JPH03149218A - 芳香族ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 だ産業上の利用分野〉 本発明は、新規な分岐型サーモトロピック芳香族ポリエ
ステルに関するものである。本発明のポリエステルは、
溶融成形可能で耐熱性に優れ、良好な機械的特性を有す
る成形品を与える。

〈従来の技術〉 近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の高性能プラスチックが開発され、市場に供
されているが、なかでも特に剛直な分子鎖から成り、溶
融時に光学異方性を示すサーモトロピック液晶ポリマー
は、耐熱性、加工性が良好であり電気電子材料を中心に
用途展開が図られている。

この液晶ポリマーとしては全芳香族ポリエステルが広く
知られており、例えば４−ヒドロキシ安息香酸のホモポ
リマーおよびコポリマーが市販されている。しかしなが
ら、４−ヒドロキシ安息香酸ホモポリマーは、その融点
があまりにも高すぎて溶融成形が不可能である。このよ
うな全芳香族ポリエステルの融点あるいは軟化点を低下
させて、溶融加工性を改良させる手段として、一般に、
１）剛直鎖の共重合、２）キング、クランク構造の導入
、３）核置換基の導入、４）脂肪族鎖の導入が知られて
いる。１）の方法としては、例えば４−ヒドロキシ安息
香酸にテレフタル酸とハイドロキノンあるいは４，４１
−ビフェノールを共重合させたコポリマーが特公昭４フ
ー４７８７０号公報に記載されている。２）の方法とし
ては例えば、上記公報、特開昭５４−７７６９１号公報
にイソフタル酸、あるいはナフタレン環の導入などが記
載されている。３）の方法としては特開昭５３−６５４
２１号公報にテレフタル酸とフェニルヒドロキノンより
なる液晶ポリマーが記載されている。

４）の方法としては特開昭５１−８３９５号公報にポリ
エチレンテレフタレートを４−ヒドロキシ安息香酸で改
質したタイプの液晶ポリマーが記載されている。

これらのポリマーは、剛直（半剛直）直鎖型ポリマーで
あり、耐熱性、高強度高弾性、易加工性、寸法安定性な
ど多くの長所を有するが、その反面、物性の異方性が大
きい、ウェルド強度が弱い、あるいは金属、他樹脂との
接着性が悪いなどの問題点を有している。これらポリマ
ーに分岐構造を与えることにより直鎖型ポリマーにない
新たな特性が期待できる。分岐型サーモトロピック液晶
ポリマーとしては特公昭５５−１４０９０号公報にハロ
ゲン化シアヌルとヒドロキシ安息香酸、芳香族ジオール
および芳香族ジカルボン酸から成る群から選ばれた一種
またはそれ以上の化合物より成る分岐した芳香族ポリエ
ステルが記載されている。

また、特開昭５６−１０９２２６号公報に架橋性反応体
から形成される残基を共重合体に含み、該残基の濃度が
毛細管レオメータを用いて重合体の分解温度より低い温
度で且つせん断応力１０４Ｎ／　ｍ　２において測定し
た溶融粘度が１０７Ｎ秒／ｍ２より低い完全に架橋され
た重合体を生成するには不十分な程度であることを特徴
とする異方性溶融体を形成し得る重合体が記載されてお
り、芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸およびピロガ
６−ルトリアセテートよりなるポリエステルが例示され
ている。また、特開昭５８−１０４９２４号公報にはヒ
ドロキシ酸単位とＲ，（０）、あるいはＲ２（ＣＯ）、
より成るポリエステルが開示されている。このような分
岐型ポリマーは、特開昭５８−１０４９２４号公報に記
載されているように、分岐成分以外の単位はすべてヒド
ロキシカルボン酸であり分岐成分となる多官能化合物は
すべて同じ官能基である星型ポリマーと、芳香族ジオー
ル、芳香族ジカルボン酸、場合によっては更に芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸と、一種以上の官能基を有する多官
能化合物よりなる部分架橋型ポリマーに分けることがで
きる。しかしながら、分岐成分の量の増加は、足型ポリ
マーの場合には分子量の低下による物性の低下を、部分
架橋型ポリマーの場合には架橋の進行によるポリマーの
不溶不融化による成形性の悪化をもたらすため、分岐成
分の導入量は制限され、上記公報の実施例および本発明
者等の検討によると好ましい分岐成分の量は、全モノマ
ー成分の０．１−１モル％程度である 〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、溶融加工が容易な新規な分岐型サーモ
トビツク芳香族ポリエステルを提供することにある。更
に詳しくは、主鎖中に複数の分岐単位を有し、架橋を伴
なわず、４００℃以下、好ましくは３６０℃以下の温度
において、液晶状態で熱可塑的成形法により加工し、耐
熱性、機械的強度に優れた成形品にすることにある−。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、鋭意検討した結果、上記目的を達成する
特定の反復単位を有する芳香族ポリエステルを見い出し
た。

