JPH0321903B2 - - Google Patents
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- JPH0321903B2 JPH0321903B2 JP15009581A JP15009581A JPH0321903B2 JP H0321903 B2 JPH0321903 B2 JP H0321903B2 JP 15009581 A JP15009581 A JP 15009581A JP 15009581 A JP15009581 A JP 15009581A JP H0321903 B2 JPH0321903 B2 JP H0321903B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- charge
- charge generation
- generation layer
- coupling agent
- silane coupling
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
- G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電荷発生層と電荷輸送層を有し、暗
減衰が小さく光疲労の少ない電子写真感光体に関
する。 従来、光導電性物質を感光材料として利用する
電子写真材料においてはセレン、酸化亜鉛、酸化
チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導電性物
質が主に用いられてきた。 しかしこれらは一般に毒性が強いものが多く、
廃棄する方法にも問題がある。 一方、有機光導電性化合物を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質を使用する場合に比べ一
般に毒性が弱く更に透明性、可とう性、軽量性、
表面平滑性、価格などの点において有利であるこ
とから最近広く研究されてきている。その中で電
荷の発生と輸送という機能を分離した複合型感光
体は、従来、有機光導電性化合物を使用した感光
体の大きな欠点であつた感度を大幅に向上させる
ことができるため近年、急速な進歩を遂げつつあ
る。 しかしながらこれらの複合型感光体を例えばカ
ールソン法による電子写真装置に適用すると、繰
り返しの使用によつて初期電位が低下し、また暗
減衰が増大するために得られる複写画像にかぶり
が生じ、かつ、像のコントラストが著しく損われ
ることが多い。また一回の露光によつて形成した
静電潜像を損うことなく現像転写を繰り返して多
数枚の複写画像を得る電子写真装置に適用した場
合にも暗減衰が大きいために複写画像濃度が徐々
に低下する。 このように複合型感光体は高い感度を有する反
面、暗減衰が大きく、また長時間露光すると、初
期電位が低下するとともに暗減衰が増大する光疲
労現象が発現する欠点を有している。とりわけ電
荷発生層が厚い場合に光疲労による特性の低下が
著しい。 本発明は、このような問題点を解決するもので
あり、 (1) 暗減衰が小さく、 (2) 帯電露光を繰り返しても帯電電位の低下が小
さく、また暗減衰も増加せず（すなわち、光疲
労が少なく）、 (3) しかも、高感度を示す複合型電子写真感光体
を提供するものである。 即ち本発明は、導電層、電荷を発生する有機顔
料を含有する電荷発生層と電荷輸送性物質を含有
する電荷の保持及び輸送の機能を有する電荷輸送
層とを有する電子写真感光体において、上記電荷
発生層にシランカツプリング剤を含有させてなる
電子写真感光体に関する。 本発明の電子写真感光体に用いられる材料につ
いて以下に詳述する。 まず、電荷発生層に含まれる電荷を発生する有
機顔料としては、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ
系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環
キノン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フ
タロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の電荷
を発生することが知られている顔料が使用でき
る。これらの顔料は、例えば、特開昭47−37453
号公報、特開昭47−37544号公報、特開昭47−
18543号公報、特開昭47−18544号公報、特開昭48
−43942号公報、特開昭48−70538号公報、特開昭
49−1231号公報、特開昭49−105536号公報、特開
昭50−75214号公報、特開昭50−92738号公報等に
開示されている。このようなもののほか、光照射
により電荷担体を発生する有機顔料はいずれも使
用可能である。 電荷輸送層に含有される電荷輸送性物質として
は高分子化合物のものではポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキ
ノキサリン、ポリビニルベンゾチオフエン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポ
リビニルピラゾリン等が、低分子化合物のもので
はフルオレン、フルオレノン、２，７−ジニトロ
−９−フルオレノン、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン、4H−インデノ（１，２，６）
チオフエン−４−オン、３，７−ジニトロ−ジベ
ンゾチオフエン−５−オキサイド、１−ブロムピ
レン、２−フエニルピレン、カルバゾール、３−
フエニルカルバゾール、２−フエニルインドー
ル、２−フエニルナフタレン、オキサジアゾー
ル、トリアゾール、１−フエニル−３−（４−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフエニル）ピラゾリン、２−フエニル−４−
