JPH03150558A - 直接ポジ型ハロゲン化銀写真印画紙 - Google Patents
直接ポジ型ハロゲン化銀写真印画紙Info
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- JPH03150558A JPH03150558A JP29056589A JP29056589A JPH03150558A JP H03150558 A JPH03150558 A JP H03150558A JP 29056589 A JP29056589 A JP 29056589A JP 29056589 A JP29056589 A JP 29056589A JP H03150558 A JPH03150558 A JP H03150558A
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- JP
- Japan
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- dyes
- silver halide
- dye
- direct positive
- nucleus
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
う
本発明は予めカブセせた直接ポジ型ハロゲン化銀写真印
画紙に関し、さらには明室と呼びうる環境下で取り扱う
ことができるハロゲン化銀写真印画紙に関する。
画紙に関し、さらには明室と呼びうる環境下で取り扱う
ことができるハロゲン化銀写真印画紙に関する。
(従来技術)
近年印刷製版分野に於いて省力化、合理化作業環境の改
善のため、従来暗室下で行なわれていたフィルムメーギ
ングを明室で行なえる感光材料の開発が活発に行なわれ
ている。
善のため、従来暗室下で行なわれていたフィルムメーギ
ングを明室で行なえる感光材料の開発が活発に行なわれ
ている。
明室取り扱い可能な感光材料としては紫外線に冨む光源
、例えば超高圧水銀灯、水銀灯、メタルハライドランプ
、キセノンランプ、ハロゲンランプなどに分光感度を有
する感光材料が挙げられる。
、例えば超高圧水銀灯、水銀灯、メタルハライドランプ
、キセノンランプ、ハロゲンランプなどに分光感度を有
する感光材料が挙げられる。
この中にいわゆるプルーフ用として、直接ポジ印画紙が
含まれるが、ネガの印画紙に比較して黄味の強い色調に
なるという欠点を有し、白色度の良好な直接ポジ印画紙
の開発が強く望まれていた。
含まれるが、ネガの印画紙に比較して黄味の強い色調に
なるという欠点を有し、白色度の良好な直接ポジ印画紙
の開発が強く望まれていた。
(発明が解決しようとする問題点)
したがって本発明の目的は明室での取り扱いが可能で白
色度のすぐれた直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
色度のすぐれた直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。
ロゲン化銀乳剤からなる層を少なくとも1層有する写真
印画紙において、λmaxが350〜600nmの範囲
にある化合物および青味付油溶性染料を含有することを
特徴とする直接ポジ型ハロゲン化銀写真印画紙によって
達成された。
印画紙において、λmaxが350〜600nmの範囲
にある化合物および青味付油溶性染料を含有することを
特徴とする直接ポジ型ハロゲン化銀写真印画紙によって
達成された。
λmaxが350nm〜600 nmの範囲にある化合
物の化学構造には特別な制限はなく、具体的には、例え
ば特公昭58−125764こ記載のピラゾロン染料、
米国特許第2.27’、/I。
物の化学構造には特別な制限はなく、具体的には、例え
ば特公昭58−125764こ記載のピラゾロン染料、
米国特許第2.27’、/I。
/
/
/
7g、2号に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国
特許第2.タタA、Ir7り号に記載のジアリールアゾ
染料、米国特許第3.≠23.λ07号、同第3.31
’l、≠r7号に記載のスチリル染料やブタジェニル染
料、米国特許第2.!、27,5g3号に記載のメロシ
アニン染、料、米国特許第3゜4tどぶ、!77号、同
第3.1!rλ、−ざグ号、同第3,7/1,1172
号に記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国
特許第3,77乙。
特許第2.タタA、Ir7り号に記載のジアリールアゾ
染料、米国特許第3.≠23.λ07号、同第3.31
’l、≠r7号に記載のスチリル染料やブタジェニル染
料、米国特許第2.!、27,5g3号に記載のメロシ
アニン染、料、米国特許第3゜4tどぶ、!77号、同
第3.1!rλ、−ざグ号、同第3,7/1,1172
号に記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国
特許第3,77乙。
AJ/号に記載のエナミンへミオキソノール染料及び英
国特許箱trttt、i、oり号、同第1./77.4
’、77号、特開昭グg−g夕/3θ号、同ゲター?F
lr20号、同≠ター//弘弘2θ号、米国特許第1.
!33.≠7.2号、同第3./弘?。
国特許箱trttt、i、oり号、同第1./77.4
’、77号、特開昭グg−g夕/3θ号、同ゲター?F
lr20号、同≠ター//弘弘2θ号、米国特許第1.
