JPH0314868A - 耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐低温衝撃性及び寸法安定性が優れ、外観光
沢が良好な熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する． （従来の技術） ポリフェニレンエーテル樹脂は、優れた機械的性質及び
耐熱性を有する有用な樹脂として注目されており、スチ
レン系樹脂等とブレンドして用いられているが、耐溶剤
性が著しく悪く、この点を改良するために、ポリアミド
とのブレンド（特公昭５９−４’１６６３号公報等）又
はポリエステルとのブレンド（特公昭５１−２１６６２
号公報等）が提案されている． さらに、これらのブレンド物の衝撃強度改良を目的とし
て、ボリフェニレンエーテルとポリアミドの組合せに、
カルボキシル基、イミド基、エポキシ基等の極性基を含
む化合物と耐衝撃改良材としてゴム質を加えてなる組成
物（特開昭５９−４９７５３号公報）が提案されている
．近年、このような耐衝撃性、耐溶剤性、耐熱性、成形
性、寸法安定性等が優れた特性を有するポリフェニレン
エーテル樹脂組成物は，自動車外板材として、例えばフ
ェンダー、ドアパネルとして利用されつつあるが、さら
に耐衝撃性の向上が要求されるようになった． （発明が解決しようとする課題） 従来のポリフェニレンエーテル樹脂組成物は、耐高速衝
撃性は満足されるが、その反面，剛性、耐熱性及び寸法
安定性の低下が大きいという欠点がある．特に、上記の
ような用途においては、低温での高速衝撃では延性破壊
となることが望ましい。

そこで本発明は、上記の樹脂組成物が有する欠点を改良
し、耐低温衝撃性と剛性との物性バランスに優れた樹脂
組成物を提供することを目的とする． （課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討を
重ねた結果、ポリフェニレンエーテル樹脂、不飽和基と
極性基を併せ持つ化合物及びボリアミド樹脂とを特殊な
配合方法で溶融混練した中間組成物に、ボリアミド樹脂
及び耐衝撃改良材を配合し製造した樹脂組成物は、耐低
温高速衝撃性と剛性の物性バランスが優れた組成物とな
ることを見い出し、本発明に到達した． すなわち、本発明は、ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ
）７５〜９９重量％と、同一分子内に不飽和基と極性基
とを併せ持つ化合物（ｂ）０．０１〜１９．０重量％と
を前段で溶融混練し、さらにこれにボリアミド樹脂（ｃ
）０．１〜１９．９重量％を加えて溶融混練して中間組
成物（Ａ）１００重量％を得、 次いでこの中間組成物（Ａ）１０〜７０重量％と、ポリ
アミド樹脂（Ｂ）２０〜７０重量％及び耐衝撃性改良材
（Ｃ）１〜３５重量％を溶融混練することを特徴とする
耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法である． 成分（ａ）のポリフェニレンエーテル樹脂は、次式： で示される構造単位を有し、式中、ｎは少なくとも５０
であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して
、水素原子，ハロゲン原子、三級α一炭素原子を含有し
ない炭化水素基、ハロゲン原子が少なくとも２個の炭素
原子を介して置換したハロ炭化水素基、炭化水素オキシ
基及びハロゲン原子が少なくとも２個の炭素原子を介し
て置換したハロ炭化水素オキシ基からなる群より選択し
たー価の置換基を表す． 上記三級α一炭素原子を含有しない炭化水素基としては
、例えば、メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、
プチル等の低級アルキル基：ビニル，アリル、ブテニル
、シクロブテニル等のアルケニル基：フエニル、トリル
、キシレニル、２、４、６−トリメチルフエニル等のア
リール基：ベンジル、フエニルエチル、フエニルブロビ