すなわち本発明は、本質的に下記の（１）、（ｎ）、（
ＩＩＩ）で示される反復単位を構成成分とし、単位（Ｉ
）が全体の１０−９９モル％含まれ、（ＩＩ）が全体の
１−９０モル％含まれ、（ｍ）が全体の０−１０モル％
であり、４００℃より低温でサーモトロピック液晶相を
形成し、流出開始温度から４００℃までの温度範囲下で
１０３ｓｅｃの剪断速度で測定した溶畿粘度が１０−１
００．０００ポアズの芳香族ポリエステルに関する。

Ｘ　　Ａｒｔ　　　Ｙ　　　　　　　（１）（Ｘ　）　
、　　　Ａ　ｒ　２　　　Ｙ　　　　　　　（ＩＩ　）
（Ｘ）　、　　Ａ　ｒ　３（ＩＩＩ） （但し、式中Ｘは−〇−、−ＮＨ−またはーＣＯーであ
り、Ｙはｘが−〇−、−ＮＨ−４）時−ＣＯ−、Ｘがー
ＣＯ−の時−〇−、−ＮＨ−である。

Ａｒ、％Ａ　ｒ　２　、Ａ　ｒ　３はそれぞれ独立に炭
素数６−１８の芳香族基であり、ｍは２あるいは３であ
り、ｎは１−６の整数である） 反復単位（１）を与える化合物としては、Ｒ。

１−４のアルキル基、炭素数１−４のアルコキシ基、炭
素数６−１２のアリール基、ハロゲン）で示される反復
単位を与える化合物、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸
、４−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、４−ヒドロキ
シ−３−メトキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル安息香酸、４−ヒドロキシ−３−クロロ安息香酸、
３−ヒドロキシ安息香酸、およびその誘導体、または、
シ基、炭素数６−１２のアリール基、ハロゲン）で示さ
れる反復単位を与える化合物、例えば、４−アミノ安息
香酸、３−アミノ安息香酸、およびれる反復単位を与え
る化合物、例えば、４−ヒドロキシフェニル酢酸、３−
　（４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、およびそ
の誘導体、または、−フ　　− を与える化合物、例えば２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸、３−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、おり−ＣＯ−（
Ｂは炭素数１−４のアルキレン基）で示される反復単位
を与える化合物、例えば、６−ヒドロキシ−２−ナフチ
ル酢酸、３−　（６−ヒドロキシ−２−ナフチル）プロ
ピオン酸、およびＳＯ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２０−、 −Ｃ（ＣＨｉ）ｚ−で牟り、ｎは０あるいは１）で示さ
れる反復単位を与える化合物、例えば４−ヒドロキシ−
４°−カルボキシビフェニル、４−ヒドロキシ−４″−
カルボキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３°　−
カルボキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−４°−カ
ルボキシジフェニルエーテルおよびその誘導体より選ば
れる一種類以上の化合物であり、好ましくは二踵以上で
あり、その内４−ヒドロキシ安息香酸が６０−９９モル
％含まれることが好ましい。これらヒドロキシカルボン
酸の量は全体の１０−９９モル％であり、好ましくは、
４０−９８モル％、さらに好ましくは６０−９５モル％
の範囲である。反復単位（Ｉ）が１０モル％未満の場合
には、耐熱性、熱安定性などが不十分となり成形品の機
械的強度も低下するため好ましくない。