!33.≠7.2号、同第3./弘?。
117号、同第3./77.071号、同第3゜コグ7
,127号、同第3.!弘0.117号、同第3.67
よ、704L号、同第3.1夕3.り0’j号、に記載
の染料が用いられる。
,127号、同第3.!弘0.117号、同第3.67
よ、704L号、同第3.1夕3.り0’j号、に記載
の染料が用いられる。
本発明に使用し得る染料の更に具体的な例としては次の
一般式(1)〜(IV)で表わされる染料を挙げると七
ができる。
一般式(1)〜(IV)で表わされる染料を挙げると七
ができる。
一般式l
R1
1(2
一形成■
一般式m
す=し
一形成■
〔式中Zはベンツチアゾール、ナフトチアゾールまだは
ベンツオキサゾール、の複素環核を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。
ベンツオキサゾール、の複素環核を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。
Qはピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビッール酸
、インオキサシロン、3−オキシチオナフテンまたけ/
23−インダンジオンを形成するに必要な原子群を表わ
す。Rは置換または未置換のアルキル基、R11R2,
R3及びR4は水素原子、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基またはスルフォン基R5け水素原子まだはハロゲ
ン原子、Mは水素原子、ナトリウム原子またはカリウム
原子、Xは陰イオン、m + n 1及びR3は1まだ
はλを表わす。但しmが/のときは分子内塩を形成する
。〕 −形成■ RIO 9 一形式■ 〔式中Yはアルキル基、 またはカルボキシル基 6 r R7r RB + Rg l 11ti。
、インオキサシロン、3−オキシチオナフテンまたけ/
23−インダンジオンを形成するに必要な原子群を表わ
す。Rは置換または未置換のアルキル基、R11R2,
R3及びR4は水素原子、アルコキシ基、ジアルキルア
ミノ基またはスルフォン基R5け水素原子まだはハロゲ
ン原子、Mは水素原子、ナトリウム原子またはカリウム
原子、Xは陰イオン、m + n 1及びR3は1まだ
はλを表わす。但しmが/のときは分子内塩を形成する
。〕 −形成■ RIO 9 一形式■ 〔式中Yはアルキル基、 またはカルボキシル基 6 r R7r RB + Rg l 11ti。
、R11
R12
13
R14
、R15
、R16及びR17
は水素原子、
アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ
基カルボキシル基またはスルフォン基を表わす。但しR
□2とR□3とは互に結合してベンゼン環を形成しても
よい。〕 一形式CI)〜(V)の染料の中でも酸性基(スルホン
基、カルボキシル基、等)染料が好ましい。
基カルボキシル基またはスルフォン基を表わす。但しR
□2とR□3とは互に結合してベンゼン環を形成しても
よい。〕 一形式CI)〜(V)の染料の中でも酸性基(スルホン
基、カルボキシル基、等)染料が好ましい。
以下にその具体例を示す。
染料−l
染料−1
染料−3
染料−グ
染料−6
染料−7
O3H
染料−g
染料−タ
1
染料−10
染料−/1
α
2
染料−12
染料−73
染料
/ ≠
染料−/j
染料−/を
染料−/7
5
03Na
染料
/ ♂
染料−/り
染料−20
6
染料−λ/
染料−,2λ
染料−23
染料
4
03Na
SO,Na
これらの染料は2種以上組合せて用いることもできる。
本発明の染料は、明室取扱いを可能にするに必要な量用
いられる。具体的な染料の使用量は、減感剤(たとえば
水溶性ロジウム塩)の使用量に応じて変えることができ
るので一律には定めにくいが、一般に10−3g/ボ〜
Ig/nイ、特に10−3g/n(〜0.5g/rdの
範囲に好ましい量を見い出すことができる。
いられる。具体的な染料の使用量は、減感剤(たとえば
水溶性ロジウム塩)の使用量に応じて変えることができ
るので一律には定めにくいが、一般に10−3g/ボ〜
Ig/nイ、特に10−3g/n(〜0.5g/rdの
範囲に好ましい量を見い出すことができる。
また、本発明の青味付けとは、処理後の印画紙の色相を
調節する手段として青色系染料を単独もしくは赤色系、
緑色系、青色系染料などを2種以上併用して処理後の印
画紙の吸収特性を調節する手段である。このような染料
として特開昭60154251号、同55−93150
号に記載の染料が使用される。また油溶性とは水不溶性
でベンゼン、クロロホルム、酢酸エチル、アセトン、メ
タノール、ジブチルツクレートのような有機溶媒に熔解
する機能染料を云いアンスラキノン系、アソ系、フタロ
シアニン系、オキソノール系、ベンジリデン系の染料が
代表的なものである。
調節する手段として青色系染料を単独もしくは赤色系、
緑色系、青色系染料などを2種以上併用して処理後の印
画紙の吸収特性を調節する手段である。このような染料
として特開昭60154251号、同55−93150
号に記載の染料が使用される。また油溶性とは水不溶性
でベンゼン、クロロホルム、酢酸エチル、アセトン、メ
タノール、ジブチルツクレートのような有機溶媒に熔解
する機能染料を云いアンスラキノン系、アソ系、フタロ
シアニン系、オキソノール系、ベンジリデン系の染料が
代表的なものである。
次に本発明に用いられる油溶性染料の代表例を示す。
D−]0
2
3
C3
7
14
5
6
7−
9
本発明に用いられる油溶性染料の写真層中への添加方法
としては、従来油溶性カプラー等に用いるのと同様の方
法すなわち、油溶染料を実質的に水に不溶な高沸点溶剤
中に、必要に応じて低沸点溶剤と共に溶解し、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホ
モジナイザー超音波分散装置などの乳化装置により乳化
分散したのち、写真層中に添加する方法が適している。
としては、従来油溶性カプラー等に用いるのと同様の方
法すなわち、油溶染料を実質的に水に不溶な高沸点溶剤
中に、必要に応じて低沸点溶剤と共に溶解し、界面活性
剤を含むゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホ
モジナイザー超音波分散装置などの乳化装置により乳化
分散したのち、写真層中に添加する方法が適している。
この際用いる高沸点溶剤としては、カルボン酸エステル
類、リン酸エステル類、カルボン酸アミド類、エーテル
類、置換された炭化水素類などがあり、具体的には、ジ
−n−ブチルフラール酸エステル、ジーイソオクチルフ
クール酸エステル、ジメトオキシエチルフクール酸エス
テル、ジ−nブチルアジピン酸エステル、ジイソオクチ
ルアゼイン酸エステル、トリーn−ブチルクエン酸エス
テル、ブチルラウリン酸エステル、ジ−n−セバシン酸
エステル、トリクレジルリン酸エステル、トリーn−ブ
チルリン酸エステル、トリイソオクチルリン酸エステル
、N, N−ジエチルカプリル酸アミド、N,N−ジメ
チルパルミチン酸アミド、n−ブチル−ペンタデシルフ
ェニルエーテル、エチル−2. 4−tert−ブチ
ルフェニルエーテル、コハク酸エステル、マレイン酸エ
ステル、塩化パラフィン等があり、これらを一種または
二種以上組み合わせて用いることができる。また、低沸
点溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキ
サン、プロピレンカーボネ−1〜、メタノールsecー
ブチルアルコール、テトラヒドロフラン、ジメチルホル
ムアミド、ベンゼン、クロロホルム、アセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルスルホキサイド、メチルセロソ
ルブなどがあり、これらを必要に応じて一種または二種
以上使用することもできる。さらに界面活性剤としては
アニオン活性剤、非イオン活性剤およびそれらを組み合
わせて用いることができ、例えばアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、サポニンなどが
用いられる。ゼラチンとしてはアルカリ法ゼラチン、酸
性法ゼラチン、変性ゼラチン(例えば特公昭3B−48
54号、同40−12237号公報、米国特杵築2,5
25,753号明細書等に記載のゼラチンなど)を単独
または組み合わせて用いることができ、必要に応じて天
然または合成バインダー(例えばポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンなど)も使用し得る。
類、リン酸エステル類、カルボン酸アミド類、エーテル
類、置換された炭化水素類などがあり、具体的には、ジ
−n−ブチルフラール酸エステル、ジーイソオクチルフ
クール酸エステル、ジメトオキシエチルフクール酸エス
テル、ジ−nブチルアジピン酸エステル、ジイソオクチ
ルアゼイン酸エステル、トリーn−ブチルクエン酸エス
テル、ブチルラウリン酸エステル、ジ−n−セバシン酸
エステル、トリクレジルリン酸エステル、トリーn−ブ
チルリン酸エステル、トリイソオクチルリン酸エステル
、N, N−ジエチルカプリル酸アミド、N,N−ジメ
チルパルミチン酸アミド、n−ブチル−ペンタデシルフ
ェニルエーテル、エチル−2. 4−tert−ブチ
ルフェニルエーテル、コハク酸エステル、マレイン酸エ
ステル、塩化パラフィン等があり、これらを一種または
二種以上組み合わせて用いることができる。また、低沸
点溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキ
サン、プロピレンカーボネ−1〜、メタノールsecー
ブチルアルコール、テトラヒドロフラン、ジメチルホル
ムアミド、ベンゼン、クロロホルム、アセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルスルホキサイド、メチルセロソ
ルブなどがあり、これらを必要に応じて一種または二種
以上使用することもできる。さらに界面活性剤としては
アニオン活性剤、非イオン活性剤およびそれらを組み合
わせて用いることができ、例えばアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、サポニンなどが
用いられる。ゼラチンとしてはアルカリ法ゼラチン、酸
性法ゼラチン、変性ゼラチン(例えば特公昭3B−48
54号、同40−12237号公報、米国特杵築2,5
25,753号明細書等に記載のゼラチンなど)を単独
または組み合わせて用いることができ、必要に応じて天
然または合成バインダー(例えばポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンなど)も使用し得る。
なお、本発明に用いられる油溶染料は、低沸点溶剤のみ
に熔解した状態で乳化分散することも可能であり、また
、ポリマーラテックス溶液を使用した分散法により分散
したのち、写真層中に添加することも可能である。また
、上記乳化分散工程において、油溶染料は単独で分散し
ても、カプラ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、スティン防
止剤、蛍光増白剤等の写真用添加剤のうち乳化分散して
使用するものと共に乳化分散してもよい。
に熔解した状態で乳化分散することも可能であり、また
、ポリマーラテックス溶液を使用した分散法により分散
したのち、写真層中に添加することも可能である。また
、上記乳化分散工程において、油溶染料は単独で分散し
ても、カプラ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、スティン防
