JPH02160826A - 芳香族コポリエステル - Google Patents
芳香族コポリエステルInfo
- Publication number
- JPH02160826A JPH02160826A JP63313670A JP31367088A JPH02160826A JP H02160826 A JPH02160826 A JP H02160826A JP 63313670 A JP63313670 A JP 63313670A JP 31367088 A JP31367088 A JP 31367088A JP H02160826 A JPH02160826 A JP H02160826A
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- JP
- Japan
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- acid
- aromatic
- units
- mol
- temperature
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- Pending
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- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、サーモトロピック芳香族コポリエステルに関
するものである。本発明のコポリエステルは溶融成形可
能で、すぐれた機械的性質と光学的異方性を有する成形
品を与え得る。
するものである。本発明のコポリエステルは溶融成形可
能で、すぐれた機械的性質と光学的異方性を有する成形
品を与え得る。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の高性能プラスチックが開発され、市場に洪
されているが、なかでも特に剛直な分子鎖から成り、溶
融時に光学異方性を示すサーモトロピック液晶ポリマー
は溶融粘度が低く、加工性が良好であり、またすぐれた
機械的性質をＨする点で注目されている。
まり、種々の高性能プラスチックが開発され、市場に洪
されているが、なかでも特に剛直な分子鎖から成り、溶
融時に光学異方性を示すサーモトロピック液晶ポリマー
は溶融粘度が低く、加工性が良好であり、またすぐれた
機械的性質をＨする点で注目されている。
この液晶ポリマーとしては全芳香族ポリエステルが広く
知られており、例えば４−ヒドロキシ安息香酸のホモポ
リマーおよびコポリマーが市販されている。しかしなが
ら、４−ヒドロキシ安息６酸ホモポリマーは、その融点
があまりにも高すぎて溶融成形が不可能である。また、
４−ヒドロキシ安息香酸に例えばテレフタル酸とハイド
ロキノンあるいは４．４”−ビフェノールを共重合させ
たコポリマーも特公昭４７−４７８７０号公報に記載さ
れている様にかなり加工性は改良されてはいるが、依然
としてその融点が４００℃以上と極めて高く、溶融成形
が困難であるばかりか、その本来の機械的性質を十分に
発現できていない。
知られており、例えば４−ヒドロキシ安息香酸のホモポ
リマーおよびコポリマーが市販されている。しかしなが
ら、４−ヒドロキシ安息６酸ホモポリマーは、その融点
があまりにも高すぎて溶融成形が不可能である。また、
４−ヒドロキシ安息香酸に例えばテレフタル酸とハイド
ロキノンあるいは４．４”−ビフェノールを共重合させ
たコポリマーも特公昭４７−４７８７０号公報に記載さ
れている様にかなり加工性は改良されてはいるが、依然
としてその融点が４００℃以上と極めて高く、溶融成形
が困難であるばかりか、その本来の機械的性質を十分に
発現できていない。
さらに上記公報には、テレフタル酸成分に変えてイソフ
タル酸のようなメタ置換芳香族化合物を使用あるいは併
用する方法も記載されている。
タル酸のようなメタ置換芳香族化合物を使用あるいは併
用する方法も記載されている。
このように全芳香族ポリエステルの融点あるいは軟化点
を低下させて溶融加工性を改良させる手段としては上記
以外にも種々の方法が試みられている。例えば、特公昭
５８−４０９７６号公報には核置換ハイドロキノンを使
用する方法が記載されている。
を低下させて溶融加工性を改良させる手段としては上記
以外にも種々の方法が試みられている。例えば、特公昭
５８−４０９７６号公報には核置換ハイドロキノンを使
用する方法が記載されている。