（４−ジエチルアミノフエニル）−５−フエニルオ
キサゾール、トリフエニルアミン、イミダゾー
ル、クリセン、テトラフエン、アクリデン、これ
らの誘導体等がある。 また、電荷発生層及び電荷輸送層には電子写真
感光体に通常使用される結合剤、可塑剤、流動性
付与剤、ピンホール抑制剤等の添加剤を使用する
ことができる。結合剤としては、シリコーン樹
脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリア
クリルアミド等が挙げられるが特に電荷輸送層に
使用する結合剤としては、シリコーン樹脂、スチ
レン樹脂等が好適である。また、熱及び／又は光
によつて架橋する熱硬化型及び光硬化型樹脂も使
用できる。いずれにしても絶縁性で通常の状態で
皮膜形成能を有する樹脂、並びに熱及び／又は光
によつて硬化し皮膜を形成する樹脂であれば特に
制限はない。可塑剤としてはハロゲン化パラフイ
ン、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート等
が挙げられる。流動性付与剤としてはモダフロー
（モンサントケミカル社製）、アクロナール4F（バ
スフ社製）等が、ピンホール抑制剤としてはベン
ゾイン、ジメチルテレフタレート等が挙げられ
る。これらは適宜選択して使用され、その量も適
宜決定されればよい。 本発明において使用されるシランカツプリング
剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランン等のビニルシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポ
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のア
ミノシラン、これらの塩酸塩、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン
などが挙げられる。特にアミノシランは暗減衰及
び光疲労の向上に効果が大きい。 電荷発生層に上記シランカツプリング剤を含有
させる場合には、電荷発生層中0.5〜40重量％、
好ましくは１〜20重量％含有される。0.5重量％
未満では暗減衰を小さくし、光疲労を少なくする
効果がなく、40重量％を越えると初期電位、暗減
衰、光疲労に対する改善効果は良好であるが感度
が低下する。電荷発生層中上記有機顔料およびシ
ランカツプリング剤以外に暗減衰および光疲労に
改善効果のある下記一般式（）で表わされるシ
アニン系色素ベース及び／又は下記一般式（）
で表わされるスチリル系色素ベースを添加するこ
ともできる。 （但し、一般式（）中、R1、R2、R3、R4、
R5およびR6は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アラルキル基、アシル基、ヒドロキシル
基、フエニル基または置換フエニル基であり、
R1〜R6は同一でも異なつていてもよい。） （但し、一般式（）中、R7、R8、R9および
R10は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ラルキル基、アシル基、ヒドロキシル基、フエニ
ル基または置換フエニル基であり、R1〜R4は同
一でも異なつていてもよい。R11およびR12は水
素原子またはアルキル基であり、R11およびR12
は同一でも異なつていてもよい。） 一般式（）で表わされるシアニン系色素ベー
スとしては例えば、 等があり、一般式（）で表わされるスチリル系
色素ベースとしては例えば、 等がある。 上記シアニン系色素ベース及び／又はスチリル
系色素ベースを上記シランカツプリング剤と併用
する場合には、シランカツプリング剤とシアニン
系色素ベース及び／又はスチリル系色素ベースの
合計含有量が電荷発生層中40重量％以下になるよ
うにそれぞれ含有量を調整する必要がある。40重
量％を越えると電子写真感光体の感度が低下す
る。電荷発生層中上記有機顔料、シランカツプリ
ング剤、場合により用いるシアニン系色素ベース
及び／又はスチリル系色素ベース以外の成分とし
ては、上記結合剤、可塑剤、添加剤などがある。
結合剤は、上記有機顔料に対して300重量％以下
で使用される。300重量％を越えると電子写真特
性が低下する。可塑剤は上記有機顔料に対して５
重量％以下で使用されるのが好ましい。その他の
添加剤は３重量％以下で適宜使用してもよい。 本発明において導電層とは、導電処理した紙ま
たはプラスチツクフイルム、アルミニウムのよう
な金属箔を積層したプラスチツクフイルム、金属
板等の導電体である。 本発明の電子写真感光体は導電層の上に電荷発
生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成したも
のが電子写真特性上好ましいが、電荷発生層と電
荷輸送層との積層順序が逆になつていてもよい。
電荷発生層の厚さは、0.1〜10μｍ、好ましくは
0.2〜5μｍが望ましい。0.1μｍ未満では、電荷発
生層を均一に形成するのが困難になり、10μｍを
越えると電子写真特性が低下する。また、電荷輸
送層の厚さは５〜50μｍ、好ましくは８〜20μｍ
である。5μｍ未満では初期電位が低下し、50μｍ
を越えると感度が低下する。 電荷発生層および電荷輸送層を形成するには、
各層の成分を、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤
に均一に溶解または分散させたのち、導電層上に
塗布乾燥することにより行なうことができる。 本発明になる電子写真感光体は、さらに、導電
層のすぐ上に薄い接着層、バリヤ層を有していて
もよい。また、表面にシリコン等の保護層を設け
ることができる。 本発明になる電子写真感光体を用いた複写法は
従来と同様、表面に帯電、露光を施した後、現像
を行ない、普通紙上に画像を転写し定着すればよ
