JPH03150573A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、導電性支持体、下引層及び感光層を有する電
子写真感光体に関し、特に改良された下引層を有する電
子写真感光体に関する。

（従来の技術） 電子写真複写機は、年々高速化し、多様な紙サイズを複
写できるものが開発されている。これに伴い、感光体も
それに対応できるような高光感度、長寿命のものが要求
されている。

また、近年、感光体機能を複数の部材に分担させる機能
分散型電子写真感光体が、電荷保持特性、繰り返し安定
性、光応答性、分光特性、機械的強度などの電子写真特
性の改善のために数多く提案されている。

これらの電子写真感光体において有する欠点として、■
現像コントラストの繰り返し安定性や環境安定性に欠け
る、■白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピンホールなどと称
される画像欠陥が発生しやすい、■基板と感光層との間
の接着強度が低く、使用時に感光層が剥がれ、耐久性が
不十分である、等が知られていた。

この様な問題点を解決するための対策として、支持体と
感光層との間に、樹脂層を設けることが試みられている
。樹脂としては、例えば、ポリパラキシレン、カゼイン
、ポリビニルアルコール、フェノール樹脂、ポリビニル
アセクール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロース、エ
チレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド（ナイロン６
、ナイロン６Ｂ、ナイロン６１０、共重合ナイロン、ア
ルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼラチ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリ
ビニルメチルエーテル等を用いることが知られている。

また、ジルコニウムキレート化合物又はジルコニウムア
ルコキシドを用いて、或いはシランカップリング剤を用
いて下引層を形成させることも試みられている。更にま
た、有機チタン化合物或いは有機アルミニウム化合物を
用いて下引層を形成させることも知られている。（例え
ば特開昭５９−２２３４：１９号、同６２−２７２２７
８号、同８２−２７２２７８号、同６２−２８４３６２
号、同８２−２７３５４７号公報参照）（発明が解決し
ようとする課題） ところで、下引層として樹脂層を設ける場合、比較的極
性を多く含有する樹脂を主体とし、電子写真特性を劣化
させない程度に体積抵抗を低位にコントロールするもの
であるが、樹脂の体積抵抗はイオン伝導性に依存した性
質が強く、したかって、温湿度により著しく影響を受け
るものであるから、感光体が低温、低湿、或いは高温、
高湿下に置かれたとき、樹脂層が著しく高抵抗になって
感光層の電子写真特性の劣化をきたしたり、或いは、樹
脂層が著しく低抵抗になって、目的とした樹脂層の機能
を消失したりする。

したがって、従来公知の樹脂層においては、感光体が有
する欠陥の一部しか改善されず、或いは環境特性などを
含めれば効果が半減し、技術的に極めて不十分なもので
あった。

また、下引層にＴｉ、Ｚｒに代表される第４ｂ族金属元
素やＡＩに代表される第３８族金属元素を含む有機金属
化合物を含有させた場合には、上記の問題点はかなり改
善されるが、残留電位の上昇に伴う現像コントラストの
低下等が伴い、必ずしも満足し得るものではなかった。

以上のように、従来の技術においては、電子写真感光体
として抱える様々な欠点を除去する下引層としては、そ
の効果が未だ不十分であり、電子写真感光体の特性を不
満足ならしめている。

本発明は、従来の技術における上記のような実状に鑑み
てなされたものである。

本発明の第１の目的は、暗減衰が少なく、帯電特性に優
れ、現像コントラストが低下しにくく、とりわけ残留電
位が小さい電子写真感光体を提供することにある。

本発明の第２の目的は、白ポチ、黒ポチ、ガサツキ、ピ
ンホール等の画質欠陥が発生しにくい電子写真感光体を
提供することにある。

本発明の第３の目的は、環境変動が少なく、耐久性に優
れた電子写真特性を有する電子写真感光体を提供するこ
とにある。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明者等は、
検討の結果、下引層を特定の無機高分子物質を用いて形
成すると、上記の目的が達成されることを見出だし、本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、導電性支持体、下引層及び感光層
を有する電子写真感光体において、該下引層が、周期律
表の第１ａ族、第１ｂ族、第２ａ族、第３ｂ族、第４ａ
族、第５ａ族、第５ｂ族及び第８族から選択された金属
のアルコキシド化合物又はキレート化合物から形成され
た重合物を含有することを特徴とする。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明において、導電性支持体としては、公知のものが
使用できる。例えば、アルミニウム、ステンレススチー
ル等が好適に使用できる。

導電性支持体の上には下引層が形成される。

下引層は、上記有機金属化合物から形成された重合物の
塗膜より構成されるもので、上記有機金属化合物を含有
する溶液を導電性支持体に塗布し、乾燥、硬化させるこ
とによって形成することができる。乾燥、硬化は、通常
室温〜３００℃の範囲の温度で行われる。また、下引層
は膜厚０．０１ａｎ〜Ｉ−の範囲に形成するのが好まし
い。