しかし、この方法では、生成するポリエステルの融点を
４００℃以下にすることは可能であっても、溶融時にお
ける光学異方性の低下をあるいはＪ＆だしい場合には消
失をもたらし、その結果として機械的性質の著しい低下
が見られ好ましいものではなかった。
４００℃以下にすることは可能であっても、溶融時にお
ける光学異方性の低下をあるいはＪ＆だしい場合には消
失をもたらし、その結果として機械的性質の著しい低下
が見られ好ましいものではなかった。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明の目的は、溶融加工が容易で、しかも優れた機械
的性質を有する芳香族から成る新規なサーモトロピック
芳香族コポリエステルを供給することにある。
的性質を有する芳香族から成る新規なサーモトロピック
芳香族コポリエステルを供給することにある。
更に詳しくは、４００℃以下の温度において、液晶状態
で熱可塑的成形法により加工し、高強度の成形品にする
ことができる芳香族コポリエステルを供給することにあ
る。
で熱可塑的成形法により加工し、高強度の成形品にする
ことができる芳香族コポリエステルを供給することにあ
る。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは、鋭意検討した結果、上記目的を達成する
特定の反復単位を有する芳香族コポリエステルを見出し
た。
特定の反復単位を有する芳香族コポリエステルを見出し
た。
すなわち、本発明は下記の（１）〜（４）で示される反
復単位を構成成分とし、単位（１）が全体の１０〜５０
モル％、好ましくは２０〜４０モル％、単位（２）が全
体の１０〜６０モル％、好ましくは１０〜５０モル％、
単位（３）と（４）が全体の５〜４０モル％、好ましく
は５〜３０モル９６を含み、単位（３）／ （４）のモ
ル比が０．９５〜１．０５であり、（流出開始温度＋２
０ ”Ｃ）〜４００℃のいづれかの温度下１０３ｓ ｅ
ｃ−’の剪断速度でΔｐ１定した溶融粘度が１０〜ｔ
ｏｏｏｏｏポアズのサーモトロピック芳香族コポリエ
ステルに関する。
復単位を構成成分とし、単位（１）が全体の１０〜５０
モル％、好ましくは２０〜４０モル％、単位（２）が全
体の１０〜６０モル％、好ましくは１０〜５０モル％、
単位（３）と（４）が全体の５〜４０モル％、好ましく
は５〜３０モル９６を含み、単位（３）／ （４）のモ
ル比が０．９５〜１．０５であり、（流出開始温度＋２
０ ”Ｃ）〜４００℃のいづれかの温度下１０３ｓ ｅ
ｃ−’の剪断速度でΔｐ１定した溶融粘度が１０〜ｔ
ｏｏｏｏｏポアズのサーモトロピック芳香族コポリエ
ステルに関する。
フェニル基、又はハロゲンを示す。）
（２） ０− Ａ ｒ ＋ −Ｄｏ −（
Ａ「１は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す。） （３） Ｏ−Ａ ｒ ２−０− （Ａ「２は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す。
Ａ「１は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す。） （３） Ｏ−Ａ ｒ ２−０− （Ａ「２は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す。
）
（４） ＣＯＡｒ、 ｃｏ−
（Ａｒ、は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す。
）
ここで反復成分（１）は、加工性に優れ、物性が良好な
サーモトロピック芳香族コポリエステルをｉ−１るには
不可欠である。反復成分（１）が１０モル％未満では、
得られたポリマーの融点が高く、加工性が損なわれる。
サーモトロピック芳香族コポリエステルをｉ−１るには
不可欠である。反復成分（１）が１０モル％未満では、
得られたポリマーの融点が高く、加工性が損なわれる。
又、５０モル％を越える場合では、得られたポリマーは
液晶性が消失し、加工性が損なわれる上に良好な物性が
得られない。
液晶性が消失し、加工性が損なわれる上に良好な物性が
得られない。
反復単位（１）を構成するモノマーとしては、ｐ−ヒド
ロキシフェニルプロピオン酸あるいはその誘導体を挙げ
ることができる。芳香環上の水素原子は更にアルキルｕ
１アルコキシｕ１フェニル基、又はハロゲンなどによっ
て１個以上置換されていてもよい。