反復単位（ＩＩ）としては よびＸ２は−〇−、−ＮＨ−またはーＣＯ−であり、Ｙ
はＸ、およびＸ２が−〇−、−ＮＨ−の時−ＣＯ−、Ｘ
１およびＸ２が−ＣＯ−の時−〇−、−ＮＨ−であり、
官能基Ｘ１とＹｌあるいはＸ。

とＸ２がバラの位置関係にある。）で示される反復単位
を与える化合物、例えば、プロトカテキュ酸（３，４−
ジヒドロキシ安息香酸）　、２．４−ジヒドロキシ安息
香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２．４−ジカル
ボキシフェノール、４−ヒドロキシフタル酸、３，４−
ジアミノ安息香酸、３−アミノ−４−ヒドロキシ安息香
酸、およびその誘導体、または、 −Ｘ、Ｘ、− Ｘ２、およびＸ３は−〇−、−ＮＨ−ま？：　ｇｅｔ　
−ｃｏ−であり、Ｙはｘ、、Ｘ２およびＸ３が−０−、
−ＮＨ−の時−ＣＯ−、Ｘｌ、Ｘ、：ＦｉよびＸ３が−
ＣＯ−の時−０−、−ＮＨ−である。）で示される反復
単位を与える化合物、例えば、３．４゜５−トリヒドロ
キシ安息香酸、２，４．５−）リヒドロキシ安息香酸、
およびその誘導体、または、ｘ２ｔｉ−ｏ−、−ＮＨ−
または−ＣＯ−であり、ＹはｘｌおよびＸ２が−〇−、
−ＮＨ−の時−ＣＯ−、ｘｌおよびＸ２が−ＣＯ−の時
一〇−、−ＮＨ−であり、官能基Ｘ、とＹｌあるいはＸ
ｌとＸ２が１．４一位、２．６−位あるいは２．フー位
の位置関係にある。）で示される反復単位を与える化合
物、例えば、２．３−ジヒドロキシ−６−ナフトエ酸、
２．４−ジヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキ
シ−５，７−ジカルボキシナフタレン、およびその誘導
体が挙げられ、その量は全体の１−９０モル％、好まし
くは２−６０モル％、さらに好ましくは５−４０モル％
である。

反復単位（ｍ）はヒドロキノン、レゾルシノール、４．
４°−ビフェノール、４．４”−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル、ビスフェノールＳ１ビスフェノールＡ、２
．６−ジヒドロキシナフタレン、４−ヒドロキシビフェ
ニル、β−ナフトール、１．４−フェニレンジアミン、
１．３．５−トリヒドロキシベンゼン、テレフタル酸、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４−
フェニル安息香酸およびこれらの誘導体、または、これ
らの混合物が挙げられ、その量は、全体の０−１０モル
％、特に０．０１−２．００モル％が好ましい。反復単
位（ＩＩＩ）が１０モル％以上の場合には分子量の低下
による物性の低下を伴うが、少量の添加により溶融時の
熱安定性が向上する。

本発明者らの検討によると、架橋反応を伴わずに主鎖中
に複数の分岐単位を導入するには、主たる構成成分はヒ
ドロキシカルボン酸および／またはアミノカルボン酸単
位（１）と、少なくとも二つ以上の官能基Ｘと一つの官
能基Ｙを有する分岐単位（ＩＩ）、（但し、Ｘは−０−
、−ＮＨ−またはーＣＯ−であり、ｙ　ｔｔ　ｘが−０
−、−ＮＨ−の時−ＣＯ−、Ｘが−ＣＯ−の時一〇−、
−ＮＨ−−である）より成り、好ましくは更に一つ以上
の官能ＭＸを有する単位（ＩＩＩ）より成ることを要す
る。

