JPH03148231A - ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法Info
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- JPH03148231A JPH03148231A JP1285438A JP28543889A JPH03148231A JP H03148231 A JPH03148231 A JP H03148231A JP 1285438 A JP1285438 A JP 1285438A JP 28543889 A JP28543889 A JP 28543889A JP H03148231 A JPH03148231 A JP H03148231A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法に関し、
さらに詳しくは、高収率でヒドロキシ芳香族化合物を得
るための製造方法に関する。
さらに詳しくは、高収率でヒドロキシ芳香族化合物を得
るための製造方法に関する。
究明の技術的背景
従来から、ヒドロキシ芳香族化合物、たとえば１３−ジ
ヒドロキシベンゼン（レゾルシン）を製造する方法とし
ては、ｌ、３−ジイソプロピルベンゼン（ｍ−ＤＩＰＢ
）を塩基性条件下で空気酸化して１．３−ビス（２−ヒ
ドロペルオキシ−２−プロピル）ベンゼン（ｍ −Ｄ
ＨＰ）を得たのち、このｍ−Ｄ ＨＰを酸分解する方法
が知られている。この方法では、ｍ−Ｄ Ｉ Ｐ Ｂの
空気酸化によってｍ−ＤＨＰの他に副生成物として１−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−３（２−ヒドロペ
ルオキシ−２−プロピル）ベンゼン（ｍ−ＨｆＩＰ）な
どが生成し、空気酸化して得た反応液をそのまま酸の存
在下に、酸分解を行なうと、タール状の副生成物が生成
するため、レゾルシンの収率を上げることが困難であっ
た。
ヒドロキシベンゼン（レゾルシン）を製造する方法とし
ては、ｌ、３−ジイソプロピルベンゼン（ｍ−ＤＩＰＢ
）を塩基性条件下で空気酸化して１．３−ビス（２−ヒ
ドロペルオキシ−２−プロピル）ベンゼン（ｍ −Ｄ
ＨＰ）を得たのち、このｍ−Ｄ ＨＰを酸分解する方法
が知られている。この方法では、ｍ−Ｄ Ｉ Ｐ Ｂの
空気酸化によってｍ−ＤＨＰの他に副生成物として１−
（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−３（２−ヒドロペ
ルオキシ−２−プロピル）ベンゼン（ｍ−ＨｆＩＰ）な
どが生成し、空気酸化して得た反応液をそのまま酸の存
在下に、酸分解を行なうと、タール状の副生成物が生成
するため、レゾルシンの収率を上げることが困難であっ
た。
上記の問題点を解決してレゾルシン収率を向上させるた
めに、副生成物として生成したｍ−ＨＨＰを含む空気酸
化後の反応液を、ニトロ化合物、ニトリル類、あるいは
フェノール類などの溶媒を用いて、無機酸などの酸触媒
の存在下に過酸化水素で再び酸化処理を行ない、反応液
中に含まれるｍ−ＨＨＰをｍ−Ｄ ＨＰに変換した後、
この反応液を酸分解してレゾルシンを得る方法が提案さ
れている（たとえば特公昭６３−２３９２４１号公報、
あるいは特公昭６３−２５８Ｎ６号公報）。
めに、副生成物として生成したｍ−ＨＨＰを含む空気酸
化後の反応液を、ニトロ化合物、ニトリル類、あるいは
フェノール類などの溶媒を用いて、無機酸などの酸触媒
の存在下に過酸化水素で再び酸化処理を行ない、反応液
中に含まれるｍ−ＨＨＰをｍ−Ｄ ＨＰに変換した後、
この反応液を酸分解してレゾルシンを得る方法が提案さ
れている（たとえば特公昭６３−２３９２４１号公報、
あるいは特公昭６３−２５８Ｎ６号公報）。
一般的に上記の製造方法は、経済的な観点から、バッチ
式よりも連続式で行なうことが好ましく、連続式で行な
う場合には均−混合槽型あるいは管型の反応器が用いら
れるのが一般的である。しかし、均−混合槽型の反応器
を用いた場合、副生ずるｍ−ＨＨＰとレゾルシンとが反
応性が高いためと酸分解により生成したレゾルシンの一
部がｍ−ＨＨＰ等と縮合するなどの理由から、レゾルシ
ンの収率が、著しく低下するという問題がある。
式よりも連続式で行なうことが好ましく、連続式で行な
う場合には均−混合槽型あるいは管型の反応器が用いら
れるのが一般的である。しかし、均−混合槽型の反応器
を用いた場合、副生ずるｍ−ＨＨＰとレゾルシンとが反
応性が高いためと酸分解により生成したレゾルシンの一
部がｍ−ＨＨＰ等と縮合するなどの理由から、レゾルシ