い。 本発明になる電子写真感光体は、高い感度を有
し、且つ暗減衰が小さく、光疲労が少ないなど優
れた利点を有している。 本発明になる電子写真感光体が前記のような優
れた効果を示す作用機序については、本発明にな
る電子写真感光体は電荷の発生と輸送が２つの異
なつた層に分離された複合型であるため、そもそ
もが電荷同士の再結合の確率が極めて少く、それ
に関わるシランカツプリング剤の悪影響が少ない
こと（感度の低下が少ないこと）、加えて電荷発
生層に加えたシランカツプリング剤が電荷発生層
と電荷輸送層の接触する界面近傍に存在すること
により帯電性の向上（初期電位が大きくなり及び
暗減衰が小さくなる）及び界面近傍の層の不均一
さから発生する電荷トラツプの抑制（光疲労が少
ない）が達成されるために感度低下を抑えながら
初期電位を大きくし、暗減衰を小さくし、光疲労
を少なくし、電子写真特性を大きく向上させるも
のと推定される。 以下に比較例および実施例を示す。 以下の例中に用いる各材料を次に列記する。
（ ）内は略号を示す。 (1) 電荷を発生する有機顔料 Γジスアゾ系： Symular Fast Blue 4135 （SFB） 〔大日本インキ化学工業(株)商品名〕 Γフタロシアニン系： Fastogen Blue FGF
（FGF） 〔大日本インキ化学工業(株)商品名〕 Γモノアゾ系： Resino Red BX （BX） 〔小西六写真工業(株)商品名〕 (2) 電荷輸送性物質 Γ ２−（ｐ−ジエチルアミノ）フエニル−４
−（ｐ−ジメチルアミノ）フエニル−６−（ｏ
−クロル）フエニル−１，３−オキサゾール
（OXZ） Γ １−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン （PYZ） (3) 本発明におけるシランカツプリング剤 Γ アミノシランとしてＮ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン：〔KBM 603、信越化学工業(株)商品名〕 Γ メルカプトシランとしてγ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン：〔KBM803、信
越化学工業(株)商品名〕 (4) 結合剤 Γポリスチレン：ハンマーST 〔三井東圧化学(株)商品名〕 Γシリコーンワニス：KP−255（不揮発分50％） 〔信越化学工業(株)商品名〕 Γポリエステル：バイロン200 〔東洋紡(株)商品名〕 (5) 色素ベース Γシアニン系色素ベース 〔NK−2321、日本感光色素研究所商品名〕 Γスチリル系色素ベース 〔NK−2020、日本感光色素研究所商品名〕 比較例 １〜３ 表１に示す有機顔料、結合剤を所定量配合し、
これにメチルエチルケトンを固形分が３重量％に
なるように加え、この混合液80ｇをボールミル
（日本化学陶業製３寸ポツトミル）を用いて８時
間混練した。得られた顔料分散液をアプリケータ
ーによりナトリウム板（導電層）上に塗工し、90
℃で15分間乾燥して厚さ1μｍの電荷発生層を形
成した。 次に表１に示す電荷輸送性物質、結合剤を所定
量配合し、これにメチルエチルケトンを固型分が
30重量％になるように加え、完全溶解した。この
溶液を前記の電荷発生層の上にアプリケーターに
より塗工し、90℃で20分間乾燥して、厚さ15μｍ
の電荷輸送層を形成した。 得られた感光体の電子写真特性を、静電記録紙
試験装置（川口電機製SP−428）を用いて測定し
た結果を表１に示す。 尚、表中の初期電位（V0）は負5KVをコロナ
を瞬時に放電したときの帯電電位を示し、暗減衰
（Vk）はその後暗所において10秒間放置したとき
の電位減衰を示し、半減露光量（E50）は10ｘ
の白色光を照射し、電位が半分になるまでの光量
値を示している。 また、光疲労の影響をみるため、感光体を1250
ｘの白色光に10分間露光した直後の電子写真特
性及び光疲労の目安である露光前後の初期電位の
比率（V0′／V0）を表１に併わせて示した。 実施例 １〜３ 表１に示す有機顔料及び結合剤を所定量配合し
て比較例１〜３に準じて混練した顔料分散液に表
１に示すシランカツプリング剤を所定量添加し溶
解した。この塗液をアプリケーターによりアルミ
ニウム板上に塗工し、90℃で15分間乾燥して厚さ
1μｍの電荷発生層を形成した。電荷輸送層は表
１に示す配合により比較例１〜３に準じて形成し
た。得られた感光体の電子写真特性を表１に示し
た。 実施例 ４〜６ 表１に示す有機顔料及び結合剤を所定量配合
し、比較例１〜３に準じて混練した顔料分散液に
表１に示すシランカツプリング剤を所定量添加し
溶解した。この塗液をアプリケーターによりアル
ミニウム板上に塗工し、90℃で15分間乾燥して厚
さ1μｍの電荷発生層を形成した。 次に表１に示す電荷輸送性物質、結合剤及びシ
ランカツプリング剤を配合し、比較例１〜３に準
じて電荷輸送層を形成した。得られた感光体の電
子写真特性を表１に示した。 比較例 ４〜６ 電荷発生層を厚くした以外は比較例１〜３に準
じて行なつた。各材料の配合、膜厚及び電子写真
特性は表２に示した。 実施例 ７〜９ 電荷発生層を厚くした以外は実施例１〜３及び
４〜６に準じて行なつた。各材料の配合、膜厚及
び電子写真特性は表２に示した。 実施例 10 SFB1.08ｇ、アミノシラン〔KBM 603〕0.24
ｇ、テトラヒドロフラン20ｇをボールミル（日本
化学陶業製３寸ポツトミル）に入れ、１時間混練
した。次にシリコーンワニス〔KR−255〕1.2ｇ、
テトラヒドロフラン28ｇをボールミルに追加し、
３時間混練した。その後再度KR−255 0.96ｇ、
テトラヒドロフラン29ｇをボールミルに混合し、
４時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケ
ーターによりアルミニウム板上に塗工し、90℃で
15分間乾燥して厚さ1μｍの電荷発生層を形成し