本発明において使用することができる有機金属化合物の
一つとしては、下記式で示される金属アルコキシド化合
物をあげることができる。

Ｒｎ−Ｍ−Ｒ′ｍ （式中、Ｍは、周期律表の第１ａ族、第１ｂ族、第２ａ
族、第３ｂ族、第４ａ族、第５ａ族、第５ｂ族及び第８
族から選択された金属原子を示し、Ｒ及びＲ′は、それ
ぞれアルコキシ基を示し、ｎおよびｍは、それぞれ０、
１、２．３．４．５又は６であり、但しｎ＋ｍ≦６であ
る） 代表的なアルコキシド化合物としては、次のものが例示
される。

リチウムメチレート［１、ｔｏ−ＣＨ３、商品名：アル
コファインＬｌ−１０）　、マグネシウムジメチレート
ＣＭｇ　（０−ＣＨ３）２、商品名：アルコファインＭ
Ｇ−１０］、］カルシウムジーｎ−プロピレートＣａ（
０−ｎ−Ｃ３Ｈ７）２、商品名：アルコファインＣＡ−
３０１、鉄トリスメチレート［Ｐｅ（ＯＣＨｉ）３、商
品名：アルコファインＰＥ−１０〕、鉄トリスエチレー
ト　（Ｆｅ（０−Ｃ２Ｈ３）３、商品名：アルコファイ
ンＰＥ−２０）　、銅ジーｌ−プロピレート［Ｃｕ（０
−ｉ−Ｃ３Ｈ７）２、商品名ニーアルコファインＣＡ−
３０３、イツトリウムトリーｌ−プロピレート（Ｙ（０
−ｉ−ＣＪ７）３、商品名：アルコファインＹ−３１１
、錫テトラーＩ−プロピレート（Ｓｎ（０−ｉ−ＣＪ７
）４、商品名：アルコファイン５Ｎ−３１）　、アンチ
モントリス−ｎ−ブチレー）　（Ｓｂ（０−ｎ　　Ｃ４
）＋９）３、商品名：アルコファイン５Ｂ−４０３、バ
リウムジメチレート［Ｂａ（０−ＣＨＩ　）２、商品名
：アルコファインＢ＾−４０〕、ランタントリス−１−
プロピレート（Ｌａ（０−ｉ−Ｃ３Ｈ７）３、商品名：
アルコファインＬＡ−３１）（以上、いずれも用研ファ
インケミカル■製）。

また、本発明において使用することができる有機金属化
合物の他の一つとしては、有機金属キレート化合物があ
げられる。有機金属キレート化合物は、３．４．８，８
分子配位のものが一般に使用され、キレート化剤として
は、アセチルアセトン、カテコール、エチレンジアミン
、Ｏ−フェニレンビスジメチルアルシン等があげられる
が、なかでもアセチルアセトンが特に有用である。キレ
ート化剤としてアセチルアセトンを用いた有機金属キレ
ート化合物は次の式で示され、 （式中、Ｍは、周期律表の第１ａ族、第１ｂ族、第２ａ
族、第３ｂ族、第４ａ族、第５ａ族、第５ｂ族及び第８
族から選択された金属原子を示し、ｇは１〜３の整数を
示す） 例えば、アセチルアセトナト錫（Ｓｎ　（Ｃ５）１７０
□）、オルガチックス５Ｎ５ＱＯ、松本製薬■製〕、ビ
スアセチルアセトナトカルシウム（Ｃａ　（Ｃ９Ｈ７０
□）２、商品名：アセトープＣａ、ホープ製薬■製〕、
ビスアセチルアセトナトコバルト＜　ｎ　）　　［Ｃｏ
　（Ｃ５Ｈ７０□）２、商品名：アセトープ第１　Ｃｏ
、ホープ製薬■製〕、トリスアセチルアセトナトコバル
ト（ＩＩＩ）　　［Ｃ。

（Ｃ９Ｈ７０２）３、商品名：アセトープ第２　Ｃｏ、
ホープ製薬■製〕、トリスアセチルアセトナト鉄（ＩＩ
Ｉ）（Ｐｅ　（Ｃ５Ｈ７０２）］、商商品名：アセトー
プ２　ｒｅ、ホープ製薬■製〕、アセチルアセトナトナ
トリウム［Ｎａ　（Ｃ５Ｈ７０２）　）　、ビスアセチ
ルアセトナト銅０ （ＩＩ　）　　［Ｃｕ　（Ｃ５Ｈ７０２）２）等が使用
できる。