ル等のアラルキル基等が挙げられる．ハロゲン原子が少
なくとも２個の炭素原子を介して置換したハロ炭化水素
基としては、例えば、２−クロロエチル、２−プロモエ
チル、２−フルオロエチル、２．２−ジクロロエチル、
２一又は３−プロモブロピル、２．２−ジフルオロ−３
−ヨードプロビル、２−，３−，４一又は５−フル才ロ
アミル、２−クロロビニル、クロロエチルフエニル、エ
チルクロロフエニル、フル才ロキシリル、クロロナフチ
ル、プロモベンジル等が挙げられる．また、炭化水素オ
キシ基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ブロボ
キシ、ブトキシ、フエノキシ、エチルフェノキシ、ナフ
トキシ、メチルナフトキシ、ペンジルオキシ、フエニル
エトキシ、トリルエトキシ等が挙げられる．ハロゲン原
子が少なくとも２個の炭素原子を介して置換したハロ炭
化水素才キシ基としては、例えば、２−クロロエトキシ
、２−プロモエトキシ、２−フルオロエトキシ、２．２
−ジブロモエトキシ、２一及び３ープロモプロボキシ、
クロロエチルフエノキシ、エチルクロロフエノキシ、ヨ
ードキシロキシ、クロロナフトキシ、プロモベンジルオ
キシ、クロロトリルエトキシ等が挙げられる． 本発明に用いるポリフェニレンエーテル樹脂には、２．
６−ジメチルフェノールと２．３．６−トリメチルフェ
ノールの共重合体、２．６−ジメチルフェノールと２．
３．５−，６−テトラメチルフェノールの共重合体、２
．６−ジエチルフェノールと２．３．６−−トリメチル
フェノールの共重合体等の共重合体も含む．また、式［
ＩＩ］のボリフエニレンエーテルに，スチレン系モノマ
ー（例えば、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α一メチ
ルスチレン等）をグラフト化したもの等、変性されたボ
リフエニレンエーテルを使用してもよい。

上記に相当するボリフエニレンエーテルの製造方法は公
知であり、例えば、米国特許第３３０６８７４号、第３
３０６８７５号、第３２５７３５７号及び第３２５７３
５８号各明細書ならびに特公昭５２−１７８８０号公報
及び特開昭５０−５　１　１　９７号公報に開示されて
いる． 本発明の目的に好ましいポリフェニレンエーテル樹脂（
ａ）は、エーテル酸素原子に対する２つのオルソ位にア
ルキル置換基を有するらの及び２．６−ジアルキルフェ
ノールと２．３．６−トリアルキルフェノールの共重合
体である．本発明で使用されるポリフェニレンエーテル
樹脂（ａ）は、固有粘度が０．３５〜０．７０ｄｌ／ｇ
（３０℃、クロロホルム中で測定）であるのが好ましい
． 次に、成分（ｂ）の同一分子内に不飽和基と極性基とを
併せ持つ化合物は、不飽和基すなわち炭素一炭素二重結
合又は炭素一炭素三重結合と、極性基すなわちボリアミ
ド樹脂中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカ
ルボキシル基、アミノ基と親和性又は化学反応性を示す
官能基とを、同一分子内に併せ持つ化合物である．かか
る官能基としては，カルボン酸のカルボキシル基、カル
ボン酸より誘導される基すなわちカルボキシル基の水素
原子又は水酸基が置換した各種の塩、エステル、酸アミ
ド、酸無水物、イミド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あ
るいはオキサゾリン、ニトリル、エボキシ基、アミノ基
、水酸基又はイソシアン酸エステル等が挙げられる．不
飽和基と極性基を併せ持つ化合物としては、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エボキシ化合
物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシア
ン酸エステル等が主に用いられる．具体的には、無水マ
レイン酸、マレイン酸、フマール酸、マレインイミド、
マレイン酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンとの
反応物、例えば、次式： （式中、Ｒは脂肪族基又は芳香族基を表す）で示される
構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水イ
タコン酸などの不飽和ジカルボン酸及びその誘導体二大
豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、
ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油
、イワシ油などの天然油脂類；エボキシ化大豆油等のエ
ポキシ化天然油脂類：アクリル酸、ブテン酸、クロトン
酸、ビニル酢酸、メタクリル酸、ベンテン酸、アンゲリ
カ酸、チプリン酸、２−ペンテン酸、３−ベンテン酸、
α一エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ベ
ンテン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン
酸、３−メチル−２−ベンテン酸、α一エチルクロトン
酸、２．２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘブテン酸
、２−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、
１０−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸
、４−テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−へキ
サデセン酸、２一才クタデセン酸、９一才クタデセン酸
、アイコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン
酸、マイコリベンＩＩＩ．　２．　４−ペンタジエン酸
、２．４−へキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム
酸、２．４−デカジエン酸、２．４−ドデカジエン酸、
９，ｌ２−へキサデカジエン酸、９．１２−才クタデカ
ジエン酸、ヘキサデ力トリエン酸、リノール酸、リノレ
ン酸、オクタデ力トリエン酸、アイコサジエン酸、アイ
コサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、リシノール酸
、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイコサベンタエ
ン酸，エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコサトリエン酸
、ドコサテトラエン酸、ドコサペンクエン酸、テトラコ
セン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコ
セン酸、トラアコンテン酸等の不飽和カルボン酸：ある
いはこれらの不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、
無水物：あるいはアリルアルコール、クロチルアルコー
ル、メチルビニルカルビノール、アリルカルビノール、
メチルブロベニルカルビノール、４−ベンテン−１一オ
ール、１０−ウンデセン−１−オール、プロパルギルア
ルコール、１．４−ペンタジエンー３一才一ル、１．４
−へキサジエン−３−オール，３．５−ヘキサジエン−
２−オール、２．４−ヘキサジエン−１−オール、Ｃ　
ｆｉＨ　ａｎ−ｓｏ　Ｈ、Ｃ　ｎＨ＊ｎ−ｙＯＨ．Ｃ　
ｎＨ＊ｎ−ｅＯＨ　（ただし、ｎは正の整数）で示され
るアルコール、３−ブテン−１．２−ジオール、２．５
−ジメチル−３−ヘキセン−２．５−ジオール、１．５
−へキサジエン−３．４−ジ才一ル、２．６−オクタジ
ェンー４．５−ジ才一ル等の不飽和アルコール：あるい
はこのような不飽和アルコールのＯＨ基が、ＮＨ．基で
置き換えられた不飽和アミン；あるいはブタジエン、イ