ここで架橋反応とは、いわゆる不溶不融の三次元網目構
造をもつ高分子の形成をもたらす反応（新版高分子辞典
；高分子学会、高分子辞典編集委員会編集）を意味する
。さらに液晶性を発現するためには、分岐単位（ＩＩ）
の官能基ＸあるいはＹが直線的に位置すること、すなわ
ち、単位（Ｉｌ）がベンゼン環を含む場合には、官能基
が、１．４−の位置に、ナフタレン単位を含む場合には
１．４一位、２．６−位、あるいは２．フー位にあるこ
とが好ましい。

従って、本発明のポエステルは、構成単位（１）、（Ｉ
ｆ）、（ＩＩＩ）より成るため、本質的に架橋反−１２
一 応は伴わない。また、多官能成分である（Ｘ）。

−Ａｒ２−Ｙは、添加量を増加しても分子量の低下は伴
わず、主鎖中に複数の分岐を有するポリマーが生成する
。また、（Ｘ）ａ＋　　Ａｒ２　　Ｙ成分の一組の官能
基が直線的な関係にあるため液晶形成能を有する。さら
に驚くべきことには分岐構造を導入することによりポリ
マーの融点が大きく低下し良好な加工性が付与される。

本発明のポリエステルは、流出開始温度から４００℃ま
での温度範囲下で１０　ｓｅｅ　−剪断速度で溶融粘度
を測定すると１０−１００，０００ボアズの値を示し、
特に１０−５０，０００ポアズの溶融粘度を示すものが
好ましい。この溶融粘度の測定は、島津製作所製高化式
フ６−テスターを使用し、ダイスは径０−５ｍｍ、長さ
２ｍｍのものを使用することにより実施できる。

本発明のポリエステルは、従来の芳香族ポリエステルの
重縮合法に準じて製造でき、製造法については特に制限
はないが、代表的な製造法としては、例えば、４−ヒド
ロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、プロトカテ
キュ酸、４．４°−ビフェノールの低級アシルエステル
、好ましくは酢酸エステルを反応させる方法が挙げられ
る。アシルエステルは、またその場で作り、単離せずに
使用することもできる。

この反応についてさらに具体的に示すと、反復単位（Ｉ
）、（ＩＩ）、（Ｉ［）で示される単量体と無水酢酸等
の活性エステル化剤を撹拌機、窒素ガス導入管、減圧蒸
留装置を備えた重合装置に仕込み、窒素気流下、室温−
１５０℃、３０分−１５時間加熱して、水酸基の活性エ
ステル化を行う。

この後に、１８０−３５０℃の温度で反応させる。

重縮合反応は一般に温度上昇と共に速度が増加するので
比較的高温で重縮合を行うのが好ましい。

しかしながら、高温ではポリエステルが分解する傾向が
ある。また、分子量が高い方が熱安定性に有利である。

従って、反応は一般的に低温から始め、反応の進行と共
に温度を連続的に上昇させるのが望ましい。また、反応
速度が低下した場合には、１ｍｍＨｇ程度の減圧下で反
応を行うことができる。得られた生成物は、場合によっ
ては、２００−３００℃の温度で固相重合を行うことが
できる。この操作によって分子量は増大し、得られたポ
リマーの性質は著しく改良される。また、上記の反応を
促進するため触媒を用いることができる。この種の触媒
は公知であり、例えば、アルカリ金属塩やＭｎ、Ｍｇ、
Ｚｎ、Ｃｄ、Ｓｂ化合物等である。触媒の量は使用する
全単量体の量に対し、０．００１−１．０、特に、０．
０１−０．２重量％が好ましい。また、−官能性化合物
を添加することにより分子末端を封止することもできる
。

〈発明の効果〉 本発明の芳香族ポリエステルは、新規な分岐型サーモト
ロピック芳香族ポリエステルであり、成形温−度が４０
０℃以下と低く、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブ６
−成形などの溶融成形に供することができ、成形品、繊
維、フィルムなどに加工することが可能である。さらに
このポリエステルは、加工時の剪断により、分子配向が
達成されるため、機械的強度（特に、弾性率）に優れ、
寸法安定性に侵れた成形品を与える。なお、成形時に本
発明のポリエステルに対し、ガラス繊維、炭素繊維など
の強化剤、充填剤、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤な
どの添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、成形品の性
質を改良することが出来る。