た。 表３に示す電荷輸送性物質及び結合剤を所定量
配合し比較例１〜３に準じて電荷輸送層を形成し
た。得られた感光体の電子写真特性を表３に示し
た。 実施例 11 SFB0.96ｇ、メルカプトシラン〔KBM803〕
0.48ｇ、ポリエステル〔バイロン200〕0.36ｇ、
メチルエチルケトン20ｇをボールミル（日本化学
陶業製３寸ポツトミル）に入れ、２時間混練し
た。次にポリエステル〔バイロン200〕0.3ｇ、メ
チルエチルケトン35ｇをボールミルに追加し、４
時間混練した。その後再度ポリエステル〔バイロ
ン200〕0.3ｇ、メチルエチルケトン22ｇをボール
ミルに混合し、３時間混練した。得られた顔料分
散液をアプリケーターによりアルミニウム板上に
塗工し、90℃で15分間乾燥して厚さ1μｍの電荷
発生層を形成した。 表３に示す電荷輸送性物質、結合剤及びシラン
カツプリング剤を所定量配合し比較例１〜３に準
じて電荷輸送層を形成した。得られた感光体の電
子写真特性を表３に示した。 実施例 12〜19 表４に示す有機顔料及び結合剤を所定量配合
し、比較例１〜３に準じて混練した顔料分散液に
表４に示すシランカツプリング剤及び場合により
（実施例12，13及び16〜19）シアニン系色素ベー
ス及び／又はスチリル系色素ベースを所定量添加
し溶解した。この塗液をアプリケーターによりア
ルミニウム板上に塗工し、90℃で15分間乾燥して
厚さ1μｍの電荷発生層を形成した。 次に表４に示す電荷輸送性物質、結合剤及びシ
ランカツプリング剤、場合により（実施例14〜
19）シアニン系色素ベース及び／又はスチリル系
色素ベースを所定量配合し、比較例１〜３に準じ
厚さ15μｍの電荷輸送層を形成した。得られた感
光体の電子写真特性を表４に示した。
減衰が小さく光疲労の少ない電子写真感光体に関
する。 従来、光導電性物質を感光材料として利用する
電子写真材料においてはセレン、酸化亜鉛、酸化
チタン、硫化カドミウムなどの無機系光導電性物
質が主に用いられてきた。 しかしこれらは一般に毒性が強いものが多く、
廃棄する方法にも問題がある。 一方、有機光導電性化合物を使用する感光材料
は、無機系光導電性物質を使用する場合に比べ一
般に毒性が弱く更に透明性、可とう性、軽量性、
表面平滑性、価格などの点において有利であるこ
とから最近広く研究されてきている。その中で電
荷の発生と輸送という機能を分離した複合型感光
体は、従来、有機光導電性化合物を使用した感光
体の大きな欠点であつた感度を大幅に向上させる
ことができるため近年、急速な進歩を遂げつつあ
る。 しかしながらこれらの複合型感光体を例えばカ
ールソン法による電子写真装置に適用すると、繰
り返しの使用によつて初期電位が低下し、また暗
減衰が増大するために得られる複写画像にかぶり
が生じ、かつ、像のコントラストが著しく損われ
ることが多い。また一回の露光によつて形成した
静電潜像を損うことなく現像転写を繰り返して多
数枚の複写画像を得る電子写真装置に適用した場
合にも暗減衰が大きいために複写画像濃度が徐々
に低下する。 このように複合型感光体は高い感度を有する反
面、暗減衰が大きく、また長時間露光すると、初
期電位が低下するとともに暗減衰が増大する光疲
労現象が発現する欠点を有している。とりわけ電
荷発生層が厚い場合に光疲労による特性の低下が
著しい。 本発明は、このような問題点を解決するもので
あり、 (1) 暗減衰が小さく、 (2) 帯電露光を繰り返しても帯電電位の低下が小
さく、また暗減衰も増加せず（すなわち、光疲
労が少なく）、 (3) しかも、高感度を示す複合型電子写真感光体
を提供するものである。 即ち本発明は、導電層、電荷を発生する有機顔
料を含有する電荷発生層と電荷輸送性物質を含有
する電荷の保持及び輸送の機能を有する電荷輸送
層とを有する電子写真感光体において、上記電荷
発生層にシランカツプリング剤を含有させてなる
電子写真感光体に関する。 本発明の電子写真感光体に用いられる材料につ
いて以下に詳述する。 まず、電荷発生層に含まれる電荷を発生する有
機顔料としては、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ
系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環
キノン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フ
タロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の電荷
を発生することが知られている顔料が使用でき
る。これらの顔料は、例えば、特開昭47−37453
号公報、特開昭47−37544号公報、特開昭47−
18543号公報、特開昭47−18544号公報、特開昭48
−43942号公報、特開昭48−70538号公報、特開昭
49−1231号公報、特開昭49−105536号公報、特開
昭50−75214号公報、特開昭50−92738号公報等に
開示されている。このようなもののほか、光照射
により電荷担体を発生する有機顔料はいずれも使
用可能である。 電荷輸送層に含有される電荷輸送性物質として
は高分子化合物のものではポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキ
ノキサリン、ポリビニルベンゾチオフエン、ポリ
ビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポ
リビニルピラゾリン等が、低分子化合物のもので
はフルオレン、フルオレノン、２，７−ジニトロ
−９−フルオレノン、２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン、4H−インデノ（１，２，６）
チオフエン−４−オン、３，７−ジニトロ−ジベ
ンゾチオフエン−５−オキサイド、１−ブロムピ