ソブレン等の低重合（例えば平均分子量が５００から１
０．０００ぐらいのもの）：あるいは高分子量体（例え
ば平均分子量が１０．０００以上のもの）に無水マレイ
ン酸、フェノール類を付加したもの、又はアミン基、カ
ルボキシル基、水酸基、エボキシ基等を導入したもの；
イソシアン酸アリル等が挙げられる．また、不飽和基と
極性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種又は異種）含んだ化合物ら
含まれることはいうまでもなく、また、成分（ｂ）とし
て２種以上の化合物を用いることも可能である．これら
のうちでより好ましくは、無水マレイン酸、マレイン酸
、無水イタコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボン酸
及びその無水物、オレイルアルコール等の不飽和アルコ
ール，エボキシ化天然油脂類であり、さらに好ましくは
無水マレイン酸、マレイン酸、オレイルアルコール、エ
ポキシ化大豆油、エボキシ化アマニ油であり，とりわけ
好ましくは無水マレイン酸及び無水マレイン酸とマレイ
ン酸との混合物である． 次に、成分（Ｃ）のポリアミド樹脂は、ボリマー主鎖に
ーＣｏ−ＮＨ−結合を有し、加軌溶融できるものである
．その代表的なちのとしては、ナイロン−４、ナイロン
−６、ナイロン−６６、ナイロン−４．６，ナイロン−
１２、ナイロン−６．１０等が挙げられ、その他、公知
の芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸等のモノマー成
分を含む低結晶性又は非品性のボリアミド及び透明ナイ
ロン等も用いる゜ことができる．好ましいポリアミド樹
脂（Ｃ）は、ナイロン−６．６、ナイロン−６及び非品
性ポリアミドであり、中でも非品性ポリアミドが特に好
ましい．本発明で使用されるポリアミド樹脂（Ｃ）は、
相対粘度が２．０〜８．０　（２５℃、９８％濃硫酸中
で測定）であるのが好ましい． 上記した成分（ａ）．（ｂ）及び（Ｃ）は中間組成物（
Ａ）１００重量％について次のような割合で配合される
． すなわち、各成分の配合比は、成分（ａ）が７５〜９９
重量％、好ましくは６７〜９７重量％、特に好ましくは
７３〜９６重量％であり、成分（ｂ）が０．０１〜１０
重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特に好ましく
は０．２〜２重量％であり、成分（ｃ）が０．１〜１９
．９重量％、好ましくは０．５〜１９重量％、特に好ま
しくは１．５〜１７重量％である． 成分（ａ）が７５重量％未満では最終組成物の耐熱剛性
及び低温高速衝撃強度が不満足であり、９９重量％を超
過すると最終組成物の低温高速衝撃強度が不満足となる
．また、成分（ｂ）が０．０１重量％未満では最終組成
物の低温高速衝撃強度が不足し、１０重量％を超過する
と最終組成物の成形品の外観に難点が生じる． さらに成分（ｃ）が０．１重量％未満では最終組成物の
低温高速衝撃強度が不満足であり、一方１９．９重量％
を超過すると最終組成物の耐熱剛性及び低温高速衝撃強
度が不満足となる．中間組成物（Ａ）には、上記した必
須成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）の他に、耐衝撃改良材
、各種安定剤、流動性調整剤、耐衝撃改良フィラー（例
えばＩＦ以下の粒状無機フィラー）、耐熱剛性改良フィ
ラー（例えばアスペクト比５以上の針状もしくは繊維状
フィラー）等の任意成分を、本発明の効果を著しく損な
わない範囲で添加して用いることができる． 中間組成物（Ａ）を製造するには、例えば以下の各方法
を用いて溶融混練し製造することができる． １）Ｌ／Ｄ＝３０〜６０の１軸又は２軸型押出機を使用
して、第一ホッパーから前段の成分（ａ）及び（ｂ）を
導入し、同時に同押出機の中間ホッパーから後段の成分
（Ｃ）を固体又は溶融状態で導入して、全体を溶融混練
