規ｖ！（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画を
スキャナーなど多数の画素に分割して得ｒこ画像信号、
ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成
された画像信号を利用でさる。

もしくは色素の拡散転写のための加熱手段としての導電
性の発熱体層を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素には、特開昭ｔ
／−／１１１！’ｌ≠号明細書等に記載のものを利用で
きる。なおこれらの４を層は帯電防止層としても機能す
る。

熱現像工程での加熱温度は、約ｒｏ０ｃ〜約ｌｔｏ　ｃ
で現像可能であるが、特に約ｔＯ°Ｃ〜約／ｒ００ｃが
有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特にｒＯ”ｃ以
上で熱現像工程における温度よりも約１００Ｃ低い温度
筐でかより好筐しい。

色素の移動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促
進するために溶媒音用いてもよい。

本発明において好筐しい画像形成方法は、画像ｖｌ、５
１ｅ後または画像ｇ光と同時に微量の水迂らびに塩基及
び／又は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同
時に銀画像に対応又は逆対応する部分において生成した
拡散性色素を色素固定層に移すものである。この方法に
よれば、拡散性色素の生成すいし放出反応が極めて速く
進行し、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進
行するので、高濃度の色画像が短時間で得られる。

この態様で使用する水のｔは、感光材料及び色素固定材
料の全塗布膜の重量の少なくとも０．７倍、好渣しくは
０．７倍以上で該全欧布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下）とい
う少量でよい。

膨潤時の膜の状態は不安定であり１条件によっては局所
的ににじみ音生ずるおそれがありこれを避けるには感光
材料と色素固定材料の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積に
相当する水の量以下が好プしい。よ体的には感光材料と
色素固定材料の合計の面積ｌ平方メートル当たり／ｆｌ
−！０１／、特に２ｇ〜３りｇ、更に３ｇ−２ｊｐの範
囲が好筐しい。

この態様において用いる塩基及び／又は塩基プレカーサ
ーは感′ｙｔ、材料にも色素固定材料にも内蔵できる。

筐た水に溶解させて供給することもできる。

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水金媒体として錯形戚
反応しうる化合物金含有させ、加熱時にこれらの２つの
化合物の反応により系のｐＨｅ上昇させるのが好ましい
。ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を
意味する。具体的には感光材料と色素固定材料の両方の
要素に属する層が挙げられる。２つ以上の層が存在する
場合には、そのいずれの層でもよい。

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理筐でに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光材料と色素固定材料とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノンート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間ｉｃ／ｃ以上の
層を介在させるのがよい。また、より好ましい形態は、
難溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体
上に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性
金属化合物を感光材料に、錯形成化合物を感光材料とは
別の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好まし
い。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供
給してもよい。難溶性金属化合物は特開昭！ｔ−７７４
ｔ１３０号、向ｊ３−１０２７３３号などに記載の方法
で調整された微粒子分散物として含有させるのが望壕し
く、その平均粒子サイズはｔｏミクロン以下、特にタミ
クロン以下が好ましい。難溶性金属化合物は感光材料の
感光層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく
、２層以上に分割して添加してもよい。

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加ｉは、化合働程、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形酸反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算してよ０重量パーセント以下で用
いるのが適当であす更に好１しくは０．０／’！ＩＬｉ
ｋパーセントからｔｔｔ。

Ｍ量パーセントの範囲が有用である。また、錯形酸化合
物を水の中に溶解して供給する場合には、／リットル当
たりｏ、００ｊｍｏｌから！　ｒｎｏ　Ｉ　＊特にＯ，
Ｏｊｍｏｌ　から２ｍｏｌの濃度が好ましい。更に、本
発明において反応系の錯形酸化合物の含有量は難溶性化
合物の含有量に対してモル比で７７１００倍から１００
倍、特に１７１０倍から２０倍が好ましい。

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えは、特開昭４７−／４４７．２！←号に記載の方法
がある。

現像および／筐たは転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特開昭Ｊ／−／！
７２ψ１号に記載の手段がある。

また、感光要素及び／又は色素固定要素に、グラファイ
ト、カーボンブラック、金属等の導電性材料の鳩を電ね
て施しておき、この導電性層にｔ流を通じ、直接的に加
熱するようにしても、よい。

感光材料と色素固定材料とを重ね命わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭４／−／ｌｔ７
コ←ψ号に記載の方法が適用できる。

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭！２−７！２グア号、
同より一７７７タ４１−７号、同！？−／Ｉ／３３；３
号、同ｔＯ−／ＩＹｒ１号、実願昭４０−／／ぶ７３１
１号等に記載されている装置などが好１しく使用される
。