ロキシフェニルプロピオン酸あるいはその誘導体を挙げ
ることができる。芳香環上の水素原子は更にアルキルｕ
１アルコキシｕ１フェニル基、又はハロゲンなどによっ
て１個以上置換されていてもよい。
反復単位（２）を構成するモノマーとしては、芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸あるいはその誘導体から構成される
もので、Ａｒ、は、炭素数６〜１８の２価の′ｙ；谷族
環を示す。このような芳香族環としては、例えば、 等を挙げることができ、これらの芳香環上の水素原子は
更にアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、又はハロ
ゲンなどによって１個以上置換されていてよい。具体例
としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−
３−メチル安息香酸、４−ヒドロキシ−２−フェニル安
息香酸、２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−
ナフＩ・工酸、４．４°−ジフェニルヒドロキシカルボ
ン酸等が挙げられる。そして、好ましくは、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸である
。
ドロキシカルボン酸あるいはその誘導体から構成される
もので、Ａｒ、は、炭素数６〜１８の２価の′ｙ；谷族
環を示す。このような芳香族環としては、例えば、 等を挙げることができ、これらの芳香環上の水素原子は
更にアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、又はハロ
ゲンなどによって１個以上置換されていてよい。具体例
としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキシ−
３−メチル安息香酸、４−ヒドロキシ−２−フェニル安
息香酸、２−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−
ナフＩ・工酸、４．４°−ジフェニルヒドロキシカルボ
ン酸等が挙げられる。そして、好ましくは、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸である
。
反復単位（３）を構成するモノマーとしては、芳香族ジ
オールから構成されるもので、Ａｒ２は、炭素数６〜１
８の２価の芳香族環であ°る。このよ等を挙げることが
でき、これらの芳香環上の水素原子は更にアルキル基、
アルコキシ基、フェニル基、又はハロゲンなどによって
１個以上置換されていてよい。具体例としては、４．４
’ −ビフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、４
．４゜−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４°−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’ −ジヒド
ロキシジフェニルプロパン等が挙げられる。
オールから構成されるもので、Ａｒ２は、炭素数６〜１
８の２価の芳香族環であ°る。このよ等を挙げることが
でき、これらの芳香環上の水素原子は更にアルキル基、
アルコキシ基、フェニル基、又はハロゲンなどによって
１個以上置換されていてよい。具体例としては、４．４
’ −ビフェノール、ハイドロキノン、レゾルシン、４
．４゜−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４°−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’ −ジヒド
ロキシジフェニルプロパン等が挙げられる。
好ましくは、４．４゛−ジヒドロキシジフェニル、ハイ
ドロキノンである。
ドロキノンである。
反復１１１位（４）を構成する七ツマ−としては、芳６
族ジカルボン酸から構成されるもので、Ａｒ、は、炭素
数６〜１８の２価の芳香族環を示す。このような芳香族
環としては、 等を挙げることができ、これらの芳香環上の水素原子は
更にアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、又はハロ
ゲンなどによって１個以上置換されていてよい。具体例