し、中間組成物（Ａ）を製造する方法． ２）Ｌ／Ｄ＝１０〜３０の１軸又は２軸型押出機を使用
して、前段の各成分を溶融混練し、ペレット化したもの
と、後段の成分（ｃ）を後述の手段により混合物とした
後、Ｌ／Ｄ＝１０〜３０の１軸又は２軸型押出機を使用
して溶融混練し、中間組成物（Ａ）を製造する方法．３
）Ｌ／Ｄ＝１０〜３０の１軸又は２軸型押出機を使用し
て、前段の各成分を溶融混練し、溶融状態の上記組成物
に続いて後段の成分（ｃ）を固体又は溶融状態で加え、
Ｌ／Ｄ＝１０〜３０の１軸又は２軸型押出機を使用して
溶融混練し、中間組成物（Ａ）を製造する方法．本発明
による方法において、？Ｉ！線の際には各樹脂成分はい
ずれも粉末ないしはベレットの状態であらかじめタンブ
ラー、ヘンシェルミキサースーパーミキサー、リボンブ
レンダー等により混合しておく． このときの溶融混練温度は、通常２００〜３５０℃の範
囲である． 中間組成物（Ａ）は、溶融状態のまま若しくはペレット
化したちの、又はさらにそれを粉砕してパウダー化し乾
燥したものを最終組成物の製造に用いることができる． 最終工程における，成分（Ｂ）のボリアミド樹脂として
は、前述した中間組成物（Ａ）の成分（Ｃ）として挙げ
たボリアミドを用いることができる． 次に、成分（Ｃ）の耐衝撃改良材としては、例えばアル
ケニル芳香族化合物一共役ジエン共重合体、ポリオレフ
ィン系共重合体などのエラストマーを挙げることができ
る． また、これらのエラストマーにマレイン酸、マレイン酸
モノメチルエステル、無水マレイ゛ン酸、イタコン酸、
イタコン酸モノメチルエステル、無水イタコン酸、フマ
ール酸等のα，β一不飽和ジカルボン酸、又はエンドー
ビシクロ［２，２ｌ］−５−へプテン−２．３−カルボ
ン酸若しくはこれらの誘導体等の脂環式カルボン酸をパ
ーオキサイド、電離放射線、紫外線等を利用して、グラ
フト化したものを使用してもよい． これらのエラストマーの引張弾性率が高すぎると、耐衝
撃改良材としては不十分となるので、エラストマーの引
張弾性率は５　０　０　０　ｋｇ／　ｃｍ”（ＡＳＴＭ
　　Ｄ−８８２）以下であるものが好ましい． 最終工程では、上記した中間組成物（Ａ）、ポリアミド
樹脂（Ｂ）及び耐衝撃改良材（Ｃ）は以下の割合で配合
される． すなわち、中間組成物（Ａ）は１０〜７０重量％、好ま
し＜１ｔｌ２〜６５重量％、特に好ましくは１５〜６０
重量％であり、（Ｂ）は２０〜７０重量％、好ましくは
２２〜６７重量％、特に好ましくは２５〜６０重量％で
あり、（Ｃ）は１〜３５重量％、好ましくは１〜３０重
量％、さらに好ましくは２〜２５重量％、特に好ましく
は２〜２０重量％である． 中間組成物（Ａ）が１０重量％未満では耐熱剛性が不満
足であり、７０重量％を超過すると耐有機溶剤性及び耐
低温高速衝撃強度が不足する．また、成分（Ｂ）が２０
重量％未満では耐有機溶剤性及び耐低温高速衝撃性が不
満足であり、一方７０重量％を超過すると耐熱剛性が不
満足となる．また、成分（Ｃ）が１重量％未満では耐低
温高速衝撃性が不満足であり、３５重量％を超過すると
剛性が不満足となる． 最終工程では、上記した必須成分の他に例えば酸化チタ
ン、カオリンクレー、硫酸バリウム、炭酸カルシウムな
どの粒状フィラー：ウ才ラスト、ティスモなどの針状フ
ィラー；ガラス繊維、力一ボン繊維などの繊維状フィラ
ー等のフィラー、ならびに各種安定剤、滑剤、着色剤、
流動性調整剤、核剤、防カビ剤等の任意成分を，本発明
の効果を著しく損なわない範囲で添加して用いることが
できる． 本発明の最終樹脂組成物を製造するには、例えば以下の
各方法を用いて溶融混練し製造することができる． １）ベレット状若しくはパウダー状の中間組成物（Ａ）
、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）を上述した中間組成物（Ａ
）の製造と同様の手段により混合物とした後、Ｌ／Ｄ＝
１０〜３０のｌ軸又は２軸型押出機を使用して溶融混練
し、最終組成物を製造する方法． ２）溶融状態の中間組成物（Ａ）、続いて成分（Ｂ）及