〈実施例〉 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例によってもなんら制
限されるものではない。なお、流出開始温度は長さ１０
　ｍ　ｍ　ｓ　ｐ径１ｍｍのダイスを用い、高化式フ６
−テスターで１００Ｋｇ／ｃｍ”の圧力下、６℃／ｍｉ
ｎで昇温し、溶融粘度が４８．０００ボアズを与える温
度とした。得られたポリマーの溶融粘度は、長さ２ｍｍ
、口径０．５ｍｍのダイスを用い高化式フ６−テスター
で測定した。得られたポリマーの溶融時の異方性は、ホ
ットステージを備えた偏光顕微鏡により確認した。機械
的性質はバナシェクションＮＭ−５２１１（松下電気産
業（株）製）で射出成形した後、ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０
．Ｄ２５６に準拠して測定を行った。

実施例１ 撹拌機、窒素ガス導入管およびコンデサーのついた重合
装置に４−ヒドロキシ安息香酸１５１．９４ｇ　（１，
１０ｍ０　ｌ）　、３−ヒドロキシ安息香酸１３−８１
ｇ　（０，１０ｍｏｌ）、プロトカテキュ酸３０．８３
ｇ　（０，２０ｍ０　ｌ）、４．４”−ビフェノール１
．１２ｇ （０，００７ｍ０１）および無水酢酸 １８０．８２ｇ　（１，７７ｍ０　ｌ）を仕込み窒素で
パージした後、窒素を流通しながら、重合装置を１５０
℃に昇温し、２時間保持してヒドロキシ基の活性化を行
った。その後、副生酢酸を留去しながら反応温度を３０
０℃に昇温した。得られたポリマーは重合系を冷却した
後、取り出した。

このポリマーは偏光顕微鏡測定により溶融状態で光学異
方性を示した。流出開始温度は、２４５℃で、温度２７
０℃、剪断速度１０３５ｅｃ　−”で測定した溶融粘度
は３，０４０ポアズであった。曲げ強度は１．３５０ｋ
ｇ／Ｃｍ２、曲げ弾性率は１６３　、　０００　ｋ　ｇ
　／　ｃ　ｍ　”であった。得られた白色ポリマーは、
ｐ−クロロフェノール、ペンタフルオロフェノールに可
溶であり、溶媒キャストにより透明で強靭なフィルムが
得られた。

実施例２ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１１６．７２ｇ　（０，８５０ｍ。

１）、３−ヒドロキシ安息香酸ａ１１９８ｇ（０，０６
５ｍ０　Ｊ）　、プロトカテキュ酸２０．０４ｇ　（０
，１３０ｍ０　ｌ）　、４．４°ービフェノール０．９
７ｇ　（０，００５ｍ０　ｌ）および無水酢酸１３１　
、　フ　０　ｇ　（１、２９ｍ　ｏ　ｌ　）を仕込み、
実施例１と同様の方法によりポリマー合成を行った。　
得られたポリマーは偏光顕微鏡測定により溶融状態で光
学異方性を示した。流出開始温度は、２５６℃であった
。温度２７０℃、剪断速度１０　ｓｅｅ　−で測定した
溶融粘度は５．８００ポアズであった。曲げ強度は１．
３３０ｋｇ／ｃｍ、曲げ弾性率は １７２．０００ｋｇ／ｃｍ２であった。

実施例３ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１３２．６０ｇ　（０，９６ｍ０１）、３−ヒド
ロキシ安息香酸８．２９ｇ　（０，０６ｍ０１）、プロ
トカテキュ酸１８．５０ｇ（０，１２ｍ０１）　、４．
４−ビフェノール１−　１２ｇ　（０，００６ｍ０　ｌ
）および無水酢酸１５０−０７ｇ　（１，４７ｍ０１）
を仕込み、実施例１と同様の方法によりポリマー合成を
行った。