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４．４’ −
ジフェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられる。
族ジカルボン酸から構成されるもので、Ａｒ、は、炭素
数６〜１８の２価の芳香族環を示す。このような芳香族
環としては、 等を挙げることができ、これらの芳香環上の水素原子は
更にアルキル基、アルコキシ基、フェニル基、又はハロ
ゲンなどによって１個以上置換されていてよい。具体例
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４．４’ −
ジフェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボ
ン酸等が挙げられる。
特に、好ましくは、テレフタル酸が挙げられる。
これら反復単位（１）、（２）、（３）、（４）は、そ
れぞれ単独上ツマ−１あるいは２種以上のモノマーから
構成されていても良い。
れぞれ単独上ツマ−１あるいは２種以上のモノマーから
構成されていても良い。
本発明の芳香族コポリエステルにおいては、末端基は任
意にキャップされていて良い。キャツピング剤としては
酸末端基には芳香族モノヒドロキシ化合物、例えば、４
−ヒドロキシジフェニル、４−ノニルフェノールが、ま
たヒドロキシ末端基には′Ａ芳香族ノカルボン酸化合物
、例えば、ジフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン
酸が挙げられる。
意にキャップされていて良い。キャツピング剤としては
酸末端基には芳香族モノヒドロキシ化合物、例えば、４
−ヒドロキシジフェニル、４−ノニルフェノールが、ま
たヒドロキシ末端基には′Ａ芳香族ノカルボン酸化合物
、例えば、ジフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン
酸が挙げられる。
本発明の芳香族コポリエステルは、（流動開始温度＋２
０℃）〜４００℃のいづれかの温度で１０’５ｅｃ−’
の剪断速度で溶融粘度を測定すると１０〜１．００００
０ポアズの値を示し、特に１０ Ｄ （）０ポアズ以下
の溶融粘度を示すものが好ましい。この溶融粘度の測定
は、高化式フローテスターを使用し、ダイスは径０．５
ｍｍ、長さ２…ｍのものを使用する標準的な方法により
実施できる。
０℃）〜４００℃のいづれかの温度で１０’５ｅｃ−’
の剪断速度で溶融粘度を測定すると１０〜１．００００
０ポアズの値を示し、特に１０ Ｄ （）０ポアズ以下
の溶融粘度を示すものが好ましい。この溶融粘度の測定
は、高化式フローテスターを使用し、ダイスは径０．５
ｍｍ、長さ２…ｍのものを使用する標準的な方法により
実施できる。
本発明の芳香族コポリエステルは、従来の芳香族コポリ
エステルの重縮合法に準じて製造でき、製造法について
は特に制限はないが、代表的な製造法としては、例えば
、４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキフェニルブロ
ピオン酸、４．４ゝ−ビフエノールの低級アシルエステ
ル、好ましくは酢酸エステルとテレフタル酸を反応させ
る方法が挙げられる。アシルエステルは、またその場で
作り、ｉｌｌ ｉｌせずに、使用することもできる。
エステルの重縮合法に準じて製造でき、製造法について
は特に制限はないが、代表的な製造法としては、例えば
、４−ヒドロキシ安息香酸、４−ヒドロキフェニルブロ
ピオン酸、４．４ゝ−ビフエノールの低級アシルエステ
ル、好ましくは酢酸エステルとテレフタル酸を反応させ
る方法が挙げられる。アシルエステルは、またその場で
作り、ｉｌｌ ｉｌせずに、使用することもできる。
この反応についてさらに具体的に示すと、反復＃１ｉ１
立（１）、（２）、（３）、（４）で示されるモノマー
と無水酢酸等の活性エステル化剤を撹拌機、窒素ガス導
入管、減圧蒸留装置を備えた重合装置に仕込み、窒素気
流下、室温〜１５０℃、３０分〜１５時間加熱して、水
酸基の活性エステル化を行う。この後に、１８０〜３５
０℃の温度で反応させる。匝縮合反応は一般に温度上昇
と共に速度が増加するので比較的高温で重縮合を行うの
か好ましい。しかしながら、高温ではポリエステルが分
解する傾向があり、また、分子量が高い方が熱安定性に
有利である。
立（１）、（２）、（３）、（４）で示されるモノマー
と無水酢酸等の活性エステル化剤を撹拌機、窒素ガス導