び成分（Ｃ）を加え、Ｌ／Ｄ＝１０〜３０の１軸又は２
軸型押出機を使用して溶融混練し、最終組成物を製造す
る方法． ３）Ｌ／Ｄ＝３０〜６０の１軸又は２軸型押出機を使用
して、第一ホッパーから中間組成物（Ａ）の成分を溶融
混練前の混合物の状態で導入し、同時に同じ押出機の中
間ホッパーから、成分（Ｂ）及び（Ｃ）を固体又は溶融
状態で導入して、全体を溶融混練し、最終組成物を製造
する方法． ４）成分（Ｂ）及び（Ｃ）をＬ／Ｄ＝１０〜３０の１軸
又は２軸型押出機にて溶融混練しておき、これと中間組
成物（Ａ）とをペレット状若しくはベレットを粉砕した
パウダー状、又は溶融状態で、Ｌ／Ｄ＝１　０〜３０の
１軸又は２軸型押出機を使用してこれらを同時に溶融混
練し、最終組成物を製造する方法． 上記の方法において、溶融混練温度は、通常２００〜３
５０℃の範囲である． かくして得られた樹脂組成物は、溶融混練後に押出し、
ペレット状とすることができる．本発明の樹脂組成物は
、熱可塑性樹脂に通常適用される成形法、すなわち射出
成形法、押出し成形法、中空或形法等により、容易に成
形することができる．なかでも、射出成形法を用いて成
形するのが好ましい． 本発明の方法により製造された樹脂組成物は、機械的物
性が良好であることから、自動車の内外装部品、電気機
器外装部品等、ならびにオフィスオートメーション機器
等の部品用途に適している． （実施例） 以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
れによりその範囲を限定されるものではない． 実施例１〜３ 日　　　　　　　　　　　Ａ　　　の　　１　′（ａ）
ポリフェニレンエーテル樹脂： 固有粘度０．５１［／ｇ　（３０℃クロロホルム中）の
ポリ（２．６−ジメチル−１．４−フエニレン）エーテ
ルを使用した． （ｂ）同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合
物： 市販の無水マレイン酸（試薬グレード）を使用した． （ｃ）ボリアミド樹脂： ナイロン６（ウルトラミッドＫＲ４４１１、バーディッ
シェアニリンウントソーダアクチェンゲゼルシャフト社
（西独国）製、射出成形グレード）用いた． 上記した成分（ａ）及び（ｂ）を表１に示した配合比で
、スーパーミキサーにて十分混合した。

次に、この混合物を、鞠日本製鋼所製ＴＥＸ２軸型押出
機（Ｌ／Ｄ＝３０）を用い、設定温度２６０℃、スクリ
ュー回転数３　Ｑ　Ｏ　ｒｐｍで溶融混練し、組成物［
Ｎを得、同時に同じ押出機の中間ホッパーから成分（ｃ
）を定量的に添加し後段において溶融混練し、樹脂組成
物とした後、ストランド状に押出し、カッターにてベレ
ットとした．これを１０５℃で８時間熱風乾燥機にて乾
燥した．かくして中間組成物（Ａ）を得た．藍肱凰底亘
曵Ｉ孟 （Ａ）中間組成物： 上記のようにして製造した中間組成物を用いた． （Ｂ）ボリアミド樹脂： ナイロン６（ウルトラミッドＢ−５、パーディッシェア
ニリンウントソーダアクチェンゲゼルシャフト社（西独
国）製、射出成形グレード）を用いた． （Ｃ）耐衝撃改良材： 市販のスチレンーブタジエンブロック共重合体（ＫＸ６
５、日本合成ゴム■製、スチレン含有量２８重量％）、
市販の無水マレイン酸変性エチレンープロピレンゴム（
Ｔ７７４１Ｐ．日本合成ゴム■製、無水マレイン酸含有
量０．５〜１重量％）及び市販の水素化スチレンーブタ
ジエンブロック共重合体（クレートンＧ１６５１、シェ
ル社製、スチレン含有量３３重量％）を用いた．表１に
示した配合比で上記の各成分をスーパーミキサーにて十
分混合した．次いでこれを■日本製鋼所製ＴＥＸ２軸型
押出機を用いて，設定温度２４０℃、スクリュー回転数
３　５　Ｏ　ｒｐｍで溶融混練し、組成物とした後、ベ
レット化した．艷辻及星脛員基遣 上記の樹脂組成物のベレットから、インラインスクリュ
ー式射出成形！（東芝機械製作所製Ｉ　Ｓ−９０Ｂ型）
を用い、シリンダー温度２８０℃、金型冷却温度７０℃
にて射出成形を行い，試験片を作成した． なお、射出成形に際しては、その直前まで減圧乾燥器を