止剤、蛍光増白剤等の写真用添加剤のうち乳化分散して
使用するものと共に乳化分散してもよい。
本発明による油溶染料の添加位置としては、写真層中の
いずれの層に添加してもよく、白地の白色度の向上とい
う目的に対しては同等の効果を有している。
いずれの層に添加してもよく、白地の白色度の向上とい
う目的に対しては同等の効果を有している。
油溶染料の添加量は通常0.05mg以上5II1g以
下が好ましい。
下が好ましい。
本発明に用い・るハロゲン化銀乳剖は、酸性法、中性法
、又はアンモニア法のどの方法で製造されても良く、ハ
ロゲン化銀としては臭化銀、塩化銀、/ 塩臭化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀等が挙げられる。
、又はアンモニア法のどの方法で製造されても良く、ハ
ロゲン化銀としては臭化銀、塩化銀、/ 塩臭化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀等が挙げられる。
また本発明に用いるハロゲン化銀粒子は平均粒子直径が
0,0/〜λミクロンのもめが良好であるが、好ましく
は0102〜7ミクロンのものを用いるのが望ましい。
0,0/〜λミクロンのもめが良好であるが、好ましく
は0102〜7ミクロンのものを用いるのが望ましい。
また粒径頻度分布は、広くても狭くてもよいが、狭い方
が好ましい。特に、平均粒子サイズの±1.10%、好
ましくは±20%の粒子サイズ域内に全粒子数のり0%
、望ましくはりr%が入るような、いわゆる単分散乳剤
が好ましい。またハロゲン化銀粒子の晶癖は単一であっ
ても多種の晶癖が混っていてもよいが、単一晶癖である
ものが好ましい。
が好ましい。特に、平均粒子サイズの±1.10%、好
ましくは±20%の粒子サイズ域内に全粒子数のり0%
、望ましくはりr%が入るような、いわゆる単分散乳剤
が好ましい。またハロゲン化銀粒子の晶癖は単一であっ
ても多種の晶癖が混っていてもよいが、単一晶癖である
ものが好ましい。
本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀は、無機減感剤
(すなわちハロゲン化銀粒子に含まれる貴金属原子等)
およびハロゲン化銀表面に吸着する有機減感剤を単独あ
るいは組合わせて含有することができる。
(すなわちハロゲン化銀粒子に含まれる貴金属原子等)
およびハロゲン化銀表面に吸着する有機減感剤を単独あ
るいは組合わせて含有することができる。
本発明に用いる無機減感剤をハロゲン化銀粒子中に含有
させるには水溶性の貴金属化合物たとえばイリジウム、
ロジウム等周期律第r族金属の塩化物等をハロゲン化銀
1モル当り10−7〜10−2モル、 好’! I、<
ハlo 5〜10 ”モル、ハロケン化銀粒子の調
整時に水溶液として添加すればよい。
させるには水溶性の貴金属化合物たとえばイリジウム、
ロジウム等周期律第r族金属の塩化物等をハロゲン化銀
1モル当り10−7〜10−2モル、 好’! I、<
ハlo 5〜10 ”モル、ハロケン化銀粒子の調
整時に水溶液として添加すればよい。
本発明に用いることができる有機減感剤としては例えば
、λ−(ニトロ置換フェニル)−インドール核を含むジ
メチンシアニン染料、ビス−(/−アルキル−λ−フェ
ニル)−インドール−3−トリメチンシアニン染料、芳
香族置換1゛ンドール核含有シアニン染料、イミダゾキ
ノキサリン染料、カルバゾール核を含む不対称シアニン
染料、−一芳香族置換インドール核を含むトリメチンシ
アニン染料1.2−3−3−)リアルキル−3H−ニド
ロイy トー ル核ヲ含ムシアニン染料、コンプレック
ス融着ピリミジンジオン核を含むシアニン染料、λ−イ
ンオキサゾリンー!−オン核、λ−ピラゾリンー!−オ
ン核又はコンプレックス融着ピリミジンジオン核を有す
る第μ級化メロシアニン染料、λ−アリルイミノ(又は
アルキルイミノ)−p−アリル(又はアルキル)−3−
チアゾリン核を含むシアニン染料、3−アリールアミノ
又は3−低級脂肪酸アミド置換2−ピラゾリン−よ−オ
ンを有するメロシアニリ第グ級アンモニウム塩染料、ピ
リリウム、チアピリリウム、セレナピリリウム塩染料、
ニトロ置換λ−アリールインドール核を有するシアニン
染料、ビピリジニウム塩染料、2−位置の炭素原子で結
合したピロール核を含むシアニン染料、/、2−ジアリ
ールトリメチンインドール染料、グーピラゾール核を含
むシアニン染料、イミダゾール核を含むポリメチン染料
、λ−フェニル置換インドール核を含むジメチンシアニ
ン染料、λつのインドール核からなるトリメチンシアニ
ン染料、/−シアノアルキルーーーアリールインドール
核を含むシアニン染料、1つの核がニトロ基のような減
感置換基を有するシアニン及びメロシアニン染料、/−
アルキル−λ−フェニル置換インドール核を含むシアニ
ン染料、/−アルコキシ−1−アリールインドール核を
含むシアニン染料、イミダゾ〔≠、s、A〕キノキサリ
ン核を有するシアニン染料、シクロへプタントリエ1 ン環含有の染料、インドール接金ジメチンシアニン染料
、ピラゾロ[/+’a)ベンゾイミダゾール核を含むシ
アニン染料、ピラゾロ[1,/−b〕キナゾロン核を含
むシアニン染料、ピロロ〔λMF−b)ピリジン核を含
むジメチンシアニン染料、ピロール核を含むシアニン染
料、ピロロ〔λ、t−b〕チアゾール核を含む染料、ベ
ンゾイル又はフェニルスルホニル置換基含有のインドー
ル又はインドレニン核を含むシアニン染料等が有用であ
る。
、λ−(ニトロ置換フェニル)−インドール核を含むジ
メチンシアニン染料、ビス−(/−アルキル−λ−フェ
ニル)−インドール−3−トリメチンシアニン染料、芳
香族置換1゛ンドール核含有シアニン染料、イミダゾキ
ノキサリン染料、カルバゾール核を含む不対称シアニン
染料、−一芳香族置換インドール核を含むトリメチンシ
アニン染料1.2−3−3−)リアルキル−3H−ニド
ロイy トー ル核ヲ含ムシアニン染料、コンプレック