入管、減圧蒸留装置を備えた重合装置に仕込み、窒素気
流下、室温〜１５０℃、３０分〜１５時間加熱して、水
酸基の活性エステル化を行う。この後に、１８０〜３５
０℃の温度で反応させる。匝縮合反応は一般に温度上昇
と共に速度が増加するので比較的高温で重縮合を行うの
か好ましい。しかしながら、高温ではポリエステルが分
解する傾向があり、また、分子量が高い方が熱安定性に
有利である。
したがって、反応は一般的に低温から始め、反応の進行
と共に温度を連続的に上昇させるのが望ましい。また、
反応速度が低下した場合には、１ｍ ｍ Ｈｇ 稈度の
減圧下で反応を行うことができる。
と共に温度を連続的に上昇させるのが望ましい。また、
反応速度が低下した場合には、１ｍ ｍ Ｈｇ 稈度の
減圧下で反応を行うことができる。
得られた生成物は、場合によっては、２００〜３５０
”Ｃの温度で固相重合を行うことができる。
”Ｃの温度で固相重合を行うことができる。
この操作によって分子量は増大し、得られたコポリエス
テルの性質は著しく改良される。
テルの性質は著しく改良される。
また、上記の反応を促進するため触媒を用いることがで
きる。この種の重合触媒は公知であり、例えば、７′ル
カリ金属塩やＭｕ 、 Ｍｇ 、 Ｚｎ 、 Ｃ（１、
Ｓｂ化合物等である。
きる。この種の重合触媒は公知であり、例えば、７′ル
カリ金属塩やＭｕ 、 Ｍｇ 、 Ｚｎ 、 Ｃ（１、
Ｓｂ化合物等である。
触媒の量は使用する全単量体の量に対し、０．００１〜
１．０、特に０．０１〜０．２重量９６が好ましい。
１．０、特に０．０１〜０．２重量９６が好ましい。
本発明のコポリエステルに対し、成形時にガラス繊維、
炭素ｗ４ｉｎなどの強化剤、充填剤、核剤、顔料、酸化
防止剤、安定剤などの添加剤や他の熱１ＩＪｔｉｐ性樹
脂を添加して、成形品の性質を改良することができる。
炭素ｗ４ｉｎなどの強化剤、充填剤、核剤、顔料、酸化
防止剤、安定剤などの添加剤や他の熱１ＩＪｔｉｐ性樹
脂を添加して、成形品の性質を改良することができる。
〈発明の効果〉
本発明のサーモトロピック芳香族コポリエステルは、成
形温度域が４００℃以下と低く、また溶融粘度が比較的
低いため、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形
などの通常の溶融成形に倶することができ、成形品、繊
維、フィルムなどに加工することが可能である。さらに
このコポリエステルは、加工時の剪断力により、分子配
向が達成されるため、高強度及び寸法安定性に優れた成
形品を与え、その工業的価値は高い。
形温度域が４００℃以下と低く、また溶融粘度が比較的
低いため、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形
などの通常の溶融成形に倶することができ、成形品、繊
維、フィルムなどに加工することが可能である。さらに
このコポリエステルは、加工時の剪断力により、分子配
向が達成されるため、高強度及び寸法安定性に優れた成
形品を与え、その工業的価値は高い。
（実施例〉
以下に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれら実施例によってｆｉ’ｉ
ｌら制限されるものではない。なお、流出開始温度は長
さ１０ｍｍ、口径１ｍｍのダイスを用い、高化式フロー
テスターで１００ Ｋｇ／ ｃｌの圧力下、６℃／ｓｉ
ｎで昇温し、溶融粘度が４８０００ポアズを与える！！
度とした。
に説明するが、本発明はこれら実施例によってｆｉ’ｉ
ｌら制限されるものではない。なお、流出開始温度は長
さ１０ｍｍ、口径１ｍｍのダイスを用い、高化式フロー
テスターで１００ Ｋｇ／ ｃｌの圧力下、６℃／ｓｉ
ｎで昇温し、溶融粘度が４８０００ポアズを与える！！
度とした。
溶融粘度についても、高化式フローテスターで長さ２
ｒｏ ｍ 、口径０．５ ｍ ｍのダイスをもちい、所
定の温度で１１１１定した。
ｒｏ ｍ 、口径０．５ ｍ ｍのダイスをもちい、所
定の温度で１１１１定した。
得られたコポリエステルの溶融温度は、ＤＳＣにより窒
素気流下２０℃／ｗｉｎで、分解温度はＴＧ／ＤＴＡに
より窒素気流下４０℃１ｌｌＩ１１で測定した。
素気流下２０℃／ｗｉｎで、分解温度はＴＧ／ＤＴＡに
より窒素気流下４０℃１ｌｌＩ１１で測定した。
得られたコポリエステルの溶融時の異方性は、ホットス
テージを備えた偏光顕微鏡により確認を４ｉった。
テージを備えた偏光顕微鏡により確認を４ｉった。
実施８１１１１