本発明において使用する有機金属キレート化合物は、配
位子とアルコキシド基の両者が存在するものであフても
よい。また、本発明においては、上記有機金属キレート
化合物と金属アルコキシド化合物とを二種以上混合して
使用してもよい。

本発明において、下引層塗布液には、上記有機金属化合
物のほかに、シランカップリング剤を混合してもよい。

シランカップリング剤としては、ビニルトリクロロシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス−２−メトキシエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロビル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−２−
アミノエチルアミノプロビルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイド
プロピルトリエトキシシラン、β−３，４−エポキシシ
クロヘキシルエチルトリメト１ キシシラン等をあげることができる。

本発明において、有機金属化合物とシランカップリング
剤との混合割合は、必要に応じて適宜設定することがで
きる。

下引層の上には感光層が設けられるが、感光層は単層構
造でも積層構造でもよい。単層構造の場合としては、色
素増感されたＺｎＯ感光層、ＣｄＳ感光層や、電荷発生
物質等を電荷輸送物質に分散させた感光層などをあげる
ことができる。

また、積層構造の場合には、電荷発生層と電荷輸送層と
に機能分離されたものがあげられる。導電性支持体上に
おける電荷発生層と電荷輸送層との積層順序は、いずれ
が先であってもよい。

電荷発生層は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂に
分散させて形成させる。電荷発生物質としては、例えば
セレン及びセレン合金、ＣｄＳ。

ＣｄＳｅ、Ｃｄ５５ｅＸＺｎＯ及びＺｎＳ等の無機光導
電体；金属又は無金属フタロシアニン顔料；ビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料等のアゾ顔料；スクェアリウム化合
物；アズレニウム化合物；ペリ２ レン系顔料；インジゴ顔料；キナクリドン顔料；多環キ
ノン顔料；シアニン色素；キサンチン染料；ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノン等からな
る電荷移動錯体；ビリリウム塩染料とポリカーボネート
樹脂からなる共晶錯体等があげられる。

結着樹脂としては、周知のもの、例えば、ポリカーボネ
ート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリビニルブチラ
ール、メタクリル酸エステル重合体又は共重合体、酢酸
ビニル重合体又は共重合体、セルロースエステル又はエ
ーテル、ポリブタジェン、ポリウレタン、エポキシ樹脂
等が用いられる。

電荷輸送層は、電荷移動物質を主成分として構成される
。電荷移動物質としては、可視光に対して透明であり、
かつ、電荷輸送能力を有するものであれば特に制限され
るものではなく、具体的には、イミダゾール、ピラゾリ
ン、チアゾール、オキサジアゾール、オキサゾール、ヒ
ドラゾン、ケタジン、アジン、カルバゾール、ポリビニ
ルカルバゾール等及びそれ等の誘導体、トリフェニルア
３ ミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体等が
あげられる。必要に応じて結着樹脂が併用されるが、結
着樹脂としては、例えばポリカーボネート、ボリアリレ
ート、ポリエステル、ポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、ポリスルホン、ポリメタクリル酸
エステル、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体等
があげられる。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 錫テトラー１−プロピレート（Ｓｎ（０−ｉ　　ＣＪ７
）ａ、商品名：アルコファイン５Ｎ−３１、用研ファイ
ンケミカル■製〕を有機金属化合物として用意し、この
金属化合物５重量部を、メチルアルコール３０重量部及
びｎ−ブチルアルコール１０重量部と混合して下引層形
成用塗布液を調製した。

この塗布液を、アルミニウムパイプ上に浸漬塗布法で塗
布し、１００℃において５分間加熱乾燥し４ て、膜厚０．２虜の下引層を形成した。

次に、粒状三方晶形セレン８７重量部と、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体（商品名；ツルージョン・ビニル・
ＶＭＣＨ，ユニオン・カーバイド社製）１３重量部を、
酢酸ｎ−ブチル２００重量部に溶解した溶液とを、アト
ライターで２４時間分散処理した。

次いで、得られた分散液３０重量部に対して、酢酸ｎ−
ブチル５７重量部を加えて希釈し、浸漬塗布液を得た。

この浸漬塗布液を用い、アルミニウムパイプ上の下引層
の上に浸漬塗布した。すなわち、下引層が形成されたア
ルミニウムパイプを浸漬塗布槽の塗布液中に浸漬し、１
００　ｍｍ／分の速度で引上げ、１００℃において５分
間加熱乾燥し、膜厚約０．１　ｔｍの電荷発生層を形成
した。

次に、Ｎ、Ｎ　’−ジフェニルーＮ、Ｎ’−ビス（３−
メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４
’−ジアミン１０重量部、ポリカーボネートＺ樹脂１０
重量部をモノクロルベンゼン８０重量部に溶解し、電荷
輸送層形成用塗布液を調製した。この塗布液を、上記電
荷発生層の上に塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥し
て、膜厚２５燗の電荷輸送層を形成した。