ンの収率が、著しく低下するという問題がある。
またこのような方法とは別に、管型の反応器を用いて、
上記の反応を連続的に行なう方法も提案されているが、
このような管型の反応熱の放出が必ずしも充分であると
いうことはできず、このため反応温度の制御が非常にむ
ずかしく、しかも爆発性の高いヒドロキシペルオキシド
を有する芳香族化合物が管内に多屋に存在しているため
、プラント運転の安全を確保するのが非常にむずかしく
なるという問題がある。
上記の反応を連続的に行なう方法も提案されているが、
このような管型の反応熱の放出が必ずしも充分であると
いうことはできず、このため反応温度の制御が非常にむ
ずかしく、しかも爆発性の高いヒドロキシペルオキシド
を有する芳香族化合物が管内に多屋に存在しているため
、プラント運転の安全を確保するのが非常にむずかしく
なるという問題がある。
なお、このような問題は、レゾルシンの製造に限らず、
−たとえばフロログリシンのような化合物の製造におい
ても同様な傾向が見られる。
−たとえばフロログリシンのような化合物の製造におい
ても同様な傾向が見られる。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、経済性および安全性に優れた
ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法を提供することを目
的としている。
ようとするものであって、経済性および安全性に優れた
ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法を提供することを目
的としている。
発明の概要
本発明に係るヒドロキシ芳香族化合物の製造方法は、芳
香環に１〜５個のアルキル基を有する芳香族化合物を空
気酸化して、カルビノール基を有する芳香族化合物とカ
ルビノールヒドロペルオキシ基を有する芳香族化合物と
を生成させ、次いで該二種類の芳香族化合物を過酸化水
素および酸触媒と接触させて、ヒドロキシル基を有する
芳香族化合物を製造するに際し、 芳香族化合物と、過酸化水素および酸触媒との接触を、
相互に直列に配置された反応条件の異なる少なくとも二
種の反応槽で連続的に行なうと共に、第１−の反応槽に
おける反応条件を、ニトリル類、ニトロ化合物およびフ
ェノール類よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の
溶媒の存在下に、該溶液中に含まれるカルビノール基を
有する芳香族化合物とヒドロキシ基を有する芳香族化合
物との反応よりも、カルビノール基を有する芳香族化合
物がカルビノールヒドロペルオキシ基を有する芳香族化
合物に変換する反応が優先的に進行するように設定して
、反応を行ない、 次いで、該第１の反応槽で生成したカルビノールヒドロ
ペルオキシ基を有する芳香族化合物を第２の反応槽に導
入して、第１の反応槽で生成したカルビノールヒドロペ
ルオキシ基を有する芳香族化合物を酸分解することを特
徴としている。
香環に１〜５個のアルキル基を有する芳香族化合物を空
気酸化して、カルビノール基を有する芳香族化合物とカ
ルビノールヒドロペルオキシ基を有する芳香族化合物と
を生成させ、次いで該二種類の芳香族化合物を過酸化水
素および酸触媒と接触させて、ヒドロキシル基を有する
芳香族化合物を製造するに際し、 芳香族化合物と、過酸化水素および酸触媒との接触を、
相互に直列に配置された反応条件の異なる少なくとも二
種の反応槽で連続的に行なうと共に、第１−の反応槽に
おける反応条件を、ニトリル類、ニトロ化合物およびフ
ェノール類よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の
溶媒の存在下に、該溶液中に含まれるカルビノール基を
有する芳香族化合物とヒドロキシ基を有する芳香族化合
物との反応よりも、カルビノール基を有する芳香族化合
物がカルビノールヒドロペルオキシ基を有する芳香族化
合物に変換する反応が優先的に進行するように設定して
、反応を行ない、 次いで、該第１の反応槽で生成したカルビノールヒドロ
ペルオキシ基を有する芳香族化合物を第２の反応槽に導
入して、第１の反応槽で生成したカルビノールヒドロペ
ルオキシ基を有する芳香族化合物を酸分解することを特
徴としている。
発明の詳細な説明
本発明では、芳香環に１〜５個のアルキル基を有する芳
香族化合物を中性あるいは塩基性条件下で空気酸化して
得た反応液を、過酸化水素等を用いてさらに酸化したの
ち、酸化生成物を酸分解することにより、ヒドロキシ芳
香族化合物が得られる。