ス融着ピリミジンジオン核を含むシアニン染料、λ−イ
ンオキサゾリンー!−オン核、λ−ピラゾリンー!−オ
ン核又はコンプレックス融着ピリミジンジオン核を有す
る第μ級化メロシアニン染料、λ−アリルイミノ(又は
アルキルイミノ)−p−アリル(又はアルキル)−3−
チアゾリン核を含むシアニン染料、3−アリールアミノ
又は3−低級脂肪酸アミド置換2−ピラゾリン−よ−オ
ンを有するメロシアニリ第グ級アンモニウム塩染料、ピ
リリウム、チアピリリウム、セレナピリリウム塩染料、
ニトロ置換λ−アリールインドール核を有するシアニン
染料、ビピリジニウム塩染料、2−位置の炭素原子で結
合したピロール核を含むシアニン染料、/、2−ジアリ
ールトリメチンインドール染料、グーピラゾール核を含
むシアニン染料、イミダゾール核を含むポリメチン染料
、λ−フェニル置換インドール核を含むジメチンシアニ
ン染料、λつのインドール核からなるトリメチンシアニ
ン染料、/−シアノアルキルーーーアリールインドール
核を含むシアニン染料、1つの核がニトロ基のような減
感置換基を有するシアニン及びメロシアニン染料、/−
アルキル−λ−フェニル置換インドール核を含むシアニ
ン染料、/−アルコキシ−1−アリールインドール核を
含むシアニン染料、イミダゾ〔≠、s、A〕キノキサリ
ン核を有するシアニン染料、シクロへプタントリエ1 ン環含有の染料、インドール接金ジメチンシアニン染料
、ピラゾロ[/+’a)ベンゾイミダゾール核を含むシ
アニン染料、ピラゾロ[1,/−b〕キナゾロン核を含
むシアニン染料、ピロロ〔λMF−b)ピリジン核を含
むジメチンシアニン染料、ピロール核を含むシアニン染
料、ピロロ〔λ、t−b〕チアゾール核を含む染料、ベ
ンゾイル又はフェニルスルホニル置換基含有のインドー
ル又はインドレニン核を含むシアニン染料等が有用であ
る。
本発明に用いる直接ポジ型ハロゲン化銀へのカブリの付
与は、上記ハロゲン化銀の沈殿生成後発生する水溶性塩
類を除いた後に従来から知られている技術によシ行なえ
ばよい。カブリ付与はカブラセ剤(還元剤)単独でもカ
ブラセ剤と金化合物、銀より電気的に正である有用な金
属化合物を組合せて行ってもよい。
与は、上記ハロゲン化銀の沈殿生成後発生する水溶性塩
類を除いた後に従来から知られている技術によシ行なえ
ばよい。カブリ付与はカブラセ剤(還元剤)単独でもカ
ブラセ剤と金化合物、銀より電気的に正である有用な金
属化合物を組合せて行ってもよい。
かかる乳剤を作るのに有用なカブラセ剤の代表的なもの
には例えばホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン(トリ
エチレンテトラミン、テトラエチ2 レンはンタミン等)チオ尿素ジオキサイド、テトラ(ヒ
ドロキシメチル)ホスホニウムクロライド、アミンボラ
ン水素化ホウ素化合物、塩化第一スズ、スズ(II)ク
ロライド等が含まれ、まだ銀より電気的に正である有用
な金属化合物の代表的なものには、金、ロジウム、白金
、パラジウム、イリジウム等の可溶性塩、例えば塩化金
酸カリウム、塩化金酸、塩化パラジウムアンモニウム、
塩化イリジウムナトリウム等が包含される。
には例えばホルマリン、ヒドラジン、ポリアミン(トリ
エチレンテトラミン、テトラエチ2 レンはンタミン等)チオ尿素ジオキサイド、テトラ(ヒ
ドロキシメチル)ホスホニウムクロライド、アミンボラ
ン水素化ホウ素化合物、塩化第一スズ、スズ(II)ク
ロライド等が含まれ、まだ銀より電気的に正である有用
な金属化合物の代表的なものには、金、ロジウム、白金
、パラジウム、イリジウム等の可溶性塩、例えば塩化金
酸カリウム、塩化金酸、塩化パラジウムアンモニウム、
塩化イリジウムナトリウム等が包含される。
カブラセ剤は、一般にハロゲン化銀1モル当シ/、0’
1.10 〜/、0x10 %ル17)範囲で用いら
れる。
1.10 〜/、0x10 %ル17)範囲で用いら
れる。
金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸ナトリ
ウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハロゲ
ン化銀1モル当り1.0x10−6〜/、0×10
モルの範囲で含有させるのが好ましい。
ウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハロゲ
ン化銀1モル当り1.0x10−6〜/、0×10
モルの範囲で含有させるのが好ましい。
本発明に用いられる予めカブラされた直接ポジ型ハロゲ
ン化銀乳剤のカブリ化の程度は広範囲に変更可能である
。このカブリ化の程度は、画業技術者の熟知せる如く使
用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成、粒子サ
イズ等をはじめ、用いられるカブラセ剤の種類、濃度、
カブリを付与する時点での乳剤のpH,pAg、温度時
間等に関係する。
ン化銀乳剤のカブリ化の程度は広範囲に変更可能である
。このカブリ化の程度は、画業技術者の熟知せる如く使
用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成、粒子サ
イズ等をはじめ、用いられるカブラセ剤の種類、濃度、
カブリを付与する時点での乳剤のpH,pAg、温度時
間等に関係する。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料には、特
開昭px−≠2gλ号に記載されているようなセレン化
合物、特開昭60−19020号記載のハロゲン遊離光
活性化合物、ニトロ置換ペンツインダゾール類、ニトロ
置換ペンツインダゾール類等のソラリゼーション促進剤
、および増感色素例えばジメチントリメチンシアニン色
素、ハロゲン置換ヒドロキシフタレイン色素、フェナジ
ン系色素、ベンゾチアゾ−/ヘベンゾセレナゾール核を