実施例　１ 第１表の構成の色素固定材料（５）ヲ作った。

ンリコーンオイル（１） 界面活性剤（１） 界面活性剤（２） Ｃ８ＦＩ　　７ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＯＯＫ仁３Ｈ７ 界面活性剤（３） ＣＨ３ ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（、：ＨＣ４）１９（：２Ｈ５ 界面活性剤（５） ３Ｈ７ ？１７ＳＯ２Ｎ（−ＣＨ２ＣＨ２０すｄｃＨ２す４　Ｓ
　Ｏ３Ｎ　ａヨ剤（１） 、２．！ビス（！−ター７ヤリブチルベンゾオキサゾル
（２））チオフェン ポリマー（１） カゲルＬｊ−Ｈ（住友化学■製） 水溶性ポリマー（２） デキストラン（分子量７万） 媒染剤（１） ＋ＣＨ ３Ｏ３に 高沸点溶媒（１） 界面活性剤（６） 硬膜剤（１） マット剤（１）” ンリカ マット剤（２）” ベンゾグアナミン樹脂 （ＸＦ−均粒径ｌ！μン なお螢光増白剤は下記のようにイ謂整したセラチン分散
物の形で用いた。

螢光増白剤（１）りｇを、高沸点有機溶媒（２）ｌφＯ
ｇおよび酢酸エチルｒｏｃｃに加え、加熱溶解し均一な
溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンのコＯ嘩水溶
液３００／ｉ、界面活性剤（１）ｔｏ、ｏｇとを攪拌混
合した後、超音波分散機を用い分散した。この分散物を
螢光増白剤のゼラチン分散物（１）と言う。

次に、螢光増白剤のゼラチン分散物（１）において螢光
増白剤（１）および高沸点有機溶媒（２）の代わりに第
２表に示した螢光増白剤および高沸点有機溶課金用いさ
らＶ？ｃ第２表に示した量の第２層の界面活性剤（１）
、（４）、または（６）を用い同様にして、螢光増白剤
のゼラチン分散物を作り表３のように色素固定材料（１
）〜（４）、（６）〜（３７）を作った。

後述する多層構成の感光材料（１）にタングステン電球
を用い、連続的に濃度が変化しているグレーのフィルタ
ーを通してよ０００ルクスで１７１０秒間露光した。

この露光済みの感光材料金線速２０ｍｍ１ｓｅｃで送り
ながら、その乳剤面に／　！　ｍｌ　／　ｍ　　の水を
ワイヤーバーで供給し、°その後直ちに色素固定材料と
膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度がｒｏ　０ｃとなるように温度調節し
たヒートローラーを用い、ｌ！秒間加熱した。次に受像
材料からひきはがすと、色素固定材料上にグレーのフィ
ルターに対応してグレーの像が得られた。

色素固定材料（１１〜（３７）について、日本電測工業
＠製の光沢度計を用い、色素固定材料表面に対しコＯ０
の角度における鏡面光沢度を測定した。

その後ｒｏ’ｃ−ｔｏ％ＲＨの条件下ＵＯ時間放置した
後、再ひ同様にして鏡面光沢度を測定した。

それぞれの値を第２表に示した。

同様に処理した色素固定材料（１）〜（３７）について
、最高濃度を富士写真フィルム製ｍ度測定装置（ＦＣＤ
−３）にて測定した後、蛍光灯（ｌ！。

０００Ｌｕｘ　）下ψ週間放置した後再び最高濃度を測
定した。その比率を第２表に示した。

また、剥離性の評価を、剥離するときにどれだけの力を
要するか、剥離後の色素固定材料の表面を観察し膜が剥
がれていないか、あるいは感材膜が付着していないかの
程度で判定した。

高沸点有機溶媒（２） 高沸点有機溶媒（３） 高沸点有機溶媒（４） 高沸点有機溶媒（５） ’ＣＩ　１Ｈ２３ＣＯＮ（−Ｃ２Ｈ５）２高沸点有機溶
媒（６） ２Ｈ５ ２Ｈ５ 高沸点有機溶媒（７） 高沸点有機溶媒（８） 高沸点有機溶媒０ω 高沸点有機溶媒Ｏυ （Ｃｎ　Ｈ２（１＋　ｌＯ＋Ｐ＝０ アルキル鎖長の比率 ＝Ｏ１ψ 夕：／７：７Ｊ’ アルキル鎖長の比率 ｎ　＝　Ａ　。

ｎ−♂、 ｎ＝Ｐ ＝２ ／／：　♂７ 高沸点有機溶媒α諌 Ｃ３Ｈ７（ｉ） 高沸点有機溶媒０４） Ｃ２６Ｈ４３，５Ｃ１６，５ 塩素含有率 約←ｌ多 高沸点有機溶媒α９ Ｃ１４Ｈｚｓ、９Ｃ１４，ｘ 塩素含有率 約←３％ 第２表から明らかなように本発明のアニオン性界面活性
剤ｔは、 剥離性に問題がなく表面光沢度 に優れている。