香族化合物を中性あるいは塩基性条件下で空気酸化して
得た反応液を、過酸化水素等を用いてさらに酸化したの
ち、酸化生成物を酸分解することにより、ヒドロキシ芳
香族化合物が得られる。
分子状酸素による酸化工程
本発明で使用される芳香環に１〜５個のアルキル基をも
つ芳香族化合物を中性あるいは塩基性条件下で酸化して
得た反応液について詳細に説明する。
つ芳香族化合物を中性あるいは塩基性条件下で酸化して
得た反応液について詳細に説明する。
この反応で用いられる芳香族化合物は、芳香環に１〜５
個のアルキル基、好ましくは１〜３個のアルキル基を有
する芳香族化合物である。
個のアルキル基、好ましくは１〜３個のアルキル基を有
する芳香族化合物である。
このようなアルキル基は炭素原子数がｌ〜６のアルキル
基であることが好ましく、特に炭素原子数２〜４のアル
キル基が好ましい。また芳香族環は、１つである必要は
なく、たとえばナフタレン環のように２個以上のベンゼ
ン環が結合した環状化合物であってもよい。
基であることが好ましく、特に炭素原子数２〜４のアル
キル基が好ましい。また芳香族環は、１つである必要は
なく、たとえばナフタレン環のように２個以上のベンゼ
ン環が結合した環状化合物であってもよい。
このような芳香族化合物は、具体的には、クメン、トル
エン、エチルベンゼン、シメン、５ｅｅ−ブチルベンゼ
ン、イソプロピルキシレン、ｍ−またはｐ−ジエチルベ
ンゼン、ｍ−またはｐ−ジイソプロビルヘンゼン、３．
５−ジイソプロピルトルエン、＋３５−）リエチルベン
ゼンおよび１．３５−トリイソプロピルベンゼンのよう
な単環式芳香族化合物：イソプロビルナフタレン、２６
−ジニチルナフタレン、２．６−ジイツプロビルナフタ
レン、２．７−ジイツプロピルナフタレンのような多環
芳香族化合物を例示できる。
エン、エチルベンゼン、シメン、５ｅｅ−ブチルベンゼ
ン、イソプロピルキシレン、ｍ−またはｐ−ジエチルベ
ンゼン、ｍ−またはｐ−ジイソプロビルヘンゼン、３．
５−ジイソプロピルトルエン、＋３５−）リエチルベン
ゼンおよび１．３５−トリイソプロピルベンゼンのよう
な単環式芳香族化合物：イソプロビルナフタレン、２６
−ジニチルナフタレン、２．６−ジイツプロビルナフタ
レン、２．７−ジイツプロピルナフタレンのような多環
芳香族化合物を例示できる。
また上記の芳香環に１〜５個のアルキル基を有する芳香
族化合物を酸化する際には、酸化剤として酸素ガスある
いは酸素ガスを窒素などの不活性ガスで希釈したガス、
たとえば空気を用いることができる。
族化合物を酸化する際には、酸化剤として酸素ガスある
いは酸素ガスを窒素などの不活性ガスで希釈したガス、
たとえば空気を用いることができる。
このような芳香環に１〜５個のアルキル基をもつ芳香族
化合物の酸化反応は、必要に応じてラジカル開始剤、な
らびに水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび炭酸ナ
トリウム等を含むアルカリ性水溶液の存在下、反応系へ
酸化剤を供給して、従来から知られている条件下で酸化
することができる。このような方法の詳細は、たとえば
、特公昭５ｇ−５２９７２号公報および特開昭６０−１
４９５３８号公報、特開昭５８−１５０５２９号公報等
に記載されている。
化合物の酸化反応は、必要に応じてラジカル開始剤、な
らびに水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび炭酸ナ
トリウム等を含むアルカリ性水溶液の存在下、反応系へ
酸化剤を供給して、従来から知られている条件下で酸化
することができる。このような方法の詳細は、たとえば
、特公昭５ｇ−５２９７２号公報および特開昭６０−１
４９５３８号公報、特開昭５８−１５０５２９号公報等
に記載されている。
すなわちこのようなアルカリ性水溶液は、通常、反応溶
液に対して５〜７０％で用いられる。また、反応温度お
よび反応時間は用いる反応物の種類、濃度などによって
も異なるが、−膜内には、７０〜１５０℃、２〜１００
時間である。
液に対して５〜７０％で用いられる。また、反応温度お
よび反応時間は用いる反応物の種類、濃度などによって
も異なるが、−膜内には、７０〜１５０℃、２〜１００
時間である。
たとえば上記のようにして酸化反応を行なった後、得ら
れた混合物を油水分離して油層成分を得る。油水分離を
行なうに際しては、得られた混合物に対して必要に応じ
てベンゼンあるいはトルエンなどの非水溶性溶媒を加え
てもよく、また油水分離を効率よく行なうことが可能な
らば、アセトンあるいはアセトニトリルなどのような水