含むシアニン色素、ナフトオキサゾール核を含むシアニ
ン色素、トリフェニルメタン系色素、インドレニン核を
含むシアニン色素、λ−ピリジンーローダニ/核を含む
シアニン色素、チアゾール核を含むシアニン色素、不対
称シアニン、キノリン、メゾ置換シアニン色素、ローダ
ニン核を含むシアニン色素、3つの核を有するポリメチ
ン色素から選ばれる少なくとも7つの増感色素等の物質
を含有させることによって、高い感度を与えることが可
能である。
開昭px−≠2gλ号に記載されているようなセレン化
合物、特開昭60−19020号記載のハロゲン遊離光
活性化合物、ニトロ置換ペンツインダゾール類、ニトロ
置換ペンツインダゾール類等のソラリゼーション促進剤
、および増感色素例えばジメチントリメチンシアニン色
素、ハロゲン置換ヒドロキシフタレイン色素、フェナジ
ン系色素、ベンゾチアゾ−/ヘベンゾセレナゾール核を
含むシアニン色素、ナフトオキサゾール核を含むシアニ
ン色素、トリフェニルメタン系色素、インドレニン核を
含むシアニン色素、λ−ピリジンーローダニ/核を含む
シアニン色素、チアゾール核を含むシアニン色素、不対
称シアニン、キノリン、メゾ置換シアニン色素、ローダ
ニン核を含むシアニン色素、3つの核を有するポリメチ
ン色素から選ばれる少なくとも7つの増感色素等の物質
を含有させることによって、高い感度を与えることが可
能である。
本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中には一
般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめるこ
とが出来る。安定剤として例えばトリアゾール類、アザ
インデン類、第弘ベンゾチアゾリウム化合物、メルカプ
ト化合物、あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、
マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有
せしめても良い。また硬膜剤として例えばホルマリン、
グリオキザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類、S−
トリアジン類、エポキシ類、アジリジン類、ビニルスル
ホン酸等また塗布助剤として例えばサポニン、ポリアル
キレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール
のラウリル又はオレイルモノエーテル、アミル化したア
ルキルタウリン、含弗素化合物等、まだ増感材として例
えばポリアルキレンオキサイド及びその誘導体を含有せ
しめ5 てもよい。更にカラーカプラーを含有させることも可能
である。その他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防
腐剤、マット剤、帯電防止剤等も含有せしめることが出
来る。
般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめるこ
とが出来る。安定剤として例えばトリアゾール類、アザ
インデン類、第弘ベンゾチアゾリウム化合物、メルカプ
ト化合物、あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、
マンガン、金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有
せしめても良い。また硬膜剤として例えばホルマリン、
グリオキザール、ムコクロル酸等のアルデヒド類、S−
トリアジン類、エポキシ類、アジリジン類、ビニルスル
ホン酸等また塗布助剤として例えばサポニン、ポリアル
キレンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール
のラウリル又はオレイルモノエーテル、アミル化したア
ルキルタウリン、含弗素化合物等、まだ増感材として例
えばポリアルキレンオキサイド及びその誘導体を含有せ
しめ5 てもよい。更にカラーカプラーを含有させることも可能
である。その他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防
腐剤、マット剤、帯電防止剤等も含有せしめることが出
来る。
本発明には白色度向上のために蛍光増白剤を使用するこ
とが好ましい。
とが好ましい。
水溶性増白剤としては特公昭48−30495号に記載
された化合物、水不溶性増白剤としては特開昭60−1
54251号に記載された化合物のオイル分散物あるい
はラテックス分散物あるいは酸化チタンなどが有利に使
用される。
された化合物、水不溶性増白剤としては特開昭60−1
54251号に記載された化合物のオイル分散物あるい
はラテックス分散物あるいは酸化チタンなどが有利に使
用される。
本発明に用いられる支持体としては、紙、バライタ塗布
された紙、ポリエチレンなどのα−オレフィン重合体で
被覆された紙などの支持体が用いられる。これらの支持
体には、酸化チタン、染料などを白色度を上げるために
更に用いてもよい。
された紙、ポリエチレンなどのα−オレフィン重合体で
被覆された紙などの支持体が用いられる。これらの支持
体には、酸化チタン、染料などを白色度を上げるために
更に用いてもよい。
好ましくは、水不浸透性の反射支持体を用いる。
本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に使
用される現像主薬には例えばイー・ケー・ミース・ティ
ー・エイチ・ジェームス著「ザ・セロ オリ−・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第
3版、第278〜381頁(1966)に記載されてい
る有機または無機の現像剤および現像補助剤の単独また
は複数の組み合わせでもよい。
用される現像主薬には例えばイー・ケー・ミース・ティ