撹拌機、窒素ガス導入管およびコンデンサーのついた重
合装置に、Ｐ−ヒドロキシフェニルプロピオン酸を４９
８ｇ （３モル）、ｐ−ヒドロキシ安α香酸を６９０ｇ
（５モル）、４．４°−ビフェノールを１８６ｇ （
１モル）、テレフタル酸を１６６ｇ（１モル）、無水酢
酸を１１２２ ｇ（１１モル）を仕込み窒素でパージし
た後、窒素を流通しながら、重合装置を１５０℃に昇温
し、２時間保持を行いヒドロキシ基の活性エステル化を
行う。その後、副生酢酸を留去しながら反応温度を３５
０℃に昇温した。３５０℃で１時間保持して反応を完了
させた。ポリマーは重合系を冷却後、取り出した。
合装置に、Ｐ−ヒドロキシフェニルプロピオン酸を４９
８ｇ （３モル）、ｐ−ヒドロキシ安α香酸を６９０ｇ
（５モル）、４．４°−ビフェノールを１８６ｇ （
１モル）、テレフタル酸を１６６ｇ（１モル）、無水酢
酸を１１２２ ｇ（１１モル）を仕込み窒素でパージし
た後、窒素を流通しながら、重合装置を１５０℃に昇温
し、２時間保持を行いヒドロキシ基の活性エステル化を
行う。その後、副生酢酸を留去しながら反応温度を３５
０℃に昇温した。３５０℃で１時間保持して反応を完了
させた。ポリマーは重合系を冷却後、取り出した。
このコポリエステルのＤＳＣ測定は、３０５℃に溶融吸
熱ピークを示した。また、ＴＯ／ＤＴＡでは、熱分解温
度は４４５℃であった。偏光顕微鏡による観察では、こ
のポリマーは溶融状態で光学異方性を示した。流出開始
温度は、２８１℃であった。温度３１０℃、剪断速度１
０’５ｅｃ−’で測定した溶融粘度は１０２０ポアズで
あった。
熱ピークを示した。また、ＴＯ／ＤＴＡでは、熱分解温
度は４４５℃であった。偏光顕微鏡による観察では、こ
のポリマーは溶融状態で光学異方性を示した。流出開始
温度は、２８１℃であった。温度３１０℃、剪断速度１
０’５ｅｃ−’で測定した溶融粘度は１０２０ポアズで
あった。
実施例２
実施例１に記載した重合装置の中に、ｐ−ヒドロキフェ
ニルブロピオン酸を４９８ｇ（３モル）ｐ−ヒドロキシ
安息６酸を４１４ｇ（３モル）、４．４°−ビスフェノ
ールを３７２ｇ （２モル）テレフタル酸を３３２ｇ
（２モル）、無水酢酸を１１２２ｇ （１１モル）を仕
込み合成を行った。
ニルブロピオン酸を４９８ｇ（３モル）ｐ−ヒドロキシ
安息６酸を４１４ｇ（３モル）、４．４°−ビスフェノ
ールを３７２ｇ （２モル）テレフタル酸を３３２ｇ
（２モル）、無水酢酸を１１２２ｇ （１１モル）を仕
込み合成を行った。
ＤＳＣ測定による溶融温度は３０３℃であった。
ＴＧ／ＤＴＡによる熱分解温度は４７０℃であった。偏
光顕微鏡による観察では、溶融状態で光学異方性を示し
た。流出開始温度は、２８５℃であった。温度３１０℃
、剪断速度１０３ｓｅｃ−’でｉｌｌ定した溶融粘度は
１２３０ポアズであった。
光顕微鏡による観察では、溶融状態で光学異方性を示し
た。流出開始温度は、２８５℃であった。温度３１０℃
、剪断速度１０３ｓｅｃ−’でｉｌｌ定した溶融粘度は
１２３０ポアズであった。
実施例３
実施例１に記載した重合装置にｐ−ヒドロキシフェニル
プロピオン酸を６６４ｇ＜４モル）、ｐ−ヒドロキシ安
息６酸を４１４ｇ（３モル）、４．４゛−ビスフェノー
ルを２７９ｇ （１，５モル）テレフタル酸を２４９ｇ
（１，５モル）、無水酢酸を１１２２ｇ（１１モル）
を仕込み実施例１と同様の方法で合成を行った。
プロピオン酸を６６４ｇ＜４モル）、ｐ−ヒドロキシ安
息６酸を４１４ｇ（３モル）、４．４゛−ビスフェノー
ルを２７９ｇ （１，５モル）テレフタル酸を２４９ｇ
（１，５モル）、無水酢酸を１１２２ｇ（１１モル）
を仕込み実施例１と同様の方法で合成を行った。
ＤＳＣ測定による溶融温度は２９２℃であった。
Ｔ Ｇ ／ Ｄ Ｔ Ａ ａ１１定による熱分解温度は
４４０℃であった。偏光顕微鏡による観察では、光学異
方性が見られた。流出開始温度は２７８℃であった。
４４０℃であった。偏光顕微鏡による観察では、光学異
方性が見られた。流出開始温度は２７８℃であった。
４Ａ度３００℃、剪断速度１０３ｓｅｃ−’でＡ１１ｌ
定した溶融粘度は、９５０ポアズであった。
定した溶融粘度は、９５０ポアズであった。
比較例１
実施例１に記載した重合装置に、ｐ−ヒドロキ安息８酸
を６９０ｇ （５モル）、４．４°−ビフェノールを４
６５ｇ （２，５モル）、テレフタル酸を４１５ｇ（２
，５モル）、無水酢酸を１１２２ｇ（１１モル）仕込み
、実施例１と同様の方法で合成を行った。