溶性の溶媒を前述の非水溶性溶媒と混合して用いてもよ
い。
れた混合物を油水分離して油層成分を得る。油水分離を
行なうに際しては、得られた混合物に対して必要に応じ
てベンゼンあるいはトルエンなどの非水溶性溶媒を加え
てもよく、また油水分離を効率よく行なうことが可能な
らば、アセトンあるいはアセトニトリルなどのような水
溶性の溶媒を前述の非水溶性溶媒と混合して用いてもよ
い。
このようにして得られた油層中には、たとえば原料とし
てｍ−Ｄ Ｉ Ｐ Ｂを用いた場合には、未反応のｍ−
Ｄ Ｉ Ｐ Ｂおよび目的生成物であるレゾルシンの他
、ｍ−Ｄ ＨＰおよびｍ−ＨＨＰなどが含まれている。
てｍ−Ｄ Ｉ Ｐ Ｂを用いた場合には、未反応のｍ−
Ｄ Ｉ Ｐ Ｂおよび目的生成物であるレゾルシンの他
、ｍ−Ｄ ＨＰおよびｍ−ＨＨＰなどが含まれている。
本発明では、このようにして得られた油層成分をそのま
まヒドロキシ芳香族化合物の製造原料として用いること
ができる。
まヒドロキシ芳香族化合物の製造原料として用いること
ができる。
多槽連続方式による酸化および酸分解工程本発明では、
芳香環に１〜５個のアルキル基をもつ芳香族化合物を分
子状酸素により酸化して得たカルビノール類、カルビノ
ールヒドロペルオキシド類などを含む混合物（油層成分
）を溶媒、過酸化水素および酸の存在下で反応させるこ
とによりヒドロキシ芳香族化合物が得られる。
芳香環に１〜５個のアルキル基をもつ芳香族化合物を分
子状酸素により酸化して得たカルビノール類、カルビノ
ールヒドロペルオキシド類などを含む混合物（油層成分
）を溶媒、過酸化水素および酸の存在下で反応させるこ
とによりヒドロキシ芳香族化合物が得られる。
そして、本発明においては、この反応を反応条件の異な
る少なくとも二種の反応槽を用いて行なう。
る少なくとも二種の反応槽を用いて行なう。
まず、第１の反応槽においては、特定の溶媒の存在下に
、カルビノール基を有する芳香族化合物が再酸化されて
カルピノヒドロキシオキシ基を有する化合物になる反応
を優先的に進行させると共に、カルビノール基を有する
芳香族化合物とレゾルシンなどのヒドロキシ化合物との
反応を抑制するような条件で反応を進行させる。
、カルビノール基を有する芳香族化合物が再酸化されて
カルピノヒドロキシオキシ基を有する化合物になる反応
を優先的に進行させると共に、カルビノール基を有する
芳香族化合物とレゾルシンなどのヒドロキシ化合物との
反応を抑制するような条件で反応を進行させる。
ここでは溶媒として、ニトリル類、ニトロ化合物および
フェノール類が用いられる。
フェノール類が用いられる。
このようなニトリル類としては、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル、シクロヘキサンシアナイド等の脂肪族お
よび環状ニトリル化合物、シアノベンゼン、シアノトル
エンならびにベンジルシアナイド等の芳香族ニトリル化
合物を例示できる。
ピオニトリル、シクロヘキサンシアナイド等の脂肪族お
よび環状ニトリル化合物、シアノベンゼン、シアノトル
エンならびにベンジルシアナイド等の芳香族ニトリル化
合物を例示できる。
ニトロ化合物としては、ニトロメタン、ニトロエタン、
ニトロシクロヘキサン等の脂肪族および［状化合物、ニ
トロベンゼン、ニトロトルエン、ジニトロトルエンなら
びにニトロフェノール等の芳香族ニトロ化合物を例示で
きる。
ニトロシクロヘキサン等の脂肪族および［状化合物、ニ
トロベンゼン、ニトロトルエン、ジニトロトルエンなら
びにニトロフェノール等の芳香族ニトロ化合物を例示で
きる。
またフェノール類としては、フェノール、ｍ−またはｐ
−クレゾール、エチルフェノール、ｍ−またはｐ−イソ
プロピルフェノール等の一価フエノール類、レゾルシン
、フロログリシンおよび２．６−シヒドロキシナフタレ
ン等の多価フェノール類が例示される。これらの溶媒は
、単独あるいは混合して用いることができる。
−クレゾール、エチルフェノール、ｍ−またはｐ−イソ
プロピルフェノール等の一価フエノール類、レゾルシン
、フロログリシンおよび２．６−シヒドロキシナフタレ
ン等の多価フェノール類が例示される。これらの溶媒は
、単独あるいは混合して用いることができる。
本発明に係るヒドロキシ芳香族化合物の製造方法におい
ては、ヒドロキシ芳香族化合物としてレゾルシン、フロ
ログリシン、２．６−シヒドロキシナフタレンを製造す
る場合に、溶媒として前述したうな一価フエノール類お
よび／または多価フェノール類を始めから反応系に存在
させて反応を行なうと目的化合物の収率が向上する。こ