用い、０．　　１ｍｍＨｇ．　８０℃の条件で４８時間
乾燥を行った．また、射出成形された試験片は、成形直
後にデシケータに入れ、２３℃にて４日間〜６日間放置
した後評価試験を行い結果を表２に示した． なお、各物性値と諸特性は、下記の方法により測定した
． （１）高速衝撃試験 支持台（穴径２インチ）上に設定した試験片（１２０ｍ
ｍＸ８０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）に、荷重センサーであるダ
ート（径５／８インチ）を１１ｍ／ｓｅｅの速度で衝突
させ、試験片の衝撃荷重における変形破壊挙動を測定し
、得られた衝撃パターンにおける亀裂発生点までにおい
て吸収された衝撃エネルギーを算出し、材料の衝撃強度
とした．また、破壊した試験片の破損状態は５回測定し
て、５回全部が延性破壊を０、４〜３回延性破壊を○、
２〜ｌ回延性破壊を△、全部脆性破壊を×で示した． なお、測定雰囲気温度は、−２０℃及び−３０℃であっ
た． （２）アイゾット衝撃強度 ＩＳＯ　　Ｒ１８０−１９６９　　（ＪＩＳ　　Ｋ７１
１０）（ノッチ付アイゾット衝撃強度）に準じ、東洋精
機製作所製アイゾット衝撃試験機を用いて測定した． なお、測定雰囲気温度は、−２０℃及び−３０゜Ｃであ
った． （３）曲げ弾性率 ＩＳＯ　　Ｒｌ７８−１９７４　　Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
　１２（ＪＩＳ　　Ｋ７２０３）に準じ、インストロン
試験機を用いて測定した． なお、測定温度は、２３℃であった． （４）表面光沢度 ＪＩＳ　　Ｄ８７４１に準じ、日本電色工業■の光沢計
を用いて測定した， 実施例４ 実施例ｌにおいて中間組成物の製造に際して、ポリアミ
ド樹脂（Ｃ）として非品性ナイロン（ノバミッドＸ２１
、三菱化成工業■製、ガラス転移温度１２５℃、ＪＩＳ
　　Ｋ６８１０準拠による相対粘度２．１ｄＩ／ｇ）を
表１に示した重量比で配合した以外は、実施例ｌと同様
に実施した．結果を表２に示した． 比較例１〜６ 実施例と同種の配合成分を用い、表１の組成比でまた製
造工程を変えて樹脂組成物を製造した．すなわち、比較
例１では、中間組成物の製造工程を省き、１段で製造し
た．比較例２〜５は中間組成物製造の際、前段と後段を
実施することなく、１段で溶融混練した．比較例２では
ボリアミド樹脂を含まない中間組成物を製造し、比較例
３及び比較例４では非品性ナイロン６をそれぞれ量を変
えて用い、比較例５では非品性ナイロンを用いた．比較
例６は実施例と同様な製造工程を経たが、配合比が本発
明の範囲を超えるしのを用いた．評価結果を表２に示す
． （発明の効果） 上記評価試験の結果からあらかじめポリフェニレンエー
テル樹脂を主体とする中間組成物を製造し、次にこの中
間組成物にポリアミド樹脂及び耐衝撃性改良材等を配合
溶融して製造した本発明の樹脂組成物は、低温における
衝撃強度及び高速衝撃強度が著しく向上しており、破損
状態は脆性破壊から延性破壊となっており、また、外観
光沢ら優れていることがわかる． したがって、本発明によれば、低温における耐高速衝撃
性及び剛性がバランスよく改良され、外観光沢も良好な
樹脂組成物が得られ、その用途は広く、工業的に有用な
材料となりつるものである．

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリフェニレンエーテル樹脂（ａ）７５〜９９重量％と
   、同一分子内に不飽和基と極性基とを併せ持つ化合物（
   ｂ）０．０１〜１０重量％とを、前段で溶融混練し、さ
   らに後段でこれにポリアミド樹脂（ｃ）０．１〜１９．
   ９重量％を加えて溶融混練して中間組成物（Ａ）１００
   重量％を得、次いでこの中間組成物（Ａ）１０〜７０重
   量％と、ポリアミド樹脂（Ｂ）２０〜７０重量％及び耐
   衝撃性改良材（Ｃ）１〜３５重量％を溶融混練すること
   を特徴とする耐衝撃熱可塑性樹脂組成物の製造方法。