それに対し界面活性剤量が本発明 の範囲より少耽い場合（ｌ、２４）初期の表面光沢性は
よいが、剥離性に問題があることが解る。

さらに経時によって表面光沢性が低下することも解る。

これが何に依るのか明確ではないが、螢光増白剤乳化物
の安定性が低下し油溶酸分の析出を促進しているためと
思われる。

また、本発明の界面活性剤量より多い場合、表面光沢性
が低く、また低下が大きいことが解る。

さらに若干色像の堅牢性が低下している。これも明確で
は耽いがアニオン性界面活性剤が、カチオン性媒染剤と
相互作用することによって、堅牢性を低下しているので
Ｖ′Ｘ、すいかと思われる。さらに、螢光増白剤の分散
に併用する高沸点有機溶媒が７タール酸エステルの場合
（１０〜１４）の場合および２種以上併用の場合（１７
〜２０．２３．２４．２５．２６）表面光沢性も良く保
存時の変化も少なく優れていることが解る。本発明の色
素（４）定材群の色像の堅牢性は、特に問題がない。

以上より本発明の効果は、明確である。

以下に本実施例で用いた感光材料（１）の構成について
説明する。

各層の感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方について述べる
。

／）　感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｉ）の作り方良く攪拌
しているセラチン水浴液（水ｒｏｏｃｃ中にゼラチン２
０ｇ。臭化カリウム３ｇ、およびＨＯ（ＣＨ２）２８（
ＣＨ２）２８（ＣＨ２）２０Ｈのｏ、ｉｐ金加えて！！
０Ｃに保温したものンに下記（１）液と（２）液を同時
に３０分間かげて添加した。

その後さらに下記（３）液と（４）液を同時に２０分間
かげて添加した。また（３）液の添加開始後、！分から
下記の色素溶液をｌ１分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインセラチン２０ｇを加え
てｐＨを２．２、ｐＡｇ金ｒ、ｒに調節した後、チオ硫
（Ｒナトリウムと←−ヒドロキシー６−メチルー／、３
．３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適
に化学増ポした。このようにして平均粒子サイズ、Ｏ０
ψＯμの単分散ｌψ面体沃臭化銀乳剤ｔｏｏｇを得た。

色素溶液 Ｅｔ３ （ＣＨ２）ａ　５Ｏａ− ｘｇ （ＣＨ２）４５Ｑ３− （ＣＨ２）４ＳＯ３Ｈ−ＮＥｔ３ ａｇ をメタノール／ＡＯｃａに溶かした液。

コ ） 感光性ハロゲン化銀乳剤（ ■ ）の作り方 良く攪拌されている水溶液（水７ＪＯｍｌ中にセラチン
２０１７、臭化カリウムｏ、ｚｏｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび下記薬品ｈｏ、ｏｉｒｇ２加えてｔｏ、ｏ’Ｃ
に保温したちの）に下記ＣＩ）液と（ＩＩ）液上同時に
６０分にわたって等流量で添加した。（１）液添加終了
後下記増感色素のメメノール溶液（ＩＩＩ）液を添加し
た。このようにして平均粒子サイズＯ０←！μの色素を
吸着した単分散立方体乳剤を調製した。

水洗、脱塩後、ゼラチン２０ｆｉｆ加え、ｐＨ’に＋、
ｐ、ｐＡｇ’に７−　ＩｒＫｖ！４’ＲｉＬ、、タノち
、ｔｏ。

ｏＱｃで化学増感を行った。この時用いた薬品は、トリ
エチルチオ尿素／、６■とび一ヒドロキシー６−メチル
ー／、３．３ａ、７−チトラサインデン１００ｍ９で熟
成時間は！！分間であった。捷た、この乳剤の収量は６
３！θであった。

ＣＨ３ （増感色素Ｃ） ３）　感光性ハロゲン化銀乳剤（ＩＩＩ）の作り方良く
攪拌しているセラチン水浴液（水１００ｒｔｔｉ。

中にゼラチン２０９．臭化カリウム１９、および０Ｈ（
ＣＨ２）２５（ＣＨ２）２０Ｈ・０　、ｊ、！１ｉＩｆ
加えてｒｏｏｃＶｃ保温したもの）に下記（Ｉ）液と（
１１）液と＜■）液を同時ＶＣＪθ分間にわたって等流
量で添加した。このようにして平均粒子サイズ０．１１
μの色素を吸着させた単分散臭化銀乳剤をｖＩ４製した
。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインセラチン、２（７ｇを
加え、ｐ）（’６４．＜ｚ、ｐＡｇ’ｒｆ−−２に調節
した後、≦Ｏ０Ｃに保温し、チオ硫酸ナトリウム２り、
塩化金酸０．０７％水溶液Ａｒｎ１．　グーヒドロキシ
−２−メチル−’＝’ｒ３ａ＋７−チトラザインデン／
ＹＯ１’９を加え、４ｔ！分間化学増感を行った。乳剤
の収量はＡ！ｒ９であった。