のような−価フェノール類および／または多価フェノー
ル類は、別に反応系内に添加してもよいが、反応により
生成するフェノール類を除去することなく、反応系内に
存在させて溶媒として利用することが好ましい。
ては、ヒドロキシ芳香族化合物としてレゾルシン、フロ
ログリシン、２．６−シヒドロキシナフタレンを製造す
る場合に、溶媒として前述したうな一価フエノール類お
よび／または多価フェノール類を始めから反応系に存在
させて反応を行なうと目的化合物の収率が向上する。こ
のような−価フェノール類および／または多価フェノー
ル類は、別に反応系内に添加してもよいが、反応により
生成するフェノール類を除去することなく、反応系内に
存在させて溶媒として利用することが好ましい。
上記の溶媒を用いるに際して、その使用量は特に限定さ
れないが、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましく
は２〜２０重量％で用いられる。
れないが、好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましく
は２〜２０重量％で用いられる。
本発明に係るヒドロキシ芳香族化合物の製造方性におい
て用いられる酸触媒としては、硫酸、塩酸、リン酸、過
塩素酸フッ化水素酸等の無機酸；シリカゲル、シリカア
ルミナ等の固体酸：クロロ酢酸、メタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；リ
ンタングステン酸、リンモリブデン酸等のへテロポリ酸
；ＢＦ３等のルイス酸などを例示できる。これらの酸触
媒は、直接、反応系に加えてもよいし、また、適当な溶
媒に溶解させて加えてもよい。たとえば硫酸あるいは塩
酸を用いる場合には、反応溶媒として上記に示したニト
リル類、ニトロ化合物あるいはフェノール類に溶解、希
釈して用いることができる。
て用いられる酸触媒としては、硫酸、塩酸、リン酸、過
塩素酸フッ化水素酸等の無機酸；シリカゲル、シリカア
ルミナ等の固体酸：クロロ酢酸、メタンスルホン酸、ベ
ンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；リ
ンタングステン酸、リンモリブデン酸等のへテロポリ酸
；ＢＦ３等のルイス酸などを例示できる。これらの酸触
媒は、直接、反応系に加えてもよいし、また、適当な溶
媒に溶解させて加えてもよい。たとえば硫酸あるいは塩
酸を用いる場合には、反応溶媒として上記に示したニト
リル類、ニトロ化合物あるいはフェノール類に溶解、希
釈して用いることができる。
本発明に係るヒドロキシ芳香族化合物の製造方法では、
酸化剤として過酸化水素が用いられる。
酸化剤として過酸化水素が用いられる。
ここでいう過酸化水素は、過酸化水素あるいは過酸化水
素水のほか、反応条件下で過酸化水素を生成する化合物
、たとえば過酸化ナトリウムや過酸化カルシウム等も含
んでいる。−このような過酸化水素は、通常、過剰に用
いられるが、空気酸化後の溶液中に存在する芳香族化合
物中のベンジルアルコール誘導体中のヒドロキシル基１
モルに対して通常は０．５〜ｌＯモルの量で用いられ、
好ましくは１〜５モルの量で用いられる。過酸化水素を
上記の量で用いることにより、反応を充分進行させるこ
とができ、かつ、副生成物の生成も押えることができる
。
素水のほか、反応条件下で過酸化水素を生成する化合物
、たとえば過酸化ナトリウムや過酸化カルシウム等も含
んでいる。−このような過酸化水素は、通常、過剰に用
いられるが、空気酸化後の溶液中に存在する芳香族化合
物中のベンジルアルコール誘導体中のヒドロキシル基１
モルに対して通常は０．５〜ｌＯモルの量で用いられ、
好ましくは１〜５モルの量で用いられる。過酸化水素を
上記の量で用いることにより、反応を充分進行させるこ
とができ、かつ、副生成物の生成も押えることができる
。
反応は、通常、常圧下で行われるが、必要に応して減圧
下または加圧下で行なうこともできる。
下または加圧下で行なうこともできる。
第１の反応槽で、カルビノール基を有する芳香族化合物
の再酸化反応を優先的に進行させるための方法としては
、第１の反応槽における滞留時間を短時間にする方法を
採ることができ、この場合滞留時間を５分以内、特に好
ましくは１５秒〜２分にすることが望ましい。そして、
この場合の第１の反応槽における反応温度は３０〜１５
０℃の範囲内に設定されることが好ましく、特に５０〜
１００℃の範囲内にすることが好ましい。さらに、この
場合、第１の反応槽における酸触媒の濃度は通常０．０