このようにして製造された電子写真感光体を、複写機（
ＰＸ５０３０改造機、富士ゼロックス■製）に装着し、
暗部電位ＶＤが一８００ｖになるように調整した後、２
　ｅｒｇ　／ｃ−の露光を与えたときの明部電位Ｖｌ、
を測定した。その後、１０（１，０００枚コピーの耐久
試験を行い、暗部電位ＶＤと明部電位ＶＬの変化を測定
した。同時に画質評価を行った。その結果を第１表に示
す。

実施例２ 有機金属化合物として、トリスアセチルアセトナト鉄（
ＩＩ［）　　［Ｐｅ　（Ｃ６Ｈ７０゜）ｉ、商品名：ア
セトープ第２　Ｐｅ、ホープ製薬■製〕を用意し、この
有機金属化合物５重量部を、メチルアルコール２５重量
部及びｎ−ブチルアルコール１５重量部と混合して下引
層形成用塗布液を調製した。

得られた塗布液を、実施例１と同様にアルミニウムパイ
プ上に浸漬塗布法で塗布して下引層を形成した。次いで
、実施例１と同様にして電荷発生層及び電荷輸送層を積
層し、電子写真感光体を得た。この電子写真感光体につ
いて、実施例１と同様に評価を行った。結果を第１表に
示す。

実施例３ 有機金属化合物として、アンチモントリス−〇−ブチレ
ート（Ｓｂ（０−ｎ−Ｃ４Ｈ９）３、商品名：アルコフ
ァイン５Ｂ−４０、用研ファインケミカル■製）を用意
した。この有機金属化合物５重量部、シランカップリン
グ剤（＾−１１００、日本ユニカー鞠製）２重量部、メ
チルアルコール２０重量部及びｎ−プロピルアルコール
２０重量部を混合して下引層形成用塗布液を調製した。

得られた塗布液を、実施例１と同様にアルミニウムパイ
プ上に浸漬塗布法で塗布して下引層を形成した。次いで
、実施例１と同様にして電荷発生層及び電荷輸送層を積
層し、電子写真感光体を得た。この電子写真感光体につ
いて、実施例１と同様に評価を行った。結果を第１表に
示す。

比較例 有機金属化合物として、テトラ−ｎ−ブチルチタ７ ネー）　（ＴＩ（ＯＣａＨＪａ、商品名：オルガチツク
スＴ＾２５、松本製薬■製）を用意した。この有機金属
化合物５重量部、メチルアルコール２０重量部及び１−
プロピルアルコール２０重量部を混合して下引層形成用
塗布液を調製した。

この塗布液を、実施例１と同様にアルミニウムパイプ上
に浸漬塗布法で塗布して下引層を形成した。次いで、実
施例１と同様にして電荷発生層及び電荷輸送層を積層し
、電子写真感光体を得た。

この電子写真感光体について、実施例１と同様に評価を
行った。結果を第１表に示す。

第１表 注）残留電位（ＶＲＰ）　　：除電光照射後の残留表面
電位８ （発明の効果） 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体の上に上記の
ような有機金属化合物より形成された下引層が設けられ
ているから、暗減衰が少なく、帯電特性に優れ、現像コ
ントラストが低下しにくく、とりわけ残留電位が小さい
という特徴を有するものであり、また、環境変動が少な
く、耐久性に優れたものである。したがってまた、本発
明の電子写真感光体によれば、白ポチ、黒ポチ、ガサツ
キ、ピンホール等の画質欠陥が発生しにくいので、良好
な画質のコピー画像を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体、下引層及び感光層を有する電子写
   真感光体において、該下引層が、周期律表の第１ａ族、
   第１ｂ族、第２ａ族、第３ｂ族、第４ａ族、第５ａ族、
   第５ｂ族及び第８族から選択された金属のアルコキシド
   化合物又はキレート化合物から形成された重合物を含有
   することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）アルコキシド化合物が、下記式で示されることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の電子写真感光
   体。 Ｒｎ−Ｍ−Ｒ′ｍ （式中、Ｍは、周期律表の第１ａ族、第１ｂ族、第２ａ
   族、第３ｂ族、第４ａ族、第５ａ族、第５ｂ族及び第８
   族から選択された金属原子を示し、Ｒ及びＲ′は、それ
   ぞれアルコキシ基を示し、ｎおよびｍは、それぞれ０、
   １、２、３、４、５又は６であり、但しｎ＋ｍ≦６であ
   る）
3. （３）キレート化合物が、下記式で示されることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは、周期律表の第１ａ族、第１ｂ族、第２ａ
   族、第３ｂ族、第４ａ族、第５ａ族、第５ｂ族及び第８
   族から選択された金属原子を示し、ｌは１〜３の整数を
   示す）