得られたポリマーを粉砕後減圧下２００−２６０℃で固
相重合を行った。

得られたポリマーは偏光顕微鏡測定により溶融状態で光
学異方性を示した。流出開始温度は、３２２℃であった
。温度３４０℃、剪断速度１０３ｓｅｃ−で測定した溶
融粘度は４，２００ポアズであった。曲げ強度は１０８
０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２、曲げ弾性率は１５８　、
０００　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２テあった。

実施例４ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸８２−８８ｇ　（０−６０ｍ０　ｌ）、プロトカ
テキュ酸３０．８２ｇ　（０，２０ｍ０　ｌ）、４．４
−ビフェノール１．８６ｇ （０，００１ｍ０１）および無水酢酸 １１４．００ｇ　（１，１２ｍ０１）を仕込み、実施例
１と同様の方法によりポリマー合成を行った。

得られたポリマーは偏光顕微鏡測定により溶融状態で光
学異方性を示した。流出開始温度は、２１２℃であった
。温度２４０℃、剪断速度１０　ｓｅｅ−”で測定した
溶融粘度は２，２００ポアズであった。曲げ強度は１．
１２０ｋｇ／ｃｍ２、曲げ弾性率は１１２，０００ｋｇ
／ｃｍ”であった。

−２０一 実施例５ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１３８．１３ｇ　（１，００ｍ０１）、３−ヒド
ロキシ安息香酸１３．８１ｇ（０−１０ｍ０　ｌ）　、
４−アミノ安息香酸１３．７１ｇ　（０，１０ｍｏｌ）
、プロトカテキュ酸３０．８３ｇ　（０，２０ｍ０　ｌ
）　、４．４゜−ビフェノール１．１２ｇ　（０，００
６ｍ０　ｌ）および無水酢酸１８０．８２ｇ　（１，７
７ｍ０　ｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法によりポ
リマー合成を行った。

得られたポリマーは偏光顕微鏡測定により溶融状態で光
学異方性を示した。流出開始温度は、２６２℃であった
。温度２９０℃、剪断速度１０３ｓｅｃ−”で測定した
溶融粘度は３．只００ボアズであった。

曲げ強度は１　、２５０　ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍ　２、曲
げ弾性率は１６８．ＯＯＯｋｇ／ｃｍ”であった。

実施例ロ ー　つり　− 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１５１−９４ｇ　（１，１０ｍ０　ｌ）、４−ヒ
ドロキシフェニル酢酸１５．２１ｇ（０，１０ｍ０　ｌ
）　、プロトカテキュ酸３０．８３ｇ　（０，２０ｍ０
　ｌ）　、４−ヒドロキシビフェニル１．６９ｇ　（０
，０１ｍ０１）および無水酢酸１８０．８２ｇ　（１，
７７ｍ０　ｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法により
ポリマー合成を行った。　得られたポリマーは偏光顕微
鏡測定により溶融状態で光学異方性を示した。流出開始
温度は、２７０℃であった。温度２９０℃、剪断速度１
０３５ｅｃ　−で測定した溶融粘度は６．８００ボアズ
であった。曲げ強度は１．３００ｋｇ／ｃｍ２、曲げ弾
性率は１４．７００ｋｇ／ｃｍ２であった。

実施例７ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１５１．９４ｇ　（１，１０ｍ０１）、３−ヒド
ロキシ安息香酸１３．８１ｇ（（Ｌ　　１０ｍ０　ｌ）
　、２．５−ジヒドロキシ安息香酸３０．８３ｇ　（０
，２０ｍ０　ｌ）　、４−ヒドロキシビフェノール１．
６９ｇ　（０，０１ｍ０１）および無水酢酸１８０．８
２ｇ　（１，７７ｍ０１）を仕込み、実施例１と同様の
方法によりポリマー合成を行った。

得られたポリマーは偏光顕微鏡測定により溶融状態で光
学異方性を示した。流出開始温度は、２６９℃であった
。温度３００℃、剪断速度１０　　ｓｅｅ−”で測定し
た溶融粘度は３，３００ポアズであった。曲げ強度は１
，１００ｋｇ／ｃｍ２、曲げ弾性率は１４１．０００ｋ
ｇ／ｃｍ２であった。