０５〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０５重
量％の範囲内に設定される。
の再酸化反応を優先的に進行させるための方法としては
、第１の反応槽における滞留時間を短時間にする方法を
採ることができ、この場合滞留時間を５分以内、特に好
ましくは１５秒〜２分にすることが望ましい。そして、
この場合の第１の反応槽における反応温度は３０〜１５
０℃の範囲内に設定されることが好ましく、特に５０〜
１００℃の範囲内にすることが好ましい。さらに、この
場合、第１の反応槽における酸触媒の濃度は通常０．０
０５〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０５重
量％の範囲内に設定される。
上記のようにして第１の反応槽で再酸化を行なった後、
この反応液を、第１の反応槽と直列に配置された第２の
反応槽に導入する。
この反応液を、第１の反応槽と直列に配置された第２の
反応槽に導入する。
第１の反応槽は、主に過酸化水素による再酸化を行なう
のに対して、第２の反応槽では主に酸分解を行なうよう
に反応条件が設定されている。
のに対して、第２の反応槽では主に酸分解を行なうよう
に反応条件が設定されている。
第２の反応槽で再酸化反応よりも酸分解反応を優先的に
進行させる方法としては、第２の反応槽中における過酸
化水素の濃度を下げる方法、酸分解触媒の濃度を上げる
方法、反応原料等の濃度を下げる方法および反応温度を
下げる方法などを採ることができる。特に本発明におい
ては、第１の反応槽から第２の反応槽に導入された反応
液に硫酸等の酸触媒を新たに添加する方法を採用するこ
とが好ましい。この方法について、さらに詳細に説明す
ると、第１の反応槽から導入された反応液に対して、た
とえば硫酸などの酸触媒を０．０５〜０．５重量％投入
し、攪拌下に、反応温度を通常は５０〜１００°Ｃの範
囲内に調整する。また、この場合の第２の反応槽におけ
る反応液の滞留時間は、通常は、１分〜１時間である。
進行させる方法としては、第２の反応槽中における過酸
化水素の濃度を下げる方法、酸分解触媒の濃度を上げる
方法、反応原料等の濃度を下げる方法および反応温度を
下げる方法などを採ることができる。特に本発明におい
ては、第１の反応槽から第２の反応槽に導入された反応
液に硫酸等の酸触媒を新たに添加する方法を採用するこ
とが好ましい。この方法について、さらに詳細に説明す
ると、第１の反応槽から導入された反応液に対して、た
とえば硫酸などの酸触媒を０．０５〜０．５重量％投入
し、攪拌下に、反応温度を通常は５０〜１００°Ｃの範
囲内に調整する。また、この場合の第２の反応槽におけ
る反応液の滞留時間は、通常は、１分〜１時間である。
このように第１の反応槽と、第２の反応槽との反応条件
を変えることにより、第１の反応槽では、主に再酸化反
応を進行させることができ、第２の反応槽では、主に酸
分解反応を進行させることができる。しかも、第１の反
応槽では、滞留時間が短いため、カルビノール基を有す
る芳香族化合物とレゾルシンのようなヒドロキシ基を有
する芳香族化合物との反応が進行しにくく、カルビノー
ル基を有する芳香族化合物が再酸化されてカルビノール
ヒドロキシオキシ基を有する化合物になる反応が優先的
に進行する。そして、第２の反応槽では、これとは逆に
、酸分解反応が主流となる。
を変えることにより、第１の反応槽では、主に再酸化反
応を進行させることができ、第２の反応槽では、主に酸
分解反応を進行させることができる。しかも、第１の反
応槽では、滞留時間が短いため、カルビノール基を有す
る芳香族化合物とレゾルシンのようなヒドロキシ基を有
する芳香族化合物との反応が進行しにくく、カルビノー
ル基を有する芳香族化合物が再酸化されてカルビノール
ヒドロキシオキシ基を有する化合物になる反応が優先的
に進行する。そして、第２の反応槽では、これとは逆に
、酸分解反応が主流となる。
したがって、上記のような条件で、第１の反応槽および
この第１の゛反応槽に直列に配置された第２の反応（内
で連続的に反応を行なうことにより、レゾルシンのよう
なヒドロキシ基を有する芳香族化合物を高収率で製造す
ることができる。
この第１の゛反応槽に直列に配置された第２の反応（内
で連続的に反応を行なうことにより、レゾルシンのよう
なヒドロキシ基を有する芳香族化合物を高収率で製造す
ることができる。
上記のように第１反応槽の滞留時間を第２反応槽の滞留
時間より短くすることで、第１反応−槽における酸分解
反応を抑制することができ、かつ第１反応待以後の反応
槽で効率良く酸分解反応を行なうことができる。