ー・エイチ・ジェームス著「ザ・セロ オリ−・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」第
3版、第278〜381頁(1966)に記載されてい
る有機または無機の現像剤および現像補助剤の単独また
は複数の組み合わせでもよい。
好ましくは、蓚酸第一鉄、ヒドロキシルアミン、N−ヒ
ドロキシモルフォリン、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルフォネート、クロロハイドロキノン、t−ブ
チルハイドロキノンのようなハイドロキノン類、カテコ
ール、レゾルシン、ピロガロール、アミトール、フェニ
ドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニ
ル−3ピラゾリドンのようなピラゾリドン類、バラアミ
ノフェノール、グリシン、メトールのようなバラアミノ
フェノール類、バラフェニレンジアミン、4−アミノル
N−エチル−N−エトキシアニリンのようなバラフェニ
レンジアミン類、アスコルビン酸等である。より好まし
くは、メトール単独、フェニドンとメトールの組合せ、
メトールとハイドロキノンの組合せ、フェニドンとメト
−ルとLブチルハイドロキノンの組合せ、フェニドンと
アスコルビン酸の組合せ、フェニドンとバラアミノフェ
ノールの組合せ等であるが、更に多様な組合せを用いて
ほぼ同等の好結果を得ることができる。
ドロキシモルフォリン、ハイドロキノン、ハイドロキノ
ンモノスルフォネート、クロロハイドロキノン、t−ブ
チルハイドロキノンのようなハイドロキノン類、カテコ
ール、レゾルシン、ピロガロール、アミトール、フェニ
ドン、4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1−フェニ
ル−3ピラゾリドンのようなピラゾリドン類、バラアミ
ノフェノール、グリシン、メトールのようなバラアミノ
フェノール類、バラフェニレンジアミン、4−アミノル
N−エチル−N−エトキシアニリンのようなバラフェニ
レンジアミン類、アスコルビン酸等である。より好まし
くは、メトール単独、フェニドンとメトールの組合せ、
メトールとハイドロキノンの組合せ、フェニドンとメト
−ルとLブチルハイドロキノンの組合せ、フェニドンと
アスコルビン酸の組合せ、フェニドンとバラアミノフェ
ノールの組合せ等であるが、更に多様な組合せを用いて
ほぼ同等の好結果を得ることができる。
本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料の現像液に含
有せしめる上記の如き現像主薬は、通常の量を用いれば
よく、概してI X 10−’〜1モル/現像液1Nの
量を用いればよい。
有せしめる上記の如き現像主薬は、通常の量を用いれば
よく、概してI X 10−’〜1モル/現像液1Nの
量を用いればよい。
また本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料の現像液
には、上記の現像主薬と、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミ
ン等の保恒剤の他、一般白黒現像液で用いられる苛性ア
ルカリ、炭酸アルカリ、ホウ酸アルカリ、アミン類等の
ようなpHの調整とバッファー機能をもたせること、お
よびブロムカリ等の無機現像抑制剤、ペンツイミダヅー
ル、ペンツトリアゾールや英国特許第1376600号
明細書等に示されるニトロインダゾールのような有機現
像抑制剤の添加を行うことは任意である。
には、上記の現像主薬と、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミ
ン等の保恒剤の他、一般白黒現像液で用いられる苛性ア
ルカリ、炭酸アルカリ、ホウ酸アルカリ、アミン類等の
ようなpHの調整とバッファー機能をもたせること、お
よびブロムカリ等の無機現像抑制剤、ペンツイミダヅー
ル、ペンツトリアゾールや英国特許第1376600号
明細書等に示されるニトロインダゾールのような有機現
像抑制剤の添加を行うことは任意である。
(実施例)
以下実施例により更に具体的に本発明を説明するが、こ
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。
れにより本発明の実施の態様が限定されるものではない
。
(実施例1)
〈乳剤層塗布液の調製〉
臭化カリウムの水溶液と硝酸銀の水溶液を塩化ロジウム
アンモニウム存在下で60°Cのゼラチン水溶液中に、
攪拌しながら同時に加えて平均粒子サイズが0.17μ
の臭化銀立方体単分散乳剤を作った。これを通常の沈降
法にて水洗し脱塩したのちp Hを7.0に調節しさら
にp、Agを7.5に調節した後Ag1モル当たり20
0 mgのチオ尿素ジオキサイドを加え60°Cで70
分間加熱してハロゲン化銀粒子表面にカブリ核を付与し
た。この予めカブラされた直接ポジ乳剤に安定剤とじて
9 スルホン系硬膜剤 (CH,=Cll5O□CII□CON+1(C11□
)、lN11COC1I□SO□CII=CI+□)n
=2.3 および防腐剤としてフェノキシエタノールを加えた。
アンモニウム存在下で60°Cのゼラチン水溶液中に、
攪拌しながら同時に加えて平均粒子サイズが0.17μ
の臭化銀立方体単分散乳剤を作った。これを通常の沈降
法にて水洗し脱塩したのちp Hを7.0に調節しさら
にp、Agを7.5に調節した後Ag1モル当たり20
0 mgのチオ尿素ジオキサイドを加え60°Cで70
分間加熱してハロゲン化銀粒子表面にカブリ核を付与し
た。この予めカブラされた直接ポジ乳剤に安定剤とじて
9 スルホン系硬膜剤 (CH,=Cll5O□CII□CON+1(C11□
)、lN11COC1I□SO□CII=CI+□)n
=2.3 および防腐剤としてフェノキシエタノールを加えた。