を６９０ｇ （５モル）、４．４°−ビフェノールを４
６５ｇ （２，５モル）、テレフタル酸を４１５ｇ（２
，５モル）、無水酢酸を１１２２ｇ（１１モル）仕込み
、実施例１と同様の方法で合成を行った。
ＤＳＣＩＩＰＩ定により溶融温度は３４０”Ｃに見られ
た。ＴＧ／ＤＴＡ測定により熱分解温度は５４５℃であ
った。偏光顕微鏡観察により光学異方性はみられた。流
出開始温度は３２９℃であり、温度３５０℃、剪断速Ｆ
′ｆＪ：１０ ’ ｓ ｅ ｃ−１テａＦ］定Ｌ ｔ：
ｍ融粘度は６５００ポアズであった。このポリマーは、
非常に脆いものであった。
た。ＴＧ／ＤＴＡ測定により熱分解温度は５４５℃であ
った。偏光顕微鏡観察により光学異方性はみられた。流
出開始温度は３２９℃であり、温度３５０℃、剪断速Ｆ
′ｆＪ：１０ ’ ｓ ｅ ｃ−１テａＦ］定Ｌ ｔ：
ｍ融粘度は６５００ポアズであった。このポリマーは、
非常に脆いものであった。
特１；′Ｉ出願人
東ソ
株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）下記の（１）〜（４）で示される反復単位を構成成
分とし、単位（１）が全体の１０〜５０モル％、単位（
２）が全体の１０〜６０モル％、単位（３）と（４）が
全体の５〜４０モル％、単位（３）／（４）のモル比が
０．９５〜１．０５であって、（流出開始温度＋２０℃
）〜４００℃の温度下１０＾３ｓｅｃ＾−＾１の剪断速
度で測定した溶融粘度が１０〜１０００００ポアズのサ
ーモトロピック芳香族コポリエステル。 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは、水素、アルキル基、アルコキシ基、フェニル基
、又はハロゲンを示す。） （２）−Ｏ−Ａｒ＿１−ＣＯ− （Ａｒ＿１は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す
。） （３）−Ｏ−Ａｒ＿２−Ｏ− （Ａｒ＿２は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す
。） （４）−ＣＯ−Ａｒ＿３−ＣＯ− （Ａｒ＿３は、炭素数６〜１８の２価の芳香族環を示す
。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63313670A JPH02160826A (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | 芳香族コポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63313670A JPH02160826A (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | 芳香族コポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02160826A true JPH02160826A (ja) | 1990-06-20 |
Family
ID=18044098
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63313670A Pending JPH02160826A (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | 芳香族コポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02160826A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2755822B2 (ja) * | 1992-05-12 | 1998-05-25 | ネステ・オイ | 溶融加工可能な液晶ポリエステル，その製法および該ポリエステルから製造した製品 |
-
1988
- 1988-12-14 JP JP63313670A patent/JPH02160826A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2755822B2 (ja) * | 1992-05-12 | 1998-05-25 | ネステ・オイ | 溶融加工可能な液晶ポリエステル，その製法および該ポリエステルから製造した製品 |
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