時間より短くすることで、第１反応−槽における酸分解
反応を抑制することができ、かつ第１反応待以後の反応
槽で効率良く酸分解反応を行なうことができる。
発明の効果
本発明に係るヒドロキシ芳香族化合物の製造方法では、
１〜５個のアルキル基を有する芳香族化合物を酸化して
得た反応液から、連続的に高収率で対応するヒドロキシ
芳香族化合物を得ることができる。
１〜５個のアルキル基を有する芳香族化合物を酸化して
得た反応液から、連続的に高収率で対応するヒドロキシ
芳香族化合物を得ることができる。
また、本発明に係るヒドロキシ芳香族化合物の製造方法
では、安全上の問題も大きく改善することができる。
では、安全上の問題も大きく改善することができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。
ら実施例に限定されるものではない。
実施例
本発明において原料として用いることができる、１〜５
個のアルキル基を有する芳香族化合物を酸化して得た反
応液について、以下の参考例で説明する。
個のアルキル基を有する芳香族化合物を酸化して得た反
応液について、以下の参考例で説明する。
参考例
ｍ−ジイソプロピルベンゼン１０００重量部および３重
量％の水酸化ナトリウム水溶液１００重量部からなる混
合物を１００℃の温度に保ち、撹拌下に空気を吹込みな
がら２２時間酸化反応を行なった。その際、反応系のｐ
Ｈを８ないし１０に保つように５重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液１０００重量部を間欠的に供給しながら行な
った。
量％の水酸化ナトリウム水溶液１００重量部からなる混
合物を１００℃の温度に保ち、撹拌下に空気を吹込みな
がら２２時間酸化反応を行なった。その際、反応系のｐ
Ｈを８ないし１０に保つように５重量％の水酸化ナトリ
ウム水溶液１０００重量部を間欠的に供給しながら行な
った。
所定の反応時間の後、反応系にトルエン２５ｏＯ重量部
を加えて油水分離を行ない、アルカリ水層を除いた。得
られた聞届を水洗したのち、系を減圧にして脱水して表
１に示した組成物からなるｍジイソプロピルベンゼンの
酸化生成物を得た。なお全生成物中に含まれるｍ−ビス
（α、α−ジイソプロピルーα−ヒドロキシメチル）ベ
ンゼンは０．５重量％以下であった。
を加えて油水分離を行ない、アルカリ水層を除いた。得
られた聞届を水洗したのち、系を減圧にして脱水して表
１に示した組成物からなるｍジイソプロピルベンゼンの
酸化生成物を得た。なお全生成物中に含まれるｍ−ビス
（α、α−ジイソプロピルーα−ヒドロキシメチル）ベ
ンゼンは０．５重量％以下であった。
表
１
ｍ−ＤＩＰ ： １．３−ビス（２−ヒドロペルオキ
シ−２−プロピル）ベンゼン ｍ−Ｈ）ＩＰ ： ｌ （２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）−３（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）ベ
ンゼン ｍ−ＭＯＰ ： ３− （２−ヒドロペルオキシ−２
−プロピル）−１−イソプロピルベンゼン 実施例１ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた
容積が２００ｍ１（第１反応槽）および１２００ｍ１（
第２反応槽）であるフラスコを第１図に示したように反
応物を流通するための管で接続し、参考例で得られた油
層部分、６０％過酸化水素水、硫酸およびアセトニトリ
ルをそれぞれ表２に示したｍで第１反応槽へ供給し、同
時に第２反応槽へ硫酸を表２に示した量で供給して、第
１反応槽７５℃、第２反応槽７８℃で反応を行なった。
シ−２−プロピル）ベンゼン ｍ−Ｈ）ＩＰ ： ｌ （２−ヒドロキシ−２−プロ
ピル）−３（２−ヒドロペルオキシ−２−プロピル）ベ
ンゼン ｍ−ＭＯＰ ： ３− （２−ヒドロペルオキシ−２
−プロピル）−１−イソプロピルベンゼン 実施例１ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた
容積が２００ｍ１（第１反応槽）および１２００ｍ１（
第２反応槽）であるフラスコを第１図に示したように反
応物を流通するための管で接続し、参考例で得られた油
層部分、６０％過酸化水素水、硫酸およびアセトニトリ
ルをそれぞれ表２に示したｍで第１反応槽へ供給し、同
時に第２反応槽へ硫酸を表２に示した量で供給して、第
１反応槽７５℃、第２反応槽７８℃で反応を行なった。
なおこのときの全供給量は、毎分当り４００ｍ１であっ