〈青味付染料乳化物の調製〉
例示化合物D−8,2gをタレジルフォスフェート10
0 dと酢酸エチル50m1に溶解したものをドデシル
ベンゼンスルホン酸を固形分で7g含む12%ゼラチン
水溶液800戚と約60°Cで混合し、ホモジナイザー
を用いて激しく攪拌し乳化剤分散物を調製した。
0 dと酢酸エチル50m1に溶解したものをドデシル
ベンゼンスルホン酸を固形分で7g含む12%ゼラチン
水溶液800戚と約60°Cで混合し、ホモジナイザー
を用いて激しく攪拌し乳化剤分散物を調製した。
〈下引き層の調製〉
下記ケイ光増白剤<a>が2o0mg/rIf、ゼラチ
ンが1.5g/rrr(化合物(b)を20 mg/
ryr )さらに」下記青味付染料乳化物と染料が表−
1の添加量になるように塗布液を調製した。
ンが1.5g/rrr(化合物(b)を20 mg/
ryr )さらに」下記青味付染料乳化物と染料が表−
1の添加量になるように塗布液を調製した。
0
〈2」〉
(b)
く保護層の調製〉
ゼラチンが1.5g/nf、ポリエチルアクリレ−l−
分散物を固型分で0. 3g/rtr、粒子サイズ3μ
mの不定型SiO。マット剤40mg/rr?となりか
つ塗布助剤として下記構造式で示されるフッ素系界面活
性剤 C311フ ルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを含む塗布液。
分散物を固型分で0. 3g/rtr、粒子サイズ3μ
mの不定型SiO。マット剤40mg/rr?となりか
つ塗布助剤として下記構造式で示されるフッ素系界面活
性剤 C311フ ルヘンゼンスルホン酸ナトリウムを含む塗布液。
前記下引き層の上に乳剤層を、さらにその上に保護層を
厚さ150μのポリエチレンラミネー1〜紙(表面ラミ
ネート層に15wL%のチタンホワイトを含む)支持体
上に塗布銀量1g/nfとなる様に同時塗布し試料No
、 1〜7を作製した。
厚さ150μのポリエチレンラミネー1〜紙(表面ラミ
ネート層に15wL%のチタンホワイトを含む)支持体
上に塗布銀量1g/nfとなる様に同時塗布し試料No
、 1〜7を作製した。
く白色度の評価〉
この様にして得られた試料を、大日本スクリーン社製P
607型プリンターで露光したのち、下記組成の現、保
液 富士写真フィルム社製定着液Ll’−308を用い
て、富士写真フィルム社製FC360Fを用いて(現像
が38°C20″になるように)処理した。
607型プリンターで露光したのち、下記組成の現、保
液 富士写真フィルム社製定着液Ll’−308を用い
て、富士写真フィルム社製FC360Fを用いて(現像
が38°C20″になるように)処理した。
く現像液組成〉
〈セーフライト安全性の評価〉
未露光の試料をUVカットした蛍光灯の4001ux光
量下で4分放置し、(前述の処理をした時の)黒化濃度
で示した。
量下で4分放置し、(前述の処理をした時の)黒化濃度
で示した。
得られた結果を表−1に示す。
本発明の態様である試料3〜7は白色度セーフライト安
全性とも良好な性能を示すことが理解される。
全性とも良好な性能を示すことが理解される。
Claims (1)
- 予めカブらせた直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤からなる層
を少なくとも1層有する写真印画紙において、λmax
が350〜600nmの範囲にある化合物および青味付
油溶性染料を含有することを特徴とする直接ポジ型ハロ
ゲン化銀写真印画紙
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29056589A JPH03150558A (ja) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真印画紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29056589A JPH03150558A (ja) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真印画紙 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03150558A true JPH03150558A (ja) | 1991-06-26 |
Family
ID=17757671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29056589A Pending JPH03150558A (ja) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | 直接ポジ型ハロゲン化銀写真印画紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03150558A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0536647A1 (en) * | 1991-10-11 | 1993-04-14 | Konica Corporation | Direct positive silver halide photographic materials |
-
1989
- 1989-11-08 JP JP29056589A patent/JPH03150558A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0536647A1 (en) * | 1991-10-11 | 1993-04-14 | Konica Corporation | Direct positive silver halide photographic materials |
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