レン、２−フエニルピレン、カルバゾール、３−
フエニルカルバゾール、２−フエニルインドー
ル、２−フエニルナフタレン、オキサジアゾー
ル、トリアゾール、１−フエニル−３−（４−ジ
エチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミ
ノフエニル）ピラゾリン、２−フエニル−４−
（４−ジエチルアミノフエニル）−５−フエニルオ
キサゾール、トリフエニルアミン、イミダゾー
ル、クリセン、テトラフエン、アクリデン、これ
らの誘導体等がある。 また、電荷発生層及び電荷輸送層には電子写真
感光体に通常使用される結合剤、可塑剤、流動性
付与剤、ピンホール抑制剤等の添加剤を使用する
ことができる。結合剤としては、シリコーン樹
脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、
エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリア
クリルアミド等が挙げられるが特に電荷輸送層に
使用する結合剤としては、シリコーン樹脂、スチ
レン樹脂等が好適である。また、熱及び／又は光
によつて架橋する熱硬化型及び光硬化型樹脂も使
用できる。いずれにしても絶縁性で通常の状態で
皮膜形成能を有する樹脂、並びに熱及び／又は光
によつて硬化し皮膜を形成する樹脂であれば特に
制限はない。可塑剤としてはハロゲン化パラフイ
ン、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレート等
が挙げられる。流動性付与剤としてはモダフロー
（モンサントケミカル社製）、アクロナール4F（バ
スフ社製）等が、ピンホール抑制剤としてはベン
ゾイン、ジメチルテレフタレート等が挙げられ
る。これらは適宜選択して使用され、その量も適
宜決定されればよい。 本発明において使用されるシランカツプリング
剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシランン等のビニルシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン等のエポ
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のア
ミノシラン、これらの塩酸塩、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン
などが挙げられる。特にアミノシランは暗減衰及
び光疲労の向上に効果が大きい。 電荷発生層に上記シランカツプリング剤を含有
させる場合には、電荷発生層中0.5〜40重量％、
好ましくは１〜20重量％含有される。0.5重量％
未満では暗減衰を小さくし、光疲労を少なくする
効果がなく、40重量％を越えると初期電位、暗減
衰、光疲労に対する改善効果は良好であるが感度
が低下する。電荷発生層中上記有機顔料およびシ
ランカツプリング剤以外に暗減衰および光疲労に
改善効果のある下記一般式（）で表わされるシ
アニン系色素ベース及び／又は下記一般式（）
で表わされるスチリル系色素ベースを添加するこ
ともできる。 （但し、一般式（）中、R1、R2、R3、R4、
R5およびR6は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アラルキル基、アシル基、ヒドロキシル
基、フエニル基または置換フエニル基であり、
R1〜R6は同一でも異なつていてもよい。） （但し、一般式（）中、R7、R8、R9および
R10は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ラルキル基、アシル基、ヒドロキシル基、フエニ
ル基または置換フエニル基であり、R1〜R4は同
一でも異なつていてもよい。R11およびR12は水
素原子またはアルキル基であり、R11およびR12
は同一でも異なつていてもよい。） 一般式（）で表わされるシアニン系色素ベー
スとしては例えば、 等があり、一般式（）で表わされるスチリル系
色素ベースとしては例えば、 等がある。 上記シアニン系色素ベース及び／又はスチリル
系色素ベースを上記シランカツプリング剤と併用
する場合には、シランカツプリング剤とシアニン
系色素ベース及び／又はスチリル系色素ベースの
合計含有量が電荷発生層中40重量％以下になるよ
うにそれぞれ含有量を調整する必要がある。40重
量％を越えると電子写真感光体の感度が低下す
る。電荷発生層中上記有機顔料、シランカツプリ
ング剤、場合により用いるシアニン系色素ベース
及び／又はスチリル系色素ベース以外の成分とし
ては、上記結合剤、可塑剤、添加剤などがある。
結合剤は、上記有機顔料に対して300重量％以下
で使用される。300重量％を越えると電子写真特
性が低下する。可塑剤は上記有機顔料に対して５
重量％以下で使用されるのが好ましい。その他の
添加剤は３重量％以下で適宜使用してもよい。 本発明において導電層とは、導電処理した紙ま
たはプラスチツクフイルム、アルミニウムのよう
な金属箔を積層したプラスチツクフイルム、金属
板等の導電体である。 本発明の電子写真感光体は導電層の上に電荷発
生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成したも
のが電子写真特性上好ましいが、電荷発生層と電
荷輸送層との積層順序が逆になつていてもよい。
電荷発生層の厚さは、0.1〜10μｍ、好ましくは
0.2〜5μｍが望ましい。0.1μｍ未満では、電荷発
生層を均一に形成するのが困難になり、10μｍを
越えると電子写真特性が低下する。また、電荷輸
送層の厚さは５〜50μｍ、好ましくは８〜20μｍ
である。5μｍ未満では初期電位が低下し、50μｍ
を越えると感度が低下する。 電荷発生層および電荷輸送層を形成するには、
各層の成分を、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤
に均一に溶解または分散させたのち、導電層上に
塗布乾燥することにより行なうことができる。 本発明になる電子写真感光体は、さらに、導電
層のすぐ上に薄い接着層、バリヤ層を有していて
もよい。また、表面にシリコン等の保護層を設け
ることができる。 本発明になる電子写真感光体を用いた複写法は
従来と同様、表面に帯電、露光を施した後、現像
を行ない、普通紙上に画像を転写し定着すればよ
い。 本発明になる電子写真感光体は、高い感度を有
し、且つ暗減衰が小さく、光疲労が少ないなど優
れた利点を有している。 本発明になる電子写真感光体が前記のような優
れた効果を示す作用機序については、本発明にな
る電子写真感光体は電荷の発生と輸送が２つの異
なつた層に分離された複合型であるため、そもそ
もが電荷同士の再結合の確率が極めて少く、それ
に関わるシランカツプリング剤の悪影響が少ない
こと（感度の低下が少ないこと）、加えて電荷発
生層に加えたシランカツプリング剤が電荷発生層
と電荷輸送層の接触する界面近傍に存在すること
により帯電性の向上（初期電位が大きくなり及び
暗減衰が小さくなる）及び界面近傍の層の不均一
さから発生する電荷トラツプの抑制（光疲労が少
ない）が達成されるために感度低下を抑えながら
初期電位を大きくし、暗減衰を小さくし、光疲労
を少なくし、電子写真特性を大きく向上させるも
のと推定される。 以下に比較例および実施例を示す。 以下の例中に用いる各材料を次に列記する。
（ ）内は略号を示す。 (1) 電荷を発生する有機顔料 Γジスアゾ系： Symular Fast Blue 4135 （SFB） 〔大日本インキ化学工業(株)商品名〕 Γフタロシアニン系： Fastogen Blue FGF
（FGF） 〔大日本インキ化学工業(株)商品名〕 Γモノアゾ系： Resino Red BX （BX） 〔小西六写真工業(株)商品名〕 (2) 電荷輸送性物質 Γ ２−（ｐ−ジエチルアミノ）フエニル−４
−（ｐ−ジメチルアミノ）フエニル−６−（ｏ
−クロル）フエニル−１，３−オキサゾール
（OXZ） Γ １−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン （PYZ） (3) 本発明におけるシランカツプリング剤 Γ アミノシランとしてＮ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン：〔KBM 603、信越化学工業(株)商品名〕 Γ メルカプトシランとしてγ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン：〔KBM803、信
越化学工業(株)商品名〕 (4) 結合剤 Γポリスチレン：ハンマーST 〔三井東圧化学(株)商品名〕 Γシリコーンワニス：KP−255（不揮発分50％） 〔信越化学工業(株)商品名〕 Γポリエステル：バイロン200 〔東洋紡(株)商品名〕 (5) 色素ベース Γシアニン系色素ベース 〔NK−2321、日本感光色素研究所商品名〕 Γスチリル系色素ベース 〔NK−2020、日本感光色素研究所商品名〕 比較例 １〜３ 表１に示す有機顔料、結合剤を所定量配合し、
これにメチルエチルケトンを固形分が３重量％に
なるように加え、この混合液80ｇをボールミル
（日本化学陶業製３寸ポツトミル）を用いて８時
間混練した。得られた顔料分散液をアプリケータ
ーによりナトリウム板（導電層）上に塗工し、90
℃で15分間乾燥して厚さ1μｍの電荷発生層を形
成した。 次に表１に示す電荷輸送性物質、結合剤を所定
量配合し、これにメチルエチルケトンを固型分が
30重量％になるように加え、完全溶解した。この
溶液を前記の電荷発生層の上にアプリケーターに
より塗工し、90℃で20分間乾燥して、厚さ15μｍ
の電荷輸送層を形成した。 得られた感光体の電子写真特性を、静電記録紙
試験装置（川口電機製SP−428）を用いて測定し
た結果を表１に示す。 尚、表中の初期電位（V0）は負5KVをコロナ
を瞬時に放電したときの帯電電位を示し、暗減衰
（Vk）はその後暗所において10秒間放置したとき
の電位減衰を示し、半減露光量（E50）は10ｘ
の白色光を照射し、電位が半分になるまでの光量
値を示している。 また、光疲労の影響をみるため、感光体を1250
ｘの白色光に10分間露光した直後の電子写真特
性及び光疲労の目安である露光前後の初期電位の
比率（V0′／V0）を表１に併わせて示した。 実施例 １〜３ 表１に示す有機顔料及び結合剤を所定量配合し
て比較例１〜３に準じて混練した顔料分散液に表
１に示すシランカツプリング剤を所定量添加し溶
解した。この塗液をアプリケーターによりアルミ
ニウム板上に塗工し、90℃で15分間乾燥して厚さ
1μｍの電荷発生層を形成した。電荷輸送層は表
１に示す配合により比較例１〜３に準じて形成し
た。得られた感光体の電子写真特性を表１に示し
た。 実施例 ４〜６ 表１に示す有機顔料及び結合剤を所定量配合
し、比較例１〜３に準じて混練した顔料分散液に
表１に示すシランカツプリング剤を所定量添加し
溶解した。この塗液をアプリケーターによりアル
ミニウム板上に塗工し、90℃で15分間乾燥して厚
さ1μｍの電荷発生層を形成した。 次に表１に示す電荷輸送性物質、結合剤及びシ
ランカツプリング剤を配合し、比較例１〜３に準
じて電荷輸送層を形成した。得られた感光体の電
子写真特性を表１に示した。 比較例 ４〜６ 電荷発生層を厚くした以外は比較例１〜３に準
じて行なつた。各材料の配合、膜厚及び電子写真
特性は表２に示した。 実施例 ７〜９ 電荷発生層を厚くした以外は実施例１〜３及び
４〜６に準じて行なつた。各材料の配合、膜厚及
び電子写真特性は表２に示した。 実施例 10 SFB1.08ｇ、アミノシラン〔KBM 603〕0.24
ｇ、テトラヒドロフラン20ｇをボールミル（日本
化学陶業製３寸ポツトミル）に入れ、１時間混練