た。反応が定常状態になったところで、生成物を分取し
てガスクロマトグラフを用いて分析した。
た。反応が定常状態になったところで、生成物を分取し
てガスクロマトグラフを用いて分析した。
結果を表２に示す。
実施例２
第２反応槽の容積を１２００ ｍｌから２０００ ［１
１１に変更した以外は、実施例１と同様な実験条件下で
反応を行なった。
１１に変更した以外は、実施例１と同様な実験条件下で
反応を行なった。
結果を表２に示す。
実施例３
６０％過酸化水素水の供給量を表２に示すように変更し
た以外は、実施例１と同様な実験条件下で反応を行なっ
た。
た以外は、実施例１と同様な実験条件下で反応を行なっ
た。
結果を表２に示す。
実施例４
第２反応槽の容積を１２００ ｍｌから２０００ ｍｌ
に変更した以外は、実施例３と同様な実験条イ牛下で反
応を行なった。
に変更した以外は、実施例３と同様な実験条イ牛下で反
応を行なった。
結果を表２に示す。
実施例５
第１反応槽の容積を２００ ｍｌから４００ｍ１ｌこ変
更した以外は、実施例３と同様な実験条件下で反応を行
なった。
更した以外は、実施例３と同様な実験条件下で反応を行
なった。
結果を表２に示す。
実施例６
第１反応槽および第２反応槽へ供給する硫酸の量を変更
した以外は、実施例１と同様な実験条件下で反応を行な
った。
した以外は、実施例１と同様な実験条件下で反応を行な
った。
結果を表２に示す。
第１図は、反応装置の概略説明図である。
ｌ・・・第１反応槽
３・・・撹拌機
５・・・滴下ロート
７・・・排出管
２・・・第２反応槽
４・・・還流冷却器
６・・・連結管
Claims (2)
- （１）芳香環に１〜５個のアルキル基を有する芳香族化
合物を空気酸化して、カルビノール基を有する芳香族化
合物とカルビノールヒドロペルオキシ基を有する芳香族
化合物とを生成させ、次いで該二種類の芳香族化合物を
過酸化水素および酸触媒と接触させて、ヒドロキシル基
を有する芳香族化合物を製造するに際し、 芳香族化合物と、過酸化水素および酸触媒との接触を、
相互に直列に配置された反応条件の異なる少なくとも二
機の反応槽で連続的に行なうと共に、第１の反応槽にお
ける反応条件を、ニトリル類、ニトロ化合物およびフェ
ノール類よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の溶
媒の存在下に、該溶液中に含まれるカルビノール基を有
する芳香族化合物とヒドロキシ基を有する芳香族化合物
との反応よりも、カルビノール基を有する芳香族化合物
がカルビノールヒドロペルオキシ基を有する芳香族化合
物に変換する反応が優先的に進行するように設定して、
反応を行ない、 次いで、該第１の反応槽で生成したカルビノールヒドロ
ペルオキシ基を有する芳香族化合物を第２の反応槽に導
入して、第１の反応槽で生成したカルビノールヒドロペ
ルオキシ基を有する芳香族化合物を酸分解することを特
徴とするヒドロキシ芳香族化合物の製造方法。 - （２）第１の反応槽における反応時間を５分間以内にす
ることを特徴とする請求項第１項に記載のヒドロキシ芳
香族化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1285438A JPH03148231A (ja) | 1989-11-01 | 1989-11-01 | ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1285438A JPH03148231A (ja) | 1989-11-01 | 1989-11-01 | ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03148231A true JPH03148231A (ja) | 1991-06-25 |
Family
ID=17691526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1285438A Pending JPH03148231A (ja) | 1989-11-01 | 1989-11-01 | ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03148231A (ja) |
-
1989
- 1989-11-01 JP JP1285438A patent/JPH03148231A/ja active Pending
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