実施例８ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１５１．９４ｇ　（１，１０ｍ０　ｌ）、３−ヒ
ドロキシ安息香酸１３．８１ｇ（０，１０ｍ０　ｌ）　
、４−ヒドロキシフタル酸３６．６２ｇ　（０，２０ｍ
０　ｌ）　、テレフタル酸１，６６ｇ　（０，０１ｍ０
１）および無水酢酸１８０．８２°ｇ　（１、フーフｍ
ｏ　ｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法によりポリマ
ー合成を行った。

得られたポリマーは偏光顕微鏡測定により溶融状態で光
学異方性を示した。流出開始温度は、２５０℃であった
。温度２７０℃、剪断速度１０　ｓｅｅ−”で測定した
溶融粘度は６，３００ポアズであった。曲げ強度は１，
３１０ｋｇ／ｃｍ２、曲げ弾性率は１５９，０００ｋｇ
／ｃｍ２であった◎ 比較例１ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１５１．９４ｇ　（１，１０ｍｏｌ）、３−ヒド
ロキシ安息香酸１３．８１ｇ（０，１０ｍｏｌ）、およ
び無水酢酸 １８０　、８２　ｇ　（１、）　フ　ｍ　ｏ　ｌ　）を
仕込み、実施例１と同様の方法によりポリマー合成を行
った。

重合温度２８０℃で撹拌が困難となった。得られたポリ
マーは脆い物であった。

比較例２ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１５１．９４ｇ　（１、ｌＯｍｏ　ｌ）、３−ヒ
ドロキシ安息香酸１３．８１ｇ（０，１０ｍ０　ｌ）　
、３．５−ジヒドロキシ安息香酸３０−８３ｇ　（０，
２０ｍ０１）　、４．４一ビフェノール１．８６ｇ　（
０，０１ｍ０　ｌ）および無水酢酸１８０−８２ｇ　（
１，７７ｍ０　ｌ）を仕込み、実施例１と同様の方法に
よりポリマー合成を行った。重合温度２５０℃で内容物
が固化した。得られたポリマーは脆い物であった。

比較例３ 実施例１に記載した重合装置の中に、４−ヒドロキシ安
息香酸１５１．９４ｇ　（１，１０ｍｏｌ）、３−ヒド
ロキシ安息香酸１１８１ｇ （０，１０ｍ０　ｌ）　、１，３．５−）リヒドロキシ
ベンゼン２５．２１ｇ　（０，２０ｍ０１）　、４゜４
°−ビフェノール１．８６ｇ　（０−０１ｍ０　ｌ）お
よび無水酢酸１８０　、８２　ｇ　（１、）　フ　ｍ　
ｏ　ｌ　）を仕込み、実施例１と同様の方法によりポリ
マー合成を行った。重合温度２８０セで撹拌が困難とな
った。得られたポリマーは非常に脆い物であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）本質的に下記の（ I ）、（II）、（III）で示さ
   れる反復単位を構成成分とし、単位（ I ）が全体の１
   ０−９９モル％含まれ、（II）が全体の１−９０モル％
   含まれ、（III）が全体の０−１０モル％であり、４０
   ０℃より低温でサーモトロピック液晶相を形成し、流出
   開始温度から４００℃までの温度範囲下で１０＾３ｓｅ
   ｃ＾−＾１の剪断速度で測定した溶融粘度が１０−１０
   ０，０００ポアズの芳香族ポリエステル。 −Ｘ−Ａｒ＿１−Ｙ−（ I ） −（Ｘ）＿ｍ−Ａｒ＿２−Ｙ−（II） −（Ｘ）＿ｎ−Ａｒ＿３（III） （但し、式中Ｘは−Ｏ−、−ＮＨ−または−ＣＯ−であ
   り、ＹはＸが−Ｏ−、−ＮＨ−の時−ＣＯ−、Ｘが−Ｃ
   Ｏ−の時−Ｏ−、−ＮＨ−である。 Ａｒ＿１、Ａｒ＿２、Ａｒ＿３はそれぞれ独立に炭素数
   ６−１８の芳香族基であり、ｍは２あるいは３であり、
   ｎは１−６の整数である）