した。次にシリコーンワニス〔KR−255〕1.2ｇ、
テトラヒドロフラン28ｇをボールミルに追加し、
３時間混練した。その後再度KR−255 0.96ｇ、
テトラヒドロフラン29ｇをボールミルに混合し、
４時間混練した。得られた顔料分散液をアプリケ
ーターによりアルミニウム板上に塗工し、90℃で
15分間乾燥して厚さ1μｍの電荷発生層を形成し
た。 表３に示す電荷輸送性物質及び結合剤を所定量
配合し比較例１〜３に準じて電荷輸送層を形成し
た。得られた感光体の電子写真特性を表３に示し
た。 実施例 11 SFB0.96ｇ、メルカプトシラン〔KBM803〕
0.48ｇ、ポリエステル〔バイロン200〕0.36ｇ、
メチルエチルケトン20ｇをボールミル（日本化学
陶業製３寸ポツトミル）に入れ、２時間混練し
た。次にポリエステル〔バイロン200〕0.3ｇ、メ
チルエチルケトン35ｇをボールミルに追加し、４
時間混練した。その後再度ポリエステル〔バイロ
ン200〕0.3ｇ、メチルエチルケトン22ｇをボール
ミルに混合し、３時間混練した。得られた顔料分
散液をアプリケーターによりアルミニウム板上に
塗工し、90℃で15分間乾燥して厚さ1μｍの電荷
発生層を形成した。 表３に示す電荷輸送性物質、結合剤及びシラン
カツプリング剤を所定量配合し比較例１〜３に準
じて電荷輸送層を形成した。得られた感光体の電
子写真特性を表３に示した。 実施例 12〜19 表４に示す有機顔料及び結合剤を所定量配合
し、比較例１〜３に準じて混練した顔料分散液に
表４に示すシランカツプリング剤及び場合により
（実施例12，13及び16〜19）シアニン系色素ベー
ス及び／又はスチリル系色素ベースを所定量添加
し溶解した。この塗液をアプリケーターによりア
ルミニウム板上に塗工し、90℃で15分間乾燥して
厚さ1μｍの電荷発生層を形成した。 次に表４に示す電荷輸送性物質、結合剤及びシ
ランカツプリング剤、場合により（実施例14〜
19）シアニン系色素ベース及び／又はスチリル系
色素ベースを所定量配合し、比較例１〜３に準じ
厚さ15μｍの電荷輸送層を形成した。得られた感
光体の電子写真特性を表４に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
比較例１〜３は、表１に示すごとく暗減衰
（Vk）が約40％と低く、光疲労も大きく、（V0′）
は（V0）の約20％に低下している。 しかるにシランカツプリング剤を電荷発生層及
び電荷輸送層のうち少なくとも一方に添加した実
施例１〜６においては暗減衰及び光疲労ともに大
幅に向上しているのがわかる。特に、実施例４〜
６にみられるように電荷発生層及び電荷輸送層の
両方にシランカツプリング剤を添加すると1250
ｘの白色光露光前後の暗減衰が約50〜60％、光疲
労が約60〜70％向上している。尚、シランカツプ
リング剤を添加しても半減露光量E50の低下はほ
とんどみられない。 また、光疲労の程度は電荷輸送層の結合剤の種
類及び電荷発生層の厚みによつても影響を受け
る。表２の比較例４に示すごとく電荷輸送層の結
合剤にポリスチレンを使用すると、電荷発生層の
厚みが1μｍの場合には電荷輸送層の結合剤にポ
リエステルを用いた比較例１に比べて光疲労によ
る（V0′）の低下は比較的少ない。しかし、電荷
発生層の厚みが厚くなると電荷輸送層の結合剤に
ポリスチレンを使用しても光疲労による（V0′）
の低下は著しく悪くなる（比較例５及び６）。し
かし、このように電荷発生層の厚みが厚くなつて
も、本発明になるシランカツプリング剤を添加す
ることにより光疲労による（V0′）の低下は極め
て少なく、暗減衰も良好になる（実施例７〜９）。 電荷発生層用塗液である顔料分散液の製造方法
は、実施例１〜９に示すように顔料、結合剤、溶
剤、場合によりシランカツプリング剤を一度に全
量混合して混練を行なう方法と、実施例10及び11
に示すように何回かに分けて逐次分散する方法で
あるが、顔料の分散は後者の方が良好である。ま
た得られた感光体の電子写真特性も表３の実施例
13及び14のほうが実施例２及び６に比べて僅かに
上まわつている。 一方、表４に示すように電荷発生層及び／又は
電荷輸送層にシランカツプリング剤とシアニン系
色素ベース及び／又はスチリル系色素ベースを併
用した系においても、電子写真特性及び光疲労は
良好な値を示している。 このように本発明に係る電子写真感光体は大幅
に暗減衰及び光疲労を改善した良好な電子写真特
性を有する複合型の電子写真感光体である。
（Vk）が約40％と低く、光疲労も大きく、（V0′）
は（V0）の約20％に低下している。 しかるにシランカツプリング剤を電荷発生層及
び電荷輸送層のうち少なくとも一方に添加した実
施例１〜６においては暗減衰及び光疲労ともに大
幅に向上しているのがわかる。特に、実施例４〜
６にみられるように電荷発生層及び電荷輸送層の
両方にシランカツプリング剤を添加すると1250
ｘの白色光露光前後の暗減衰が約50〜60％、光疲
労が約60〜70％向上している。尚、シランカツプ
リング剤を添加しても半減露光量E50の低下はほ
とんどみられない。 また、光疲労の程度は電荷輸送層の結合剤の種
類及び電荷発生層の厚みによつても影響を受け
る。表２の比較例４に示すごとく電荷輸送層の結
合剤にポリスチレンを使用すると、電荷発生層の
厚みが1μｍの場合には電荷輸送層の結合剤にポ
リエステルを用いた比較例１に比べて光疲労によ
る（V0′）の低下は比較的少ない。しかし、電荷
発生層の厚みが厚くなると電荷輸送層の結合剤に
ポリスチレンを使用しても光疲労による（V0′）
の低下は著しく悪くなる（比較例５及び６）。し
かし、このように電荷発生層の厚みが厚くなつて
も、本発明になるシランカツプリング剤を添加す
ることにより光疲労による（V0′）の低下は極め
て少なく、暗減衰も良好になる（実施例７〜９）。 電荷発生層用塗液である顔料分散液の製造方法
は、実施例１〜９に示すように顔料、結合剤、溶