（ＣＨ２）＋５ＯａＮａ 次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり、酢酸エチルタｏ　ＱＣＫ　７ＪＤえ約≦Ｏ０Ｃに
加熱溶解させ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンの１０％水溶液１００ｊｉ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０　、４　ｆｉオヨＵ水！ＯＣｅ　’ｉ
ｉ攪拌混合した後、ホモジブイナーでｉｏ分間、／　０
０００ｒ　ｐｍにて分散した。この分散液を色素供与性
化合物のゼラチン分散物と言う。

色素供与性化合物（１） ＣＯＮＨＣ１６Ｈ３３ 電子供与体■ ０Ｈ 高沸点溶媒■ 電子伝達前プレカーサー■ 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■２３．ｔ９と上記の高沸点溶媒■ｒ
、ｒＩＩを酢酸エチル３０ＣＣに加え均一な溶液とした
。この溶液と石灰処理ゼラチンのｉ。

多水溶液１００１７、亜硫酸水素ナトリウム０．２！ｇ
１　ドブフルベンセンスルホン酸ンーダ０．３ｇおよび
水３０ＱＣｆ攪拌混合した後、ホモジザイナーで１０分
間１１００００ｒｐで分散した。この分散物を電子供与
体■のゼラチン分散物と言う。

電子供与体■ 次に水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズがＯ０Ｘμの水酸化亜鉛／コ。

夕９１分散剤としてカルボキシメチルセルロース／ｇ、
ポリアクリル酸ンーダ０．／９ｆ←嘩ゼラチ／水溶液１
０ＯＣＣ，に加えミルで平均粒径０．７ｊｍｍのガラス
ピーズを用いて３０分間粉砕した。

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。

次に活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光紬薬■製活性炭粉末（試薬、特級）コ、！ｇ、分散
剤として花王石鹸■製デモールｈ／ｇ、ポリエチレンク
リコールノニルフェニルエーテルＯ，コ！ｇを１％セラ
チン水溶液１ｏｏｃａに加え。

ミルで平均粒径０．７１ｍｍのガラスピーズを用いて、
１２０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平均粒径
ｏ、ｒμの活性炭の分散物を得た。

次に電子伝達剤■の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤■／　Ｏｆｌ、分散剤としてポリエチ
レンクリコールノニルフェニルエーテルＯ６！ｇ、下記
のアニオン性界面活性剤■０　、ｊ９ｆ！％セラチン水
溶液に加えてミルで平均粒径０゜７！ｍｍのガラスピー
ズを用いて６０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、
平均粒径０．３μの電子伝達剤の分散物を得た。

電子伝達剤■ アニオン性界面活性剤■ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９Ｎａ０３
８−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９これら
を用いて次表に示す熱現像カラー感光材料を作った。

注１） 界面活性剤■ 注２） 界面活性剤■ ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９Ｎａ０３
Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｃ４Ｈ９注３） 水溶性ポリマー ＳＯ３に 注４） カブリ防止剤■ 注５） 界面活性剤■ 注６） 界面活性剤■ 注７） 電子伝達剤■ 注８） 電子伝達剤■ 注９） 硬膜剤０ ／ コービス（ ビニルスルホニルアセトアミ ド） エタン 注１ Ｏ） カブリ防止剤■ 実施例　２ 実施例１の感光材料を特開昭６３−！／１ｒ４１−ｒに
記載の実施例１の感光材料に置き換え、実施例１と同様
の試験を行ったところ、実施例１とほぼ同様の結果が得
られた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱現像によって熱現像感光材料中に形成された拡
   散性色素を受容しうる色素固定層を有してなる色素固定
   材料において、色素固定層を有する側に油溶性螢光増白
   剤を有し、かつ色素固定層を有する側のアニオン性界面
   活性剤の総量が２０ｍｇ／ｍ＾２〜２００ｍｇ／ｍ＾２
   であることを特徴とする色素固定材料。
2. （２）油溶性螢光増白剤がフタル酸エステル系または塩
   素化パラフィン系高沸点有機溶媒を用いた分散物として
   含有されていることを特徴とする請求項１記載の色素固
   定材料。
3. （３）油溶性螢光増白剤が２種以上の高沸点有機溶媒を
   用いた分散物として含有されていることを特徴とする請
   求項１記載の色素固定材料。