剤、場合によりシランカツプリング剤を一度に全
量混合して混練を行なう方法と、実施例10及び11
に示すように何回かに分けて逐次分散する方法で
あるが、顔料の分散は後者の方が良好である。ま
た得られた感光体の電子写真特性も表３の実施例
13及び14のほうが実施例２及び６に比べて僅かに
上まわつている。 一方、表４に示すように電荷発生層及び／又は
電荷輸送層にシランカツプリング剤とシアニン系
色素ベース及び／又はスチリル系色素ベースを併
用した系においても、電子写真特性及び光疲労は
良好な値を示している。 このように本発明に係る電子写真感光体は大幅
に暗減衰及び光疲労を改善した良好な電子写真特
性を有する複合型の電子写真感光体である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電層、電荷を発生する有機顔料を含有する
電荷発生層と電荷輸送性物質を含有する電荷の保
持及び輸送の機能を有する電荷輸送層とを有する
電子写真感光体において、上記電荷発生層にシラ
ンカツプリング剤を含有させてなる電子写真感光
体。 ２ シランカツプリング剤を電荷発生層中に0.5
〜40重量％含有させてなる特許請求の範囲第１項
記載の電子写真感光体。 ３ シランカツプリング剤がアミノシランカツプ
リング剤である特許請求の範囲第１項または第２
項記載の電子写真感光体。 ４ 電荷発生層および／または電荷輸送層にシア
ニン系色素ベースおよび／またはスチリル系色素
ベースを含有させてなる特許請求の範囲第１項記
載の電子写真感光体。 ５ 電荷発生層中に、シランカツプリング剤を
0.5重量％以上かつシランカツプリング剤とシア
ニン系色素ベースおよび／またはスチリル系色素
ベースを合計で40重量％以下含有させてなる特許
請求の範囲第４項記載の電子写真感光体。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15009581A JPS5850542A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | 電子写真感光体 |
| EP82304963A EP0075481B1 (en) | 1981-09-22 | 1982-09-21 | Electrophotographic plate |
| DE8282304963T DE3272901D1 (en) | 1981-09-22 | 1982-09-21 | Electrophotographic plate |
| US06/627,890 US4565758A (en) | 1981-09-22 | 1984-07-05 | Electrophotographic plate having a charge generating layer containing an organic pigment for charge generation |
| US06/810,298 US4657834A (en) | 1981-09-22 | 1985-12-18 | Electrophotographic plate having a charge generating layer containing an organic pigment for charge generation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15009581A JPS5850542A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5850542A JPS5850542A (ja) | 1983-03-25 |
| JPH0321903B2 true JPH0321903B2 (ja) | 1991-03-25 |
Family
ID=15489397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15009581A Granted JPS5850542A (ja) | 1981-09-22 | 1981-09-22 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5850542A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4639402A (en) * | 1985-08-02 | 1987-01-27 | Xerox Corporation | Photoreceptor containing selenium particles coated with a reaction product of a hydrolyzed silane |
| JPH04128764A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-04-30 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JP2797847B2 (ja) * | 1992-06-25 | 1998-09-17 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体 |
| JP6855849B2 (ja) * | 2017-03-09 | 2021-04-07 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置 |
-
1981
- 1981-09-22 JP JP15009581A patent/JPS5850542A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5850542A (ja) | 1983-03-25 |
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